JP5060773B2 - ジフェニルアミン誘導体、その製造方法および電子写真感光体 - Google Patents

Description

本発明は、ジフェニルアミン誘導体、その製造方法および電子写真感光体に関する。

画像形成装置等に用いられる電子写真感光体としては、導電性基体と、該導電性基体上に設けられた感光体層とを有する電子写真感光体が知られている。該電子写真感光体は、正孔輸送剤、電荷発生剤、結着樹脂、さらに必要に応じて電子輸送剤を溶剤に溶解した塗布液を、導電性基体上に塗布し、乾燥させて感光体層を形成することで製造される。

また、使用される正孔輸送剤としては、トリアリールアミン誘導体が知られている。トリアリールアミン誘導体としては、例えば、下記式（６−１）、（６−２）で表される化合物が知られている（特許文献１）。

しかし、式（６−１）、（６−２）で表される化合物は、溶剤への溶解性および結着樹脂との相溶性が乏しいため、得られる電子写真感光体の感度が不充分であった。さらに、式（６−１）、（６−２）で表される化合物は、溶剤への溶解性および結着樹脂との相溶性が乏しいため、感光体層中で結晶化しやすく、そのため形成画像において黒点が発生しやすいという問題も見られた。
特開２００５−２８９８７７号公報

そこで、本発明の目的は、溶剤への溶解性および結着樹脂との相溶性に優れ、感度に優れた電子写真感光体を得ることができるジフェニルアミン誘導体、その効率的な製造方法、および感度に優れるとともに黒点の発生を有効に防止することができる電子写真感光体を提供することにある。

本発明のジフェニルアミン誘導体は、下記一般式（１）で表される化合物であって、かつ、ベンゼン環に連なる環構造であるＺが、下記式（２−１）または（２−２）で表される構造であることを特徴とする。

（一般式（１）中、Ｒ ⁴ 、Ｒ ⁵ 、Ｒ ¹⁰ およびＲ ¹¹ は、それぞれ水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェノキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよいアラルキル基であり、Ｒ ¹ 〜Ｒ ³ 、Ｒ ⁶ 、Ｒ ⁷ 〜Ｒ ⁹ およびＲ ¹² は水素原子であり、ｍ１、ｍ２、ｎ１、ｎ２は、それぞれ０または１であり、ｍ１＋ｎ１は、１または２であり、ｍ２＋ｎ２は、１または２であり、但し、ｍ１＋ｎ１およびｍ２＋ｎ２は、同時に１にならない。）

すなわち、本発明のジフェニルアミン誘導体であれば、溶剤への溶解性に優れるとともに、結着樹脂に対する相溶性にも優れる。したがって、本発明のジフェニルアミン誘導体によれば、感度に優れるとともに、黒点の発生を有効に抑制した電子写真感光体を得ることができる。
また、このように構成することにより、ジフェニルアミン誘導体の分子内における電荷輸送効率をより向上させることができる。

また、本発明のジフェニルアミン誘導体を構成するにあたり、一般式（１）で表されるジフェニルアミン誘導体におけるベンゼン環を含む環構造の５または６位と、ジフェニルアミン誘導体における窒素原子と、が結合していることが好ましい。
このように構成することにより、さらに溶剤への溶解性および結着樹脂との相溶性に優れたジフェニルアミン誘導体とすることができる。また、さらに感度に優れるとともに、黒点の発生を有効に抑制した電子写真感光体を得ることができる。

また、本発明の別の態様は、上述したジフェニルアミン誘導体の製造方法であって、下記工程（Ａ）〜（Ｂ）を含むことを特徴とするジフェニルアミン誘導体の製造方法である。
（Ａ）下記一般式（３）で表される化合物と、下記一般式（４ａ）で表される化合物と、を反応させて、下記一般式（５）で表される化合物を得る工程。
（Ｂ）得られた一般式（５）で表される化合物と、下記一般式（４ｂ）で表される化合物と、を反応させて、一般式（１）で表されるジフェニルアミン誘導体を得る工程。

（一般式（３）中、Ｚはベンゼン環に連なる環構造であって、上記式（２−１）または（２−２）で表される構造である。）

（一般式（４ａ）中、Ｒ ⁴ およびＲ ⁵ は、それぞれ水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェノキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよいアラルキル基であり、Ｒ ¹ 〜Ｒ ³ およびＲ ⁶ は水素原子であり、Ｘ¹はハロゲン原子であり、ｍ１、ｎ１はそれぞれ０または１であり、ｍ１＋ｎ１は、１または２である。）

（一般式（４ｂ）中、Ｒ ¹⁰ およびＲ ¹¹ は、それぞれ水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェノキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよいアラルキル基であり、Ｒ ⁷ 〜Ｒ ⁹ およびＲ ¹² は水素原子であり、Ｘ²はハロゲン原子であり、ｍ２、ｎ２はそれぞれ０または１であり、ｍ２＋ｎ２は、１または２である。）

（一般式（５）中、Ｒ ⁴ およびＲ ⁵ は、それぞれ水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェノキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよいアラルキル基であり、Ｒ ¹ 〜Ｒ ³ およびＲ ⁶ は水素原子であり、上記式（２−１）または（２−２）で表される構造であり、ｍ１、ｎ１は、それぞれ０または１であり、ｍ１＋ｎ１は、１または２である。）

すなわち、工程（Ａ）〜（Ｂ）を含む製造方法を実施することによって、一般式（１）で表されるジフェニルアミン誘導体を効率的に製造することができる。

また、本発明のジフェニルアミン誘導体の製造方法を実施するにあたり、工程（Ａ）および（Ｂ）、あるいはいずれか一方の工程において、触媒としてパラジウム化合物を用いることが好ましい。
このように実施することにより、工程（Ａ）〜（Ｂ）によるジフェニルアミン誘導体の収率をより向上させることができる。

また、本発明のジフェニルアミン誘導体の製造方法を実施するにあたり、工程（Ａ）および（Ｂ）、あるいはいずれか一方の工程を塩基の存在下に実施することが好ましい。
このように実施することにより、上述したパラジウム化合物等の触媒活性が向上し、工程（Ａ）〜（Ｂ）によるジフェニルアミン誘導体の収率をさらに向上させることができる。

また、本発明の別の態様は、導電性基体上に設けられた感光体層を有し、感光体層が、上述したジフェニルアミン誘導体を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
すなわち、本発明の電子写真感光体であれば、優れた感度を得ることができるとともに、黒点の発生を有効に抑制することができる。

