JPH09124945A - 改善された離型性を有する押し出し可能なシリコーンエラストマー - Google Patents
改善された離型性を有する押し出し可能なシリコーンエラストマーInfo
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- JPH09124945A JPH09124945A JP8264389A JP26438996A JPH09124945A JP H09124945 A JPH09124945 A JP H09124945A JP 8264389 A JP8264389 A JP 8264389A JP 26438996 A JP26438996 A JP 26438996A JP H09124945 A JPH09124945 A JP H09124945A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低圧で容易に押し出し可能で、改善された保
存寿命を持ち、硬化して高ジュロメーターの高強度エラ
ストマーであって、改善された離型性を持ったものを与
える組成物を提供する。 【解決手段】 トリメリルシロキシがジメチルビニルシ
ロキシ又はメチルフェニルビニルシロキシであるトリメ
チルシロキシ末端のポリジメチルシロキサン、０．０５
〜０．３２ｗｔ％のビニルを含むオルガノシロキサン基
で表面処理された補強性シリカ、ヒドロキシ末端ポリジ
メチルシロキサン流体、オルガノハイドロジェンシロキ
サン流体、白金触媒、及び任意の白金触媒抑制剤を混合
することにより、硬化してシリコーンエラストマーにな
る組成物。上記トリオルガノシロキシ末端ポリジメチル
シロキサン流体は68000-135000の主たるピーク分子量、
ディスパーシティー指数3.8,最低分子量種854-3146、最
高分子量種174000-370000 。
存寿命を持ち、硬化して高ジュロメーターの高強度エラ
ストマーであって、改善された離型性を持ったものを与
える組成物を提供する。 【解決手段】 トリメリルシロキシがジメチルビニルシ
ロキシ又はメチルフェニルビニルシロキシであるトリメ
チルシロキシ末端のポリジメチルシロキサン、０．０５
〜０．３２ｗｔ％のビニルを含むオルガノシロキサン基
で表面処理された補強性シリカ、ヒドロキシ末端ポリジ
メチルシロキサン流体、オルガノハイドロジェンシロキ
サン流体、白金触媒、及び任意の白金触媒抑制剤を混合
することにより、硬化してシリコーンエラストマーにな
る組成物。上記トリオルガノシロキシ末端ポリジメチル
シロキサン流体は68000-135000の主たるピーク分子量、
ディスパーシティー指数3.8,最低分子量種854-3146、最
高分子量種174000-370000 。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、押し出し可能で、
改善された保存寿命を持ち、硬化して高い強度、高いジ
ュロメーターのシリコーンエラストマーとなり、改善さ
れた離型性を有するシリコーンエラストマー組成物に関
する。
改善された保存寿命を持ち、硬化して高い強度、高いジ
ュロメーターのシリコーンエラストマーとなり、改善さ
れた離型性を有するシリコーンエラストマー組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンエラストマーは、多数の種々
のポリオルガノシロキサン、硬化手段及び充填材から作
られる。これらのエラストマーは硬いガムポリマーない
し水のように薄い液体から作られてきた。前記硬化手段
は有機過酸化物ないし湿分官能性手段ないし放射線に亘
っていた。補強性シリカ充填材及び増量性充填材のよう
に、種々の充填材が用いられてきた。１つのユニークな
シリコーンエラストマー組成物は、ビニル含有ポリジオ
ルガノシロキサン、オルガノハイドロジェンケイ素架橋
剤、白金触媒及び任意成分としての充填材から調製され
る。これらの組成物は多数の理由の故に望ましい。それ
らの理由としては、基を放出せずに硬化すること、室温
又は高い温度で硬化すること、白金触媒抑制剤を用いる
ことによって室温での貯蔵安定性を有すること、高粘度
ポリマーからでも低粘度ポリマーからでも製造可能であ
ることが挙げられる。
のポリオルガノシロキサン、硬化手段及び充填材から作
られる。これらのエラストマーは硬いガムポリマーない
し水のように薄い液体から作られてきた。前記硬化手段
は有機過酸化物ないし湿分官能性手段ないし放射線に亘
っていた。補強性シリカ充填材及び増量性充填材のよう
に、種々の充填材が用いられてきた。１つのユニークな
シリコーンエラストマー組成物は、ビニル含有ポリジオ
ルガノシロキサン、オルガノハイドロジェンケイ素架橋
剤、白金触媒及び任意成分としての充填材から調製され
る。これらの組成物は多数の理由の故に望ましい。それ
らの理由としては、基を放出せずに硬化すること、室温
又は高い温度で硬化すること、白金触媒抑制剤を用いる
ことによって室温での貯蔵安定性を有すること、高粘度
ポリマーからでも低粘度ポリマーからでも製造可能であ
ることが挙げられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、そのような
シリコーンエラストマー組成物に、容易に押し出し可能
であり、低い圧力で成形可能であり、保存寿命が改善さ
れ、比較的短い時間に硬化して高強度及び高ジュロメー
ターを持ち、改善された離型性を有するエラストマーに
なる組成物を提供することにより、その組成物の性能を
更に向上させることである。
シリコーンエラストマー組成物に、容易に押し出し可能
であり、低い圧力で成形可能であり、保存寿命が改善さ
れ、比較的短い時間に硬化して高強度及び高ジュロメー
ターを持ち、改善された離型性を有するエラストマーに
なる組成物を提供することにより、その組成物の性能を
更に向上させることである。
【０００４】米国特許Ｎo.３６７１４８０は、それぞれ
がビニル不飽和、シリカ充填材、ポリオルガノハイドロ
ジェンシロキサン及び白金化合物を含む２つのポリジオ
ルガノシロキサンの混合物を含む熱硬化性エラストマー
性シリコーン組成物を記載している。しかしながら、こ
れらの組成物は容易に押し出しできず、硬化の前に実質
的な圧力の下に圧縮して成形する必要がある。
がビニル不飽和、シリカ充填材、ポリオルガノハイドロ
ジェンシロキサン及び白金化合物を含む２つのポリジオ
ルガノシロキサンの混合物を含む熱硬化性エラストマー
性シリコーン組成物を記載している。しかしながら、こ
れらの組成物は容易に押し出しできず、硬化の前に実質
的な圧力の下に圧縮して成形する必要がある。
【０００５】米国特許Ｎo.３６９７４７３は、液体であ
り、１分子あたり２つのビニル基を持ちトリオルガノシ
ロキシ基で末端停止されているポリジオルガノシロキサ
ン、ケイ素に結合した水素原子を含むシリコーン化合物
の混合物で、１つの化合物は１分子あたり２個のケイ素
に結合した水素原子を含み、他の化合物は１分子あたり
３〜１０個のケイ素に結合した水素原子を含み、白金触
媒で硬化するもの、並びに任意成分としての補強性シリ
カから本質的になる組成物を記載している。
り、１分子あたり２つのビニル基を持ちトリオルガノシ
ロキシ基で末端停止されているポリジオルガノシロキサ
ン、ケイ素に結合した水素原子を含むシリコーン化合物
の混合物で、１つの化合物は１分子あたり２個のケイ素
に結合した水素原子を含み、他の化合物は１分子あたり
３〜１０個のケイ素に結合した水素原子を含み、白金触
媒で硬化するもの、並びに任意成分としての補強性シリ
