JPH10219115A - 硬化性オルガノシロキサン組成物 - Google Patents
硬化性オルガノシロキサン組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 改良されたヒステリシス特性を示すシロキサ
ン組成物を提供すること。 【解決手段】 25℃での粘度が20Pa・s 〜200 Pa・s の
範囲内にあり、かつ、非末端ケイ素原子に結合したエチ
レン系不飽和炭化水素基を本質的に含有しないジオルガ
ノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン；25℃
での粘度が0.1 Pa・s 〜200 Pa・s の範囲内にあり、そ
の非末端繰返し単位の1 〜5%がビニル基を含むジオルガ
ノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン；1,1,
3,3-テトラメチル-1,3- ジビニルジシラザン及びヘキサ
メチルジシラザンにより処理された強化用シリカ充填
剤；水；オルガノ水素シロキサン架橋剤；並びに白金ヒ
ドロシリル化触媒を混合することにより得られる硬化性
オルガノシロキサン組成物。
ン組成物を提供すること。 【解決手段】 25℃での粘度が20Pa・s 〜200 Pa・s の
範囲内にあり、かつ、非末端ケイ素原子に結合したエチ
レン系不飽和炭化水素基を本質的に含有しないジオルガ
ノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン；25℃
での粘度が0.1 Pa・s 〜200 Pa・s の範囲内にあり、そ
の非末端繰返し単位の1 〜5%がビニル基を含むジオルガ
ノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン；1,1,
3,3-テトラメチル-1,3- ジビニルジシラザン及びヘキサ
メチルジシラザンにより処理された強化用シリカ充填
剤；水；オルガノ水素シロキサン架橋剤；並びに白金ヒ
ドロシリル化触媒を混合することにより得られる硬化性
オルガノシロキサン組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、硬化した場合に改
良されたヒステリシス特性を示す白金硬化性オルガノシ
ロキサン組成物である。本発明は、電子キーボードに使
用されるキーボードパッド（ｋｅｙｂｏａｒｄ ｐａ
ｄ）の成形加工に係る材料として特に有用である。
良されたヒステリシス特性を示す白金硬化性オルガノシ
ロキサン組成物である。本発明は、電子キーボードに使
用されるキーボードパッド（ｋｅｙｂｏａｒｄ ｐａ
ｄ）の成形加工に係る材料として特に有用である。
【０００２】
【従来の技術】キーボードパッドの製造に係る材料とし
て白金により硬化する種々のオルガノシロキサン組成物
の使用が当該技術分野において周知である。これまで知
られているそのようなオルガノシロキサン組成物に関係
する共通の問題は、キーボードのキーを押した場合のキ
ーの感触において跳ね上がりまたは歯切れのよさの欠如
として認識されるその不十分なヒステリシス特性であ
る。本願発明者らは、優れたヒステリシス特性を示す硬
化性オルガノシロキサン組成物を提供する、ビニル置換
オルガノシロキサンポリマー、充填剤濃度、充填剤処理
剤、及びケイ素上に置換された水素のレベルが高いオル
ガノ水素シロキサン樹脂架橋剤の独特な組み合わせを発
見した。
て白金により硬化する種々のオルガノシロキサン組成物
の使用が当該技術分野において周知である。これまで知
られているそのようなオルガノシロキサン組成物に関係
する共通の問題は、キーボードのキーを押した場合のキ
ーの感触において跳ね上がりまたは歯切れのよさの欠如
として認識されるその不十分なヒステリシス特性であ
る。本願発明者らは、優れたヒステリシス特性を示す硬
化性オルガノシロキサン組成物を提供する、ビニル置換
オルガノシロキサンポリマー、充填剤濃度、充填剤処理
剤、及びケイ素上に置換された水素のレベルが高いオル
ガノ水素シロキサン樹脂架橋剤の独特な組み合わせを発
見した。
【０００３】米国特許第４，７５３，９７８号には、２
種のジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロ
キサンを含むオルガノシロキサン組成物であって、白金
により硬化して引裂強さが高いエラストマーを形成する
ことができるオルガノシロキサン組成物が教示されてい
る。末端部分にのみビニル基または他のエチレン系不飽
和炭化水素基を含有するジオルガノビニルシロキシ末端
ポリジオルガノシロキサン並びに末端ビニル基及び非末
端繰返し単位に１〜５モル％のビニル基を含有する第２
のポリジオルガノシロキサンの混合物を７０〜９５重量
％含む硬化性混合物も教示されている。前記組成物は、
その重量に基づいて１０〜６０重量％の強化用シリカ充
填剤を含むことができ、この充填剤はヘキサオルガノジ
シラザンのような処理剤により処理されたものであって
よい。架橋剤として分子当たり１０〜５０個の繰返し単
位からなり、３〜５個の繰返し単位がメチル水素シロキ
サンであるジメチルシロキサン／メチル水素シロキサン
コポリマーの使用も教示されている。
種のジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロ
キサンを含むオルガノシロキサン組成物であって、白金
により硬化して引裂強さが高いエラストマーを形成する
ことができるオルガノシロキサン組成物が教示されてい
る。末端部分にのみビニル基または他のエチレン系不飽
和炭化水素基を含有するジオルガノビニルシロキシ末端
ポリジオルガノシロキサン並びに末端ビニル基及び非末
端繰返し単位に１〜５モル％のビニル基を含有する第２
のポリジオルガノシロキサンの混合物を７０〜９５重量
％含む硬化性混合物も教示されている。前記組成物は、
その重量に基づいて１０〜６０重量％の強化用シリカ充
填剤を含むことができ、この充填剤はヘキサオルガノジ
シラザンのような処理剤により処理されたものであって
よい。架橋剤として分子当たり１０〜５０個の繰返し単
位からなり、３〜５個の繰返し単位がメチル水素シロキ
サンであるジメチルシロキサン／メチル水素シロキサン
コポリマーの使用も教示されている。
【０００４】
【発明の実施の形態】本発明の組成物は、２５℃での粘
度が２０Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓの範囲内にあり、か
つ、非末端ケイ素原子に結合したエチレン系不飽和炭化
水素基を本質的に含有しないジオルガノビニルシロキシ