また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、感光体層が、単層型感光体層であるとともに、ジフェニルアミン誘導体の含有量を、感光体層の結着樹脂１００重量部に対して２０〜５００重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
このように構成することにより、製造が容易になるとともに、被膜欠陥を効果的に抑制することができる。
また、ジフェニルアミン誘導体の感光体層内における分散性をより向上させて、さらに優れた感度を有する電子写真感光体を得ることができる。

＜ジフェニルアミン誘導体＞
本発明のジフェニルアミン誘導体は、下記一般式（１）で表される化合物であって、かつ、ベンゼン環に連なる環構造であるＺが、下記式（２−１）または（２−２）で表される構造である。以下、一般式（１）で表される化合物を化合物（１）と記す。他の化合物も同様に記す。

（一般式（１）中、Ｒ ⁴ 、Ｒ ⁵ 、Ｒ ¹⁰ およびＲ ¹¹ は、それぞれ水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェノキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよいアラルキル基であり、Ｒ ¹ 〜Ｒ ³ 、Ｒ ⁶ 、Ｒ ⁷ 〜Ｒ ⁹ およびＲ ¹² は水素原子であり、ｍ１、ｍ２、ｎ１、ｎ２は、それぞれ０または１であり、ｍ１＋ｎ１は、１または２であり、ｍ２＋ｎ２は、１または２であり、但し、ｍ１＋ｎ１およびｍ２＋ｎ２は、同時に１にならない。）

上述したアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。

また、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられる。

また、アリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。

また、アラルキル基としては、ベンジル基、α−メチルベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基、３−フェニルプロピル基、４−フェニルブチル基、５−フェニルペンチル基、６−フェニルヘキシル基等が挙げられる。

なお、Ｒ¹〜Ｒ³、Ｒ⁶、Ｒ⁷〜Ｒ⁹およびＲ¹²を水素原子とすることを特徴とする。
この理由は、Ｒ¹〜Ｒ³、Ｒ⁶、Ｒ⁷〜Ｒ⁹およびＲ¹²を水素原子とすることにより、特定のジフェニルアミン誘導体の分子内における電荷輸送効率をより向上させることができるためである。
すなわち、これらの置換基を水素原子とすることによって、電荷の輸送経路としてのπ電子の広がりが好適な状態となるためである。

また、ｍ１、ｍ２、ｎ１、ｎ２は、それぞれ０または１であり、ｍ１＋ｎ１は、１または２であり、ｍ２＋ｎ２は、１または２であり、但し、ｍ１＋ｎ１およびｍ２＋ｎ２は、同時に１にならない。

この理由は、式（２−１）または（２−２）で表される環構造を含むことによって、より溶剤への溶解性および結着樹脂との相溶性に優れたジフェニルアミン誘導体とすることができるためである。また、より感度に優れるとともに、黒点の発生を有効に抑制した電子写真感光体を得ることができるためである。
すなわち、ベンゼン環に連なる環構造Ｚが、シクロヘキシルまたはシクロペンチルであることによって、特定のジフェニルアミン誘導体の非対称性や平面性等の諸特性が、より好適な範囲に調節されるためである。

また、窒素原子は、ベンゼン環を含む環構造の５または６位に結合することが好ましい。
この理由は、このようにして、ベンゼン環に連なる環構造Ｚの位置を特定することによって、さらに溶剤への溶解性および結着樹脂との相溶性に優れたジフェニルアミン誘導体とすることができるためである。また、さらに感度に優れるとともに、黒点の発生を有効に抑制した電子写真感光体を得ることができるためである。
すなわち、ベンゼン環に連なる環構造であるＺの位置を所定の位置に特定することによって、特定のジフェニルアミン誘導体の非対称性や平面性等の諸特性が、さらに好適な範囲に調節されるためである。

また、化合物（１）としては、例えば、化合物（１−３）〜（１−１２）が挙げられる。

＜ジフェニルアミン誘導体の製造方法＞
化合物（１）は、例えば、以下のようにして製造する。反応式中、Ｘ¹〜Ｘ⁴は、それぞれハロゲン原子であり、Ｒ¹〜Ｒ¹²、ｍ１、ｍ２、ｎ１、およびｎ２は、式（１）の説明と同じである。

（準備工程）
該工程は、化合物（４ａ）及び（４ｂ）を得る工程である。かかる工程は、以下に示す工程（ａ）〜（ｂ）を含むことが好ましい。
なお、化合物（４ａ）と（４ｂ）は、同様にして得ることができることから、化合物（４ａ）を得る工程を主に説明する。

（一般式（４ａ）中、Ｒ ⁴ およびＲ ⁵ は、それぞれ水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェノキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよいアラルキル基であり、Ｒ ¹ 〜Ｒ ³ およびＲ ⁶ は水素原子であり、Ｘ¹はハロゲン原子であり、ｍ１、ｎ１はそれぞれ０または１であり、ｍ１＋ｎ１は、１または２である。）

例えば、ｎ１＝１、ｍ１＝０または１の場合、工程（ａ−１）、工程（ｂ−１）を経て化合物（４ａ´）が得られ、ｍ１＝１、ｎ１＝０または１の場合、工程（ａ−２）、工程（ｂ−２）を経て化合物（４ａ´´）が得られる。

工程（ａ−１）
まず、化合物（７）と亜リン酸トリエチルとを反応させて化合物（８）とし、未反応の亜リン酸トリエチルを減圧留去する。

このとき、化合物（７）と亜リン酸トリエチルとの反応割合（モル比）は、１：１〜１：２．５が好ましい。亜リン酸トリエチルが少なすぎると、化合物（８）の収率が悪くなる。亜リン酸トリエチルが多すぎると、未反応の亜リン酸トリエチルが多くなり、化合物（８）の精製が困難となるおそれがある。
また、反応温度は、１６０〜２００℃が好ましく、反応時間は、２〜６時間が好ましい。該範囲とすることにより、比較的簡易な製造設備で、所望の反応を効率的に実施できる。

工程（ｂ−１）
次いで、触媒の存在下、溶剤中にて化合物（８）と化合物（９）とを反応させて化合物（４ａ´）とし（Ｗｉｔｔｉｇ反応）、化合物（４ａ´）を抽出、精製する。

