JPS581530A - 架橋ポリオレフイン管状体の連続製造法 - Google Patents
架橋ポリオレフイン管状体の連続製造法Info
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- JPS581530A JPS581530A JP56100082A JP10008281A JPS581530A JP S581530 A JPS581530 A JP S581530A JP 56100082 A JP56100082 A JP 56100082A JP 10008281 A JP10008281 A JP 10008281A JP S581530 A JPS581530 A JP S581530A
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- JP
- Japan
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- compound
- group
- tubular
- polyolefin
- extrudate
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/34—Auxiliary operations
- B29C44/36—Feeding the material to be shaped
- B29C44/46—Feeding the material to be shaped into an open space or onto moving surfaces, i.e. to make articles of indefinite length
- B29C44/50—Feeding the material to be shaped into an open space or onto moving surfaces, i.e. to make articles of indefinite length using pressure difference, e.g. by extrusion or by spraying
- B29C44/507—Feeding the material to be shaped into an open space or onto moving surfaces, i.e. to make articles of indefinite length using pressure difference, e.g. by extrusion or by spraying extruding the compound through an annular die
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2023/00—Tubular articles
Landscapes
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
製造法に関する。
発泡ポリエチレン全はじめとする発泡ポリオレフィン類
は、魚網用コースフロート、断熱用ガス管、断熱用水道
管などとして用いられているが、非架橋のものは海水、
生活排水などにさらされると応力 裂を生じやすく、ま
た耐熱性、耐候性が悪く破壊されやすいため、一般に架
橋されたものが用いられる。
は、魚網用コースフロート、断熱用ガス管、断熱用水道
管などとして用いられているが、非架橋のものは海水、
生活排水などにさらされると応力 裂を生じやすく、ま
た耐熱性、耐候性が悪く破壊されやすいため、一般に架
橋されたものが用いられる。
ところが、従来実用化されている架橋発泡体の製造法は
バッチ法であり、従来架橋発泡ポリオレフィン管状体を
連続的に製造する方法がなかった。
バッチ法であり、従来架橋発泡ポリオレフィン管状体を
連続的に製造する方法がなかった。
かかる観点から、本発明者は架橋ポリオレフィン管状体
全効率よく連続的に製造する方法を得るべく研究を重ね
て本発明を完成した。
全効率よく連続的に製造する方法を得るべく研究を重ね
て本発明を完成した。
即ち、本発明は、■ポリオレフィン、■一般式ＲＲ’Ｓ
ｉ Ｙ２（Ｒは一価のオレフィン性不飽和を含む炭化
水素または、ハイドロカーボンオキシ基、Ｙは加水分解
しうる有機基、Ｗは基Ｒまたは基Ｙｆ：示す）で嚢わさ
れる化合物、■加熱することによって、前記ポリオレフ
ィンに遊離ラジカル全発生させる化合物、■シラノール
縮合触媒および０発泡剤以上＠〜■を含有する樹脂組成
物全管状に押出成形し、次に発泡させ、さらに水雰囲気
