FI81819B - Laett tvaerbundna skum framstaellda av en lineaer poluolefin eller polystyren samt foerfarande foer framstaellning av dessa. - Google Patents

Description

1 81819

Lievästi silloittuneita, suoraketjuisista polyolefiineis-ta tai polystyreenistä valmistettuja vaahtoja sekä menetelmä niiden valmistamiseksi 5 Tämä keksintö koskee lievästi silloittuneita, suo raketjuisista olefiinipolymeereista tai polystyreenistä valmistettuja vaahtoja sekä menetelmiä sellaisten vaahtojen valmistamiseksi.

Umpisoluisia, haaroittuneista etyleenipolymeereis-10 ta valmistettuja vaahtoja voidaan tuottaa suulakepuris- tusvaahtoutusmenetelmällä, jossa normaalisti kiinteä termoplastinen polymeerihartsi, kuten LD-polyeteeni, sulakä-sitellään ja sekoitetaan paineen alaisena haihtuvan huo-koistusaineen kanssa, jolloin muodostuu juokseva geeli.

15 Geeli johdetaan sitten muovausaukon eli suuttimen läpi, joka aukeaa vyöhykkeeseen, jossa vallitsee alempi paine. Paineen alentuessa haihtuva aineosa höyrystyy muodostaen huokosia hartsin rakenteeseen, joka hartsi jäähtyy huokoiseksi vaahdoksi.

20 Suoraketjuisilla olefiinipolymeereilla, kuten li- neaarisella LD-polyeteenillä, HD-polyeteenillä ja polypropeenilla, on useita ominaisuuksia, jotka tekevät näiden polymeerien käytön vaahdoissa toivottavaksi. Näillä suoraketjuisilla olefiinipolymeereilla on esimerkiksi 25 suurempi kimmomoduuli, suurempi sitkeys, suurempi lämmön-kestävyys (°C) ja pienempi huokoistusaineiden läpäisevyys kuin muilla, haaroittuneilla olefiineilla. Aikaisemmat yritykset valmistaa pienitiheyksisiä vaahtoja näistä suoraketjuisista olefiineista suulakepuristusmenetelmällä 30 ovat kuitenkin epäonnistuneet. Suoraketjuisilla polyole-fiineilla on suulakepuristusmenetelmällä vaahtoutettuina puutteinaan pieni vaahdon poikkileikkauspinta, avoimien solujen suuri määrä, virtausepästabiilisuus ja kapea vaahtoutumislämpötila-alue.

35 Tarkkaa syytä suoraketjuisten polyolefiinien vaah- toutusongelmiin ei uskota tunnettavan. Yleisesti kuiten- 2 81819 kin arvellaan, että heikko sulalujuus ja sulaviskositee-tin jyrkkä muuttuminen lähellä muutoslämpötilaa tekevät suoraketjuisten polyolefiinien vaahtoutuksen suulake-puristamalla vaikeaksi. Nämä ominaisuudet tekevät vai-5 keaksi kontrolloida kuplien aikaansaamaa soluuntumista (paisumista) suulakepuristuksen aikana ja olosuhteissa, joissa lämpötila ja leikkausjännitykset ovat korkeita. Tämä johtaa moniin rikkoutuneisiin kupliin (avoimiin soluihin) paisutuksen aikana ja sen seurauksena heikkolaa-10 tuisiin vaahtoihin.

Aikaisemmissa yrityksissä näiden suoraketjuisten polyolefiinien vaahtoutuvuuteen liittyvien ongelmien ratkaisemiseksi on keskitytty lineaarisen polyolefiinin sekoittamiseen johonkin toiseen olefiinipolymeeriin, jonka 15 vaahtoutuvuus suulakepuristusmenetelmällä on hyvä. Esi merkiksi Park et ai., US-patenttijulkaisu 4 226 946, sekoittivat suoraketjuiseen polyeteeniin haaroittunutta LD-polyeteeniä suöraketjuisen polyeteenin suulakepuristus-vaahtoutuvuuden parantamiseksi. Watanabe et ai., US-pa-20 tenttijulkaisu 4 102 829, sekoittivat suoraketjuiseen po lyeteeniin ionomeerihartsia saman tarkoituksen saavuttamiseksi. Kyseiset tunnetut menetelmät tarjoavat kuitenkin vain osittaisen ratkaisun käyttöparametreissa, materiaa-: likustannuksissa ja/tai vaahdon lopullisissa ominaisuuk- 25 sissa ilmenneiden puutteiden vuoksi.

Tiedetään myös, että termoplastisilla polymeereil lä, joissa silloittumisaste vaihtelee suhteellisen lievästä kohtalaiseen, on vaahtoutuspaisutukseen soveltuvat sulaominaisuudet. Sellaisia silloittuneita polymeerejä on 30 kuitenkin vaikea käsitellä tavanomaista sulakäsittelylai-tetta, kuten suulakepuristinta, käyttäen niiden virtaus-epästabiilisuuden vuoksi. Alalla ei ole aikaisemmin käytetty yleisesti silloittuneita polymeerejä sellaisen laitteen yhteydessä, koska sulakäsittelyn ja suulakepu-35 ristuksen aikana tapahtuu polymeerin hajoamista leikkaus-voimien vaikutuksesta.

Il 3 81819

Niinpä tällä alalla esiintyy tarvetta suoraketjui-sista olefiinipolymeereista valmistetuista koostumuksista ja menetelmistä, joita voidaan käyttää sellaisten polymeerien vaahtouttautiseen ja soluunnuttamiseen tavan-5 omaisella sulakäsittelylaitteella. Tämä keksintö tyydyttää mainitun tarpeen tarjoamalla menetelmän lievästi sil-loittuneen, suoraketjuisesta olefiinipolymeerista tai po-lystyreenistä valmistetun vaahdon valmistamiseksi, jolla on jokseenkin kokonaan umpisolurakenne. Tässä selitykses-10 sä käytettynä ilmaus "suoraketjuinen olefiinipolymeeri” tarkoittaa sekä suoraketjuisten olefiinien muodostamia homopolymeereja että kopolymeereja, kuten suoraketjuista LD-polyeteeniä (LLDPE), HD-polyeteeniä (HDPE) ja polypropeenia (PP) (sekä polystyreeniä (PS)).

15 Keksintö koskee ensinnäkin menetelmää lievästi silloittuneen, suoraketjuisesta polyolefiinista tai poly-styreenistä muodostuvan vaahdon valmistamiseksi, jolla on jokseenkin täydellisesti umpisolurakenne. Keksinnön mukaisessa menetelmässä 20 (a) vähintään yhtä suoraketjuista polyolefiinia, jona tulevat kysymykseen LLDPE, HDPE ja PP, tai polystyreeniä sekoitetaan sulana paineen alaisena yhteen huo-koistusaineen kanssa ja riittävän määrän kanssa ristisil-loitusainetta, jona tulevat kysymykseen atsidifunktionaa-25 liset silaanit, vinyylifunktionaaliset silaanit, orgaaniset peroksidit, polyfunktionaaliset vinyylimonomeerit ja happi, juoksevan seoksen muodostamiseksi, ja (b) mainittu seos puristetaan suulakkeen läpi, jonka paine on vähintään 2758 kPa (400 psig), vyöhykkee-30 seen, jossa vallitsee alempi paine, jolloin mainittu huo-koistusaine aktivoituu paisuttamaan mainitun ainakin yhden suoraketjuisen polyolefiinin tai polystyreenin, jolloin muodostuu mainittua lievästi silloittunutta vaahtoa. Vaiheessa (a) käytettävä ristisidoksia muodostava 35 aine voidaan sekoittaa huokoistusaineeseen ja suoraket- juiseen polyolefiiniin, tai sitä voidaan lisätä lineaari- 4 81819 sen polyolefiinin ja huokoistusaineen juoksevan seoksen muodostamisen jälkeen sellainen määrä, joka riittää käynnistämään suoraketjuisen polyolefiinin silloittumisen ja nostamaan seoksen paineen vähintään 2758 kPa:iin (400 5 psig).

Toiseksi tämä keksintö koskee edellä mainitun menetelmän mukaisesti valmistettuja, lievästi silloittunei-ta, suoraketjuisista polyolefiineista tai polystyreenistä koostuvia vaahtoja.

10 Suoraketjuinen olefiinipolymeeri tai suoraketjuis- ten olefiinipolymeerien seos sulakäsitellään tavanomaisella tavalla syöttämällä se tavanomaiseen sulakäsittely-laitteeseen, kuten suulakepuristimeen, sulattamalla se siinä ja annostelemalla se sillä. Haihtuva huokoistusaine 15 ja ristisidoksia muodostava aine sekoitetaan suoraketjui- seen olefiinipolymeeriin paineen alla, jolloin muodostuu juokseva geeli tai seos. Ristisidoksia muodostavaa ainetta lisätään sellainen määrä, joka riittää käynnistämään silloittumisen ja nostamaan geelin tai seoksen paineen 20 suuttimen aukossa noin 2758 kPa:iin (400 psig) tai sitä suuremmaksi mutta joka on riittämätön aiheuttamaan poly-meerisulatteen murtumista. "Sulatteen murtuminen" on ilmaus, jota käytetään alalla kuvaamaan polymeerin sulavir-tausepästabiilisuutta puristettaessa sitä suuttimen läpi; 25 mainittu virtausepästabiilisuus aiheuttaa onteloiden ja/ tai muiden epäsäännöllisyyksien muodostumista lopputuotteeseen. Sopiviksi silloitusaineiksi on todettu atsidi-ja vinyylifunktionaaliset silaanit, orgaaniset peroksi-dit, polyfunktionaaliset vinyylimonomeerit ja happi.

30 Puristettaessa geeliä tai seosta suuttimen läpi, joka avautuu alemman paineen vyöhykkeeseen, haihtuva huokoistusaine aktivoituu paisuttamaan suoraketjuisen ole-fiinipolymeerin jokseenkin täydellisesti umpisoluiseksi vaahtorakenteeksi, joka sisältää hiukan sisäisiä ristisi-35 doksia. Voidaan valmistaa vaahtoja, joiden tiheys on 9,6-240,3 kg/m3 (0,6-15 pcf; pcf lb/ft3). Suoraketjuisista il 5 81819 olefiinipolyemeereista valmistettujen vaahtojen dimensio-stabiilisuus on erinomainen, ja niillä on suurempi puris-tuslujuus ja lämmönkestävyys (°C) kuin haaroittuneesta LD-polyeteenistä valmistetuilla vaahdoilla, joiden tiheys 5 on sama.

Tämän keksinnön mukaisia, suoraketjuisista olefii-nipolymeereista koostuvia vaahtoja voidaan valmistaa tavanomaisia sulakäsittelylaitteita käyttäen suulakepuris-tamalla tai ruiskupuristamalla. Koostumukset ovat käyttö-10 kelpoisia rakenteellisina vaahtoina, kaapeleiden ja joh tojen silloittuneinä suojavaippoina, kalvoina, jotka eivät painu kokoon lämmön vaikutuksesta, sekä polyolefiini-vaahtotuotantoon tarkoitettuna silloittuneena polyolefii-nilevynä.

15 Lisäksi tämä keksintö koskee soluuntuvaa suoraket- juolefiinipolymeeri- tai polystyreenikoostumusta, joka sisältää ainakin yhtä suoraketjuista polyolefiinia, jona tulevat kysymykseen LLDPE, HDPE ja PP, tai PS, huokois-tusainetta ja ristisidoksia muodostavaa ainetta, jona tu-20 levät kysymykseen atsidifunktionaaliset silaanit, vinyy- lifunktionaaliset silaanit, orgaaniset peroksidit, poly-funktionaaliset vinyylimonomeerit ja happi.

Piirustuksissa kuvio 1 on graafinen esitys siitä, miten paine 25 suuttimessa muuttuu suuttimen raon funktiona suoraketjui-sesta LD-polyeteenistä (jonka sulaindeksi on 1,0 ja tiheys 0,935 g/cm3) Valmistetun ja atsidosilaanilla silloitetun vaahdon tapauksessa käytettäessä huokoistusaineena FC-12:ta (diklooridifluorimetaania); avoimet symbolit 30 merkitsevät hyVää vaahtoa tai umpinaiset vastaavasti heikkolaatuista vaahtoa; kuvio 2 on graafinen esitys siitä, miten paine i suuttimessa muuttuu suuttimen raon funktiona suoraket- juista LD-polyeteeniä (sulaindeksi 1,0 ja tiheys 0,935 35 g/cm3) ja polystyreeniä (keskimääräinen molekyylipaino 200 000) painosuhteessa 80:20 sisältävästä seoksesta vai- 6 81819 mistetun ja atsidosilaanilla silloitetun vaahdon tapauksessa käytettäessä huokoistusaineena FC-12:n ja etanolin seosta (painosuhde 95:5); umpinaiset symbolit merkitsevät esivaahtoutumista; 5 kuvio 3 on graafinen esitys siitä, miten paine suuttimessa muuttuu suuttimen raon funktiona suoraketjui-sesta LD-polyeteenista (sulaindeksi 1,0 ja tiheys 0,935 g/cm3) valmistetun ja dikumyyliperoksidilla silloitetun vaahdon tapauksessa; umpinaiset symbolit merkitsevät esi-10 vaahtoutumista; kuvio 4 on graafinen esitys lämmön vaikutuksesta tapahtuvan kokoonpainumisen vastustuskyvystä (jäljellä oleva tilavuus prosentteina lämpötilan funktiona) LD-po-lyeteenistä (sulaindeksi 2,3 ja tiheys 0,935 g/cm3) val-15 mistettujen ja erilaisilla määrillä atsidosilaania sil loitettujen vaahtojen tapauksessa käytettäessä huokoistusaineena FC-12:n ja etanolin seosta (painosuhde 80:20); kuvio 5 on graafinen esitys sarjalle lineaarisista olefiinipolymeereista valmistettuja ja atsidosilaanilla 20 silloitettuja vaahtoja saaduista lämmönkestävyysominai- suuksista (jäljellä oleva tilavuus prosentteina lämpötilan funktiona); kuvio 6 on graafinen esitys, jossa verrataan keskenään suoraketjuisesta LD-polyeteenistä, jonka sulain-25 deksi on 1,0 ja tiheys 0,935 g/cm3, valmistettujen suoraket juolefiinipolymeerivaahtojen ja LD-polyeteenistä (sulaindeksi 2,3 ja tiheys 0,923 g/cm3) valmistetun vaahdon puristuslujuuksia; ja kuvio 7 on graafinen esitys lineaarisista olefii-30 nipolymeereista valmistettujen vaahtojen ja LD-polyetee- nivaahdon puristuslujuuksista.

Tämän keksinnön mukainen menetelmä mahdollistaa pienitiheyksisten, rakenteeltaan jokseenkin täydellisesti umpisoluisten vaahtojen valmistamisen suoraketjuisesta 35 olefiinipolymeerista tai suoraketjuisten olefiinipolymee- ‘ rien seoksesta suulakepuristusmenetelmällä. Esimerkkejä

II

7 81819 käyttökelpoisista suoraketjuisista olefiinipolymeereista ovat lineaarinen LD-polyeteeni, HD-polyeteeni, polypropeeni, polystyreeni ja niiden seokset. Myös suoraketjuis-ten olefiinien kopolymeereja voidaan käyttää. Sellaiset 5 suoraketjuiset olefiinipolymeerit ovat tähän saakka olleet vaikeasti paisutettavissa sopiviksi vaahtoina teriaa-leiksi tavanomaisin sulakäsittelylaittein.

Tämän keksinnön käytännön sovellutuksissa käyttökelpoiset huokoistusaineet ovat tunnettuja aineita ja 10 voivat olla kiinteitä aineita, jotka hajoavat kaasumaisiksi tuotteiksi suulakepuristuslämpötiloissa, tai haihtuvia nesteitä. Yhden edullisen huokoistusaineryhmän muodostavat 1-4 hiiliatomia sisältävät halogenoidut hiilive-ty-yhdisteet. Diklooridifluorimetaani (FC-12) on mitä 15 edullisin, koska se on halpaa ja sitä on helposti saatavissa. Käytettäessä huokoistusaineena halogenoituja hiilivetyjä sellaisen huokoistusaineen määrä juoksevassa geelissä tai seoksessa voi vaihdella 0,013 grammamoolista 0,50 grammamooliin, edullisesti 0,040 grammamoolista 0,30 20 grammamooliin, 100 osaa kohden suoraketjuista olefiinipo-lymeerihartsia. Vaikka yhden ainoan huokoistusaineen käyttö onkin edullista, myös kahden tai useamman huokoistusaineen seoksia voidaan käyttää.

Huokoistusainetta sekoitetaan juoksevaan geeliin 25 sellaisessa suhteessa, että tuloksena olevassa vaahtoute-tussa solutuotteessa saavutetaan haluttu soluuntumisaste, jotta saadaan aikaan tuotteita, joissa vaahdon tiheys on niinkin alhainen kuin 9,6 kg/m3 (0,6 pcf). Lisätystä huo-koistusainemäärästä riippuen syntyvien vaahtoutettujen 30 tuotteiden tiheys voi olla 9,6-240 kg/m3 (0,6-15,0 pcf).

Tämän keksinnön käytännön sovellutuksissa käyttökelpoisia ristisidoksia muodostavia aineita ovat atsidi-ja vinyylifunktionaaliset silaanit, orgaaniset peroksi-dit, polyfunktionaaliset vinyylimonomeerit ja happi. Tä-35 män keksinnön mukaiset ristisidoksia muodostavat aineet lisätään olefiinipolymeerigeeliin yhdessä huokoistusaineen kanssa, ja ne silloittavat suoraketjuisen olefiini- 8 81819 polymeerin lievästi sisäisillä ristisidoksilla. Tämä sil-loittuminen lisää polymeerigeelin vetolujuutta sulana sekä sulaindeksiä sallien samalla polymeerin pysyä juokse-na. Tämä polymeerin lievä silloittuminen antaa myös mah-5 dollisuuden nostaa paine suulakepuristimessa 2758 kPa:iin (400 psig) tai korkeammaksikin ilman esivaahtoutusta, mikä on tärkeätä valmistettaessa rakenteeltaan umpisoluista vaahtoa.

Yksi tämän keksinnön tärkeä aspekti on polymeeri-10 geeliin lisättävän silloitusainemäärän säätely. Liian suuri määrä ristisidoksia muodostavaa ainetta aiheuttaa sulatteen murtumista ja johtaa heikkolaatuiseen vaahtoon. Liian pieni määrä ristisidoksia muodostavaa ainetta ei saa aikaan hyvää vaahtoutuvuutta. Silloittuneen sulatteen 15 on pysyttävä juoksevana kärsimättä pahoista sulatteen murtumisista ja tulisi sisältää alle 10 % geeliä liuotus-kokeella, jossa liuottimena on kiehuva ksyleeni, määritettynä. Ilmaistaessa asia sulaindeksinä (ASTM D-1238 Condition N 190°C, 10 kg) lievästi silloittuneen polymee-20 risulatteen sulaindeksin tulisi olla suurempi kuin 0,1.

Vaikka kaikki tässä keksinnössä hyväksikäytettävät ristisidoksia muodostavat aineet soveltuvatkin suoraket-juisista olefiinipolymeereista valmistettujen vaahtojen tuottamiseen, edullisimpia silloitusaineita ovat atsidi-25 funktionaaliset silaanit, joiden yleiskaava on RR'SiY2, jossa R on funktionaalisen atsidiryhmän sisältävä radikaali, joka on liittynyt piihin pii-hiilisidoksella ja joka koostuu hiilestä, vedystä ja mahdollisesti rikistä ja hapesta, kumpikin Y on hydrolysoituva orgaaninen radi-30 kaali ja R' on yksiarvoinen hiilivetyradikaali tai hydrolysoituva orgaaninen radikaali. Arvellaan, haluamatta sitoutua mihinkään määrättyyn mekanismiin, että atsidosi-laanisilloitusaine toimii kahdella eri mekanismilla, joista toinen johtaa reversiibelien ristisidosten muodos-35 tumiseen. Tässä reversiibelissä reaktiossa atsidosilaani-yhdiste muodostaa olefiinipolymeeriin sivuhaaroja nitrii-nikytkeytymisreaktiolla. Silloittuminen tapahtuu silaa- li 9 81819 nien silanoleiksi hydrolysoitumisen kautta, jota seuraa silanolien kondensaatio siloksaaneiksi. Tätä reaktiomekanismia selostetaan yksityiskohtaisemmin US-patenttihake-muksessa 672 010, joka on jätetty 16. marraskuuta 1984.

5 Koska eräiden metallikatalysaattoreiden, kuten di- butyylitinadilauraatin tai butyylitinamaleaatin, mukanaolo katalysoi silanolien kondensoitumista siloksaaneiksi, on edullista, että käytettäessä tässä keksinnössä risti-sidoksia muodostavana aineena atsidosilaaneja polymeeri-10 sulatteeseen lisätään pieni määrä sellaista katalysaattoriakin. Suulakepuristimessa tapahtuvaa silloittumisreak-tiota säätelee itsestään läsnäoleva kaasumainen reaktio-tuote, so. alkoholi, joka rajoittaa reaktiota. Silloittu-misreaktio jatkuu suuttimen ulostulopäässä vaahdon so-15 luuntumisen aikana alkoholin hajaantuessa kaasufaasiin haihtuvan huokoistusaineen mukana.

Näin hillitään polymeerigeelin silloittumista suulakepuristimessa, jotta geeli pysyy juoksevana, kunnes se tulee ulos suuttimesta vyöhykkeeseen, jossa vallitsee 20 alempi paine. Siinä silloittuminen jatkuu stabiloiden kaasukuplien ja solujen muodostumisen olefiinipolymeerin paisuessa. Koska silloittumisastetta suulakepuristimessa pystytään säätelemään, on mahdollista lisätä suurempi määrä atsidosilaanisilloitusainetta ja saavuttaa suurempi 25 silloittumisaste syntyvässä polymeerivaahdossa. Niinpä tuloksena oleva, atsidosilaaneilla silloitettu polymeeri ei ehkä ole enää juoksevaa ja saattaa sisältää suuren määrän geeliä.

Soveltuvia atsidofunktionaalisia silaaniyhdisteitä 30 ovat atsidotrialkoksisilaanit, kuten 2-(trimetoksisilyy- li)etyylifenyylisulfonyyliatsidi (jota myy Petrarch Systems, Inc., Bristol, Pennsylvania) ja (trietoksisilyyli)-heksyylisulfonyyliatsidi (jota myy Hercules, Inc., Wilmington Delaware, nimellä Azcup D-98). Atsidofunktionaa-35 lista silaanisilloitusainetta lisätään 0,01-2,0 paino- osaa 100 paino-osaa kohden suoraketjuista olefiinipoly-meeriä (0,01-2,0 pph). Erityisen edullinen määrä lisättä- 10 81819 väksi on 0,02-1,0 pph atsidosilaanisilloitusainetta.

Muita sopivia silaanisilloitusaineita, jotka ovat käyttökelpoisia tämän keksinnön käytännön sovellutuksissa, ovat vinyylifunktionaaliset alkoksisilaanit, kuten 5 vinyylitrimetoksisilaani ja vinyylitrietoksisilaani. Näitä silaanisilloitusaineita voidaan kuvata yleiskaavan RR'SiY2 avulla, jossa R on funktionaalisen vinyyliryhmän sisältävä radikaali, joka on liittynyt piihin pii-hiili-sidoksella ja joka koostuu hiilestä, vedystä ja mahdolli-10 sesti hapesta ja typestä, kumpikin Y on hydrolysoituva orgaaninen radikaali ja R' on hiilivetyradikaali tai sama kuin Y. Lisäesimerkkejä sellaisista silaaneista löytyy US-patenttijulkaisusta 3 646 155.

Yksi soveltuvista orgaanisista peroksidisilloitus-15 aineista on dikumyyliperoksidi, jota myy Hercules, Inc., Wilmington, Delaware, kauppanimellä DICUP R. Orgaanisia peroksidisilloitusaineita on edullista lisätä 0,001-0,5 osaa, edullisimmin 0,005-0,1 osaa, 100 osaa kohden suora-ketjuista olefiinipolymeeria. Tämän keksinnön yhteydessä 20 silloitusaineina käytettäviksi soveltuvia polyfunktionaa-lisia vinyylimonomeereja ovat trimetylolipropaanitriakry-laatti (TMPTA) ja pentaerytritolitriakrylaatti (PETÄ), joita molempia myy Celanese Corp. Polyfunktionaalisia vi-nyylimonomeerisilloitusaineita on edullista lisätä 0,01-25 2,0 osaa, edullisimmin 0,1-1,0 osaa, 100 osaa kohden suo- raketjuista olefiinipolymeeria. Lisäksi on todettu, että hapen lisääminen käynnistää suoraketjuisten olefiinipoly-meerien sisäisen silloittumisen vapaaradikaalimekanismil-la.

30 Orgaanisten peroksidien, polyfunktionaalisten vi- nyylimonomeerien ja hapen aikaansaaman suoraketjuisten olefiinipolymeerien silloittumisen arvellaan tapahtuvan vapaaradikaalimekanismilla, jolloin polymeerin tertiaari-set vetyatomit irtoavat. Koska tämän tyyppinen reaktio on 35 irreversiibeli, lisättäviä silloitusainemääriä tulisi valvoa tarkasti, jotta estetään polymeerin liiallinen silloittuminen, josta on seurauksena sulatteen murtuminen.