このとき、化合物（８）と化合物（９）との反応割合（モル比）は、１：１〜１：２．５が好ましい。化合物（８）が少なすぎると、化合物（４ａ´）の収率が悪くなる。化合物（８）が多すぎると、未反応の化合物（８）が多くなり、化合物（４ａ´）の精製が困難となるおそれがある。
また、反応温度は、−２０〜３０℃が好ましく、反応時間は、５〜３０時間が好ましい。該範囲とすることにより、比較的簡易な製造設備で、所望の反応を効率的に実施できる。

また、触媒としては、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のナトリウムアルコキシド；水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物；ｎ−ブチルリチウム等の金属塩等が挙げられる。触媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、触媒の添加量は、化合物（９）１モルに対して、１〜１．５モルが好ましい。触媒の添加量が１モル未満では、化合物（８）と化合物（９）との反応性が著しく低下するおそれがある。触媒の添加量が１．５モルを超えると、化合物（８）と化合物（９）との反応を制御することが困難になるおそれがある。

また、溶剤としては、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素が挙げられる。

工程（ａ−２）
まず、上述の工程（ａ−１）と同様にして、化合物（１０）と亜リン酸トリエチルとを反応させて化合物（１１）とし、未反応の亜リン酸トリエチルを減圧留去する。

工程（ｂ−２）
次いで、上述の工程（ｂ−１）と同様にして、触媒の存在下、溶剤中にて化合物（１１）と化合物（１２）とを反応させて化合物（４ａ´´）とし（Ｗｉｔｔｉｇ反応）、化合物（４ａ´´）を抽出、精製する。

また、上述したように、工程（ａ）〜（ｂ）と同様にして、化合物（４ｂ）を得ることができる。

（一般式（４ｂ）中、Ｒ ¹⁰ およびＲ ¹¹ は、それぞれ水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェノキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよいアラルキル基であり、Ｒ ⁷ 〜Ｒ ⁹ およびＲ ¹² は水素原子であり、Ｘ²はハロゲン原子であり、ｍ２、ｎ２はそれぞれ０または１であり、ｍ２＋ｎ２は、１または２である。）

工程（Ａ）
次いで、触媒等の存在下、溶剤中にて化合物（４ａ）と化合物（３）とを反応させて化合物（５）とし（カップリング反応）、化合物（５）を抽出、精製する。なお、化合物（４ａ）と化合物（４ｂ）とが同じ化合物の場合、工程（Ａ）における化合物（４ａ）の量を２倍にし、後述の工程（Ｂ）を省略し、工程（Ａ）にて最終目的物である化合物（１）を得る。
なお、化合物（３）におけるＺはベンゼン環に連なる環構造であって、上記式（２−１）または（２−２）で表される構造である。

このとき、化合物（４ａ）と化合物（３）との反応割合（モル比）は、１：１〜１：２が好ましい。化合物（４ａ）が少なすぎると、化合物（５）の収率が悪くなる。化合物（４ａ）が多すぎると、未反応の化合物（４ａ）が多くなり、化合物（５）の精製が困難となるおそれがある。
また、反応温度は、８０〜１４０℃が好ましく、反応時間は、２〜１０時間が好ましい。該範囲とすることにより、比較的簡易な製造設備で、所望の反応を効率的に実施できる。

また、触媒としてパラジウム化合物を用いることが好ましい。
この理由は、触媒としてパラジウム化合物を用いることによって、工程（Ａ）による特定のジフェニルアミン誘導体の収率をより向上させることができるためである。
すなわち、パラジウム化合物であれば、工程（Ａ）における反応の活性化エネルギーを効果的に低下させることができるためである。
かかるパラジウム化合物としては、例えば、ヘキサクロルパラジウム（ＩＶ）酸ナトリウム四水和物及びヘキサクロルパラジウム（ＩＶ）酸カリウム四水和物等の四価パラジウム化合物類、塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、パラジウムアセチルアセテート（ＩＩ）、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロルビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロテトラミンパラジウム（ＩＩ）及びジクロロ（シクロオクタ−１，５−ジエン）パラジウム（ＩＩ）などの二価のパラジウム化合物類、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムクロロホルム錯体（０）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）などのパラジウム化合物類が挙げられる。
また、触媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、パラジウム化合物の添加量を、化合物（３）１モルに対して０．０００２５〜１０モルの範囲内の値とすることが好ましい。

また、工程（Ａ）を塩基の存在下に実施することが好ましい。
この理由は、工程（Ａ）を塩基の存在下に実施することにより、系中で発生するハロゲン化水素をすみやかに中和し、結果として触媒活性が向上し、工程（Ａ）による特定のジフェニルアミン誘導体の収率をさらに向上させることができるためである。
また、かかる塩基としては、無機塩基や有機塩基から選択することができ、特に限定されるものではないが、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、リチウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド及びカリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコシドが好ましく、特に、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシドが好ましい。また、リン酸三カリウム及びフッ化セシウム等の無機塩基も有効である。
また、かかる塩基の添加量は、パラジウム化合物の量にもよるが、例えば、化合物（３）のＮ−Ｈ結合１モルに対して、パラジウム化合物０．００５モルを加えた場合であれば、０．９９５〜５モルの範囲内の値とすることが好ましい。
なお、溶剤としては、例えば、キシレン等が挙げられる。

工程（Ｂ）
次いで、触媒等の存在下、溶剤中にて化合物（５）と化合物（４ｂ）とを反応させて化合物（１）とし（カップリング反応）、化合物（１）を抽出、精製する。

このとき、化合物（５）と化合物（４ｂ）との反応割合は、１：１〜１：２が好ましい。化合物（５）が少なすぎると、化合物（１）の収率が悪くなる。化合物（５）が多すぎると、未反応の化合物（５）が多くなり、化合物（１）の精製が困難となるおそれがある。
また、反応温度は、８０〜１４０℃が好ましく、反応時間は、２〜１０時間が好ましい。該範囲とすることにより、比較的簡易な製造設備で、所望の反応を効率的に実施できる。
触媒、塩基、溶剤等としては、工程（Ａ）と同様のものが挙げられる。

以上説明した化合物（１）は、窒素原子にベンゼン環を含む所定の環構造が結合しているため、化合物（６−１）、（６−２）に比べ、溶剤への溶解性および結着樹脂との相溶性に優れる。

＜電子写真感光体＞
本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に設けられた感光体層を有し、該感光体層が、本発明のジフェニルアミン誘導体（化合物（１））を含有することを特徴とする電子写真感光体である。

電子写真感光体としては、（ｉ）単層型感光体、（ii）積層型感光体が挙げられるが、正負いずれの帯電型感光体に用いることができること、構造が簡単であって、製造が容易であること、感光体層を形成する際の被膜欠陥を効果的に抑制できること、層間の界面が少なく、光学的特性を向上させやすい等の理由から、（ｉ）単層型感光体であることを特徴とする。