末端ポリジオルガノシロキサン及び２５℃での粘度が
０．１Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓの範囲内にあり、その
非繰返し単位の１〜５％がビニル基を含むジオルガノビ
ニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンの存在を必
要とする。さらに、本発明の組成物は、ヘキサメチルジ
シラザン及び１，１，３，３−テトラメチル−１，３−
ジビニルジシラザンにより処理された強化用シリカ充填
剤１０〜３０重量％、並びに分子当たりケイ素に結合し
た水素原子を５個より多く含むオルガノ水素シロキサン
樹脂架橋剤を含む。
度が２０Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓの範囲内にあり、か
つ、非末端ケイ素原子に結合したエチレン系不飽和炭化
水素基を本質的に含有しないジオルガノビニルシロキシ
末端ポリジオルガノシロキサン及び２５℃での粘度が
０．１Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓの範囲内にあり、その
非繰返し単位の１〜５％がビニル基を含むジオルガノビ
ニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンの存在を必
要とする。さらに、本発明の組成物は、ヘキサメチルジ
シラザン及び１，１，３，３−テトラメチル−１，３−
ジビニルジシラザンにより処理された強化用シリカ充填
剤１０〜３０重量％、並びに分子当たりケイ素に結合し
た水素原子を５個より多く含むオルガノ水素シロキサン
樹脂架橋剤を含む。
【０００５】本発明の硬化性組成物は、 （Ａ）組成物の重量に基づいて３５〜７５重量％の、２
５℃での粘度が２０Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓの範囲内
にあり、かつ、非末端ケイ素原子に結合したエチレン系
不飽和炭化水素基を本質的に含有しないジオルガノビニ
ルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン； （Ｂ）組成物の重量に基づいて０〜３０重量％の、２５
℃での粘度が２０Ｐａ・ｓ未満であり、かつ、非末端ケ
イ素原子に結合したエチレン系不飽和炭化水素基を本質
的に含有しないジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオ
ルガノシロキサン； （Ｃ）組成物の重量に基づいて５〜３０重量％の、２５
℃での粘度が０．１Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓの範囲内
にあるジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシ
ロキサンであって、その非末端繰返し単位の１〜５％が
ビニル基を含むジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオ
ルガノシロキサン； （Ｄ）組成物の重量に基づいて１０〜３０重量％の強化
用シリカ充填剤； （Ｅ）前記強化用シリカ充填剤の重量に基づいて０．５
〜１０重量％の１，１，３，３−テトラメチル−１，３
−ジビニルジシラザン； （Ｆ）前記強化用シリカ充填剤の重量に基づいて１０〜
３５重量％のヘキサメチルジシラザン； （Ｇ）組成物の重量に基づいて０．１〜１０重量％の
水； （Ｈ）組成物を硬化させるのに十分な量のオルガノ水素
シロキサン樹脂架橋剤であって、Ｒ1 2Ｒ2 ＳｉＯ1/2 に
より表されるシロキシ単位及びＲ1 Ｒ2 ＳｉＯ 2/2 によ
り表されるシロキシ単位から選ばれる単位並びに少なく
とも１モル％のＲ2 ＳｉＯ3/2 により表されるシロキシ
単位及びＳｉＯ4/2 により表されるシロキシ単位から選
ばれる単位を含み、かつ、分子当たりケイ素に結合した
水素原子を５個より多く含み、前記各Ｒ1 が１〜１０個
の炭素原子を含む飽和一価炭化水素基及び芳香族炭化水
素基から独立に選ばれ、Ｒ2 が水素原子及びＲ1 から選
ばれるオルガノ水素シロキサン樹脂架橋剤；並びに （Ｉ）組成物の硬化を引き起こすのに十分な量の白金ヒ
ドロシリル化触媒；を混合することにより得られるもの
である。
５℃での粘度が２０Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓの範囲内
にあり、かつ、非末端ケイ素原子に結合したエチレン系
不飽和炭化水素基を本質的に含有しないジオルガノビニ
ルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン； （Ｂ）組成物の重量に基づいて０〜３０重量％の、２５
℃での粘度が２０Ｐａ・ｓ未満であり、かつ、非末端ケ
イ素原子に結合したエチレン系不飽和炭化水素基を本質
的に含有しないジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオ
ルガノシロキサン； （Ｃ）組成物の重量に基づいて５〜３０重量％の、２５
℃での粘度が０．１Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓの範囲内
にあるジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシ
ロキサンであって、その非末端繰返し単位の１〜５％が
ビニル基を含むジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオ
ルガノシロキサン； （Ｄ）組成物の重量に基づいて１０〜３０重量％の強化
用シリカ充填剤； （Ｅ）前記強化用シリカ充填剤の重量に基づいて０．５
〜１０重量％の１，１，３，３−テトラメチル−１，３
−ジビニルジシラザン； （Ｆ）前記強化用シリカ充填剤の重量に基づいて１０〜
３５重量％のヘキサメチルジシラザン； （Ｇ）組成物の重量に基づいて０．１〜１０重量％の
水； （Ｈ）組成物を硬化させるのに十分な量のオルガノ水素
シロキサン樹脂架橋剤であって、Ｒ1 2Ｒ2 ＳｉＯ1/2 に
より表されるシロキシ単位及びＲ1 Ｒ2 ＳｉＯ 2/2 によ
り表されるシロキシ単位から選ばれる単位並びに少なく
とも１モル％のＲ2 ＳｉＯ3/2 により表されるシロキシ
単位及びＳｉＯ4/2 により表されるシロキシ単位から選
ばれる単位を含み、かつ、分子当たりケイ素に結合した
水素原子を５個より多く含み、前記各Ｒ1 が１〜１０個
の炭素原子を含む飽和一価炭化水素基及び芳香族炭化水
素基から独立に選ばれ、Ｒ2 が水素原子及びＲ1 から選