カから本質的になる組成物を記載している。
【０００６】米国特許Ｎo.３８８４８６６は、高い引っ
張り強度、良好な伸び及び高い引き裂き強度を有する低
圧射出成形用オルガノポリシロキサン組成物を提供して
いる。これらの組成物は、２０〜９０部の粘度５Ｐａ・
ｓ〜１０００Ｐａ・ｓを有するビニル含有高粘度オルガ
ノポリシロキサン、５〜４０部の粘度５０ｍＰａ・ｓ〜
５Ｐａ・ｓを有する低粘度ビニル含有オルガノポリシロ
キサン、５〜７０部の充填材、及び０．１〜５０ppm の
白金触媒を含む。この組成物は、その１００部とハイド
ロジェンシリコーン組成物１〜１００部とを混合するこ
とにより硬化する。
張り強度、良好な伸び及び高い引き裂き強度を有する低
圧射出成形用オルガノポリシロキサン組成物を提供して
いる。これらの組成物は、２０〜９０部の粘度５Ｐａ・
ｓ〜１０００Ｐａ・ｓを有するビニル含有高粘度オルガ
ノポリシロキサン、５〜４０部の粘度５０ｍＰａ・ｓ〜
５Ｐａ・ｓを有する低粘度ビニル含有オルガノポリシロ
キサン、５〜７０部の充填材、及び０．１〜５０ppm の
白金触媒を含む。この組成物は、その１００部とハイド
ロジェンシリコーン組成物１〜１００部とを混合するこ
とにより硬化する。
【０００７】米国特許Ｎo.４１６２２４３は、硬化して
シリコーンエラストマーになる組成物を特許請求してい
る。これは、トリオルガノシロキシ末端ポリジメチルシ
ロキサン流体であって、そのトリオルガノシロキシがジ
メチルビニルシロキシ又はメチルフェニルビニルシロキ
シであるもの、０．０５〜０．３２ｗｔ％のビニルを含
むオルガノシロキサン基で処理された表面を有する補強
性シリカ、液体オルガノハイドロジェンシロキサン、白
金触媒及び任意成分としての白金触媒抑制剤を混合する
ことにより調製される。前記ポリジメチルシロキサン流
体は、主たる分子量ピークが６８，０００〜１３５，０
００にあり、ディスパーシティー指数（ｄｉｓｐｅｒｓ
ｉｔｙ ｉｎｄｅｘ）が３．８より大きく、最低分子量
種の分子量が８５４〜３１４６にあり、最高分子量種の
分子量が１７４，０００〜３７０，０００の間にある。
この組成物は低圧力で容易に押し出し可能であり、硬化
して高いジュロメーターを有する高強度エラストマーに
なる。しかしながら、この組成物は、用途によっては保
存寿命及び離型性が望みどおりに良好ではない。
シリコーンエラストマーになる組成物を特許請求してい
る。これは、トリオルガノシロキシ末端ポリジメチルシ
ロキサン流体であって、そのトリオルガノシロキシがジ
メチルビニルシロキシ又はメチルフェニルビニルシロキ
シであるもの、０．０５〜０．３２ｗｔ％のビニルを含
むオルガノシロキサン基で処理された表面を有する補強
性シリカ、液体オルガノハイドロジェンシロキサン、白
金触媒及び任意成分としての白金触媒抑制剤を混合する
ことにより調製される。前記ポリジメチルシロキサン流
体は、主たる分子量ピークが６８，０００〜１３５，０
００にあり、ディスパーシティー指数（ｄｉｓｐｅｒｓ
ｉｔｙ ｉｎｄｅｘ）が３．８より大きく、最低分子量
種の分子量が８５４〜３１４６にあり、最高分子量種の
分子量が１７４，０００〜３７０，０００の間にある。
この組成物は低圧力で容易に押し出し可能であり、硬化
して高いジュロメーターを有する高強度エラストマーに
なる。しかしながら、この組成物は、用途によっては保
存寿命及び離型性が望みどおりに良好ではない。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、驚くべき
ことに、望みの濃度範囲内のある種のヒドロキシ末端ポ
リジメチルシロキサンを、この特許の組成物に加えるこ
とにより、得られた組成物の保存寿命及び硬化した組成
物の離型性が大幅に改善されることを見いだした。
ことに、望みの濃度範囲内のある種のヒドロキシ末端ポ
リジメチルシロキサンを、この特許の組成物に加えるこ
とにより、得られた組成物の保存寿命及び硬化した組成
物の離型性が大幅に改善されることを見いだした。
【０００９】本発明のシリコーンエラストマー組成物
は、ある種のトリオルガノシロキシ末端ポリジメチルシ
ロキサン流体（これはトリオルガノシロキシ単位中にビ
ニルを含む）と、その表面に結合されたビニル含有オル
ガノシロキサン基を有するある種の補強性アモルファス
シリカとの相乗反応によって、容易に押し出し可能な特
性を維持し、続いて硬化して高い引っ張り強度、高いジ
ュロメーター及び高い引き裂き強度を有するエラストマ
ーになる。この流体の分子量分布は、その表面上のある
種のシリカ含有ビニル基と組み合わさって、高い引っ張
り強度、高い引き裂き強度及び高いジュロメーターを提
供し、しかもこの組成物の粘度を、低圧射出成形プロセ
スに使用するときに実用性のないものとする点まで増加
することがない。更に、本発明の組成物は、低分子量ヒ
ドロキシ末端ポリジメチルシロキサン流体を含み、これ
は驚くべきことに、この組成物に改善された保存寿命を
与え、硬化した組成物に高い離型性を与える。
は、ある種のトリオルガノシロキシ末端ポリジメチルシ
ロキサン流体（これはトリオルガノシロキシ単位中にビ
ニルを含む）と、その表面に結合されたビニル含有オル
ガノシロキサン基を有するある種の補強性アモルファス
シリカとの相乗反応によって、容易に押し出し可能な特
性を維持し、続いて硬化して高い引っ張り強度、高いジ
ュロメーター及び高い引き裂き強度を有するエラストマ
ーになる。この流体の分子量分布は、その表面上のある
種のシリカ含有ビニル基と組み合わさって、高い引っ張
り強度、高い引き裂き強度及び高いジュロメーターを提
供し、しかもこの組成物の粘度を、低圧射出成形プロセ
スに使用するときに実用性のないものとする点まで増加
することがない。更に、本発明の組成物は、低分子量ヒ
ドロキシ末端ポリジメチルシロキサン流体を含み、これ
は驚くべきことに、この組成物に改善された保存寿命を
与え、硬化した組成物に高い離型性を与える。
【００１０】本発明の組成物は、トリオルガノシロキシ
末端ポリジメチルシロキサン流体、補強性アモルファス
シリカ、低分子量ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサ
ン流体、オルガノハイドロジェンシロキサン、白金触
媒、及び任意成分としての白金触媒抑制剤を、単に混合
することによって得られる。
末端ポリジメチルシロキサン流体、補強性アモルファス
シリカ、低分子量ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサ
ン流体、オルガノハイドロジェンシロキサン、白金触
媒、及び任意成分としての白金触媒抑制剤を、単に混合
することによって得られる。
【００１１】本発明は次のものを混合することにより得
られる生成物を含むシリコーンエラストマー組成物を提
供する：（Ａ）１００重量部のトリオルガノシロキシ末
端のポリジメチルシロキサン流体であって、ここに前記
トリオルガノシロキシ単位はジメチルビニルシロキシ及
びメチルフェニルビニルシロキシからなる群から選ば
れ、この流体は種々の分子量のポリマー種の混合物であ
り、ここに各種は集合して、より低い分子量及びより高
い分子量の隣接する濃度よりも大きな濃度の少なくとも
１つのポリマー種（１）が存在するような分子量分布を
与えるように存在し、ここにポリマー種（１）はゲル透
過クロマトグラフィー分析によって測定したピークの分
子量として識別され、主たる濃度に６８，０００〜１３
５，０００の範囲のポリマー種のピーク分子量が存在
し、この流体において最低の分子量のポリマー種の分子
量は８５４〜３１４６の範囲にあり、最高の分子量のポ
