JPH0286633A - 発泡可能な組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、低粘度シリコーン発泡体組成物に関する。更
に詳しくは、本発明は発泡及び硬化の前の粘度を下げる
ための反応性希釈剤を含む付加硬化シリコーン発泡体組
成物に関する。
に詳しくは、本発明は発泡及び硬化の前の粘度を下げる
ための反応性希釈剤を含む付加硬化シリコーン発泡体組
成物に関する。
発明の背景
エラストマーシリコーン発泡体は良く知られており、断
熱、電気絶縁、火炎バリヤー、クツション用途などを含
む様々な用途を有する。エラストマーシリコーン発泡体
は優れた物理的性質を有し、そして前記用途に加えて他
の多くの応用分野で使用するのに適し、また望ましい。
熱、電気絶縁、火炎バリヤー、クツション用途などを含
む様々な用途を有する。エラストマーシリコーン発泡体
は優れた物理的性質を有し、そして前記用途に加えて他
の多くの応用分野で使用するのに適し、また望ましい。
しかし、付加硬化エラストマーシリコーン発泡体につい
ては、組成物の粘度が発泡及び硬化の前に単に成分の粘
度を低下させるだけでは低下し得ないという問題がある
。特に、ビニル末端停止ポリジオルガノシロキサンから
硬化される上記発泡体は、ポリジオルガノシロキサンの
粘度が低過ぎると発泡プロセスの間に割れたり裂けたり
する。
ては、組成物の粘度が発泡及び硬化の前に単に成分の粘
度を低下させるだけでは低下し得ないという問題がある
。特に、ビニル末端停止ポリジオルガノシロキサンから
硬化される上記発泡体は、ポリジオルガノシロキサンの
粘度が低過ぎると発泡プロセスの間に割れたり裂けたり
する。
過去において、本発明者らは粘度を下げるために溶剤又
は希釈剤に依存していた。しかし、この粘度低減法は溶
剤の放出の問題及びブリードをもたらす。
は希釈剤に依存していた。しかし、この粘度低減法は溶
剤の放出の問題及びブリードをもたらす。
本発明は、先行技術の発泡体の文献の知識によって最も
良く理解される。スミス(Smith )の米国特許第
3,923,705号明細書が、組成物を硬化させるた
めに矯かけすると共に、発泡体を形成させるために水素
ガスを生成する単一の反応によってエラストマーシリコ
ーン発泡体を製造し得ることを開示している。この反応
は、シラツルと水素化ケイ素の間で起る。非必須随意に
、水素化ケイ素との付加を通してガス発生を伴なうこと
なく同時に橋かけするビニル合釘シリコーンを添加しj
l)る。明らかに、これはシリコーン発泡体を製造する
のに有利な方法である。
良く理解される。スミス(Smith )の米国特許第
3,923,705号明細書が、組成物を硬化させるた
めに矯かけすると共に、発泡体を形成させるために水素
ガスを生成する単一の反応によってエラストマーシリコ
ーン発泡体を製造し得ることを開示している。この反応
は、シラツルと水素化ケイ素の間で起る。非必須随意に
、水素化ケイ素との付加を通してガス発生を伴なうこと
なく同時に橋かけするビニル合釘シリコーンを添加しj
l)る。明らかに、これはシリコーン発泡体を製造する
のに有利な方法である。
モディク(Modic )の米国特許第4,189゜5
45号によると、水を加えることによりシリコーン発泡
体組成物を製造する。例えば、橋かけ速度に間接的にの
み関係する速度でガスを発生させるために、水をビニル
含有シロキサン、水素化物合釘シロキサン及び白金の組
成物に加え得る。水が水素化物含aシロキサンと反応し
て、水素ガスとシラノールを生成する。シラノールが水
素化物含有シロキサンと反応して、橋かけし、そして水
素ガスの第2の分子を生成する。シリコーン水素化物と
のビニル付加反応は、同時に組成物を1ムかけする。
45号によると、水を加えることによりシリコーン発泡
体組成物を製造する。例えば、橋かけ速度に間接的にの
み関係する速度でガスを発生させるために、水をビニル
含有シロキサン、水素化物合釘シロキサン及び白金の組
成物に加え得る。水が水素化物含aシロキサンと反応し
て、水素ガスとシラノールを生成する。シラノールが水
素化物含有シロキサンと反応して、橋かけし、そして水
素ガスの第2の分子を生成する。シリコーン水素化物と
のビニル付加反応は、同時に組成物を1ムかけする。
モディクの米国特許第4,418,157号によると、
樹脂共重合体を加えることにより密度を低下させ、そし
てシリコーン発泡体を強化する。
樹脂共重合体を加えることにより密度を低下させ、そし
てシリコーン発泡体を強化する。
バウマンら(Baumann et at、)の米国特
許第4゜599.367号によると、シラノールと水の
組を用いることにより密度を低下させる。米国特許第4
.762,859号によると、窒素含有化合物の添加に
より発泡体の密度を低下させる。
許第4゜599.367号によると、シラノールと水の
組を用いることにより密度を低下させる。米国特許第4
.762,859号によると、窒素含有化合物の添加に
より発泡体の密度を低下させる。
本発明の目的は、ブリードせず、そして発泡にともなっ
て割れや裂けを起さない低粘度の発泡可能なシリコーン
組成物を製造することにある。
て割れや裂けを起さない低粘度の発泡可能なシリコーン
組成物を製造することにある。
本発明の他の目的は、すき間のなかへ容易に流動し、そ
して型の形状に従って容易に形作る発泡可能なシリコー
ン組成物を製造することにある。
して型の形状に従って容易に形作る発泡可能なシリコー
ン組成物を製造することにある。
本発明のこれらの目的及び他の目的が、以下に示す開示
によって達成される。
によって達成される。
発明の概要
要約すると、本発明の提供する低減した粘度の発泡可能
な組成物は下記の成分を含んでいる。
な組成物は下記の成分を含んでいる。
(a)(i)25℃で約10,000乃至1.000,
000センチポアズの粘度を有し、そして式(1): (式中Rはビニル基であり、そしてR1はポリマーが0
.0002乃至3重量%のビニル基を含む様に1乃至2
0個の炭素原子を含む置換された又は置換されていない
炭化水素基から選ばれ、そしてXはビニル末端キャップ
ポリシロキサンの粘度が25℃で100乃至1,000
,000センチポアズでd動する様に変動する) を有するビニル末端キャップポリシロキサンを含むビニ
ル末端キャップポリシロキサン組成物及び(ii )前
記ビニル末端キャップポリシロキサン組成物に対して重
量で1/9乃至9/1の量の、式(2): (b)式(3): (式中R4及びR5は1乃至20個の炭素原子を含む置
換された又は置換されていない炭化水素基から選ばれ、
多くとも1つのR4がビニル基であり、ポリマーが0.
0002乃至1垂量%のビニル基を含み、モしてWは低
粘度ビニル含有ポリシロキサンの粘度が25℃で50乃
至約2,000センチポアズで変動する様に変動する)
を有する低粘度ビニル含有ポリシロキサンを含む低粘度
ビニル含有ポリシロキサン組成物を含むビニル含有ポリ
シロキサン100重量部、(式中R2は夫々が水素原子
、1乃至8個の炭素原子を含むアルキル基、1乃至8個
の炭素原子を含むアリール基、3乃至8個の炭素原子を
含む)10アルキル基及び同時に環状ポリマーを形成す
る単一の一〇−から成る群から選ばれ、そしてR3は1
乃至8個の炭素原子を含むアルキル基、1乃至8個の炭
素原子を含むアリール基及び3乃至8個の炭素原子を含
むフルオロアルキル基から成る群から選ばれ、水素化物
ポリシロキサンが0.3乃至1.6重量%で変動する水
素含量を有し、そして2及びyはポリマーが25℃で1
乃至500センチポアズで変動する粘度を有する様に変
動する) の水素化物ポリシロキサン1乃至50重量部、(C)ヒ
ドロキシル双対成分(b)のケイ素結合水素原子のモル
比が約0.02/1乃至約5/1となる量の、水、有機
アルコール、ヒドロキシル化シロキサン及びこれらの組
合せから成る群から選ばれるヒドロキシル源及び (d)白金触媒約1乃至約250ppm。
000センチポアズの粘度を有し、そして式(1): (式中Rはビニル基であり、そしてR1はポリマーが0
.0002乃至3重量%のビニル基を含む様に1乃至2
0個の炭素原子を含む置換された又は置換されていない
炭化水素基から選ばれ、そしてXはビニル末端キャップ
ポリシロキサンの粘度が25℃で100乃至1,000
,000センチポアズでd動する様に変動する) を有するビニル末端キャップポリシロキサンを含むビニ
ル末端キャップポリシロキサン組成物及び(ii )前
記ビニル末端キャップポリシロキサン組成物に対して重
量で1/9乃至9/1の量の、式(2): (b)式(3): (式中R4及びR5は1乃至20個の炭素原子を含む置
換された又は置換されていない炭化水素基から選ばれ、
多くとも1つのR4がビニル基であり、ポリマーが0.
