JP2886493B2 - 電子写真用感光体 - Google Patents
電子写真用感光体Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定のアミン化合
物を含有する感光層を有する電子写真用感光体に関す
る。
物を含有する感光層を有する電子写真用感光体に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】電子写真方式とは、一般に光導電性材料
を用いた感光体の表面に暗所で、例えばコロナ放電によ
って帯電させ、これに露光を行い、露光部の電荷を選択
的に逸散させて静電潜像を得、これをトナーを用いて可
視化したのち紙等に転写、定着して画像を得る画像形成
方法の一種である。感光体としては、セレン、酸化亜
鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物
を主成分とする無機感光体と、電荷発生剤と低分子量あ
るいは高分子量の電荷輸送剤を結着剤樹脂中に分散させ
た有機化合物を用いた有機感光体がある。無機感光体は
それぞれ多くの利点があり今まで広く使用されてきた
が、例えばセレンは製造する条件が難しく、製造コスト
が高く、熱や機械的衝撃に弱く、結晶化をおこし易いた
め性能が劣化してしまう。酸化亜鉛や硫化カドミウムは
耐湿性や機械的強度に問題があり、また増感剤として添
加された色素の帯電や露光による劣化がおこり、耐久性
がでない等の欠点がある。シリコンも製造する条件が難
しい事と剌激性の強いガスを使用するためコストが高
く、湿度に敏感であるため取扱いに注意を要する。
を用いた感光体の表面に暗所で、例えばコロナ放電によ
って帯電させ、これに露光を行い、露光部の電荷を選択
的に逸散させて静電潜像を得、これをトナーを用いて可
視化したのち紙等に転写、定着して画像を得る画像形成
方法の一種である。感光体としては、セレン、酸化亜
鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物
を主成分とする無機感光体と、電荷発生剤と低分子量あ
るいは高分子量の電荷輸送剤を結着剤樹脂中に分散させ
た有機化合物を用いた有機感光体がある。無機感光体は
それぞれ多くの利点があり今まで広く使用されてきた
が、例えばセレンは製造する条件が難しく、製造コスト
が高く、熱や機械的衝撃に弱く、結晶化をおこし易いた
め性能が劣化してしまう。酸化亜鉛や硫化カドミウムは
耐湿性や機械的強度に問題があり、また増感剤として添
加された色素の帯電や露光による劣化がおこり、耐久性
がでない等の欠点がある。シリコンも製造する条件が難
しい事と剌激性の強いガスを使用するためコストが高
く、湿度に敏感であるため取扱いに注意を要する。
【０００３】近年、これら無機感光体の有する欠点を克
服する目的で種々の有機化合物を用いた有機感光体が研
究され、広く使用されるに至っている。有機感光体には
電荷発生剤と電荷輸送剤を結着剤樹脂中に分散させた単
層型感光体と、電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した
積層型感光体がある。機能分離型有機感光体は、各々の
材料の選択肢が広いこと、組み合わせにより任意の性能
を有する感光体を比較的容易に作製できる事から多くの
研究がなされ広く使用されている。
服する目的で種々の有機化合物を用いた有機感光体が研
究され、広く使用されるに至っている。有機感光体には
電荷発生剤と電荷輸送剤を結着剤樹脂中に分散させた単
層型感光体と、電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した
積層型感光体がある。機能分離型有機感光体は、各々の
材料の選択肢が広いこと、組み合わせにより任意の性能
を有する感光体を比較的容易に作製できる事から多くの
研究がなされ広く使用されている。
【０００４】電荷発生剤としては、例えばアゾ化合物、
ビスアゾ化合物、トリスアゾ化合物、テトラキスアゾ化
合物、チアピリリウム塩、スクアリリウム塩、アズレニ
ウム塩、シアニン色素、ペリレン化合物、無金属あるい
は金属フタロシアニン化合物、多環キノン化合物、チオ
インジゴ系化合物、またはキナクリドン系化合物等、多
くの有機顔料や色素が提案され実用に供されている。
ビスアゾ化合物、トリスアゾ化合物、テトラキスアゾ化
合物、チアピリリウム塩、スクアリリウム塩、アズレニ
ウム塩、シアニン色素、ペリレン化合物、無金属あるい
は金属フタロシアニン化合物、多環キノン化合物、チオ
インジゴ系化合物、またはキナクリドン系化合物等、多
くの有機顔料や色素が提案され実用に供されている。
【０００５】電荷輸送剤としては、例えば特公昭３４−
５４６６号公報のオキサジアゾール化合物、特開昭５６
−１２３５４４号公報のオキサゾール化合物、特公昭５
２−４１８８０号公報のピラゾリン化合物、特公昭５５
−４２３８０号公報や特公昭６１−４０１０４号公報、
特公昭６２−３５６７３号公報、特公昭６３−３５９７
６号公報のヒドラゾン化合物、特公昭５８−３２３７２
号公報のジアミン化合物、特公昭６３−１８７３８号公
報や特公昭６３−１９８６７号公報、特公平３−３９３
０６号公報のスチルベン化合物、特開昭６２−３０２５
５号公報のブタジエン化合物等がある。これらの電荷輸
送剤を用いた有機感光体は優れた特性を有し、実用化さ
れているものがあるが、電子写真方式の感光体に要求さ
れる諸特性を十分に満たすものはまだ得られていないの
が現状である。
５４６６号公報のオキサジアゾール化合物、特開昭５６
−１２３５４４号公報のオキサゾール化合物、特公昭５
２−４１８８０号公報のピラゾリン化合物、特公昭５５
−４２３８０号公報や特公昭６１−４０１０４号公報、
特公昭６２−３５６７３号公報、特公昭６３−３５９７
６号公報のヒドラゾン化合物、特公昭５８−３２３７２
号公報のジアミン化合物、特公昭６３−１８７３８号公
報や特公昭６３−１９８６７号公報、特公平３−３９３
０６号公報のスチルベン化合物、特開昭６２−３０２５
５号公報のブタジエン化合物等がある。これらの電荷輸
送剤を用いた有機感光体は優れた特性を有し、実用化さ
れているものがあるが、電子写真方式の感光体に要求さ
れる諸特性を十分に満たすものはまだ得られていないの
が現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】有機感光体に用いる電
荷輸送剤には、感度をはじめとする感光体としての諸特
性を満足する他、光やオゾン、電気的負荷に耐える化学
的安定性と繰り返し使用や長期使用によっても感度が低
下しない安定性や耐久性が要求される。本発明の目的
は、高感度等感光体特性を満足しつつ、化学的安定性を
有し、繰り返し使用によっても感度が低下しない高耐久
性を有する電子写真用感光体を提供することにある。
荷輸送剤には、感度をはじめとする感光体としての諸特
性を満足する他、光やオゾン、電気的負荷に耐える化学
的安定性と繰り返し使用や長期使用によっても感度が低
下しない安定性や耐久性が要求される。本発明の目的
は、高感度等感光体特性を満足しつつ、化学的安定性を
有し、繰り返し使用によっても感度が低下しない高耐久
性を有する電子写真用感光体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は下記一般式
［１］
［１］
【０００８】
【化３】
【０００９】〔式中、Ａｒ１は置換基を有しても良いア
リール基を表し、Ａｒ２は置換基を有しても良いフェニ
レン基、ナフチレン基、ビフェニレン基またはアントリ
レン基を表し、Ｒ１は水素原子、低級アルキル基または
低級アルコキシ基を表し、Ｘは水素原子、置換基を有し
ても良いアルキル基または置換基を有しても良いアリー
ル基を表し、Ｙは置換基を有しても良いアリール基また
は下記一般式［２］
リール基を表し、Ａｒ２は置換基を有しても良いフェニ
レン基、ナフチレン基、ビフェニレン基またはアントリ
レン基を表し、Ｒ１は水素原子、低級アルキル基または
低級アルコキシ基を表し、Ｘは水素原子、置換基を有し
ても良いアルキル基または置換基を有しても良いアリー
ル基を表し、Ｙは置換基を有しても良いアリール基また
は下記一般式［２］
【００１０】
【化４】
【００１１】（式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表す。）
で表される１価基を表す。〕で表されるアミン化合物を
含有する感光層を有することを特徴とする電子写真用感
光体である。
で表される１価基を表す。〕で表されるアミン化合物を
含有する感光層を有することを特徴とする電子写真用感
光体である。
【００１２】本発明において、感光層に含有させる前記
一般式［１］で表されるアミン化合物は新規化合物であ
り、これらの化合物は相当するアミノ化合物から、一般
的にＵｌｌｍａｎｎ反応などによるＮ−アリール化反応