リマー種の分子量は１７４，０００〜３７０，０００の
範囲に存在し、これらポリマー種の混合物はディスパー
シティー指数（ｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ ｉｎｄｅｘ）が
３．８より大きくなるような分子量分布を有するもの、
（Ｂ）２０〜６０重量部の補強性アモルファスシリカで
あって、表面積が１００m2／ｇより大きく、このシリカ
の表面は、次のものからなる群から選ばれるオルガノシ
ロキサン基が結合しているケイ素原子を有する前記シリ
カ： （ａ）Ｍｅ3 ＳｉＯ−，（ｂ）ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ（Ｍｅ
2 ＳｉＯ）x −，（ｃ）ＶｉＭｅＰｈＳｉＯ（Ｍｅ2 Ｓ
ｉＯ）x −，及び（ｄ）−Ｏ（ＭｅＶｉ）Ｓｉ−（ＯＳ
ｉＭｅ2 ）y −Ｏ− ここに、Ｍｅはメチルであり、Ｖｉはビニルであり、Ｐ
ｈはフェニルであり、ｘは０〜２０の整数であり、ｙは
１〜５の整数であり、これらのオルガノシロキサン基は
シリカの重量を基準として０．０５〜０．３２ｗｔ％の
ビニルが存在するような量で存在し、これらオルガノシ
ロキサン基は（ｂ），（ｃ），（ｄ）又はこれらの混合
物の各モルに対して（ａ）が７〜５０モル存在するも
の、（Ｃ）０．３〜１．８ｗｔ％の、２５℃の粘度が２
０〜６０ｍＰａ・ｓの範囲にあるヒドロキシ末端ポリジ
メチルシロキサン、（Ｄ）（Ａ）及び（Ｂ）の合計にお
けるビニル基あたり１〜３個のケイ素に結合した水素原
子を与えるに十分な量の液体オルガノハイドロジェンシ
ロキサンであって、１分子あたり、平均、少なくとも３
個のケイ素に結合した水素原子を有し、メチルハイドロ
ジェンシロキサン、ジメチルシロキサン、ジメチルハイ
ドロジェンシロキシ、トリメチルシロキシ及びＳｉＯ2
からなる群から選ばれる単位から本質的になるもの、
（Ｅ）（Ａ）の１００万重量部あたり少なくとも１重量
部の白金を与えるに十分な量の白金触媒。前記白金触媒
は（Ａ）に溶解性であり、前記シリコーンエラストマー
組成物は、１分あたり少なくとも３０ｇの前記組成物
が、６２０ｋＰａの圧力下に３．２mmのオリフィスを通
って押し出され得る粘度を有する。
られる生成物を含むシリコーンエラストマー組成物を提
供する：（Ａ）１００重量部のトリオルガノシロキシ末
端のポリジメチルシロキサン流体であって、ここに前記
トリオルガノシロキシ単位はジメチルビニルシロキシ及
びメチルフェニルビニルシロキシからなる群から選ば
れ、この流体は種々の分子量のポリマー種の混合物であ
り、ここに各種は集合して、より低い分子量及びより高
い分子量の隣接する濃度よりも大きな濃度の少なくとも
１つのポリマー種（１）が存在するような分子量分布を
与えるように存在し、ここにポリマー種（１）はゲル透
過クロマトグラフィー分析によって測定したピークの分
子量として識別され、主たる濃度に６８，０００〜１３
５，０００の範囲のポリマー種のピーク分子量が存在
し、この流体において最低の分子量のポリマー種の分子
量は８５４〜３１４６の範囲にあり、最高の分子量のポ
リマー種の分子量は１７４，０００〜３７０，０００の
範囲に存在し、これらポリマー種の混合物はディスパー
シティー指数（ｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ ｉｎｄｅｘ）が
３．８より大きくなるような分子量分布を有するもの、
（Ｂ）２０〜６０重量部の補強性アモルファスシリカで
あって、表面積が１００m2／ｇより大きく、このシリカ
の表面は、次のものからなる群から選ばれるオルガノシ
ロキサン基が結合しているケイ素原子を有する前記シリ
カ： （ａ）Ｍｅ3 ＳｉＯ−，（ｂ）ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ（Ｍｅ
2 ＳｉＯ）x −，（ｃ）ＶｉＭｅＰｈＳｉＯ（Ｍｅ2 Ｓ
ｉＯ）x −，及び（ｄ）−Ｏ（ＭｅＶｉ）Ｓｉ−（ＯＳ
ｉＭｅ2 ）y −Ｏ− ここに、Ｍｅはメチルであり、Ｖｉはビニルであり、Ｐ
ｈはフェニルであり、ｘは０〜２０の整数であり、ｙは
１〜５の整数であり、これらのオルガノシロキサン基は
シリカの重量を基準として０．０５〜０．３２ｗｔ％の
ビニルが存在するような量で存在し、これらオルガノシ
ロキサン基は（ｂ），（ｃ），（ｄ）又はこれらの混合
物の各モルに対して（ａ）が７〜５０モル存在するも
の、（Ｃ）０．３〜１．８ｗｔ％の、２５℃の粘度が２
０〜６０ｍＰａ・ｓの範囲にあるヒドロキシ末端ポリジ
メチルシロキサン、（Ｄ）（Ａ）及び（Ｂ）の合計にお
けるビニル基あたり１〜３個のケイ素に結合した水素原
子を与えるに十分な量の液体オルガノハイドロジェンシ
ロキサンであって、１分子あたり、平均、少なくとも３
個のケイ素に結合した水素原子を有し、メチルハイドロ
ジェンシロキサン、ジメチルシロキサン、ジメチルハイ
ドロジェンシロキシ、トリメチルシロキシ及びＳｉＯ2
からなる群から選ばれる単位から本質的になるもの、
（Ｅ）（Ａ）の１００万重量部あたり少なくとも１重量
部の白金を与えるに十分な量の白金触媒。前記白金触媒
は（Ａ）に溶解性であり、前記シリコーンエラストマー
組成物は、１分あたり少なくとも３０ｇの前記組成物
が、６２０ｋＰａの圧力下に３．２mmのオリフィスを通
って押し出され得る粘度を有する。
【００１２】前記トリオルガノシロキシ末端ポリジメチ
ルシロキサン流体（Ａ）は、当技術分野で周知のタイプ
のポリジオルガノシロキサンである。本発明の目的のた
めに、このトリオルガノシロキシ単位はジメチルビニル
シロキシ又はメチルフェニルビニルシロキシである。こ
の流体はポリジメチルシロキサンと記述されるが、この
流体の特性を実質的に変えることがなければ、少量の他
のジオルガノシロキサン単位又はモノオルガノシロキサ
ン単位が使用できることは、予期されている。便宜上、
トリオルガノシロキシ末端ポリジメチルシロキサンはこ
こでは「流体（Ａ）」と呼ぶ。
ルシロキサン流体（Ａ）は、当技術分野で周知のタイプ
のポリジオルガノシロキサンである。本発明の目的のた
めに、このトリオルガノシロキシ単位はジメチルビニル
シロキシ又はメチルフェニルビニルシロキシである。こ
の流体はポリジメチルシロキサンと記述されるが、この
流体の特性を実質的に変えることがなければ、少量の他
のジオルガノシロキサン単位又はモノオルガノシロキサ
ン単位が使用できることは、予期されている。便宜上、
トリオルガノシロキシ末端ポリジメチルシロキサンはこ
こでは「流体（Ａ）」と呼ぶ。
【００１３】流体（Ａ）は種々の分子量のポリマー種の
混合物である。ある分子量の各ポリマー種は、ある濃度
で存在し、流体（Ａ）の最終の特性に寄与する。種の全
数が集まって流体（Ａ）である分子量分布を与える。ポ
リマー種の分布はある分子量のポリマー種の各々の濃度
に従う。流体（Ａ）において、より低い及びより高い分
子量の隣接するポリマー種の濃度よりも大きな濃度の少
なくとも１つのポリマー種（１）が存在する。ポリマー
種（１）は、ゲル透過クロマトグラフィー分析によって
決定されるピーク分子量、ＰＭ、を持つものとして識別
できる。流体（Ａ）は、６８，０００〜１３５，０００
の範囲にＰＭを持ち、この範囲は主たる濃度にある。
混合物である。ある分子量の各ポリマー種は、ある濃度
で存在し、流体（Ａ）の最終の特性に寄与する。種の全
数が集まって流体（Ａ）である分子量分布を与える。ポ
リマー種の分布はある分子量のポリマー種の各々の濃度
に従う。流体（Ａ）において、より低い及びより高い分
子量の隣接するポリマー種の濃度よりも大きな濃度の少
