JP3946851B2

JP3946851B2 - 硬化性オルガノシロキサン組成物

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Publication number: JP3946851B2
Application number: JP01878598A
Authority: JP
Inventors: ジョセフグリフィスフィリップ; ヤトホチュウ; マリーコサルダイアネ
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1997-01-31
Filing date: 1998-01-30
Publication date: 2007-07-18
Anticipated expiration: 2018-01-30
Also published as: CN1169881C; JPH10219115A; KR19980070922A; DE69800172D1; DE69800172T2; KR100499218B1; EP0856561A2; EP0856561B1; TW428012B; US5861448A; MY139285A; EP0856561A3; CN1192456A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、硬化した場合に改良されたヒステリシス特性を示す白金硬化性オルガノシロキサン組成物である。本発明は、電子キーボードに使用されるキーボードパッド（ｋｅｙｂｏａｒｄｐａｄ）の成形加工に係る材料として特に有用である。
【０００２】
【従来の技術】
キーボードパッドの製造に係る材料として白金により硬化する種々のオルガノシロキサン組成物の使用が当該技術分野において周知である。これまで知られているそのようなオルガノシロキサン組成物に関係する共通の問題は、キーボードのキーを押した場合のキーの感触において跳ね上がりまたは歯切れのよさの欠如として認識されるその不十分なヒステリシス特性である。本願発明者らは、優れたヒステリシス特性を示す硬化性オルガノシロキサン組成物を提供する、ビニル置換オルガノシロキサンポリマー、充填剤濃度、充填剤処理剤、及びケイ素上に置換された水素のレベルが高いオルガノ水素シロキサン樹脂架橋剤の独特な組み合わせを発見した。
【０００３】
米国特許第４，７５３，９７８号には、２種のジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンを含むオルガノシロキサン組成物であって、白金により硬化して引裂強さが高いエラストマーを形成することができるオルガノシロキサン組成物が教示されている。末端部分にのみビニル基または他のエチレン系不飽和炭化水素基を含有するジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン並びに末端ビニル基及び非末端繰返し単位に１〜５モル％のビニル基を含有する第２のポリジオルガノシロキサンの混合物を７０〜９５重量％含む硬化性混合物も教示されている。前記組成物は、その重量に基づいて１０〜６０重量％の強化用シリカ充填剤を含むことができ、この充填剤はヘキサオルガノジシラザンのような処理剤により処理されたものであってよい。架橋剤として分子当たり１０〜５０個の繰返し単位からなり、３〜５個の繰返し単位がメチル水素シロキサンであるジメチルシロキサン／メチル水素シロキサンコポリマーの使用も教示されている。
【０００４】
【発明の実施の形態】
本発明の組成物は、２５℃での粘度が２０Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓの範囲内にあり、かつ、非末端ケイ素原子に結合したエチレン系不飽和炭化水素基を本質的に含有しないジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン及び２５℃での粘度が０．１Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓの範囲内にあり、その非繰返し単位の１〜５％がビニル基を含むジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンの存在を必要とする。さらに、本発明の組成物は、ヘキサメチルジシラザン及び１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシラザンにより処理された強化用シリカ充填剤１０〜３０重量％、並びに分子当たりケイ素に結合した水素原子を５個より多く含むオルガノ水素シロキサン樹脂架橋剤を含む。