によって合成されるトリアリールアミン化合物をホルミ
ル化し、相当するホスホン酸エステルとの修飾Ｗｉｔｔ
ｉｇ反応により合成される。ホルミル化はＶｉｌｓｍｅ
ｉｅｒ反応によるのが一般的な方法である。例えば下記
一般式［３］
一般式［１］で表されるアミン化合物は新規化合物であ
り、これらの化合物は相当するアミノ化合物から、一般
的にＵｌｌｍａｎｎ反応などによるＮ−アリール化反応
によって合成されるトリアリールアミン化合物をホルミ
ル化し、相当するホスホン酸エステルとの修飾Ｗｉｔｔ
ｉｇ反応により合成される。ホルミル化はＶｉｌｓｍｅ
ｉｅｒ反応によるのが一般的な方法である。例えば下記
一般式［３］
【００１３】
【化５】
【００１４】〔式中、Ａｒ２とＹは前記一般式［１］と
同じ意味を表す。〕で表されるジアリールアミン化合物
と下記一般式［４］
同じ意味を表す。〕で表されるジアリールアミン化合物
と下記一般式［４］
【００１５】
【化６】
【００１６】〔式中、Ｒ１は前記一般式［１］と同じ意
味を表し、Ａは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を
表す。〕で表されるハロゲン化テトラリン化合物とを縮
合反応させることにより得られる下記一般式［５］
味を表し、Ａは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を
表す。〕で表されるハロゲン化テトラリン化合物とを縮
合反応させることにより得られる下記一般式［５］
【００１７】
【化７】
【００１８】〔式中、Ａｒ２、Ｒ１およびＹは前記一般
式［１］と同じ意味を表す。〕で表されるトリアリール
アミン化合物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアルデヒドおよ
びオキシ塩化リンなどによりホルミル化を行い、下記一
般式［６］
式［１］と同じ意味を表す。〕で表されるトリアリール
アミン化合物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアルデヒドおよ
びオキシ塩化リンなどによりホルミル化を行い、下記一
般式［６］
【００１９】
【化８】
【００２０】〔式中、Ａｒ２、Ｒ１およびＹは前記一般
式［１］と同じ意味を表す。〕で表されるアルデヒド化
合物を得る。次に、このアルデヒド化合物に下記一般式
［７］
式［１］と同じ意味を表す。〕で表されるアルデヒド化
合物を得る。次に、このアルデヒド化合物に下記一般式
［７］
【００２１】
【化９】
【００２２】〔式中、Ａｒ１とｘは前記一般式［１］と
同じ意味を表し、Ｒ４は低級アルキル基を表す。〕で表
されるホスホン酸エステルを反応させることにより、前
記一般式［１］で表される本発明のアミン化合物が得ら
れる。
同じ意味を表し、Ｒ４は低級アルキル基を表す。〕で表
されるホスホン酸エステルを反応させることにより、前
記一般式［１］で表される本発明のアミン化合物が得ら
れる。
【００２３】尚、本発明のアミン化合物を合成するの
に、下記一般式［８］
に、下記一般式［８］
【００２４】
【化１０】
【００２５】〔式中、Ａｒ２とＲ１は前記一般式［１］
と同じ意味を表す。〕で表されるアリールアミノテトラ
リン化合物あるいは下記一般式［９］
と同じ意味を表す。〕で表されるアリールアミノテトラ
リン化合物あるいは下記一般式［９］
【００２６】
【化１１】
【００２７】〔式中、Ｒ１とＹは前記一般式［１］と同
じ意味を表す。〕で表されるテトラリン化合物を出発物
質として、前述のように縮合反応、ホルミル化反応そし
て修飾Ｗｉｔｔｉｇ反応を行うことによっても前記一般
式［１］で表される本発明のアミン化合物を得ることが
できる。
じ意味を表す。〕で表されるテトラリン化合物を出発物
質として、前述のように縮合反応、ホルミル化反応そし
て修飾Ｗｉｔｔｉｇ反応を行うことによっても前記一般
式［１］で表される本発明のアミン化合物を得ることが
できる。
【００２８】前述のジアリールアミン化合物とハロゲン
化テトラリン化合物などの縮合反応はＵｌｌｍａｎｎ反
応として知られる反応であり、無溶媒下または溶媒の存
在下で行う。溶媒としてはニトロベンゼンやジクロロベ
ンゼンまたはジメチルスルホキシドなどの高沸点溶媒が
用いられる。また脱酸剤として炭酸カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
ナトリウムなどが用いられる。また、通常、銅粉やハロ
ゲン化銅などの触媒を用いて反応させる。反応温度は通
常１６０〜２３０℃である。
化テトラリン化合物などの縮合反応はＵｌｌｍａｎｎ反
応として知られる反応であり、無溶媒下または溶媒の存
在下で行う。溶媒としてはニトロベンゼンやジクロロベ
ンゼンまたはジメチルスルホキシドなどの高沸点溶媒が
用いられる。また脱酸剤として炭酸カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
ナトリウムなどが用いられる。また、通常、銅粉やハロ
ゲン化銅などの触媒を用いて反応させる。反応温度は通
常１６０〜２３０℃である。
【００２９】また、前述のアルデヒド化合物とホスホン
酸エステルとの縮合反応は修飾Ｗｉｔｔｉｇ反応として
知られる反応であり、好ましくは塩基性触媒の存在下で
反応させる。この場合、塩基性触媒としては、水酸化カ
リウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメチラート、カ
リウム−ｔｅｒｔ−ブトキシドなどが用いられる。溶媒
としてはメチルアルコール、エチルアルコール、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコール、トルエン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドなどが用いられる。反応温度は通常室
温から１００℃である。
酸エステルとの縮合反応は修飾Ｗｉｔｔｉｇ反応として
知られる反応であり、好ましくは塩基性触媒の存在下で
反応させる。この場合、塩基性触媒としては、水酸化カ
リウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメチラート、カ
リウム−ｔｅｒｔ−ブトキシドなどが用いられる。溶媒
としてはメチルアルコール、エチルアルコール、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコール、トルエン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドなどが用いられる。反応温度は通常室
温から１００℃である。
【００３０】本発明において原料として用いられる前記
一般式［７］で表されるホスホン酸エステルは、相当す
るハロゲン化合物と亜リン酸トリアルキルとを直接ある
いはトルエン、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドなどの有機溶媒中で加熱反応させることにより容易に
合成される。
一般式［７］で表されるホスホン酸エステルは、相当す
るハロゲン化合物と亜リン酸トリアルキルとを直接ある
いはトルエン、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドなどの有機溶媒中で加熱反応させることにより容易に
合成される。
【００３１】本発明において前記一般式［１］で表され
るアミン化合物は、Ａｒ１が置換基を有するアリール基
である場合、その置換基として、炭素数が１〜４の低級
アルキル基、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基、炭素
数が５〜６のシクロアルキル基、ベンジル基、フェニル
基またはハロゲン原子などが挙げられ、さらにそれらの
置換基が低級アルキル基または低級アルコキシ基の場合
は、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基またはハロゲン
原子でさらに置換されていても良く、置換基がベンジル
基またはフェニル基の場合は炭素数が１〜４の低級アル
キル基、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基またはハロ
ゲン原子でさらに置換されていても良い。
るアミン化合物は、Ａｒ１が置換基を有するアリール基
である場合、その置換基として、炭素数が１〜４の低級
アルキル基、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基、炭素
数が５〜６のシクロアルキル基、ベンジル基、フェニル
基またはハロゲン原子などが挙げられ、さらにそれらの
置換基が低級アルキル基または低級アルコキシ基の場合
は、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基またはハロゲン
