WO2007145313A1 - シリコーンゴム組成物 - Google Patents

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WO2007145313A1
WO2007145313A1 PCT/JP2007/062099 JP2007062099W WO2007145313A1 WO 2007145313 A1 WO2007145313 A1 WO 2007145313A1 JP 2007062099 W JP2007062099 W JP 2007062099W WO 2007145313 A1 WO2007145313 A1 WO 2007145313A1
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silicone rubber
weight
rubber composition
high pressure
sealing material
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Takeshi Sato
Masaya Otsuka
Masashi Kudo
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Nok Corporation
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    • F16J—PISTONS; CYLINDERS; SEALINGS
    • F16J15/00—Sealings
    • F16J15/02—Sealings between relatively-stationary surfaces
    • F16J15/06—Sealings between relatively-stationary surfaces with solid packing compressed between sealing surfaces
    • F16J15/10—Sealings between relatively-stationary surfaces with solid packing compressed between sealing surfaces with non-metallic packing
    • F16J15/102—Sealings between relatively-stationary surfaces with solid packing compressed between sealing surfaces with non-metallic packing characterised by material
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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    • C08G77/80—Siloxanes having aromatic substituents, e.g. phenyl side groups

Definitions

  • the present invention relates to a silicone rubber composition. More particularly, the present invention relates to a silicone rubber composition suitably used as a vulcanized molding material of a high pressure gas, particularly a high pressure hydrogen gas sealing material.
  • Fuel cells have a problem in storage of hydrogen, which is a system that generates electricity by reacting hydrogen and oxygen.
  • methods of storing hydrogen under high pressure methods of storing hydrogen adsorbed on metal, methods of reforming hydrocarbon to extract hydrogen, etc. are proposed.
  • When storing hydrogen under high pressure Will be stored in a tank.
  • a tank having a hydrogen gas storage pressure of about 35 MPa is generally used, but when a fuel cell is used in a car, a sufficient travel distance can not be obtained. Storage at high pressure is being considered.
  • hydrogen gas is stored in the tank, a seal is required, and metal seals and rubber seals with EPDM are currently used! However, metal seals are less maintainable, and EPDM rubber seals are less reliable. It is in a state of ⁇ and U ⁇ .
  • high pressure gas seals are required to have the function of not breaking by pressurization (pressure does not generate decompression) (does not generate a pristar), and rubber elasticity even if the temperature is extremely low due to adiabatic expansion by rapid pressure reduction. It is necessary to keep it.
  • CNG compressed natural gas; about 20 MPa
  • high-pressure fuel gas it is known that adiabatic expansion at the time of rapid pressure reduction reduces the temperature to about -60 ° C.
  • hydrogen gas is stored at a pressure higher than CNG, so it seems to be required to maintain rubber elasticity even at -60 ° C or less.
  • EPDM which is mainly used at present, has rubber elasticity only up to about -50.degree. C., so the low temperature characteristics are not sufficient.
  • sealing material of a sealing structure that can withstand the sealing of high pressure gas such as high pressure hydrogen gas, butyl
  • high pressure gas such as high pressure hydrogen gas
  • butyl Although it is described in the following Patent Documents 1 and 2 that rubber, fluororubber, hydrogenated-tolyl rubber, tetrafluoroethylene-perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer and the like are used, these sealing materials are formed. Rubber materials are not preferable because the sealability at low temperatures is impaired. In addition, at least in the case of butyl rubber, fluoro rubber and hydrogenated-tolyl rubber, the occurrence of blistering at the time of rapid pressure reduction becomes a problem.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-28302
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-76870
  • Silicone rubber is known as a rubber excellent in low temperature properties, but it is the most representative silicone rubber of which low temperature resistance of polydimethyl siloxane containing bule group as a small amount of crosslinkable group The properties are up to about -55 ° C and the low temperature properties are not sufficient, and the low temperature resistance of methyl fluoroalkyl silicone rubber is effective up to about -70 ° C. Sometimes there is a problem of blistering.
  • the object of the present invention is to provide a rubber composition which is excellent in low temperature properties and blister resistance, and is therefore suitably used as a vulcanizing molding material such as a sealing material of a storage tank for storage high pressure hydrogen gas of 70 MPa, for example. It is to do.