0002乃至1垂量%のビニル基を含み、モしてWは低
粘度ビニル含有ポリシロキサンの粘度が25℃で50乃
至約2,000センチポアズで変動する様に変動する)
を有する低粘度ビニル含有ポリシロキサンを含む低粘度
ビニル含有ポリシロキサン組成物を含むビニル含有ポリ
シロキサン100重量部、(式中R2は夫々が水素原子
、1乃至8個の炭素原子を含むアルキル基、1乃至8個
の炭素原子を含むアリール基、3乃至8個の炭素原子を
含む)10アルキル基及び同時に環状ポリマーを形成す
る単一の一〇−から成る群から選ばれ、そしてR3は1
乃至8個の炭素原子を含むアルキル基、1乃至8個の炭
素原子を含むアリール基及び3乃至8個の炭素原子を含
むフルオロアルキル基から成る群から選ばれ、水素化物
ポリシロキサンが0.3乃至1.6重量%で変動する水
素含量を有し、そして2及びyはポリマーが25℃で1
乃至500センチポアズで変動する粘度を有する様に変
動する) の水素化物ポリシロキサン1乃至50重量部、(C)ヒ
ドロキシル双対成分(b)のケイ素結合水素原子のモル
比が約0.02/1乃至約5/1となる量の、水、有機
アルコール、ヒドロキシル化シロキサン及びこれらの組
合せから成る群から選ばれるヒドロキシル源及び (d)白金触媒約1乃至約250ppm。
発明の詳述
望ましくは、本発明の発泡可能な組成物は小さな開口を
有する空隙中に容易に流動するのに十分に低い粘度を有
すべきである。詳しくは、前記発泡可能な組成物は25
℃で約1,000乃至15゜000センチポアズ、そし
て好ましくは2,000乃至10,000センチポアズ
の粘度を有すべきである。勿論、いくつかのファクター
が前記発泡可能な組成物の粘度に影響を与えるが、しか
し本発明によるとL記粘度を得るのが容易になる。
有する空隙中に容易に流動するのに十分に低い粘度を有
すべきである。詳しくは、前記発泡可能な組成物は25
℃で約1,000乃至15゜000センチポアズ、そし
て好ましくは2,000乃至10,000センチポアズ
の粘度を有すべきである。勿論、いくつかのファクター
が前記発泡可能な組成物の粘度に影響を与えるが、しか
し本発明によるとL記粘度を得るのが容易になる。
前述の様に、成分(a)(i)のビニル末端キャップポ
リシロキサン組成物は、式(1)に示した様なビニル末
端キャップポリシロキサンからできている。式(1)中
、Rはビニル基であり、そしてR1は、ビニル置換が制
限されそして粘度も調節されるという条件で1乃至20
個の炭素原子を含む置換された又は置換されていない炭
化水素基であり得る。ビニル置換は、約0.00027
’r至3重量%、好ましくは約o、ooi乃至約1重量
%の範囲内であるべきである。ビニル末端キャップポリ
シロキサンの粘度は、25℃で約100乃至約1,00
0,000センチポアズ、好ましくは約2,500乃至
500,000センチポアズで変動すべきである。ビニ
ル含量の広範な範囲を存するポリマーが本発明において
有効であるが、前述のようにビニル濃度をより制限する
と、遅過ぎずに適切な速度で反応が進行し、そしてポリ
マ中で適正な橋かけが起きて硬化エラストマーシリコー
ン発泡体を生成する。式(1)に示したポリマーとは対
照的に、前記組成物は25℃で10000乃至1,00
0,000センチポアズ、好ましくは25℃で約20.
000乃至100000センチポアズの範囲内の粘度を
有すべきである。この粘度範囲は、割れや裂けといった
問題がひどくないシリコーン発泡体中でのビニル末端キ
ャップポリシロキサンについての有用な粘度範囲に近い
ことを意味する。
リシロキサン組成物は、式(1)に示した様なビニル末
端キャップポリシロキサンからできている。式(1)中
、Rはビニル基であり、そしてR1は、ビニル置換が制
限されそして粘度も調節されるという条件で1乃至20
個の炭素原子を含む置換された又は置換されていない炭
化水素基であり得る。ビニル置換は、約0.00027
’r至3重量%、好ましくは約o、ooi乃至約1重量
%の範囲内であるべきである。ビニル末端キャップポリ
シロキサンの粘度は、25℃で約100乃至約1,00
0,000センチポアズ、好ましくは約2,500乃至
500,000センチポアズで変動すべきである。ビニ
ル含量の広範な範囲を存するポリマーが本発明において
有効であるが、前述のようにビニル濃度をより制限する
と、遅過ぎずに適切な速度で反応が進行し、そしてポリ
マ中で適正な橋かけが起きて硬化エラストマーシリコー
ン発泡体を生成する。式(1)に示したポリマーとは対
照的に、前記組成物は25℃で10000乃至1,00
0,000センチポアズ、好ましくは25℃で約20.
000乃至100000センチポアズの範囲内の粘度を
有すべきである。この粘度範囲は、割れや裂けといった
問題がひどくないシリコーン発泡体中でのビニル末端キ
ャップポリシロキサンについての有用な粘度範囲に近い
ことを意味する。
R1の置換された又は置換されていない炭化水素基を、
メチル、エチル、プロピル等のアルキル基;シクロヘキ
シル、シクロへブチル等のシクロアルキル基、フェニル
、メチルフェニル、エチルフェニル等の単核アリール基
;ビニル、アリル等のアルケニル基、そして更に好まし
くはビニル基;及びジオルガノポリシロキサンポリマー
に対する他の良く知られた置換基から選ぶことができる
。
メチル、エチル、プロピル等のアルキル基;シクロヘキ
シル、シクロへブチル等のシクロアルキル基、フェニル
、メチルフェニル、エチルフェニル等の単核アリール基
;ビニル、アリル等のアルケニル基、そして更に好まし
くはビニル基;及びジオルガノポリシロキサンポリマー
に対する他の良く知られた置換基から選ぶことができる
。
好ましくは、R1基を1乃至8個の炭素原子を含むアル
キル基;フェニル基等のアリール基;ビニル基;及び例
えば3.3.3−トリフルオロプロピル基を包含する3
乃至8個の炭素原子を含むフルオロアルキル基等のハロ
ゲン化炭化水素基から成る群から選ぶ。最も好ましくは
、ポリマーが前記ビニル置換を有するという条件でR1
基をメチル基、フェニル基、ビニル基及び3,3.3−
トリフルオロプロピル基から選ぶ。ビニル末端キャップ
ポリシロキサンは式(1)の範囲内で路上にビニル置換
を有し得るが、末端ビニル置換のみを有することか有利
である。従って、とりわけ好ましいポリマーは末端ビニ
ル置換のみを有する、即ちRがビニル基であり、そして
R1がメチル基、フェニル基及び/又は3,3.3−)
リフルオロプロピル基である場合である。
キル基;フェニル基等のアリール基;ビニル基;及び例
えば3.3.3−トリフルオロプロピル基を包含する3
乃至8個の炭素原子を含むフルオロアルキル基等のハロ
ゲン化炭化水素基から成る群から選ぶ。最も好ましくは
、ポリマーが前記ビニル置換を有するという条件でR1
基をメチル基、フェニル基、ビニル基及び3,3.3−
トリフルオロプロピル基から選ぶ。ビニル末端キャップ
ポリシロキサンは式(1)の範囲内で路上にビニル置換
を有し得るが、末端ビニル置換のみを有することか有利
である。従って、とりわけ好ましいポリマーは末端ビニ
ル置換のみを有する、即ちRがビニル基であり、そして
R1がメチル基、フェニル基及び/又は3,3.3−)
リフルオロプロピル基である場合である。
ビニル末端キャップポリシロキサンは当該技術分野で良
く知られており、そして様々な方法、例えばビニル置換
を有する又は有しない環状ポリシロキサンを適宜の量の
ビニル置換連鎖停止剤の存在下で平衡化することにより
製造することができる。ビニル置換ポリシロキサンの製
造のそのほかの詳細が、モディクの米国特許第3,42
5,967号明細書に見られる。そのほかに適切なビニ
ル合釘ポリシロキサンが、米国特許第4,599゜36
7号、同4,418,157号及び同3,923.70
5号各明細書に見られる。
く知られており、そして様々な方法、例えばビニル置換
を有する又は有しない環状ポリシロキサンを適宜の量の
ビニル置換連鎖停止剤の存在下で平衡化することにより
製造することができる。ビニル置換ポリシロキサンの製
造のそのほかの詳細が、モディクの米国特許第3,42
5,967号明細書に見られる。そのほかに適切なビニ
ル合釘ポリシロキサンが、米国特許第4,599゜36
7号、同4,418,157号及び同3,923.70
5号各明細書に見られる。
前述の成分(a)(ii)の低粘度ビニル含有ポリシロ
キサン組成物は、式(2)の低粘度ビニル含有ポリシロ
キサンから成り、そして得られる発泡体の割れや裂けを
起さずに粘度を下げるために必要なものとして使用し得
る。式(2)中で、R4とR5は(a)(i)と同様に
、ビニル置換が制限されそして粘度も:IImされると
いう条件で、1乃至20個の炭素原子を含む置換された
又は置換されていない炭化水素基であり得る。ビニル置
換は、約0.0002乃至1重回%、好ましくは約0.