なくとも１つのポリマー種（１）が存在する。ポリマー
種（１）は、ゲル透過クロマトグラフィー分析によって
決定されるピーク分子量、ＰＭ、を持つものとして識別
できる。流体（Ａ）は、６８，０００〜１３５，０００
の範囲にＰＭを持ち、この範囲は主たる濃度にある。
【００１４】しかしながら、必ずしも全てのトリオルガ
ノシロキシ末端ポリジメチルシロキサンが本発明の流体
（Ａ）に適している訳ではない。流体（Ａ）は、ディス
パーシティー指数、ＤＩ、が３．８より大きいことが必
要である。ＤＩは、全ての種の濃度に関する指標であっ
て重量平均分子量を数平均分子量で割ったものである。
流体（Ａ）において、最低分子量のポリマー種の分子量
は８５４〜３１４６の範囲にあり、最高の分子量のポリ
マー種の分子量は１７４，０００〜３７０，０００の範
囲にある。流体（Ａ）は、ＤＩ及び他のパラメーターが
上に定義した限度内に止まる限りは、１より多くの、例
えば２又は３のＰＭを有することができる。
ノシロキシ末端ポリジメチルシロキサンが本発明の流体
（Ａ）に適している訳ではない。流体（Ａ）は、ディス
パーシティー指数、ＤＩ、が３．８より大きいことが必
要である。ＤＩは、全ての種の濃度に関する指標であっ
て重量平均分子量を数平均分子量で割ったものである。
流体（Ａ）において、最低分子量のポリマー種の分子量
は８５４〜３１４６の範囲にあり、最高の分子量のポリ
マー種の分子量は１７４，０００〜３７０，０００の範
囲にある。流体（Ａ）は、ＤＩ及び他のパラメーターが
上に定義した限度内に止まる限りは、１より多くの、例
えば２又は３のＰＭを有することができる。
【００１５】１つの好ましい具体例は、流体（Ａ）から
調製されるもので、これには２つのＰＭがあり、主たる
ＰＭは、６８，０００〜１３５，０００の範囲にあり、
従たるＰＭは４，０００〜２４，０００の範囲にある。
主たるＰＭとは最大の濃度を有するＰＭであり、従たる
ＰＭとはそれより小さい濃度のものをいう。好ましい流
体（Ａ）は主たる濃度で８０，０００〜１２０，０００
の範囲にＰＭを、そしてＤＩを６〜１２の範囲に有する
ものである。他の好ましい流体（Ａ）は、２つのＰＭを
持ち、主たるＰＭは８０，０００〜１２０，０００の範
囲にあり、従たるＰＭは７，０００〜１５，０００の範
囲にあり、ＤＩは６〜１２の範囲にある。
調製されるもので、これには２つのＰＭがあり、主たる
ＰＭは、６８，０００〜１３５，０００の範囲にあり、
従たるＰＭは４，０００〜２４，０００の範囲にある。
主たるＰＭとは最大の濃度を有するＰＭであり、従たる
ＰＭとはそれより小さい濃度のものをいう。好ましい流
体（Ａ）は主たる濃度で８０，０００〜１２０，０００
の範囲にＰＭを、そしてＤＩを６〜１２の範囲に有する
ものである。他の好ましい流体（Ａ）は、２つのＰＭを
持ち、主たるＰＭは８０，０００〜１２０，０００の範
囲にあり、従たるＰＭは７，０００〜１５，０００の範
囲にあり、ＤＩは６〜１２の範囲にある。
【００１６】従来の、ポリジメチルシロキサンの調製の
ための重合方法は、自動的に流体（Ａ）を与えない。流
体（Ａ）は、適正なＤＩ、ＰＭ及び分子量限界を得るた
めに種々の液体ポリジメチルシロキサンを混合すること
により得られる。例えば、異なったＰＭを有するが、そ
れぞれ３．８より小さいＤＩを有する２つの液体を混合
して、流体（Ａ）のために定義された限度内のＰＭ及び
３．８より大きなＤＩを与えることができる。
ための重合方法は、自動的に流体（Ａ）を与えない。流
体（Ａ）は、適正なＤＩ、ＰＭ及び分子量限界を得るた
めに種々の液体ポリジメチルシロキサンを混合すること
により得られる。例えば、異なったＰＭを有するが、そ
れぞれ３．８より小さいＤＩを有する２つの液体を混合
して、流体（Ａ）のために定義された限度内のＰＭ及び
３．８より大きなＤＩを与えることができる。
【００１７】流体（Ａ）を調製する他の方法は米国特許
Ｎo.３４４５４２６に記載されており、これは適当なポ
リジメチルシロキサンを作る方法を示している。簡単に
言えば、この方法は、ヘキサオルガノジシラザン、トリ
オルガノクロロシラン又はトリオルガノ（Ｎ−メチルア
セトアミド）シランと反応させることができる、単分散
したヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンを製造す
る。そのような単分散した複数のポリジメチルシロキサ
ンを混合して流体（Ａ）を作ることができる。上記特許
には、２つのＰＭを有する流体を作る方法が記載されて
いる。この方法においては、重合を開始し、所定の時間
進行させ、次いで追加の成分を加え、重合を続け、これ
によって主たるＰＭと従たるＰＭを有する流体（Ａ）が
製造される。
Ｎo.３４４５４２６に記載されており、これは適当なポ
リジメチルシロキサンを作る方法を示している。簡単に
言えば、この方法は、ヘキサオルガノジシラザン、トリ
オルガノクロロシラン又はトリオルガノ（Ｎ−メチルア
セトアミド）シランと反応させることができる、単分散
したヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンを製造す
る。そのような単分散した複数のポリジメチルシロキサ
ンを混合して流体（Ａ）を作ることができる。上記特許
には、２つのＰＭを有する流体を作る方法が記載されて
いる。この方法においては、重合を開始し、所定の時間
進行させ、次いで追加の成分を加え、重合を続け、これ
によって主たるＰＭと従たるＰＭを有する流体（Ａ）が
製造される。
【００１８】補強性アモルファスシリカ（Ｂ）は、商業
的に入手可能で、表面積が少なくとも１００m2／ｇ、好
ましくは１２０〜６００m2／ｇの周知のシリカに基づい
ている。この補強性アモルファスシリカは、それにオル
ガノシロキサン基が結合しているケイ素原子を有する表
面を有する。本発明のシリカの表面に結合されたオルガ
ノシロキサン基は次式で示される。
的に入手可能で、表面積が少なくとも１００m2／ｇ、好
ましくは１２０〜６００m2／ｇの周知のシリカに基づい
ている。この補強性アモルファスシリカは、それにオル
ガノシロキサン基が結合しているケイ素原子を有する表
面を有する。本発明のシリカの表面に結合されたオルガ
ノシロキサン基は次式で示される。
【００１９】（ａ）Ｍｅ3 ＳｉＯ−，（ｂ）ＶｉＭｅ2
ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x −，（ｃ）ＶｉＭｅＰｈＳｉ
Ｏ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x −，及び（ｄ）−Ｏ（ＭｅＶｉ）
Ｓｉ−（ＯＳｉＭｅ2 ）y −Ｏ−
ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x −，（ｃ）ＶｉＭｅＰｈＳｉ
Ｏ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x −，及び（ｄ）−Ｏ（ＭｅＶｉ）
Ｓｉ−（ＯＳｉＭｅ2 ）y −Ｏ−
【００２０】ここに、Ｍｅはメチルであり、Ｖｉはビニ
ルであり、Ｐｈはフェニルであり、ｘは０〜２０の整数
であり、ｙは１〜５の整数である。これらのオルガノシ
ロキサン基はシリカの重量を基準として０．０５〜０．
３２ｗｔ％のビニル基が存在するような量で存在し、
（ｂ），（ｃ），（ｄ）又はこれらの混合物の各モルに
対してオルガノシロキサン基（ａ）が７〜５０モル存在
するようなモル比で存在する。このシリカ上のオルガノ
シロキサン基は、好ましくは（ａ）及び（ｂ）の組み合
わせであるか（ここに、ｘは０〜５である）又は（ａ）