Il U 81819 Tämän keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan olefiinipolymeerivaahtoja valmistaa tavanomaisella sula-käsittelylaitteella, kuten jatkuvatoimisella suulakepu-ristusprosessilla ruuvityyppistä suulakepuristinta käyt-5 täen. Sellainen suulakepuristin käsittää tavallisesti sarjan peräkkäisiä vyöhykkeitä, kuten syöttövyöhykkeen, puristus- ja sulatusvyöhykkeen, annostusvyöhykkeen ja sekoitus vyöhykkeen. Suulakepuristimen sylinteri voi olla varustettu tavanomaisilla sähkökuumentimilla vyöhykekoh-10 täistä lämpötilan säätelyä varten.

Suulakepuristin varustetaan syöttöaukolla, kuten suorasuihkutussuuttimellä, jotta nestemäisen huokoistus-aineen ja ristisidoksia muodostavan aineen seos voidaan lisätä paineen alla suulakepuristimessa olevaan polymee-15 riin annostus- ja sekoitusvyöhykkeen välissä. Ristisidoksia muodostava aine pumpataan säädeltävissä olevalla tavalla nestemäisen huokoistusaineen muodostamaan virtaan, ennen kuin se saavuttaa suihkutussuuttimen. Huokoistusai-ne ja ristisidoksia muodostava aine sekoitetaan raaka-ai-20 nepolymeeriin tavanomaisella tavalla juoksevan geelin tai seoksen muodostamiseksi; sekoitus tapahtuu edullisesti jatkuvatoimisesti. Polymeeri, höyrystyvä aine (huokois-tusaine) ja ristisidoksia muodostava aine voidaan siten yhdistää suulakepuristimen sekoitusvyöhykkeessä käyttäen 25 lämpöä polymeerihartsin pehmittämiseksi, painetta huokoistusaineen pitämiseksi nestemäisessä olomuodossa ja mekaanista sekoitusta perusteellisen sekoittumisen saavuttamiseksi .

Suulakepuristimen sekoitusvyöhykkeen purkauspää on 30 yhdistetty jäähdytys- ja lämpötilansäätövyöhykkeen välityksellä suukappaleeseen. Kuuma polymeerigeeli jäähdytetään ja johdetaan sitten suutinaukon läpi alemman paineen vyöhykkeeseen (esim. normaaliin ympäröivään ilmakehään), jossa höyrystyvä aine aktivoituu ja polymeerigeeli paisuu 35 pienitiheyksiseksi solumassaksi. Vaahtoutunutta suulake-puristustuotetta johdetaan pois suuttimesta sitä mukaa kuin sitä muodostuu, ja sen annetaan jäähtyä ja kovettua.

i2 81819 Käytännössä syöttövyöhykkeen lämpötila pidetään 160-200°C:na, edullisesti 180°C:na, sulatus-, annostus-ja sekoitusvyöhykkeen lämpötila pidetään 190-230°C:na, edullisesti 210°C:na, ja jäähdytys- ja lämpötilansäätö-5 vyöhykkeen lämpötila pidetään 100-140°C:na, edullisesti 120°C:na. Polymeerigeelin paisuessa suutinaukon läpi sen lämpötila on edullisesti juuri ja juuri sen lämpötilan yläpuolella, jossa polymeeri kiteytyy geelistä, ja vaih-telee kulloinkin käytettävän olefiinipolymeerin mukaan.

10 Tuloksena olevat, lineaarisista olefiinipolymee- reista valmistetut vaahdot ovat jokseenkin täydellisesti umpisoluisia rakenteita, ja niillä on taivutus- ja muotoilu joustavuutta. Vaahdoilla on erinomainen dimensiosta-biilisuus ja suurempi puristuslujuus ja lämmönkestävyys 15 (°C) kuin haaroittuneesta LD-polyeteenistä valmistetuilla vaahdoilla, joiden tiheys on sama.

Kuten tavallista, polymeerigeeliin voidaan edullisesti lisätä ennen sen soluunnuttamista hienojakoisia kiinteitä aineita, kuten talkkia, kalsiumsilikaattia, 20 sinkkistearaattia ja vastaavia. Sellaiset hienojakoiset aineet helpottavat solujen koon säätelyä, ja niitä voidaan käyttää enintään 5 paino-% polymeerin määrästä. Myös • monenlaisia alalla tunnettuja täyteaineita, pigmenttejä, liukuaineita ja vastaavia voidaan lisätä haluttaessa.

25 Silloittumisreaktion hidastamiseksi tai pysäyttämiseksi voidaan lisätä antioksidantteja. Sellaisessa tapauksessa, että polymeerigeelissä on mukana tai siihen lisätään an-tioksidanttia, saatetaan tarvita enemmän ristisidoksia muodostavaa ainetta halutun silloittumisasteen saavutta-30 miseksi.

Seuraavat spesifiset työskentelyesimerkit on tarkoitettu valaisemaan keksintöä mutta ei keksinnön piiriä rajoittaviksi. Esimerkeissä kaikki osuudet ja prosenttiluvut ovat paino-osia ja -prosentteja, ellei toisin ole 35 nimenomaan mainittu tai asiayhteys toisin edellytä.

Il 13 81819

Esimerkki 1 Tässä esimerkissä ja muissakin esimerkeissä käytetty laite oli ruuvityyppinen 1 1/4 tuuman (3,17 cm) suulakepuristin, jossa oli tavanomaisten peräkkäisten 5 syöttö-, sulatus- ja annostusvyöhykkeiden perässä kaksi lisävyöhykettä sekoitusta ja jäähdytystä varten. Suulakepuristimen sylinterin annostus- ja sekoitusvyöhykkeen väliin oli järjestetty aukko huokoistusaineen ruiskuttamista varten. Huokoistusainevirtaan oli yhdistetty pieni 10 injektioruiskutyyppinen pumppu ristisidoksia muodostavan aineen ruiskuttamista varten. Jäähdytysvyöhykkeen perään oli liitetty suukappale, jossa oli suorakaiteen muotoinen aukko. Aukon korkeus, josta käytetään jäljempänä nimitystä suuttimen rako, oli säädettävissä, kun taas sen leveys 15 oli kiinteä, 0,25 tuumaa (0,63 cm).

Rakeinen suoraketjuinen LD-polyeteeni (LLDPE), jonka sulaindeksi (ASTM D-1238-79 Condition E) oli 1,0 ja tiheys 0,935 g/cm3, sekoitettiin tasaisesti 0,1 pph:n (0,1 osaa 100 osaa kohden polymeeriä) kanssa dibutyyli-20 tinadilauraattikondensaatiokatalysaattoria (jota myy M & T Chemidal Inc. nimellä T-12) ja 0,1 pph:n kanssa talkki-jauhetta. Seosta syötettiin suulakepuristimeen suurin piirtein tasaisella nopeudella noin 1,26 g/s (10 lb/h), FC-12-huokoistusainetta (diklooridifluorimetaania) suih-25 kutettiin suulakepuristimeen nopeudella 19,9 pph. Lämpö tilat pidettiin suulakepuristimen eri vyöhykkeissä seu-raavina: 170°C syöttövyöhykkeessä, 220°C sulatus- ja annos tusvyöhykkeessä ja 220°C sekoitusvyöhykkeessä. Jäähdy-tysvyöhykkeen lämpötilaa säädeltiin siten, että geeli 30 pystyttiin jäähdyttämään 123°C:seen koko kokeiden ajan.

Kussakin kokeessa muuteltiin suuttimen rakoa, jotta saa-. . tiin määritetyksi sen vaikutus vaahdon ulkomuotoon. Suu lakepuristimeen suihkutettiin ennalta määrätty määrä at-sidifunktionaalista silaania, jotta saatiin määritetyksi 35 sen vaikutus vaahtoutumiseen.

Yhteenveto koetuloksista on esitetty taulukossa I ja kuvassa 1. Kuten kuvasta 1 voidaan havaita, ratkaise- i4 81819 vaa suoraketjuisen LD-polyeteenin menestyksellisen suula-kepuristusvaahtoutuksen kannalta on kyky kehittää suutti-messa noin 2758 kPa:n (400 psig) tai sitä korkeampi paine. Tässä näyttää olevan ulkomuodoltaan hyvän ja huonon 5 vaahdon välinen rajalinja.

Ilman atsidosilaanilisäystä LLDPE-vaahto painuu osittain kokoon suurehkoa suuttimen rakoa käytettäessä. Suuttimen raon täytyi olla vain 0,15 cm (0,6 tuumaa), jotta vaahdon kokoonpainuminen suurin piirtein estyi. Tä-10 tä pientä suuttimen rakoa käytettäessä vaahdolla oli hyvin pieni poikkileikkauspinta, se sisälsi paljon avoimia soluja, sen tiheys oli suuri, poikkileikkauspinnassa esiintyi ontelolta ja reunoissa aaltoilua. Vaahdon laatu ei ollut tyydyttävä. Lisättäessä 0,05 pph atsidosilaania 15 vaahdon laatu parani suuresti paineen kohotessa samalla sekä suuttimessa että puristimen purkauspäässä. Niinkin suurta suuttimen rakoa kuin 0,28 cm (0,110 tuumaa) käytettäessä saatiin laadultaan hyvää vaahtoa, jolla oli melko suuri poikkileikkauspinta ja pieni tiheys ja joka 20 sisälsi vähän avoimia soluja. Vaahtonauha oli suora, eikä siinä näkynyt merkkiäkään virtausepästabiilisuudesta. Laadultaan erinomaista vaahtoa syntyi niinkin suurta suuttimen rakoa kuin 0,37 cm (0,145 tuumaa) käytettäessä. Silaanimäärän ollessa 0,10 pph saavutettiin vielä suurem-25 pi vaahdon poikkipinta. Vaahto näytti hyvältä, mutta siinä esiintyi hieman enemmän avosoluja pienenä merkkinä ylisilloittumisesta. Tällä tavalla hinnaltaan edullista FC-12-huokoistusainetta käyttäen valmistettujen LLDPE-vaahto jen dimensiostabiilisuus vanhentamiskokeessa oli 30 hyvä. Tämä ominaispiirre on merkittävä siinä suhteessa, että haaroittuneesta LD-polyeteenistä samaa huokoistusai-netta käyttäen valmistettu vaahto kutistuu vanhetessaan jopa 30 %. LLDPE-vaahtojen lämmönkestävyyskin oli 115°C, joka on 15°C korkeampi kuin tyypillisellä LD-polyeteeni-35 vaahdolla (LDPE). Lämmönkestävyys on se korkein lämpötila, jossa vaahto kutistuu korkeintaan 5 til-% yhden tunnin vanhentamisen aikana.

is 81819 I ·Η

jSjj I ; PS es «HU KW

•H -P ro > tn h g L·

•oEtN I O U CQ > CJWU3 CJ Cd UI Cd X-U

£ OH CU 04 1 3 o > 3 -p (0 *4 ' •ΓΊ »4 LO I-1 O ~3· "ί O 00 vO CS ΟΊ 00 ^ r>*

^ 00 00 Ό CM r-> CNCN

0 ι-H 3"β > O w

1¾ CO QQ pH

cm ^ co © cm cm so © uo o oo 1 O >ί CO CO 0Π ^ CO lO Ό Ό Ό ·- ^

d 0 ** ^ w ^ - Q pH

g O O O O O O O O O O O

C/J Ai /—S /—s /—S /—s /-v ,«—\

/*N /—N /"* **> i^s ^ ^ OCO^OV'iNOW Γ- P-· O

•CO /-n >ίσ\ΟΌΐΛ^^Ο o <Ό si N M ιΛ ^νΟ'ύΝΌΜνΟνύ rv OS σ> vfi *0 5¾. rt όνοοοοόνονό n (S ό «n in ^ ^ ^

*C Op) β ,% w ·** r - O" w ^ J** w ^ H n H O

San "ϊ OttNCS'JNN-^O ^ ^ ^ S ^ ^ <N es CS CS CM en Π3 *H U OC -ί s^ >i CO CS CM CM v w sh >h vh s^ > 04 ^ wwww www S'—' /—S /—N /—V /—s /—S /—s . rn (Λ 'Τ' ^ C? ^ C 'Τ' Τ' — C' omomesoom es m o es _! S" <3 m Ό N rt O OI N Ό CO IN <η N NONOMrtNO en tn en en a >1 g ootrtoocsc^esoocs rt co rt 00 « « .^.- T. .. 1. _ ~ ; L L ► _· S Si e s ^ ·* ^ ► r. ^ v *. k k k H(nH<OH<nMfo h m h n ·"* 2 > 5 U ONONONOM H CN rH M M M w w w w w w rg Q) d νκΗ* w> >w w >w ή w w^ 0 ^ ^ /—V /—S /—N /—S /—N /—% g _ ^*v /“N ^ /—N Osi^isJrs.f\JCTi>J \Λ n 03 ιΛ *1, vocscoinoovoinoj 2Ϊ IS i£? £3 2 ΟιηοΌοι-^σιιη cscscses a _I JS /—N iflOlflCOMOICOOO 00 CM 00 rt 00 rt j e u! S S _- - * - ~ ~ ' ~_Γ _ T^T ~Γ ''(SrtMrtfMON —. <rt-i rti en n )h pj s u O^O^OOÖO O fS O CN O w w w w w w

d 2 AS d W WWWW WWW

£ £SJ

e <^v /-s /-“s ✓'"•v /«—s 1 \ /*n ^ ^ omo^oooo^ o si o u\ /urn inaocoinooin 05000¾ ooooo^conom r*-. o *-« r·^ e.IjrrtÖO^ ^NOOf^OOOO^ r^CvJi-^OCNJvO vO^fsNr^ONNN P*^ CM 00 ^

5 [j S ·Η ö< MONfOONCO^fOlO in 00 Vfl rH \fl H PHpHrHpHpHpHpHpH pH CM ·—· CM

d d Ή Ώ ^OO^OOriCN^^ pH O rH pH ph ph ^ ^ ^ ^ ^ ^ S WWWW C C C WWWW ww • ^ ^ /^' _ ^ , /—*S /—N «-—N /—N /«S /-s 0J4J „ 252^22^2 S S 2 S? — 'ϊ οηιΛΝΟ^οη o en o ^ e jj rrt1^ ooooOfOcnOO 00 m o n h vj moinco^hno uo o r-- 5¾ S oo^s enononenenm co^^r^vioo S 5? J 5 E 5? S i? S ^ £

* ^ H [ή ·Η Π3 CM CM CM CM CM CM CM CO <O CO CO COCO

p, [j] n 1/1 fl< 's—' s—1' s—1' ^' s"/ 'w‘ W W W W >W W

0« <J£

* ^}*fd W ^ /—N '"S /"N /-S /—V /—S

jj (Η ιηπίπΝΟοοο^· in *—< ο <τ m r- uor^incooOOcM ο <r 0 0

jJ o E ^CMOOr^-P^vOCM H CM h ON O Vfl uOCO^OO^i U0C0O h CO O CO

. . rj ^ ^ 4»-N H^HVOONOin Η Φ ^ N H VO i-H9><-HSOpHk/0r-HCO CM CO CM O

^Sj5 ^ 0CM0CM0«-*0^ O CM O CM O CM OCOOCOOCOOCO ΟιΓϊΟιΛ w wwww w w w w w w w w w ^ "^4 <tJ ' en en po ^ m&rtH«<s es es cm m :¾ .h u i-i >* r- ,_, O rH +J 0 i) ä m a H :aj es m r~ •H (0 H <= es 0 0 IOHÄ 0. 1 - -- 4J -H :rn a ι o o ^ < tn £ I 0 es :(0 ?:ίθ 1| ^ · °1. °l U qJ en σ\ σ\ ct, 6 aJ ^ ^ ^ a) o .

S ^ « ?m C I co 1C 81819 lb (*") Polymeeriin sekoitettu difluoridikloorimetaani osina 100 osaa kohden polymeeriä ( ) Polymeeriin sekoitettu efektiivinen atsidifunktionaa-linen silaani osina 100 osaa kohden polymeeriä; käytetty atsidosilaani oli C-T2905, 2-(trimetoksisi-lyyli)etyylifenyylisulfonyyliatsidin metyleenikloridi-liuos (painosuhde 50:50), jota myy Petrarch Systems,

Inc.

(*) Se lämpötila Celsiusasteina, johon geeli jäähdytettiin ennen paisuttamista vaahdoksi 4 ( ) Se suuttimen aukon korkeus tuumina, jolla näytteet saatiin 5 6 ( ),( ) Paine nauloina neliötuumaa kohden suuttimessa ja puristimen purkauspäässä, tässä järjestyksessä 7 8 ( ),( ) Vaahtokappaleen paksuus ja leveys tuumina noin 5 minuutin kuluttua suulakepuristuksesta mitattuna 9 ( ) Vaahtokappaleen tiheys nauloina kuutiojalkaa kohden noin kuukauden kuluttua mitattuna (^) Avoimien solujen määrä prosentteina ASTH-rnenetelmän D-2856-A mukaisesti määritettynä (^) Solujen koko millimetreinä vaakasuorassa suunnassa ASTM-menetelmän D-3576 mukaisesti määritettynä 12 ( ) Vaahdon ulkomuodon subjektiivinen arvostelu; C = täysin kokoonpainunut; PC = osittain kokoonpainunut; O = avoimia soluja; B = vaahdossa kirkkaita täpliä tai suuria ontelolta; V = vaahdossa pienempikokoisia ontelolta; H = esivaahtoutumisen aiheuttama karva- mainen pinta; G = hyvä; E = erinomainen 13 ( ) Suulakepuristustuotteen käyttäytyminen; W = kiemur- televa nauha; S = tulvahtelua; R = aaltoilua reunoissa; F = sulatteen murtuminen; G = hyvä; E = erinomainen

II

i7 81819

Esimerkki 2 Tässä esimerkissä kuvatuissa kokeissa käytettiin samaa laitetta, samaa polymeerikoostumusta ja samoja toimintaolosuhteita kuin esimerkissä 1. Höyrystyvänä aineena 5 käytettiin FC-12:n ja etanolin seosta suhteessa 80:20, jotta saataisiin selvitetyksi alkoholin vaikutus silloit-tumiseen.

Koetulokset on esitetty taulukossa II. Tässä esimerkissä, joka ei muodosta tämän keksinnön osaa vaan on pikem-10 minkin osa edellä mainitun, samanaikaisesti avoinna olevan US-patenttihakemuksen 672 010, joka on jätetty 16. marraskuuta 1984, kohteena olevaa asiaa, osoitetaan alkoholin alentavan paineita kanavassa atsidofunktionaalisella si-laanilla silloitettujen koostumusten tapauksessa.

15 Vaikka silaanin vaikutukset eivät olleetkaan yhtä voimakkaita kuin esimerkissä 1, ne olivat kuitenkin selviä yhdellä tai useammalla vaahtoutumiskäyttäytymisen alueella. Silaanimäärien ollessa 0,1-0,15 pph saatiin laadultaan hyviä vaahtoja. Silaanimäärän ollessa 0,25 pph vaah-2Q tonauha murtui, mikä on osoituksena ylisilloittumisesta. Kuten kuvasta 4 näkyy, 0,15 ja 0,25 pph silaania käyttäen valmistetuilla vaahdoilla oli jonkin verran vastustyskykyä lämmön vaikutuksesta tapahtuvaa kokoonpainumista vastaan uunissa suoritettujen vanhentamiskokeiden aikana. Nämä 25 vaahdot säilyttivät nimittäin yli 50 % alkuperäisestä tilavuudestaan yhden tunnin vanhentamisessa uunissa 130°C: ssa, kun taas vertailunäyte (koe nro 1) ja vähemmän silaania sisältävät vaahdot painuivat täydellisesti kokoon kokeen aikana.

30 Esimerkki 3 Tässäkin esimerkissä käytettiin samaa laitetta, polymeeriä ja toimintatapaa kuin esimerkkissä 1. Kaikkiin tämän - - keksinnön mukaisiin koostumuksiin lisättiin pieni määrä (Q,Q5 pph) orgaanista tinakatalysaattoria (T-12). Talkin 35 määrä vaihdeltiin 0,1 pph:sta 0,7 pph:hon solukoon sääte- 18 81 819 lemiseksi. Höyrystyvänä aineena käytettiin FC-12:n ja MeCl^in seosta suhteessa 90:10. Höyrystyvään aineeseen sekoitettiin ennalta määrätty määrä atsidifunktionaalis-ta silaania. Suulakepuristimen syöttövyöhyke, sulatus-5 ja annostusvyöhyke ja sekoitusvyöhyke pidettiin 170°C:n, 2Q0°C:n ja 200°C:n lämpötilassa, vastaavassa järjestyksessä. Geelin lämpötila pidettiin 128°C:na. Suuttimen rako asetettiin kaikissa kokeissa 2,54 mmrksi (0,100 tuumaa) paitsi kokeessa nro 5, jossa tehtiin huomioita myös vaah-10 don ulkomuodosta suuttimen raon ollessa 5,03 mm (0,200 tuumaa). Kokeessa nro 5 mukaan sekoitettiin myös pieni määrä (1,0 pph) metanolia sen vaikutuksen määrittämiseksi. Koetulokset on esitetty taulukossa 3.

Ilman ristisidoksia muodostavan aineen lisäystä vaah-15 don laatu oli heikko, sillä sen poikkileikkauspinta oli pieni, se sisälsi jonkin verran ontelolta, sen pinta oli karkea ja sen reunoissa esiintyi aaltoilua, huolimatta siitä, että sillä oli jokseenkin kokonaan umpisolurakenne. Lisättäessä pieni määrä (0,125 pph) atsidifunktionaalista 20 silaania saatiin laadultaan erinomaista vaahtoa. Silaani-määrän ollessa 0,15 pph tapahtui sulatteen murtumista. Nukleaattoritason alentaminen ei parantanut vaahdon laatua. Alkoholipitoista huokoistusainetta suihkutettaessa sulatteen murtuma hävisi ja saatiin laadultaan erinomais-25 ta vaahtoa, jonka poikkileikkauspinta oli suuri. Suutin voitiin avata jopa niin suureksi, että rako oli 5,08 mm (0,200 tuumaa), aiheuttamatta esivaahtoutumista, vaikkakin vaahtoon muodostui enemmän avoimia soluja. Tässä esimerkissä valmistetuilla LLDPE-vaahdoilla oli hyvä dimensiosta-30 biilisuus ympäristön olosuhteissa suoritetun vanhentami-sen aikana ja suuri lämmön kestävyys (115°C).

Esimerkki 4 Tässä esimerkissä käytetty laite ja sen käyttötapa olivat samoja kuin esimerkissä 1. Tässä esimerkissä käy-35 tettiin suoraketjuista HD-polyeteeniä (HDPE), jonka sula- 19 81819 indeksi (ASTM D-1238-79 Condition E) oli 0,6 ja tiheys 0,963 g/cm^. Polymeerirakeisiin sekoitettiin 0,05 pph talkkia ja 0,05 pph orgaanista tinakatalysaattoria (T-12). Seosta syötettiin suulakepuristimeen nopeudella 1,26 g/s 5 (10 lb/h). Suulakepuristimen syöttövyöhyke, sulatus- ja annostusvyöhyke ja sekoitusvyöhyke pidettiin 160°C:ssa, 200°C:ssa ja 200°C:ssa, vastaavassa järjestyksessä. Geelin lämpötila pidettiin kaikissa kokeissa 132°C:na. Koetulokset on esitetty taulukossa IV.

10 20 81 81 9 tn ( os os os o os os os ω os os u 3 -h . !