  • a compelling object of the present invention is a bule group-introduced methyl vinyl compound system having a dimethylsiloxane copolymerized unit as a main component and copolymerized 3 to 30 mol% of methyl phenyl siloxane copolymerized unit thereto.
  • This is achieved by a silicone rubber composition containing 0.2 to 8 parts by weight of organic peroxide per 100 parts by weight of silicone rubber.
  • Introduction of Bulle groups into the silicone rubber used herein is generally from 0.1 to 5 mole 0/0 Mechirubi - performed Koyori Rukoto ⁇ by copolymerizing Le siloxane.
  • silica is used as the filler, it is preferable to use a surfactant for silica and water in combination.
  • the copolymer weight is It is known that an increase in the content of phenyl groups up to a certain amount in relation to the content of phenyl groups and brittle temperature in coalescence improves the cold resistance.
  • Silicone rubber composition of the present invention by specifying the copolymerization amount of methylphenylsiloxane copolymerization units in silicone rubber containing dimethylsiloxane copolymer units as the main component, resistance to the low temperature environment which occurs during rapid pressure reduction of high pressure gas is imparted. In this case, blisters generated by gas remaining in the seal member can be reduced, and in particular, the generation reduction effect of Plister is remarkably exhibited.
  • V the one that is easy to generate Plister at the time of rapid decompression, can not avoid the phenomenon.
  • materials with high gas diffusibility such as silicone rubber are used in the present invention, and the tightness of the gas seal under static pressure is strictly higher than that of other rubber materials as described above.
  • inferior surfaces are observed, the sealing performance can be maintained as a result, as compared with the case where the seal member is damaged by the blister found in other rubber materials.
  • silica is used in combination as a filler
  • simultaneous use of a surfactant for silica and water, which is preferable to be used simultaneously has the effect of further reducing the occurrence of blisters.
  • the silicone rubber composition according to the present invention is excellent in low temperature properties and blister resistance, and for example, a sealing material of a storage tank for high pressure hydrogen gas with a storage pressure of 70 MPa, specifically 0 ring, packing. It can also be suitably used as a vulcanized molding material such as gaskets, oil seals and valves.
  • a storage high pressure gas not only hydrogen gas but also oxygen gas, nitrogen gas, helium gas and the like can be suitably used in the same manner.
  • the pressure resistance is intended for use with a high pressure gas of I MPa or more, and in particular, excellent pressure resistance sealability even under use conditions of 35 MPa or more according to the description of storage tank specifications, for example 70 MPa as described above. Is demonstrated.
  • the methylphenyl-based silicone rubber is mainly composed of dimethylsiloxane copolymerized units. And copolymerized with methyl phenyl siloxane copolymer units (3 to 30 mols / 0 , preferably 10 to 25 mol% in 100 mol% of the total copolymerized units), and further to this methyl belsiloxioxane (CH ⁇ CH) (CH 2) SiO ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ (100% by mole of all copolymerization units
  • crosslinkable group of about 0.1 to 5 mole%, preferably about 0.5 to 3 mole%, and in each of the following Examples and Comparative Examples, the difference of about 1 mole% was used.
  • a silicone rubber containing a vinyl group of When the copolymerization amount of the methyl phenyl siloxane copolymer unit is within this range, the glass transition temperature of the methyl phenyl silicone rubber is ⁇ 80 to ⁇ 90 ° C., and the use at a very low temperature is Possible and no blistering occurred even under sudden pressure reduction. On the other hand, if the copolymerization amount of the methylphenylsiloxane copolymerized unit is out of this range, sufficient low temperature characteristics can not be obtained.
  • Shin-Etsu Silicone product KE138Y-U, Dow coating product DY32-379U, etc. which are commercially available products, can be used as they are.
  • a powerful methylphenyl-based silicone rubber is vulcanized (crosslinked) by an organic peroxide.
  • Any organic peroxide can be used without particular limitation as long as it is generally usable for rubber, and examples thereof include benzoyl peroxide, P-chlorobenzyl peroxide, and 2,4-dichloromethane.