原子でさらに置換されていても良く、置換基がベンジル
基またはフェニル基の場合は炭素数が１〜４の低級アル
キル基、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基またはハロ
ゲン原子でさらに置換されていても良い。
【００３２】また、Ａｒ１のアリール基としてはフェニ
ル基、ナフチル基、ビフェニリル基、アントリル基、ピ
レニル基などが挙げられる。
ル基、ナフチル基、ビフェニリル基、アントリル基、ピ
レニル基などが挙げられる。
【００３３】Ａｒ２が置換基を有するフェニレン基、ナ
フチレン基、ビフェニレン基またはアントリレン基であ
る場合、その置換基として、炭素数が１〜４の低級アル
キル基、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基またはハロ
ゲン原子などが挙げられ、さらにそれらの置換基が低級
アルキル基または低級アルコキシ基の場合は、炭素数が
１〜４の低級アルコキシ基またはハロゲン原子でさらに
置換されていても良い。
フチレン基、ビフェニレン基またはアントリレン基であ
る場合、その置換基として、炭素数が１〜４の低級アル
キル基、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基またはハロ
ゲン原子などが挙げられ、さらにそれらの置換基が低級
アルキル基または低級アルコキシ基の場合は、炭素数が
１〜４の低級アルコキシ基またはハロゲン原子でさらに
置換されていても良い。
【００３４】Ｘ、ＹまたはＺが置換基を有するアリール
基である場合、置換基としては、Ａｒ１が有することの
できる前述した置換基と同じものが挙げられる。ｘが置
換基を有するアルキル基である場合、その置換基として
は、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基、炭素数が５〜
６のシクロアルキル基、ハロゲン原子などが挙げられ
る。
基である場合、置換基としては、Ａｒ１が有することの
できる前述した置換基と同じものが挙げられる。ｘが置
換基を有するアルキル基である場合、その置換基として
は、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基、炭素数が５〜
６のシクロアルキル基、ハロゲン原子などが挙げられ
る。
【００３５】また、Ｘ、ＹまたはＺのアリール基として
は、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、アント
リル基、ピレニル基などが挙げられる。
は、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、アント
リル基、ピレニル基などが挙げられる。
【００３６】本発明に係る感光層に含有される前記一般
式［１］で表されるアミン化合物の具体的な例としては
次のようなものが挙げられる。
式［１］で表されるアミン化合物の具体的な例としては
次のようなものが挙げられる。
【００３７】 化合物Ｎｏ（１）
【化１２】
【００３８】化合物Ｎｏ（２）
【化１３】
【００３９】化合物Ｎｏ（３）
【化１４】
【００４０】化合物Ｎｏ（４）
【化１５】
【００４１】化合物Ｎｏ（５）
【化１６】
【００４２】化合物Ｎｏ（６）
【化１７】
【００４３】化合物Ｎｏ（７）
【化１８】
【００４４】化合物Ｎｏ（８）
【化１９】
【００４５】化合物Ｎｏ（９）
【化２０】
【００４６】化合物Ｎｏ（１０）
【化２１】
【００４７】化合物Ｎｏ（１１）
【化２２】
【００４８】化合物Ｎｏ（１２）
【化２３】
【００４９】化合物Ｎｏ（１３）
【化２４】
【００５０】化合物Ｎｏ（１４）
【化２５】
【００５１】化合物Ｎｏ（１５）
【化２６】
【００５２】化合物Ｎｏ（１６）
【化２７】
【００５３】化合物Ｎｏ（１７）
【化２８】
【００５４】化合物Ｎｏ（１８）
【化２９】
【００５５】化合物Ｎｏ（１９）
【化３０】
【００５６】化合物Ｎｏ（２０）
【化３１】
【００５７】化合物Ｎｏ（２１）
【化３２】
【００５８】化合物Ｎｏ（２２）
【化３３】
【００５９】化合物Ｎｏ（２３）
【化３４】
【００６０】化合物Ｎｏ（２４）
【化３５】
【００６１】化合物Ｎｏ（２５）
【化３６】
【００６２】化合物Ｎｏ（２６）
【化３７】
【００６３】化合物Ｎｏ（２７）
【化３８】
【００６４】化合物Ｎｏ（２８）
【化３９】
【００６５】化合物Ｎｏ（２９）
【化４０】
【００６６】化合物Ｎｏ（３０）
【化４１】
【００６７】化合物Ｎｏ（３１）
【化４２】
【００６８】化合物Ｎｏ（３２）
【化４３】
【００６９】化合物Ｎｏ（３３）
【化４４】
【００７０】化合物Ｎｏ（３４）
【化４５】
【００７１】化合物Ｎｏ（３５）
【化４６】
【００７２】化合物Ｎｏ（３６）
【化４７】
【００７３】化合物Ｎｏ（３７）
【化４８】
【００７４】化合物Ｎｏ（３８）
【化４９】
【００７５】化合物Ｎｏ（３９）
【化５０】
【００７６】化合物Ｎｏ（４０）
【化５１】
【００７７】化合物Ｎｏ（４１）
【化５２】
【００７８】化合物Ｎｏ（４２）
【化５３】
【００７９】化合物Ｎｏ（４３）
【化５４】
【００８０】化合物Ｎｏ（４４）
【化５５】
【００８１】化合物Ｎｏ（４５）
【化５６】
【００８２】化合物Ｎｏ（４６）
【化５７】
【００８３】化合物Ｎｏ（４７）
【化５８】
【００８４】化合物Ｎｏ（４８）
【化５９】
【００８５】化合物Ｎｏ（４９）
【化６０】
【００８６】化合物Ｎｏ（５０）
【化６１】
【００８７】化合物Ｎｏ（５１）
【化６２】
【００８８】化合物Ｎｏ（５２）
【化６３】
【００８９】化合物Ｎｏ（５３）
【化６４】
【００９０】化合物Ｎｏ（５４）
【化６５】
【００９１】化合物Ｎｏ（５５）
【化６６】
【００９２】化合物Ｎｏ（５６）
【化６７】
【００９３】化合物Ｎｏ（５７）
【化６８】
【００９４】化合物Ｎｏ（５８）
【化６９】
【００９５】化合物Ｎｏ（５９）
【化７０】
【００９６】化合物Ｎｏ（６０）
【化７１】
【００９７】化合物Ｎｏ（６１）
【化７２】
【００９８】化合物Ｎｏ（６２）
【化７３】
【００９９】本発明の電子写真用感光体は、上記のアミ
ン化合物を１種または２種以上含有した感光層を有する
ものである。感光層の形態としては種々のものが存在
し、本発明の電子写真用感光体の感光層としてはそのい
ずれであっても良い。代表例として図１〜図５にその感
光体を示した。
ン化合物を１種または２種以上含有した感光層を有する
ものである。感光層の形態としては種々のものが存在
し、本発明の電子写真用感光体の感光層としてはそのい
ずれであっても良い。代表例として図１〜図５にその感
光体を示した。
【０１００】図１の感光体は、導電性支持体１上にアミ
ン化合物、増感色素および結着樹脂よりなる感光層２を
設けたものである。
ン化合物、増感色素および結着樹脂よりなる感光層２を
設けたものである。
【０１０１】図２の感光体は、導電性支持体１上にアミ
ン化合物と結着樹脂よりなる電荷輸送媒体３の中に電荷
発生物質４を分散せしめた感光層２１を設けたものであ
る。本感光体では電荷発生物質が光を吸収することによ
り電荷担体を発生し、これを電荷輸送媒体が輸送する。
この場合、電荷輸送物質は電荷担体を発生させる光に対
して透明であることが望ましい。アミン化合物は可視部
波長域にほとんど吸収がないので、電荷発生物質と吸収
波長域が重ならないという条件を満足している。
ン化合物と結着樹脂よりなる電荷輸送媒体３の中に電荷
発生物質４を分散せしめた感光層２１を設けたものであ
る。本感光体では電荷発生物質が光を吸収することによ
り電荷担体を発生し、これを電荷輸送媒体が輸送する。
この場合、電荷輸送物質は電荷担体を発生させる光に対
して透明であることが望ましい。アミン化合物は可視部
波長域にほとんど吸収がないので、電荷発生物質と吸収
波長域が重ならないという条件を満足している。
【０１０２】図３の感光体は、導電性支持体１上に電荷
発生物質４を主体とする電荷発生層５とアミン化合物と
結着樹脂よりなる電荷輸送層３の積層からなる感光層２
２を設けたものである。本感光体では電荷輸送層３を透
過した光が電荷発生層５に到達し、電荷発生物質４に吸
収され電荷担体が発生される。この電荷担体は電荷輸送
層３に注入され輸送される。
発生物質４を主体とする電荷発生層５とアミン化合物と
結着樹脂よりなる電荷輸送層３の積層からなる感光層２
２を設けたものである。本感光体では電荷輸送層３を透
過した光が電荷発生層５に到達し、電荷発生物質４に吸
収され電荷担体が発生される。この電荷担体は電荷輸送
層３に注入され輸送される。
【０１０３】図４の感光体は、図３の感光体の電荷発生
層５と電荷輸送層３の積層順を逆にした感光層２３を設
けたものである。上記と同様の機構によて電荷担体の発
生と輸送が説明できる。
層５と電荷輸送層３の積層順を逆にした感光層２３を設