【０００５】
本発明の硬化性組成物は、
（Ａ）組成物の重量に基づいて３５〜７５重量％の、２５℃での粘度が２０Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓの範囲内にあり、かつ、非末端ケイ素原子に結合したエチレン系不飽和炭化水素基を本質的に含有しないジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン；
（Ｂ）組成物の重量に基づいて０〜３０重量％の、２５℃での粘度が２０Ｐａ・ｓ未満であり、かつ、非末端ケイ素原子に結合したエチレン系不飽和炭化水素基を本質的に含有しないジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン；
（Ｃ）組成物の重量に基づいて５〜３０重量％の、２５℃での粘度が０．１Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓの範囲内にあるジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンであって、その非末端繰返し単位の１〜５％がビニル基を含むジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン；
（Ｄ）組成物の重量に基づいて１０〜３０重量％の強化用シリカ充填剤；
（Ｅ）前記強化用シリカ充填剤の重量に基づいて０．５〜１０重量％の１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシラザン；
（Ｆ）前記強化用シリカ充填剤の重量に基づいて１０〜３５重量％のヘキサメチルジシラザン；
（Ｇ）組成物の重量に基づいて０．１〜１０重量％の水；
（Ｈ）組成物を硬化させるのに十分な量のオルガノ水素シロキサン樹脂架橋剤であって、Ｒ¹ ₂Ｒ²ＳｉＯ_1/2により表されるシロキシ単位及びＲ¹Ｒ²ＳｉＯ_2/2により表されるシロキシ単位から選ばれる単位並びに少なくとも１モル％のＲ²ＳｉＯ_3/2により表されるシロキシ単位及びＳｉＯ_4/2により表されるシロキシ単位から選ばれる単位を含み、かつ、分子当たりケイ素に結合した水素原子を５個より多く含み、前記各Ｒ¹が１〜１０個の炭素原子を含む飽和一価炭化水素基及び芳香族炭化水素基から独立に選ばれ、Ｒ²が水素原子及びＲ¹から選ばれるオルガノ水素シロキサン樹脂架橋剤；並びに
（Ｉ）組成物の硬化を引き起こすのに十分な量の白金ヒドロシリル化触媒；
を混合することにより得られるものである。
【０００６】
成分（Ａ）は組成物の重量に基づいて３５〜７５重量％の式：ＶｉＲ⁴ ₂ＳｉＯ（Ｒ³ ₂ＳｉＯ）_mＳｉＲ⁴ ₂Ｖｉ（式中、Ｖｉはビニル基を表し、Ｒ³及びＲ⁴は１〜２０個の炭素原子を含む飽和一価炭化水素基から独立に選ばれるものであり、ｍは２５℃での２０Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓの粘度に相当する重合度を表す。）により表されるジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンである。２５℃での４０Ｐａ・ｓ〜７０Ｐａ・ｓの粘度に相当する重合度を表す場合が好ましい。成分（Ａ）は非末端ケイ素原子に結合したエチレン系不飽和炭化水素基を本質的に含まない。「非末端ケイ素原子に結合したエチレン系不飽和炭化水素基を本質的に含まない」とは、単に、成分（Ａ）の非末端ケイ素原子上に存在するエチレン系不飽和炭化水素基は、成分（Ａ）を調製するために使用される反応物中に存在する不純物に起因するものであるかまたは成分（Ａ）の調製中に起こる望ましくない転位に起因するものであることを意味する。