Hin I

> tn ή . o oa oa ο ω as o w ω x ω ω rj n ^ - 8 a «

Ό E (N I

λ :¾ r— αο o co un so ο ο >— ο ο ιn Ό Ό un CM — ι—ι —i CM — —' OM f— n3 — n — 0,3 G - CM Ό- -Ϊ 00 un Ό

So G Ό OM un Ό -tf un -T un CO <r <f <r 5m un un O' -i un — — - — r — — ^ ----- oooo ooo I — β3 O O O O -—' 0 Π un /— '—' m /—. /—v -—v r-ι£ί s --. /— on N(nnnooriN«i m η σι r- <r oo ΟΌ a FiMn'isoi'iotM un - <o co -o r— <r c- \o ·σ m >σ ιλ Ό (jja “ ooi/ip-nr-ooi/ws - ~ r-. — --- r—- m m h h h on *—» cm »— \o —* un — Ό

. 0) _ -.00 HOOrif-rti/lrHN w CM CM CM CM CM CM

TJS, — r- OM 0M CM CM w WWW www ,£ <DT> e wwww lj3IH v /"- i— . /—> —. — Ιίτ] Π o? /"- /—V nonui rt ιΛΜΌΟηΌιηη O O' CM O 00 O'

> 4J ft Λ>ί omp<OffiN»>i o\ —o r— σ 'C ο ο σ οι ο Ό w M

3 »<} CM Ο Ο ΙΛ —00 - — - CM —

00 — - — -O —O CM Owi-icMOCM'-'OM O CM — CM O CM

• torn O CM « CO Ή CM CM W WWW www 32 wwww u-ιι -5 Φ S E ^ nl (¾ P> “ /J /'“N /""S /-—S \ V <N| N /—S /—\ /—N /—N /—s h njcua w ooo-hooocmcmcnlo-j· οι com r- oo cm ·ί p- o cm un o on un 0 > ι-H +j ΌνΟΓ-οοΊοΜιοοοΜ" un -un on -j cm un on ό un un un co ^ r— 0-0-0-0-0- o ^—' o·— o»— o — o — o — o —

3 Ό · to Q

Ή £1 tn g g 3 w

(rt ,5 5 3 /—S

r- £λ| -P /—N /—\ /—\ /—N /—\ 00 \ /<—s /—\ /-> /—S /—S

^ ocoo-iounosrunr- ocmooomoo ο <τ o — o — • unoosoooo — ctvooooo -ro'vOOooor—cM co o - - n o .. -JJ onononunonunonun-ί^ο m »momcmioco m cm m ί co - · Φ tn jm m i— O' — O' '— O' ’—1 O' 1—1 O' ,—* ^—/ — O — O —4 Ο — O — Ο — O'

— Ή Φ, -iu a! wwwww ,—I —-· ·— — W

•d S «ί S St wwwww : Cu & "1 °«w 0----/-- ,— /-/- oor—oouncMOOOs-r cMCMOoun-rocM un Ό on un o co • Γ- — O'O' — Γ-ΟΜΟΌ-Τ CMCMOOCMCOunOOO Ό — -T Ό un — ίΰ tl _urt cmo'cmo'co — cocMcoun οοομοοόοοόοοό on un on on on -r

ΗΪ S 00/-- — — CM CM CM W CM CM CM CM CM CM

'35$·*« wwwww WWW WWW

- (¾ G) ·· « O-

_* s,^ /-N /—S /-> /*—N /*—> /«-N r*\ ^ r~\ /—N /—N

J, ιΛ^ιΟΡ^ΟΟΜιΟιΛΟΟΟ O^OOCMmtOOOO Ο Ό O <N in lO

73^,0 i-»cNovooocor^or-.r^ ^οοοοπνονν σ> oo oo n n o 5 H S ^H^-vOOOOChOr. o^oooa>or- OCMOOO^ :: '3 25 I OCMOCMOCMOHOH ONOCMO-OrT O CM O CM O —

VJ M +* V W v 'w' V W

5 A

m « co <n on ο Ή MJ o ^ ^ 6¾

.. Ό m :id CM I

s3* -a , o g

^-511 Ί ! o- J

:n3

.-¾ -I I

1, :S xi ° ° o ·Γϋ QJ *— W ·*.

CQ £ CJ CO 00 00 * f-*

·' 0) O

o u I

« C ! ^ cm m ii 21 81 819 l-H 06 OS W 06 06 OS U . .

»H Λ W.

2 ‘H

53 M 1¾ H 4J n > en -h

I BC3W0Q O W W WU

§8

Ό E (N

I 00 O <T ΟΝ Γ-» nO cnJ

(UHO NO Ο iD --1 " " >3+3 i-« <m fO _ _ 13 — - -o· on .

0 H 3~e ON O 00 ID NO ID CN _“ >0 w cd ^τ en on nTconT oo < tn - - o o o o o o o

1 Ο ^-N /-N

3 0 ** /“N r-N /—N /*\ /—N CM lO ID

Ή .V E β0ΗΓΝθ00π«ΤΝ OCOOnTnOO iD CD iD i->

O 0 B inMOOONNTNNOO NO NO 00 00 Ό Ό - - N

UJ t y ·*·»κ^ *. >k +** ^ v ^ ^ lO

H ι/') ^ 00 ^ ^ ^ O · W '-N N N M N CM CN CN w ' ϊ Ό >( n N—' NX >W<

0 Λ Ö0N S

Jg 2 .C *W — /-n /—n /^n ✓—\ N /—v On On ID Γ·- 4-) i '1 R Μ ηριιΠγννΟΟ«Ό ΙΛ Γν D N « n» h O N m μ > 4-> Λ M. SiflOOONOm Ο Ό Ο Ό O r- " - “ w d. ^ Π Η <η ,00 . ©<M*-*CM^CMi-*CM »-» CM »* CM ·“« CM w w · Wj 5 'W' W> W *W W s_/ w h 'p >i $ H 'S F E S /‘"'s /—V /*-s /*-N /—N /—s ^ ^ gig υ HmmoNiNoocNi -f n -j rv no (m nondo ί » H n—' ΌιΛιΛ'ΤιΟΜ'ίΜ ifl « ιΟ Π UN -J O NO Ο Γ 0 > Ή 4-) ^ ^ ^ ^ ^

NX ^ OrHO^Or-lOi-· Oi-iOi-nOi-n H N n (N

2 . Γ* w w n_, v_x n^n^w wn—» D T3 · 3 'a H Ä « E g 3 5 -¾ a w /-n /-n 3 .5 S H n /—* /—n /—v O no O On

r, OOOnOiDnOOnD OOOiDO>T £ £ !T

. CNOOiDOOOOOOi—· H O nO nJ N O O O' P?

j_J UN«J uNnOnOOWun Ό ή Ό ·ί Γν (n| rt CN CO

xi 1* Ό /"N «-·©*-·©·-« Ι-» f* © F·* ^ p-M f* t-H CNJ ^ *·· C.iSirt0®^ »* ** ^ *-* ^* ^* ^ :: .b Ö S» h cu www www :.. |g,S8.i - - - - ~ ~ ~ sl§5 oooor^r^cnmcN oo <n o ^ oo n 5S £2 ? "ί # ©in^cMcn^H^r- μ oo Ό mo >t ^52“^^ mil >ίΐ>^οο>ίοπ^ ^co^r^moo 52, 52 g L (k*n (S <ni ro m cscncn ww

Tj Ti fS 00 'w w *w >w >w >w s_/ ': SlsSÄ • Twd w ©vo©<Nmm©cN © so © es in m ^ 5 1/1 Γ2 jj fö ©oooocor**©oo<r> o% oo oo n o ^ © ^ co i o e ©csi©©o©©© ©cm © © © © ^ S~^T J? - - - _5 H 0-N ^ ^ <N. ,. ,. ^ p.

3733 S omomohom © cm © cm © ^ w w β E w* w W» >W sw 'W S-P» ' .5 x w m Η ϋ ID ΟΠ CO «Ν · 0 Ή 4-) ° i>-ä

38Ϊ ϋί O 13 S

W ι-t :ιό ft .-I - ~ 4-) -h :ra a — o o < to 6 1 o .- :id 1:2 ^ ^ ° g1 a 3 2 2 <U 0 .

0 Μ ! « C ! no

NT ID

81819 22 (^) Polymeeriin sekoitettu FC-12:n ja etanolin seos (painosuhde 80:20) osina 100 osaa kohden polymeeriä o ( ) Polymeeriin sekoitettu efektiivinen atsidifunktionaa-linen silaani osina 100 osaa kohden polymeeriä; käytetty atsidosilaani oli C-T29Q5, 2-(trimetoksisilyyli)-etyylifenyylisulfonyyliatsidin metyleenikloridiliuos (painosuhde 50:50), jota myy Petrarch Systems, Inc.

3 ( ) Se lämpötila Celsiusasteina, johon geeli jäähdytettiin ennen paisuttamista vaahdoksi 4 ( ) Se suuttimen aukon korkeus tuumina, jolla näytteet saatiin 5 6 ( ),( ) Paine nauloina neliötuumaa kohden suuttimessa ja puristimen purkauspäässä, tässä järjestyksessä 7 8 ( ), ( ) Vaahtokappaleen paksuus ja leveys tuumina noin 5 minuutin kuluttua suulakepuristuksesta mitattuna o ( ) Vaahtokappaleen tiheys nauloina kuutiojalkaa kohden noin kuukauden kuluttua mitattuna (^) Avosolujen määrä prosentteina ASTM-menetelmän D-2856-A mukaisesti määritettynä (χ±) Solujen koko millimetreinä vaakasuorassa suunnassa ASTM-menetelmän D-3576 mukaisesti määritettynä 12 ( ) Vaahdon ulkomuodon subjektiivinen arvostelu; C = täysin kokoonpainunut; PC = osittain kokoonpainunut; 0 = avoimia soluja; B = vaahdossa kirkkaita täpliä tai suuria ontelolta; V = vaahdossa pienempikokoisia ontelolta; H = esivaahtoutumisen aiheuttama karvamainen pinta; H = hyvä; E = erinomainen 13 ( ) Suulakepuristustuotteen käyttäytyminen; W = kiemurte- leva nauha; S = tulvahtelua; R = aaltoilua reunoissa; F = sulatteen murtuminen; G = hyvä; E = erinomainen li 81 819 23 § w I ·Η

U) —I 3 -H

.jj jo 05 tai C*4 Pw W W

•h S n

> CO rH

I CQ U > > UU

δ i Ό go I'·* —1 1 co r- o r ο Ή O co I r- -T co S ^ q o 1

> D -P

(0 m CO O I Ό <— CM

•n — co -r I co uo Ό 13 — - - I --- 0 *h e-eoo ooo J> 0 Ί - ' S /- <—i <C tn in 'i co o I I co n n n co

N o o\ I I N Λ W Cl (O

1 o - — - I I

3 0 — Μ Ό H rt N Ό H CJ C·

<—I ^ g CO CO CO CO

Q O g w w w w ^ Λ I I /“'

•to /-> iceoost I I cy> ·—' O 'T

Ό >1 m CO 1-1 H I I Ol in I-H ο Ό -C Gpo g -----1- — — — — —

2 .C U-l 1— o M -< CM o CM H r. CM

(υ -H O ac ww w w > 4J ÖU J£

'w' /—1\ /*\ \ /-S

°o cm cs oo m I I ιηιΛΟΝιη

H · to JO IO CO VO N I I \fl SO N CO CO

H Ä κί1 !3 m* **. I I f** ·“ *S.

M -½ r C 6 O »-* O ^ O^O^CO

*3 ? 2 u ' w <<./ n—' ID 0) ? «1 -» 0 > Ή -p 2 I o <r o co o cm o

"S 3 —- I ι ¢3 r- ο ό o -i uo ι I

E I I (MCMCOOnon-J I I 1—1 4) Fj S υ I h co h co h o η I I

3 S -¾ 3 w w w — e2 w C-N C-\ /—\

JJ I I id rt o « Ο Ί m I I

T, »/—V I I cm -i s m co m ο ι i * “i - 00 m ι ι co cm co wo uo vo uo ι i :: .5 C S, H e* <n cm co äass.* --- ι-H —V /-«, / 1 O'JO'JO'TO'fOOOO fliil οιηπιΟι-ιιηπιΟΓίΝΟ :: in Η μλ ocmomocmocmo ' 3 p rH « w w w w .:. ft in ·· » o-

. —irfl ' 00 00 00 O CM

+J Ifl CM CM CM CO CM

4J O g — — — — — 3« 1 ? cn i-i 4-1 3 .5 :(b o- c- r-. cm i-1 r-iactj· — ~ —

I |r| ^ o O O O O

OW +1 O

I -H U0 0 C CM U0 UO uo 3 (Π IfO N — — — — H 3 1-1 -C -1-(.- to—(:cq a. o o o o o 4J -H :ra a <oi El :<0 ij CO Γ·** P** P**· P*»» 1 t/j4 ** I <*w

Jfi :]2 jCI O cm O' O' 00 mi ä N " " " rt 0)0

;·. o >m I

1*-1 C * — CM CO Ό U0 24 81 81 9 (^) Polymeeriin sekoitettu difluoridikloorimetaani osina 100 osaa kohden polymeeriä 2 ( ) Polymeeriin sekoitettu efektiivinen atsidifunktionaa-linen silaani osina 100 osaa kohden polymeeriä; käytetty atsidosilaani oli C-T2905, 2-(trimetoksisilyyli)-etyylifenyylisulfonyyliatsidin metyleenikloridiliuos (painosuhde 50:5Q), jota myy Petrarch Systems, Inc.

3 ( ) Se lämpötila Celsiusasteina, johon geeli jäähdytettiin ennen paisuttamista vaahdoksi (^) Se suuttimen aukon korkeus tuumina, jolla näytteet saatiin (*) , (^) Paine nauloina neliötuumaa kohden suuttimessa ja puristimen purkauspäässä, tässä järjestyksessä 7 8 ( ),( ) Vaahtokappaleen paksuus ja leveys tuumina noin 5 minuutin kuluttua suulakepuristuksesta mitattuna g ( ) Vaahtokappaleen tiheys nauloina kuutiojalkaa kohden noin kuukauden kuluttua mitattuna Avosolujen määrä prosentteina ASTM-menetelmän D-2856-A mukaisesti määritettynä l1) Solujen koko millimetreinä vaakasuorassa suunnassa ASTtl-menetelmän D-3576 mukaisesti määritettynä 12 ( ) Vaahdon ulkomuodon subjektiivinen arvostelu; C = täy sin kokoonpainunut; PC = osittain kokoonpainunut; O = avoimia soluja; B = vaahdossa kirkkaita täpliä ta-'! suuria ontelolta; V = vaahdossa pienempikokoisia onte- loita; H = esivaahtoutumisen aiheuttama karvamainen pinta; G = hyvä; E = erinomainen (13) Suulakepuristustuotteen käyttäytyminen; W = kiemurte-leva nauha; S = tulvahtelua; R = aaltoilua reunoissa; F = sulatteen murtuminen; G = hyvä; E = erinomainen 14 ( ) Polymeeriin sekoitettu talkkijauhemäärä osina 100 osaa kohden polymeeriä 25 81819

(O

3

(O

I Ή m i—i g -h

tj-9 < < ! SUO 33W

I 1 1

> IOH

co > ca ω g g <_> u cq > a Ό E CM I 3- 0-

Ilo ' > 3 -P Ό -» n nj ^ o -- vo r"· vo r^cnin •n rt — — — — -» ui cm 13 /-v cm cm <r σ\ o OH *« σ' σ' ον oo ov > O w

< M

ό m o _ — ov oi 3 O rt 00 — ιΟ π Ί w»rt

0¾ g O lo cm^ o r->_ -- o O

u5 Λί o o — — O

rt-\ /—v /-> •W/-\ O CO CO — u"> ·— Ό >1 rt /rt /—s /"rt /rt /rt νΛ vö ιΛ ιΛ <Γ ΙΛ jo am g «sic^prt rt n in <n 'ί n J> ·» *» -. -

3 -C H — CO — <T r-- 00 to lO OO LO VO — ιΛ — >i >— >T

foHO oc rtirtrtrt. — 04 CM cm *P Qt JC — -7 fM 00 »— O' *— -σ π Ό w v^

w CM (O to CM CM CM

CO w w v-' M-t w ,r rt-v rv

,3 K? 2 O O VO O VO O

- ^ eO JS /-» '“v ---, 'v ' cv CO CO CM CM CM CM

> £J 8) E s οοσννοοο -»onnwco

H 3>3 U ον Ό· 00 — CO -T CM CM CM CM ,-. cO T CO — CO

(O d) D w ^ ^ W r» ^ ^ s./

O > H 4-» O CM O CM — CO rtH CO 1— CO

yt W V W "W ''w* 2 . * |T< t— ·—' ^

rt rt . 2 OÖVf^OOOOV

jj O m3 S _c-v —. — Η ο Οί Ί OV M· 1—1 a rj S U COiOlOlO O O' CO r- Ό CO - ... 3 2 ·5 3 w o- 00 Ό Ό ov cm 00 π r— o' ,— cm o cm O cm .. 3 —: λ H ---- — —— — — — w w v_rt . r_, ►> L— "P 0 — O — O CM O CM O *— V_rt v_y S_rt v> v/ * 4-) ...' m 7n 4) . ^v ·— £ ,ιί - oo <0 0 r- 10 0 0 <r .0 Π ίΧ1 ·— Du v c-s /-v c-n —> -o r> rv cs Φ eo ·· 3 a vt jc ΟΌιοσν O co o r- o -y to co co -i co ιλ ·· * F k ”1 o.w 00 co σ\ to ΐΛ — Όοοσνσν — o' ~ ον — σ> • H Pi ι-t rt— -rt cm CM vO CM Ό CM 00 ^ w w 00 ^ 00 rt 00 rt 00 rt 00 " <D -P , „ WW www

G -P (tfn . c-l rt—, /—V

•h 3 tn 00 ^ m -» o 00 o vo

.: H rt «!- « —V —v —v -—V C-» 00 Li") O VO CM OV

cS g .; te cu 0 — 00 o co o co o — co vb -i r- ur 00

O, jg r-vOoOeO lO — 10 —1 Γ— 10 CM CM CM

• - . -«rt w CM 00 CM OV CO Vf CO -J O id w w w

4J iti — n CM CM - CM

+J o g ww w w w 0 ^

31/3 CV h O' Id O O O

3raS € O O rt-V O /—. O rt-v O rt-v — r~ O r— O rtj

m Vi 1) g O -i Ov O' — O' O Ί Ον O' #- vo l/V

w - ιΛ O CM ri Ο» — tn O CM o CM -

Cl - - — - ---- — — w O CM O CM

.3 -hi O CM O CM O CM O CM O CM ww H Oi fl ww www^ 8£d U CM 2 ηπΰ o m rt en ^ ». ti . : a Hm « h td y x m ω h :3 o. i- .μ -H :ig o, — „ < 10 B " ! o~ 0 :ifl I P _ , -" - <c :[S jo 1 >3· ^ «1 a o. - s P- rl <u o . —

op I

« G ! < ^

— . CM

26 81 81 9 (^) Polymeeriin sekoitettu difluoridikloorimetaani osina 100 osaa kohden polymeeriä ( ) Polymeeriin sekoitettu efektiivinen atsidifunktionaa-linen silaani osina 100 osaa kohden polymeeriä; käytetty atsidosilaani oli C-T2905, 2-(trimetoksisilyyli)-etyylifenyylisulfonyyliatsidin metyleenikloridiliuos (painosuhde 50:50), jota myy Petrarch Systems, Inc.

( ) Se lämpötila Celsiusasteina, johon geeli jäähdytettiin ennen paisuttamista vaahdoksi (^) Se suuttimen aukon korkeus tuumina, jolla näytteet saatiin 5 6 ( ),( ) Paine nauloina neliötuumaa kohden suuttimessa ja puristimen purkauspäässä, tässä järjestyksessä 7 8 ( ),(°) Vaahtokappaleen paksuus ja leveys tuumina noin 5 minuutin kuluttua suulakepuristuksesta mitattuna g ( ) Vaahtokappaleen tiheys nauloina kuutiojalkaa kohden noin kuukauden kuluttua mitattuna (^) Avosolujen määrä prosentteina ASTM-menetelmän D-2856-A mukaisesti määritettynä (^) Solujen koko millimetreinä vaakasuorassa suunnassa ASTM-menetelmän D-3576 mukaisesti määritettynä 12 ( ) Vaahdon ulkomuodon subjektiivinen arvostelu; C = täysin kokoonpainunut; PC = osittain kokoonpainunut; : 0 = avoimia soluja; B = vaahdossa kirkkaita täpliä tai suuria ontelolta; V = vaahdossa pienempikokoisia ontelolta, H = esivaahtoutumisen aiheuttama karvamai- nen pinta; G = hyvä; E = erinomainen 13 ( ) Suulakepuristustuotteen käyttäytyminen; W = kiemur- televa nauha; S = tulvahtelua; R = aaltoilua reunoissa; F = sulatteen murtuminen; G = hyvä; E = erinomainen

II

27 81 81 9

Atsidosiläänin vaikutus vaahtoutumiseen oli tämän esimerkin kokeissa vieläkin voimakkaampi. Ilman silaania ei pystytty tuottamaan hyvää vaahtoa, mutta 0,15 pph:11a silaania saatiin aikaan laadultaan erinomaista, suurin 5 piirtein umpisoluista vaahtoa. Hinnaltaan edullisella FC-12 huokoistusaineella soluunnutetuilla vaahdoilla oli erinomainen dimensiostabiilisuus ympäristön olosuhteissa suoritetun vanhentamisen aikana kutistuvuuden ollessa korkeintaan 3 %. Tämä on huomattava parannus FC-12 huokoistusainetta 10 käyttäen valmistettuun LDPE-vaahtoon nähden. HDPE-vaahtojen lämmönkestävyys oli 125°C, joka oli 25°C korkeampi kuin tyypillisellä LDOE-vaahdolla.

Esimerkki 5 Tässä esimerkissä käytettiin samaa laitetta, samoja 15 toimintaolosuhteita ja samaa polymeerikoostumusta kuin esimerkissä 4 geelin lämpötilaa ja höyrystyvää ainetta lukuunottamatta. Geelin lämpötila pidettiin 130°C:na, ja höyrystyvänä aineena käytettiin FC-12:n ja EtOHsn seosta suhteessa 90:10. Koetulokset on esitetty taulukossa V.

20 Taaskin silaanisilloitusaine helpotti vaahtoutuskäsit- telyä, ja alkoholi vähensi ristisidosten muodostumista ekstruusiokanavassa. Pienellä silaanimäärällä parannuksia havaittiin yhdellä tai useammalla vaahtoutumiskäyttäyty-misen alueella. Esimerkiksi jopa silaanimäärällä 0,05 pph 25 vaahdon tiheys pieneni huomattavasti vertailunäytteeseen nähden. Silaanimäärällä 0,15 pph syntyi laadultaan hyviä vaahtoja paineen kohotessa suuttimessa samalla huomattavasti. Mielenkiintoista kyllä, paine puristimen purkaus-päässä kohosi vain vähän tätä silaanimäärää käytettäessä.

30 Tämä on etu suulakepuristusvaahtoutusprosessissa, koska korkea paine suuttimessa estää esivaahtoutumisen, mutta alhainen paine puristimen purkauspäässä helpottaa polymeerin ekstruusiota. Suuntaus viittaa siihen, että alkoholipitoinen huokoistusaine vaati 0,15 pph:ta suuremman 35 silaanimäärän parhaiden tulosten saavuttamiseksi.

28 81 81 9

Esimerkki 6 Tässä esimerkissä käytetty laite oli sama kuin esimerkissä 1. Käytettiin Hercules Porofax 6523-polypropeeni-hartsia, jonka sulaindeksi (ASTM D-1738 Condition L) oli 5 4,0. Polymeeriin sekoitettiin 0,1 pph talkkia ja 0,05 pph orgaanista tinakatalysaattoria (T-12), ja seosta syötettiin suulakepuristimeen tasaisella nopeudella 1,26 g/s (10 lb/h). Suulakepuristimeen suihkutettiin FC-12:n ja metyleeniklo-ridin seosta (painosuhde 90:10) nopeudella 27,8 pph. Lämpö-10 tilat pidettiin suulakepuristimen eri vyöhykkeissä seuraa-vina: 180°C syöttövyöhykkeessä, 200°C sulatus- ja annos-tusvyöhykkeessä ja 210°C sekoitusvyöhykkeessä. Geelin lämpötila pidettiin suurin piirtein vakiona, 146°C:na. Yhteenveto tuloksista on esitetty taulukossa VI. Tässäkin esimer-15 kissä atsidifunktionaalisen silaanin lisääminen paransi polypropeenin vaahtoutuvuutta. Polypropeenivaahdot eivät kutistuneet lainkaan vanhentamisen aikana, ja niiden läm-mönkestävyys oli niinkin korkea kuin 165°C.

Esimerkki 7 2Q Tässä esimerkissä käytettiin samaa laitetta kuin esi merkissä 1. Tässä esimerkissä käytetty syöttöpolymeeri oli esimerkissä 1 käytetyn suoraketjuisen LD-polyeteenin ja polystyreenin, jonka paino-keskimääräinen molekyylipaino oli 200 000, seos suhteessa 80:20.