及び（ｄ）の組み合わせである。その表面に結合された
オルガノシロキサン基を有するこの補強性アモルファス
シリカは、１００重量部の流体（Ａ）を基礎として２０
〜６０重量部、好ましくは同じ基礎の上に立って３５〜
４５重量部の量存在する。この補強性アモルファスシリ
カは、ヒュームドシリカ及び沈降シリカを含む。
ルであり、Ｐｈはフェニルであり、ｘは０〜２０の整数
であり、ｙは１〜５の整数である。これらのオルガノシ
ロキサン基はシリカの重量を基準として０．０５〜０．
３２ｗｔ％のビニル基が存在するような量で存在し、
（ｂ），（ｃ），（ｄ）又はこれらの混合物の各モルに
対してオルガノシロキサン基（ａ）が７〜５０モル存在
するようなモル比で存在する。このシリカ上のオルガノ
シロキサン基は、好ましくは（ａ）及び（ｂ）の組み合
わせであるか（ここに、ｘは０〜５である）又は（ａ）
及び（ｄ）の組み合わせである。その表面に結合された
オルガノシロキサン基を有するこの補強性アモルファス
シリカは、１００重量部の流体（Ａ）を基礎として２０
〜６０重量部、好ましくは同じ基礎の上に立って３５〜
４５重量部の量存在する。この補強性アモルファスシリ
カは、ヒュームドシリカ及び沈降シリカを含む。
【００２１】（Ｂ）のシリカは、シリカをオルガノシロ
キサン化合物で処理し、その後この処理されたシリカを
他の成分と混合することにより調製されるか、又は流体
（Ａ）の存在下で、現場方法で調製される。シリカを処
理するそのような方法は、当技術分野において広く知ら
れており、ここに定義された適正なオルガノシロキサン
基が使用されるならば、本発明においても処理されたシ
リカを調製するのに適用できる。この処理に使用する化
合物としては、（ａ）のオルガノシロキサン基用として
のヘキサメチルジシラザン、（ｂ）のオルガノシロキサ
ン基用としてのシンメトリカル−テトラメチルジビニル
ジ−シラザン及び（ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ 3 ）2 ＳｉＯ
〔（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ〕3 ）2 ＮＨ、（ｃ）のオルガノ
シロキサン基用としてのシンメトリカル−ジメチルジフ
ェニルジビニル−ジシラザン、並びに（ｄ）のオルガノ
シロキサン基用としての１個のメチルビニルシロキサン
単位及び１〜５個のジメチルシロキサン単位を有するヒ
ドロキシ末端ポリジオルガノシロキサンがある。
キサン化合物で処理し、その後この処理されたシリカを
他の成分と混合することにより調製されるか、又は流体
（Ａ）の存在下で、現場方法で調製される。シリカを処
理するそのような方法は、当技術分野において広く知ら
れており、ここに定義された適正なオルガノシロキサン
基が使用されるならば、本発明においても処理されたシ
リカを調製するのに適用できる。この処理に使用する化
合物としては、（ａ）のオルガノシロキサン基用として
のヘキサメチルジシラザン、（ｂ）のオルガノシロキサ
ン基用としてのシンメトリカル−テトラメチルジビニル
ジ−シラザン及び（ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ 3 ）2 ＳｉＯ
〔（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ〕3 ）2 ＮＨ、（ｃ）のオルガノ
シロキサン基用としてのシンメトリカル−ジメチルジフ
ェニルジビニル−ジシラザン、並びに（ｄ）のオルガノ
シロキサン基用としての１個のメチルビニルシロキサン
単位及び１〜５個のジメチルシロキサン単位を有するヒ
ドロキシ末端ポリジオルガノシロキサンがある。
【００２２】シリカを処理するための他の処理化合物及
び方法は、米国特許Ｎo.４１７３５６０に開示されてい
る。ビス（ポリオルガノシロキサニル）アミンを用いる
他のシリカ処理方法は、米国特許Ｎo.４１５２３１５に
記載されている。
び方法は、米国特許Ｎo.４１７３５６０に開示されてい
る。ビス（ポリオルガノシロキサニル）アミンを用いる
他のシリカ処理方法は、米国特許Ｎo.４１５２３１５に
記載されている。
【００２３】ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン流
体（Ｃ）は式ＨＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ） n Ｈで記述され、こ
こに、Ｍｅはメチルであり、ｎは２５℃でのこの流体の
粘度が２０〜６０ｍＰａ・ｓの範囲内にあるような値で
ある。２５℃での粘度が３５〜４５ｍＰａ・ｓの範囲内
にあるのが好ましい。本発明組成物の全重量を基準にし
て、０．３〜１．８ｗｔ％の成分（Ｃ）が加えられる。
より多くの成分（Ｃ）を、この組成物に加えることがで
きるが、これは型の汚損の原因となることがある。０．
５〜１．５ｗｔ％の成分（Ｃ）が本発明組成物に加えら
れたときが好ましい。
体（Ｃ）は式ＨＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ） n Ｈで記述され、こ
こに、Ｍｅはメチルであり、ｎは２５℃でのこの流体の
粘度が２０〜６０ｍＰａ・ｓの範囲内にあるような値で
ある。２５℃での粘度が３５〜４５ｍＰａ・ｓの範囲内
にあるのが好ましい。本発明組成物の全重量を基準にし
て、０．３〜１．８ｗｔ％の成分（Ｃ）が加えられる。
より多くの成分（Ｃ）を、この組成物に加えることがで
きるが、これは型の汚損の原因となることがある。０．
５〜１．５ｗｔ％の成分（Ｃ）が本発明組成物に加えら
れたときが好ましい。
【００２４】流体オルガノハイドロジェンシロキサン
（Ｄ）は、当技術分野において周知であり、例えば、米
国特許Ｎo.３６９７４７３及び３９８９６６８に記載さ
れている。本発明に有用なオルガノハイドロジェンシロ
キサンは、１分子あたり平均少なくとも３個のケイ素に
結合した水素原子を持ち、ケイ素原子１個あたり平均１
個以下のケイ素に結合した水素原子を持つメチルシロキ
サンのいずれでもよい。ケイ素原子の残りの原子価は、
２価の酸素原子で満たされている。前記オルガノハイド
ロジェンシロキサンは、ジメチルシロキサン単位、メチ
ルハイドロジェンシロキサン単位、ジメチルハイドソジ
ェンシロキシ単位、トリメチルシロキシ単位及びＳｉＯ
2 単位を含むホモポリマー、コポリマー及びこれらの混
合物であり得る。オルガノハイドロジェンシロキサンの
例を特に挙げれば、ポリメチルハイドロジェンシロキサ
ン環状体、トリメチルシロキシ単位及びメチルハイドロ
ジェンシロキサン単位のコポリマー、ジメチルハイドロ
ジェンシロキシ単位及びメチルハイドロジェンシロキサ
ン単位のコポリマー、トリメチルシロキシ単位、ジメチ
ルシロキサン単位及びメチルハイドロジェンシロキサン
単位のコポリマー、並びにジメチルハイドロジェンシロ
キシ単位、ジメチルシロキサン単位及びメチルハイドロ
ジェンシロキサン単位のコポリマーがある。好ましく
は、前記オルガノハイドロジェンシロキサンは、１分子
あたり平均少なくとも４個のケイ素に結合した水素原子
を有する。オルガノハイドロジェンシロキサン（Ｄ）の
量は、（Ａ）及び（Ｂ）の組み合わせ中のビニル基１個
あたり１〜３個のケイ素に結合した水素原子の割合を与
えるに充分な量存在する。
（Ｄ）は、当技術分野において周知であり、例えば、米
国特許Ｎo.３６９７４７３及び３９８９６６８に記載さ
れている。本発明に有用なオルガノハイドロジェンシロ
キサンは、１分子あたり平均少なくとも３個のケイ素に
結合した水素原子を持ち、ケイ素原子１個あたり平均１