【０００７】
成分（Ａ）において、Ｒ⁴が１〜４個の炭素原子を含むアルキルであることが好ましい。成分（Ａ）のＲ⁴置換基の全てがメチルである場合が最も好ましい。
【０００８】
成分（Ａ）において、非末端ケイ素原子上に置換されたＲ³基の少なくとも１個が１〜４個の炭素原子を含むアルキルであることが望ましく、メチルであることが好ましい。非末端ケイ素原子上に置換された他のＲ³基はメチルまたはエチルのようなアルキル；クロロメチル、３−クロロプロピルまたは３，３，３−トリフルオロプロピルのような置換アルキル；シクロペンチルもしくはシクロヘキシルのようなシクロアルキル；またはフェニル、キシリル、トリルおよびナフチルのようなアリールであり得る。成分（Ａ）において、メチル以外の任意のＲ³基はフェニルおよび３，３，３−トリフルオロプロピルから選ばれることが好ましい。好ましい成分（Ａ）は、２５℃での粘度が４０Ｐａ・ｓ〜７０Ｐａ・ｓであるジメチルビニルシロキシ末端ブロックポリジメチルシロキサンである。成分（Ａ）が当該組成物の５０〜６０重量％を構成する場合が好ましい。
【０００９】
本発明の組成物の成分（Ｂ）は、ｍの値が２５℃での成分（Ｂ）の粘度が２０Ｐａ・ｓ未満であるようなものであることを除き、成分（Ａ）を表す式と同じ式により表される。成分（Ｂ）が２５℃での粘度が０．１Ｐａ・ｓ〜１Ｐａ・ｓの範囲内にあるジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンである場合が好ましい。成分（Ｂ）が当該組成物の約１〜５重量％を構成する場合が好ましい。
【００１０】
本発明の成分（Ｃ）は、式：ＶｉＲ⁴ ₂ＳｉＯ（Ｒ⁴Ｒ³ＳｉＯ）_n（ＶｉＲ³ＳｉＯ）_pＳｉＲ⁴ ₂Ｖｉ（式中、Ｖｉはビニルであり、Ｒ³及びＲ⁴は上記記載の通りであり、ｎ及びｐの和により表される重合度は２５℃での０．１Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓの粘度に相当するものであり、比ｐ／（ｎ＋ｐ）は約０．０１〜０．０５の範囲内にある。）により表されるものである。成分（Ｃ）の重合度が成分（Ａ）の重合度よりも小さく、かつ、成分（Ｃ）の粘度が２５℃で０．１Ｐａ・ｓ〜２０Ｐａ・ｓであることが好ましい。
【００１１】
本発明により調製される硬化したエラストマーの他の物理的特性に悪影響を及ぼさずに高い引裂強さを達成するために、成分（Ｃ）は当該組成物の５〜３０重量％を構成しなくてはならない。成分（Ｃ）が当該組成物の５〜１５重量％を構成する場合が好ましい。
【００１２】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）が混和性であるように、各成分のＲ³及びＲ⁴置換基が同じものであることが好ましい。好ましい組成物は、全ての
Ｒ³置換基及び全てのＲ⁴置換基がメチルであるものである。
【００１３】
対応するハロシラン又は環状ポリジオルガノシロキサンの加水分解及び縮合により本発明の組成物の成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を調製する方法が当該技術分野において周知である。
【００１４】
本発明の組成物の成分（Ｄ）は強化用シリカ充填剤である。強化用充填剤として任意の微粉砕された形態のシリカを使用することができる。強化用シリカ充填剤が沈殿法又はヒューム法により調製されるコロイドシリカである場合が好ましい。典型的には少なくとも５０平方メートル毎グラム（ｍ²／ｇ）のコロイドシリカの比較的大きい表面積のために、コロイドシリカが好ましい。前記強化用シリカ充填剤が少なくとも３００ｍ²／ｇの表面積を有することが好ましい。前記強化用シリカ充填剤が３００ｍ²／ｇ〜５００ｍ²／ｇの範囲内の表面積を有するヒュームシリカである場合が最も好ましい。
【００１５】
本発明の組成物は、その全重量に基づいて１０〜３０重量％の強化用シリカ充填剤を含み得る。本願発明者らは意外にも上記範囲内の充填剤の量が、本発明の組成物が硬化した場合にその優れたヒステリシス特性を実現するのに不可欠な量であることを発見した。本発明の組成物がその全重量に基づいて２０〜２５重量％の前記強化用シリカ充填剤を含む場合が好ましい。