（ｉ）単層型感光体
図１は、単層型感光体の一例を示す概略断面図である。単層型感光体１０は、導電性基体１２と、導電性基体１２上に設けられた感光体層１４とを有する。
なお、単層型感光体１０は、図１のものに限定はされず、図２に示すように、導電性基体１２と感光体層１４との間に、単層型感光体１０の特性を阻害しない範囲でバリア層１６が設けられていてもよく、図３に示すように、感光体層１４の表面に保護層１８が設けられていてもよい。

また、導電性基体しては、例えば、鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属；該金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料；ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等が挙げられる。
また、導電性基体の形状としては、シート状、ドラム状等が挙げられる。導電性基体の形状は、画像形成装置の構造に合わせて適宜決定すればよい。

また、感光体層の厚さは、５〜１００μｍが好ましく、１０〜５０μｍがより好ましい。
なお、感光体層は、例えば、正孔輸送剤、電荷発生剤、結着樹脂、および必要に応じて電子輸送剤を含有する層である。

また、感光体層は、正孔輸送剤として、化合物（１）を含有することを特徴とする。
また、感光体層は、他の正孔輸送剤を含有してもよい。他の正孔輸送剤としては、化合物（１）を除くトリアリールアミン系化合物、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物等が挙げられる。正孔輸送剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、電荷発生剤としては、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料等の有機光導電体；セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の無機光導電剤等が挙げられる。電荷発生剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、電荷発生剤としては、正孔輸送剤および電子輸送剤を併用した場合に、感度特性、電気特性および安定性等がより優れた電子写真感光体が得られることから、無金属フタロシアニン（τ型またはＸ型）、チタニルフタロシアニン（α型またはＹ型）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（Ｖ型）、およびクロロガリウムフタロシアニン（II型）からなる群から選択される１種以上が好ましい。

また、電子輸送剤としては、キノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体 、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等が挙げられる。電子輸送剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、電子輸送剤としては、電子受容性および電荷発生剤との相溶性が優れており、感度特性および耐久性に優れた電子写真感光体が得られることから、キノン誘導体が好ましい。キノン誘導体としては、例えば、ナフトキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、アゾキノン誘導体等が挙げられる。
なお、電子輸送剤としては、化合物（１３−１）〜（１３−４）が特に好ましい。

また、結着樹脂としては、例えば、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＺＣ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＡ型等のポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂；シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂；エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等が挙げられる。結着樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、感光体層は、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、公知の添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等が挙げられる。
また、感光体層の感度を向上させるために、テルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。

また、特定のジフェニルアミン誘導体を含む正孔輸送剤の含有量を、感光体層の結着樹脂１００重量部に対して２０〜５００重量部が好ましい。
この理由は、特定のジフェニルアミン誘導体を含む正孔輸送剤の含有量をかかる範囲内の値とすることによって、特定のジフェニルアミン誘導体の感光体層内における分散性をより向上させて、さらに優れた感度を有する電子写真感光体を得ることができるためである。
すなわち、特定のジフェニルアミン誘導体の含有量が２０重量部未満の値となると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、かかる特定のジフェニルアミン誘導体の含有量が５００重量部を超えた値となると、特定のジフェニルアミン誘導体が過度に結晶化しやすくなり、感光体層として適正な膜を形成することが困難となる場合があるためである。
したがって、かかる特定のジフェニルアミン誘導体の含有量を３０〜２００重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
また、電荷発生剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部が好ましく、０．５〜３０重量部がより好ましい。
なお、電子輸送剤を含有させる場合、電子輸送剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して５〜１００重量部が好ましく、１０〜８０重量部がより好ましい。

また、感光体層は、例えば、正孔輸送剤、電荷発生剤、結着樹脂、および必要に応じて電子輸送剤を溶剤に溶解または分散させた塗布液を、導電性基体上に塗布し、乾燥させることで形成される。
また、塗布液の調製は、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて、各成分を溶剤に溶解または分散さることによって行われる。塗布方法は、公知の方法を用いればよい。

また、溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
なお、塗布液には、各成分の分散性、感光体層表面の平滑性をよくするために、界面活性剤、レベリング剤等を添加してもよい。

また、得られた単層型感光体は、感光体層に化合物（１）を含有しているため、残留電位が低下するとともに、感度が高い。さらに、感光体層に電子輸送剤を含有させる場合には、電荷発生剤と正孔輸送剤との電子の授受が効率よく行われるようになり、感度等がより安定する傾向が見られる。

（ii）積層型感光体（参考実施形態）
図４は、積層型感光体の一例を示す概略断面図である。積層型感光体２０は、導電性基体１２と、導電性基体１２上に設けられた、電荷発生剤を含有する電荷発生層２４と、電荷発生層２４上に設けられた電荷輸送層２２とを有する。積層型感光体２０においては、電荷発生層２４と電荷輸送層２２とで感光体層が構成されている。
かかる積層型の感光層を採用した場合、電荷発生剤や、特定のジフェニルアミン誘導体以外の電荷輸送剤の感光性材料の選択肢が広がり、構造設計上の自由度を向上させることができるという利点がある。

なお、積層型感光体２０は、図４のものに限定はされず、図５に示すように、導電性基体１２上に電荷輸送層２２が設けられ、電荷輸送層２２上に電荷発生層２４が設けられていてもよい。ただし、電荷発生層２４は、電荷輸送層２２に比べて膜厚が薄いため、電荷発生層２４を保護するために、電荷発生層２４の上に電荷輸送層２２を設けることが好ましい。
また、導電性基体としては、単層型感光体と同様のものが挙げられる。

また、電荷発生層の厚さは、０．０１〜５μｍが好ましく、０．１〜３μｍがより好ましい。
また、電荷輸送層の厚さは、２〜１００μｍが好ましく、５〜５０μｍがより好ましい。
なお、積層型感光体は、電荷発生層および電荷輸送層の形成順序、電荷輸送層に用いる電荷輸送剤の種類によって、正負いずれの帯電型となるかが選択される。例えば、導電性基体上に電荷発生層を設け、その上に電荷輸送層を設けた積層型感光体において、電荷輸送層の電荷輸送剤として、化合物（１）等の正孔輸送剤を用いた場合、感光体は負帯電型となる。この場合、電荷発生層には電子輸送剤を含有させてもよい。