  • Benzyl peroxide di-tert-butyl peroxide, tert-butylcumyl peroxide, di-cumyl peroxide, 1,1-di (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5 -Dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3,1,3-di (tert-butylperoxyisopropyl) benzene , 2,5-Dimethyl-2,5-di (benzoxyl) hexane, tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxyisopropyl carbonate, n-butyl-4,4-di 3 butyl peroxide) valerate etc. It is needed.
  • organic peroxides are used in a proportion of 0.2 to 8 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of silicone rubber. If it is used below this ratio, a sufficient crosslinking density can not be obtained, while if it is used at a ratio higher than this, it will not foam to form a vulcanized molded product, or if it is obtained, its rubber elasticity and elongation will decrease. You will come to
  • silicone rubber composition in addition to the above essential components, carbon black generally used as a compounding agent for rubber, a reinforcing agent such as silica, talc, clay, graphite, Fillers such as calcium silicate, processing aids such as stearic acid, palmitic acid and paraffin wax, acid acceptors such as zinc oxide and magnesium oxide, antioxidants, plasticizers, etc. are added as needed. Used.
  • silica as a reinforcing agent is compounded
  • the silica is used in a proportion of not more than 120 parts by weight, preferably about 50 to 120 parts by weight, per 100 parts by weight of methyl fluoride silicone rubber.
  • silica is blended, it is desirable to use a surfactant such as hexamethyldisilazane in an amount of about 12 parts by weight or less, preferably about 2 to 8 parts by weight, per 100 parts by weight of silica.
  • simultaneous use of water at a ratio of about 50% by weight or less, preferably about 10 to 30% by weight, based on the weight of the surfactant further reduces blistering.
  • Preparation of the composition is carried out by kneading using an intermixer, kneader such as kneader or Banbury mixer, or open roll, and vulcanization molding thereof is carried out using an injection molding machine, a compression molding machine, an addition molding machine, etc.
  • Oven heating is generally carried out by heating at about 150 to 200 ° C. for about 3 to 60 minutes using a vulcanizing press etc., and if necessary, heating at about 150 to 250 ° C. for about 1 to 24 hours. Next vulcanization) is performed.
  • Blister test Immersed in hydrogen gas or helium gas at 70MPa for 5 hours at 25 ° C, decompressed to normal pressure within 5 seconds and visually check whether blistering occurred or not
  • Example 1 Te Contact, Mechirufue as silicone rubber - le siloxane copolymer copolymerization amount of polymerized units of 19 mol 0/0 Mechirufue - Rubi - Le-based silicone rubber was used the same amount.
  • Te Mechirufue as silicone rubber - copolymerization amount of Le siloxane copolymer units of 1.5 mole 0/0 Mechirufue - ruby - Le-based silicone rubber has been ⁇ for the same amount.
  • Example 1 Te Contact, Mechirufue as silicone rubber - Mechirufue the copolymerization amount of Le siloxane copolymer units 35 mole 0/0 - Rubi - Le-based silicone rubber was used the same amount.
  • Example 1 the amount of organic peroxide was changed to 0.1 parts by weight, but it was foamed at the stage of the prepared composition (unvulcanized state) and could not be molded.
  • Example 1 Although the amount of organic peroxide was changed to 10 parts by weight and used, the vulcanized sheet was foamed and could not be molded.
  • Example 1 as the silicone rubber, the same amount of methyl vinyl-based silicone rubber (Shin-Etsu Silicone product KE971-U) was used, and the amount of silica was changed to 95 parts by weight.
  • Example 1 the same amount of methyl fluoroalkyl rubber (Shin-Etsu silicone product FE 271-U) was used as the silicone rubber, and the amount of silica was changed to 40 parts by weight.