【００１６】
本発明の組成物の強化用シリカ充填剤は、当該強化用シリカ充填剤の重量に基づいて０．５〜１０重量％の１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシラザン（成分（Ｅ））により処理されなくてはならない。また、成分（Ｅ）の使用は、本発明の組成物が硬化した場合に本発明の組成物の優れたヒステリシス特性を実現するのに不可欠である。成分（Ｅ）が前記強化用シリカ充填剤の重量の１〜５重量％である場合が好ましい。
【００１７】
本発明の組成物の強化用シリカ充填剤は、当該強化用シリカ充填剤の重量に基づいて１０〜３５重量％のヘキサメチルジシラザン（成分（Ｆ））により処理されなくてはならない。また、成分（Ｆ）の使用は、本発明の組成物が硬化した場合に本発明の組成物の優れたヒステリシス特性を実現するのに不可欠である。成分（Ｆ）が前記強化用シリカ充填剤の１５〜２５重量％である場合が好ましい。
【００１８】
本発明の組成物は、その重量に基づいて０．１〜１０重量％の水（成分（Ｇ））を含む。本発明の組成物が、その重量に基づいて０．５〜１重量％の水を含む場合が好ましい。水は当該組成物に別々に加えられても当該組成物の他の成分、例えばシリカ充填剤と組み合わされて加えられてもよい。本発明の組成物において水は成分（Ｅ）及び成分（Ｆ）の加水分解を引き起こし、それにより強化用シリカ充填剤の処理を容易にする作用を有する。
【００１９】
成分（Ｅ）及び成分（Ｆ）により前記強化用シリカ充填剤を処理する方法は本発明に不可欠ではなく、当該技術分野で概して周知の方法のいずれであってもよい。前記強化用シリカ充填剤は、水の存在下で成分（Ｅ）及び成分（Ｆ）により同時に処理されてよい。前記強化用シリカ充填剤は、成分（Ｅ）または成分（Ｆ）によりそれぞれ前記水の一部の存在下で別々に処理され、続いて他方の成分により処理されてよい。前記強化用シリカ充填剤は、水の存在下、本発明の成分（Ａ）から（Ｃ）の不在下または存在下で処理されてよい。前記強化用シリカ充填剤の好ましい処理方法は、下記の本発明の組成物の好ましい調製方法において説明する。
【００２０】
本発明の組成物の成分（Ｈ）は、分子当たりケイ素に結合した水素原子を５個より多く含むオルガノ水素シロキサン樹脂架橋剤である。成分（Ｈ）は、式：Ｒ¹ ₂Ｒ²ＳｉＯ_1/2により表される単位及び式：Ｒ¹Ｒ²ＳｉＯ_2/2により表される単位を含むものであることができ、式：Ｒ²ＳｉＯ_3/2により表される単位及び式：ＳｉＯ_4/2により表される単位から選ばれる単位を少なくとも１モル％含まなくてはならない。ここで前記各Ｒ¹は約１〜１０個の炭素原子を含む飽和一価炭化水素基及び芳香族炭化水素基から独立に選ばれものであり、Ｒ²は水素原子及びＲ¹から選ばれるものである。Ｒ¹は、例えば、メチルまたはエチルのような低級アルキル；クロロメチル及び３，３，３−トリフルオロプロピルのような置換アルキル；並びにフェニルのようなアリールであることができる。Ｒ¹がメチルである場合が好ましい。成分（Ｈ）が分子当たりケイ素に結合した水素原子を少なくとも１０個含むことが好ましい。成分（Ｈ）が分子当たりケイ素に結合した水素原子を約４０〜７０個含む場合がより好ましい。成分（Ｈ）はオルガノ水素シロキサン樹脂である。ここで「樹脂」なる用語は当該オルガノ水素シロキサンが式：Ｒ²ＳｉＯ_3/2により表される単位及び式：ＳｉＯ_4/2により表される単位から選ばれる単位を少なくとも１モル％含むことを意味する。
【００２１】
本発明の組成物において使用するのに好ましい成分（Ｈ）は式：（Ｍｅ₃ＳｉＯ_1/2）_a（Ｍｅ₂ＳｉＯ）_b（ＭｅＨＳｉＯ）_c（ＭｅＳｉＯ_3/2）_d（式中、Ｍｅはメチルを表し、ａは５〜２０の値であり、ｂは２０〜４０の値であり、ｃは５０〜６０の値であり、ｄは３〜５の値である。）により表される。成分（Ｈ）の粘度は本発明に対して重要ではないが、成分（Ｈ）が室温で注入可能な液体の粘度を有することが好ましい。必要であれば、成分（Ｈ）を本発明の組成物への混合を容易にする適切な溶媒に溶解させてよい。