また、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、結着剤等としては、単層型感光体と同様のものが挙げられる。
また、電荷発生層の電荷発生剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して５〜１０００重量部が好ましく、３０〜５００重量部がより好ましい。
なお、電荷発生層に正孔輸送剤を含有させる場合、正孔輸送剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部が好ましく、５０〜２００重量部がより好ましい。

また、特定のジフェニルアミン誘導体を含む正孔輸送剤の含有量を、感光体層に含まれる電荷輸送層の結着樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部が好ましい。
この理由は、特定のジフェニルアミン誘導体を含む正孔輸送剤の含有量をかかる範囲内の値とすることによって、特定のジフェニルアミン誘導体の電荷輸送層内における分散性をより向上させて、さらに優れた感度を有する電子写真感光体を得ることができるためである。
すなわち、特定のジフェニルアミン誘導体の含有量が１０重量部未満の値となると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、かかる特定のジフェニルアミン誘導体の含有量が５００重量部を超えた値となると、特定のジフェニルアミン誘導体が過度に結晶化しやすくなり、感光体層として適正な膜を形成することが困難となる場合があるためである。
したがって、かかる特定のジフェニルアミン誘導体の含有量を２５〜２００重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
なお、電荷輸送層に電子輸送剤を含有させる場合、電子輸送剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して５〜２００重量部が好ましく、１０〜１００重量部がより好ましい。

また、電荷発生層は、例えば、蒸着、塗布等の手段によって形成される。
また、電荷輸送層は、例えば、単層型感光体の感光体層と同様に塗布等の手段によって形成される。

以下、実施例に基づいて、本発明をさらに詳細に説明する。

以下に示すように、それぞれ異なる準備工程を実施し、化合物（４−１）〜（４−４）を製造した。

〔製造例１〕
（化合物（４−１）の製造）
工程（ａ−１）
２００ｍＬフラスコに、化合物（７−１）２０ｇ（０．１２４ｍｏｌ）および亜リン酸トリエチル３０ｇ（０．１８１ｍｏｌ）を入れ、１８０℃で加熱しながら８時間撹拌した。室温まで冷却した後、過剰な亜リン酸トリエチルエステルを減圧留去して、化合物（８−１）２９．３ｇを得た（収率９０％）。

工程（ｂ−１）
次いで、５００ｍＬの２口フラスコに、化合物（８−１）１３ｇ（０．０４９ｍｏｌ）を入れ、アルゴンガス置換を行い、乾燥させたテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍＬおよび２８％ナトリウムメトキシド１５．２ｇ（０．０７９ｍｏｌ）を加え、０℃で３０分間攪拌した。ついで、この反応液に、化合物（９−１）６ｇ（０．０５７ｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ３００ｍＬに溶解させて投入し、室温で１２時間攪拌した。その後、反応液をイオン交換水に注ぎ、トルエンにて抽出し、有機層をイオン交換水で５回洗浄した。ついで、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶剤を留去した。その後、残渣をトルエン２０ｍＬ／メタノール１００ｍＬ混合溶剤で再結晶により精製して、化合物（４−１）１０．７ｇを得た（収率８８％）。

〔製造例２〕
（化合物（４−２）の製造）
工程（ｂ−１）において、化合物（９−１）の代わりに、化合物（９−２）６．７ｇ（０．０５７ｍｏｌ）を用いた以外は、製造例１と同様にして化合物（４−２）９．３ｇを得た（収率８５％）。

〔製造例３〕
（化合物（４−３）の製造）
工程（ａ−２）
２００ｍＬフラスコに、化合物（１０−１）１９ｇ（０．１２４ｍｏｌ）および亜リン酸トリエチル３０ｇ（０．１８１ｍｏｌ）を入れ、１８０℃で加熱しながら８時間撹拌した。室温まで冷却した後、過剰な亜リン酸トリエチルエステルを減圧留去して、化合物（１１−１）２８．６ｇを得た（収率８６％）。

工程（ｂ−２）
次いで、５００ｍＬの２口フラスコに、化合物（１１−１）１４．３ｇ（０．０５ｍｏｌ）を入れ、アルゴンガス置換を行い、乾燥させたテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍＬおよび２８％ナトリウムメトキシド１５．２ｇ（０．０７９ｍｏｌ）を加え、０℃で３０分間攪拌した。ついで、この反応液に、化合物（１２−１）７ｇ（０．０５ｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ３００ｍＬに溶解させて投入し、室温で１２時間攪拌した。その後、反応液をイオン交換水に注ぎ、トルエンにて抽出し、有機層をイオン交換水で５回洗浄した。ついで、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶剤を留去した。その後、残渣をトルエン２０ｍＬ／メタノール１００ｍＬ混合溶剤で再結晶により精製して、化合物（４−３）９．９ｇを得た（収率８２％）。

〔製造例４〕
（化合物（４−４）の製造）
工程（ｂ−１）において、化合物（１２−１）の代わりに、化合物（１２−２）を用いた以外は、製造例３と同様にして化合物（４−４）９．６ｇを得た（収率８０％）。

〔参考例１〕
（化合物（１−１）の製造）
工程（Ａ）
２Ｌの２口フラスコに、化合物（４−１）７．３ｇ（０．０３４ｍｏｌ）、（２−ビフェニル）ジシクロヘキシルホスフィン０．０７ｇ（０．２ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（Ｏ）０．１ｇ（０．１ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド５ｇ（０．０５ｍｏｌ）、および化合物（３−１）２．５７ｇ（０．０１７ｍｏｌ）を入れ、ｏ−キシレン５００ｍＬを加え、アルゴンガス置換を行い、１２０℃で加熱しながら３時間攪拌した。室温まで冷却した後、有機層をイオン交換水で３回洗浄し、有機層を、無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を用いて乾燥および吸着処理し、キシレンを減圧留去した。最後に、残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン）にて精製して、化合物（１−１）７．４ｇを得た（収率８６％）。

（溶解性の評価）
得られた化合物（１−１）について溶解性を評価した。
すなわち、試料を、濃度が２５質量％となるようにテトラヒドロフランに加え、溶解性を目視により確認し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
○：溶液が透明であった。
△：試料が若干溶け残った。
×：試料が溶け残り、溶液が濁っていた。