ばれるオルガノ水素シロキサン樹脂架橋剤；並びに （Ｉ）組成物の硬化を引き起こすのに十分な量の白金ヒ
ドロシリル化触媒；を混合することにより得られるもの
である。
【０００６】成分（Ａ）は組成物の重量に基づいて３５
〜７５重量％の式：ＶｉＲ4 2 ＳｉＯ（Ｒ3 2 ＳｉＯ）
m ＳｉＲ4 2 Ｖｉ（式中、Ｖｉはビニル基を表し、Ｒ3
及びＲ4 は１〜２０個の炭素原子を含む飽和一価炭化水
素基から独立に選ばれるものであり、ｍは２５℃での２
０Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓの粘度に相当する重合度を
表す。）により表されるジオルガノビニルシロキシ末端
ポリジオルガノシロキサンである。２５℃での４０Ｐａ
・ｓ〜７０Ｐａ・ｓの粘度に相当する重合度を表す場合
が好ましい。成分（Ａ）は非末端ケイ素原子に結合した
エチレン系不飽和炭化水素基を本質的に含まない。「非
末端ケイ素原子に結合したエチレン系不飽和炭化水素基
を本質的に含まない」とは、単に、成分（Ａ）の非末端
ケイ素原子上に存在するエチレン系不飽和炭化水素基
は、成分（Ａ）を調製するために使用される反応物中に
存在する不純物に起因するものであるかまたは成分
（Ａ）の調製中に起こる望ましくない転位に起因するも
のであることを意味する。
〜７５重量％の式：ＶｉＲ4 2 ＳｉＯ（Ｒ3 2 ＳｉＯ）
m ＳｉＲ4 2 Ｖｉ（式中、Ｖｉはビニル基を表し、Ｒ3
及びＲ4 は１〜２０個の炭素原子を含む飽和一価炭化水
素基から独立に選ばれるものであり、ｍは２５℃での２
０Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓの粘度に相当する重合度を
表す。）により表されるジオルガノビニルシロキシ末端
ポリジオルガノシロキサンである。２５℃での４０Ｐａ
・ｓ〜７０Ｐａ・ｓの粘度に相当する重合度を表す場合
が好ましい。成分（Ａ）は非末端ケイ素原子に結合した
エチレン系不飽和炭化水素基を本質的に含まない。「非
末端ケイ素原子に結合したエチレン系不飽和炭化水素基
を本質的に含まない」とは、単に、成分（Ａ）の非末端
ケイ素原子上に存在するエチレン系不飽和炭化水素基
は、成分（Ａ）を調製するために使用される反応物中に
存在する不純物に起因するものであるかまたは成分
（Ａ）の調製中に起こる望ましくない転位に起因するも
のであることを意味する。
【０００７】成分（Ａ）において、Ｒ4 が１〜４個の炭
素原子を含むアルキルであることが好ましい。成分
（Ａ）のＲ4 置換基の全てがメチルである場合が最も好
ましい。
素原子を含むアルキルであることが好ましい。成分
（Ａ）のＲ4 置換基の全てがメチルである場合が最も好
ましい。
【０００８】成分（Ａ）において、非末端ケイ素原子上
に置換されたＲ3 基の少なくとも１個が１〜４個の炭素
原子を含むアルキルであることが望ましく、メチルであ
ることが好ましい。非末端ケイ素原子上に置換された他
のＲ3 基はメチルまたはエチルのようなアルキル；クロ
ロメチル、３−クロロプロピルまたは３，３，３−トリ
フルオロプロピルのような置換アルキル；シクロペンチ
ルもしくはシクロヘキシルのようなシクロアルキル；ま
たはフェニル、キシリル、トリルおよびナフチルのよう
なアリールであり得る。成分（Ａ）において、メチル以
外の任意のＲ3基はフェニルおよび３，３，３−トリフ
ルオロプロピルから選ばれることが好ましい。好ましい
成分（Ａ）は、２５℃での粘度が４０Ｐａ・ｓ〜７０Ｐ
ａ・ｓであるジメチルビニルシロキシ末端ブロックポリ
ジメチルシロキサンである。成分（Ａ）が当該組成物の
５０〜６０重量％を構成する場合が好ましい。
に置換されたＲ3 基の少なくとも１個が１〜４個の炭素
原子を含むアルキルであることが望ましく、メチルであ
ることが好ましい。非末端ケイ素原子上に置換された他
のＲ3 基はメチルまたはエチルのようなアルキル；クロ
ロメチル、３−クロロプロピルまたは３，３，３−トリ
フルオロプロピルのような置換アルキル；シクロペンチ
ルもしくはシクロヘキシルのようなシクロアルキル；ま
たはフェニル、キシリル、トリルおよびナフチルのよう
なアリールであり得る。成分（Ａ）において、メチル以
外の任意のＲ3基はフェニルおよび３，３，３−トリフ
ルオロプロピルから選ばれることが好ましい。好ましい
成分（Ａ）は、２５℃での粘度が４０Ｐａ・ｓ〜７０Ｐ
ａ・ｓであるジメチルビニルシロキシ末端ブロックポリ
ジメチルシロキサンである。成分（Ａ）が当該組成物の
５０〜６０重量％を構成する場合が好ましい。
【０００９】本発明の組成物の成分（Ｂ）は、ｍの値が
２５℃での成分（Ｂ）の粘度が２０Ｐａ・ｓ未満である
ようなものであることを除き、成分（Ａ）を表す式と同
じ式により表される。成分（Ｂ）が２５℃での粘度が
０．１Ｐａ・ｓ〜１Ｐａ・ｓの範囲内にあるジメチルビ
ニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンである場合が
好ましい。成分（Ｂ）が当該組成物の約１〜５重量％を
構成する場合が好ましい。
２５℃での成分（Ｂ）の粘度が２０Ｐａ・ｓ未満である
ようなものであることを除き、成分（Ａ）を表す式と同
じ式により表される。成分（Ｂ）が２５℃での粘度が
０．１Ｐａ・ｓ〜１Ｐａ・ｓの範囲内にあるジメチルビ
ニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンである場合が
好ましい。成分（Ｂ）が当該組成物の約１〜５重量％を
構成する場合が好ましい。
【００１０】本発明の成分（Ｃ）は、式：ＶｉＲ4 2 Ｓ
ｉＯ（Ｒ4 Ｒ3 ＳｉＯ）n （ＶｉＲ 3 ＳｉＯ）p ＳｉＲ
4 2 Ｖｉ（式中、Ｖｉはビニルであり、Ｒ3 及びＲ4 は
上記記載の通りであり、ｎ及びｐの和により表される重
合度は２５℃での０．１Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓの粘
度に相当するものであり、比ｐ／（ｎ＋ｐ）は約０．０
１〜０．０５の範囲内にある。）により表されるもので
ある。成分（Ｃ）の重合度が成分（Ａ）の重合度よりも
小さく、かつ、成分（Ｃ）の粘度が２５℃で０．１Ｐａ
・ｓ〜２０Ｐａ・ｓであることが好ましい。
ｉＯ（Ｒ4 Ｒ3 ＳｉＯ）n （ＶｉＲ 3 ＳｉＯ）p ＳｉＲ
4 2 Ｖｉ（式中、Ｖｉはビニルであり、Ｒ3 及びＲ4 は
上記記載の通りであり、ｎ及びｐの和により表される重
合度は２５℃での０．１Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓの粘
度に相当するものであり、比ｐ／（ｎ＋ｐ）は約０．０