下にさらすことによって架橋することによる架橋発泡ポ
リオレフィン管状体の連続製造法である。
ｉ Ｙ２（Ｒは一価のオレフィン性不飽和を含む炭化
水素または、ハイドロカーボンオキシ基、Ｙは加水分解
しうる有機基、Ｗは基Ｒまたは基Ｙｆ：示す）で嚢わさ
れる化合物、■加熱することによって、前記ポリオレフ
ィンに遊離ラジカル全発生させる化合物、■シラノール
縮合触媒および０発泡剤以上＠〜■を含有する樹脂組成
物全管状に押出成形し、次に発泡させ、さらに水雰囲気
下にさらすことによって架橋することによる架橋発泡ポ
リオレフィン管状体の連続製造法である。
本発明に関して、ポリオレフィン（■成分）はパイプ状
に形成しうるものであればよく、ホモポリマーのみなら
ずコポリマー葡も含む概念である。
に形成しうるものであればよく、ホモポリマーのみなら
ずコポリマー葡も含む概念である。
ポリオレフィンとしては、たとえばポリメチレン、ポリ
エチレン、ポリブテン−１、ポリスチレンなどのポリオ
レフィン；メチレンを主体としてエチレン、プロピレン
、ブテンなどが共重合したもの、エチレン全主体として
、メチレン、プロピレン、アミンが共重合したもの、プ
ロピレンを主体トじてメチレン、エチレン、ブテンなど
が共重合したオレフィン同士のコポリマー；エチレン、
プロピレン、ブテン力どのオレフィンと他のモノマー（
たとえば、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸）と
のコポリマーなどがあげられる。特に好マし、いポリオ
レフィンとし２てはポリエチレンのホモポリマー、エチ
レン全主体とするコポリマーがあげられる。ポリオレフ
ィンの密層は一般に０゜９１〜０．９７である。
エチレン、ポリブテン−１、ポリスチレンなどのポリオ
レフィン；メチレンを主体としてエチレン、プロピレン
、ブテンなどが共重合したもの、エチレン全主体として
、メチレン、プロピレン、アミンが共重合したもの、プ
ロピレンを主体トじてメチレン、エチレン、ブテンなど
が共重合したオレフィン同士のコポリマー；エチレン、
プロピレン、ブテン力どのオレフィンと他のモノマー（
たとえば、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸）と
のコポリマーなどがあげられる。特に好マし、いポリオ
レフィンとし２てはポリエチレンのホモポリマー、エチ
レン全主体とするコポリマーがあげられる。ポリオレフ
ィンの密層は一般に０゜９１〜０．９７である。
本発明に関して、式ＲＲ’５ｉＹ２で表わされる化合物
（■成分）としては、シラン化合物として既知のもの、
たとえばビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキ
シ７ラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニル−１
−１）ス（β−メｌ−キ７、エトギシ〕シランなどがあ
げられる。
（■成分）としては、シラン化合物として既知のもの、
たとえばビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキ
シ７ラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニル−１
−１）ス（β−メｌ−キ７、エトギシ〕シランなどがあ
げられる。
ハだ「加熱することに」：ってポリオレンインに遊離ラ
ジカルを発生させる化合物」（■成分）における加熱温
度は、一般に］００℃以上、好ましく１ｉ１４０℃以上
であり、かかる化合物の具体例としては、ジクミルパー
オキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジー（ｔ−ブ
チルパーオキシ）−へギシン−３，１，３−ビス−（ｔ
−ブチルパーオキシ−イソプロビル）−ベンゼンなどの
有機過酸化物・、アゾビス−インブチロニトリル、ジメ
チルアゾジイソジプチルレートなどのアゾ化合物などが
あげられる。
ジカルを発生させる化合物」（■成分）における加熱温
度は、一般に］００℃以上、好ましく１ｉ１４０℃以上
であり、かかる化合物の具体例としては、ジクミルパー
オキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジー（ｔ−ブ
チルパーオキシ）−へギシン−３，１，３−ビス−（ｔ
−ブチルパーオキシ−イソプロビル）−ベンゼンなどの
有機過酸化物・、アゾビス−インブチロニトリル、ジメ
チルアゾジイソジプチルレートなどのアゾ化合物などが
あげられる。
さらにシラノール縮合剤（■成分）としては、ジブチル