個以下のケイ素に結合した水素原子を持つメチルシロキ
サンのいずれでもよい。ケイ素原子の残りの原子価は、
２価の酸素原子で満たされている。前記オルガノハイド
ロジェンシロキサンは、ジメチルシロキサン単位、メチ
ルハイドロジェンシロキサン単位、ジメチルハイドソジ
ェンシロキシ単位、トリメチルシロキシ単位及びＳｉＯ
2 単位を含むホモポリマー、コポリマー及びこれらの混
合物であり得る。オルガノハイドロジェンシロキサンの
例を特に挙げれば、ポリメチルハイドロジェンシロキサ
ン環状体、トリメチルシロキシ単位及びメチルハイドロ
ジェンシロキサン単位のコポリマー、ジメチルハイドロ
ジェンシロキシ単位及びメチルハイドロジェンシロキサ
ン単位のコポリマー、トリメチルシロキシ単位、ジメチ
ルシロキサン単位及びメチルハイドロジェンシロキサン
単位のコポリマー、並びにジメチルハイドロジェンシロ
キシ単位、ジメチルシロキサン単位及びメチルハイドロ
ジェンシロキサン単位のコポリマーがある。好ましく
は、前記オルガノハイドロジェンシロキサンは、１分子
あたり平均少なくとも４個のケイ素に結合した水素原子
を有する。オルガノハイドロジェンシロキサン（Ｄ）の
量は、（Ａ）及び（Ｂ）の組み合わせ中のビニル基１個
あたり１〜３個のケイ素に結合した水素原子の割合を与
えるに充分な量存在する。
【００２５】前記シリコーンエラストマー組成物は、成
分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）白金触
媒、を混合することにより調製される。前記白金触媒
（Ｅ）は、ケイ素に結合した水素原子のケイ素に結合し
たビニル基との反応を触媒することが知られており、流
体（Ａ）に溶解性である白金含有触媒のいずれでもよ
い。前記流体混合物中に溶解しない白金含有触媒は、前
記組成物を満足に硬化させるに有効でない。これらの組
成物に使用するに特に適した種類の白金含有触媒は、塩
化白金酸から調製される錯体であり、これらは米国特許
Ｎo.３４１９５９３に記載されている。好ましい触媒
は、塩化白金酸とｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジシロ
キサンとの中和された反応の生成物である白金含有錯体
である。
分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）白金触
媒、を混合することにより調製される。前記白金触媒
（Ｅ）は、ケイ素に結合した水素原子のケイ素に結合し
たビニル基との反応を触媒することが知られており、流
体（Ａ）に溶解性である白金含有触媒のいずれでもよ
い。前記流体混合物中に溶解しない白金含有触媒は、前
記組成物を満足に硬化させるに有効でない。これらの組
成物に使用するに特に適した種類の白金含有触媒は、塩
化白金酸から調製される錯体であり、これらは米国特許
Ｎo.３４１９５９３に記載されている。好ましい触媒
は、塩化白金酸とｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジシロ
キサンとの中和された反応の生成物である白金含有錯体
である。
【００２６】白金触媒（Ｅ）は、流体（Ａ）１００万重
量部あたり、少なくとも１重量部の白金を与えるに充分
な量、存在する。流体（Ａ）１００万重量部あたり、５
〜５０重量部の白金が存在するに充分な触媒（Ｅ）を使
用するのが好ましい。５０ppm より多くの量の白金も有
効であるが、それは不必要であり、好ましい触媒が使用
されたとき特にそうであることが理解される。
量部あたり、少なくとも１重量部の白金を与えるに充分
な量、存在する。流体（Ａ）１００万重量部あたり、５
〜５０重量部の白金が存在するに充分な触媒（Ｅ）を使
用するのが好ましい。５０ppm より多くの量の白金も有
効であるが、それは不必要であり、好ましい触媒が使用
されたとき特にそうであることが理解される。
【００２７】（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び
（Ｅ）の混合物は、室温で混合されると直ぐに硬化を始
めるようである。従って、もし、この組成物を貯蔵する
のであれば、白金触媒抑制剤で、室温での触媒（Ｅ）の
作用を抑制するのが望ましい。白金触媒抑制剤は、室温
での白金の触媒活性を遅延させるのに使用されるが、白
金に、高い温度での（Ａ）〜（Ｄ）の間の反応を触媒さ
せる。
（Ｅ）の混合物は、室温で混合されると直ぐに硬化を始
めるようである。従って、もし、この組成物を貯蔵する
のであれば、白金触媒抑制剤で、室温での触媒（Ｅ）の
作用を抑制するのが望ましい。白金触媒抑制剤は、室温
での白金の触媒活性を遅延させるのに使用されるが、白
金に、高い温度での（Ａ）〜（Ｄ）の間の反応を触媒さ
せる。
【００２８】１つの適当なタイプの白金触媒抑制剤は、
米国特許Ｎo.３４４５４２０に記載されたアセチレン系
抑制剤である。好ましい種類のアセチレン系抑制剤は、
アセチレンアルコール、特に３，５−ジメチル−ヘキシ
ン−３−オルである。
米国特許Ｎo.３４４５４２０に記載されたアセチレン系
抑制剤である。好ましい種類のアセチレン系抑制剤は、
アセチレンアルコール、特に３，５−ジメチル−ヘキシ
ン−３−オルである。
【００２９】第２のタイプの白金触媒抑制剤は、米国特
許Ｎo.３９８９６６７に記載されたオレフィン系シロキ
サンである。
許Ｎo.３９８９６６７に記載されたオレフィン系シロキ
サンである。
【００３０】第３のタイプの白金触媒抑制剤は、１分子
あたり３〜６個のメチルビニルシロキサン単位を有する
ポリメチルビニルシクロシロキサンである。
あたり３〜６個のメチルビニルシロキサン単位を有する
ポリメチルビニルシクロシロキサンである。
【００３１】白金触媒抑制剤の必要量は、シリコーンエ
ラストマー組成物の硬化時間を非現実的なレベルに延ば
すことなく、望みの保存寿命を生ずるに必要な量であ
る。この量は広く変化し、使用される特定の抑制剤、白
金含有触媒（Ｅ）の性質と濃度、及びオルガノハイドロ
ジェンシロキサン（Ｄ）の性質に依存するであろう。
ラストマー組成物の硬化時間を非現実的なレベルに延ば
すことなく、望みの保存寿命を生ずるに必要な量であ
る。この量は広く変化し、使用される特定の抑制剤、白
金含有触媒（Ｅ）の性質と濃度、及びオルガノハイドロ
ジェンシロキサン（Ｄ）の性質に依存するであろう。
【００３２】白金１モルあたり１モルと言う少量で加え
られた抑制剤は、場合によっては触媒（Ｅ）の抑制を引
き起こし、満足な保存寿命を与えるであろう。他の場合
には、相当に多量の、例えば１０、５０、１００、５０
０又はそれ以上の白金が、望みの保存寿命及び硬化時間
の組み合わせを達するのに必要であろう。何であれ、使
用される特定の抑制剤の正確な量は、簡単な実験により
決定できる。白金触媒抑制剤の効果は、抑制された組成
物を７０℃又はそれ以上の温度に加熱することにより克
服される。
られた抑制剤は、場合によっては触媒（Ｅ）の抑制を引
き起こし、満足な保存寿命を与えるであろう。他の場合
には、相当に多量の、例えば１０、５０、１００、５０
０又はそれ以上の白金が、望みの保存寿命及び硬化時間
の組み合わせを達するのに必要であろう。何であれ、使
用される特定の抑制剤の正確な量は、簡単な実験により
決定できる。白金触媒抑制剤の効果は、抑制された組成
物を７０℃又はそれ以上の温度に加熱することにより克
服される。
【００３３】本発明のシリコーンエラストマー組成物
は、他の成分、例えば顔料、増量用充填材及び熱安定化
添加剤をも含んでいてもよい。
は、他の成分、例えば顔料、増量用充填材及び熱安定化