001乃至約0.5重量26の範囲内であるべきである
。重要なのは、多くとも1つのR4がビニル基であり得
るということである。従って、成分(a)(ii)が2
つの末端ビニル基を有しないことか成分(a)(i)と
成分(a)(ii)の間の臨界的な差異である。低粘度
ビニル含有ポリシロキサンの粘度は、25℃で50乃至
約2.000センチポアズ、好ましくは約100乃至1
゜500センチポアズで変動すべきである。低粘度発泡
体の割れや裂けを防止しながら反応性希釈剤としての利
用を可能にするのが、このポリマー上での調節されたビ
ニルの配置及び含量であると考えられる。成分(a)(
ii)を、発泡体組成物全体の粘度を下げるのに必要な
ものとして使用すべきである。しかし、成分(a)(i
i)が粘度を低下させる程度には限度があり、そして物
理的性質の観点から使用するのにどれ程慎重であるかに
は限界があることは明らかである。−船釣に、ビニル末
端キャップポリシロキサンに対して重量で約1/9乃至
9/1の低粘度ビニル含有ポリシロキサン組成物を使用
すべきである。しかし、好ましくは成分(a)(i)に
対して重量で約1/6乃至約3/2の成分(a)(ii
)を使用すべきである。
キサン組成物は、式(2)の低粘度ビニル含有ポリシロ
キサンから成り、そして得られる発泡体の割れや裂けを
起さずに粘度を下げるために必要なものとして使用し得
る。式(2)中で、R4とR5は(a)(i)と同様に
、ビニル置換が制限されそして粘度も:IImされると
いう条件で、1乃至20個の炭素原子を含む置換された
又は置換されていない炭化水素基であり得る。ビニル置
換は、約0.0002乃至1重回%、好ましくは約0.
001乃至約0.5重量26の範囲内であるべきである
。重要なのは、多くとも1つのR4がビニル基であり得
るということである。従って、成分(a)(ii)が2
つの末端ビニル基を有しないことか成分(a)(i)と
成分(a)(ii)の間の臨界的な差異である。低粘度
ビニル含有ポリシロキサンの粘度は、25℃で50乃至
約2.000センチポアズ、好ましくは約100乃至1
゜500センチポアズで変動すべきである。低粘度発泡
体の割れや裂けを防止しながら反応性希釈剤としての利
用を可能にするのが、このポリマー上での調節されたビ
ニルの配置及び含量であると考えられる。成分(a)(
ii)を、発泡体組成物全体の粘度を下げるのに必要な
ものとして使用すべきである。しかし、成分(a)(i
i)が粘度を低下させる程度には限度があり、そして物
理的性質の観点から使用するのにどれ程慎重であるかに
は限界があることは明らかである。−船釣に、ビニル末
端キャップポリシロキサンに対して重量で約1/9乃至
9/1の低粘度ビニル含有ポリシロキサン組成物を使用
すべきである。しかし、好ましくは成分(a)(i)に
対して重量で約1/6乃至約3/2の成分(a)(ii
)を使用すべきである。
R4及びR5の置換された又は置換されていない炭化水
素基は、おおむねR1に関してすでに記載したものであ
る。しかし、R4はある点でR1と異なる。式(2)の
各分子上に、ビニル基又はより広義にアルケニル基であ
るR4が0又は1個存在し得る。従って、R4がアルケ
ニル基ではない場合かあるという点で、R4の定義はR
1の定義と異なる。R1と同様に、ポリマーが前記のビ
ニル置換を有するという条件で、R4及びR5基は最も
好ましくはメチル基、フェニル基、ビニル基及び3,3
.3−トリフルオロプロピル基から選ばれる。低粘度ビ
ニル含有ポリシロキサンは式(2)の範囲内で末端キャ
ップとして単一のビニル置換を有し得るが、路上のみに
ビニル置換を宵することが有利である。この様に、とり
わけ好ましいポリマーは路上のみにビニル置換ををし、
そして全てのR4及びそのほかのR5はメチル基、フェ
ニル基及び/又は3,3.3−トリフルオロプロピル基
から選ばれる。
素基は、おおむねR1に関してすでに記載したものであ
る。しかし、R4はある点でR1と異なる。式(2)の
各分子上に、ビニル基又はより広義にアルケニル基であ
るR4が0又は1個存在し得る。従って、R4がアルケ
ニル基ではない場合かあるという点で、R4の定義はR
1の定義と異なる。R1と同様に、ポリマーが前記のビ
ニル置換を有するという条件で、R4及びR5基は最も
好ましくはメチル基、フェニル基、ビニル基及び3,3
.3−トリフルオロプロピル基から選ばれる。低粘度ビ
ニル含有ポリシロキサンは式(2)の範囲内で末端キャ
ップとして単一のビニル置換を有し得るが、路上のみに
ビニル置換を宵することが有利である。この様に、とり
わけ好ましいポリマーは路上のみにビニル置換ををし、
そして全てのR4及びそのほかのR5はメチル基、フェ
ニル基及び/又は3,3.3−トリフルオロプロピル基
から選ばれる。
非必須随意に、成分(a)のビニル含有ポリシロキサン
中にビニル置換MQ又はMDQ樹脂が含まれ得る。これ
らのビニル樹脂は、密度を下げ、そして強さを高める様
に作用する。このタイプの樹脂は、少なくとも式: R
6s 5iOx72の単位、即ちM単位(式中R6は1
乃至約20個の炭素原子を含む置換された又は置換され
ていない炭化水素基である)及び式: SL 04/2
の単位、即ちQ単位を含む。この樹脂は0.1乃至10
重量%のビニル基を含み、そしてMのQに対する比は数
量で1/10乃至約2.5/1の範囲内であり、好まし
い比は115乃至約1.5/1である。また、この樹脂
はM及びQ単位を基準として数量で15%までの式:
R62SL 02/2の単位、即ちD単位を含み得る。
中にビニル置換MQ又はMDQ樹脂が含まれ得る。これ
らのビニル樹脂は、密度を下げ、そして強さを高める様
に作用する。このタイプの樹脂は、少なくとも式: R
6s 5iOx72の単位、即ちM単位(式中R6は1
乃至約20個の炭素原子を含む置換された又は置換され
ていない炭化水素基である)及び式: SL 04/2
の単位、即ちQ単位を含む。この樹脂は0.1乃至10
重量%のビニル基を含み、そしてMのQに対する比は数
量で1/10乃至約2.5/1の範囲内であり、好まし
い比は115乃至約1.5/1である。また、この樹脂
はM及びQ単位を基準として数量で15%までの式:
R62SL 02/2の単位、即ちD単位を含み得る。
MQ又はMDQ樹脂の例として、下記の単位を含む樹脂
がある。
がある。
R63SiO1/2及びSiO4/2の単位;R6si
o % R6ViSiO+72ECび3 1/2
2 SiOの単位; R6a SL 01/2.4/2 R6ViSiO及び5LO412ノ単位=2/2 R6ViSiO、R65LO及び 2 1/2 2 2/2SiOの単位
;又はR63SiO1/2.4/2 R6SL OSR6V ISL 02/2及びSiO4
12の単位。
o % R6ViSiO+72ECび3 1/2
2 SiOの単位; R6a SL 01/2.4/2 R6ViSiO及び5LO412ノ単位=2/2 R6ViSiO、R65LO及び 2 1/2 2 2/2SiOの単位
;又はR63SiO1/2.4/2 R6SL OSR6V ISL 02/2及びSiO4
12の単位。
R6の置換された又は置換されていない炭化水素基は、
おおむねR1に関してすでに定義した基である。最も好
ましくは R6はビニル基、メチル基、フェニル基及び
/又は3,3.3−トリフルオロプロピル基である。
おおむねR1に関してすでに定義した基である。最も好
ましくは R6はビニル基、メチル基、フェニル基及び
/又は3,3.3−トリフルオロプロピル基である。
前記ビニル置換MQ又はMDQ樹脂を、強さを高め、そ
して密度を下げるのに有効な量で使用し得る。−船釣に
、それを成分(a)(i)に対して重量で約1/20乃
至約1/1.5の量で使用すべきである。好ましくは、
この比は約1/10乃至約173である。これらの樹脂
の使用が、そのほか米国特許第4,418,157号明
細書に記載されている。
して密度を下げるのに有効な量で使用し得る。−船釣に
、それを成分(a)(i)に対して重量で約1/20乃
至約1/1.5の量で使用すべきである。好ましくは、
この比は約1/10乃至約173である。これらの樹脂
の使用が、そのほか米国特許第4,418,157号明
細書に記載されている。
成分(a)のビニル含有ポリシロキサン各100重量部
に対して、発泡可能な組成物中に約1乃至50重量部、
好ましくは約5乃至30重量部の成分(b)の水素化物
ポリシロキサンが存在すべきである。前記式(2)中で