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Abstract

　ジメチルシロキサン共重合単位を主成分とし、これに3～30モル％のメチルフェニルシロキサン共重合単位を共重合させたビニル基導入メチルフェニルビニル系シリコーンゴム100重量部当り有機過酸化物0.2～8重量部を含有するシリコーンゴム組成物。ここで用いられるシリコーンゴム中へのビニル基の導入は、一般に0.1～5モル％のメチルビニルシロキサンを共重合させることにより行われる。充填剤としてシリカを用いた場合には、シリカ用界面活性剤および水を併用することが望ましい。本発明のシリコーンゴム組成物は、低温特性および耐ブリスター性にすぐれ、そのため例えば70MPaの貯蔵高圧水素ガスの貯蔵タンクのシール材、具体的にはOリング、パッキン、ガスケット、オイルシール、バルブ等の加硫成形材料として好適に用いられることもできる。

Description

明 細 書
シリコーンゴム組成物
技術分野
[0001] 本発明は、シリコーンゴム組成物に関する。さらに詳しくは、高圧ガス、特に高圧水 素ガス用シール材の加硫成形材料などとして好適に用いられるシリコーンゴム組成 物に関する。
背景技術
[0002] 昨今、石油資源枯渴などのエネルギー問題により、効率のよ!、燃料電池が話題に なっている。燃料電池は、水素と酸素とを反応させて発電するシステムである力 水 素の貯蔵に課題がみられる。現在は、水素を高圧にして貯蔵する方法、金属に水素 を吸着させて貯蔵する方法、炭化水素を改質して水素を取り出す方法などが提案さ れている力 水素を高圧にして貯蔵する場合にはタンクに貯蔵することになる。
[0003] 現在は、水素ガス貯蔵時圧力が 35MPa程度のタンクが一般的に用いられているが 、燃料電池を自動車に使用する場合には十分な走行距離がとれないため、 70MPa程 度のより高圧での貯蔵が検討されている。タンクに水素ガスを貯蔵する場合にはシー ルが必要で、現在は金属シールや EPDMによるゴムシールなどが使用されて!、るが、 金属シールはメンテナンス性に劣り、 EPDM製ゴムシールは信頼性に乏 Uヽと 、う状 況にある。
[0004] 一般に、高圧ガスシールに要求される機能としては、加圧 '減圧によって破壊しな い (プリスターが発生しない)こと、急減圧による断熱膨張で極く低温になってもゴム弹 性を保つことなどが必要とされる。例えば、高圧燃料ガスとして知られる CNG (圧縮天 然ガス;約 20MPa)では、急減圧時の断熱膨張で- 60°C程度まで温度が低下すること が知られている。これを参照すれば、水素ガスは CNG以上の圧力で貯蔵されるため 、 -60°C以下でもゴム弾性を保つことが要求されるものと思われる。しかるに、現在主 に使用されている EPDMでは、 -50°C程度までしかゴム弾性を有しないため、低温特 '性が十分ではない。
[0005] 高圧水素ガス等の高圧ガスの密封に耐え得る密封構造のシール材として、ブチル ゴム、フッ素ゴム、水素化-トリルゴム、テトラフルォロエチレン-パーフルォロ (アルキ ルビニルエーテル)共重合体等が用いられることが、下記特許文献 1〜2に記載され ているが、これらのシール材形成ゴム材料は、低温時のシール性が損なわれるため 好ましくない。また、少なくともブチルゴム、フッ素ゴム、水素化-トリルゴムにあっては 、急減圧時におけるブリスターの発生が問題となる。
特許文献 1：特開 2003 - 28302号公報
特許文献 2：特開 2004 - 76870号公報
[0006] 低温特性のすぐれたゴムとしては、シリコーンゴムが知られて 、るが、それの最も代 表的なシリコーンゴムである少量の架橋性基としてビュル基を含むポリジメチルシロキ サンの耐低温性は- 55°C程度までであって、低温特性が十分であるとはいえず、また メチルフルォロアルキルビュル系シリコーンゴムの耐低温性は- 70°C程度まで有効で ある力 急減圧時にブリスターを発生するという問題がみられる。