（電子写真感光体の製造）
電荷発生剤であるＸ型無金属フタロシアニン５重量部、正孔輸送剤である化合物（１−１）８０重量部、電子輸送剤である化合物（１３−１）５０重量部、および結着樹脂であるシロキサン成分含有ポリカーボネート樹脂１００重量部を、溶剤であるテトラヒドロフラン８００重量部に、ボールミルにて５０時間混合分散させて、単層型感光層用の塗布液を調製した。ついで、塗布液をアルミニウム素管からなる導電性基体上にディップコート法によって塗布し、１００℃で３０分間熱風乾燥することにより、膜厚２５μｍの感光体層を形成し、単層型感光体を得た。

（電気特性の評価）
次いで、ＧＥＮＴＥＣ社製ドラム感度試験機に、単層型感光体を設置し、初期表面電位Ｖ₀ が＋７００Ｖとなるように単層型感光体を帯電させた。ついで、ハロゲンランプの白色光からバンドパスフィルタを用いて取り出した波長７８０ｎｍ（半値幅２０ｎｍ）の単色光（光強度１．５μＪ／ｃｍ²）を単層型感光体の表面に１．５秒間照射し、露光開始から０．５秒経過した時点での表面電位を測定して、これを残留電位Ｖ_L（Ｖ）とした。得られた結果を表２に示す。

（感光体外観の評価）
また、単層型感光体の感光層表面を観察し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表２に示す。
○：結晶化が観察されなかった。
△：若干結晶化したものが観察された。
×：結晶化したものが観察された。

〔参考例２〕
電子輸送剤として、化合物（１３−１）の代わりに化合物（１３−３）を用いた以外は、参考例１と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔参考例３〕
電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、参考例２と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔参考例４〕
（化合物（１−２）の製造）
工程（Ａ）において、化合物（４−１）の代わりに、化合物（４−２）７．８ｇ（０．０３４ｍｏｌ）を用いた以外は、参考例１と同様にして化合物（１−２）７．７ｇを得た（収率８５％）。

また、化合物（１−２）についても溶解性を評価した。得られた結果を表１に示す。
さらに、化合物（１−２）について ¹Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ）を測定した。溶媒としては、ＣＤＣｌ₃ 、基準物質としてはＴＭＳを用いた。化合物（１−２）が得られていることを確認した。 ¹Ｈ−ＮＭＲのチャートを図６に示す。

（電子写真感光体の製造）
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−２）を用いた以外は、参考例１と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔参考例５〕
電子写真感光体を製造する際に、電子輸送剤として、化合物（１３−１）の代わりに化合物（１３−３）を用いた以外は、参考例４と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔参考例６〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、参考例５と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例７〕
（化合物（１−３）の製造）
工程（Ａ）において、化合物（４−１）の代わりに、化合物（４−３）８．２ｇ（０．０３４ｍｏｌ）を用いた以外は、参考例１と同様にして化合物（１−３）８ｇを得た（収率８５％）。

また、化合物（１−３）について溶解性を評価した。得られた結果を表１に示す。
さらに、化合物（１−３）について ¹Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ）を測定した。溶媒としては、ＣＤＣｌ₃ 、基準物質としてはＴＭＳを用いた。化合物（１−３）が得られていることを確認した。 ¹Ｈ−ＮＭＲのチャートを図７に示す。

（電子写真感光体の製造）
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−３）を用いた以外は、参考例１と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例８〕
電子写真感光体を製造する際に、電子輸送剤として、化合物（１３−１）の代わりに化合物（１３−３）を用いた以外は、実施例７と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例９〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、実施例８と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例１０〕
（化合物（１−４）の製造）
工程（Ａ）
２Ｌの２口フラスコに、化合物（４−３）１８．３ｇ（０．０７６ｍｏｌ）、（２−ビフェニル）ジシクロヘキシルホスフィン０．０６６ｇ（０．０００１９ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（Ｏ）０．０８６ｇ（０．００００９４ｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド７．６８ｇ（０．０８０ｍｏｌ）、および化合物（３−１）１１．２ｇ（０．０７６ｍｏｌ）を入れ、ｏ−キシレン５００ｍＬを加え、アルゴンガス置換を行い、１２０℃で加熱しながら５時間攪拌した。室温まで冷却した後、有機層をイオン交換水で３回洗浄し、有機層を、無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を用いて乾燥および吸着処理し、キシレンを減圧留去した。最後に、残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン）にて精製して、化合物（５−１）２１．７ｇを得た（収率８５％）。

工程（Ｂ）
次いで、３００ｍＬの２口フラスコに、化合物（４−４）４．３ｇ（０．０１８ｍｏｌ）、（２−ビフェニル）ジシクロヘキシルホスフィン０．０１６ｇ（０．００００４５ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（Ｏ）０．０２１ｇ（０．００００２３ｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２．８８ｇ（０．０３０ｍｏｌ）、および化合物（５−１）６．１ｇ（０．０１８ｍｏｌ）を入れ、ｏ−キシレン５００ｍＬを加え、アルゴンガス置換を行い、１２０℃で加熱しながら３時間攪拌した。室温まで冷却した後、有機層をイオン交換水で３回洗浄し、有機層を、無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を用いて乾燥および吸着処理し、キシレンを減圧留去した。最後に、残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン）にて精製して、化合物（１−４）８．３ｇを得た（収率８３％）。

また、化合物（１−４）について溶解性を評価した。得られた結果を表１に示す。

（電子写真感光体の製造）
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−４）を用いた以外は、参考例１と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例１１〕
電子写真感光体を製造する際に、電子輸送剤として、化合物（１３−１）の代わりに化合物（１３−３）を用いた以外は、実施例１０と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例１２〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、実施例１１と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例１３〕
（化合物（１−５）の製造）
工程（Ａ）において、化合物（３−１）の代わりに、化合物（３−２）を用いた以外は、実施例７と同様にして化合物（１−５）８．３ｇを得た（収率８３％）。

また、化合物（１−５）について溶解性を評価した。得られた結果を表１に示す。

（電子写真感光体の製造）
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−５）を用いた以外は、参考例１と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例１４〕
電子写真感光体を製造する際に、電子輸送剤として、化合物（１３−１）の代わりに化合物（１３−３）を用いた以外は、実施例１３と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例１５〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、実施例１４と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例１６〕
（化合物（１−６）の製造）
工程（Ｂ）において、化合物（４−４）の代わりに、化合物（４−１）３．８ｇ（０．０１８ｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１０と同様にして化合物（１−６）７．６ｇを得た（収率８０％）。