示した様に、R2は夫々が水素原子、1乃至8個の炭素
原子を含むアルキル基、1乃至8個の炭素原子を含むア
リール基もしくは3乃至8個の炭素原子を含むハロアル
キル基であるが、又は同時に環状ポリマーを形成する単
一の一〇−であることができ、モしてR3は水素原子及
び酸素原子を除外してR2と同一の基から選択できる。
に対して、発泡可能な組成物中に約1乃至50重量部、
好ましくは約5乃至30重量部の成分(b)の水素化物
ポリシロキサンが存在すべきである。前記式(2)中で
示した様に、R2は夫々が水素原子、1乃至8個の炭素
原子を含むアルキル基、1乃至8個の炭素原子を含むア
リール基もしくは3乃至8個の炭素原子を含むハロアル
キル基であるが、又は同時に環状ポリマーを形成する単
一の一〇−であることができ、モしてR3は水素原子及
び酸素原子を除外してR2と同一の基から選択できる。
前記水素化物ポリシロキサンが、約0. 3乃至1.6
重量%の範囲内の水素含量ををすることが好ましく、そ
して式(2)中に示した様に、2及びyは25℃で1乃
至500センチポアズの範囲内の粘度を与える様に変動
する。
重量%の範囲内の水素含量ををすることが好ましく、そ
して式(2)中に示した様に、2及びyは25℃で1乃
至500センチポアズの範囲内の粘度を与える様に変動
する。
水素化物含二は臨界条件ではないが、しかし水素化物ポ
リシロキサンの約0.3重量%を可成り下回る様な含m
だと、ヒドロキシル源と反応し、水素ガスを放出し、そ
してビニル合釘ポリシロキサンのビニル分子と反応し橋
かけするのに十分な水素原子が発泡可能な組成物中に得
られない。その結果、当然のことながら不完全に発泡し
、そして硬化不足の発泡体となる。同様に、水素化物ポ
リシロキサンの粘度は臨界条件ではないが、しかし高粘
度物質は得難く、そして利用し難い。好ましくは、粘度
は25℃で約5乃至約250センチポアズ、そして最も
好ましくは約5乃至100センチポアズの範囲内である
。
リシロキサンの約0.3重量%を可成り下回る様な含m
だと、ヒドロキシル源と反応し、水素ガスを放出し、そ
してビニル合釘ポリシロキサンのビニル分子と反応し橋
かけするのに十分な水素原子が発泡可能な組成物中に得
られない。その結果、当然のことながら不完全に発泡し
、そして硬化不足の発泡体となる。同様に、水素化物ポ
リシロキサンの粘度は臨界条件ではないが、しかし高粘
度物質は得難く、そして利用し難い。好ましくは、粘度
は25℃で約5乃至約250センチポアズ、そして最も
好ましくは約5乃至100センチポアズの範囲内である
。
前記式(2)中に見られる様に、水素化物ポリシロキサ
ンがシロキサン鏡上に水素原子を含むことが臨界条件で
ある。水素原子が末端シロキシ原子上の置換基であるこ
とは非必須随意である。水素化物ポリシロキサンのポリ
マー鎖中に水素原子がなければ、適正なシリコーン発泡
体が得られない。この様に、本発明の組成物において末
端シロキシ原子上の水素原子のみを有する水素化物ポリ
マーはシリコーン発泡体を形成する様に作用しない。
ンがシロキサン鏡上に水素原子を含むことが臨界条件で
ある。水素原子が末端シロキシ原子上の置換基であるこ
とは非必須随意である。水素化物ポリシロキサンのポリ
マー鎖中に水素原子がなければ、適正なシリコーン発泡
体が得られない。この様に、本発明の組成物において末
端シロキシ原子上の水素原子のみを有する水素化物ポリ
マーはシリコーン発泡体を形成する様に作用しない。
ヒドロキシル源が、前記発泡可能な組成物を適正に発泡
させるのに必要である。ヒドロキシル源は、水、有機ア
ルコールもしくはシラノール又はこれらの混合物の何れ
かから選び得る。
させるのに必要である。ヒドロキシル源は、水、有機ア
ルコールもしくはシラノール又はこれらの混合物の何れ
かから選び得る。
適切なシラノールは、平均で1分子あたり1乃至2.5
個のケイ素結合ヒドロキシル基を含むヒドロキシル化オ
ルガノシロキサン又はヒドロキシル化オルガノシロキサ
ン混合物の全てを包含する。
個のケイ素結合ヒドロキシル基を含むヒドロキシル化オ
ルガノシロキサン又はヒドロキシル化オルガノシロキサ
ン混合物の全てを包含する。
有機基は、R及びR1に関して前記した基の何れかであ
り得る。シラノールは、ホモポリマー、共重合体又はそ
れらの混合物であり得る。シラノールが分子中にケイ素
原子1個あたり少なくとも1個の6機基を含むことが好
ましい。適切なシラノールの例は、ヒドロキシル末端ブ
ロックポリジメチルシロキサン、ジメチルシロキサンと
フェニルメチルシロキサンのシロキサン単位を含むヒド
ロキシル末端ブロックポリジオルガノシロキサン、ヒド
ロキシル末端ブロックポリメチル−333、−トリフル
オロプロピルシロキサン及び「路上」ヒドロキシル基を
供給するモノメチルシロキサンli位とジメチルシロキ
サン単位のシロキサン単位を含むヒドロキシル末端ブロ
ックポリオルガノンロキサンを包含する。シラノールは
、そのほか例えばヒドロキシル末端ブロックポリジメチ
ルシロキサンとジフェニルメチルシラノールの混合物の
様なヒドロキシル化オルガノシロキサンポリマーとヒド
ロキシル化オルガノシランの混合物を包含する。
り得る。シラノールは、ホモポリマー、共重合体又はそ
れらの混合物であり得る。シラノールが分子中にケイ素
原子1個あたり少なくとも1個の6機基を含むことが好
ましい。適切なシラノールの例は、ヒドロキシル末端ブ
ロックポリジメチルシロキサン、ジメチルシロキサンと
フェニルメチルシロキサンのシロキサン単位を含むヒド
ロキシル末端ブロックポリジオルガノシロキサン、ヒド
ロキシル末端ブロックポリメチル−333、−トリフル
オロプロピルシロキサン及び「路上」ヒドロキシル基を
供給するモノメチルシロキサンli位とジメチルシロキ
サン単位のシロキサン単位を含むヒドロキシル末端ブロ
ックポリオルガノンロキサンを包含する。シラノールは
、そのほか例えばヒドロキシル末端ブロックポリジメチ
ルシロキサンとジフェニルメチルシラノールの混合物の
様なヒドロキシル化オルガノシロキサンポリマーとヒド
ロキシル化オルガノシランの混合物を包含する。
本発明で使用するのに適した有機アルコールは、好まし
くは約1乃至12個の炭素原子を含む。置換された又は
置換されていない、モノ又はポリオルであり得る。置換
基が、アルコールの溶解度を高めるが、又は不溶他種の
分散能を改良する役割を果し得る。好適な有機アルコー
ルは、エタノール、プロパツール、ブタノール、ラウリ
ルアルコール、オクチルアルコール、エチレングリコー
ル等を包含する。
くは約1乃至12個の炭素原子を含む。置換された又は
置換されていない、モノ又はポリオルであり得る。置換
基が、アルコールの溶解度を高めるが、又は不溶他種の
分散能を改良する役割を果し得る。好適な有機アルコー
ルは、エタノール、プロパツール、ブタノール、ラウリ
ルアルコール、オクチルアルコール、エチレングリコー
ル等を包含する。
前記で挙げたヒドロキシル源の各々は、前記水素化物ポ
リシロキサンの水素原子と反応して水素ガスを生成し得
る。この反応は共通であり、そして何れかのヒドロキシ
ル源を使用する必要があるが、反応の副生物は相違し得
、そして他の利点を生じるが、あるいは当該技術分野で
良く知られている注意を必要とする。水は水素化物官能
基と反応してヒドロキシル官能基を生成し、このヒドロ
キシル官能基が更に第2の水素化物と反応してさらに気
体及び矯かけ部位を生成する。この様に、水を用いると
、さらに気体が発生する点は利益となるが、しかし硬化
後に気体が発生することもあり得る。シラノールは、組
成物中での良好な溶解度に基因して、ただちに気体を発
生する特徴があるが、早過ぎるゲル化の問題をもたらし
得る。有機アルコールは、水素化物官能基とそれ程容易
に反応せず、従って通常はシラノール又は水との組合せ
で用いられる。シラノールと水の組合せがとりわけ有利
であることも分った。当業者は、上記の各々に精通して
いる。そのほかの教示内容が、米国特許第4,189,
545号、同4.418157号、同4,599,36
7号及び同3,923.705号各明細書に見られる。
リシロキサンの水素原子と反応して水素ガスを生成し得
る。この反応は共通であり、そして何れかのヒドロキシ
ル源を使用する必要があるが、反応の副生物は相違し得
、そして他の利点を生じるが、あるいは当該技術分野で
良く知られている注意を必要とする。水は水素化物官能
基と反応してヒドロキシル官能基を生成し、このヒドロ
キシル官能基が更に第2の水素化物と反応してさらに気