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] 本発明の目的は、低温特性と耐ブリスター性とにすぐれ、そのため例えば 70MPaの 貯蔵高圧水素ガスの貯蔵タンクのシール材等の加硫成形材料として好適に用いられ るゴム組成物を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0008] 力かる本発明の目的は、ジメチルシロキサン共重合単位を主成分とし、これに 3〜3 0モル％のメチルフエ-ルシロキサン共重合単位を共重合させたビュル基導入メチル フエ二ルビニル系シリコーンゴム 100重量部当り有機過酸ィ匕物 0.2〜8重量部を含有 するシリコーンゴム組成物によって達成される。ここで用いられるシリコーンゴム中へ のビュル基の導入は、一般に 0.1〜5モル0 /0のメチルビ-ルシロキサンを共重合させ ること〖こより行われる。充填剤としてシリカを用いた場合には、シリカ用界面活性剤お よび水を併用することが好ましい。
発明の効果
[0009] 一般に、ジメチルシロキサン-メチルフエ-ルシロキサン共重合体においては、共重 合体中のフエ-ル基含量と脆ィ匕温度との関係で、一定量までのフエ-ル基含量の増 加は耐寒性を改善せしめることが知られている力 本発明のシリコーンゴム組成物に あっては、ジメチルシロキサン共重合単位を主成分とするシリコーンゴム中のメチルフ ェニルシロキサン共重合単位の共重合量を規定することにより、高圧ガスの急減圧時 に生ずる低温環境への耐性を付与するば力りではなぐガスがシール部材内に残る ことによって生ずるブリスターを低減することができ、特にプリスターの発生低減効果 が顕著に発揮される。
[0010] 急減圧時のブリスターの発生については、圧力変化時にゴム中のガスが素早く抜 けることが重要であり、前記特許文献記載の如き気密性にすぐれたゴム材料として用
V、られて 、るものは、急減圧時にプリスターが発生し易 、と 、う現象を避けることがで きない。このため、シリコーン系ゴムのようにガス拡散性の高い材料が本発明では用 いられており、静圧下でのガスシールの気密性の点では厳密には前記の如き他のゴ ム材料よりは劣る面はみられるものの、他のゴム材料にみられるブリスターによってシ 一ル部材の破損が生ずる場合と比べて、結果的にシール性を維持することができる ことになる。
[0011] さらに、充填剤としてシリカを併用した場合には、シリカ用界面活性剤および水を併 用することが好ましぐ水の同時使用はさらにブリスターが発生し難くなるという効果を 奏する。
[0012] このように、本発明に係るシリコーンゴム組成物は、低温特性および耐ブリスター性 にすぐれ、そのため例えば 70MPaの貯蔵高圧水素ガスの貯蔵タンクのシール材、具 体的には 0リング、パッキン、ガスケット、オイルシール、バルブ等の加硫成形材料と して好適に用いることもできる。また、貯蔵高圧ガスとしては、水素ガスば力りではなく 、例えば酸素ガス、窒素ガス、ヘリウムガス等にも同様に好適に使用することができる 。その耐圧性については、 IMPa以上の高圧ガスでの使用を対象とし、特に貯蔵タン クの仕様記載に準ずる 35MPa以上、例えば上記の如く 70MPaでの使用条件下にお いても、すぐれた耐圧シール性が発揮される。
発明を実施するための最良の形態
[0013] メチルフエ-ルビ-ル系シリコーンゴムは、ジメチルシロキサン共重合単位を主成分 とし、これにメチルフエ-ルシロキサン共重合単位 (全共重合単位 100モル％中 3〜30 モル。 /0、好ましくは 10〜25モル％)を共重合させ、さらにこれにメチルビ-ルシロキサ ン (CH =CH)(CH )SiO共重合単位などに由来する少量 (全共重合単位 100モル％中
2 3
約 0.1〜5モル％、好ましくは約 0.5〜3モル％であり、後記各実施例および比較例で は 、ずれも約 1モル％の共重合量のものが用いられた)の架橋性基としてのビニル基 を含むシリコーンゴムが用いられる。メチルフエ-ルシロキサン共重合単位の共重合 量がこの範囲内では、メチルフエ-ルビ-ル系シリコーンゴムはそのガラス転移温度 Tgが- 80〜- 90°Cであって、極く低温での使用を可能とし、かつ急減圧下でもブリスタ 一の発生がみられない。一方、メチルフエニルシロキサン共重合単位の共重合量が この範囲外では、十分な低温特性が得られない。実際には、市販品である信越シリコ ーン製品 KE138Y-U、ダウコーティング製品 DY32-379U等をそのまま用いることがで きる。