添加剤をも含んでいてもよい。
【００３４】本発明の組成物は液体射出成形法に使用さ
れ、この場合この組成物はシリンダー圧力６００ｋＰａ
のような低圧下で軽量な型中に射出される。そのような
組成物は厚い型中で非常に速く硬化し、この型を冷却せ
ずに取り出される。使用される成形、押し出し又は硬化
の方法の種類は重要でなく、当技術分野で一般に知られ
ているものを含む。本発明組成物の利点は、低圧での液
体射出成形のような成形方法にそれら（本発明組成物）
を適合させる押し出し性、改善された保存寿命及び改善
された離型性を含む。調製された組成物は、６２０ｋＰ
ａの圧力の下で３．２mmのオリフィスを通って１分間に
少なくとも３０ｇを押し出すような粘度を有する。好ま
しくは、この粘度は１分間に少なくとも４０ｇが押し出
されるものである。
れ、この場合この組成物はシリンダー圧力６００ｋＰａ
のような低圧下で軽量な型中に射出される。そのような
組成物は厚い型中で非常に速く硬化し、この型を冷却せ
ずに取り出される。使用される成形、押し出し又は硬化
の方法の種類は重要でなく、当技術分野で一般に知られ
ているものを含む。本発明組成物の利点は、低圧での液
体射出成形のような成形方法にそれら（本発明組成物）
を適合させる押し出し性、改善された保存寿命及び改善
された離型性を含む。調製された組成物は、６２０ｋＰ
ａの圧力の下で３．２mmのオリフィスを通って１分間に
少なくとも３０ｇを押し出すような粘度を有する。好ま
しくは、この粘度は１分間に少なくとも４０ｇが押し出
されるものである。
【００３５】本発明のシリコーンエラストマー組成物
は、それらの流動性の故に、従来の混合装置中で容易に
調製される。もし、この組成物が直ぐに使用されるなら
ば、混合の順序は重要でない。しかしながら、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）を組み合わせ、その後（Ｄ）
を加えるのが好ましい。これは、（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）及び（Ｅ）を含む混合物を、何らかの硬化反応が
起こる前に充分に混合することを許容する。
は、それらの流動性の故に、従来の混合装置中で容易に
調製される。もし、この組成物が直ぐに使用されるなら
ば、混合の順序は重要でない。しかしながら、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）を組み合わせ、その後（Ｄ）
を加えるのが好ましい。これは、（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）及び（Ｅ）を含む混合物を、何らかの硬化反応が
起こる前に充分に混合することを許容する。
【００３６】適当な２液型組成物が、上述の方法を用い
て作られる。例えば、便利な２液型組成物を、部分
（Ａ）、部分（Ｂ）及び全ての（Ｅ）を混合して１つの
液にし、残りの（Ａ）及び（Ｂ）並びに全ての（Ｃ）及
び（Ｄ）を混合して第２の液にすることにより調製し、
等重量の液１及び液２を実質的に混合して本発明の組成
物を製造する。単一の液組成物は、（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び白金触媒抑制剤を混合する
ことによって調製される。これらの抑制された組成物
は、硬化することなく長期間保存され得るが、この組成
物は７０℃超に加熱されたとき、好ましくは１００℃超
に加熱されたとき硬化して硬化時間を短縮する。
て作られる。例えば、便利な２液型組成物を、部分
（Ａ）、部分（Ｂ）及び全ての（Ｅ）を混合して１つの
液にし、残りの（Ａ）及び（Ｂ）並びに全ての（Ｃ）及
び（Ｄ）を混合して第２の液にすることにより調製し、
等重量の液１及び液２を実質的に混合して本発明の組成
物を製造する。単一の液組成物は、（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び白金触媒抑制剤を混合する
ことによって調製される。これらの抑制された組成物
は、硬化することなく長期間保存され得るが、この組成
物は７０℃超に加熱されたとき、好ましくは１００℃超
に加熱されたとき硬化して硬化時間を短縮する。
【００３７】本発明のシリコーンエラストマー組成物
は、容易に押し出し可能であり、改善された保存寿命を
持ち、硬化して高い強度の、高ジュロメーターのシリコ
ーンエラストマーになり、そして良好な離型性を有す
る。
は、容易に押し出し可能であり、改善された保存寿命を
持ち、硬化して高い強度の、高ジュロメーターのシリコ
ーンエラストマーになり、そして良好な離型性を有す
る。
【００３８】
【実施例】２５℃での粘度が４１ｍＰａ・ｓであるヒド
ロキシ末端ポリジメチルシロキサンの、表１に記載され
たシリコーンゴムベース組成物の物性、保存寿命及び離
型性に対する効果を評価した。全ての粘度は２５℃で測
定した。
ロキシ末端ポリジメチルシロキサンの、表１に記載され
たシリコーンゴムベース組成物の物性、保存寿命及び離
型性に対する効果を評価した。全ての粘度は２５℃で測
定した。
【００３９】 〔表１〕 シリコーンゴムベース組成物 重 量 部 部分Ａ 部分Ｂ 備 考 100 100 ２５Ｐａ・ｓのジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチル シロキサン 13.6 13.6 ０．３５Ｐａ・ｓの、全ビニル含量が２モル％の、 ペンダントなビニル置換基を有するジメチルビニル シロキシ末端ポリジメチルシロキサン 0.05 0.05 ジビニルテトラメチルジシラザン 42.6 46.1 ヒュームドシリカ、表面積２５０m2／ｇ 1.7 1.8 水 - 4.9 ５ｍＰａ・ｓの、０．７６ｗｔ％の水素を有するメチル ハイドロジェンシロキサン - 0.1 １−エチニル−１−シクロヘキサン
【００４０】上記組成物の部分Ａ及び部分Ｂの等量並び
に以下に記載する種々の濃度のヒドロキシ末端ポリジメ
チルシロキサン（成分Ｃ）を混合することにより評価を
行った。シリコーンゴム組成物のサンプルを１７０℃で
５分間硬化し、標準の方法で物性を試験した。試験方法
と結果を表２に示す。
に以下に記載する種々の濃度のヒドロキシ末端ポリジメ
チルシロキサン（成分Ｃ）を混合することにより評価を
行った。シリコーンゴム組成物のサンプルを１７０℃で
５分間硬化し、標準の方法で物性を試験した。試験方法
と結果を表２に示す。
【００４１】 〔表２〕 物 性 成 分（Ｃ） 性質 試験方法 0.2wt% 0.5wt% モジュラス（100%）, MPa ASTM-412 0.8 1.3 モジュラス（300%），MPa ASTM-412 3.3 4.0 引っ張り、％ ASTM-412 9.0 8.8 伸び、％ ASTM-412 725 575 引き裂き（ダイＢ）, kN/m ASTM-D625 37.7 39.3 ジュロメーター（ショアA) ASTM-D2240 38 40 レジリエンス ASTM-D2632 55 58
【００４２】これらの組成物の離型性を試験するため
に、調製された組成物をスチールの試験パネル上に拡
げ、１７０℃で５分硬化させた。インストロン（商標）
試験機を用い、５００mm／分の速度で、剥離試験を行っ
た。硬化したシリコーンゴムをスチールパネルから引き
剥がすに要したピークの力（ｋＮ／Ｍ）を、ヒドロキシ
末端ポリジメチルシロキサン（成分（Ｃ））のｗｔ％と
共に表３に報告する。
に、調製された組成物をスチールの試験パネル上に拡
げ、１７０℃で５分硬化させた。インストロン（商標）