【００２２】
成分（Ｈ）は、本発明の組成物を硬化させるのに十分な濃度で本発明の組成物に加えられる。好ましい組成物において、成分（Ｈ）は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）により本発明の組成物に提供されるケイ素に結合したビニル基当たりケイ素に結合した水素原子を１〜５個提供するのに十分な濃度で加えられる。成分（Ｈ）が、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）により本発明の組成物に提供されるケイ素に結合したビニル基当たりケイ素に結合した水素原子を１．５〜２．２個提供する場合が最も好ましい。
【００２３】
成分（Ｈ）を構成するオルガノ水素シロキサン樹脂架橋剤は、本発明の組成物が硬化した場合に本発明の組成物の改良されたヒステリシス特性を実現するのに重要な本発明の組成物に係る他の成分である。
本発明の組成物の成分（Ｉ）は当該組成物の硬化を引き起こすのに十分な量で存在する白金ヒドロシリル化触媒である。この白金ヒドロシリル化触媒は、白金金属又は白金化合物であることができる。この白金化合物は、例えば、ヘキサクロロ白金酸又は二塩化白金であることができる。そのような白金化合物と低分子量ビニル含有オルガノシロキサン化合物との錯体が、それらの高い活性及びオルガノシロキサン組成物との混和性のために好ましい。そのような錯体は米国特許第３，４１９，５９３号に記載されている。
【００２４】
成分（Ｉ）を含む白金ヒドロシリル化触媒は、当該硬化性組成物の１００万部当たり元素状白金が１重量部程度の少量に相当する量で存在し得る。当該硬化性組成物１００万部当たり元素状白金が５〜５０重量部に相当する触媒濃度が、実際的な硬化速度を達成するのに好ましい。
【００２５】
本発明の硬化性組成物は室温で硬化し始める。より長い作業時間又は「可使時間」を得るために、適切な白金ヒドロシリル化触媒抑制剤の添加により触媒の活性を阻害又は抑制することができる。前記抑制剤は、白金により触媒されるヒドロシリル化反応を抑制することが知られているもののいずれであってもよい。周知の白金触媒抑制剤には米国特許第３，４４５，４２０号に開示されているアセチレン系化合物が含まれる。本発明の硬化性組成物に使用するのに好ましい種類の抑制剤は、２−メチル−３−ブチン−２−オール及び１−エチニル−１−シクロヘキサノールにより例示されるようなアセチレン系アルコールである。本発明の硬化性組成物に使用するのに適する他の種類の白金ヒドロシリル化触媒抑制剤は米国特許第３，９８９，６６７号に記載されているようなオレフィン系置換シロキサンであり、その中でも環状メチルビニルシロキサンが好ましい。
【００２６】
白金１モル当たり１モル程度の低い抑制剤濃度は、ある場合には十分な貯蔵安定性および硬化速度を与え得る。他の場合において、白金１モル当たり５００モル以下またはそれ以上の抑制剤濃度が必要となり得る。当該組成物において所定の抑制剤に対する最適な濃度は、通常の実験により容易に決定することができる。
【００２７】
成分（Ａ）〜（Ｉ）及び任意の白金ヒドロシリル化触媒抑制剤に加え、本発明の組成物は、この種の硬化性組成物中に慣用的に存在する１種以上の添加剤を含んでよい。典型的な添加剤には、離型剤、顔料、染料、接着促進剤、難燃剤、熱安定剤及び紫外線安定剤が含まれる。
【００２８】
本発明の組成物の好ましい態様において、任意の離型剤が当該組成物に加えられる。好ましい離型剤は低分子量ジメチルヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンを含む。この低分子量ポリジメチルシロキサンは２５℃で０．０４Ｐａ・ｓの粘度を有する。
【００２９】
本発明の組成物は、各パートが成分（Ａ）〜（Ｇ）及びオルガノ水素シロキサン樹脂架橋剤を含む混合物の一部からなり、任意に抑制剤が一方のパートに加えられ、そして白金ヒドロシリル化触媒が他方のパートに加えられる２液型組成物として包装されてよい。この２つのパートは次いで使用前に混合され得る。