[0014] 力かるメチルフエ-ルビ-ル系シリコーンゴムは、有機過酸化物によって加硫 (架橋) される。有機過酸ィ匕物としては、一般にゴムに使用可能なものであれば特に制限なく 使用することができ、例えばベンゾィルパーオキサイド、 P-クロ口ベンゾィルパーォキ サイド、 2,4-ジクロロベンゾィルパーオキサイド、ジ第 3ブチルパーオキサイド、第 3ブ チルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、 1,1-ジ (第 3ブチルパーォキシ )-3 ,3,5-トリメチルシクロへキサン、 2,5-ジメチル- 2, 5-ジ (第 3ブチルパーォキシ)へキサン 、 2,5-ジメチル- 2,5-ジ (第 3ブチルパーォキシ)へキシン- 3、 1,3-ジ (第 3ブチルバーオ キシイソプロピル)ベンゼン、 2, 5-ジメチル- 2,5-ジ (ベンゾィルパーォキシ)へキサン、 第 3ブチルパーォキシベンゾエート、第 3ブチルパーォキシイソプロピルカーボネート 、 n-ブチル -4,4-ジ (第 3ブチルパーォキシ)バレレート等が用いられる。
[0015] これらの有機過酸化物は、シリコーンゴム 100重量部当り 0.2〜8重量部、好ましくは 1 〜5重量部の割合で用いられる。これ以下の使用割合では十分な架橋密度が得られ ず、一方これ以上の割合で用いられると、発泡して加硫成形物が得られな力つたり、 得られてもゴム弾性や伸びが低下するようになる。
[0016] シリコーンゴム組成物中には、以上の必須成分以外に、ゴムの配合剤として一般的 に用いられているカーボンブラック、シリカ等の補強剤、タルク、クレー、グラフアイト、 けい酸カルシウム等の充填剤、ステアリン酸、パルミチン酸、パラフィンワックス等の加 工助剤、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等の受酸剤、老化防止剤、可塑剤などが、必 要に応じて適宜添加されて用いられる。
[0017] 補強剤としてのシリカが配合される場合には、シリカはメチルフエ-ルビ-ル系シリ コーンゴム 100重量部当り 120重量部以下、好ましくは約 50〜120重量部の割合で用 いられる。シリカ配合に際しては、へキサメチルジシラザン等の界面活性剤をシリカ 10 0重量部当り約 12重量部以下、好ましくは約 2〜8重量部併用することが望ましい。そ の場合、界面活性剤重量に対して約 50重量％以下、好ましくは約 10〜30重量％の 割合で水を同時に用いると、さらにブリスターが発生し難くなる。
[0018] 組成物の調製は、インターミックス、ニーダ、バンバリ一ミキサ等の混練機またはォ ープンロール等を用いて混練することによって行われ、それの加硫成形は射出成形 機、圧縮成形機、加硫プレス等を用いて、一般に約 150〜200°Cで約 3〜60分間程度 加熱することによって行われ、必要に応じて約 150〜250°Cで約 1〜24時間加熱する オーブン加熱 (二次加硫)が行われる。
実施例
[0019] 次に、実施例について本発明を説明する。
[0020] 実施例 1
メチルフェ -ルビュル系シリコーンゴム 100重量部
(メチルフエ二ルシロキサン共重合単位の共重合量 10モル0 /0)
シリカ 70 " へキサメチルジシラザン (シリカ配合用界面活性剤） 5 〃 蒸留水 1 "
2, 5 -ジメチル _2， 5-ジ (第 3ブチルパーォキシ)へキサン 2 " 以上の各成分を-一ダおよびオープンロールで混練し、得られた混練物を 170°C、 2 0分間のプレス加硫および 200°C、 4時間のオーブン加硫 (二次加硫)を行って、加硫 シート (150 X 150 X 2mm)および G25サイズ 0リング (内径 24.4mm、線径 3. lmm)を得た。
[0021] 得られた加硫物にっ 、て、次の各項目の測定を行った。
常態物性: ASTM D2240, D412に対応する JIS K6253, K6251準拠 低温特性: ASTM D1329に対応する JIS K6261に準拠した TR試験 ガラス転移温度の測定
ブリスター試験： 70MPaの水素ガスまたはヘリウムガス中に 25°Cで 5時間浸せきし た後、 5秒以内に常圧まで減圧し、ブリスターが発生したか否か を目視で確認