試験機を用い、５００mm／分の速度で、剥離試験を行っ
た。硬化したシリコーンゴムをスチールパネルから引き
剥がすに要したピークの力（ｋＮ／Ｍ）を、ヒドロキシ
末端ポリジメチルシロキサン（成分（Ｃ））のｗｔ％と
共に表３に報告する。
【００４３】〔表３〕 シリコーン組成物の離型性 成分（Ｃ） 剥離力（ｗｔ％） （ｋＮ／Ｍ） ０．２ ９．４ ０．５ ４．１ １．０ ５．０ １．５ ５．５
【００４４】各望みのシリコーン組成物の保存寿命を、
３．２mmのオリフィスのノズルを通して６２０ｋＰａで
この組成物を押し出すことにより試験した。この保存寿
命を、この組成物の押し出し速度が初期の押し出し速度
の２分の１に達するときの時間として表４に報告する。
３．２mmのオリフィスのノズルを通して６２０ｋＰａで
この組成物を押し出すことにより試験した。この保存寿
命を、この組成物の押し出し速度が初期の押し出し速度
の２分の１に達するときの時間として表４に報告する。
【００４５】〔表４〕 シリコーン組成物の保存寿命 成分（Ｃ） 保存寿命（ｗｔ％） （時間） ０．３５ ２２ ０．５０ ５６ ０．９０ ７５
Claims (1)
- 【請求項１】 次のものを含むシリコーンエラストマー
組成物： （Ａ）１００重量部のトリオルガノシロキシ末端のポリ
ジメチルシロキサン流体であって、ここに前記トリオル
ガノシロキシ単位はジメチルビニルシロキシ及びメチル
フェニルビニルシロキシから選ばれ、この流体は種々の
分子量のポリマー種の混合物であり、ここに各種は集合
して、より低い分子量及びより高い分子量の隣接するポ
リマー種の濃度よりも大きな濃度の少なくとも１つのポ
リマー種（１）が存在するような分子量分布を与えるよ
うに存在し、ここにポリマー種（１）はゲル透過クロマ
トグラフィー分析によって測定したピークの分子量とし
て識別され、主たる濃度に６８，０００〜１３５，００
０の範囲のポリマー種のピーク分子量が存在し、この流
体において最低の分子量のポリマー種の分子量は８５４
〜３１４６の範囲にあり、最高の分子量のポリマー種の
分子量は１７４，０００〜３７０，０００の範囲に存在
し、これらポリマー種の混合物はディスパーシティー指
数（ｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ ｉｎｄｅｘ）が３．８より
大きくなるような分子量分布を有するもの、 （Ｂ）２０〜６０重量部の補強性アモルファスシリカで
あって、表面積が１００m2／ｇより大きく、このシリカ
の表面は、次のものからなる群から選ばれるオルガノシ
ロキサン基が結合しているケイ素原子を有する前記シリ
カ： （ａ）Ｍｅ3 ＳｉＯ−，（ｂ）ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ（Ｍｅ
2 ＳｉＯ）x −，（ｃ）ＶｉＭｅＰｈＳｉＯ（Ｍｅ2 Ｓ
ｉＯ）x −，及び（ｄ）−Ｏ（ＭｅＶｉ）Ｓｉ−（ＯＳ
ｉＭｅ2 ）y −Ｏ− ここに、Ｍｅはメチルであり、Ｖｉはビニルであり、Ｐ
ｈはフェニルであり、ｘは０〜２０の整数であり、ｙは
１〜５の整数であり、これらのオルガノシロキサン基は
シリカの重量を基準として０．０５〜０．３２ｗｔ％の
ビニルが存在するような量で存在し、これらオルガノシ
ロキサン基は（ｂ），（ｃ），（ｄ）又はこれらの混合
物の各モルに対して（ａ）が７〜５０モル存在するも
の、 （Ｃ）０．３〜１．８ｗｔ％の、２５℃の粘度が２０〜
６０ｍＰａ・ｓの範囲にあるヒドロキシ末端ポリジメチ
ルシロキサン、 （Ｄ）（Ａ）及び（Ｂ）の合計におけるビニル基あたり
１〜３個のケイ素に結合した水素原子を与えるに十分な
量の液体オルガノハイドロジェンシロキサンであって、
１分子あたり、平均、少なくとも３個のケイ素に結合し
た水素原子を有し、メチルハイドロジェンシロキサン、
ジメチルシロキサン、ジメチルハイドロジェンシロキ
シ、トリメチルシロキシ及びＳｉＯ2 の単位からなる群
から選ばれる単位から本質的になるもの、 （Ｅ）（Ａ）の１００万重量部あたり少なくとも１重量
部の白金を与えるに十分な量の白金触媒。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/543,430 US5563211A (en) | 1995-10-16 | 1995-10-16 | Extrudable silicone elastomer with improved mold release |
| US08/543430 | 1995-10-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09124945A true JPH09124945A (ja) | 1997-05-13 |
Family
ID=24168023
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8264389A Pending JPH09124945A (ja) | 1995-10-16 | 1996-10-04 | 改善された離型性を有する押し出し可能なシリコーンエラストマー |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5563211A (ja) |
| EP (1) | EP0768341B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09124945A (ja) |
| KR (1) | KR100439611B1 (ja) |
| DE (1) | DE69601403T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH11222556A (ja) * | 1997-11-05 | 1999-08-17 | Dow Corning Corp | シリコーン・エラストマーにおける後硬化停止法 |
| US6812280B2 (en) | 2002-04-12 | 2004-11-02 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Organopolysiloxane compositions |
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-
1995
- 1995-10-16 US US08/543,430 patent/US5563211A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-10-04 JP JP8264389A patent/JPH09124945A/ja active Pending
- 1996-10-04 EP EP96115907A patent/EP0768341B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 DE DE69601403T patent/DE69601403T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-15 KR KR1019960046041A patent/KR100439611B1/ko active IP Right Grant
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| KR100439611B1 (ko) | 2004-10-08 |
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