体及び矯かけ部位を生成する。この様に、水を用いると
、さらに気体が発生する点は利益となるが、しかし硬化
後に気体が発生することもあり得る。シラノールは、組
成物中での良好な溶解度に基因して、ただちに気体を発
生する特徴があるが、早過ぎるゲル化の問題をもたらし
得る。有機アルコールは、水素化物官能基とそれ程容易
に反応せず、従って通常はシラノール又は水との組合せ
で用いられる。シラノールと水の組合せがとりわけ有利
であることも分った。当業者は、上記の各々に精通して
いる。そのほかの教示内容が、米国特許第4,189,
545号、同4.418157号、同4,599,36
7号及び同3,923.705号各明細書に見られる。
使用するヒドロキシル源次第で、成分(b)の水素化物
ポリシロキサン中のケイ素結合水素原子おのおのに対し
、ヒドロキシル源からのヒドロキシル基が約0.02/
1乃至約5/1モル存在すべきである。勿論、水素化物
官能基が橋かけのためにビニル官能基との反応に利用可
能である必要があり、そしてヒドロキシ官能基によって
消費されるべきではないという事実から見て、この比は
特に上限については概算的に述べられている。しかし、
水又は三官能ヒドロキシル化合物を使用し、そしてヒド
ロキシ/水素化物反応を通して多くの橋かけが起る場合
、又はビニル濃度が極めて高い場合には、ヒドロキシル
官能基の水素化物官能基に対する比も高くなり得る。し
かし、好ましくはヒドロキシル基の水素化物基に対する
比は約0.02/1乃至1/1、そして更に好ましくは
約0.05/1乃至約0.5/1で変動すべきである。
ポリシロキサン中のケイ素結合水素原子おのおのに対し
、ヒドロキシル源からのヒドロキシル基が約0.02/
1乃至約5/1モル存在すべきである。勿論、水素化物
官能基が橋かけのためにビニル官能基との反応に利用可
能である必要があり、そしてヒドロキシ官能基によって
消費されるべきではないという事実から見て、この比は
特に上限については概算的に述べられている。しかし、
水又は三官能ヒドロキシル化合物を使用し、そしてヒド
ロキシ/水素化物反応を通して多くの橋かけが起る場合
、又はビニル濃度が極めて高い場合には、ヒドロキシル
官能基の水素化物官能基に対する比も高くなり得る。し
かし、好ましくはヒドロキシル基の水素化物基に対する
比は約0.02/1乃至1/1、そして更に好ましくは
約0.05/1乃至約0.5/1で変動すべきである。
本発明において触媒として使用するのに適した白金化合
物は、良く知られている。好適な白金触媒は、本発明に
係わる反応混合物に可溶である。
物は、良く知られている。好適な白金触媒は、本発明に
係わる反応混合物に可溶である。
白金化合物は、アシュビー(Ashby )の米国特許
第3,159,601号明細書に記載されている様な式
: (PtCj2= ・オレフィン)2を有するも
の及びH(PtCl2 ・オレフィン)を有するものか
ら選び得る。上記の2つの式中に示したオレフィンは、
どんなタイプのオレフィンでもほとんど構わないが、好
ましくは2乃至8個の炭素原子を含むアルケニレン、5
乃至7個の炭素原子を含むシクロアルケニレン又はスチ
レンである。前記式中で用い得る具体的なオレフィンは
、エチレン、プロピレン、様々な異性体のブチレン、オ
クチレン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘ
プテン等である。
第3,159,601号明細書に記載されている様な式
: (PtCj2= ・オレフィン)2を有するも
の及びH(PtCl2 ・オレフィン)を有するものか
ら選び得る。上記の2つの式中に示したオレフィンは、
どんなタイプのオレフィンでもほとんど構わないが、好
ましくは2乃至8個の炭素原子を含むアルケニレン、5
乃至7個の炭素原子を含むシクロアルケニレン又はスチ
レンである。前記式中で用い得る具体的なオレフィンは
、エチレン、プロピレン、様々な異性体のブチレン、オ
クチレン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘ
プテン等である。
本発明の組成物中で使用可能なそのほかの白金含有物質
は、アシュビーの米国特許第3,159゜662号明細
書に記載されている塩化白金シクロプロパン錯体(P
t(、J): C3H6)2である。
は、アシュビーの米国特許第3,159゜662号明細
書に記載されている塩化白金シクロプロパン錯体(P
t(、J): C3H6)2である。
更にそのほが、白金含有物質はラモロ−(Lamore
aux)の米国特許第3,220,972号明細書に記
載されている様なヘキサクロロ白金(IV)酸と、白金
1グラムあたり2モルまでのアルコール、エーテル、ア
ルデヒド及びこれらの混合物力(ら成る群から選ばれる
一員とから形成される錯体であり得る。
aux)の米国特許第3,220,972号明細書に記
載されている様なヘキサクロロ白金(IV)酸と、白金
1グラムあたり2モルまでのアルコール、エーテル、ア
ルデヒド及びこれらの混合物力(ら成る群から選ばれる
一員とから形成される錯体であり得る。
白金触媒としてのみでなく、難燃剤添加物としても使用
するのに適した白金化合物は、カールステッド(Kar
stcdt)の米国特許第3. 775. 452号明
細書に開示されているものである。−船釣に言ってこの
類型の白金錯体はエタノール溶液中で炭酸水素ナトリウ
ムの存在下で4モルの水和の水を含むヘキサクロロ白金
(IV)酸をテトラメチルテトラビニルシクロシロキサ
ンと反応させることにより形成される。
するのに適した白金化合物は、カールステッド(Kar
stcdt)の米国特許第3. 775. 452号明
細書に開示されているものである。−船釣に言ってこの
類型の白金錯体はエタノール溶液中で炭酸水素ナトリウ
ムの存在下で4モルの水和の水を含むヘキサクロロ白金
(IV)酸をテトラメチルテトラビニルシクロシロキサ
ンと反応させることにより形成される。
非必須随意に、本発明における発泡可能な組成物は、0
乃至200重量部の、増量又は補強充填材の何れかの充
填材を含み得る。ツユ−ムシリカ及び沈降シリカ等の補
強充填材が組成物中に何れかの濃度で混合されると、組
成物の粘度を過度に高め、従って取り扱い及び注型を難
しくするため、増量充填材か好ましいことに留意すべき
である。
乃至200重量部の、増量又は補強充填材の何れかの充
填材を含み得る。ツユ−ムシリカ及び沈降シリカ等の補
強充填材が組成物中に何れかの濃度で混合されると、組
成物の粘度を過度に高め、従って取り扱い及び注型を難
しくするため、増量充填材か好ましいことに留意すべき
である。
しかし、ツユ−ムシリカ及び沈降シリカは物理的性質、
即ち前記組成物から形成されるシリコーンエラストマー
発泡体の引張強さ及び引裂き強さを高めるという利点を
有する。
即ち前記組成物から形成されるシリコーンエラストマー
発泡体の引張強さ及び引裂き強さを高めるという利点を
有する。
従って、本発明の更に好ましい態様においては、ビニル
倉aベースポリマ〜100部を基準として10乃至10
0部の充填材を使用する。充填材を、補強充填材及び増
量充填材、そして更に好ましくは増量充填材のみから成
る群から選び得る。未硬化組成物の粘度を過度に高める
ことのない、本発明組成物において使用し得る好適な増
量充填材は、粉砕石英である。粉砕石英は、そのほかに
前記組成物から製造される硬化シリコーン発泡体の耐燃
性をある程度まで高めるという利点を有する。本発明組
成物において使用し得るそのほかの増量充填祠は、例え
ば二酸化チタン、リトポン、酸化亜鉛、ケイ酸ジルコニ
ウム、シリカエーロゲル、酸化鉄、けいそう土、炭酸カ
ルシウム、ガラス繊維、酸化マグネシウム、酸化クロム
、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、α−石英、m
クレー炭素、黒鉛等である。
倉aベースポリマ〜100部を基準として10乃至10
0部の充填材を使用する。充填材を、補強充填材及び増
量充填材、そして更に好ましくは増量充填材のみから成
る群から選び得る。未硬化組成物の粘度を過度に高める
ことのない、本発明組成物において使用し得る好適な増
量充填材は、粉砕石英である。粉砕石英は、そのほかに
前記組成物から製造される硬化シリコーン発泡体の耐燃
性をある程度まで高めるという利点を有する。本発明組
成物において使用し得るそのほかの増量充填祠は、例え