【００３０】
本発明の硬化性組成物の好ましい調製方法において、成分（Ａ）及び水（成分（Ｇ））をBaker Perkins 型ミキサーのような標準的なミキサーに加える。これらの２種の成分を約１分間混合し、次いで成分（Ｅ）、すなわち１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシラザンを混合物に加え、混合をさらに１分間続ける。成分（Ｆ）、すなわちヘキサメチルジシラザンの約１／２を混合物に加え、混合をさらに３分間続ける。成分（Ｄ）、すなわち強化用シリカ充填剤の約１／２を混合物に加え、混合をさらに５分間続ける。成分（Ｆ）、すなわちヘキサメチルジシラザンの１／３を混合物に加え、混合をさらに３分間続ける。成分（Ｄ）、すなわち強化用シリカ充填剤の１／３を加え、混合をさらに５分間続ける。成分（Ｄ）、すなわち強化用シリカ充填剤の残りを混合物に加え、混合をさらに５分間続ける。成分（Ｆ）、すなわちヘキサメチルジシラザンの残りを混合物に加え、混合をさらに１５分間続ける。この混合物を次いで揮発性物質を除去するために減圧下で１６０℃より高い温度で９０分間加熱する。混合物を冷却し、十分に混合しながら成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）加えることによりカットバック（ｃｕｔｂａｃｋ）し、本明細書において「ベース」と呼ぶ均質混合物を形成させる。ある場合において、最初に成分（Ａ）の一部のみをミキサーに加えること、及び残りの部分をカットバック材料の一部として使用することが望ましい。
【００３１】
次いで、成分（Ｈ）及び成分（Ｉ）並びに任意成分から構成される当該組成物の硬化成分が標準的な方法により前記ベースに加えられてよい。
【００３２】
【実施例】
本発明を説明するために以下の実施例を示す。表１に記載されている通りの成分を含む組成物を上記の好ましい方法により調製した。この組成物中の各成分の重量％は組成物の全重量の百分率として表２に示されている。これらの表中の「Ｃｏｐｍ．」なる項目は、本発明の組成物の各成分に対する指標を含む欄を同定する。
【００３３】
【表１】

【００３４】
【表２】

【００３５】
表２に記載されている組成物の物理的特性を以下の方法により評価し、その結果を表３に示した。組成物から成形され、３６０℃〜３８０℃で１０〜１５秒間硬化された試験ドームに対してヒステリシス百分率を決定した。ヒステリシス百分率は、押し付け、次いで回復させた直後の試験ドームの高さの減少分として表される。押し付け力は、試験ドームの本質的に完全な陥没を引き起こすのに必要な力のグラム数で表される。平均押出速度は、卵形３．１８ｍｍオリフィスを具備するダイを通じて０．６２ＭＰａの圧力で押し出された試験組成物のグラム毎分単位で表される重量である。
【００３６】
各組成物の硬化した試験試料も標準的なＡＳＴＭ試験法により試験するために調製した。試料を１５０℃で５分間硬化させた。試験した物理的特性及び試験方法は次の通りである：デュロメーター（ショアーＡ型）、ＡＳＴＭＤ２２４０；引裂け（ダイＢ）、ＡＳＴＭ６２５；並びに引張り、伸び及びモジュラス（１００％）、ＡＳＴＭ４１２。
【００３７】
【表３】

Claims

（Ａ）組成物の重量に基づいて３５〜７５重量％の、２５℃での粘度が２０Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓの範囲内にあり、かつ、非末端ケイ素原子に結合したエチレン系不飽和炭化水素基を本質的に含有しないジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン；
（Ｂ）組成物の重量に基づいて０〜３０重量％の、２５℃での粘度が２０Ｐａ・ｓ未満であり、かつ、非末端ケイ素原子に結合したエチレン系不飽和炭化水素基を本質的に含有しないジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン；