けたものである。上記と同様の機構によて電荷担体の発
生と輸送が説明できる。
【０１０４】図５の感光体は、機械的強度の向上を目的
として図４の感光体の電荷発生層５の上に保護層６を更
に積層した感光層２４を設けたものである。なお、図３
〜図５の感光体において、電荷発生層の膜厚は好ましく
は２μｍ以下であり、電荷輸送層の膜厚は好ましくは５
〜３５μｍの範囲であり、保護層の膜厚は好ましくは２
μｍ以下である。また、アミン化合物を含有する層にお
けるアミン化合物の含有量は３０〜７０重量％の範囲で
あり、好ましくは４０〜６０重量％の範囲である。
として図４の感光体の電荷発生層５の上に保護層６を更
に積層した感光層２４を設けたものである。なお、図３
〜図５の感光体において、電荷発生層の膜厚は好ましく
は２μｍ以下であり、電荷輸送層の膜厚は好ましくは５
〜３５μｍの範囲であり、保護層の膜厚は好ましくは２
μｍ以下である。また、アミン化合物を含有する層にお
けるアミン化合物の含有量は３０〜７０重量％の範囲で
あり、好ましくは４０〜６０重量％の範囲である。
【０１０５】
【発明の実施の形態】本発明の感光体は常法に従って製
造される。例えば、前述した一般式［１］で表されるア
ミン化合物を結着樹脂とともに適当な溶剤中に溶解し、
必要に応じて電荷発生物質、増感色素、電子吸引性化合
物あるいは可塑剤、顔料、その他添加剤を添加して調製
される塗布液を導電性支持体上に塗布、乾燥して数μか
ら数十μの感光層を形成させることにより製造すること
ができる。電荷発生層と電荷輸送層の二層よりなる感光
層の場合は、電荷発生層の上に上記塗布液を塗布する
か、上記塗布液を塗布して得られる電荷輸送層の上に電
荷発生層を形成させることにより製造できる。また、こ
のようにして製造される感光体には必要に応じ、接着
層、中間層、バリヤー層を設けても良い。
造される。例えば、前述した一般式［１］で表されるア
ミン化合物を結着樹脂とともに適当な溶剤中に溶解し、
必要に応じて電荷発生物質、増感色素、電子吸引性化合
物あるいは可塑剤、顔料、その他添加剤を添加して調製
される塗布液を導電性支持体上に塗布、乾燥して数μか
ら数十μの感光層を形成させることにより製造すること
ができる。電荷発生層と電荷輸送層の二層よりなる感光
層の場合は、電荷発生層の上に上記塗布液を塗布する
か、上記塗布液を塗布して得られる電荷輸送層の上に電
荷発生層を形成させることにより製造できる。また、こ
のようにして製造される感光体には必要に応じ、接着
層、中間層、バリヤー層を設けても良い。
【０１０６】塗布液調製用の溶剤としては、テトラヒド
ロフラン、１，４−ジオキサン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、酢酸エチル等の極性有機溶剤、トルエ
ン、キシレンのような芳香族有機溶剤やジクロロメタ
ン、ジクロロエタンのような塩素系炭化水素溶剤等があ
げられる。アミン化合物と結着樹脂に対して溶解性の高
い溶剤が好適に使用される。
ロフラン、１，４−ジオキサン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、酢酸エチル等の極性有機溶剤、トルエ
ン、キシレンのような芳香族有機溶剤やジクロロメタ
ン、ジクロロエタンのような塩素系炭化水素溶剤等があ
げられる。アミン化合物と結着樹脂に対して溶解性の高
い溶剤が好適に使用される。
【０１０７】増感色素としては、例えばメチルバイオレ
ット、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレッ
ト、アシッドバイオレットのようなトリアリールメタン
染料、ローダミンＢ、エオシンＳ、ローズベンガルのよ
うなキサンテン染料、メチレンブルーのようなチアジン
染料、ベンゾピリリウム塩のようなピリリウム染料やチ
アピリリウム染料、またはシアニン染料等が使用でき
る。
ット、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレッ
ト、アシッドバイオレットのようなトリアリールメタン
染料、ローダミンＢ、エオシンＳ、ローズベンガルのよ
うなキサンテン染料、メチレンブルーのようなチアジン
染料、ベンゾピリリウム塩のようなピリリウム染料やチ
アピリリウム染料、またはシアニン染料等が使用でき
る。
【０１０８】また、アミン化合物と電荷移動錯体を形成
する電子吸引性化合物としては、例えばクロラニル、
２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニトロ
アントラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナン
トレンキノン等のキノン類、４−ニトロベンズアルデヒ
ド等のアルデヒド類、９−ベンゾイルアントラセン、イ
ンダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノン、２，
４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テ
トラニトロフルオレノン等のケトン類、無水フタル酸、
４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物、テトラシア
ノエチレン、テレフタラルマレノニトリル、９−アント
リルメチリデンマレノニトリル等のシアノ化合物、３−
ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベン
ザル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等のフ
タリド類があげられる。
する電子吸引性化合物としては、例えばクロラニル、
２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニトロ
アントラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナン
トレンキノン等のキノン類、４−ニトロベンズアルデヒ
ド等のアルデヒド類、９−ベンゾイルアントラセン、イ
ンダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノン、２，
４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テ
トラニトロフルオレノン等のケトン類、無水フタル酸、
４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物、テトラシア
ノエチレン、テレフタラルマレノニトリル、９−アント
リルメチリデンマレノニトリル等のシアノ化合物、３−
ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベン
ザル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等のフ
タリド類があげられる。
【０１０９】結着樹脂としては、スチレン、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、ブタジエン等のビニル化合物の重合体および共
重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポ
リエステル、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタ
ン、セルロースエステル、フェノキシ樹脂、ケイ素樹
脂、エポキシ樹脂等、アミン化合物と相溶性のある各種
樹脂が使用できる。結着樹脂の使用量は、通常アミン化
合物に対して０．４〜１０重量倍好ましくは０．５〜５
重量倍の範囲である。
ル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、ブタジエン等のビニル化合物の重合体および共
重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポ
リエステル、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタ
ン、セルロースエステル、フェノキシ樹脂、ケイ素樹
脂、エポキシ樹脂等、アミン化合物と相溶性のある各種
樹脂が使用できる。結着樹脂の使用量は、通常アミン化
合物に対して０．４〜１０重量倍好ましくは０．５〜５
重量倍の範囲である。
【０１１０】また、本発明の感光層には成膜性、可とう
性、機械的強度を向上させる目的で周知の可塑剤を含有
しても良い。可塑剤としては、例えばフタル酸エステ
ル、リン酸エステル、塩素化パラフィン、メチルナフタ
リン、エポキシ化合物、塩素化脂肪酸エステル等があげ
られる。
性、機械的強度を向上させる目的で周知の可塑剤を含有
しても良い。可塑剤としては、例えばフタル酸エステ
ル、リン酸エステル、塩素化パラフィン、メチルナフタ