ば二酸化チタン、リトポン、酸化亜鉛、ケイ酸ジルコニ
ウム、シリカエーロゲル、酸化鉄、けいそう土、炭酸カ
ルシウム、ガラス繊維、酸化マグネシウム、酸化クロム
、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、α−石英、m
クレー炭素、黒鉛等である。
ツユ−ムシリカ及び沈降シリカ等の補強充填材を使用す
る場合には、組成物の粘度上昇をできる限り低く抑える
ために、上記補強充填材、また増量充填材でさえも、例
えば環状ポリシロキサン又はシラザンで処理し得ること
を留意すべきである。
る場合には、組成物の粘度上昇をできる限り低く抑える
ために、上記補強充填材、また増量充填材でさえも、例
えば環状ポリシロキサン又はシラザンで処理し得ること
を留意すべきである。
シリカ充填材を例えば環状ポリシロキサンで処理し得る
という開示が、ルーカス(Lucas)の米国特許筒2
,938,009号明細書に示されている。
という開示が、ルーカス(Lucas)の米国特許筒2
,938,009号明細書に示されている。
しかし、上記方法は補強充填材を処理する1つの方法に
過ぎず、そしてそのほか他の試剤による他の方法が当該
技術分野において利用可能である。
過ぎず、そしてそのほか他の試剤による他の方法が当該
技術分野において利用可能である。
補強充填材を処理するそのほかの方法が、例えばブラウ
ン(1)rovn )の米国特許筒3,024゜126
号、スミス(Smith )の同3. 635. 74
3号及びビアーズ(Beers )の同3,8.37゜
878号各明細書に見られる。環状ポリシロキサン等の
成分は、そのほかに粉砕石英等の増m充填材を処理する
のに使用することができ、この様な・処理は増量充填材
に起因する粘度増加を軽減するため若干の利点が得られ
る。しかし、前述した様に、本発明に係わるシリコーン
発泡体の生成に使用するのに最も適した充填材は粉砕石
英である。
ン(1)rovn )の米国特許筒3,024゜126
号、スミス(Smith )の同3. 635. 74
3号及びビアーズ(Beers )の同3,8.37゜
878号各明細書に見られる。環状ポリシロキサン等の
成分は、そのほかに粉砕石英等の増m充填材を処理する
のに使用することができ、この様な・処理は増量充填材
に起因する粘度増加を軽減するため若干の利点が得られ
る。しかし、前述した様に、本発明に係わるシリコーン
発泡体の生成に使用するのに最も適した充填材は粉砕石
英である。
石英は、組成物の耐燃性を高め、そして最終の硬化シリ
コーン発泡体の示す物理的性質を高める。
コーン発泡体の示す物理的性質を高める。
前記発泡可能な組成物は、複数の包装中に分割された組
成物として使用され、そして貯蔵されるのが一般的であ
る。包装中で貯蔵する主な目的は、ビニル含有ポリシロ
キサン及び/又はヒドロキシル源を伴なう触媒を水素化
物ポリシロキサンと別にして保つことである。本発明に
おいて、3つの包装、そして好ましくは2つの包装を使
用することを薦める。前記ビニル含有ポリシロキサンは
、所望する割合でこれら2つ又は3つの包装の何れかの
中で使用し得る。前記ヒドロキシル源及び水素化物ポリ
シロキサンはもっばら互いに別々の1つの包装中のにみ
存在すべきである。前記白金触媒は、ヒドロキシル源を
含む包装又は水素化物ポリシロキサンを含まずにビニル
合釘ポリシロキサンを含む包装の何れかの中に存在し得
る。当業者はそのほかの適切な包装の組合せを理解し得
る。
成物として使用され、そして貯蔵されるのが一般的であ
る。包装中で貯蔵する主な目的は、ビニル含有ポリシロ
キサン及び/又はヒドロキシル源を伴なう触媒を水素化
物ポリシロキサンと別にして保つことである。本発明に
おいて、3つの包装、そして好ましくは2つの包装を使
用することを薦める。前記ビニル含有ポリシロキサンは
、所望する割合でこれら2つ又は3つの包装の何れかの
中で使用し得る。前記ヒドロキシル源及び水素化物ポリ
シロキサンはもっばら互いに別々の1つの包装中のにみ
存在すべきである。前記白金触媒は、ヒドロキシル源を
含む包装又は水素化物ポリシロキサンを含まずにビニル
合釘ポリシロキサンを含む包装の何れかの中に存在し得
る。当業者はそのほかの適切な包装の組合せを理解し得
る。
シリコーン発泡体の形成を所望する場合、水素化物ポリ
シロキサンの包装をビニル含有ポリシロキサン、ヒドロ
キシル源及び白金の包装と迅速に混合し、そして得られ
る組成物を所望するキャビティ内に注入し、そして放置
する。前記組成物が橋かけし始め、そして発泡と同時に
気体を発生し、そして約25ポンド/(フート)3以下
の密度を有するエラストマーシリコーン発泡体へと硬化
する。
シロキサンの包装をビニル含有ポリシロキサン、ヒドロ
キシル源及び白金の包装と迅速に混合し、そして得られ
る組成物を所望するキャビティ内に注入し、そして放置
する。前記組成物が橋かけし始め、そして発泡と同時に
気体を発生し、そして約25ポンド/(フート)3以下
の密度を有するエラストマーシリコーン発泡体へと硬化
する。
混合された組成物において、硬化以前にある程度の加工
時間又はポットライフを有することがしばしば望まれる
。従って、この様な目的で抑制剤を使用するのが一般的
である。本発明の組成物に対して、組成物全体を基準と
して少なくとも200 ppmの、たとえばテトラメチ
ルテトラビニルシクロポリシロキサン等のビニル含有環
状テトラシロキサン、マレアート又はビニルアセチレン
化合物を含む抑制剤を使用するのが望ましいことが分っ
た。組成物に加えた場合、抑制剤は組成物に若干の加工
時間又はポットライフを与える。好ましくは、組成物に
室温で5乃至20分間で変動する加工時間を与えるため
に、抑制剤を組成物全体を基準として100 ppm乃
至10,000pNの濃度で組成物に添加する。より少
ない量の抑制剤は組成物に室温における加工時間の有意
の増加を与えず、抑制剤を組成物の重量に対して10,
000 ppmを超えた量で用いてもよいが、必要でな
いことが分った。
時間又はポットライフを有することがしばしば望まれる
。従って、この様な目的で抑制剤を使用するのが一般的
である。本発明の組成物に対して、組成物全体を基準と
して少なくとも200 ppmの、たとえばテトラメチ
ルテトラビニルシクロポリシロキサン等のビニル含有環
状テトラシロキサン、マレアート又はビニルアセチレン
化合物を含む抑制剤を使用するのが望ましいことが分っ
た。組成物に加えた場合、抑制剤は組成物に若干の加工
時間又はポットライフを与える。好ましくは、組成物に
室温で5乃至20分間で変動する加工時間を与えるため
に、抑制剤を組成物全体を基準として100 ppm乃
至10,000pNの濃度で組成物に添加する。より少
ない量の抑制剤は組成物に室温における加工時間の有意
の増加を与えず、抑制剤を組成物の重量に対して10,
000 ppmを超えた量で用いてもよいが、必要でな
いことが分った。
そのほかの発泡体用添加剤がよく知られている。
カーボンブラック、顔料、ガラス繊維等を当業者によっ
て添加することもある。とりわけ好適な添加剤は、密度
を下げるためのアミン化合物又はアミン処理充填材であ
る。これらの材料の添加が、米国特許節4,762,8
59号明細書及び1987年10月26日付で提出され
た米国特許出願m113,292号の明細書に記載され
ている。
て添加することもある。とりわけ好適な添加剤は、密度
を下げるためのアミン化合物又はアミン処理充填材であ
る。これらの材料の添加が、米国特許節4,762,8
59号明細書及び1987年10月26日付で提出され
た米国特許出願m113,292号の明細書に記載され
ている。
実施例
以下の実施例は、本発明の実施を例証する目的で示され
ている。これらは、限界を設けたり、そして明細書及び
1漬求の範囲に示した本発明の範囲を限定する目的で示
されているわけではない。全ての部は重量部である。
ている。これらは、限界を設けたり、そして明細書及び
1漬求の範囲に示した本発明の範囲を限定する目的で示
されているわけではない。全ての部は重量部である。
成分
ポリマー880− ジ(ビニルジメチル)末端停止ポリ
ジメチルシロキサン、25℃ でgo、oooセンチポアズ、 ポリマー”11− ジ(ビニルジメチル)末端停止ポリ
ジメチルシロキサン、25℃ で11,000センチポアズ、 ポリマー83.5−ジ(ビニルジメチル)末端停止ポリ