１〜０．０５の範囲内にある。）により表されるもので
ある。成分（Ｃ）の重合度が成分（Ａ）の重合度よりも
小さく、かつ、成分（Ｃ）の粘度が２５℃で０．１Ｐａ
・ｓ〜２０Ｐａ・ｓであることが好ましい。
【００１１】本発明により調製される硬化したエラスト
マーの他の物理的特性に悪影響を及ぼさずに高い引裂強
さを達成するために、成分（Ｃ）は当該組成物の５〜３
０重量％を構成しなくてはならない。成分（Ｃ）が当該
組成物の５〜１５重量％を構成する場合が好ましい。
マーの他の物理的特性に悪影響を及ぼさずに高い引裂強
さを達成するために、成分（Ｃ）は当該組成物の５〜３
０重量％を構成しなくてはならない。成分（Ｃ）が当該
組成物の５〜１５重量％を構成する場合が好ましい。
【００１２】成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）が
混和性であるように、各成分のＲ3及びＲ4 置換基が同
じものであることが好ましい。好ましい組成物は、全て
のＲ3 置換基及び全てのＲ4 置換基がメチルであるもの
である。
混和性であるように、各成分のＲ3及びＲ4 置換基が同
じものであることが好ましい。好ましい組成物は、全て
のＲ3 置換基及び全てのＲ4 置換基がメチルであるもの
である。
【００１３】対応するハロシラン又は環状ポリジオルガ
ノシロキサンの加水分解及び縮合により本発明の組成物
の成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を調製する方
法が当該技術分野において周知である。
ノシロキサンの加水分解及び縮合により本発明の組成物
の成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を調製する方
法が当該技術分野において周知である。
【００１４】本発明の組成物の成分（Ｄ）は強化用シリ
カ充填剤である。強化用充填剤として任意の微粉砕され
た形態のシリカを使用することができる。強化用シリカ
充填剤が沈殿法又はヒューム法により調製されるコロイ
ドシリカである場合が好ましい。典型的には少なくとも
５０平方メートル毎グラム（ｍ2 ／ｇ）のコロイドシリ
カの比較的大きい表面積のために、コロイドシリカが好
ましい。前記強化用シリカ充填剤が少なくとも３００ｍ
2 ／ｇの表面積を有することが好ましい。前記強化用シ
リカ充填剤が３００ｍ2 ／ｇ〜５００ｍ2 ／ｇの範囲内
の表面積を有するヒュームシリカである場合が最も好ま
しい。
カ充填剤である。強化用充填剤として任意の微粉砕され
た形態のシリカを使用することができる。強化用シリカ
充填剤が沈殿法又はヒューム法により調製されるコロイ
ドシリカである場合が好ましい。典型的には少なくとも
５０平方メートル毎グラム（ｍ2 ／ｇ）のコロイドシリ
カの比較的大きい表面積のために、コロイドシリカが好
ましい。前記強化用シリカ充填剤が少なくとも３００ｍ
2 ／ｇの表面積を有することが好ましい。前記強化用シ
リカ充填剤が３００ｍ2 ／ｇ〜５００ｍ2 ／ｇの範囲内
の表面積を有するヒュームシリカである場合が最も好ま
しい。
【００１５】本発明の組成物は、その全重量に基づいて
１０〜３０重量％の強化用シリカ充填剤を含み得る。本
願発明者らは意外にも上記範囲内の充填剤の量が、本発
明の組成物が硬化した場合にその優れたヒステリシス特
性を実現するのに不可欠な量であることを発見した。本
発明の組成物がその全重量に基づいて２０〜２５重量％
の前記強化用シリカ充填剤を含む場合が好ましい。
１０〜３０重量％の強化用シリカ充填剤を含み得る。本
願発明者らは意外にも上記範囲内の充填剤の量が、本発
明の組成物が硬化した場合にその優れたヒステリシス特
性を実現するのに不可欠な量であることを発見した。本
発明の組成物がその全重量に基づいて２０〜２５重量％
の前記強化用シリカ充填剤を含む場合が好ましい。
【００１６】本発明の組成物の強化用シリカ充填剤は、
当該強化用シリカ充填剤の重量に基づいて０．５〜１０
重量％の１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビ
ニルジシラザン（成分（Ｅ））により処理されなくては
ならない。また、成分（Ｅ）の使用は、本発明の組成物
が硬化した場合に本発明の組成物の優れたヒステリシス
特性を実現するのに不可欠である。成分（Ｅ）が前記強
化用シリカ充填剤の重量の１〜５重量％である場合が好
ましい。
当該強化用シリカ充填剤の重量に基づいて０．５〜１０
重量％の１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビ
ニルジシラザン（成分（Ｅ））により処理されなくては
ならない。また、成分（Ｅ）の使用は、本発明の組成物
が硬化した場合に本発明の組成物の優れたヒステリシス
特性を実現するのに不可欠である。成分（Ｅ）が前記強
化用シリカ充填剤の重量の１〜５重量％である場合が好
ましい。
【００１７】本発明の組成物の強化用シリカ充填剤は、
当該強化用シリカ充填剤の重量に基づいて１０〜３５重
量％のヘキサメチルジシラザン（成分（Ｆ））により処
理されなくてはならない。また、成分（Ｆ）の使用は、
本発明の組成物が硬化した場合に本発明の組成物の優れ
たヒステリシス特性を実現するのに不可欠である。成分
（Ｆ）が前記強化用シリカ充填剤の１５〜２５重量％で
ある場合が好ましい。
当該強化用シリカ充填剤の重量に基づいて１０〜３５重
量％のヘキサメチルジシラザン（成分（Ｆ））により処
理されなくてはならない。また、成分（Ｆ）の使用は、
本発明の組成物が硬化した場合に本発明の組成物の優れ
たヒステリシス特性を実現するのに不可欠である。成分
（Ｆ）が前記強化用シリカ充填剤の１５〜２５重量％で
ある場合が好ましい。
【００１８】本発明の組成物は、その重量に基づいて
０．１〜１０重量％の水（成分（Ｇ））を含む。本発明
の組成物が、その重量に基づいて０．５〜１重量％の水
を含む場合が好ましい。水は当該組成物に別々に加えら
れても当該組成物の他の成分、例えばシリカ充填剤と組
み合わされて加えられてもよい。本発明の組成物におい
て水は成分（Ｅ）及び成分（Ｆ）の加水分解を引き起こ
し、それにより強化用シリカ充填剤の処理を容易にする
作用を有する。
０．１〜１０重量％の水（成分（Ｇ））を含む。本発明
の組成物が、その重量に基づいて０．５〜１重量％の水
を含む場合が好ましい。水は当該組成物に別々に加えら
れても当該組成物の他の成分、例えばシリカ充填剤と組
み合わされて加えられてもよい。本発明の組成物におい
て水は成分（Ｅ）及び成分（Ｆ）の加水分解を引き起こ
し、それにより強化用シリカ充填剤の処理を容易にする