リン、エポキシ化合物、塩素化脂肪酸エステル等があげ
られる。
【０１１１】更に、感光層が形成される導電性支持体と
しては、周知の電子写真用感光体に使用されている材料
が使用できる。例えば、アルミニウム、ステンレス、銅
等の金属ドラム、シートあるいはこれらの金属のラミネ
ート物、蒸着物、また金属粉末、カーボンブラック、ヨ
ウ化銅、高分子電解質の導電性物質を適当なバインダー
とともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、
プラスチックドラム、紙、紙管、あるいは導電性物質を
含有さすことにより導電性を付与したプラスチックフィ
ルムやプラスチックドラム等があげられる。
しては、周知の電子写真用感光体に使用されている材料
が使用できる。例えば、アルミニウム、ステンレス、銅
等の金属ドラム、シートあるいはこれらの金属のラミネ
ート物、蒸着物、また金属粉末、カーボンブラック、ヨ
ウ化銅、高分子電解質の導電性物質を適当なバインダー
とともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、
プラスチックドラム、紙、紙管、あるいは導電性物質を
含有さすことにより導電性を付与したプラスチックフィ
ルムやプラスチックドラム等があげられる。
【０１１２】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。実施例中の部は重量部を表わし、濃度はｗｔ％を表
す。
る。実施例中の部は重量部を表わし、濃度はｗｔ％を表
す。
【０１１３】 ［合成実施例１］（化合物Ｎｏ．１）の合成例 ［ヨードテトラリンの合成］ テトラリン１３２．２ｇ（１．００モル）を８０％酢酸
６００ｍｌに溶解し、よう素１０１．５ｇ（０．４０モ
ル）、過ヨウ素酸二水和物４５．５ｇ（０．２０モル）
および濃硫酸１５ｍｌを加えて、撹拌しながら７０℃ま
で昇温した。同温度で３時間撹拌し、テトラリンが消失
しているのを確認して反応終了とした。反応混合物は水
１０００ｍｌに加え、分離した油状物をトルエン１００
０ｍｌで抽出した。トルエン層を水洗、濃縮して減圧蒸
留（ｂｐ：１２０℃／３ｍｍＨｇ）した。主留分として
２１５．３ｇ（収率；８３．４％）が得られた。この生
成物は５−ヨードテトラリンと６−ヨードテトラリンの
混合物であり、混合比は１：２の割合であった。
６００ｍｌに溶解し、よう素１０１．５ｇ（０．４０モ
ル）、過ヨウ素酸二水和物４５．５ｇ（０．２０モル）
および濃硫酸１５ｍｌを加えて、撹拌しながら７０℃ま
で昇温した。同温度で３時間撹拌し、テトラリンが消失
しているのを確認して反応終了とした。反応混合物は水
１０００ｍｌに加え、分離した油状物をトルエン１００
０ｍｌで抽出した。トルエン層を水洗、濃縮して減圧蒸
留（ｂｐ：１２０℃／３ｍｍＨｇ）した。主留分として
２１５．３ｇ（収率；８３．４％）が得られた。この生
成物は５−ヨードテトラリンと６−ヨードテトラリンの
混合物であり、混合比は１：２の割合であった。
【０１１４】［Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナ
フト−５−イル）アニリンの合成］ 上記で合成したヨードテトラリン混合物１７１．０ｇ
（０．６６モル）をアセトアニリド８１．０ｇ（０．６
０モル）、銅粉３．８ｇ（０．０６モル）、無水炭酸カ
リウム１０３．５ｇ（０．７５モル）と混合し、２００
℃で８時間撹拌した。アセトアニリドが消失しているの
を確認して反応終了とした。これにイソアミルアルコー
ル１２０ｍｌと８５％水酸化カリウム８４ｇ（１．２７
モル）を水１６０ｍｌに溶解した水溶液を加えて１３０
〜１４０℃で１０時間加水分解反応を行った。加水分解
反応の終了を確認して水６００ｍｌを加え、共沸蒸留に
よりイソアミルアルコールを留去した。残留物にトルエ
ン１０００ｍｌを加えて生成物を溶解しトルエン層を分
液した。トルエン層を５００ｍｌの水で洗浄後、濃縮
し、得られた油状物をカラムクロマトグラフィ（担体；
シリカゲル、溶離液；トルエン／ヘキサン＝１／１）で
混合物の分離と精製を行った。Ｎ−（１，２，３，４−
テトラヒドロナフト−５−イル）アニリンのフラクショ
ンを濃縮してＮ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフ
ト−５−イル）アニリン３０．９ｇ（収率；２３．１
％）を得た。
フト−５−イル）アニリンの合成］ 上記で合成したヨードテトラリン混合物１７１．０ｇ
（０．６６モル）をアセトアニリド８１．０ｇ（０．６
０モル）、銅粉３．８ｇ（０．０６モル）、無水炭酸カ
リウム１０３．５ｇ（０．７５モル）と混合し、２００
℃で８時間撹拌した。アセトアニリドが消失しているの
を確認して反応終了とした。これにイソアミルアルコー
ル１２０ｍｌと８５％水酸化カリウム８４ｇ（１．２７
モル）を水１６０ｍｌに溶解した水溶液を加えて１３０
〜１４０℃で１０時間加水分解反応を行った。加水分解
反応の終了を確認して水６００ｍｌを加え、共沸蒸留に
よりイソアミルアルコールを留去した。残留物にトルエ
ン１０００ｍｌを加えて生成物を溶解しトルエン層を分
液した。トルエン層を５００ｍｌの水で洗浄後、濃縮
し、得られた油状物をカラムクロマトグラフィ（担体；
シリカゲル、溶離液；トルエン／ヘキサン＝１／１）で
混合物の分離と精製を行った。Ｎ−（１，２，３，４−
テトラヒドロナフト−５−イル）アニリンのフラクショ
ンを濃縮してＮ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフ
ト−５−イル）アニリン３０．９ｇ（収率；２３．１
％）を得た。
【０１１５】［Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナ
フト−５−イル）ジフェニルアミンの合成］ 上記で合成したＮ−（１，２，３，４−テトラヒドロナ
フト−５−イル）アニリン２２．３ｇ（０．１０モル）
をヨードベンゼン３０．６ｇ（０．１５モル）、銅粉
０．６５ｇ（０．０１モル）、無水炭酸カリウム１３．
８ｇ（０．１０モル）と混合し２００℃で１８時間撹拌
した。Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフト−５
−イル）アニリンが消失しているのを確認して反応終了
とした。トルエン３００ｍｌを加えて生成物を溶解し、
ろ過、濃縮した。濃縮物をカラムクロマトグラフィ（担
体；シリカゲル、溶離液；トルエン／ヘキサン＝１／
５）により精製してＮ−（１，２，３，４−テトラヒド
ロナフト−５−イル）ジフェニルアミン２３．６ｇ（収
率；７８．８％、融点；８９．５−９０．５℃）を得
た。
フト−５−イル）ジフェニルアミンの合成］ 上記で合成したＮ−（１，２，３，４−テトラヒドロナ
フト−５−イル）アニリン２２．３ｇ（０．１０モル）
をヨードベンゼン３０．６ｇ（０．１５モル）、銅粉
０．６５ｇ（０．０１モル）、無水炭酸カリウム１３．
８ｇ（０．１０モル）と混合し２００℃で１８時間撹拌
した。Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフト−５
−イル）アニリンが消失しているのを確認して反応終了
とした。トルエン３００ｍｌを加えて生成物を溶解し、
ろ過、濃縮した。濃縮物をカラムクロマトグラフィ（担
体；シリカゲル、溶離液；トルエン／ヘキサン＝１／
５）により精製してＮ−（１，２，３，４−テトラヒド
ロナフト−５−イル）ジフェニルアミン２３．６ｇ（収
率；７８．８％、融点；８９．５−９０．５℃）を得
た。
【０１１６】［Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナ
フト−５−イル）−４−ホルミルジフェニルアミンの合
成］ 上記で合成したＮ−（１，２，３，４−テトラヒドロナ
フト−５−イル）ジフェニルアミン１８．０ｇ（０．０
６モル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１７０ｍｌに
溶解し、室温でオキシ塩化リン１３．１ｇ（０．０８５
モル）を１５分間で滴下した。５０℃に昇温して１０時
間撹拌した。Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフ
ト−５−イル）ジフェニルアミンが消失しているのを確
認して反応終了とした。反応物を９３％水酸化ナトリウ
ム２５ｇ（０．５８モル）を水５００ｍｌに溶解した水
溶液に注加した。冷却して析出した結晶をろ過、水洗、
乾燥してＮ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフト−
５−イル）−４−ホルミルジフェニルアミン１８．１ｇ
（収率；９２．１％）を得た。
フト−５−イル）−４−ホルミルジフェニルアミンの合
成］ 上記で合成したＮ−（１，２，３，４−テトラヒドロナ