ジメチルシロキサン、25℃ 樹 脂 McV i流体 MeV i ’ 流体− Vice流体 Mere流体 水素化物 で3,500センチポアズ、 ビニル MD Q樹脂、 2.4重量%がビニル、M/Q
は数量でl/1.8、 ジ(トリメチル)末端停止ポリ ジメチル−メチルビニルシロキ サン、0.45重量%がビニル、 25℃で100センチポアズ、 ジ(トリメチル)末端停止ポリ ジメチル−メチルビニルシロキ サン、1.27重量%がビニル、 25℃で500センチポアズ、 ジ(ビニルジメチル)末端停止 ポリジメチルシロキサン、 0.34重量%がビニル、25℃で 230センチポアズ、 ジ(トリメチル)末端停止ポリ ジメチルシロキサン、25℃で 100センチポアズ、 ポリメチル水素、25℃で50セン チポアズ、1.6重量%が水素、 触媒A −カールステッド(Karstedt)白金
触媒、米国特許節3,775.452号明細書、 M[B −白金/メチルビニル、環状、テトラマー
錯体 実施例1乃至3 ポリマー” 80及び樹脂を含む組成物を、本発明に従
って低粘度に混合し、そして室温で発泡が完了するまで
放置した。成分及び観察結果を表1に示した。触媒の添
加を、白金のpp量で示した。
ジメチルシロキサン、25℃ でgo、oooセンチポアズ、 ポリマー”11− ジ(ビニルジメチル)末端停止ポリ
ジメチルシロキサン、25℃ で11,000センチポアズ、 ポリマー83.5−ジ(ビニルジメチル)末端停止ポリ
ジメチルシロキサン、25℃ 樹 脂 McV i流体 MeV i ’ 流体− Vice流体 Mere流体 水素化物 で3,500センチポアズ、 ビニル MD Q樹脂、 2.4重量%がビニル、M/Q
は数量でl/1.8、 ジ(トリメチル)末端停止ポリ ジメチル−メチルビニルシロキ サン、0.45重量%がビニル、 25℃で100センチポアズ、 ジ(トリメチル)末端停止ポリ ジメチル−メチルビニルシロキ サン、1.27重量%がビニル、 25℃で500センチポアズ、 ジ(ビニルジメチル)末端停止 ポリジメチルシロキサン、 0.34重量%がビニル、25℃で 230センチポアズ、 ジ(トリメチル)末端停止ポリ ジメチルシロキサン、25℃で 100センチポアズ、 ポリメチル水素、25℃で50セン チポアズ、1.6重量%が水素、 触媒A −カールステッド(Karstedt)白金
触媒、米国特許節3,775.452号明細書、 M[B −白金/メチルビニル、環状、テトラマー
錯体 実施例1乃至3 ポリマー” 80及び樹脂を含む組成物を、本発明に従
って低粘度に混合し、そして室温で発泡が完了するまで
放置した。成分及び観察結果を表1に示した。触媒の添
加を、白金のpp量で示した。
実施例
ポリマー” 80
ポリマー83.5
樹脂
M e V i流体
M e V i 2流体
V i M e流体
MeMe流体
Hご O
水素化物
触媒A
粘度、CpS
ゲル時間、秒
発泡体、I!b/ft3
観察結果
表1
37.5
12.5
3.3
6.6
0ppm
16.7
気泡良し
裂けなし
ブリード
なし
3.3
0ppm
気泡良し
裂けなし
ブリード
なし
弱い
111.75
6.25
3.3
0ppm
27.2
気泡良し
裂けなし
ブリード
なし
弱い
実施例
ポリマー880
ポリマーt3,5
樹脂
M e V i流体
M e V i ’流体
V i M e流体
MeMe流体
Hワ O
水素化物
触媒A
粘度、CpS
ゲル時間、秒
発泡体、f! b/f’t”
観察結果
表
12.5
6.6
0ppm
15.7
気泡良し
裂けなし
ブリード
あり
軟かい
37.5
12.5
6.6
0ppm
19.3
気泡良し
裂けあり
ブリード
なし
硬い
37.5
12.5
3.3
6.6
0ppm
30.4
気泡良し
裂けあり
ブリード
なし
弱い
硬い
実施例4乃至6
ポリマー” 80及び樹脂を含む組成物を、他の希釈剤
と共に低粘度に混合し、そして室温で発泡が完了するま
で放置した。成分及び観察結果を表2に示した。
と共に低粘度に混合し、そして室温で発泡が完了するま
で放置した。成分及び観察結果を表2に示した。
実施例7及び8
ポリマー 3.5及び樹脂を含むイ11成物を、低粘度
に混合し、そして室温で発泡か完了するまで放置した。
に混合し、そして室温で発泡か完了するまで放置した。
成分及び観察結果を表3に示した。
実施例
ポリマー180
ポリマー83.5
樹脂
MeVi流体
M e V i 2流体
ViMe流体
MeMe流体
水素化物
触媒A
粘度、cps
ゲル時間、秒
発泡体、fl)#t”
観察結果
表3
3.3
6.6
30ppff1
8G
17.1
気泡良し
裂けあり
ブリード
なし
硬い
37.5
12.5
3.3
6.6
30ppo+
19.4
気泡良し
裂けあり
ブリード
なし
硬い
実施例9乃至11
ポリマーf80及びポリマー” 11を含む組成物を混
合し、そして室iAtで発泡が完了するまで放置した。
合し、そして室iAtで発泡が完了するまで放置した。
成分及び観察結果を表4に示した。
実施例
ポリマー880
ポリマー”11
樹脂
M e V i流体
MeVi2流体
V i M e流体
MeMe流体
H,0
水素化物
触媒B
粘度、cps
ゲル時間、秒
発泡体、1b/f’t3
観察結果
表4
3.3
6.6
0ppm
92.000
11.7
気泡良し
裂けあり
ブリード
なし
3.3
6.6
0ppm
9、100
13.9
気泡良し
裂けなし
ブリード
なし
3.3
6.6
0ppm
ti、oo。
11.8
気泡良し
裂けあり
ブリード
なし
Claims (21)
- (1)下記の成分を含む発泡可能な組成物: (a)(i)25℃で約10,000乃至 1,000,000センチポアズの粘度を有し、そして
式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中Rはビニル基であり、そしてR^1はポリマーが
0.0002乃至3重量%のビニル基を含む様に1乃至
20個の炭素原子を含む置換された又は置換されていな
い炭化水素基から選ばれ、そしてxはビニル末端キャッ
プポリシロキサンの粘度が25℃で100乃至1,00
0,000センチポアズで変動する様に変動する) を有するビニル末端キャップポリシロキサンを含むビニ
ル末端キャップポリシロキサン組成物及び (ii)前記ビニル末端キャップポリシ ロキサン組成物に対して重量で1/9乃至9/1の量の
、式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R^4及びR^5は1乃至20個の炭素原子を含
む置換された又は置換されていない炭化水素基から選ば
れ、多くとも1つのR^4がビニル基であり、ポリマー
が0.0002乃至1重量%のビニル基を含み、そして
wは低粘度ビニル含有ポリシロキサンの粘度が25℃で
50乃至約2,000センチポアズで変動する様に変動
する) を有する低粘度ビニル含有ポリシロキサンを含む低粘度
ビニル含有ポリシロキサン組成物を含むビニル含有ポリ
シロキサン100重量部、 (b)式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R^2は夫々が水素原子、1乃至8個の炭素原子
を含むアルキル基、1乃至8個の炭素原子を含むアリー
ル基、3乃至8個の炭素原子を含むハロアルキル基及び
同時に環状ポリマーを形成する単一の−O−から成る群
から選ばれ、そしてR^3は1乃至8個の炭素原子を含
むアルキル基、1乃至8個の炭素原子を含むアリール基
及び3乃至8個の炭素原子を含むフルオロアルキル基か
ら成る群から選ばれ、水素化物ポリシロキサンが0.3
乃至1.6重量%で変動する水素含量を有し、そしてz
及びyはポリマーが25℃で1乃至500センチポアズ
で変動する粘度を有する様に変動する) の水素化物ポリシロキサン1乃至50重量部、 (c)ヒドロキシル基対成分(b)のケイ素結合水素原
子のモル比が約0.02/1乃至約5/1となる量の、
水、有機アルコール、ヒドロキシル化シロキサン及びこ
れらの組合せから成る群から選ばれるヒドロキシル源及
び (d)白金触媒約1乃至約250ppm。 - (2)成分(a)のビニル含有ポリシロキサンが、さら
に (ii)ビニル末端キャップポリシロキ サン組成物に対して約1/20乃至1/1.5の量のビ
ニル含有ポリシロキサン樹脂であって、式:R^6_3
SiO_1_/_2(式中R^6は1乃至約20個の炭
素原子を含む置換された又は置換されていない炭化水素
基である)及びSiO_4_/_2の単位を含み、約0