作用を有する。
【００１９】成分（Ｅ）及び成分（Ｆ）により前記強化
用シリカ充填剤を処理する方法は本発明に不可欠ではな
く、当該技術分野で概して周知の方法のいずれであって
もよい。前記強化用シリカ充填剤は、水の存在下で成分
（Ｅ）及び成分（Ｆ）により同時に処理されてよい。前
記強化用シリカ充填剤は、成分（Ｅ）または成分（Ｆ）
によりそれぞれ前記水の一部の存在下で別々に処理さ
れ、続いて他方の成分により処理されてよい。前記強化
用シリカ充填剤は、水の存在下、本発明の成分（Ａ）か
ら（Ｃ）の不在下または存在下で処理されてよい。前記
強化用シリカ充填剤の好ましい処理方法は、下記の本発
明の組成物の好ましい調製方法において説明する。
用シリカ充填剤を処理する方法は本発明に不可欠ではな
く、当該技術分野で概して周知の方法のいずれであって
もよい。前記強化用シリカ充填剤は、水の存在下で成分
（Ｅ）及び成分（Ｆ）により同時に処理されてよい。前
記強化用シリカ充填剤は、成分（Ｅ）または成分（Ｆ）
によりそれぞれ前記水の一部の存在下で別々に処理さ
れ、続いて他方の成分により処理されてよい。前記強化
用シリカ充填剤は、水の存在下、本発明の成分（Ａ）か
ら（Ｃ）の不在下または存在下で処理されてよい。前記
強化用シリカ充填剤の好ましい処理方法は、下記の本発
明の組成物の好ましい調製方法において説明する。
【００２０】本発明の組成物の成分（Ｈ）は、分子当た
りケイ素に結合した水素原子を５個より多く含むオルガ
ノ水素シロキサン樹脂架橋剤である。成分（Ｈ）は、
式：Ｒ 1 2Ｒ2 ＳｉＯ1/2 により表される単位及び式：Ｒ
1 Ｒ2 ＳｉＯ2/2 により表される単位を含むものである
ことができ、式：Ｒ2 ＳｉＯ3/2 により表される単位及
び式：ＳｉＯ4/2 により表される単位から選ばれる単位
を少なくとも１モル％含まなくてはならない。ここで前
記各Ｒ1 は約１〜１０個の炭素原子を含む飽和一価炭化
水素基及び芳香族炭化水素基から独立に選ばれものであ
り、Ｒ2 は水素原子及びＲ1 から選ばれるものである。
Ｒ1 は、例えば、メチルまたはエチルのような低級アル
キル；クロロメチル及び３，３，３−トリフルオロプロ
ピルのような置換アルキル；並びにフェニルのようなア
リールであることができる。Ｒ1 がメチルである場合が
好ましい。成分（Ｈ）が分子当たりケイ素に結合した水
素原子を少なくとも１０個含むことが好ましい。成分
（Ｈ）が分子当たりケイ素に結合した水素原子を約４０
〜７０個含む場合がより好ましい。成分（Ｈ）はオルガ
ノ水素シロキサン樹脂である。ここで「樹脂」なる用語
は当該オルガノ水素シロキサンが式：Ｒ2 ＳｉＯ3/2 に
より表される単位及び式：ＳｉＯ4/2 により表される単
位から選ばれる単位を少なくとも１モル％含むことを意
味する。
りケイ素に結合した水素原子を５個より多く含むオルガ
ノ水素シロキサン樹脂架橋剤である。成分（Ｈ）は、
式：Ｒ 1 2Ｒ2 ＳｉＯ1/2 により表される単位及び式：Ｒ
1 Ｒ2 ＳｉＯ2/2 により表される単位を含むものである
ことができ、式：Ｒ2 ＳｉＯ3/2 により表される単位及
び式：ＳｉＯ4/2 により表される単位から選ばれる単位
を少なくとも１モル％含まなくてはならない。ここで前
記各Ｒ1 は約１〜１０個の炭素原子を含む飽和一価炭化
水素基及び芳香族炭化水素基から独立に選ばれものであ
り、Ｒ2 は水素原子及びＲ1 から選ばれるものである。
Ｒ1 は、例えば、メチルまたはエチルのような低級アル
キル；クロロメチル及び３，３，３−トリフルオロプロ
ピルのような置換アルキル；並びにフェニルのようなア
リールであることができる。Ｒ1 がメチルである場合が
好ましい。成分（Ｈ）が分子当たりケイ素に結合した水
素原子を少なくとも１０個含むことが好ましい。成分
（Ｈ）が分子当たりケイ素に結合した水素原子を約４０
〜７０個含む場合がより好ましい。成分（Ｈ）はオルガ
ノ水素シロキサン樹脂である。ここで「樹脂」なる用語
は当該オルガノ水素シロキサンが式：Ｒ2 ＳｉＯ3/2 に
より表される単位及び式：ＳｉＯ4/2 により表される単
位から選ばれる単位を少なくとも１モル％含むことを意
味する。
【００２１】本発明の組成物において使用するのに好ま
しい成分（Ｈ）は式：（Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 ）a （Ｍｅ2
ＳｉＯ）b （ＭｅＨＳｉＯ）c （ＭｅＳｉＯ3/2 ）
d （式中、Ｍｅはメチルを表し、ａは５〜２０の値であ
り、ｂは２０〜４０の値であり、ｃは５０〜６０の値で
あり、ｄは３〜５の値である。）により表される。成分
（Ｈ）の粘度は本発明に対して重要ではないが、成分
（Ｈ）が室温で注入可能な液体の粘度を有することが好
ましい。必要であれば、成分（Ｈ）を本発明の組成物へ
の混合を容易にする適切な溶媒に溶解させてよい。
しい成分（Ｈ）は式：（Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 ）a （Ｍｅ2
ＳｉＯ）b （ＭｅＨＳｉＯ）c （ＭｅＳｉＯ3/2 ）
d （式中、Ｍｅはメチルを表し、ａは５〜２０の値であ
り、ｂは２０〜４０の値であり、ｃは５０〜６０の値で
あり、ｄは３〜５の値である。）により表される。成分
（Ｈ）の粘度は本発明に対して重要ではないが、成分
（Ｈ）が室温で注入可能な液体の粘度を有することが好
ましい。必要であれば、成分（Ｈ）を本発明の組成物へ
の混合を容易にする適切な溶媒に溶解させてよい。
【００２２】成分（Ｈ）は、本発明の組成物を硬化させ
るのに十分な濃度で本発明の組成物に加えられる。好ま
しい組成物において、成分（Ｈ）は、成分（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）により本発明の組成物に提供されるケ
イ素に結合したビニル基当たりケイ素に結合した水素原
子を１〜５個提供するのに十分な濃度で加えられる。成
分（Ｈ）が、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）により本発
明の組成物に提供されるケイ素に結合したビニル基当た
りケイ素に結合した水素原子を１．５〜２．２個提供す
る場合が最も好ましい。
るのに十分な濃度で本発明の組成物に加えられる。好ま
しい組成物において、成分（Ｈ）は、成分（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）により本発明の組成物に提供されるケ
イ素に結合したビニル基当たりケイ素に結合した水素原
子を１〜５個提供するのに十分な濃度で加えられる。成