錫ジラウレート、酢酸第一錫、オクタン酸☆、１７＋（
カフ゛リル自ν５４ｒ、 −をハ、ナフテン酸鉛、カプ
リル市亜鉛、２−エチルヘキサン酸鉄、ナンテン酸鉛、
カプリルｖ ！ｌＩｊ鉛、２−エチルヘキサン酸鉄、ナ
フテン酸コバルトのようなカルボン酸塩、チタン酸エス
テルおよびキレート化合物のような有機全域化合物、た
とえばチタン酸テトラブチルエステル、チタン醒テトラ
ニルエステルおよびビス〔アセチルアセトニトリル）ジ
ーイソプロビルチタネート、南′機塩基ｆ（とえはエチ
ルアミン、ヘキシルアミン、ジブチルアミンおよびピリ
ジン、酸類たとえば無］森酸および脂肪酸などがあげら
れる。
錫ジラウレート、酢酸第一錫、オクタン酸☆、１７＋（
カフ゛リル自ν５４ｒ、 −をハ、ナフテン酸鉛、カプ
リル市亜鉛、２−エチルヘキサン酸鉄、ナンテン酸鉛、
カプリルｖ ！ｌＩｊ鉛、２−エチルヘキサン酸鉄、ナ
フテン酸コバルトのようなカルボン酸塩、チタン酸エス
テルおよびキレート化合物のような有機全域化合物、た
とえばチタン酸テトラブチルエステル、チタン醒テトラ
ニルエステルおよびビス〔アセチルアセトニトリル）ジ
ーイソプロビルチタネート、南′機塩基ｆ（とえはエチ
ルアミン、ヘキシルアミン、ジブチルアミンおよびピリ
ジン、酸類たとえば無］森酸および脂肪酸などがあげら
れる。
本発明にて使用される発泡剤（■成分）としては、アゾ
ジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジニ
トロソペンタメチレンテトラミン、バラトルエンスルホ
ニルヒドラジツ）”、４ｉ４’−オキシビスベンゼンス
ルホニルヒドラジッドなどの有機化学兄泡剤、ちつ素ガ
ス、プロパンガス、フレオンガスなどの物理発泡剤が列
挙される。
ジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジニ
トロソペンタメチレンテトラミン、バラトルエンスルホ
ニルヒドラジツ）”、４ｉ４’−オキシビスベンゼンス
ルホニルヒドラジッドなどの有機化学兄泡剤、ちつ素ガ
ス、プロパンガス、フレオンガスなどの物理発泡剤が列
挙される。
■成分１００重刑部（以下、重１部）あたりの各成分の
配合鼠は■成分Ｏ１〜５０部、好ましくは０．５〜ｌＯ
部、■成分０．０５〜１．５郡、好ｌしくｉｊＯ，０１
〜０２部、■成分０００５〜５部、好ましくは０．０１
〜０．５部、■成分０．５〜２０部、好ましくは０．１
〜５０部である。
配合鼠は■成分Ｏ１〜５０部、好ましくは０．５〜ｌＯ
部、■成分０．０５〜１．５郡、好ｌしくｉｊＯ，０１
〜０２部、■成分０００５〜５部、好ましくは０．０１
〜０．５部、■成分０．５〜２０部、好ましくは０．１
〜５０部である。
Ａ・発明で使用される樹脂組成物中には、前述のω〜■
の成分のほか、必要に応じて酸化防止剤、可塑剤、体質
顔料、カーポンプシック、着色料などを配合してもよい
。酸化防止剤としては、４．４’−ビス（３−メチル−
６−ターシャリブチルフェノール） 、Ｎ＋イージー２
−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンなどがあげられ、
加硫促進剤としては、ＰＩＰ’−ジベンゾイルギノンジ
オギシム、テトラメチルテウラムジサルンアイドなどが
、加硫遅延剤としては２，６−ジター７ヤリブナルバノ
クレゾール、無水フタル酸などが、その他０加硫助剤と
してはトリアリルインシアヌレート、ジアリルフタレー
トなどか、電圧安定剤としてＶより、 ｌ Ｏ−ジグロ
モアントラセン、ジンエニルジザルンアイト、Ｎ、Ｎ′
−ジアルキルジチオカルバミン酸銅などがあげられる。
の成分のほか、必要に応じて酸化防止剤、可塑剤、体質
顔料、カーポンプシック、着色料などを配合してもよい
。酸化防止剤としては、４．４’−ビス（３−メチル−
６−ターシャリブチルフェノール） 、Ｎ＋イージー２
−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンなどがあげられ、
加硫促進剤としては、ＰＩＰ’−ジベンゾイルギノンジ
オギシム、テトラメチルテウラムジサルンアイドなどが
、加硫遅延剤としては２，６−ジター７ヤリブナルバノ
クレゾール、無水フタル酸などが、その他０加硫助剤と
してはトリアリルインシアヌレート、ジアリルフタレー
トなどか、電圧安定剤としてＶより、 ｌ Ｏ−ジグロ
モアントラセン、ジンエニルジザルンアイト、Ｎ、Ｎ′
−ジアルキルジチオカルバミン酸銅などがあげられる。
次に本発明方法を詳述する。
ゼ１４脂組成物は押出成形前または押出中に加熱処理に
付される。この時の加熱温度は一般に１００〜４００°
Ｃ１好ましくは１５０〜２５０℃である。