フト−５−イル）ジフェニルアミン１８．０ｇ（０．０
６モル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１７０ｍｌに
溶解し、室温でオキシ塩化リン１３．１ｇ（０．０８５
モル）を１５分間で滴下した。５０℃に昇温して１０時
間撹拌した。Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフ
ト−５−イル）ジフェニルアミンが消失しているのを確
認して反応終了とした。反応物を９３％水酸化ナトリウ
ム２５ｇ（０．５８モル）を水５００ｍｌに溶解した水
溶液に注加した。冷却して析出した結晶をろ過、水洗、
乾燥してＮ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフト−
５−イル）−４−ホルミルジフェニルアミン１８．１ｇ
（収率；９２．１％）を得た。
【０１１７】［Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナ
フト−５−イル）−４−（２，２−ジフェニルビニル）
ジフェニルアミン（化合物Ｎｏ．１）の合成］ 上記で合成したＮ−（１，２，３，４−テトラヒドロナ
フト−５−イル）−４−ホルミルジフェニルアミン１
６．４ｇ（０．０５モル）とジフェニルメチルホスホン
酸ジエチル２２．８ｇ（０．０７５モル）をテトラヒド
ロフラン１８０ｍｌに溶解して室温でカリウム−ｔｅｒ
ｔ−ブトキシド１０．５ｇ（０．０９４モル）を３０分
かけて添加した。添加後、５０℃に昇温して２時間攪拌
した。ホルミル化合物の消失しているのを確認して反応
終了とした。反応物を５℃以下でメタノール９００ｍｌ
に注加して、析出した結晶をろ過、メタノール洗浄およ
び水洗を行って乾燥した。この結晶をカラムクロマトグ
ラフィ（担体；シリカゲル、溶離液；トルエン／ヘキサ
ン＝１／４）により精製してＮ−（１，２，３，４−テ
トラヒドロナフト−５−イル）−４−（２，２−ジフェ
ニルビニル）−ジフェニルアミン（化合物Ｎｏ．１）２
０．４ｇ（収率；８５．３％、融点；１３９．０−１４
０．５℃）を得た。元素分析値はＣ３６Ｈ３１Ｎとして
次に示す通りであった。炭素：９０．３９（９０．５３
％）、水素：６．７５％（６．５４％）、窒素：２．７
１％（２．９３％）（理論値をかっこ内に示す。）赤外
線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）の特性基波数（ｃｍ
−１）は２９２２、１５８７、１４９０、１３０７等で
あった。
フト−５−イル）−４−（２，２−ジフェニルビニル）
ジフェニルアミン（化合物Ｎｏ．１）の合成］ 上記で合成したＮ−（１，２，３，４−テトラヒドロナ
フト−５−イル）−４−ホルミルジフェニルアミン１
６．４ｇ（０．０５モル）とジフェニルメチルホスホン
酸ジエチル２２．８ｇ（０．０７５モル）をテトラヒド
ロフラン１８０ｍｌに溶解して室温でカリウム−ｔｅｒ
ｔ−ブトキシド１０．５ｇ（０．０９４モル）を３０分
かけて添加した。添加後、５０℃に昇温して２時間攪拌
した。ホルミル化合物の消失しているのを確認して反応
終了とした。反応物を５℃以下でメタノール９００ｍｌ
に注加して、析出した結晶をろ過、メタノール洗浄およ
び水洗を行って乾燥した。この結晶をカラムクロマトグ
ラフィ（担体；シリカゲル、溶離液；トルエン／ヘキサ
ン＝１／４）により精製してＮ−（１，２，３，４−テ
トラヒドロナフト−５−イル）−４−（２，２−ジフェ
ニルビニル）−ジフェニルアミン（化合物Ｎｏ．１）２
０．４ｇ（収率；８５．３％、融点；１３９．０−１４
０．５℃）を得た。元素分析値はＣ３６Ｈ３１Ｎとして
次に示す通りであった。炭素：９０．３９（９０．５３
％）、水素：６．７５％（６．５４％）、窒素：２．７
１％（２．９３％）（理論値をかっこ内に示す。）赤外
線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）の特性基波数（ｃｍ
−１）は２９２２、１５８７、１４９０、１３０７等で
あった。
【０１１８】［実施例１］ 電荷発生剤として下記クロロダイアンブルー（電荷発生
剤Ｎｏ．１）
剤Ｎｏ．１）
【０１１９】
【化７４】
【０１２０】１．５部をポリエステル樹脂（バイロン２
００、東洋紡（株）製）の８％ＴＨＦ溶液１８．５部に
加え、メノウ球入りのメノウポットに入れ、遊星型微粒
粉砕機（フリッツ社製）で１時間回転し、分散した。得
られた分散液を導電性支持体であるアルミ蒸着ＰＥＴフ
ィルムのアルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布し、常
圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚
０．３μｍの電荷発生層を形成した。一方、電荷輸送剤
として化合物Ｎｏ．１のアミン化合物１．５部をポリカ
ーボネート樹脂（パンライトＫ−１３００、帝人化成
（株）製）の８％ジクロロエタン溶液１８．７５部に加
え超音波をかけてアミン化合物を完全に溶解させた。こ
の溶液を前記の電荷発生層上にワイヤーバーで塗布し、
常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜
厚約２０μｍの電荷輸送層を形成せしめて、感光体Ｎ
ｏ．１を作製した。この感光体について静電複写紙試験
装置（商品名「ＥＰＡ−８１００」川口電機製作所
（株）製）を用いて感度を測定した。まず、感光体を暗
所で−８ｋＶのコロナ放電により帯電させ、次いで３．
０ルックスの白色光で露光し、表面電位が初期表面電位
の半分に減少するまでの時間（秒）を測定し、半減露光
量Ｅ１／２（ルックス・秒）を求めた。この感光体の初
期表面電位は−１０２０Ｖで、Ｅ１／２は０．８１ルッ
クス・秒であった。
００、東洋紡（株）製）の８％ＴＨＦ溶液１８．５部に
加え、メノウ球入りのメノウポットに入れ、遊星型微粒
粉砕機（フリッツ社製）で１時間回転し、分散した。得
られた分散液を導電性支持体であるアルミ蒸着ＰＥＴフ
ィルムのアルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布し、常
圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚
０．３μｍの電荷発生層を形成した。一方、電荷輸送剤
として化合物Ｎｏ．１のアミン化合物１．５部をポリカ
ーボネート樹脂（パンライトＫ−１３００、帝人化成
（株）製）の８％ジクロロエタン溶液１８．７５部に加
え超音波をかけてアミン化合物を完全に溶解させた。こ
の溶液を前記の電荷発生層上にワイヤーバーで塗布し、
常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜
厚約２０μｍの電荷輸送層を形成せしめて、感光体Ｎ
ｏ．１を作製した。この感光体について静電複写紙試験
装置（商品名「ＥＰＡ−８１００」川口電機製作所
（株）製）を用いて感度を測定した。まず、感光体を暗
所で−８ｋＶのコロナ放電により帯電させ、次いで３．
０ルックスの白色光で露光し、表面電位が初期表面電位
の半分に減少するまでの時間（秒）を測定し、半減露光
量Ｅ１／２（ルックス・秒）を求めた。この感光体の初
期表面電位は−１０２０Ｖで、Ｅ１／２は０．８１ルッ
クス・秒であった。
【０１２１】［実施例２〜２５］ 実施例１で用いた電荷発生剤および電荷輸送剤（アミン
化合物）を［表１］〜［表２］に示したものに代えた以
外は、実施例１と同様にして感光体Ｎｏ．２〜２５を作
製した。なお、［表１］〜［表２］中に示した電荷発生
剤Ｎｏ．２〜Ｎｏ．４の構造を次に示す。
化合物）を［表１］〜［表２］に示したものに代えた以
外は、実施例１と同様にして感光体Ｎｏ．２〜２５を作
製した。なお、［表１］〜［表２］中に示した電荷発生
剤Ｎｏ．２〜Ｎｏ．４の構造を次に示す。
【０１２２】電荷発生剤Ｎｏ．２
【０１２３】
【化７５】
【０１２４】電荷発生剤Ｎｏ．３
【０１２５】
【化７６】
【０１２６】電荷発生剤Ｎｏ．４
【０１２７】
【化７７】
【０１２８】感光体Ｎｏ．２〜２５を実施例１と同様に
して感度測定を行った。その結果について［表３］〜
［表４］に示した。
して感度測定を行った。その結果について［表３］〜
［表４］に示した。
【０１２９】
【表１】
【０１３０】
【表２】
【０１３１】
【表３】
【０１３２】
【表４】
【０１３３】［実施例２６］ 実施例１で用いた電荷輸送剤（アミン化合物）を化合物
Ｎｏ．１のアミン化合物と化合物Ｎｏ．３０のアミン化
合物の１：１重量比の混合物に代えた以外は、実施例１
と同様にして感光体Ｎｏ．２６を作製した。この感光体
を実施例１と同様にして感度測定を行ったところ、初期
表面電位は−１０６７Ｖで、Ｅ１／２は０．７８ルック
ス・秒であった。
Ｎｏ．１のアミン化合物と化合物Ｎｏ．３０のアミン化