分（Ｈ）が、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）により本発
明の組成物に提供されるケイ素に結合したビニル基当た
りケイ素に結合した水素原子を１．５〜２．２個提供す
る場合が最も好ましい。
【００２３】成分（Ｈ）を構成するオルガノ水素シロキ
サン樹脂架橋剤は、本発明の組成物が硬化した場合に本
発明の組成物の改良されたヒステリシス特性を実現する
のに重要な本発明の組成物に係る他の成分である。本発
明の組成物の成分（Ｉ）は当該組成物の硬化を引き起こ
すのに十分な量で存在する白金ヒドロシリル化触媒であ
る。この白金ヒドロシリル化触媒は、白金金属又は白金
化合物であることができる。この白金化合物は、例え
ば、ヘキサクロロ白金酸又は二塩化白金であることがで
きる。そのような白金化合物と低分子量ビニル含有オル
ガノシロキサン化合物との錯体が、それらの高い活性及
びオルガノシロキサン組成物との混和性のために好まし
い。そのような錯体は米国特許第３，４１９，５９３号
に記載されている。
サン樹脂架橋剤は、本発明の組成物が硬化した場合に本
発明の組成物の改良されたヒステリシス特性を実現する
のに重要な本発明の組成物に係る他の成分である。本発
明の組成物の成分（Ｉ）は当該組成物の硬化を引き起こ
すのに十分な量で存在する白金ヒドロシリル化触媒であ
る。この白金ヒドロシリル化触媒は、白金金属又は白金
化合物であることができる。この白金化合物は、例え
ば、ヘキサクロロ白金酸又は二塩化白金であることがで
きる。そのような白金化合物と低分子量ビニル含有オル
ガノシロキサン化合物との錯体が、それらの高い活性及
びオルガノシロキサン組成物との混和性のために好まし
い。そのような錯体は米国特許第３，４１９，５９３号
に記載されている。
【００２４】成分（Ｉ）を含む白金ヒドロシリル化触媒
は、当該硬化性組成物の１００万部当たり元素状白金が
１重量部程度の少量に相当する量で存在し得る。当該硬
化性組成物１００万部当たり元素状白金が５〜５０重量
部に相当する触媒濃度が、実際的な硬化速度を達成する
のに好ましい。
は、当該硬化性組成物の１００万部当たり元素状白金が
１重量部程度の少量に相当する量で存在し得る。当該硬
化性組成物１００万部当たり元素状白金が５〜５０重量
部に相当する触媒濃度が、実際的な硬化速度を達成する
のに好ましい。
【００２５】本発明の硬化性組成物は室温で硬化し始め
る。より長い作業時間又は「可使時間」を得るために、
適切な白金ヒドロシリル化触媒抑制剤の添加により触媒
の活性を阻害又は抑制することができる。前記抑制剤
は、白金により触媒されるヒドロシリル化反応を抑制す
ることが知られているもののいずれであってもよい。周
知の白金触媒抑制剤には米国特許第３，４４５，４２０
号に開示されているアセチレン系化合物が含まれる。本
発明の硬化性組成物に使用するのに好ましい種類の抑制
剤は、２−メチル−３−ブチン−２−オール及び１−エ
チニル−１−シクロヘキサノールにより例示されるよう
なアセチレン系アルコールである。本発明の硬化性組成
物に使用するのに適する他の種類の白金ヒドロシリル化
触媒抑制剤は米国特許第３，９８９，６６７号に記載さ
れているようなオレフィン系置換シロキサンであり、そ
の中でも環状メチルビニルシロキサンが好ましい。
る。より長い作業時間又は「可使時間」を得るために、
適切な白金ヒドロシリル化触媒抑制剤の添加により触媒
の活性を阻害又は抑制することができる。前記抑制剤
は、白金により触媒されるヒドロシリル化反応を抑制す
ることが知られているもののいずれであってもよい。周
知の白金触媒抑制剤には米国特許第３，４４５，４２０
号に開示されているアセチレン系化合物が含まれる。本
発明の硬化性組成物に使用するのに好ましい種類の抑制
剤は、２−メチル−３−ブチン−２−オール及び１−エ
チニル−１−シクロヘキサノールにより例示されるよう
なアセチレン系アルコールである。本発明の硬化性組成
物に使用するのに適する他の種類の白金ヒドロシリル化
触媒抑制剤は米国特許第３，９８９，６６７号に記載さ
れているようなオレフィン系置換シロキサンであり、そ
の中でも環状メチルビニルシロキサンが好ましい。
【００２６】白金１モル当たり１モル程度の低い抑制剤
濃度は、ある場合には十分な貯蔵安定性および硬化速度
を与え得る。他の場合において、白金１モル当たり５０
０モル以下またはそれ以上の抑制剤濃度が必要となり得
る。当該組成物において所定の抑制剤に対する最適な濃
度は、通常の実験により容易に決定することができる。
濃度は、ある場合には十分な貯蔵安定性および硬化速度
を与え得る。他の場合において、白金１モル当たり５０
０モル以下またはそれ以上の抑制剤濃度が必要となり得
る。当該組成物において所定の抑制剤に対する最適な濃
度は、通常の実験により容易に決定することができる。
【００２７】成分（Ａ）〜（Ｉ）及び任意の白金ヒドロ
シリル化触媒抑制剤に加え、本発明の組成物は、この種
の硬化性組成物中に慣用的に存在する１種以上の添加剤
を含んでよい。典型的な添加剤には、離型剤、顔料、染
料、接着促進剤、難燃剤、熱安定剤及び紫外線安定剤が
含まれる。
シリル化触媒抑制剤に加え、本発明の組成物は、この種
の硬化性組成物中に慣用的に存在する１種以上の添加剤
を含んでよい。典型的な添加剤には、離型剤、顔料、染
料、接着促進剤、難燃剤、熱安定剤及び紫外線安定剤が
含まれる。
【００２８】本発明の組成物の好ましい態様において、
任意の離型剤が当該組成物に加えられる。好ましい離型
剤は低分子量ジメチルヒドロキシ末端ポリジメチルシロ
キサンを含む。この低分子量ポリジメチルシロキサンは
２５℃で０．０４Ｐａ・ｓの粘度を有する。
任意の離型剤が当該組成物に加えられる。好ましい離型
剤は低分子量ジメチルヒドロキシ末端ポリジメチルシロ
キサンを含む。この低分子量ポリジメチルシロキサンは
２５℃で０．０４Ｐａ・ｓの粘度を有する。
【００２９】本発明の組成物は、各パートが成分（Ａ）
〜（Ｇ）及びオルガノ水素シロキサン樹脂架橋剤を含む
混合物の一部からなり、任意に抑制剤が一方のパートに
加えられ、そして白金ヒドロシリル化触媒が他方のパー
トに加えられる２液型組成物として包装されてよい。こ
の２つのパートは次いで使用前に混合され得る。
〜（Ｇ）及びオルガノ水素シロキサン樹脂架橋剤を含む
混合物の一部からなり、任意に抑制剤が一方のパートに
加えられ、そして白金ヒドロシリル化触媒が他方のパー
トに加えられる２液型組成物として包装されてよい。こ
の２つのパートは次いで使用前に混合され得る。
【００３０】本発明の硬化性組成物の好ましい調製方法
において、成分（Ａ）及び水（成分（Ｇ））をBaker Pe