29 8 1 8 1 9

1 I Ή CO rH 3 -H

5¾ 3S a » » « o o o

•H 4J Π I

> CO rH

I Ö3> > > >>> § 2 o © o

OEM I

£ 6 H Γ" O' OQ

r3 y «non n- - ^ ^ fÖ Ϊ—I O — ·- rt n- Ό m r- _ S 3 jj Ό CM P- - 00 00 VO 00 lO 00 00 00 00 P- ►-*-

<0 « 00 ^ 'O NO

Γ3 M “1 1/1 ·ί I 3 /-S -

0 rH m — 00 00 ON O O

>0 w -t ό <r -r en »o r> rtiö) ·- — — w vr o o O © O O OOO P- vO On 1 o —

3 0 — <rt— --"s .O /-s /—N /— OOO

h nioocoo men o oo ·-- o vo on © o ^ c-n n-s O o I νλ«ο n-, o «o ► «oon^ioio en o n»

LO Λί *-<·►— ·. »CO ^ - rt- — *— o ON O

CM Ό CM m rt- 00 rl CM rl ¢1 rt 00 rc li O •‘O' —Ό *— * tn r-s en en cm w cm cm cm 10 >j n m en

3 > rt w —w w w n_/ r-cM **CM ^-CM

fQ0N e rl W rt· w rl w t~! l+- rt. rt\ rtrt r—n /»N r—\ /—s /—\ •H L) w OICINN CO n O 00 VO VO Γ- 00 CM ON r-v y-v r-- >·Ρϋ4 J£ >— CM <-- p. rtrtON CM Ό 1— »5- o rt CM ON <J O CO n rt n *. r- rtw ^ A» w ** K ^ «. M n, (N Ui H M Γ"* 00 O *“* ON *“* ON ^ o ON H N ^ o r ^ ^ ^ K *- j to g en <n <m m cm cm n h m h on h o

Ό £>1 fÖ W s—·» W >»«/ W 'w' W' Γ0 iSJ

>>-£££ 6 www ^ |D P> P Q /—S /—\ /—S /—V r—N /-\ /—>

<U «U 3 wvOOCMen rt en en oo M rt o oo M rt rtrt /-N

0 >Ή·Ρ r- en oo oo n» o ooo r- oo r~> r- r- oo vo oo o cm m en V ·»·*·»·*. w *^· ·* *- ONflOOClON^ ”5 r-_ o on o o ooo o — o o. o p~ o on "3 * is rtrt rrt CM 1—1 CM r-ι i—ι γη Ο'ΤΟΟΟΌ

^ Ό · (a a W w W W w 'w' w CN CS CS

:·. s IS I 5 w N^ w 11 (Q K? S Π /0m*'· '—N /*™Ν /““N \ r. \> u»-p o >i o in e no o in o oo o oo o oo ^ ^ ^ O rrt ON O 00 en ON o NO Oi vO ON NO ON O Ό m ON O 00 • * CM CM rt- CM rt»rrt rt- CM rt- ON rt- ON rt- on o N ON en m rt

.. m "in Ό /-N -rt oo — 00 rt- 00 rt- 00 rt-p.rt-frt.rt-r- CM CM rt- CM CM NO

. 9* . _ 00 Λ N-' N-/ N--1 N-' N-. .-' N-, rt- Q0 rt- OO — QO

:: ·η'0 5Κ% www SR O,w <— rtrt rtrt rtrt rtrt ^rt rtrt .:. muj··· m ^ o en o en o oo ao vo o o o oo . y- . . vo cm vo on vo on o vo oo oo oo en o vo ©n-or-oo * o, n cm oo cm r- cni p en O cm © cm © en O rt- en rt- en oo cm * x tn «-ia rt— rt— rt— cm —— cm en rt— en —— en vo ‘ * H Ώ oort-v n—/ ^^ n—* .—✓ n—/ cm cm cm

Td § 8 - www

CL m *· K CL

• · Q. Ji '—N ^—v rt-N rtrt rt— rt— . --n< w mr-oo m r~- mr» o-omp-oo ^ jj [S o vo o -r o © o© - σι o Ό o -} o m ui n o o

Tjne — vo ι—· m — \o --\β i—i p. i-ι ό — m rt-ON©©o-r "SMB ~ — rt - rt- rt_-.>-rtrt rt- r- rt- vo — m M rrt H S O CM O CM ©CM O CM O CM O CM O CM - rt - - -

[Tn g Jj s —^ >w '—> ——· .—. NW N—. © CM O CM O CM

— I- +- ^ ^ N-. S-*

rd k *0 ^ ö O O

m ET r-j e*j ι cm en en en © ffijjH U " ~ ^ ’-r ^ OH 0 ^ <b ä 1/1 Ό S :nj n m r- o -H 3 £ Jt= ©O — in w rH oj · - ii ri n qj ι ooo < « £ ι o :c0 .b »- ι oo oo oo oo . - ·Η3 ^ J ·** - K. «. oo 5«Π ai ^ fflg 3 -- — — — r~~

<u O

O ! X e ...

r- cm n -r m 30 81 819 (^) Polymeeriin sekoitettu FC-12:n ja etanolin seos (painosuhde 90:10) osina 100 osaa kohden polymeeriä ( ) Polymeeriin sekoitettu efektiivinen atsidifunktio-naalinen silääni osina 100 osaa kohden polymeeriä; käytetty atsidosilaani oli C-T2905, 2-(trimetoksi-silyyli)etyylifenyylisulfonyyliatsidin metyleeniklo-ridiliuos (painosuhde 50-50), jota myy Petrarch Systems, Inc.

3 ( ) Se lämpötila Celsiusasteina, johon geeli jäähdytettiin ennen paisuttamista vaahdoksi 4 ( ) Se suuttimen aukon korkeus tuumina, jolla näytteet saatiin (^),(®) Paine nauloina neliötuumaa kohden suuttimessa ja puristimen purkauspäässä, tässä järjestyksessä 7 8 ( ),( ) Vaahtokappaleen paksuus ja leveys tuumina noin 5 minuutin kuluttua suulakepuristuksesta mitattuna g ( ) Vaahtokappaleen tiheys nauloina kuutiojalkaa kohden noin kuukauden kuluttua mitattuna (^) Avosolujen määrä prosentteina ASTM-menetelmän D-2856-A mukaisesti määritettynä (^) Solujen koko millimetreinä vaakasuorassa suunnassa ASTM-menetelmän D-3576 mukaisesti määritettynä 12 ( ) Vaahdon ulkomuodon subjektiivinen arvostelu; C = täy- ; sin kokoonpainunut; PC = osittain kokoonpainunut; O = avoimia soluja; B = vaahdossa kirkkaita täpliä tai suuria ontelolta; V = vaahdossa pienempikokoisia ontelolta; H = esivaahtoutumisen aiheuttama karvamainen pinta; G = hyvä; E = erinomainen 13 ( ) Suulakepuristustuotteen käyttäytyminen; W = kiemurai nen nauha; S = tulvahtelua; R = aaltoilua reunoissa; F = sulatteen murtuminen; G = hyvä; E = erinomainen

II

31 81819 tn

S

υj I -H

Μ ιΗ g 3 S| *- *- 3- “ *.

•h -M n a: a: as as

> tO rH

C b _ _ _ 0 3 , s s = m u

Ό E (N

•sJH I

(¾ H Q

> 3 -P

3 « O ‘ r-~ cm m •o « 2; q - -

13 r"' vO SS O CM

O rH — CO

> O w < tn , _ _ cO O ui in ho 2 g <*1 2 ^ « *3-8 I ° ° °

X ^ rt-N ,-L

>«00 /«VO 00 4 O

•to crt rt-, CM CO C Q « Ifl sj >} fO &L QQ- - SB «*-·*- ·- SP),, S * * >« σ\ w — oo ~ co

5 Tl "Xi W « « CM

fi U &C ’w v w ^ V ft .*

„ W /^ /—\ rt-> rt-L /-N

. ,n M Q P i/l » Ό -Ϊ -» -3- CO 00 -J Ϊ Ώ SS Z 00 LO OO 30 00 CO 00 o H ^ sf g r-> w--- ---~ S -S ς S B O ri o — O <— O >—

ίο & 3 £ £i ™ £J

O >'“*-*-> www ft>c . rt-- -—^ ,—, rt-\ l* . 1 >rt rtM ^>rt Μ«ΟΟίΟνΟ *3 m . (S o PDrtOi ifl N (fl ΝΛ4 ^ « S E g*·'-

— rS ö R υ w O C7\ O CO O CM O CO

3 S 9 R w w — rt» >-.

£ > a-P www

jj rt“L /—S /—S /—N

m tn ® ^ o -j o co o lo o σ' o lo fi.rl,rt00eo ΗίΟιΛΟ O O' LO CO o o

•H P ω, Η ^ o own CO O 00 O CM O' CM

3 3 $ tfl JS -LOrt-O) — lO — vO

a":io.w w w www m jj /"% /-n /*s /·**» £ jj uffl o ο- σ lo o lo o <o o co •H CD t0 00^^ — CO CM 00 CO Γ— lO rt— I/-) rt»

3 3 «H « CO — LO LO CO CM CO Ό CO -J

CU Fn .. w a* CM CO CM CM CM

Su as w w w w w • H" rO w | 1 frt rt-, rt—, ,-rt y—s

+J o g O Lfl ΛΜ O Ό O CM O O

H v> R -J «· CM 00 «f « (ΟΌΜ rt< 333 S o O O LO 0 0 0 0-00 Ö3 p +j SI rt. - ·- _ — — — - W| O rt- o O O rt. o O. O -

Si “ - ~ “ “ ξ r-l ft d O lO Ή Π) g «H « -a·-» tl) φ v-i u ό — .-> jj o rH +J o MT £

L -d *n U

0 G o- cm *3 Ό 3 W « I O rt- :3 •H 3 P ^ 1 I rt — g1

®HM W I O O

4J -H :3 cp < w B “ ^ :3

)M 30 30 oo II

L .Cl r-" r-“ r-Γ Q

m E §i ^ ~ M § tl) o ,

OP I

-** ^ rt- CM CO

32 81 819 (^) Polymeeriin sekoitettu FC-12:n ja etanolin seos (painosuhde 90:10) osina 100 osaa kohden polymeeriä ( ) Polymeeriin sekoitettu efektiivinen atsidifunktionaalinen silaani osina 100 osaa kohden polymeeriä; käytetty atsidosilaani oli C-T29Q5, 2-(trimetoksi-silyyli)etyylifenyylisulfonyyliatsidin metyleeniklo-ridiliuos (painosuhde 50-50), jota myy Petrarch Systems, Inc.

3 ( ) Se lämpötila Celsiusasteina, johon geeli jäähdytettiin ennen paisuttamista vaahdoksi 4 ( ) Se suuttimen aukon korkeus tuumina, jolla näytteet saatiin (^), (^) Paine nauloina neliötuumaa kohden suuttimessa ja puristimen purkauspäässä, tässä järjestyksessä 7 8 ( ),( ) Vaahtokappaleen paksuus ja leveys tuumina noin 5 minuutin kuluttua suulakepuristuksesta mitattuna 9 ( ) Vaahtokappaleen tiheys nauloina kuutiojalkaa kohden noin kuukauden kuluttua mitattuna ( u) Avosolujen määrä prosentteina ASTM-menetelmän D-2856-A mukaisesti määritettynä (^) Solujen koko millimetreinä vaakasuorassa suunnassa ASTM-menetelmän D-3576 mukaisesti määritettynä 12 ( ) Vaahdon ulkomuodon subjektiivinen arvostelu; C = täy sin kokoonpainunut; PC = osittain kokoonpainunut; O = avoimia soluja; B = vaahdossa kirkkaita täpliä tai suuria ontelolta; V = vaahdossa pienempikokoisia ontelolta; H = esivaahtoutumisen aiheuttama karvamainen pinta; G = hyvä; E = erinomainen 13 ( ) Suulakepuristustuotteen käyttäytyminen; W = kiemurai nen nauha; S = tulvahtelua; R = aaltoilua reunoissa; F = sulatteen murtuminen; G = hyvä; E = erinomainen

II

33 81 81 9

I H

WH _

C -H OS W ^ ^ O

Π3 ·Η 111« II

p„ i · ' 1 > to h g 0 uuuaM uuacou 0 3 0* Ok cu flu flu § x o ° m »—IQ r~. σι σ·> σ' oo cm > 3 in cm ό P — — — — — - _ - - SE O CM —· u-> n (— to ~ CM CO ι/Ί CM <J\ oo ao oo •n x σ\ σ\ σ\ 6 3 *—

τ) 9* CM CM ΟΊ m O CM

δ Q w«N»ifOQcn vj cn -σ <r en fl, CO — — — — — —

— - * O OOOOO

h Ο ΞΟΟΟ ,0 § ft— ft— ft— ft— ft— /—V <— ft— ujji ^ co « σι p er» f— o^i—iCTioonu·»'»'» — ,- i—o-jcM — r-ipScncM 00m — — cm—<τ<το • W ^ σ ^ H ». ·* ''ft-' »- — ·- — -^^^ftft.-ft.r

» SX w_ - — -ft ft» —> 00 — CM

-½ Pf”, , S rt o N !*1 CM <M m CM CM O CM

*H T? CO W W W N*/ 'W W N—/ w 23 B. £ __ ’ft·' ft—% /~l ft-ft ft— ft—ft — ft—ft ft—. ft— . .i", ft— CO ftO ft» CM P C— CM Ο-ίιΛΜ^νΟΟ-ί»- m — i? 2 \ocno — OftJ-pS — r— ι-σΟΌΟ — — σοΐι/ι

Lj r ffe C' 0 w - ·· - -* w-- - - -

Γ1 03 ς B S — — Ό — lO — σ' — — — lO — Ό —* — — CM

υ — Ο CM CM CNJ CM CM CM CM en Ο > H W CM w w s_ft w w w w w — ft— ft— /— ft— ft— ft— ft— ft— Λί . rrt ft— CM CM Γ— p p cn VO νΟνΟΠΜ'ίΟΟΜΝΟΟ 3 Tt .(3 Ο Ν<ησ^νοζζιηΜ> ΌΝΊσ.τ-Ίσι/ir' ^ 3 m C S CM lO VT - » — W-— — —

- (3 § u - -o 00 O CO 0M3000— OOOCM

3 (Dl 3 w -O O — — — —1 — — — —

<0 KC f< Jj O »“* N*/ 'W' W W W Nm" N·^ W

0H ^ ^ ^ w

4J

nj rn ® /·*ν /"“N /-S /«“N /«S /—N </—*\ /—n c-h®100,? ft— οοοσνοι— οσι οοοσνοχοιοοοο >fj Jj m|,rt Öj Οί0^ίΓ**ιΠίΠΓ^ΝιΛΝ S H r/}« MfOO^ONO ίΟ«*σ\ Ο^ΟΝΟ^ΟΛίΝΌ CL O, ·»* Cu© o P"* r PN f"·» >—/ 'W' Nm/ w s»/ W Nm/ W w • Nm/

Q) -p , A

C -P fCr^ /—n /—n /-s /—s /—s /-s, /—s -H 3 w ο0'·"' οο-ίΝσΜοοοοσοιΛ omoiniMOOiN 00 ni 3 ϋ) Ν'ύΜοΟ'ίι/ΐ'ίσΛνο cn 1— cn (— n eo η η μ σ H 8 ·· » % cncMcncMontocoen^ra» cncMcocMcncMcocoO-oo

O.JÄ CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM

• "?(0 w w w w w w w w w w w -P m

-P O C /—N /—S /—N /—\ /—N /—*V /-S /—S

D^S ^ ΟΟΟιΛΗΟ'ίίΛΝΟΟ ΟΟΟιΛ^Ο'ίιΛΝΟΟ D ίο 3 g r^p^voioOcNu*>o\ior^ p^N>cuiOMino>inf^

LO Ρ -Ρ E or-OvOOu^OfOOCN or^O\OOunomocN

•H *U w 'W W W S»/ w w Nm/ w Nm/ rl M .

Il3 “| s 3 bt Ό 3 :jO « •H 3 M — CO H ΙΪΌ O. —

ϋ -H ;3 a , O

< w S 1 :<d I ^ Ml < :$ JS 1 —1 °.

E &J o cm Q) O ™ O Im ! * c

Γ-. (N

34 81 81 9 en 3 υ)

I *H

W I—I

3

Λ I

h p ro I 3 3 ο α ω sum o w ω > in >h G h Γ§ I [V, | CQ > > W ω > Eri tri Ed Cd Eri si q ' > 3 +> „< , co os co co r% o m .2. cn <r o i -t — Ovocsiooo m o oo — — Λ H m n M li —i CJ1 I/O —i

Jo £| -- ^ 03 \o cn in m cn %o- r-, o I 0 co co co co co co ό· H O „ — r- hu =00000 ooo co co co -, S 3 1 cT o'* o"

o . cn ,-% ιηηΜι/1ΌΜΝιηθ"ΰ <f Λ « O 00 H

u 71 >, — 'JN'iMNrtMrtrtO Ν«<ί Ό Π rt — /-% /-% , L Jrt Q|j^ _ ·- — — — — »-r-»- —- — —Ό M N Λ Ί P (Π j— 14_| ® rtiOrtNrtOrtrtrt^ rrt £Γ% * CN »—* CN CM rrt %ί Γ·, — Is- ^ <0 H D OC <N <N OH CM — rrt CN CN --- — *- — - •|— Sun, “7 w w w w . s_/ -—> w rt O n (M rt oo ^ C- <N OH ΓΟΟ '—% r-% rt—. rt-N /—% z—% /—v ,—% '—· '—* U · in (fl 'Τ'Ό'ίΟ'ΤιΛΟΌΙιΠιΛ M r» O 00 in i/l ΓΊ Ό >1 (Ö -ΟΝΜιΛ-σι — ΝΟΗΓν rt o\ CN OI N — — /-% pi P Q) p = ^ ^ ^ ^ ^ - — r- — —00 rt CN C\ CO — > IB t> “ U — 00 — -, i—I 00 — ΟΙ γ·ii—I I—I O' r-1 o r— — CN ιΛ N O' N 1/1 Φ <D 3 w CM CO OH OH CO OH CO CO -------- rt-

O J> ι—I P w v—r w w ·—- <—' %— w - M n O η N

7, CO CO CO

07 Γ'' rtrt /—% ^-% /—% /—\ /—. /—% /—% *W ' V

-¾ (fl /_% OCOin-OHClOOH 1/1 n O M CN O

3 Ό · 5 a Γ%Γ%\Οι/1ΌΟΙΌΟ\ΟΟΗ O O Is O H CN /-> r-% ή 3 tn £ 5 — -r- λ.— — — -. - - oHoiMOi/iin 3 Π3Λί3 Ο- ΟΝΟιΟΟιΛΟΌΟιη Ο Οι Ο ο Ο 00 O CN ο ι/Ι Γ% Ο fö JP (¾ ^** *^ ^* ηη pH rH rH rn ·>► ·**» ··> rjJ>U<4-> wwwww w w Ο 00 Ο 01 Ο Οι “ ν—' rH ι-* rn ' ν«—/ vwr

ω in QOlOHIOHOOiOO O OH O 00 O CO

C -H cg,h" incNsocoor-^y-o-cor-, n n in - o Ό r-% /-% /-%

‘3 b Si ui 3 rtOIrtrtOHCHCHiOfOrt CN «f CN Ό en OI n in O OO O CN

/? 2 MiaC rtH.rtOOrtOOrtOO-01 rrt 00 ' 00 -rt 00 CN CO I/O O O CO

(¾ tl| ··' w W W W W W w V

r-» CTN rH 0>, rH

• -W' Vm/ iH

Φ *H wt/5 ^ '“N n—N /'-S /—V e—s W

5 — S Oort- inONnooooicNH o mo - ,n o '3 h S-H « lO-NvOOOCNOICO-HO rt CN rt Ό CN CO /—' r-% /—% n R 1/3 cn O, en in CO n CO N) O N3 -T O oo sr M sr Oi O H O CN O Ό ^ W 0.3 Is· CN CN CN CO CN CN CN H (O O n rt - ~ w w w w %_/ w w w -j o -r rt n in

jj Λ CO CO CO

*7 _ JS r-% , /—S —>^% /—%/—% —, www sys /-%| ΟΝοοοιηποοιηΝ e cn ui n o co

Hrflfrt e I 00 CO O ON) in Ό CN m oi 00 rt N O o O Γ-% rtrt /—> rtsiin 1 OOOn-OsOOuOOCO O O O COs O rt-, O CN rt rt O 00 uj M P — — — — — — — - — — r— r oo rt r% O r% r% (-. | OCNOrt*Or— Or— Orrt O CN O r— O —' ΟΟΟσίΟΡ- 3'Hm -OCNOr-O — www SI3 .“ s g S’g - 3 8¾ % N cT jn < tn g i <n * L .¾ - i o -le yC I "rt — ffl :(0 qj cn — o E - cn a> o ^

On!.

X C ^ >i

LH

35 81 819 ND = ei määritetty (^) Polymeeriin sekoitettu FC-12:n ja etanolin seos (paino- suhde 95:5) osina 10Q osaa kohden polymeeriä 2 ( ) Polymeeriin sekoitettu efektiivinen atsidifunktionaali-nen silaani osina 100 osaa kohden polymeeriä; käytetty atsidosilaani oli C-T2905, 2-(trimetoksisilyyli)etyyli-fenyylisulfonyyliatsidin metyleenikloridiliuos (paino-suhde 50:50), jota myy Petrarch Systems, Inc.

(^) Se lämpötila Celsiusasteina, johon geeli jäähdytettiin ennen paisuttamista vaahdoksi 4 ( ) Se suuttimen aukon korkeus tuumina, jolla näytteet saatiin (^),(^) Paine nauloina neliötuumaa kohden suuttimessa ja puristimen purkauspäässä, tässä järjestyksessä 7 8 (’)»() Vaahtokappaleen paksuus ja leveys tuumina noin 5 minuutin kuluttua suulakepuristuksesta mitattuna g ( ) Vaahtokappaleen tiheys nauloina kuutiojalkaa kohden noin kuukauden kuluttua mitattuna (^) Avosolujen määrä prosentteina ASTM-menetelmän D-2856-A mukaisesti määritettynä (^) Solujen koko millimetreinä vaakasuorassa suunnassa ASTM-menetelmän D-3576 mukaisesti määritettynä 12 ( ) Vaahdon ulkomuodon subjektiivinen arvostelu; C = täysin kokoonpainunut; PC = osittain kokoonpainunut; O = avoimia soluja; B = vaahdossa kirkkaita täpliä tai suuria onteloita, V = vaahdossa pienempikokoisia ontelolta; H = esivaahtoutumisen aiheuttama karvamainen pinta; G = hyvä; E = erinomainen 13 ( ) Suulakepuristustuotteen käyttäytyminen; W = kiemurai nen nauha; S = tulvahtelua; R = aaltoilua reunoissa; F = sulatteen murtuminen; G = hyvä; E = erinomainen 36 81 81 9

Molemmat rakeiset polymeerit sekoitettiin rumpu-sekoitinta käyttäen 1 pph:n kanssa talkkia ja 0,05 pph:n kanssa orgaanista tinakatalysaattoria (T-12), ja seosta syötettiin suulakepuristimeen suurin piirtein tasaisella 5 nopeudella 1,26 g/s (10 lb/h). Suulakepuristimeen suihkutettiin FC-12:n ja etanolin seosta (painosuhde 95:5) suunnilleen nopeudella 21,0 pph. Lämpötilat pidettiin suulakepuristimen eri vyöhykkeissä seuraavina: 145°C syöttövyöhyk-keessä, 195°C sulatus- ja annostusvyöhykkeessä ja 205°C 1Q sekoitusvyöhykkeessä. Geeli jäähdytettiin suurin piirtein vakiolämpötilaan 122°C:seen. Koetulokset ovat nähtävissä taulukosta VII ja kuvasta 2.

Tämä nimenomainen polymeeriseos antoi tulokseksi kohtalaisen hyvän vaahdon ilman silloittamista suuttimen 15 raon ollessa 1,27 mm (0,050 tuumaa). Vaahdolla oli pieni poikkileikkauspinta, ja se sisälsi suhteellisen paljon avosoluja. Suurempaa suuttimen rakoa käytettäessä vaahto painui osittain kokoon. Vaahto parani progressiivisesti atsidifunktionaalisen silaanin myötä. Silaanimäärän ol-20 lessa 0,15 pph tai sitä suurempi saatiin erinomaisen näköisiä vaahtoja, joiden tiheys oli pienempi kuin poikkileikkauspinta suurempi ja jotka jotka sisälsivät vähemmän avosoluja. Silaanimäärällä 0,25 pph ei näkynyt merkkiäkään : ylisilloittumisesta. Noin 2758 kPa:n (400 psig) suuruinen 25 suutinpaine muodosti jälleen hyvän ja huonon vaahdon välisen rajalinjan.

Tällä tavalla tuotettujen vaahtojen dimensiostabii-lisuus vanhentamisen aikana oli erinomainen; minkäänlaista kutistumista ei tapahtunut. Sekoitevaahdon lämmönkestä-30 vyys oli 110°C.

Esimerkki 8 Tässä esimerkissä käytetty laite, toimintatapa ja polymeeri olivat samoja esimerkissä 1.

Polymeerirakeisiin tartutettiin 0,05 pph talkkia kos-35 tutusainetta käyttäen, ja ne syötettiin suulakepuristimeen.

Il 37 81819

Suulakepuristimeen syötettiin FC-12 huokoistusainetta suurin piirtein tasaisella nopeudella 19,7 pph. Huokoistus-ainevirtaan suihkutettiin lQ-painoprosenttisena metyleeni-kloridiliuoksena ennalta määrätty määrä dikumyyliperoksi-5 dia (Dicup R (kauppanimi), jota myy Hercules Inc.). Suulakepuristimen vyöhykkeiden lämpötilat pidettiin 140°C:na, 180°C:na ja 200°C:na, tässä järjestyksessä. Geeli jäähdytettiin suurin piirtein vakiolämpötilaan 124°C:seen. Tulokset on esitetty taulukossa VIII, ja niitä valaistaan ku-10 valla 3.

Vertailunäytteenä käytetty LLDPE oli epätyydyttävä. Pieni määrä (0,0054 pph) dikumyyliperoksidia paransi huomattavasti vaahtoutuvuutta ja vaahdon laatua. Paras tulos saavutettiin peroksidimäärällä 0,01 pph. Laadultaan erin-15 omaisia vaahtoja syntyi hyvin erilaisilla suuttimen raoilla. Nostettaessa peroksidimäärä 0,0123 pphshon ilmeni oireita ylisilloittumisesta. Peroksidimäärän ollessa suuri vaahtonauha murtui. Noin 2758 kPa:n (400 psig) suuruinen suutinpaine muodosti jälleen hyvän ja huonon vaahdon väli-20 sen rajalinjan.