[0022] 実施例 2
実施例 1にお 、て、シリコーンゴムとしてメチルフエ-ルシロキサン共重合単位の共 重合量が 19モル0 /0のメチルフエ-ルビ-ル系シリコーンゴムが同量用いられた。
[0023] 比較例 1
実施例 1にお 、て、シリコーンゴムとしてメチルフエ-ルシロキサン共重合単位の共 重合量が 1.5モル0 /0のメチルフエ-ルビ-ル系シリコーンゴムが同量用 ヽられた。
[0024] 比較例 2
実施例 1にお 、て、シリコーンゴムとしてメチルフエ-ルシロキサン共重合単位の共 重合量が 35モル0 /0のメチルフエ-ルビ-ル系シリコーンゴムが同量用いられた。
[0025] 比較例 3
実施例 1において、有機過酸ィ匕物量が 0.1重量部に変更されて用いられたが、調製 された組成物の段階 (未加硫状態)で発泡し、成形できなカゝつた。
[0026] 比較例 4
実施例 1において、有機過酸ィ匕物量が 10重量部に変更されて用いられたが、加硫 シート発泡し、成形できな力つた。
[0027] 比較例 5
実施例 1にお 、てシリコーンゴムとしてメチルビ-ル系シリコーンゴム (信越シリコー ン製品 KE971-U)が同量用いられ、またシリカ量が 95重量部に変更された。
[0028] 比較例 6
実施例 1にお 、てシリコーンゴムとしてメチルフルォロアルキルビュル系シリコーン ゴム (信越シリコーン製品 FE271-U)が同量用いられ、またシリカ量が 40重量部に変更 された。
[0029] 以上の各実施例および比較例 (比較例 3〜4を除く)で得られた結果は、次の表に示 される。
測 o定 ·評価項目 実- 1 実- 2 比 - 1 比 - 2 比- 5 比- 6
常態物性
硬さ （デュ口 A) 71 69 70 71 71 69
引張強さ （MPa) 10. 5 10. 1 9. 55 9. 42 8. 78 10. 3
破断時伸び (%) 380 360 300 290 220 250
低温徹
-77 -72 - 58 - 52 - 50 -63
ガラス転移温度 Tg (°C) -88 - 85 - 69 -66 -61 -70
プリスター
ブリスター発生の有無
¾ なし なし なし なし なし あり
He なし なし なし なし なし あり 以上の結果から、各実施例のものは低温特性およびプリスター試験の!/、ずれにつ いても十分な特性を示している力 比較例 1、 2、 5については低温特性力 また比較 例 6については耐ブリスター性が十分ではないことが分かる。

Claims

請求の範囲
[I] ジメチルシロキサン共重合単位を主成分とし、これに 3〜30モル％のメチルフエ-ル シロキサン共重合単位を共重合させたビュル基導入メチルフヱ-ルビ-ル系シリコー ンゴム 100重量部当り有機過酸ィ匕物 0.2〜8重量部を含有してなるシリコーンゴム組成 物。
[2] メチルビ-ルシロキサン 0.1〜5モル％を共重合させることによりビニル基を導入した シリコーンゴムが用いられた請求項 1記載のシリコーンゴム組成物。
[3] さらに補強剤としてシリカが 50〜120重量部配合された請求項 1記載のシリコーンゴ ム組成物。
[4] シリカ配合用界面活性剤がシリカ 100重量部当り 12重量部以下の割合で配合され た請求項 3記載のシリコーンゴム組成物。
[5] シリカ配合用界面活性剤がへキサメチルジシラザンである請求項 4記載のシリコー ンゴム,祖成物。
[6] シリカ配合用界面活性剤重量に対して 50重量％以下の水が用いられた請求項 4記 載のシリコーンゴム組成物。
[7] 高圧ガス用シール材の加硫成形材料として用いられる請求項 1記載のシリコーンゴ ム組成物。
[8] 高圧ガス用シール材の加硫成形材料として用いられる請求項 3記載のシリコーンゴ ム組成物。
[9] 請求項 1記載のシリコーンゴム組成物から加硫成形された高圧ガス用シール材。
[10] 高圧水素ガス用シール材として用いられる請求項 9記載の高圧ガス用シール材。
[I I] 請求項 3記載のシリコーンゴム組成物から加硫成形された高圧ガス用シール材。
[12] 高圧水素ガス用シール材として用いられる請求項 11記載の高圧ガス用シール材。
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