また、化合物（１−６）について溶解性を評価した。得られた結果を表１に示す。

（電子写真感光体の製造）
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−６）を用いた以外は、参考例１と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例１７〕
電子写真感光体を製造する際に、電子輸送剤として、化合物（１３−１）の代わりに化合物（１３−３）を用いた以外は、実施例１６と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例１８〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、実施例１７と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例１９〕
（化合物（１−７）の製造）
工程（Ａ）において、化合物（３−１）の代わりに、化合物（３−２）を用いた以外は、実施例１６と同様にして化合物（１−７）７．８ｇを得た（収率８２％）。

また、化合物（１−７）について溶解性を評価した。得られた結果を表１に示す。

（電子写真感光体の製造）
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−７）を用いた以外は、参考例１と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例２０〕
電子写真感光体を製造する際に、電子輸送剤として、化合物（１３−１）の代わりに化合物（１３−３）を用いた以外は、実施例１９と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例２１〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、実施例２０と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例２２〕
（化合物（１−８）の製造）
工程（Ｂ）において、化合物（４−４）の代わりに、化合物（４−２）４．１ｇ（０．０１８ｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１０と同様にして化合物（１−８）７．８ｇを得た（収率７９％）。

また、化合物（１−８）について溶解性を評価した。得られた結果を表１に示す。
さらに、化合物（１−８）について ¹Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ）を測定した。溶媒としては、ＣＤＣｌ₃ 、基準物質としてはＴＭＳを用いた。化合物（１−８）が得られていることを確認した。 ¹Ｈ−ＮＭＲのチャートを図８に示す。

（電子写真感光体の製造）
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−８）を用いた以外は、参考例１と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例２３〕
電子写真感光体を製造する際に、電子輸送剤として、化合物（１３−１）の代わりに化合物（１３−３）を用いた以外は、実施例２２と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例２４〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、実施例２３と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例２５〕
（化合物（１−９）の製造）
工程（Ａ）において、化合物（３−１）の代わりに、化合物（３−３）を用いた以外は、実施例７と同様にして化合物（１−９）１５．２ｇを得た（収率８３％）。

また、化合物（１−９）について溶解性を評価した。得られた結果を表１に示す。

（電子写真感光体の製造）
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−９）を用いた以外は、参考例１と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例２６〕
電子写真感光体を製造する際に、電子輸送剤として、化合物（１３−１）の代わりに化合物（１３−３）を用いた以外は、実施例２５と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例２７〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、実施例２６と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例２８〕
（化合物（１−１０）の製造）
工程（Ａ）において、化合物（３−１）の代わりに、化合物（３−３）を用いた以外は、実施例２２と同様にして化合物（１−１０）１５．３ｇを得た（収率８５％）。

また、化合物（１−９）について溶解性を評価した。得られた結果を表１に示す。

（電子写真感光体の製造）
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−１０）を用いた以外は、参考例１と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例２９〕
電子写真感光体を製造する際に、電子輸送剤として、化合物（１３−１）の代わりに化合物（１３−３）を用いた以外は、実施例２８と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例３０〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、実施例２９と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例３１〕
（化合物（１−１１）の製造）
工程（Ａ）において、化合物（３−１）の代わりに、化合物（３−４）を用いた以外は、実施例７と同様にして化合物（１−１１）１５．８ｇを得た（収率８５％）。

また、化合物（１−１１）について溶解性を評価した。得られた結果を表１に示す。

（電子写真感光体の製造）
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−１１）を用いた以外は、参考例１と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例３２〕
電子写真感光体を製造する際に、電子輸送剤として、化合物（１３−１）の代わりに化合物（１３−３）を用いた以外は、実施例３１と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例３３〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、実施例３２と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例３４〕
（化合物（１−１２）の製造）
工程（Ａ）にＡおいて、化合物（３−１）の代わりに、化合物（３−４）を用いた以外は、実施例２２と同様にして化合物（１−１２）１５．５ｇを得た（収率８６％）。

また、化合物（１−１２）について溶解性を評価した。得られた結果を表１に示す。

（電子写真感光体の製造）
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−１２）を用いた以外は、参考例１と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例３５〕
電子写真感光体を製造する際に、電子輸送剤として、化合物（１３−１）の代わりに化合物（１３−３）を用いた以外は、実施例３４と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔実施例３６〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、実施例３５と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔比較例１〜３〕
まず、化合物（６−１）の溶解性を評価した。得られた結果を表１に示す。
また、電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（６−１）を用いた以外は、参考例１〜３と同様にして単層感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。

〔比較例４〜６〕
同様に、化合物（６−２）の溶解性を評価した。得られた結果を表１に示す。
また、電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（６−２）を用いた以外は、参考例１〜３と同様にして単層型感光体を製造した。しかし、塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させると、化合物（６−２）が結晶化したため、評価を実施できなかった。

〔参考例３７〕
電子写真感光体を製造する際に、電子輸送剤として、化合物（１３−１）の代わりに化合物（１３−４）を用いるとともに、結着樹脂として下記式（１４）で表される構造単位からなるＺ型ポリカーボネート樹脂を用いた以外は、参考例１と同様にして単層型感光体を製造した。

（黒点発生の評価）
次いで、得られた単層型感光体を、プリンタ（京セラミタ製、ＤＰ−５６０）に装着し、４０℃、９０Ｒｆの環境条件で、Ａ４（富士ゼロックス製上質ＰＰＣ用紙）を５０００枚連続印刷した。その後、６時間放置した後、Ａ４紙の白紙原稿を印字して、そのＡ４紙上に発生した黒点の発生数を計数するとともに、下記基準に準じて評価した。得られた結果を表３に示す。
◎：Ａ４紙１枚あたり黒点の発生が４０個未満の値である。
○：Ａ４紙１枚あたり黒点の発生が４０〜５０個未満の値である。
△：Ａ４紙１枚あたり黒点の発生が５０〜６０個未満の値である。
×：Ａ４紙１枚あたり黒点の発生が６０個を超えた値である。

〔参考例３８〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、参考例３７と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔参考例３９〕
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−２）を用いた以外は、参考例３７と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔参考例４０〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、参考例３９と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔実施例４１〕
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−３）を用いた以外は、参考例３７と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔実施例４２〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、実施例４１と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔実施例４３〕
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−４）を用いた以外は、参考例３７と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔実施例４４〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、実施例４３と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔実施例４５〕
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−５）を用いた以外は、参考例３７と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔実施例４６〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、実施例４５と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔実施例４７〕
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−６）を用いた以外は、参考例３７と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔実施例４８〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、実施例４７と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔実施例４９〕
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−７）を用いた以外は、参考例３７と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔実施例５０〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、実施例４９と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔実施例５１〕
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−８）を用いた以外は、参考例３７と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔実施例５２〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、実施例５１と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔実施例５３〕
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−９）を用いた以外は、参考例３７と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔実施例５４〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、実施例５３と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔実施例５５〕
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−１０）を用いた以外は、参考例３７と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔実施例５６〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、実施例５５と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔実施例５７〕
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−１１）を用いた以外は、参考例３７と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔実施例５８〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、実施例５７と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔実施例５９〕
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−１２）を用いた以外は、参考例３７と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔実施例６０〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、実施例５９と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔比較例７〕
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（６−１）を用いた以外は、参考例３７と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔比較例８〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、比較例７と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔比較例９〕
電子写真感光体を製造する際に、正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（６−２）を用いた以外は、参考例３７と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