rkins 型ミキサーのような標準的なミキサーに加える。
これらの２種の成分を約１分間混合し、次いで成分
（Ｅ）、すなわち１，１，３，３−テトラメチル−１，
３−ジビニルジシラザンを混合物に加え、混合をさらに
１分間続ける。成分（Ｆ）、すなわちヘキサメチルジシ
ラザンの約１／２を混合物に加え、混合をさらに３分間
続ける。成分（Ｄ）、すなわち強化用シリカ充填剤の約
１／２を混合物に加え、混合をさらに５分間続ける。成
分（Ｆ）、すなわちヘキサメチルジシラザンの１／３を
混合物に加え、混合をさらに３分間続ける。成分
（Ｄ）、すなわち強化用シリカ充填剤の１／３を加え、
混合をさらに５分間続ける。成分（Ｄ）、すなわち強化
用シリカ充填剤の残りを混合物に加え、混合をさらに５
分間続ける。成分（Ｆ）、すなわちヘキサメチルジシラ
ザンの残りを混合物に加え、混合をさらに１５分間続け
る。この混合物を次いで揮発性物質を除去するために減
圧下で１６０℃より高い温度で９０分間加熱する。混合
物を冷却し、十分に混合しながら成分（Ｂ）及び成分
（Ｃ）加えることによりカットバック（ｃｕｔｂａｃ
ｋ）し、本明細書において「ベース」と呼ぶ均質混合物
を形成させる。ある場合において、最初に成分（Ａ）の
一部のみをミキサーに加えること、及び残りの部分をカ
ットバック材料の一部として使用することが望ましい。
において、成分（Ａ）及び水（成分（Ｇ））をBaker Pe
rkins 型ミキサーのような標準的なミキサーに加える。
これらの２種の成分を約１分間混合し、次いで成分
（Ｅ）、すなわち１，１，３，３−テトラメチル−１，
３−ジビニルジシラザンを混合物に加え、混合をさらに
１分間続ける。成分（Ｆ）、すなわちヘキサメチルジシ
ラザンの約１／２を混合物に加え、混合をさらに３分間
続ける。成分（Ｄ）、すなわち強化用シリカ充填剤の約
１／２を混合物に加え、混合をさらに５分間続ける。成
分（Ｆ）、すなわちヘキサメチルジシラザンの１／３を
混合物に加え、混合をさらに３分間続ける。成分
（Ｄ）、すなわち強化用シリカ充填剤の１／３を加え、
混合をさらに５分間続ける。成分（Ｄ）、すなわち強化
用シリカ充填剤の残りを混合物に加え、混合をさらに５
分間続ける。成分（Ｆ）、すなわちヘキサメチルジシラ
ザンの残りを混合物に加え、混合をさらに１５分間続け
る。この混合物を次いで揮発性物質を除去するために減
圧下で１６０℃より高い温度で９０分間加熱する。混合
物を冷却し、十分に混合しながら成分（Ｂ）及び成分
（Ｃ）加えることによりカットバック（ｃｕｔｂａｃ
ｋ）し、本明細書において「ベース」と呼ぶ均質混合物
を形成させる。ある場合において、最初に成分（Ａ）の
一部のみをミキサーに加えること、及び残りの部分をカ
ットバック材料の一部として使用することが望ましい。
【００３１】次いで、成分（Ｈ）及び成分（Ｉ）並びに
任意成分から構成される当該組成物の硬化成分が標準的
な方法により前記ベースに加えられてよい。
任意成分から構成される当該組成物の硬化成分が標準的
な方法により前記ベースに加えられてよい。
【００３２】
【実施例】本発明を説明するために以下の実施例を示
す。表１に記載されている通りの成分を含む組成物を上
記の好ましい方法により調製した。この組成物中の各成
分の重量％は組成物の全重量の百分率として表２に示さ
れている。これらの表中の「Ｃｏｐｍ．」なる項目は、
本発明の組成物の各成分に対する指標を含む欄を同定す
る。
す。表１に記載されている通りの成分を含む組成物を上
記の好ましい方法により調製した。この組成物中の各成
分の重量％は組成物の全重量の百分率として表２に示さ
れている。これらの表中の「Ｃｏｐｍ．」なる項目は、
本発明の組成物の各成分に対する指標を含む欄を同定す
る。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】表２に記載されている組成物の物理的特性
を以下の方法により評価し、その結果を表３に示した。
組成物から成形され、３６０℃〜３８０℃で１０〜１５
秒間硬化された試験ドームに対してヒステリシス百分率
を決定した。ヒステリシス百分率は、押し付け、次いで
回復させた直後の試験ドームの高さの減少分として表さ
れる。押し付け力は、試験ドームの本質的に完全な陥没
を引き起こすのに必要な力のグラム数で表される。平均
押出速度は、卵形３．１８ｍｍオリフィスを具備するダ
イを通じて０．６２ＭＰａの圧力で押し出された試験組
成物のグラム毎分単位で表される重量である。
を以下の方法により評価し、その結果を表３に示した。
組成物から成形され、３６０℃〜３８０℃で１０〜１５
秒間硬化された試験ドームに対してヒステリシス百分率
を決定した。ヒステリシス百分率は、押し付け、次いで
回復させた直後の試験ドームの高さの減少分として表さ
れる。押し付け力は、試験ドームの本質的に完全な陥没
を引き起こすのに必要な力のグラム数で表される。平均
押出速度は、卵形３．１８ｍｍオリフィスを具備するダ
イを通じて０．６２ＭＰａの圧力で押し出された試験組
成物のグラム毎分単位で表される重量である。
【００３６】各組成物の硬化した試験試料も標準的なＡ
ＳＴＭ試験法により試験するために調製した。試料を１
５０℃で５分間硬化させた。試験した物理的特性及び試
験方法は次の通りである：デュロメーター（ショアーＡ
型）、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０；引裂け（ダイＢ）、ＡＳ
ＴＭ ６２５；並びに引張り、伸び及びモジュラス（１
００％）、ＡＳＴＭ ４１２。
ＳＴＭ試験法により試験するために調製した。試料を１
５０℃で５分間硬化させた。試験した物理的特性及び試
験方法は次の通りである：デュロメーター（ショアーＡ
型）、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０；引裂け（ダイＢ）、ＡＳ
ＴＭ ６２５；並びに引張り、伸び及びモジュラス（１
００％）、ＡＳＴＭ ４１２。
【００３７】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5:54） (72)発明者 チュウ ヤト ホ 台湾，タイペイ，シン リン ディストリ クト，チェン ムー，チャン エイ スト リート 143，テンス フロアー (72)発明者 ダイアネ マリー コサル アメリカ合衆国，ミシガン 48642，ミッ ドランド，ブロッサム サークル 4607
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）組成物の重量に基づいて３５〜７
５重量％の、２５℃での粘度が２０Ｐａ・ｓ〜２００Ｐ
ａ・ｓの範囲内にあり、かつ、非末端ケイ素原子に結合