Esimerkki 9 : Tässä esimerkissä käytettiin Brabender Plasti-cor- ·:'· der (yhtiön C.W. Brabender Instruments, Inc. tavaramerkki)- ·'; sekoituspäätä sen osoittamiseksi, että ristisidoksia muo- 25 dostavana aineena voidaan käyttää tämän keksinnön mukaisesti polyfunktionaalista vinyylimonomeeria.

Brabender-sekoittaja kuumennettiin suurin piirtein vakiolämpötilaan 200°C. Kaikissa tämän esimerkin kokeissa käytettiin samaa suoraketjuista LD-polyeteeniä kuin esi-3Q merkissä 1. Noin 40 g rakeista polyeteehiä pantiin sekoittajaan, jonka lavat pyörivät vakionopeudella 30 kierr./min. Useimmissa kokeissa sekoittajan aukkoon johdettiin keskeytyksettä typpeä ilman poistamiseksi, ellei toisin ole erikseen mainittu. Vääntömomentti rekisteröitiin jatkuvasti 35 nauhapiirturilla. Vääntömonentti saavutti suurin piirtein vakioarvon 5-10 minuutissa.

38 81 81 9

Kymmenen minuutin kuluttua lisättiin ennalta määrätty määrä ristisidoksia muodostavaa ainetta, jona toimi Dicup R-dikumyyliperoksid, jota myy Hercules Inc., tai yhtiön Celanese Chemical Co. valmistama trimetylolipropaa-5 nitriakrylaatti (TMPTA). Dicup R syötettiin 20-%:na mety-leenikloridiliuoksena. Sekoitusta jatkettiin, kunnes vään-tömomentti saavutti huippunsa. Silloitetun materiaalin su-laindeksi määritettiin.

Kuten taulukosta IX käy ilmi, dikumyyliperoksidi ^0 on tehokas silloitusaine. Vääntömomentti kohosi 18 % per- oksidimäärällä 0,Q2 pph. Peroksiditaso määritettiin melkoisesti suuremmaksi kuin esimerkissä 8. Samanlainen vääntö-momentin kohoaminen saavutettiin 0,3-0,4 pph:11a TMPTA:ta typpiatmosfäärissä. Tästä esimerkistä voidaan tehdä se joh-^5 topäätös, että polyvinyylimonomeeria voidaan käyttää ristisidoksia muodostavana aineena suoraketjuisen polyolefii-nin suulakepuristusvaahtoutuvuuden parantamiseksi.

Esimerkki 10 Tässäkin esimerkissä käytettiin Brabender-sekoitta-2Q jaa. Sisäistä silloittumista tutkittiin ilma-atmosfäärissä useilla suoraketjuisilla LD-polyeteeneillä ja HD-polyetee- nillä, jonka sulaindeksi (ASTM D-1238-79 Condition E) oli -· 3 6,2 ja tiheys 0,963 g/cm . Kussakin kokeessa sekoittajaan, jonka lavat pyörivät vakionopeudella 30 kierrosta/min. pan-25 tiin noin 40 g polymeeriä. Koetulokset on esitetty taulukossa X.

Kaikilla suoraketjuisilla LD-polyeteeneillä saavutettiin vähintään riittävä vääntömomentti sekoituksen aikana suulakepuristusvaahtoutuvuuden parantamiseksi. Vääntö-3q momentin kohoamisen indusointiaika oli useimmissa tapauksissa alle 30 minuuttia. Indusointiaika lyheni ja vääntö-momentin maksiminousu oli suurempi lämpötilan kohotessa. Inertissä atmosfäärissä vääntömomentti ei kohonnut merkittävästi. Antioksidantti viivytti silloittumista mutta : 35 ei pysäyttänyt sen etenemistä. Kokeiden tuloksista voi- li 39 8 1 8 1 9 daän tehdä se johtopäätös, että suoraketjuisen polyetee-nin sulasekoittaminen hapen läsnäollessa on vielä eräs tapa polymeerin silloittamiseksi lievästi suulakepuristus-vaahtoutusta varten. Tähän tarkoitukseen voitaisiin käyttää 5 ilma-aukolla varustettua suulakepuristinta.

Esimerkki 11 Tässä esimerkissä käytettiin samaa laitetta kuin esimerkissä 1. Rakeinen polystyreeni, jonka paino-keskimää-räinen molekyylipaino oli 200 000, sekoitettiin tasaisesti 10 pienen määrän kanssa dibutyylitinadilauraattikondensaatio-katalysaattoria (T-12, jota on saatavissa yhtiöstä M & T Chemicals, Inc.), bariumstearaattia ja talkkijauhetta. Seosta syötettiin suulakepuristimeen suurin piirtein tasaisella nopeudella 1,26 g/s (10 lb/h). Suulakepuristimeen suihkutet-15 tiin ennalta määrätyllä nopeudella esisekoitettua huokois- tusainetta. Tässä esimerkissä käytetyt huokoistusaineet olivat Fluorocarbon 12:n (FC-12) ja metyylikloridin (MeCl) seos painosuhteessa 50:50 kokeessa 1 ja Fluorocarbon 12:n (FC-12) ja Fluorocarbon 11:n (FV-11) seos painosuhteessa 70:30 muis-20 sa kokeissa. Huokoistusainevirtaan suihkutettiin ennalta määrätyllä tasaisella nopeudella atsidifunktionaalista si-laania, 2-(trimetoksisilyyli)etyylifenyylisulfonyyliatsidia (C-T2905, jota toimittaa Petrarch Systems, Inc.). Suulakepuristimen eri vyöhykkeiden lämpötilat pidettiin seuraavina: 25 170°C syöttövyöhykkeessä, 190°C sulatus- ja annostusvyöhyk- keessä ja 200°C sekoitusvyöhykkeessä. Jäähdytysvyöhykkeen lämpötila säädettiin sellaiseksi, että geeli kyettiin jäähdyttämään vaahdon optimisoluunnuttamisen edellyttämään lämpötilaan, joka pidettiin vakiona.

3Q

40 81 81 9 w rj os Cd w un w w os os os ο ω w

JL I

> tl) H

, > W taJ > UUCdtdWCd

SO U W

£ go, I

fu fi i_i co o o oo o h ^ m m ο on :3 n 1 - — ^ n h h es n m s >i n m on o r-* <r ^ ^ ^ *^ ~> -*-* i-H r-ι t-i (¾ ^ •ΓΊ ^ (S ,9 Ce σ\ co co -- ό o no co oo no 5o <m co cm <r co co <t <t <r <t co nt ^ ooo ooo oooooo

I O

3 0 w --N *·—n /—s /-+ /—+ n”N n—, /—> /-+ f—s /—v /-+ f—) _v a OOOOCMvOO Ο'ΪΟ'ΤΓ^νΟ MOWSOM^WNNOMfl

Oo 3 σι 'j <a ή cs oo oo oo oo oo on νογ^γ-·νονοονοονοογ-.<ο c)5 Λ3 N- — N — — - — - -r·· — i— O -Ί 00 i—- 00 fl 00 ON »"i NO Π 00 ι-l — Ι-» *-4 NO — 00

. 0) ^ CO CO CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM

3 >, „ www WWW wwwwww .d (U7N s

To XJ <4-t \ '—> - /-+ /—+ /-+ /-+ /-+ /-+ /-+ /-+ /-+ tflvHo m n cm οπή n -j ao co >j ο ο ο<ΓσΝθΌ-3Ί\θνθ\οοοο i) p, j/ ON Ό ON ^ ON Ό O'TON'OO'T πΟνΟΌ^ΟΝν-ιΟν^ΜΝΊ - <» - ·· — — P. ^ ^ ^ co o co o m o < h n ο μ η io ·—< ^ r— — co — o+ — ^

HI · to to CM CM CM CM CM CM CMCMCMCMCMCO

H 3 S, m /«^ -w w w -w w 'w w< w w w +-/ η ΐ 5) 6 ε >fo ρ» 3 Π ^—\ /—+ /-+ /-+ /—+ /-+ /—+ /—+ /—+ /—+ /-+ '—'

(ti CD 3 W ιΛ CN M M O CM CO ON — n NO -y OOCO<-iuOOOCOCMOnOOnO

O >iH4J CO 00 CO NO CO NO -f n «J M Cl h LnHiOONinH'iCN'T'-'vir— _£ --------

5 l"- O OO O 00 O r-- O CM O O O O' O-JOCMOCMOOOOOO

-3 · (ti ,_v W' +—/ +-* —— — N—' r—4 — r—- — —— —— 3 T3 · rti r~ +-/ +-/ -—' w / w w w h £ m g g 3 a w

iö fy S 3 /—S /»-N /^N /—*. /—s /—v /—s /—N /—V /—N

r" >Qj4-> O <r O <r O r~ O ON O ON O CO OOnOCOOCOOnOOn-nOvO

0-n ΟΗΟΗΝΰΟΟ -C Nf -J -J O NO NjCOOidOKVeOHrtNCin • CM CM CM CM CM NO CM l/l CM ι/l CO ON COCM'jNO'iNO'iOiOO’LOr^

,. S ;n /-+ H eo H m H 00 -00- 00 -- 00 1-1 θ' h ON Γ·I ON I·iOn-*Oi—'O

& 5 „00 Λ WWW WWW WWW,-. —— —

B 'd {|-H OU WWW

. w a " O on O NO O 1-1 Ο -T O N-· O 00 O ON IO O^CMOnOOnlOOO© ON M CM ON Ό N -} -3 M/l O 1/1 ONOOnCMCMOOOOCMiMNCl

• tn no m «0 >j h en tn en un m n- coOOooOONMtninOiooN

P Ti -im CM CM CO CM CM CM CM CM CM CO CO CO

.5¾ S OOc-N WWW WWW wwwwww !3 3 m'H « * Λ Γα (/}

. . UJ Γ\. ** /-v /-N /•“N /*S /-N /—N /-^V /-N \ /-S /—N

. W ι/l N O O i/l Cl O 00 O M in <r ΟΟΜιΠιΠΟΟΟΟνΤιΛ^ΟΟ

ji 1/1 on ui n- m M1 in (n no n n on cocirNOfOONinoMniN

5 q S ocoocmon-i ο γν 0 uo 0 co ooooNor^omocoocM

3 -¾ 2 ^ O «-1 O <-h 0 r-1 O'—O’-iO'-· OCMO>—'O'—'O’—10--10-- r.O N I jl §1 N--’ ---- >w N^ N_/ Nw- NW N—/ '--/ +-' ^-' N_^

:<"2 M ΝΛ NT CO

Φ 1^,13 OI N CM CM

<D :¾ H u T* -1 O H 4J o -.6¾ 2 5 1¾ tc · § 5 gj : < tn E cm :iti ^ jj -in • ,fo _c — — **- U :(fl oj on ‘ on on

Cti g Ξ — — ~

: o m I

« c

— CM CO

4i 81819

1 I ·Η WH

3'HQi(X0iQSf»4*

Si Η -Pm > in C t > u o u I !

•8 go. I

s J1-1 I

0 <n o vO m oo "7 >D-P — ^ .*« \ΰ οι 04 o- f> 22 Ό ~ .-i c\| CO 04 <n •n <-« I 3 /-s 0 -H a< oo fo oo < “> -a· «· ·- ~ oo 2 . _ - o o o - _

Ifl 5¾ S HoSSio»» (ON

O w — oo*''» — -.

JJ -σ> rivO^OO^CO - *- ^. .

+{ -3 & Γ S 2 "8 -a <0 £. GP\ a ;_> oi

'1 ΐ J9 ^-s /—S ^ OO

^ S iJ H 00σ>Ό<Νν0Όν0Ο —s _ je aasoo'^-irt^i o- oo h oo w ~ — ·» _**"*_~ r~_~ ° - o ~ i_| . ,n m 0'ϊ·“·Ό·^σν’^ΟΝ " ,- _ UJ fl §. Λ Ä «N «N 04 — r» ‘ s 1H ? rzr: ~ s frt hl *Λ w /"\ w 0«f I^oonvos-i _ ΌΝίΛ'ίιη'ί'ίσι oo o ~ »- — »v *- p-η i” >* Λί . (0 _ ΟιηΟΌ-ΟΟΟΟ^ o»* 3 fl 1 rt O 1-· 1-1 >“· ·“1 OI ö

_( rt m d S www·—' CM

^ a -S 1 w w w JO 3> Qi 4J /—s^^-\rt-s /—

Eh ^ ΟΝΟβθΗθι-i O CO

. 0<i<rt00l0rt 0000 22 4J ._ _ ιΛηκΐΌΟΝ«·4 Ό ιΛ 2¾ Q) M "® — «O^Ofi-i^CM ^Nf-I * ® C ·Η (O1 ?? (? — ~ ^ — — ~ silli - - - - - -

b U ··' B|W rt^ /“N /-N rt*v rt-S

0-4ΟΟ0ΚΊΟΟ 00 m • »icnooooio*ooi o- oo 2 Ϊ O) +J «ίΟ.ίίΊ'ί NN«0 ΙΛ O 3 2 G £ d1" Ä 00 00 <r -3· en ^ 2

•h 3 tn *—* '—' >w »w yT

3 rt (li 'rt «I W

tt M ··

O.·* /—> /—S /""N /—* rt*N

• ΌΊΟ w OOOOIOOOOO· Λ m — C1 4-1 (β ΟΟΟΟΟίΟΝΝΌΝ N rt· 2 “ 4J O g . ooiooor^ouo »->-> “J Ξ 3^3 O--— - v. ~ - o - ~°°_ 3 |ö 3 § ooioojo — o·-. o m (ö ^ El W <W N*/ Sm/ 'W O y» W| w S k

n ft |Q · vJ

113 ?| a - S- lii "J S 5 1

UH* CU u. >- O

4J -r-ι :<2 OJ o - < tn £ i o oi :co Ή >4 1 :<0 Ί ^ ^ r- U :oJ aJ ~ - ti E Ξ 2 2 2 0) o

o ti I

* c

«· ·Λ MO

81819 42 (^) Polym-eriin sekoitettu difluorikloorimetaani osina 100 osaa kohden polymeeriä ( ) Polymeeriin sekoitettu dikumyyliperoksidi osina 100 osaa kohden polymeeriä 3 ( ) Se lämpötila Celsiusasteina, johon geeli jäähdytettiin ennen paisuttamista vaahdoksi (^) Se suuttimen aukon korkeus tuumina, jolla näytteet saatiin (^) , (**) Paine nauloina neliötuumaa kohden suuttimessa ja puristimen purkauspäässä, tässä järjestyksessä 7 8 ( ),( ) Vaahtokappaleen paksuus ja leveys tuumina noin 5 minuutin kuluttua suulakepuristuksesta mitattuna ( ) Vaahtokappaleen tiheys nauloina kuutiojalkaa kohden noin kuukauden kuluttua mitattuna (^) Avosolujen määrä prosentteina ASTM-menetelmän D-2856-A mukaisesti määritettynä (^) Solujen koko millimetreinä vaakasuorassa suunnassa ASTM-menetelmän D-3576 mukaisesti määritettynä 12 ( ) Vaahdon ulkomuodon subjektiivinen arvostelu; C = täy sin kokoonpainunut; PC = osittain kokoonpainunut; O = avoimia soluja; B = vaahdossa kirkkaita täpliä tai suuria onteloita; V = vaahdossa pienempikokoisia ontelolta, V = esivaahtoutumisen aiheuttama karvamai- nen pinta; G = hyvä; E = erinomainen 13 ( ) Suulakepuristustuotteen käyttäytyminen; W = kiemu rainen nauha; S = tulvahtelua; R = aaltoilua reunoissa; F = sulatteen murtuminen; G = hyvä; E = erinomainen

II

43 81 81 9

Taulukko IX

Kokeen Ristisidoksia Ympäröivä Huipun Vääntämän. Sulaindeksi nro muodostava aine kaasu (3) saav. suhde (dg/min) _ . ....... aika (huippu/alku) (6) TVYEP1 . (4) (5) **** (1) (pph) (2)__ N ‘ 20 *1,00 7,19 J 0,01 N* 12 1,03 5,94 2 Dxcup R 0,02 n2 12 1 18 4,50 0.03 N* 14 1,28 2,62 o!04 N‘ 12 1,37 2,32 0,05 N, 14 1,^7 1,76 0,06 N* 14 1,59 1,07 0 j 08 N* 12 1,81 0,93 0,10 12 2,06 0,24 3 TMPTA 0,1 N_ 12 1,01 5,77 0,15 N* 20 1,08 5,29 0,2 N? 30 1,07 4,73 0,3 N, 25 1,15 2,73 0,4 N, 27 1>19 2,54 0.5 N? 14 2.29 1,17

0,5 llm3 20 1,98 KD

ND = ei määritetty (^) Dicup R = yhtiön Hercules Inc. valmistama dikumyyli-l peroksidi. TMPTA = yhtiön Celanese Chemical Co. val mistama trimetylolipropaanitriakrylaatti 2 ( ) Polymeeriin sekoitetun ristisidoksia muosotavan aineen määrä osina 100 osaa kohden polymeeriä (^) N2 = Brabender-sekoittajan aukossa typpivaippa Ilma = ei typpivaippaa 4 ( ) Aika, joka kului kokeen alusta vääntömomentin maksimiarvon saavuttamiseen (^) Vääntömomentin maksimiarvo jaettuna ristisidoksia muodostavan aineen lisäystä välittömästi edeltäneellä vääntömomenti1la g ( ) Sekoitetun polymeerin sulaindeksi ASTM-menetelmän D-1238-79 Condition N mukaisesti määritettynä 44 81 81 9 § I +j

SL J I

3 ·Η Γ' to ·Η

ED'— tH « E

Q A (O

C'Sfl n vO O' ui ι/l Ό <Ί Λ O Ό "ί 3 M

ifl ^ C m ίο θ' O Ό ιΠ 'Ö N ιΛ O O CO fO

!Π3 p *d ~ I—I D *D

£>u)£ —ι — —.-τ — — ·—> q Og e ^ c uj I «. ϋ Ö a to \ x c ·»

$ x ~ σ> o -HE

ΰ ^ if c p c ä En in (0 C .5

E 3 · <raomoO<r<ro-x><ro ff P' 2 P

'dti1' ^άανιλγ-νό^νν <Ti h EC

szt o il C a :0 g _ tn tö (0 P :ö

in >i :a S CU C P

, <D -n n ro CU :a C

l Λ <D E -p Ό -H :a :3 r)c -d d υ ro C a > ‘5 C -H -P <D \ -H -H > ^

•dE (MOinN'flOcO'fiO'iM ^ E

O r- rl (SI N N n N w - -P iH P CU P P

SJ· o (i) m ia tn a tn ui r§ 5 ' >1 w > n) >1 o> <u CP i—I H σι W P M M a

H to i o - d :a 3 -H -H H

X -H CU O ·· -P -H -H S S H

en i o ro en a) <o ίο o O ,*arocj:3'-tPP> X (D dl >r Cl 0) Il -p -p p X :3 -r Ό <ϋ Ή :t0 U -H -H Π3 D>5*fl <3 C a .d 3 :3 3 O O -d «d :f! JS- - ™ 3...... -d -d -d O E 3 g .H r-Η g

3 "Cg Jj * * <zr rj ----- - ro ro 4-> -H iHrHtOrO-H

(Ö Λ m * -H -H E C -d M C

E-< & 3 33-<D-dPCC-d E[8 ui τι <N ,£ p :0 ·· <U <U g

·* -¾ ^P»U(DCU3<D<D

(Dm CUEOu^pitfnJ

rO οοιηοοοσοοοσ »X E ·3 Oi O O C

Ή—' aOCfMOOOOOOOO ·Η 3 -d (Jl H ·Η ^ J( D

•dm i-mmncnnnnnnn C P ro -h <h to -P

& α>θΛία)θ>ι>·Η·Η+ί

•Q._- <D3(DUCUP-d33<D

gu -p ro xl i p cu ή rH ro ago <DC3:3(DCU33t-> >ιΙΙ·ΗΛΰΧΙ>ι^Λί

r—r ro p ·η ·η -P O

| o (N H u " ft «O

•g ^ CUmDg3,X.yP

-Pcn loro-CUrowOOrO

ti w l i I | O O O > ' 1 QN^fi ftn Μ'Π·Π·Η

Se i i i i o o o i i I ' iD D roo E

R i i i i en in oo i. i · Α·ΗΡ»0Αλ;-«.-Η

•H E e -m C <D P ·η D <0 <0 M

ro g|a)P:3 33CC,*! -X . «i C m (D -H MO -P -H -d (0

O.[0 u-irsltM -d^POgPCOiaiE

Xl -a ;£ ^ e? .2. o φ x -p a p p

e ia SS® +?<M>,<DCOt->PPC

< E M (D «H M -d .Si 3 3 3 -d

XXX X * o PQJPD3P

ωωω, gmCUdCmPdCC

W ö ^ 1 -H a I -H -H -H CD

e— O. gggg ^oQ-d-tJPOggg

•H ΉI O Q Q G ä tl) M S ^ Ή (D O

Hw ^ a) tn Ό a) ίΰ ίθ e $ . ~ Il X II <D X e ro λ: Ai :0

5 a ω W E O (D -H -H P

6 E S PI W >i -d Λ II 3 3 d h s QScurHpa :a P fr mOQOCP ni <D Q) :3 ft-p i-iQiccuatQ!5tnw> p — ΓΜ m <r n fNj m in vo

II

45 81 81 9

Rekisteröitiin sekä paine suuttimessa että puristimen purkauspäässä käyttäen kiinteätä suuttimen aukkoa ja määrättyä huokoistusainesysteemiä kaikkien koostumusten tuottaessa laadultaan hyviä vaahtoja, ja otettiin 5 näytteitä. Vaahtonäytteitä vanhennettiin noin kuukauden ajan ympäristön lämpötilassa ennen niiden ominaisuuksien testaamista ja sekundaarisia vaahtoutuskokeita.

Sekundaarinen vaahtoutus suoritettiin sekä ilmake-hänpaineisella höyryllä että kuumalla ilmalla. Vaahto-10 nauhoista leikattiin 6,35 mm (0,25 tuumaa) paksuja paloja, ja niitä vanhennettiin noin vuorokauden ajan ympäristön lämpötilassa ennen sekundaarista paisuttamista. Ilmake-hänpaineisella höyryllä eri pituisia aikoja käsittelemisen jälkeen vaahtonäytteitä vanhennettiin ympäristön lämpö-15 tilassa tarkkaillen samalla niiden painoa ja tilavuutta. Voimakkaasti paisuneet vaahtonäytteet kutistuivat, kun ne otettiin pois höyrystä, mutta palasivat lopulliseen stationaariseen tilaan noin 2 päivässä. Paisutuskokeet kuumassa ilmassa suoritettiin samalla tavalla sillä poik-20 keuksella, että vaahtonäytteen paisuminen tai kutistuminen uunissa oli pysyvää eikä vaatinut vanhentamista ympäristön lämpötilassa tilavuuden palauttamiseksi.

Taulukko XIA osoittaa, että atsidifunktionaalisen silaanin sisällyttäminen polymeeriin kohottaa asteittain 25 painetta sekä suuttimessa että puristimen purkauspäässä. Silaanin muita havaittavia vaikutuksia ovat solukoon ja poikkileikkauspinnan suureneminen, mikä on suulake-puristusvaahtoutuksen kannalta edullista.

Silaanin merkittävä vaikutus suulakepuristetun 30 polystyreenivaahdon paisutettavuuteen höyryllä käy ilmi taulukossa XIB. Silaanin lisääminen lisää sekä vaahdon höyryssä tapahtuvan paisumisen nopeutta että määrää. Si-laanimäärän ollessa 0,2 pph vaahto paisuu noin kaksi kertaa niin paljon kuin vertailunäyte paisuntasuhteen ylit-35 täessä 280 kahdessa tunnissa. Tässä pitkässä höyrykäsit- 46 81 81 9 telyssä vertailunäyte ja näyte, jossa silaanimäärä oli pieni (0,05 pph), painuivat kokoon lämmön vaikutuksesta; paisuntasuhteet ovat pienempiä kuin yhden tunnin käsittelyn tapauksessa.

5 Myös huokoistusaineen tyypillä on huomattava vaiku tus suulakepuristettujen polystyreenivaahtojen paisutetta-vuuteen höyryllä. Vaahdolla, joka on soluunnutettu FC-12:n ja MeCl:n seosta höyrystyvänä aineena käyttäen, paisuminen on alle puolet siitä, mitä se on vaahdolla, joka on 10 valmistettu käyttäen höyrystyvänä aineena FC-12:n ja FC-ll:n seosta. Metyylikloridin häviäminen vanhentamisen aikana on yksi todennäköinen syy FC-12:n ja MeCl:n seoksella soluunnutetun vaahdon suhteellisesti heikompaan käyttäytymiseen. FC-11, joka liukoisuus polystyreeniin on suu-15 ri, pehmittää polystyreeniä tehokkaasti, niin että paisuminen on nopeampaa ja suurempaa.