付される。この時の加熱温度は一般に１００〜４００°
Ｃ１好ましくは１５０〜２５０℃である。
かくして■成分によって、ポリオレフィン分子中に遊離
ラジカルが発生し、当該遊離ラジカルに■成分が反応し
た化合物が得られると共に、化学発泡剤にあっては、当
該発泡剤も分解した状態となる。
ラジカルが発生し、当該遊離ラジカルに■成分が反応し
た化合物が得られると共に、化学発泡剤にあっては、当
該発泡剤も分解した状態となる。
次に樹脂組成物は、押出成形に付される。かくして当該
樹脂組成物は管状に成形される。この時のダイスの温度
は通常１００〜４００℃、好ましくは１５０〜２５０℃
である。
樹脂組成物は管状に成形される。この時のダイスの温度
は通常１００〜４００℃、好ましくは１５０〜２５０℃
である。
発泡は、一般に上述の組成物を押出機内圧より低い圧力
下におくことによって生起する。ところで、一般的には
、樹脂組成物は押出機中では高圧に保たれているので、
押出機から押出された組成物は、押出機内圧よシ低い圧
力下におかれることになるので、通常押出と同時に発泡
が生起する。
下におくことによって生起する。ところで、一般的には
、樹脂組成物は押出機中では高圧に保たれているので、
押出機から押出された組成物は、押出機内圧よシ低い圧
力下におかれることになるので、通常押出と同時に発泡
が生起する。
発泡に際しては、成核剤を添加しておくことが剪ましい
。成核剤としては、化学発配剤に苅〔２てはＳ ｉ Ｏ
□などの無機物が好ｔ、Ｃ，＜、、ｔた物理発泡剤に★
ｊＪ して（は、上記無機物、化学発ｉｄ剤などが好ま
しいものとして列番さ！′Ｌる。
。成核剤としては、化学発配剤に苅〔２てはＳ ｉ Ｏ
□などの無機物が好ｔ、Ｃ，＜、、ｔた物理発泡剤に★
ｊＪ して（は、上記無機物、化学発ｉｄ剤などが好ま
しいものとして列番さ！′Ｌる。
なお、フレオン、アルゴンなどの９勿ｊ！１！発削剤は
一般にバｌ／ルから刊１出（殻内に０人さ！’ｌｌ＞＋
っかクシ１Ｅ成形、さ１−山された樹脂組）ｉ’ｉ、’
吻奢水・Ｉ）囲気］；に塾らつ−ことによって架橋が進
イコする。ここに水努：曲気下にさらす例としてＱ」１
、Δζ中に佼偵する方Ｖ５、水蒸気中に通Ｌ； ；！、
１方法などがあけらｔ′する。
一般にバｌ／ルから刊１出（殻内に０人さ！’ｌｌ＞＋
っかクシ１Ｅ成形、さ１−山された樹脂組）ｉ’ｉ、’
吻奢水・Ｉ）囲気］；に塾らつ−ことによって架橋が進
イコする。ここに水努：曲気下にさらす例としてＱ」１
、Δζ中に佼偵する方Ｖ５、水蒸気中に通Ｌ； ；！、
１方法などがあけらｔ′する。
架４ｊｉ沈Ｌ１一般に加熱下にて行われ、この際の加熱
温度ｄ１ポリオレフィンの酷１１点以下であることが好
ましい。ポリオレフィンの融点以−にに加熱するとポリ
オレフィンの発泡セルが溶けて崩壊する恐れがある。従
って、一般的にはポリオレフィンの融点よシｌＯ℃低い
温度であることが好−Ｐ１〜い。
温度ｄ１ポリオレフィンの酷１１点以下であることが好
ましい。ポリオレフィンの融点以−にに加熱するとポリ
オレフィンの発泡セルが溶けて崩壊する恐れがある。従
って、一般的にはポリオレフィンの融点よシｌＯ℃低い
温度であることが好−Ｐ１〜い。
たとえばポリオレフィンがボリュチレンである」易ｆＡ
（−（ｆＪ’、、４０〜１００℃、好’Ｅ Ｌ、＜ｉ’
１．７０〜１００℃の水に浸漬するか、■００〜１２０
“Ｃの水煮気中に静置す石ことによって行われる。
（−（ｆＪ’、、４０〜１００℃、好’Ｅ Ｌ、＜ｉ’
１．７０〜１００℃の水に浸漬するか、■００〜１２０
“Ｃの水煮気中に静置す石ことによって行われる。
本発明の方法は、能率的に架橋発泡ポリオレフィン管状
体を連続的に製造する方法をはじめて提供するものであ
シ、極めて工業的価値の高いものである。
体を連続的に製造する方法をはじめて提供するものであ
シ、極めて工業的価値の高いものである。
以下、実施例を示して本発明をより具体的に説明する。
Claims (1)
- ■ポリオレフィン、■一般式ＲＲ’５ｉＹ２（Ｒは一価
のオレフィン性不飽和を含む膨化水素基゛または、ハイ
ドロカーボンオキシ基、Ｙは加水分解し得る有機基、Ｗ
は基Ｒまたは基Ｙを示す）で表わされる化合物、■加熱
することによって、上記ポリオレフィンに遊離ラジカル
を発生させる化合物、■シラノール縮合触媒および０発
泡剤を含有する樹脂組成物全管状に押出成形し、次に発
泡させ、さらに水雰囲気下にさらすことによって架橋す
ること全特徴とする架橋発泡ポリオレフィン管状体の連