合物の１：１重量比の混合物に代えた以外は、実施例１
と同様にして感光体Ｎｏ．２６を作製した。この感光体
を実施例１と同様にして感度測定を行ったところ、初期
表面電位は−１０６７Ｖで、Ｅ１／２は０．７８ルック
ス・秒であった。
【０１３４】［実施例２７］ 電荷発生剤としてα−ＴｉｏＰｃ１．５部をポリビニル
ブチラール樹脂（エスレックＢＸ−Ｌ、積水化学工業
（株）製）の３％ＴＨＦ溶液５０部に加え、超音波分散
機で４５分間分散した。得られた分散液を導電性支持体
のアルミ蒸着ＰＥＴフィルムのアルミ面上にワイヤーバ
ーを用いて塗布し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下
で２時間乾燥して膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成し
た。一方、電荷輸送剤として化合物Ｎｏ．１のアミン化
合物１．５部をポリカーボネート樹脂（パンライトＫ−
１３００、帝人化成（株）製）の８％ジクロロエタン溶
液１８．７５部に加え超音波をかけてアミン化合物を完
全に溶解させた。この溶液を前記の電荷発生層上にワイ
ヤーバーで塗布し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下
で２時間乾燥して膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成せ
しめて、感光体Ｎｏ．２７を作製した。この感光体につ
いて静電複写紙試験装置（商品名「ＥＰＡ−８１０
０」）を用いて感度を測定した。まず、感光体を暗所で
−８ｋＶのコロナ放電により帯電させ、次いで光量１．
０μＷ／ｃｍ２の８００ｎｍの単色光で露光し、表面電
位が初期表面電位の半分に減少するまでのエネルギー量
を求め、半減露光量Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ２）を測定し
た。この感光体の初期表面電位は−９６４Ｖで、Ｅ１／
２は０．４５μＪ／ｃｍ２であった。
ブチラール樹脂（エスレックＢＸ−Ｌ、積水化学工業
（株）製）の３％ＴＨＦ溶液５０部に加え、超音波分散
機で４５分間分散した。得られた分散液を導電性支持体
のアルミ蒸着ＰＥＴフィルムのアルミ面上にワイヤーバ
ーを用いて塗布し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下
で２時間乾燥して膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成し
た。一方、電荷輸送剤として化合物Ｎｏ．１のアミン化
合物１．５部をポリカーボネート樹脂（パンライトＫ−
１３００、帝人化成（株）製）の８％ジクロロエタン溶
液１８．７５部に加え超音波をかけてアミン化合物を完
全に溶解させた。この溶液を前記の電荷発生層上にワイ
ヤーバーで塗布し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下
で２時間乾燥して膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成せ
しめて、感光体Ｎｏ．２７を作製した。この感光体につ
いて静電複写紙試験装置（商品名「ＥＰＡ−８１０
０」）を用いて感度を測定した。まず、感光体を暗所で
−８ｋＶのコロナ放電により帯電させ、次いで光量１．
０μＷ／ｃｍ２の８００ｎｍの単色光で露光し、表面電
位が初期表面電位の半分に減少するまでのエネルギー量
を求め、半減露光量Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ２）を測定し
た。この感光体の初期表面電位は−９６４Ｖで、Ｅ１／
２は０．４５μＪ／ｃｍ２であった。
【０１３５】［実施例２８］ 電荷発生剤として、α−ＴｉｏＰｃの代わりに下記トリ
スアゾ化合物
スアゾ化合物
【０１３６】
【化７８】
【０１３７】を用いる以外は実施例２７と同様に行って
感光体Ｎｏ．２８を作製した。この感光体を実施例２７
と同様にして感度測定を行ったところ、初期表面電位は
−１０２５Ｖで、Ｅ１／２は０．４３μＪ／ｃｍ２であ
った。
感光体Ｎｏ．２８を作製した。この感光体を実施例２７
と同様にして感度測定を行ったところ、初期表面電位は
−１０２５Ｖで、Ｅ１／２は０．４３μＪ／ｃｍ２であ
った。
【０１３８】［実施例２９］ 電荷発生剤として下記チアピリリウム塩
【０１３９】
【化７９】
【０１４０】０．１部、電荷輸送層として化合物Ｎｏ．
３１のアミン化合物１０部をポリカーボネート樹脂（パ
ンライトＫ−１３００、帝人化成（株）製）の８％ジク
ロロエタン溶液１２５部に加え、超音波をかけてチアピ
リリウム塩とアミン化合物を完全に溶解させた。この溶
液を導電性支持体であるアルミ蒸着ＰＥＴフィルムのア
ルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布し、常圧下６０℃
で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚２０μｍの
感光層を形成せしめて感光体Ｎｏ．２９を作製した。こ
の感光体について静電複写紙試験装置（商品名「ＥＰＡ
−８１００」）を用いて感度を測定した。まず、感光体
を暗所で＋８ｋＶのコロナ放電により帯電させ、次いで
３．０ルックスの白色光で露光し、表面電位が初期表面
電位の半分に減少するまでの時間（秒）を測定し、半減
露光量Ｅ１／２（ルックス・秒）を求めた。この感光体
の初期表面電位は＋９８６Ｖで、Ｅ１／２は１．３ルッ
クス・秒であった。
３１のアミン化合物１０部をポリカーボネート樹脂（パ
ンライトＫ−１３００、帝人化成（株）製）の８％ジク
ロロエタン溶液１２５部に加え、超音波をかけてチアピ
リリウム塩とアミン化合物を完全に溶解させた。この溶
液を導電性支持体であるアルミ蒸着ＰＥＴフィルムのア
ルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布し、常圧下６０℃
で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚２０μｍの
感光層を形成せしめて感光体Ｎｏ．２９を作製した。こ
の感光体について静電複写紙試験装置（商品名「ＥＰＡ
−８１００」）を用いて感度を測定した。まず、感光体
を暗所で＋８ｋＶのコロナ放電により帯電させ、次いで
３．０ルックスの白色光で露光し、表面電位が初期表面
電位の半分に減少するまでの時間（秒）を測定し、半減
露光量Ｅ１／２（ルックス・秒）を求めた。この感光体
の初期表面電位は＋９８６Ｖで、Ｅ１／２は１．３ルッ
クス・秒であった。
【０１４１】［実施例３０］ 実施例１で用いた電荷輸送剤の塗工液をアルミ蒸着ＰＥ
Ｔフィルムのアルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布
し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥し
て膜厚１０μｍの電荷輸送層を形成した。一方、電荷発
生剤として実施例２で用いたと同じジスアゾ化合物３．
０部をポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡
（株）製）の８％ＴＨＦ溶液１８．５部に加え、メノウ
球入りのメノウポットに入れ、遊星型微粒粉砕機（フリ
ッツ社製）で１時間回転し、分散した。この分散液にＴ
ＨＦ２００部を加え、攪拌混合して塗工液とした。この
塗工液を上記電荷輸送層の上にスプレーで塗工し、常圧
下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚
０．５μｍの電荷発生層を形成した。更に、この電荷発
生層の上にアルコール可溶性ポリアミド樹脂をイソプロ
パノールに溶解した溶液をスプレーで塗工し、常圧下６
０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚０．５
μｍのオーバーコート層を形成せしめて感光体Ｎｏ．３
０を作製した。この感光体を実施例１と同様にして感度
を測定した。この感光体の初期表面電位は＋８４０Ｖ
で、Ｅ１／２は１．１ルックス・秒であった。
Ｔフィルムのアルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布
し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥し
て膜厚１０μｍの電荷輸送層を形成した。一方、電荷発
生剤として実施例２で用いたと同じジスアゾ化合物３．
０部をポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡
（株）製）の８％ＴＨＦ溶液１８．５部に加え、メノウ
球入りのメノウポットに入れ、遊星型微粒粉砕機（フリ