Myös silloittumisen vaikutus on havaittavissa kuu-mailmapaisutuskokeissa. Kuten taulukosta XIC näkyy, atsi-difunktionaalisella silaanilla lievästi silloitetut vaah-20 dot paisuvat enemmän ja kestävät kuumaa ilmaa pitemään kuin vertailunäyte. Esimerkiksi 0,15 pph:11a tai sitä suuremmalla määrällä atsidosilaania silloitettu vaahto jatkaa paisumista koko 100°C:lla ilmalla suoritetun 90 minuutin käsittelyn ajan, kun sen sijaan vertailunäyte 25 painuu samassa lämpötilassa kokoon 60 minuutissa. Sil-loitusvaikutus säilyy pienemmälläkin silaanimäärällä, vaikkakaan ei yhtä selvänä.

Esimerkki 12 Tämän esimerkin kokeissa käytetty laite ja sen 30 käyttötapa olivat samoja kuin esimerkissä 1. Tämän esimerkin kokeisiin käytetty syöttöpolymeeri oli polystyree-nin, joka molekyylipaino oli 200 000, ja polystyreenin, jonka molekyylipaino oli 300 000, seos painosuhteessa 50: 50. Näiden kahden polystyreenin rakeiseen seokseen sekoi-35 tettiin noin 0,05 pph T-12:ta, 0,1 pph bariumstearaattia

II

47 81 81 9 ja 0,1 pph talkkijauhetta, ja seosta syötettiin suulakepuristimeen tasaisella nopeudella 1,26 g/s (10 lg/h). Kokeessa 1 käytettiin huokoistusaineena FC-12:n ja metyy-likloridin seosta painosuhteessa 50:50 ja muissa kokeis-5 sa FC-12:n ja FC-ll:n seosta suhteessa 70:30. Atsidosi-laanisilloitusaineen määrää vaihdeltiin aina 0,45 pph:hon asti. Suulakepuristimen eri vyöhykkeiden lämpötilat pidettiin suunnilleen seuraavina: 170°C syöttövyöhykkeessä, 200°C sulatus- ja annostusvyöhykkeessä ja 200°C sekoitus-10 vyöhykkeessä. Jäähdytysvyöhykkeen lämpötila säädettiin sellaiseksi, että geeli voi saavuttaa suurin piirtein vakio-lämpötilan 135°C.

Käyttöolosuhteiden saavutettua suurin piirtein stationaarisen tilan tutkittiin suuttimen aukon vaikutuksia 15 vaahdon ulkomuotoon ja paineeseen kanavassa. Vaahtonäyt-teitä otettiin sekä sellaista suuttimen rakoa, joka muodosti esivaahtoutumisrajan, käyttäen että kullekin huo-koistusainesysteemille sovitettua suuttimen rakoa käyttäen. Ominaisuuksien määritys ja sekundaariset vaahtou-20 tuskokeet suoritettiin esimerkissä 11 kuvatulla tavalla.

Silaanisilloitusaineella on yleensä samanlainen vaikutus tähän polymeerisekoitukseen. Kuten taulukoista XIIA, XIIB ja XIIC ilmenee, atsidifunktionaalinen silaani kohotti painetta suuttimessa ja kasvatti solukkoa mah-25 dollistaen samalla suuremman vaahdon poikkileikkauspinnan saavuttamisen ja suuremman paisumisen sekä höyryssä että kuumassa ilmassa. Suutin voidaan avata suuremmalla atsidi-funktionaalisen siläänin määrän ollessa 0,25 pph tai enemmän. Tämän polymeeriseoksen tapauksessa myös soluun-30 nutusaineen tyypillä on selvä vaikutus paisutettavuuteen höyryllä. FC-12:n ja FC-ll:n seos on parempi kuin FC-12:n ja MeCl:n seos. Tämän katsotaan olevan seurausta siitä, että polystyreeni läpäisee huonosti FC-ll:tä ja FC-ll:n liukoisuus polystyreeniin on hyvä.

io , 48 81 81 9 0¾ in

w ^ h I

-2 · ~ i π r* _ - m Ό r- cm r— r~- *-η

(3 £3 CM -ο CM CM <Ν CM CM

Itf+JrH ~ ~ ~ ~ ~ ?> ^ Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο • Μ rr} Μη Ο) —' ooiSsoo^Ttnoo

(Π > 00 ' ι—' Ο CM CM CM CM

Ιβ φ Η

> ι-1 CM<MCMCMCM<M<M

• /-V **“Ν /—\ Η—\ /—\ /—\ Ν

ΤΟ · vj<30i->inr^oooaooOf-iO'r^c^)<M

,2 ω ovcoo^oor-cM^rcMincMN-jm H) φ ι—( OC^^iflHfvi-iO^Nr^cMinfi cm cm cm ro co co οο -Ρ οο

Φ ϋ} S <Τ·\ /—S 00 /'""N /""S /“s /*S

c *H rö ^ m oo n m o vo en < oo o\ H H M Η ΟΟΟ'ΌΟΌιΛΟ^Ο^ΟΟΝιΛαβΟ (Q □ (I) rH 4, » r «s, si u ·. λ ^ (¾ ft M w o —· O O \0 N O N O CO O 'i

CN r-ι ff N CN r (NJ

• Sm/ 'W Sm/ Sm/ W Sm/ W

m +> C 4-* <Ö ««—s /—S /—s /—s O /""► /"S /"S /—s H 3 M q omo^omocoocTiO^oco

rppWH OONOOOO^i-iuOUOCMOf^OvO

(¾ tn ·· — οΜΗΐΛθοθΗ\θΗθ>ΝΝησι • r* sO H fs vO ps, H ps IM 00 « 00

M _ Sm/ Sm/ Sm/ Sm/ Sm/ Sm/ W

-PO —

By C> H—S V /—N r-r /-s j» w ocooououoocoooor^oco w H ' >iCM\Oin\OW'i-- Ό ιΛ ΟΜΛ C*1 en +” ιΟΓ^^ΟιΛιΛΟΟΌ^νΟι/ΙΌΓ^ΝΟ . id ·χ co >7 co -^· >7 -7 m Γ0 £ r-l U* Sm/ Sm/ Sm/ Sm/ S.M' Sm/ Sm/

y ^ ^ 4¾ 00 .--S f—V H-, ,·-s /—\ ,--V ,--S

> »«νΟ'ί'β^'ΰ^Ό'ίΌ^'β'ί —. ooloco.— co — co — co^co — co.-· ip ocmooio^oo' o_o o on o as

Λί L, ‘d ^ OCMOOOOOOOOOOOO

•O y H__( •'—s s»/

r-4 3 S *(3 «O

h s ,3 Jd o m <r <r -r -7

d Li j CM CO ^7 CO CO CO CO

fM :2 1Λ r- 2 N N

Jj .d _ I IO - - - -

Tigvo · 1 0- o o Q o r e uo in uo uo in

I UO CM u0 CM CM CM CM

.1 O O CM o o o o ^ :2 o o d" o" o' o-

EhI — ^ CM — — — — — — :. :<tj o o ~ o o o cTo :S uo m in in m uo

g — O O O O O O

S o o o o o" o o ^ -7 <7 ^7 <r <7 M}· -7 :nj cm in uo in in m uo

Li pH r*· iH f·* pH

:fl en gw ooocooo ** in en en en en en en $ ooocooo Q}J5*-s lOP^r^r^r^r^r^ C y M H en ^

Φ pH pf ·—* pH M rH

(A ^ r«H rH ph — pH rr ph

3r| QJ · I I I I I

-P — <u u υ u- u u u n s u u« u. u u, u - OOj cm cm cm pj cm cm cm V ΡI i—H — — — l—I — — O S I I i i I I i aEx u u o u; υ C_J u 4-) Uh Uh Uh U Uh U. Uh O) o ; g Vj — cm co -7 uo Ό f'- 49 81819 (^) FC-12 = diklooridifluorimetaani, FC-11 = trikloori- monofluorimetaani, MeCl = metyylikloridi 2 ( ) Huokoistusaineseoksen aineosien painosuhde 3 ( ) Polymeeriin sekoitetun huokoistusaineen määrä osina 100 osaa kohden polymeeriä 4 ( ) Polymeeriin sekoitetun bariumstearaatin määrä osina 100 osaa kohden polymeeriä (^) Polymeeriin sekoitetun talkkijauheen määrä osina 100 osaa kohden polymeeriä (**) Polymeeriin sekoitetun dibutyylitinadilauraatin määrä osina 100 osaa kohden polymeeriä 7 ( ) Polymeeriin sekoitetun atsidifunktionaalisen silaanin määrä osina 100 osaa kohden polymeeriä

O

( ) Vaahtoutuvan geelin lämpötila Celsiusasteina g ( ) Suuttimen aukon korkeus tuumia (mm:nä) (^) Paine suuttimessa nauloina neliötuumaa kohden (kPa:na) (^) Paine puristimen purkauspäässä nauloina neliötuumaa kohden (kPa:na) 12 ( ) Vaahtokappaleen paksuus tuumina (mm:nä) noin kuukau den vanhentamisen jälkeen mitattuna 13 ( ) Vaahtokappaleen leveys tuumina (mm:nä) noin kuukau den vanhentamisen jälkeen mitattuna 14 • ( ) Vaahtokappaleen tiheys nauloina kuutiojalkaa kohden (kg/m^) noin kuukauden vanhentamisen jälkeen määritettynä

Solukoko millimetreinä vaakasuorassa suunnassa ASTM-menetelmän D-3576 mukaisesti määritettynä 50 81 819

ιΛ -J Ν Ό 00 00 N C *·α\ fl ^ H 00 N

ffl in h N N (S I- I

Φ vO -H -H

A3 <n -S t-\ Ό H > m m O fi CN νο n s-r· «o s<r osnmvOO d

•rt j 00 f-· ri os cg <m n >iM CUnJnJ

*- ! m -PO Ό ·<-« Ή ö G j:! in 00 00 i-i Ό CL) <H (0Λ>-|Ή>1 QJ o 1 » 1 1 noo £ P -rH O 0) a> 4->

•H „ - ~ ™ ~ C

1 ° “ il Φ e g g S e Hl «>1 3 »1 G o o av oo r~ vo i—I £ n) h > mj +J ·' N'T οοσνσνονιοο cj E>i tn O rt g P O SI *00 r—* ,—* r-ι r-1 CNJ .—I φ rH O 04 Ή h ~ '=1 1/1 2 O -H <0 [fl o n h n m Λ O «P(0

Ä ·» oo on oo*^ oo ·* O W W

ui Cl Γ--. f-ι r—< f—· I—I <N 1—· *H fi»H ·ΗΦ *$ *-*rj ^ c a) fu 3 2 = un o o lo m on in J2 2c .5 2 pl . r-* Γ*- Γ- ··* Ι/Ί 'υ Λ M *rip H OC r^. ^ p-^ ι-h ι-h es 4·^ O *H W E ^ .f? r* ** \f) Q) ^ (I) ^ 0 2 e g o p c c · οτοΌοοΜη Tj S *rt rt -h >ö S e *on n vo vo oo ri " 5 f! .5 d jjt n» *d CQ d d rd id id d O 0) M ' I G 3 .2 Sun P o «3 -H φ rt 3 r-i :rt -P <U >{ •H NTCO-JOWS q § 6 -H I 2 ä “* .S «"2 12 J2 12 ί ^ c Scrtr^o

~ E m O -H G O P

5, e ui c -h Oi >

n ·« s n mo n m c vo u -H iö O 'rt tN

rj £ en -d d0 on <n on -T <n G Q u "2 lN

f] ;d E un rd id rl rd rl id O W ^ _ Ή _

XiS LO O O-HCHd

ä Ή tn Q) >1 -H

O c ·! ij n n Ό m oo uv vf ;c Q)<ho v a) _.= 0^"2 «o“2 2 2 ,rH g c ή ή g A3 2 e SS S u addJrtQ) P -S ttiunooav -P tl) :rt tn a-p :rt •H β · ro Ό g -H ft-H β :rt d ifl o on vo o o~ o -d 11X3 .h rt G >1 tn rt 4J m G G rt :rt -P tn C_| G « rl ΓΌ O Cl (S rl m S Irt n* il s.

* § 2 S rt G 5 g rt ET

•2 I G G O X3 +j >n rt m O O VO CN M CO 00 U-H-H-Hrtrt-H:0 (¾ 1-1 w ~ r-_Q "t*- <0 rt -P rt 4J P x3

n av O T n n m Ö, u> <id l> -H M

;; ~ ro ro ό 'T un in vo ' d C O) irt rt ^ ΰ •Hc-PdGAiggj 43 eooiflonovT G tl) tn »w d O tn G rt " -----.. rt H -H -H 4J)< ΙΙΦ d Φ tn 'T'TrN'jroinro (rt 0) ΟΌ Q) tn 15 tn

.2 5 2 Cvl CN CN CN CVI ON ON 2 O 2 -H G d S -H

3¾.¾ rttUOinG-PGg fcinrt ged-PtDGtnrt mmm ·ΗΉΧ! (ΟΛΟ) ¢4)

, ς J I O rl rd rN ON p rt G Ή -P -P

, .L S o^oVoV 0 G c rt rt G d 6d <100000 dGdd>a<dtn

Td (3 :rt <—· Q) gJ gJ >1 M -H

rl rt 3 ! <wtnti)tUGP-Hrt 2 5 :3 ; ^Τ'Τ'Τ'Τ'Τ'Τ'Τ -h λ; gJ gJ rt >1 rt CL, <tn'l sTld !2 ί2'ϊΓϊΓίΓ 3 8 O O ‘rt 2 ^:rt

:rt G tn x x G -P

3 ! 0000000 OQ>a>a>GG<Dtn rt — I mrorororororo OGtntntUtUtUÖ)

S'-' o" o' o o" o o o 5 rt G G 2 G rt G

43 m 1 3 2 -5 -5 rt S &:rt

tQ Ό I idididididid Tl d -H -H Λ3 CL, -P

!55C; rdrdrir-r-rdrd -P P P 3 HJ «J U) • S,Si_i tj 1 1 1 1 1 1 n tn a) a) d G tn pOj ti u u u u u u -h tu ti) λ; d o v -P Σ h b (14 in h b d d d ·“

• -di ή 1 \\\\\\\ <N O g g -P gJ

o CL ovj esi rN ovi on on rv) Hi NoiG+JjJG

A3 P* I idid^ddidr-idr I O H H rl J) rt (tl S CQ 1111111 UdOOOrtrt-ro S (όυΚΛΛ2το>(0 j - 9) P inrvirO'Tmvoc' Τ' CN ro τ· m vo S3 - - - - -

II

51 81819 m ! S ! Ο ιΛ in •"if! frt a I I s »«•».'».•τΛ.

! ~ Jj Mfi * N H H

{8 αο m O' <r «ί .λ Γί *->-< JJf r- w w λ ” S (Μ Ό 0> O ni Ä £ h η n in ^ ^ [X <5 Ä ^ — ^ ^ B : 2 \0 o> Ό ^ fO 00 3 COCO M « O N g ''“iSi-

^ >ί* σ> r^ so ^ 30 R

fin oo oo oo oo ^

i \0 \p CN N 00 CO

— Ä ' oo oo η Ό oo o 3 ΓΪ» .3 O' I" Ά M Ifl oo C ^-- 00 m 03 Ifl <" "J 2 r-< .— —/ ON -3 m vo r^· r- r» r-· r» o ^

2§ c w N M N \0 ^ O

S J U0 <N on <N |e O

•H H «· « «· ~0 O'*. .3 53 «Π (n«J N Γ* 5Ό0

ϋιΜΟ O' r» Ό 'ΰ — 3QJ

•1—1 1/1 ιΛ ιΛ Ό 3 M 4JjZ

& C U° 'n, S OMOOOiS

Jj1 M i u-> 3β®ί e — in r· r. (>i n σ'

Jj -Λ OI Μ «OjO ^rto C Ό ui ι/l Ό Ό i/l 1 I oo te Ά οι m λ ae ra E-Jj ίο ό ui 'J ui /i B*p ί'ίβο 2-2-^^2- m g j ään <—> rv rn vO « « Ό irt j) ! g 1/1 Ό Ό i/l Ό Ό

r. 22 H i οο-ί^ηΟΛ +J

w ? lu #to ·« ^ ·» · fl)D _ h m Cu oo *« ό tn o >3 ra ^3- “> f" -> o <-> x ^ -S Λ oTco r^Vo, o O §£> j | & r-> on <r <r <r ~3 0)0 (S'ON/'MS +j ä _. _ _ Λί -h O ~ CU cMOmrocNoo P JP Ή Oil^ Ό Ό Ό 30' 3 O ^ ~ ~ ~ _i CU ^ N N CM N M N m tn ΟΝίηΝΓ^ΟΟίΛ r-i cn « cn ^ .ScH <n en cn n n n

S S rH

<U ^ (¾ w H L J£i somor^oi'» S g 33SS33 · · - w -ϋ 0) jm —✓ .3 <n <r m in on

•ΗΛ3 § N N OM N M N

CM w 73 j ra 'S

I O *— *— ON ON ^ "y « “"* esi cC

«-—s j , ^ Ä CU W /—s I O p·" ** cm CM

I ^ I o Q o Q Ö · >i * to Λ «to Λ ^

I -H ^ ι σ a o a w H W.IOOOOO

Ό 3 «o W iflj 0)-3:¾ '»'V'-'W' 0)¾ -3 <r-3 <r-3 <r 3 ra ! äj S « mJTmu? >*✓ fH i-^ :jd afl 1"! 5c5ccc I -i I O O Q O G O <N ^ ^ -*-** '"s. ""-v

m S n S S N Λΐ m w O O G O O O

QJ φ fl) | r-. r- r-- r-* r-« r«* P~ έέέέέέ P ΞΖΰΰόύ 8¾ 2 2 2 2— | U C 55^222 *S CJ (J U CJ 'J i S | I ·. · I · ·§ £4 — f ^ u, Lu U< X ΐ· »g p fJ y J U ϋ ***“ Uh A « ^4 U«

8 B N n -i in i ·► I

S S (S Λ -J ι/l Ό N

52 81 81 9 (^) FC-12 = diklooridifluorimetaani, FC-11 = trikloori- monofluorimetaani (2) Huokoistusaineseoksen aineosien painosuhde 3 ( ) Polymeeriin sekoitetun huokoistusaineen määrä osina 100 osaa kohden polymeeriä (^) Polymeeriin sekoitetun atsidifunktionaalisen silaa-nin määrä osina 100 osaa kohden polymeeriä (D) Noin kuukauden ajan vanhennetun vaahtokappaleen ominaistilavuus jaettuna ennen höyrypaisutuskokeita määritellyllä polymeerin ominaistilavuudella (6) Vaahtokappaleen paisuntasuhde määrätyn ajan kestäneen kuumassa ilmassa (100°C) paisuttamisen jälkeen (^) Vaahtokappaleen paisuntasuhde määrätyn ajan kestäneen kuumassa ilmassa (115°C) paisuttamisen jälkeen

II

53 81 819

^ /“V rN

n o Is n οοο^>ί<ί·ί«Ν

S« s h n N^tsmnonN

,λ *» ·» *· r v r » * ^ v ··

rrr K- « 00 *^··<^ ^ O ·“* (VJ rt h CO

>5 g? ^ cm cni co co m co r3 > o\ ' 'w' 'w' 'w' w w S r—i rtv /—s ΛΝ ·>-~\ ΓΝ ^ 'i O n in οοοοορ^ονγ^ονν

rv 00 >0 N f^NvONNONO

I ·.*·#>«» «fc < ► K H, ·* N ··

Hjrrj. o 00 o in o^or^oooo η25 W i-i ** .-. r* cn cn Λ (3 Ö ^ w w N-* w -jj uj > U ® (ο -H /—\ r·». /-v /*>» H B · Ovomo (ΛηΟ'ίΟΟνΙΟΟ'

9 m +j NON'-^'tf ONCi>iinooNH

rrf +J C -P rtl — <T 00 Ό CM Ό'-'ΌΟΠνΟ'ίΌνΟ

In 3 -H 3 «cm Ni -i -t vr -? 5 OfljSM'- ww wwww +J Ö4 0) ..

ΙΠ · /*"N ^ /V S~\ S~~\ S—>

111 <0 -P ON-n ONONONON

“ >+»0 ·— «nivo «n«n«n«n Γ! ή ai co o o o οο oooooooo 1—1 ta d ta ' ». - v ^ ··». — ».·>--.«.

X W CO P O <M O -h OCNOCNOCNOCN

j w w w w s_^ o.

M

M· 3! •H! g J.

Sl 2 e m m m m m m 3 »S mm co en m <r> -P i—I rl ι-l tM i—i

=:=: M

g Qi rH

IRu „ m cm , i II ^ ** 1 *·.

. J. 2 il o - - o

A il - O O

.:: ali asi < ta g ON v» -» *» «» ♦|0 «, k. rt « · m ,H rt* ιΛ U0 ιΛ ιΛ ΙΛ |jy m ^ rt H H rt o o o o o o ω un en co en en co äli o o o o o o h g ^ in) fs r*··*· n n1 ... 5 ^ rrt rrt frt rrt S rt rt H rt . * H —4 prt 1 I I t m cj i cj cj cj cj .li ._i V CJ U. U. Pm U.

H Q. ZU. v n. n s y k* \ — cm cm cm <n * · τη ζ:_ fM cm >— <— i— £ £7 w I I cj cj cj cj CJCJ U«fcu(wU.

— j. tfc j (¾ ~ esi en -j in Ό 54 81 81 9

O

s 3 _ m o rr· <· en i un oo en

^ 2 — ~ I CO CO CO

ry rl o o * w o o o o

S .. /—N

S? ^ 00 J N? ^ /-N /—s /-n -—s /"s

y sv1 O'j^vOcM^'JONoocoinmsiON

-¾ - - ·- ~ ^ -cn-sfcOHfnvömxy n n <n en n so ä ^ Π 3 en en nMr^ojoocNNMr^ 3 ^ wwwcncncncn rj 'w n—» w >—✓ ω TlbL —'ONr^cNcomooor^*vO<i^Jr-tr^

O p2 Q) —* p^o^cN-sinjcsmomcN

rrtm^i /h cm cm <n en co m en ^ 'w' 'W 'w' 'w' S-/ w- S-/ 8 ^J2cn \ 2 rh 3 r—i ΝΝΝιηιη^οοοοο^Ο'^^Ν *3 > ώι'—' vO©\on-\ömr^r^sOcMr^©r^o 3 | or*-ouno^oor^or-oooo

fQ ϋ] P^I-^P^^I-^CMCM

0H 'H 'W 'W w W S*,/ 'w' ä«

δ fl) /»—s /—N /—«s /—*s /—S /«—S

•H g cm ooo<*ocnocnoo»ooooso

Π3 ·η »H inmoN«mo\ö>f fOinor^M

C^4jw osuncMCM^^oen^encMenenen^j VO f·* 00 ^ Γ**· 00 ^ o> ^ on

(g W W W W ^ 'w' W

B /“"•v

•H /'""’N ✓—N /—\ f* \ /—N /—S

Q)-i-> oooinoovOinr^O'JOcNOw C -P —, ^(^«^«^or-rovfinoor^f- •H 3H >ίη\ΟΜιΛιΠ\0'ί'ΰΡ1'ί'ίΌνί O p H <n <i ro w <j- <r

£Lj tO 'W' N-»' 'W 'w' S^y 'Smm/ W

e

Js S tiet

QJ ^W /*S .-"—S /—N /—V /—N /—N ✓—1S

e :n3 ^en^enccMOCMOCMOCMOCM

•H C (g r^or^ooooenooenoocnooenoocn iioto ooooooooooooooo

Q 0H0^0(N0iN o" CM o CM O CM

7 (0 -U WWWWWWW

W M 0 ^ ^ Πντ,η-ο li 55 8 1 8 1 9 /“·> /** e o n n n m n

Qyj η Ο ιΛ Ό Λ ΙΛ K- ^ ^ ^ ^ ·% H sy _ « cn ·-> oo r- cn Ώ > ch n en m w www Λ /-\ . o om <-· cri r— >i (0 rQ , 00 fl I" cv Ό V "S i2 -. o' o' rTcO 0“^; —1 05¾ s Ci w w <β ·Λ^

H E H 9 Oi 4J

4J C 4J (0 —» S s -H 3 W Γ' ΟΌΟΟΟΟΟΟ

5 0 3 3 W'-' H o » Ό W VO

0 4J 0( ΙΑ ·· vO N (/1 O ifl O

'-'Cl <T <f <T

(Π · '_< >w '—' * is o ~ π Ή 3 io /—\ <-> H M S 10 w OM-I OO » 00 X H CÖ M oo vo σι oo σι oo O CN O '(T O <f Λ N »· 0% K ^

OiMONON.

ä w w» 1 gi (rt jp Q* un m U1 S > E on on on ·:·. J33~ - ~ ~ ;" 3 c~ : ä ^ <o

1 JjH

• ,m Φ-H m m m : > Cn -μ <m on Ό· I? o ®’ °

Ils * ί ί ä « 1 2 ΰ ΐ :j0 is ^ o o a CJ m on o o o m r~- o 8§~ ...: ^ ..: a :: iii tn o u u .2 ,_| C*. ta U.