続製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56100082A JPS581530A (ja) | 1981-06-28 | 1981-06-28 | 架橋ポリオレフイン管状体の連続製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56100082A JPS581530A (ja) | 1981-06-28 | 1981-06-28 | 架橋ポリオレフイン管状体の連続製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS581530A true JPS581530A (ja) | 1983-01-06 |
Family
ID=14264513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56100082A Pending JPS581530A (ja) | 1981-06-28 | 1981-06-28 | 架橋ポリオレフイン管状体の連続製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS581530A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4714716A (en) * | 1984-11-16 | 1987-12-22 | The Dow Chemical Company | Lightly crosslinked linear olefinic polymer foams and process for making |
| US8723041B2 (en) | 2005-12-22 | 2014-05-13 | Prysmian Cavi E Sistemi Energia S.R.L. | Electric cable comprising a foamed polyolefine insulation and manufacturing process thereof |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51109069A (ja) * | 1975-03-20 | 1976-09-27 | Sekisui Chemical Co Ltd | |
| JPS5326864A (en) * | 1976-08-25 | 1978-03-13 | Showa Electric Wire & Cable Co | Process for manufacture of molded crosslinked foam products |
-
1981
- 1981-06-28 JP JP56100082A patent/JPS581530A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51109069A (ja) * | 1975-03-20 | 1976-09-27 | Sekisui Chemical Co Ltd | |
| JPS5326864A (en) * | 1976-08-25 | 1978-03-13 | Showa Electric Wire & Cable Co | Process for manufacture of molded crosslinked foam products |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4714716A (en) * | 1984-11-16 | 1987-12-22 | The Dow Chemical Company | Lightly crosslinked linear olefinic polymer foams and process for making |
| US8723041B2 (en) | 2005-12-22 | 2014-05-13 | Prysmian Cavi E Sistemi Energia S.R.L. | Electric cable comprising a foamed polyolefine insulation and manufacturing process thereof |
| EP1969609B2 (en) † | 2005-12-22 | 2020-05-06 | Prysmian S.p.A. | Electric cable comprising a foamed polyolefine insulation and manufacturing process thereof |
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