.1乃至10重量%のビニル基を含み、そしてR^6_
3SiO_1_/2のSiO_4_/_2に対する比が
数量で1/10乃至2.5/1の範囲内であるビニル含
有ポリシロキサン樹脂 を含む請求項1記載の発泡可能な組成物。 - (3)発泡可能な組成物が25℃で約1,000乃至1
5,000センチポアズの粘度を有する請求項1記載の
組成物。 - (4)発泡可能な組成物が25℃で約2,000乃至1
0,000センチポアズの粘度を有する請求項1記載の
組成物。 - (5)ビニル末端キャップポリシロキサンのビニル置換
が0.001乃至約1重量%で変動する請求項1記載の
組成物。 - (6)ビニル末端キャップポリシロキサン組成物が25
℃で20,000乃至100,000センチポアズの粘
度を有する請求項1記載の組成物。 - (7)ビニル末端キャップポリシロキサンが、粘度が2
5℃で2,500乃至500,000センチポアズで変
動する様に変動するxを有する請求項1記載の組成物。 - (8)R^1がメチル基、フェニル基、3,3,3−ト
リフルオロプロピル基又はこれらの組合せである請求項
1記載の組成物。 - (9)低粘度ビニル含有ポリシロキサンが0.001乃
至約0.5重量%の範囲内のビニル含量を有する請求項
1記載の組成物。 - (10)低粘度ビニル含有ポリシロキサンが、粘度が2
5℃で約100乃至1,500センチポアズで変動する
様に変動するwを有する請求項1記載の組成物。 - (11)ビニル末端キャップポリシロキサン組成物に対
し重量で約1/6乃至3/2の低粘度ビニル含有ポリシ
ロキサン組成物を用いる請求項1記載の組成物。 - (12)R^4の何れもアルケニル基ではない請求項1
記載の組成物。 - (13)R^4がメチル基、フェニル基、3,3,3−
トリフルオロプロピル基又はこれらの組合せである請求
項1記載の組成物。 - (14)R^4及びR^5がメチル基、フェニル基、ビ
ニル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基又はこれ
らの組合せである請求項1記載の組成物。 - (15)ビニル置換MQ又はMDQ樹脂をビニル末端キ
ャップポリシロキサン組成物に対し重量で約1/10乃
至1/3の量で用いる請求項2記載の組成物。 - (16)R^6_3SiO_1_/_2単位のSiO_
4_/_2単位に対する比が数量で1/5乃至1.5/
1の範囲内である請求項2記載の組成物。 - (17)ビニル置換MQ又はMDQ樹脂がM及びQ単位
を基準として数量で15%までの式:R^6SiO_2
/_2の単位を含む請求項2記載の組成物。 - (18)R^6がビニル基、メチル基、フェニル基、3
,3,3−トリフルオロプロピル基又はこれらの組合せ
である請求項2記載の組成物。 - (19)そのほかにビニル含有ポリシロキサン100部
を基準として10乃至100部の充填材を含む請求項1
記載の組成物。 - (20)下記の包装からなる発泡可能な組成物:[第1
の包装] (a)(i)25℃で約10,000乃至 1,000,000センチポアズの粘度を有し、そして
式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中Rはビニル基であり、そしてR^1はポリマーが
0.0002乃至3重量%のビニル基を含む様に1乃至
20個の炭素原子を含む置換された又は置換されていな
い炭化水素基から選ばれ、そしてxはビニル末端キャッ
プポリシロキサンの粘度が25℃で100乃至1,00
0,000センチポアズで変動する様に変動する) を有するビニル末端キャップポリシロキサンを含むビニ
ル末端キャップポリシロキサン組成物及び (ii)前記ビニル末端キャップポリシロキサン組成物
に対して重量で1/9乃至9/1の量の、式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R^4及びR^5は1乃至20個の炭素原子を含
む置換された又は置換されていない炭化水素基から選ば
れ、多くとも1つのR^4がビニル基であり、ポリマー
が0.0002乃至1重量%のビニル基を含み、そして
wは低粘度ビニル含有ポリシロキサンの粘度が25℃で
50乃至約2,000センチポアズで変動する様に変動
する) を有する低粘度ビニル含有ポリシロキサンを含む低粘度
ビニル含有ポリシロキサン組成物を含むビニル含有ポリ
シロキサン0乃至100重量部及び (b)式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R^2は夫々が水素原子、1乃至8個の炭素原子
を含むアルキル基、1乃至8個の炭素原子を含むアリー
ル基、3乃至8個の炭素原子を含むハロアルキル基及び
同時に環状ポリマーを形成する単一の−O−から成る群
から選ばれ、そしてR^3は1乃至8個の炭素原子を含
むアルキル基、1乃至8個の炭素原子を含むアリール基
及び3乃至8個の炭素原子を含むフルオロアルキル基か
ら成る群から選ばれ、水素化物ポリシロキサンが0.3
乃至1.6重量%で変動する水素含量を有し、そしてz
及びyはポリマーが25℃で1乃至500センチポアズ
で変動する粘度を有する様に変動する) の水素化物ポリシロキサン1乃至50重量部;[第2の
包装] (a)成分(a)のビニル含有ポリシロキサン0乃至1
00重量部及び (c)ヒドロキシル基対成分(b)のケイ素結合水素原
子のモル比が約0.02/1乃至約5/1となる量の、
水、有機アルコール、ヒドロキシル化シロキサン及びこ
れらの組合せから成る群から選ばれるヒドロキシル源;
及び [第3の包装] (a)成分(a)のビニル含有ポリシロキサン0乃至1
00重量部、 ただし、成分(a)のビニル含有ポリシロキサンの総量
が100部であり、そして第2もしくは第3の包装中又
はそれら両方の中の前記ビニル含有ポリシロキサンに (d)前記発泡可能な組成物を基準として約1乃至約2
50ppmの白金触媒 か混合されている。 - (21)成分(a)のビニル含有ポリシロキサンが、さ
らに (iii)ビニル末端キャップポリシロキサン組成物に
対して約1/20乃至1/1.5の量のビニル含有ポリ
シロキサン樹脂であって、式:R^6_3SiO_1_
/_2 (式中R^6は1乃至約20個の炭素原子を含む置換さ
れた又は置換されていない炭化水素基である)及びSi
O_4_/_2の単位を含み、約0.1乃至10重量%
のビニル基を含み、そしてR^6_3SiO_1_/_
2のSiO_4_/_2に対する比が数量で1/10乃
至2.5/1の範囲内であるビニル含有ポリシロキサン
樹脂 を含む請求項20記載の発泡可能な組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US225,903 | 1988-07-29 | ||
US07/225,903 US4871782A (en) | 1988-07-29 | 1988-07-29 | Low viscosity silicone foam compositions |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0286633A true JPH0286633A (ja) | 1990-03-27 |
JPH075783B2 JPH075783B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=22846748
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1194454A Expired - Lifetime JPH075783B2 (ja) | 1988-07-29 | 1989-07-28 | 発泡可能な組成物 |
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Country | Link |
---|---|
US (1) | US4871782A (ja) |
EP (1) | EP0355380B1 (ja) |
JP (1) | JPH075783B2 (ja) |
KR (1) | KR0136660B1 (ja) |
AU (1) | AU626557B2 (ja) |
DE (1) | DE68919161T2 (ja) |
ES (1) | ES2064389T3 (ja) |
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