ISp 777 ’··. £ u u r~> ^ ^ . t»4 : ao σ' 56 81 81 9

O

S

g _ CM Ό CM

A Co m mj- O <h JT _* (/) w o o o

£ V /—V /*"N

otn Ο'ί'ίσ^ΰο

rQ ^ CNCMCM00OO

cm λ n m n n itjilH co co <n >4J_ ---

1—1 — /—N

H C mo-jieaiH

SOW n <n >i m η λ Ό >i ------ O X| A) —. H«i ^ (¾ > Tj< m n no (Ö d) iH www td i> rH ^

H

H cm X Q 3 ^ ^ Ό 3 n tn tn ό oo in 0 .gw — oo oo o —1 oo cn M 2 .¾ no -------- M id 1 h σ o — o o n 3 > {h'-' cm ^g cm :·. 1 ' “ “ “ ;.· δ a I d *—n .-—\ — ·· Q. (d oooop.ioo • w m ο η σι r— p- ;: JJtn en cn <r σι M· ^

• · C φ *--*» ^ fH ON 1H O

. *H £ <N v«/ w • · · rd ·Η «Η w .: o< +j :: S —. ^ * * Jfl ID η ο ^ Ο iTi . · W Ο Ό Γ*· O h oo . . g n oo s cn co m ^ ij 2. w c ?13 (¾ w w

. O CM O CM O <N

L oo co oo no oo no

W O O O O O O

w — — —— — — —

?{ C O CM O CM O CM

C -P Ή w M- w ;:; it:

4J 0 W

B^ 3

.. (Λ ^ O

' S Ö oo cr>

II

(^) FC-12 = diklooridifluorimetaani, FC-11 = trikloori- 57 81819 monofluorimetaani, MeCl = metyylikloridi 2 ( ) Huokoistusaineseoksen aineosien painosuhde (^) Polymeeriin sekoitetun huokoistusaineen määrä osina 100 osaa kohden polymeeriä 4 ( ) Polymeeriin sekoitetun atsidifunktionaalisen silaa- nin määrä osina 100 osaa kohden polymeeriä (^) Vaahtoutuvan geelin lämpötila Celsiusasteina (®) Suuttimen aukon korkeus tuumina (mm:nä) esivaahtou- tumisrajalla 7 ( ) Paine suuttimessa nauloina neliötuumaa kohden (kPa:na) esivaahtoutumisrajalla

Q

( ) Vaahtokappaleen paksuus tuumina (mm:nä) esivaahtou-tumisrajalla 9 ( ) Vaahtokappaleen leveys tuumina (mm:nä) esivaahtoutumisrajalla (^) Se suuttimen aukon korkeus tuumina (mm:nä), jolla vaahtonäyte saatiin (^) Paine suuttimessa nauloina neliötuumaa kohden (kPa:na) näytteenottosuutinaukkoa käytettäessä 12 ( ) Paine puristimen purkauspäässä nauloina neliötuumaa kohden (kPa:na) näytteenottosuutinaukkoa käytettäessä 13 ( <) Vaahtokappaleen paksuus tuumina (mm:nä) noin kuu kauden vanhentamisen jälkeen mitattuna 14 ( ) Vaahtokappaleen leveys tuumina (mm:nä) noin kuukau den vanhentamisen jälkeen mitattuna (1^) Vaahtokappaleen tiheys nauloina kuutiojalkaa kohden (kg/m ) noin kuukauden vanhentamisen jälkeen määritettynä (16) Solukoko millimetreinä vaakasuorassa suunnassa ASTM-menetelmän D-3576 mukaisesti määritettynä 58 8 1 8 1 9

<0 I

cocoosr^OOasOr-· id [Id C

»O i—i m r-~ Ό r— Ό .3 til03 (Ö q φ·Η -ro -Cl 'ΐ O g rO (0 ΗνΟΛΗΜΟΟιΛΌ Ti Jj1 £^1 _

»k <r co so r- σ' Ό r- Jc ^>i G

«M-Hr-»l-*^Hi-<i-T,-*^ Ή H. P

g - -I m Ή ^ >i 4J

tn ^·00>ί «ONiflff ^ 2 *2 :2 •H · ΐτ><ΝιΛΌθοοσΝ rv ,ϊ Ä * P i/"\ 2 CO r-H i—* ^ fsj ^ ^ "τ* γΟ ·*0 S ^ ; m q> <o x: c «o -us E -h o a> g 4-) sOC-ooossOOOOr·» p p r; 3 . ~cm cnrosor-.ONCMOO M m ? „«

-H £, w m g 2 <» M

ra s *H £ co

dt ooso^oooinr^mv^o U S to fl3 <D

_ * ^cn mcovor^ooop-. φ »h O G G

•flJ os 5« n ra i—i S ^ g ^ Ä a o 3 3 fö ONO'tniCIO'MNCI ' O -P ,54

H . ·,—< esi co <r ό as o r-~ -H G Ή <D

3^1 C OOHHI-HHHCJH β φ φ 3 •Q ιΛ h l/1 ΦΌφ-ΓΟφ - e m x: c ό C r^cotN'Or-.r-r^MST' +J ^ -H ω 3 (U . !-< <SI >3- I/O sO O l~~ <U .54 W 3 iti

3 <r^i-Hl-ll-ll-li-li-<CMl-· g 03 X

•q cn -i m -h ra > o 4J ·" 3 P rO :itf φ p d . OsfHffN-i OHO o 2 P< 3 — — N n «J ι/l i/1 O O 3 O-nj-H 3 — OH a\rtf>rHHpHH(MH <H !Φ -P > ς\ — ε uo 4-i o g w Φ

4J O O -Η I—( C

:S · OCOCnONH-JC/aOO % H 5 c m m

.3 e —O O H n M in o Ό o _‘qCG/O

:S r- h οΟγιι-ι^-ιι—ii—ιγι»-«ι-η g (o C -H Ό .G

•g 6 m -H G Φ g 3 Φ Λ . ooi/oocor-~L/-ico<rco q » 5 ° s ^ H m s -o h h n /o -ί ό <j y n ·ρ π n r

H ,« LO H r-rH.-l.-lTH,-l^r--, U UHCOJC

>4 12 S UO 1—1 W d) —I -H

^ ·§ Λ3 :<0 Φ -h o

o tn · Onriin-fOMCSi -H P G Ή -P G

2 r3 _ e J^-o O-csjoj^^J p :Φ <U Φ (/) P -öd s ^HHrt-H-H .p d> :Φ w ft -h :<ö

3¾¾5 T3 ε ·Η Cj (0 C

_i fnö · OoO-tONOioOnM 11x3 Ή (0 G >i

3-HH = ------ ·· O - 33(ÖJ4-rH-P

-· 3 3 :m ^ h oiOHciiONi/i-oi >—i tn φ m o g jj ‘ ^ ft-n ε in co co « cO σν σ\ σ' -H O d) G -P O d)

_ «NNOMHin-irs A ^ O d -P :nJ

• CO tn — «^o.-...- — — - u Ή Ή *H Π) C -r-t U)

··· ' UJ vOCOOCMCOHOO-- ftnJld-PtO-iHPW

IT) -σ·ΌΌΌΌΓ-ΌΡ-00 ft C/3 ,¾ > p :φ >1 - h ” -H c 3 3 a Φ ε >1 H ,rt oii/icostor-oo-- C OJ tn U-ι 3 g :0

Hmtn cococococococo-j·-» id -Η ·γ| -h 4J >i(1)j3 01 T3 tfl <0 W Ο Ό O I—I Ό

•H -5 3 'Ο'ί'0 Λ3’-'*' ^ ^ -ΡθΛί-HdOXaJ

··· ft In "id ^ ism-i-J-imOOn- 222-2 55^5-^

1 NNCSCNMNMMM gC3-Pd) ID M

; : o *H ·Η x3 id X :id (0 0 Ό:π3 uo m uo uo uo p φ β H +J m

•Η · P I I O^ ^ 'J O C G m .H G -H

i-gls 11 0°0o"o"o.0 ^ S 5 3 > H S i

4-IWa)<I>C>H-H4J

:ιβ ·ΗΛ3-Ρ-Ρ(0φ(ΰχ· G - ----------- — Λ- TJ O Ή -H *i—i 4-1 Oi 3 m *5 3^ ·η <d o o nj ·γΗ ω

Sgc - P tn Λ3 Ai PC -H

.. .-j *· ooooooooo OC)(Uil)(3:idil)id 3 mcocococococococo OGtOWO:(Ö<l)£li 2 Ό ooooooooo 443GG3 iö:n3

• . jj (M *H co Ή Ή ra trj CU -P

Ό ί ·Η -H ^ +1 ft W

._J l-H r-H I—t o-· r—· I—H f-H 4-^ M ^ 0 iÖ 0)

n CJiiiiiiii lltO(D(DG(l)Jki<D

S -d (ϋυυυυυυυυ Ί-\ Q) Q) m M O C

op <n o ε ε o -p :ιο

: 3 K-—. CMCMCMCNCSCNCMCMCM I ^4 >1 >1 G .54 .G P

• i—I ,— i—i — — r— '—i — — —i I O ' I i I »p Cfl (fl (Λ

E4 ' iiiiiiiii U30003(0(U

UCJ<->UCJU<JCJU CuE ft ft 2 jj OJi4 φ o • · t^C — CSCO-Ti/OOO-COO' (N CO Ti- uo l^ 59 81 81 9 d w jg Ο >ί·ίΟΝ«(ΟΗ\0 >t vj o> — — c :b vOMOnnmN'i 5 j-j m ^ -3· ,-, ό « « JC C —

Ϊ1 o OOOOiOfO — r- -HO 0) U

g \o * * v r - - ^ ^ ^ CO

R ("Oi/ir—ΤΌΓ'»?'·) m C lo 2 - ~ r-, ~ <N r- ro φ ρ φ ft Ä p ro ft Λ in vO'ir^inoon'iin >i W <0 '

β ^ ^ ^ Λ — H O C

,ρ ν—Ν οΟνΟγ^ι-·ΟνΟ<ΜΌ ο 0 d g Ό —ι <— in st r» γ— \θ ΟιΟ +J οι w w ’ ο -Μ ω G «ΟΟΟΟΝΝΟΝιη C Ή <υ 2 «I ο — - — ·» ~ ». w οι to g m c en οοσι<ίνΟθΐΝ9Ό Ό(0 -n ft -rj m ΗΝ'ίΛΌΝ'ίΝ ,CG ft SS o -h tn

ft H NitHOOiNOflN

¢,3 i/i »- r- - — — O P d W

•n H OO'iNOOifllflifl'' (0 > ft W

C nmmiflOOON ro aö idh D

S1 S 0) M <H 0) g aOm r'tNNMNooci'* O at fj *0 2 an g — λ»νηρ-»νο d o g i/i 3 Λ ag ra ininvoOOi/iuivo m o -H>

e P d ft C d d C

Φ p I W«--4inMfOOO a -H S il m fl m ιΛ » r ·. ». λ w k S Q C Ή Ή φ

O -rl I τ— Γ^-Τ'ΪΓ— — ΟΟιΛ -H C*Ö g 4-1 C

pro | nö m/t/un ό iti no y -h ro O to rt S ft Q 0) ft -H 44 P vOMr-NON^M ft Ö Ti Jj* |2 * O CO tn — — 0) (DC O) M PO 'Λ'ΤΛ'ίΟΟσιΌ'β Q a0 (Il Ή Λί H Win inintnminmmm C pe ft g

0 a0 <U d O C

Sd' .5 <1) aö w ft d O p Ό g ft ft C -n

Ai ΟΦΛιΛΌΆΝΟΟ Q Λ Ή d -H d

M ----— ----- ~ Q P C d MU

P ΟΙΌΌΌΓ^ΟΟΟΟσι riwod O d) C

; rH . nmnnnnnn o 0) C 4JQ)>i

P oi Tjcco^g-P

: .-. dip p -h -h -h d S :d E·· d H .. d d p d ft n •yd u q, m v > o rt .:. Srt>r^ uimm^tn p ft a at) ··: 8-a S ! 3 c p p c g d-Srti I O O o O o o o i <» w 0 -d

: ; - d p d O Ή -H -H P ft <D

ft w W ft 01 O Ό 0) <Η Ό

l * O M -H C >1 A

I ft O O W C P P

q c c c p p o o w d 2 rt 5 ή λ d ä4J d rn JS ft — n-— *— d d CH 4*

P ft aä ιηνηιηιηιΛίΛΐηιΛ ·« G G d M C

<c « (S 3 I G P p >ae PC

-H 0) 4-1 4-1 rt (MJ

„< yw<U<UCg-H<l) T* δΛίΡ-Pdd^ ,a_ oooooooo R o -H -H *r—i d ft ft •nj^i nnntonnnn CflJOO ro P :d gggggggo 1¾¾¾ «ss·" 5 Λ1 Tlcww <d a: o c 3τ5 g ft Ό O ft 0) ο} W ^ r->^---, — — ~ — — X (g g C p M dw 3 3 (Ί 77777777 ft w -h -h d d w ftft '.. ^ UUUCJUUCJU -¾ 3 R -H ft Ai 0 ft g

Ö-h —— ^OlOJaiOJPPAiP

_£ rtj NNNNNOtNM || -H 91 IMI^IO Ο-P

"Oft η^-«η-<77 Oggg ft P p ‘ J2 en ,1 ‘ Λ Λ Λ Λ Λ Λ 23 -* >· c d έ, οι ^ Λ Ρ Ο 00 0>idd Κ, 33 ft ft ft 2 Η > ft

ID O

6 C ! Mn^/i4)N*3N ηΓ rT ιη^ ιτΓ 60 81 81 9

Esimerkki 12 Tässä esimerkissä käytetty laite oli sama kuin muissakin tätä keksintöä valaisevissa esimerkeissä. Ekst-ruuderin purkauspäähän liitettiin S:n muotoiselle Dow 5 Pelaspan-Pac-irtotäytteelle tarkoitettu suukappale, joka korvasi muissa esimerkeissä käytetyn säädettävällä raolla varustetun suuttimen.

Polystyreenin, jonka molekyylipaino oli 200 000, ja polystyreenin , jonka molekyylipaino oli 300 000, seokseen 1Q (painosuhde 60:40) sekoitettiin 1,2 pph palamista hidastavaa ainetta FR-651, jota valmistaa Dow Chemical Co., 0,02 pph magnesiumoksidia ja 0,02 pph kalsiumstearaattia pientä kostutusainemäärää käyttäen. Atsidosilaanikokeita varten mukaan sekoitettiin lisäksi pieni määrä (0,05 pph) 15 dibutyylitinadilauraattia (T-12). Seosta syötettiin suulakepuristimeen tasaisella nopeudella noin 1,26 g/s (10 lb/h). Ennalta määrätty määrä atsidifunktionaalista si-laania esisekoitettiin huokoistusaineeseen ja suihkutettiin suulakepuristimeen. Huokoistusaineena käytettiin ko-20 keissa 1 ja 2 FC-ll:n ja metyleenikloridin seosta paino-suhteessa 95:5, ja koetta 3 varten huokoistusaineeseen sekoitettiin pieni määrä metanolia. Suulakepuristimen eri vyöhykkeiden lämpötilat pidettiin seuraavina: 160°C syöt-tövyöhykkeessä, 180°C sulatus- ja annostusvyöhykkeessä ja 25 200°C sekoitusvyöhykkeessä. Jäähdytysvyöhykkeen lämpötila säädettiin sellaiseksi, että ekstruusionauhasta voi tulla suurin piirtein onteloton jäähdytettäessä se kylmässä vedessä. Tiivisrenkainen nauha pilkottiin noin 1/4 tuuman (6,35 mm) rakeiksi. Rakeiden leveys oli noin 7,9 mm 3Q (5/16 tuumaa) ja paksuus noin (2,4 mm, 3/32 tuumaa).

Suulakepuristettuja rakeita lämpökäsiteltiin 65°C: ssa vedessä noin 30 minuuttia ja vanhennettiin ympäröivässä ilmassa vuorokauden ajan ennen höyrypaisutuskokeita. Rakeita paisutettiin ilmakehänpaineisella höyryllä 10 mi-35 nuutin ajan ja vanhennettiin sitten vuorokauden ajan.

li 61 81 819 Tätä ensimmäistä paisutusta seurasi vuorokauden välein toinen, kolmas ja neljäs paisutus. Paisutusajat olivat 10 minuuttia toisessa, 1 minuutti kolmannessa ja 1 minuutti neljännessä paisutuksessa. Kunkin paisutuksen jä-5 keen määritettiin vaahtojen tiheys, sen jälkeen kun niitä oli vanhennettu vuorokauden ajan.

Kuten taulukosta XIII käy ilmi, atsidosilaanin lisääminen lisää hieman painetta kanavassa ja johtaa pienem-pitiheyksisiin vaahtoihin. Paitsi, että paisutetulla ja 1Q atsidosilaanilla silloitetulla materiaalilla oli pienempi tiheys kunkin paisutuksen jälkeen, sillä oli myös parempi ulkonäkö kolmannen ja neljännen paisutuksen jälkeen. Ver-tailunäytteeseen (koe 1) kehittyi halkeamia ja säröjä pintaan, mutta silloitetuissa materiaaleissa esiintyi vain 15 vähän sellaisia vikoja.

62 81 81 9

GO

^ ^ /-N ^

r· M O 00 ou/1 H G

is vo σ\ 'ί ό ίο oo φ

« _ >ν *- c ό II

«. OOOSOM fö <U Λ G rH

Η όγ C G Ό 0 Μ 0 -H .G Μ -G Ai π ^ r— tn O 0) <-> nounHO" O Ai <d G Ai *· 3 ΟΟιΛϋΟΌΌ nj o (0 <0

I * °°°ΐ°ΐ ^ id O rc^S

H ^ w -tn -n-H tU

3 lo O rd o O 0) 55 ^ ^ n-v <T\ -Ho -PC-h

H S ^ iO £ £ S o d -H «J -G -H O

» O^'XOJSNO φ o 0) G <d -H p

• o 'j o (n o ro Ό ή (U td -H :td id P

UJ (N f-ι r-ι r» jG £ G 11 W >|-H·» >i www 3 <a >i -h p tn 0)-¾ <U Λ 0) G H ui tn :td G P (0 5 00 ^ 00 P O -H OO td :rö G -H tn +j m m n h n <f G tn di , tn di Ai tn tl) ^ -«k rt -rt ή O -id G tn -id tn

G· n in - m « n nj Cd -H G "Ai-H

0 Ή oh <m os :nj φ :nJ tn (0 -—. »c :oi ’y www w μ Ό :td -ha: m g E tn 5 :td .G £ tu P £ *n £ tn (0 o o\ o rs ö o3 tn :td O U G \ O -H Q) > oo OMO oo oo r* O £ Ai — (¾ CP -P tn tn

I in οι Ό -J <n <y (M 3 a! JS G M

rnlfni www tn G n) H rH G G - fö Φ >i

S www .H (dl -H tl) G td P

H G tn G G tn E-t P £ ·· G > G tn S 3 -H td C-HietU-HO) H dl 55 £ 'rt T3 (0 ft J) dl Ό · En

H . C _ C1 _ -C- -H rH oG £ tn Ai -G G P

H -H g^°5oo u *h ° Ή :r3 -H — O O rH :rQ

X P S i- S S ^ 2 O tn rH -p -HP AJtD-r-t O) tn m ^ ^ (rtj o-, m (0 gg Aid O fift ä rH rl rl Ai G td td B ft II) KHnJll M www ,H φ cp <u Ό «1Λ tn

Ai S Ο- G tn -HG (Ur-rtÄAi-nCtn G ^ c (1) -H tn (0 P td O Ή -H :<d

Ή · 0) rH0<HPGA;itJG£4J

G G P rH td -H O ·· -m tl) td "H :Q oo oo o >, id su Ό G <d td O tn Ή «.

EH m onon^j p c p td +) ft id ·Ηϋ H

φ ~ ,-rrr- Φ O Λ G O Ai £ P 3 ' tn UH £ -rl :<fl -H -rl w G G +* G tn p£ptnGGG-H(U g td ,* -HGCPftitngtn G , (£J -o G G ή G 0) :0 -H Ai

ad ® ® G -H>( h t) H ® ido G

Ertrt O O G P rH 4-1 G rH c dli”t P

T ^ ·· -HOPtnOtU-H G

~ rHOGGAJAiGOG^tn

1 rH -H td -Q tl) H Hl C H

ώ I (d M P -H * « GnHld U-HptUTdGtdGtdtdEO*

art i i r-~ fP d td £ G £ -H G

•S liv. <U > G O G O :td -3 i io G O) G GG il G h iiniHin iirtrrt. P£GGGrH+JG >iG tn

En H) S -P -P -P G JO G 0) G ttd 0)

T —· d)rH(l) <U(l)P-HGjGm--tC

* HJOPPPtnrH ή a: ή c

Srt -H dl -H -H -H O 0) G -P O tltttJ

g >Λ O O OO rHGin p p -ro i ' ~ a; g a; a a; g tnco ϊη·η

l-H o o tutua) (Utu iti <U <U 3 » <U

r§S:fl ivjvj m G tn tntn td G £= <u > -G G

tnrHiSfN GOG GG tn O P td 3 td td P -rl :td rtrt >H Ai Ή (ti -H -H td O <~l P HP H -n

< tn g -rl -rl -rl -rl -rl -rl Αέ G 3 ftp H

Jh (0 PM P PP G «ti G tttytutd •(rt <T no -o- 0)(t3(Ua)(U(UtUGGtnAiGtntn p ^-rtj-on a)tn<ua)a>tua)G o c -h w : I - h - l 0 S,f, l S.S, ΰ S S ,cJ= “ £

r *H *H (¾ β ‘H C

: OoOOOOO^tOflfönjnjfld pj ft H ftChCO Λ i>i>iln£ jg g — ΓΗ on rH^ ΓΗ ΓΟ -VJ· ID VO Γ- 00

II

63 81 81 9

Esimerkki 14

Vaahtojen lämmönkestävyys (°C) testattiin vanhentamalla niitä konvektiouunissa tunnin ajan. Kuva 5 valaisee koetuloksia. Vertailunäytteenä käytetyn, haaroittu-5 neesta LD-polyeteenistä (LDPE) valmistetun vaahdon lämpö-torsio oli huomattava 105-110°C:ssa. Polypropeenista (PP), HD-polyeteenistä (HDPE) ja suoraketjuisesta LD-polyeteenistä (LLDPE) valmistettujen vaahtojen lämmönkestävyys oli 165°C, 125°C ja 115°C, vastaavassa järjestyksessä. Se-1Q koitettaessa mukaan 20 % polystyreeniä (PS) suoraketjui- sen LD-polyeteenin lämmönkestävyys alenee vähän. Toisaalta suoraketjuisen LD-polyeteenin lämmönkestävyys ei alene, vaikka siihen sisällytetään peräti 40 % LDPE:tä. Kaikki atsidosilaaneilla silloitetut, suoraketjuisista olefiini-15 polymeereistä valmistetut vaahdot olisivat käyttökelpoisia korkeammissa lämpötiloissa kuin haaroittuneesta LD-polyeteenistä valmistettu vaahto.

Esimerkki 15

Kuten kuvista 6 ja 7 sekä myös myöhemmästä taulu-2Q kosta XVI ilmenee, suoraketjuisten polyolefiinien sitkeys ja lujuus heijastuvat myös niistä valmistettujen vaahtojen ominaisuuksiin. LLDPE-vaahto, jonka tiheys on 26,27 kg/m^ (1,64 lb/ft^ (pcf)), on kaikissa lujuusluo-kissa parempi kuin LDPE-vaahto, jonka tiheys on vastaa-25 va. LLDPE-vaahto on kaksi kertaa niin luja ja kaksi kertaa niin sitkeä kuin LDPE-vaahto. LLDPE-vaahto, jonka tiheys on 26,27 kg/m^ (1,64 pcf), vetää lähes vertoja paljon suurempitiheyksiselle (40,53 kg/m3; 2,53 pcf) LDPE-vaahdolle puristuslujuudessa ja voitti tosiasiallisesti 30 LDPE-vaahdon veto-ominaisuuksissa. LLDPE-vaahtojen lämmönkestävyys oli 10-15°C korkeampi kuin LDPE-vaahdon.

Myös polyeteenistä ja polypropeenista valmistetuilla vaahdoilla on suurempi puristuslujuus ja lämmönkestävyys kuin LDPE-vaahdolla.

64 81 81 9

£ I

JSrfloomoinmin β

iJjpT-' o O r. . cm vO O O lii Ο ιΛ ι/l in -rH

Sr_r »-h ^ I—, ^ r*-< O O γ-h ^ »-H CN Ό (Q

.5¾ ^ ^ ι-H f-*

ill’ (A

w -¾ CT fi?1 n «3 μ Ί oi äo n m m <f oo n m tn 5 ij S j rt " ~ oo m <n n \o m oo u £» ~~ ·° P -π a w a -p <#> g 5 w ? g,_ tn ΓΌ !N 0O 0O Ο ιΛ«ί -i NO N in -H LT) P'S v> \o n in tn in ΌΝι-unoO-J C cm gC· m <n ^ r. <r n tn <y

> 0>C

tl 3 9 >1 +j

4J -m in : O i-1 n· o\ r- O' >J iH C

® 3 Q,l mmOlOONN «-JOOOCON π |> ,Iq -ir ό tn n tn tn -j -j m n -j n n <m cn ^ j Q Φ Φ

_ <D

β β _«-s O H MO O' « Cl (-OINOCIOICIOO Ή Q)

ι0Η·η, - — - --- - rz — Ή C

K. (jj Ο Μ ο -ί 00 n- N n N α<ΜΝ«)«00ΟΊ -P <11

K WOO.! CM Η « h r. n n JCCIOINNOOOOO jJ

* Λ w| w~ ~~ « ä _s> O CM w w TJ --./-' .—.(CM Ό — M CM M -H 3 •S CJi'HN NCIOCIOOO CO - r ^ ^ g -.