（Ｃ）組成物の重量に基づいて５〜３０重量％の、２５℃での粘度が０．１Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓの範囲内にあるジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンであって、その非末端繰返し単位の１〜５％がビニル基を含むジオルガノビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン；
（Ｄ）組成物の重量に基づいて１０〜３０重量％の強化用シリカ充填剤；
（Ｅ）前記強化用シリカ充填剤の重量に基づいて０．５〜１０重量％の１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシラザン；
（Ｆ）前記強化用シリカ充填剤の重量に基づいて１０〜３５重量％のヘキサメチルジシラザン；
（Ｇ）組成物の重量に基づいて０．１〜１０重量％の水；
（Ｈ）組成物を硬化させる量のオルガノ水素シロキサン樹脂架橋剤であって、式：Ｒ¹ ₂Ｒ² ＳｉＯ_1/2 により表されるシロキシ単位及び式：Ｒ¹ Ｒ² ＳｉＯ_2/2 により表されるシロキシ単位から選ばれる単位並びに少なくとも１モル％の式：Ｒ² ＳｉＯ_3/2 により表されるシロキシ単位及び式：ＳｉＯ_4/2 により表されるシロキシ単位から選ばれる単位を含み、かつ、分子当たりケイ素に結合した水素原子を５個より多く含み、前記各Ｒ¹ が１〜１０個の炭素原子を含む飽和一価炭化水素基及び芳香族炭化水素基から独立に選ばれ、Ｒ² が水素原子及びＲ¹ から選ばれるオルガノ水素シロキサン樹脂架橋剤；並びに
（Ｉ）組成物の硬化を引き起こすのに十分な量の白金ヒドロシリル化触媒；
を混合することにより得られる硬化性オルガノシロキサン組成物。
（Ａ）組成物の重量に基づいて５０〜６０重量％の、２５℃での粘度が４０Ｐａ・ｓ〜７０Ｐａ・ｓの範囲内にあり、かつ、非末端ケイ素原子に結合したエチレン系不飽和炭化水素基を本質的に含有しないジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン；
（Ｂ）組成物の重量に基づいて１〜５重量％の、２５℃での粘度が０．１Ｐａ・ｓ〜１Ｐａ・ｓであり、かつ、非末端ケイ素原子に結合したエチレン系不飽和炭化水素基を本質的に含有しないジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン；
（Ｃ）組成物の重量に基づいて５〜１５重量％の、２５℃での粘度が０．１Ｐａ・ｓ〜２０Ｐａ・ｓの範囲内にあるジメチルビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンであって、その非末端繰返し単位の１〜５％がメチルビニルシロキシ単位であり、かつ、前記非末端繰返し単位の残りがジメチルシロキシ単位であるジメチルビニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン；
（Ｄ）組成物の重量に基づいて２０〜２５重量％の、表面積が３００ｍ² ／ｇ〜５００ｍ² ／ｇの範囲内にあるヒュームドシリカ；
（Ｅ）前記ヒュームドシリカの重量に基づいて１〜５重量％の１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシラザン；
（Ｆ）前記ヒュームドシリカの重量に基づいて１５〜２５重量％のヘキサメチルジシラザン；
（Ｇ）組成物の重量に基づいて０．５〜１重量％の水；
（Ｈ）組成物を硬化させる量の、式：（Ｍｅ₃ ＳｉＯ_1/2 ）_a （Ｍｅ₂ ＳｉＯ）_b （ＭｅＨＳｉＯ）_c （ＭｅＳｉＯ_3/2 ）_d （式中、Ｍｅはメチルを表し、ａは５〜２０の値であり、ｂは２０〜４０の値であり、ｃは５０〜６０の値であり、ｄは３〜５の値である。）により表されるオルガノ水素シロキサン樹脂架橋剤；
（Ｉ）組成物の硬化を引き起こすのに十分な量の白金ヒドロシリル化触媒；並びに
（Ｊ）組成物が硬化した場合に当該組成物の金型からの分離を容易にする量の、低分子量ジメチルヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンを含む離型剤；
を混合することにより得られる硬化性オルガノシロキサン組成物。