ッツ社製）で１時間回転し、分散した。この分散液にＴ
ＨＦ２００部を加え、攪拌混合して塗工液とした。この
塗工液を上記電荷輸送層の上にスプレーで塗工し、常圧
下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚
０．５μｍの電荷発生層を形成した。更に、この電荷発
生層の上にアルコール可溶性ポリアミド樹脂をイソプロ
パノールに溶解した溶液をスプレーで塗工し、常圧下６
０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚０．５
μｍのオーバーコート層を形成せしめて感光体Ｎｏ．３
０を作製した。この感光体を実施例１と同様にして感度
を測定した。この感光体の初期表面電位は＋８４０Ｖ
で、Ｅ１／２は１．１ルックス・秒であった。
【０１４２】
【発明の効果】本発明の特定のアミン化合物は優れた電
荷輸送能を有しており、これらの化合物を含有する感光
層を導電性支持体上に有する本発明の電子写真用感光体
は高感度、高耐久性などの優れた感光体特性を示し、電
子写真用感光体として広範囲に利用することができる利
点を有する。
荷輸送能を有しており、これらの化合物を含有する感光
層を導電性支持体上に有する本発明の電子写真用感光体
は高感度、高耐久性などの優れた感光体特性を示し、電
子写真用感光体として広範囲に利用することができる利
点を有する。
【図１】電子写真用単層感光体の断面図である。
【図２】電荷発生物質を分散させた電子写真用単層感光
体の断面図である。
体の断面図である。
【図３】導電性支持体上に、電荷発生層、電荷輸送層の
順に積層した電子写真用感光体の断面図である。
順に積層した電子写真用感光体の断面図である。
【図４】導電性支持体上に電荷輸送層、電荷発生層の順
に積層した電子写真用感光体の断面図である。
に積層した電子写真用感光体の断面図である。
【図５】保護層を設けた電子写真用感光体の断面図であ
る。
る。
１ 導電性支持体 ２，２１，２２，２３，２４ 感光層 ３ 電荷輸送媒体、電荷輸送層 ４ 電荷発生物質 ５ 電荷発生層 ６ 保護層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03G 5/06 313 G03G 5/06 314
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式［１］ 【化１】 〔式中、Ａｒ１は置換基を有しても良いアリール基を表
し、Ａｒ２は置換基を有しても良いフェニレン基、ナフ
チレン基、ビフェニレン基またはアントリレン基を表
し、Ｒ１は水素原子、低級アルキル基または低級アルコ
キシ基を表し、Ｘは水素原子、置換基を有しても良いア
ルキル基または置換基を有しても良いアリール基を表
し、Ｙは置換基を有しても良いアリール基または下記一
般式［２］ 【化２】 （式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表す。）で表わされる
１価基を表わす。〕で表されるアミン化合物を含有する
感光層を有することを特徴とする電子写真用感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30332895A JP2886493B2 (ja) | 1994-10-31 | 1995-10-30 | 電子写真用感光体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28862994 | 1994-10-31 | ||
| JP6-288629 | 1994-10-31 | ||
| JP30332895A JP2886493B2 (ja) | 1994-10-31 | 1995-10-30 | 電子写真用感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08211636A JPH08211636A (ja) | 1996-08-20 |
| JP2886493B2 true JP2886493B2 (ja) | 1999-04-26 |
Family
ID=26557252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30332895A Expired - Fee Related JP2886493B2 (ja) | 1994-10-31 | 1995-10-30 | 電子写真用感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2886493B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7662529B2 (en) | 2005-10-14 | 2010-02-16 | Fuji Electric Device Technology Co., Ltd. | Electrophotographic photoconductor |
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|---|---|---|---|---|
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| JP3741346B2 (ja) | 1999-04-30 | 2006-02-01 | 富士電機画像デバイス株式会社 | 電子写真用感光体および電子写真装置 |
| JP2002014478A (ja) | 2000-06-30 | 2002-01-18 | Hodogaya Chem Co Ltd | 電子製品材料の精製方法 |
| JP3885934B2 (ja) * | 2001-12-04 | 2007-02-28 | シャープ株式会社 | 電子写真用感光体及びその製造方法 |
| KR100462622B1 (ko) | 2002-10-28 | 2004-12-23 | 삼성전자주식회사 | 이층구조 정대전형 유기감광체 |
| WO2007029827A2 (ja) | 2005-09-08 | 2007-03-15 | Hodogaya Chemical Co Ltd | 電子写真用感光体 |
| US8088540B2 (en) | 2006-01-23 | 2012-01-03 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Photoreceptor for electrophotography |
| JP5060773B2 (ja) * | 2006-05-25 | 2012-10-31 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | ジフェニルアミン誘導体、その製造方法および電子写真感光体 |
| JP4891060B2 (ja) * | 2006-12-28 | 2012-03-07 | 京セラミタ株式会社 | 画像形成装置及び画像形成方法 |
| CN101589344B (zh) | 2007-01-25 | 2012-07-25 | 保土谷化学工业株式会社 | 电子照相用感光体 |
| JP5268266B2 (ja) * | 2007-02-20 | 2013-08-21 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | トリアリールアミン系化合物の精製方法 |
| KR20130121683A (ko) | 2010-06-29 | 2013-11-06 | 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 트리페닐아민 유도체 |
| JP5622690B2 (ja) * | 2011-08-30 | 2014-11-12 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 正帯電単層型電子写真感光体、及び画像形成装置 |
-
1995
- 1995-10-30 JP JP30332895A patent/JP2886493B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7662529B2 (en) | 2005-10-14 | 2010-02-16 | Fuji Electric Device Technology Co., Ltd. | Electrophotographic photoconductor |
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|---|---|
| JPH08211636A (ja) | 1996-08-20 |
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