3 ininww .------ ^ a.sciO^o«oi ,3 β H E N ft πΟΟιΟΊηΟΌ Jir— -ivOO-TOO 43 3 3 3 w ri —i — w IP Ό

Sj -P :«J > rH

c_j W 1 C -H

^ -rH I .3 4J m P r^ > .A/-'tSOiOO'^OOCO o 9 ϊ* ·Η ! ΠΌ ooo h *4 « - A -.

u o m , — rX ftN.iooO^'f η ϋ- S

— q, ! oo tn mo ci O' « ^jimN«i>iNOin ^ O

W W . -H w «E Ό

2 W [0 0 -C

.2. χ >\ n m :: b —. j >i/-., I tr> \ w Η Ϊ«Ή ί iO N ci H O N Cl I ΟιηΝΝίΝΟΝΌ W ;5? > w n m η — ------- CP m g 9 o.' in n in in η ο ^ c/) js-οιηιηιηΉΝθ' Q cm >i(i> •2 ' ^wdHncirtvf n ,9 <n a w .Si - a» w Ö ,: ! -Po > o 3 >ι ο ·ο

& 4J W > X

_ _ _ ; (D >i P * o o r< n n in -J I _ -P <u nj w (Ö

—· — CM >-> CM CM —· (O O h — n in M1 m }S JJ P

- * 0^ - (Ν - <N Ν - .31 ·Ρ .. 2 ' , β jG :c0 -H X 9 -p

i X -P W -r-ι +J

•P P cn <t <J cs <T m — r— (1)3 :0 w _, u>o 43 <1· ao Ό- in ciimMMunooino <n (0 .—1 a, S 6 s m n n N-ί n n c-Anc £ ,9 (NC--- - - ------- - m e S .5 fdj Ό —S Οαο Ό Ό N O' Λ M1 P _ 5 +i -ro •5 τί -oO 1·^ CM CM CM CM CM CM <ϋΠ(0(1)Ή 3 W —* -P ' β >

> § -ä* _ _ Ä CM C C

^ <5 o 0 3 II H

:: _, O^. x -m c <D

"9 CMO CM O 3<HWW,V

K: "s. Ό \ 'sO rH 0 >1 P

5: Q · O ·· -Η c Q) o

•C 30 Cd ! 00CU cj -rH <1) Jii V

+* c^S ' «S tl 2 ^ ϋ w

a-_3 OirJ «4 H H (U

A ^ cl , <D <D Ο (Λ ’Λ g, uuu ! U U U >fl ωωα.α.α.ω a a 0. o. a. u • n_i ftftaacft a.a.-oGacu — —m-e· fid j Qa~-;-3Qa. 0Q-40J0X Η (<Γ w ‘ 0-4-:-:-:30. -30-:-40=:¾ w ^ 65 81 819

Esimerkki 16 Tässä esimerkissä käytetty laite ja sen käyttötapa olivat samoja kuin esimerkissä 1. Tässä esimerkissä käytettiin suoraketjuista LD-polyeteeniä, jonka sulaindek-^ si oli 1,0 ja tiheys 0,935 g/cm . Polymeerirakeisiin sekoitettiin 0,05 pph talkkia ja 0,05 pph orgaanista tina-katalysaattoria (T—12) . Diklooridifluorimetaanihuokois-tusainetta (FC-12) lisättiin nopeudella 0,229-2,37 g/s (1,82-1,88 lb/h). Huokoistusainevirtaan suihkutettiin ris-tisidoksia muodostavana aineena vinyylitrimetoksisilaania (VTMO) taulukossa XVI ilmoitettuina määrinä. Suulakepuristimen eri vyöhykkeiden lämpötilat pidettiin seuraavina: 160°C syöttövyöhykkeessä, 180°C sulatus- ja annostusvyö-hykkeessä ja 2Q0°C sekoitusvyöhykkeessä. Geelin lämpötila pidettiin vakiona, 125°C:na, kaikissa kokeissa. Koetulokset on esitetty taulukossa XVI.

Kuten voidaan havaita ristisidoksia muodostavaa ainetta sisältämätön vertailunäyte painui kokoon suurempia suuttimen aukkoja käytettäessä. Vain pienimmällä suutin-20 aukolla syntyi tyydyttävää vaahtoa; tämän vaahdon poikkileikkauspinta oli kuitenkin hyvin pieni ja se sisälsi jonkin verran avoimia soluja. VTMOtn lisääminen silloi-tusaineeksi mahdollisti suurempien suutinaukkojen käytön niin, että tuloksena oli hyviä vaahtoja, joiden solukoko 25 ja poikkileikkauspinta olivat suurempia avoimien solujen määrän ollessa samalla hyvin pieni.

66 81 81 9 il rt] H f-H C_5 U <_} « > W 0Q> ^ cu co ω > a u w <ΰ •f-' _

3 CM in Γ-· Ό Ό 00 < CM >—iiOiDOO

r-| 1--.----- — — 00 - — *- *~ 0 rivöcnoo-JcM -j co — in co i/"> !-» in OOP-sOCMCS·^ -ci CM —- <-1 — i-« > rj.

<d

o 00 CM OI lO ~ CO CM O' 00 σ CM 00 CM

|i—i ie ιί <i <i. .·» >i . m in tn. »r -o in ί in γ=η 8 oooooo oooo o o o o $ M J,

y-N /“S /-S /—\ /"·\ ^*l /—S /“N /“*N /“S /—S /-*S

-~t tir-oOi-iocjir-OCTicMin Όθι-ior-mcoi— cMin'icor'inn-' σι ?ηιησ'ίθ£Μΐ^ΌΓ~'-ΐΓ'ΐη σ ό· ό ι·'- -λ >—> r^inoo-isor^n-r·.

^ »V ·> W ·- c' k >. ·- Λ *"“ p. ^ fto W to W ^-- Q +-s. COCOCMvOCMCM^OO^CO^P'** hhhNhvOh\£) »—i Γ·* ·-* CTn Ό »"* f—

_Q ϋ)Γ0 ιΛ 'J CO (N (N N CO CM CM CM CM CM CM CM

fl tkC w W W S_/ W W W W S·/ w w s·/ w w 11¾

ίϋ *H ^ /-\ \ y—S y—s /—V /—V /—S /—\ /-S /—1V /“S /“S /"V /—S

> w’ infnmoiOMnoOinNsOvo inrscocnr^Hooh· r-oocMinr-.cNr-.r's ^HOiN^HO'iO'OOC' Ο'ΰΟ'ί^^'^ΟΝ y CO o O sj O u*) r*H i/") ι·η sO ^ vO ι·ή sO Γ*·*· —* C' ^ o> oo ^ o> ^ o>

QWW CM CN CM <N CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM

M Ό !>1 W s*/ W S»/ W S»/ V S·/ Se/ S-/ Se/ Se/ w S·/

^ ? £ /*“N /-“S /—s /—S /—N /—S /—s /—S /“S /—N --—N /—S /"S

™ <u Φ E cncMooioovoovOCMr^ovö ©^i-«o>o>on\ocm inHM^oocncnvO

_ Ή sOCMsO^Ju^^LOCM ΌιηνΟ^ιηΝιΠ'ί O wr^e*. w*e«-~»«e^~-» ^»^^^^1-»-.- ^ · oooonoooooooo omouno^ro^ osoouno^ioco

^ *Q · fH Se/ rrt rH rtt rrt rt* prt rtrt frt IH P«* rt H

rt £ (0 ^ Se/ Se/ Se/ Se/ Se/ S*/ S_/ Se/ S_/ Se/ Se/ Se/ Se/ 3 Ills

Rj —^ —-\ /—\ /—s ^—S —^ /—\ /—\ —/-> /—V /-s /—s '—- ;·. Eh ,1 TZ Ο'ίιηοοοσονοοΌΟοη or^o<roooo<r o<tocmoooco +J jo σσοσ'ί·σι^·»3,νοιοσι^ ιονοιοο^νοοο sioo^m^ooin «ΜοοσσσοΜΠνΓ'ίΟ'ίίΜ n n n m <ί βι-i <m — H Tl S HcortoonoiuoiHOrtO —ισι-ισ — σ^-ο —>σ'-σ — o^— o ‘Π H “J v—· '—' >w i—I rl -—' -w W — -—' w i—i i— s asu w w ^ ^ w w M~> —^ ^l /—N /-V —^ /—S O —-V —N —-s /—l '-l

Oinocnoooooini^-oO οοΜοοοοοηοσ oooor-ocnoo

Ja “K - O nhinKcOMOininflHH ooioom-icocoo oin — <Minor^<r

H t IS n ciNm>j cii0 >ί Ν>ΐΊΐηιη coM^r^-TO-in -ir^'ioO'i'-i^icM

11 2 S S cm s cm cm en co ' <m co co cm cm co ro S jn o wwwwww www wwww

1 * y—S /“S /“N /—S /"S /—N /"N /"S /""S /—S /’“N /—S /-S /“S

tin_ OOOcMOooini-io-imn- OOocM-ooouor- o«0(MOooin« n iy c_ σοοοοίΟΝΓ^ΌιηΌΟΜιησ σοοοοσΓ-η-ιΟιη oi co « n n no in g 7g g ocMOOOo-OOOinoco oeNooor^oto ocmoooo-oo ^ ^ OCMOCMO— Oi—Oi-iO--1 OCNOCMO^-Oi—I OCMOCMOr-iO^ t See/ Se/ Se/ Se/ W Se/ Se/ Se/ See/ Se/ Se/ Se/ Se/ Se/ rH 'Qj/n »Π lO i/*l ^ ^(O ^ ™ nj ά rt H rt CM ^ —

t_| rt W I CM

** ® O

rt rt —- oo cm <r fc r—i — —. — V w oo oo oo : S § - n li 81 819 67 3 g

<0 Ή n3 -H

_ -hm I (O w id

O Md) -H in C C β E

co ui v n -h 3 -d ,2 2 Q3 a g .* n-p 3¾. 5 ΙΕ o o w ε >1 o 3 ti Tl ΰ Ί fi S gr; t>i rH Ό ft 3 4-· -h 3 a

S 5 H o x: a .p no tn tn > H

§3d > O ft 3 * M -H C 3 O .. H

^ p ft Id 30 m e >1 tn II 11 M

id c > tn ή -»J -h >w rn CQ) 0) 3 3443 0 ·*.

3 x <r <f 3-0 3 3d 3 3 3 Λ9 ft ”·:3 0 - - fl Λ 4J 3d tn +J+J3 fd> § ^ r- — OO o J3 O tn ft 4-1 -H g ·-id S1

oh O ή tnid 3 P +J0’C

>r< ^ g 3 3 H ad Ό 3 r-ι II

^ id 3 I04-» c mo r- c a) « u 41 ,Κ 41 Λ g in 3*|ϋ o fd w 4-i P 3 ö N .» 1 rH T? 'J £ 'S " in O 3 3 ή C-Hl -h u 3 0— ^ Ί 1 o tn a 3 ω 4-i a 3 <o +j 7s ^ 3 O o o o o -h m Ό tn Β'Τ'Β

t9 S i o o id c 3<uc c P -R

w*£ o ή 0u (DC idin:ido3ft ^ 6 -H Λί -H g O g rt

S SSSSSSSo 3 C 3 ‘-P 3 3*3 O -H S

-X ~ C -H C C tn 3 * 3 4-> * ‘3

"TT n mm «oo«o>—so>->r>- -HtnC-H-H C g 3 ^ S

S Ό >i g N nnn tn O o -H h -h c C G ;(ö 5 2 £ ST'S wwww o *j 3 g -H < 0) "H -H § 3355' »o c id a. 0 1 E i? ^ 3 ^ 5 ^ ^ ndn-Hid in cvoi “ ιΛΜΜιΛΝΝΟΟΓν M 30 -H tn 10 lOS Λ ^ *

Jj ΟΆ-'ί-Γ'-Ον 30 30 4-1 -n C GOOE-I 4-1 nj

S„ JO _V “ _T ~ - _- '- 3d g 4-1 4-1 -H 0) N tn m E

& «5 S S S e djojio o 'o i c li 5 B

κΓ X φ1—^ >—i' -—' -—* C +i 91 tn C xiQ ‘d g ^ 5 E G -H >1 +4 tn O lOUS-y * td ai E /-v /-s /-» -hC'O-pqj id c to 2a _ ί> Ή — νΟΌΝΛΟΟΗνΟΝ G 3 .G >1 g G 3d 10 •‘ΐ r· 9 . 40_r- ud IN d fl S3 3? H -H IdglO 3-.4¾ Λί'σ· οο'οιοο'ί o-i id r-ι ;3 G -P § J Tl ζ X, ^ ”3 X tn — - rt ^ « 4-» -H -n 4-1 3 * 3 G o rt rt 3 (2*6-^ WWWW 91 tn 103 3 rH 4-1 3 4-1 tn (Π d g-H-HrH3 4-1 3 <11 3 tn m g

3>ft _ _ „ -H tn rl H tn ·η G 10 O _0 -H

--- C-| · ,rt-v Ο^ΟΝΟΌΟιΛ ^ O O _ n ζ |j} - ^ 4-· vO oiDrHfsiOsor—on OOtL) ‘n C >1 Ή g 3 P 5 .2 a w — 3 4J tn a) a» 4-> i tn dms C -H 3 rtUirtUrtOrtO rH a -O > 3 S tn >0 •das — — — r« MHgcaxs a 3 h 3 g -p S ww -h -h o g o γη * w p a n 5

tn /-N /—s /—S /-v ^ M r^ Ή ^ ζ m S

·*· w OOOOsOO^OCTn -H -P O g <Ö <u 3 *H t>

S* Ή O ΟίΛΝΟΜΛΟΦΟ Vf ·Η 'Γ"Ι ? <0 Tl CiQW > ··* -H

5 ti S ί O «H 3 Id *HCjrd ·Η (0 w ...: 3 § 8 ö CiwCC O >1 - 4J S tn O -H Λ! ·Η·η9) SS”— rH>,3 3 3 rH a a 4-1 3 ,, --- ^ C c tn 3 3 34->ιΟΛίο ::: Λ ^ ^ ^ ^ -h-h-h34-> tn 34-»> ΦιηΚ 13 n _ OCONOSifl- T3 > 0) a :0 M CC -n i Ho oMnconr-N^tfi 4Jjd-H id a 3d ΛΌ·- § ^ ° ^ °. c c tn h rH ft tn 8 c 3 -g 5 (ή ΰ otMOcMOr-o-" 33300) >ιΟ·Η tfl .3 -h wwww 4J4Jtn^C3dC awa 00 e J a a 3 wax30i)H3>>d H ie rt 4->4J-H C 3W a (0·Η 4J 03^ ^ 6-> £ -H-H«ocarHC-p3da o ,, ti ajTm „ OOrH2-H«33 )h g o" g Ä3 w MM a 3 OA< O. 41 C!3-H 3 o

UrH aau3rH>,ft4Ja:3rH g3

1 W« 3-P33agrH3dO^--H

0:3 3 C 3 M -P rH H C Jllti i5 g Hr? ^ C3rHacao-H3Cg>irHgg

EiSCi · -H -H -H g -1-1 4J g ft a 4-1335

; .' g ·§ O -H -H 4-1 -H a M -C ft -n O 44 CO

"^κ M Μ:θ4-ΐ C3d 3 3 3 3 X a 0 31¾ 3d a a ft 44 Η·π 3 44 Λ H ο-p o g/3 h aag33>woo^-Hrag'e4 :3 U-, g g :3 3 CU 3d 344tn3P-CfiÖ (Se — >|SrHW tl) rt W £ O rH 3d 30c f V— 0C rH rH rt ID M M 3 > 0:3 3ΛίΟ) < r- ooaavi>:3- 3 3 < tn E > S'ä ·· CO ftftWW— 4->4-»> ^

: (Jl Q rt-.rt«rt>rt»rrtrts rt^O rH IN

rH <n n 'r m r* ovrHrHrH

68 81 81 9

Esimerkki 17 Tässä esimerkissä käytetty laite, menettely, polymeeri, lisäaineet ja huokoistusaine olivat samoja kuin esimerkissä 16. Huokoistusainevirtaan suihkutettiin ristisi-5 doksia muodostavaksi aineeksi vinyylitrimetoksisilaanin ja dikumyyliperoksidin seosta (30:1) taulukossa XVII ilmoitettuina määrinä.

Kuten voidaan havaita, VTMO-peroksidiseos oli varsin tehokas ja tuotti tulokseksi laaduktaan erinomaisia 10 vaahtoja, joiden solukoko ja poikkileikkauspinta olivat suuria ja jotka sisälsivät hyvin vähän avoimia soluja.

69 8 1 8 1 9

O

li |JjfJ ««>>««« > > > o u o ω > 3 <0 •n

'o ^ '"C ^ ^ °C CO -Ό <NI ·Χ> CN CN

8h s" 5 2 5 ~ ^ <T

,3 S s S S_ S S ^ s S S 2 S S S

3 8~ o o o o o o o o o ' o o o o o äSJ ^ ^ ^ S^2rtSeirCrS2f^<nr^ln2fvi O^'iN'Jf'fO«H(j\MnH<j\ ~ eo__r-< n„ JV^.--.-.- r^ ~ r^ 00 N 00 ΓΝ N VO Μΰ r» SO r> C w Η"?Ν <-<~ oo~ rS r-T" r-Γ r*~ -<"%·" ι-Γ” ι/Γ ·-*" νίΓ >-Γ »n" §« ci c c ci ci ~ ~ ci ci ci ci ci ci ^ •s fQ χί tjl /—S ^-s /·n /“N ^ /^*s _ _ _ __ _. __

(O-Hj^ lOriO-^in^OCOr^-HOOr^OOO '"T1 _ m _ Λ ^ C /M Λ λι /» m C

s n i 12fsiiie\l-HCNi?5sr^r^.rHaicsi<· ιηΐΛ"<θΗοΐΝο\Νθ\Μ»οο-< C So "2r'Nr,?lr'nr,Nr,S'H° H X 3 « o“ Ho"o“ h"o’ X oi H δω" £,£wwwwC ro ro ro oo ro co ro H ’O gj,^ ^ ^ ^ ^ ^ w^wwwww

^ Ui §£^322~o®£22£S §s m?£5s SsSsSfcS

j> r—\ >£3· w ^ ^ ·» ··«»·· « ^ * o^^r^aN^oocooocnoocoi^in 2 . °2°2°i °2°H°i fTit h co o">i o n o n o o d"oo ... ί eiCCCwww ~ ci ^ ci ci ci c :;; | |||s ^ ^ ^ ^ ^ '.,.; gS . ^ 2rj°®S®Soo352on ο^οίοΜοϊοίοοοη

^ -P vo ^£i^2?3S5aS<ouovOvoo ONinrsfONinOOinO'-MsoN

- -·. Q ω ^ oi-O^S r«r>.^roNwrsoi-«co-Jooco - 2 -H ro S rH ri

'HUM WWWW ^ ^ rt pH rH M

fQ H y) Sr» w* s—/ w •w w w

· " rtlCS33S®ln°3°J2a5 oiifl^oooSoSoiioN

Φ +J -o· g^io^irororoiiri"3S”ri -i o m o r-<f σ\ r- « - n oo m o> - - - 2 -P rO 3 S S ro «jo-Tr-vrrN^roiniOuOuoinr' •H 3 W a c rl C c C W V rororororororo fQ 3 CO V 'w' Srt· n—/ N—/ v—/ s—' v*—' Λ ω ·· -- $o sssisSsSsSsSsS oSojogoiojooo5 iin- c.rAH. ssssssssssssss

WP—-— 0Ci0C0Ci0Ci0Ci0Ci0C OtOO OOOOOOONONOiN

w w 'w' w w w w w w «ie 2 s : -. <3 -H^ * ···' j* li § ~ °~ = ·: 1 -; |- ;::; |~ 2 = 70 81819 (1) Polymeeriin sekoitetun diklooridifluorimetäänin määrä osina 100 osaa kohden polymeeriä ( ) Polymeerin sekoitetun vinyylitrimetoksisilaanin ja di-kumyyliperoksidin seoksen (30:1) seoksen määrä osina 100 osaa kohden polymeeriä ( ) Se lämpötila Celsiusasteina, johon geeli jäähdytettiin ennen paisuttamista vaahdoksi (^) Se suuttimen aukon korkeus tuumina, jolla näytteet saatiin (^),(^) Paine nauloina neliötuumaa kohden suuttimessa ja puristimen purkauspäässä, tässä järjestyksessä 7 8 ( ),( ) Vaahtokappaleen paksuus ja leveys tuumina noin 5 minuutin kuluttua suulakepuristuksesta mitattuna g ( ) Vaahtokappaleen tiheys nauloina kuutiojalkaa kohden noin kuukauden kuluttua mitattuna (^) Avosolujen määrä prosentteina ASTM-menetelmän D-2856-A mukaisesti määritettynä (^) Solukoko millimetreinä vaakasuorassa suunnassa ASTM-menetelmän D-3576 mukaisesti määritettynä 12 ( ) Vaahdon ulkomuodon subjektiivinen arvostelu; C = täysin kokoonpainunut, PC = osittain kokoonpainunut; O = avoimia soluja; B = vaahdossa kirkkaita täpliä tai suuria ontelolta; V = vaahdossa pienempikokoisia ontelolta; H = esivaahtoutumisen aiheuttama karvamai-nen pinta, G = hyvä; E = erinomainen li

Claims (9)

71 81819

1. Menetelmä lievästi silloittuneen, suoraketjui-sesta polyolefiinista tai polystyreenistä koostuvan vaah- 5 don valmistamiseksi, jolla on olennaisesti umpisoluraken-ne, tunnettu siitä, että (a) vähintään yhtä suoraketjuista polyolefiinia, jona tulevat kysymykseen LLDPE, HDPE ja PP, tai polysty-reeniä sekoitetaan sulana paineen alaisena yhteen huo-10 koistusaineen kanssa ja riittävän määrän kanssa ristisil-loitusainetta, jona tulevat kysymykseen atsidifunktionaa-liset silaanit, vinyylifunktionaaliset silaanit, orgaaniset peroksidit, polyfunktionaaliset vinyylimonomeerit ja happi, juoksevan seoksen muodostamiseksi, ja 15 (b) mainittu seos puristetaan suulakkeen läpi, jonka paine on vähintään 2758 kPa (400 psig), vyöhykkeeseen, jossa vallitsee alempi paine, jolloin mainittu huo-koistusaine aktivoituu paisuttamaan mainitun ainakin yhden suoraketjuisen polyolefiinin tai polystyreenin, jol-20 loin muodostuu mainittua lievästi silloittunutta vaahtoa.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu ristisilloitusaine on 2-(trimetoksisilyyli)etyylifenyylisulfonyyliatsidi ja ristisilloitusaineen mukana lisätään katalysaattoria, jo- 25 ka katalysoi silanolien kondensaatiota.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu ristisilloitusaine on dikumyyliperoksidi, trimetylolipropaanitriakrylaatti tai vinyylitrimetoksisilaani.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa (a) mainittua ris-tisilloitusainetta lisätään mainitun ainakin yhden suoraketjuisen polyolefiinin tai polystyreenin ja mainitun huokoistusaineen juoksevan seoksen muodostamisen jälkeen 35 sellainen määrä, joka riittää käynnistämään mainitun ainakin yhden suoraketjuisen polyolefiinin tai polystyree- 72 81 81 9 nin silloittumisen ja nostamaan mainitun seoksen paineen vähintään 2758 kPa:iin (400 psig).

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittuna ristisilloitusai- 5 neena käytetään 0,01-2,0 osaa atsidifunktionaalista si-laania 100 osaa kohti polymeeriä ja lisätään katalysaattoria, joka katalysoi silanolien kondensaatiota.

6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittuna ristisilloitusai- 10 neena käytetään 0,001-0,5 osaa orgaanista peroksidia 100 osaa kohti polymeeriä.

7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittuna ristisilloitusai-neena käytetään 0,01-2,0 osaa polyfunktionaalista vinyy- 15 limonomeeria 100 osaa kohti polymeeriä.

8. Lievästi silloittunut, suoraketjuisesta poly-olefiinista tai styreenistä valmistettu vaahto, jolla on olennaisesti umpisolurakenne, tunnettu siitä, että se on valmistettu patenttivaatimuksen 1 tai 4 mukai- 20 sella menetelmällä.

9. Patenttivaatimuksen 1 mukaisella menetelmällä paisutettavissa oleva, suoraketjuisista polyolefiineista tai polystyreenistä muodostuva polymeerikoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää ainakin yhtä suoraket- 25 juista polyolefiinia, jona tulevat kysymykseen LLDPE, HDPE ja PP, tai polystyreeniä huokoistusainetta ja risti-silloitusainetta, jona tulevat kysymykseen atsidifunktio-naaliset silaanit, vinyylifunktionaaliset silaanit, orgaaniset peroksidit, polyfunktionaaliset vinyylimonomee- 30 rit ja happi. Il 73 81 81 9