したエチレン系不飽和炭化水素基を本質的に含有しない
ジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサ
ン； （Ｂ）組成物の重量に基づいて０〜３０重量％の、２５
℃での粘度が２０Ｐａ・ｓ未満であり、かつ、非末端ケ
イ素原子に結合したエチレン系不飽和炭化水素基を本質
的に含有しないジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオ
ルガノシロキサン； （Ｃ）組成物の重量に基づいて５〜３０重量％の、２５
℃での粘度が０．１Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓの範囲内
にあるジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシ
ロキサンであって、その非末端繰返し単位の１〜５％が
ビニル基を含むジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオ
ルガノシロキサン； （Ｄ）組成物の重量に基づいて１０〜３０重量％の強化
用シリカ充填剤； （Ｅ）前記強化用シリカ充填剤の重量に基づいて０．５
〜１０重量％の１，１，３，３−テトラメチル−１，３
−ジビニルジシラザン； （Ｆ）前記強化用シリカ充填剤の重量に基づいて１０〜
３５重量％のヘキサメチルジシラザン； （Ｇ）組成物の重量に基づいて０．１〜１０重量％の
水； （Ｈ）組成物を硬化させるのに十分な量のオルガノ水素
シロキサン架橋剤であって、式：Ｒ1 2Ｒ2 ＳｉＯ1/2 に
より表されるシロキシ単位及び式：Ｒ1 Ｒ2 ＳｉＯ2/2
により表されるシロキシ単位から選ばれる単位並びに少
なくとも１モル％の式：Ｒ2 ＳｉＯ3/2 により表される
シロキシ単位及び式：ＳｉＯ4/2 により表されるシロキ
シ単位から選ばれる単位を含み、かつ、分子当たりケイ
素に結合した水素原子を５個より多く含み、前記各Ｒ1
が１〜１０個の炭素原子を含む飽和一価炭化水素基及び
芳香族炭化水素基から独立に選ばれ、Ｒ2 が水素原子及
びＲ1 から選ばれるオルガノ水素シロキサン架橋剤；並
びに （Ｉ）組成物の硬化を引き起こすのに十分な量の白金ヒ
ドロシリル化触媒；を混合することにより得られる硬化
性オルガノシロキサン組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）組成物の重量に基づいて５０〜６
０重量％の、２５℃での粘度が４０Ｐａ・ｓ〜７０Ｐａ
・ｓの範囲内にあり、かつ、非末端ケイ素原子に結合し
たエチレン系不飽和炭化水素基を本質的に含有しないジ
メチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン； （Ｂ）組成物の重量に基づいて１〜５重量％の、２５℃
での粘度が０．１Ｐａ・ｓ〜１Ｐａ・ｓであり、かつ、
非末端ケイ素原子に結合したエチレン系不飽和炭化水素
基を本質的に含有しないメチルビニルシロキシ末端ポリ
ジメチルシロキサン； （Ｃ）組成物の重量に基づいて５〜１５重量％の、２５
℃での粘度が０．１Ｐａ・ｓ〜２０Ｐａ・ｓの範囲内に
あるジメチルビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキ
サンであって、その非末端繰返し単位の１〜５％がメチ
ルビニルシロキシ単位であり、かつ、前記非末端繰返し
単位の残りがジメチルシロキシ単位であるジメチルビニ
ルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン； （Ｄ）組成物の重量に基づいて２０〜２５重量％の、表
面積が３００ｍ2 ／ｇ〜５００ｍ2 ／ｇの範囲内にある
ヒュームドシリカ； （Ｅ）前記ヒュームドシリカの重量に基づいて１〜５重
量％の１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニ
ルジシラザン； （Ｆ）前記ヒュームドシリカの重量に基づいて１５〜２
５重量％のヘキサメチルジシラザン； （Ｇ）組成物の重量に基づいて０．５〜１重量％の水； （Ｈ）組成物を硬化させるのに十分な量の、式：（Ｍｅ
3 ＳｉＯ1/2 ）a （Ｍｅ2 ＳｉＯ）b （ＭｅＨＳｉＯ）
c （ＭｅＳｉＯ3/2 ）d （式中、Ｍｅはメチルを表し、
ａは５〜２０の値であり、ｂは２０〜４０の値であり、
ｃは５０〜６０の値であり、ｄは３〜５の値である。）
により表されるオルガノ水素シロキサン樹脂架橋剤； （Ｉ）組成物の硬化を引き起こすのに十分な量の白金ヒ
ドロシリル化触媒；並びに （Ｊ）組成物が硬化した場合に当該組成物の金型からの
分離を容易にするのに十分な量の、低分子量ジメチルヒ
ドロキシ末端ポリジメチルシロキサンを含む離型剤；を
混合することにより得られる硬化性オルガノシロキサン
組成物。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| WO2013037105A1 (en) * | 2011-09-13 | 2013-03-21 | Dow Corning (China) Holding Co., Ltd. | Filled silicone composition, preparation and uses thereof |
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-
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008520803A (ja) * | 2004-11-19 | 2008-06-19 | ダウ・コーニング・コーポレイション | オルガノハイドロジェンポリシロキサン樹脂及びシリコーン組成物 |
| JP2011105782A (ja) * | 2009-11-12 | 2011-06-02 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | シリコーンゴム組成物及びキーパッド |
| JP2018519380A (ja) * | 2015-06-18 | 2018-07-19 | ヌシル テクノロジー エルエルシー | 高強度シリコーンエラストマー及びそのための組成物 |
| JP2021165403A (ja) * | 2015-06-18 | 2021-10-14 | ヌシル テクノロジー エルエルシー | 高強度シリコーンエラストマー及びそのための組成物 |
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