〔比較例１０〕
電子写真感光体を製造する際に、電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンの代わりにＹ型チタニルフタロシアニンを用いた以外は、比較例９と同様にして単層型感光体を製造し、評価した。結果を表３に示す。

本発明のジフェニルアミン誘導体は、溶剤への溶解性および結着樹脂との相溶性に優れていることから、感度に優れるとともに、黒点の発生を有効に抑制した電子写真感光体を得ることができる。また、本発明のジフェニルアミン誘導体の製造方法によれば、特定の構造を有するジフェニルアミン誘導体を、効率的に製造することができる。さらに、本発明の電子写真感光体は、各種画像形成装置の高速化、高性能化等に寄与することが期待される。
本発明のジフェニルアミン誘導体は、高い正孔輸送能を有することから、太陽電池、エレクトロルミネッセンス素子等にも利用可能である。

単層型感光体の一例を示す概略断面図である。 単層型感光体の他の例を示す概略断面図である。 単層型感光体の他の例を示す概略断面図である。 積層型感光体の一例を示す概略断面図である。 積層型感光体の他の例を示す概略断面図である。 化合物（１−２）の¹Ｈ−ＮＭＲチャートである。 化合物（１−３）の¹Ｈ−ＮＭＲチャートである。 化合物（１−８）の¹Ｈ−ＮＭＲチャートである。

符号の説明

１０：単層型感光体（電子写真感光体）
１２：導電性基体
１４：感光体層
２０：積層型感光体（電子写真感光体）
２２：電荷輸送層（感光体層）
２４：電荷発生層（感光体層）

Claims (6)

1. 下記一般式（１）で表されるジフェニルアミン誘導体であって、かつ、ベンゼン環に連なる環構造であるＺが、下記式（２−１）または（２−２）で表される構造であることを特徴とするジフェニルアミン誘導体。
   
   （一般式（１）中、Ｒ ⁴ 、Ｒ ⁵ 、Ｒ ¹⁰ およびＲ ¹¹ は、それぞれ水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェノキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよいアラルキル基であり、Ｒ ¹ 〜Ｒ ³ 、Ｒ ⁶ 、Ｒ ⁷ 〜Ｒ ⁹ およびＲ ¹² は水素原子であり、ｍ１、ｍ２、ｎ１、ｎ２は、それぞれ０または１であり、ｍ１＋ｎ１は、１または２であり、ｍ２＋ｎ２は、１または２であり、但し、ｍ１＋ｎ１およびｍ２＋ｎ２は、同時に１にならない。）
   
   
2. 前記ベンゼン環を含む環構造が、前記式（２−１）で表される構造である場合には、当該ベンゼン環を含む環構造の５または６位と、前記ジフェニルアミン誘導体における窒素原子と、が結合し、前記ベンゼン環を含む環構造が、前記式（２−２）で表される構造である場合には、当該ベンゼン環を含む環構造の４または５位と、前記ジフェニルアミン誘導体における窒素原子と、が結合していることを特徴とする請求項１に記載のジフェニルアミン誘導体。
3. 請求項１に記載のジフェニルアミン誘導体の製造方法であって、
   下記工程（Ａ）〜（Ｂ）を含むことを特徴とするジフェニルアミン誘導体の製造方法。
   （Ａ）下記一般式（３）で表される化合物と、下記一般式（４ａ）で表される化合物と、を反応させて、下記一般式（５）で表される化合物を得る工程。
   （Ｂ）得られた一般式（５）で表される化合物と、下記一般式（４ｂ）で表される化合物と、を反応させて、前記一般式（１）で表されるジフェニルアミン誘導体を得る工程。
   
   （一般式（３）中、Ｚはベンゼン環に連なる環構造であって、下記式（２−１）または（２−２）で表される構造である。）
   
   
   
   （一般式（４ａ）中、Ｒ ⁴ およびＲ ⁵ は、それぞれ水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェノキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよいアラルキル基であり、Ｒ ¹ 〜Ｒ ³ およびＲ ⁶ は水素原子であり、Ｘ¹はハロゲン原子であり、ｍ１、ｎ１はそれぞれ０または１であり、ｍ１＋ｎ１は、１または２である。）
   
   （一般式（４ｂ）中、Ｒ ¹⁰ およびＲ ¹¹ は、それぞれ水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェノキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよいアラルキル基であり、Ｒ ⁷ 〜Ｒ ⁹ およびＲ ¹² は水素原子であり、Ｘ²はハロゲン原子であり、ｍ２、ｎ２はそれぞれ０または１であり、ｍ２＋ｎ２は、１または２である。）
   
   （一般式（５）中、Ｒ ⁴ およびＲ ⁵ は、それぞれ水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいフェノキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよいアラルキル基であり、Ｒ ¹ 〜Ｒ ³ およびＲ ⁶ は水素原子であり、前記式（２−１）または（２−２）で表される構造であり、ｍ１、ｎ１は、それぞれ０または１であり、ｍ１＋ｎ１は、１または２である。）
4. 前記工程（Ａ）および（Ｂ）、あるいはいずれか一方の工程において、触媒としてパラジウム化合物を用いることを特徴とする請求項３に記載のジフェニルアミン誘導体の製造方法。
5. 前記工程（Ａ）および（Ｂ）、あるいはいずれか一方の工程を塩基の存在下に実施することを特徴とする請求項３に記載のジフェニルアミン誘導体の製造方法。
6. 導電性基体上に設けられた感光体層を有し、
   前記感光体層が、請求項１に記載のジフェニルアミン誘導体を含有し、かつ、
   前記感光体層が、単層型感光体層であるとともに、前記ジフェニルアミン誘導体の含有量を、前記感光体層の結着樹脂１００重量部に対して２０〜５００重量部の範囲内の値とすることを特徴とする電子写真感光体。