FI117199B - 2-[(dihydro)pyratsolyyli-3'-oksimetyleeni]anilidit tuholaistentorjunta-aineina ja fungisideina, näiden yhdisteiden valmistus, välituotteita, näitä yhdisteitä sisältävä seos ja niiden käyttö ja menetelmä tuhosienten ja tuhoeläinten torjumiseksi - Google Patents

2-[(dihydro)pyratsolyyli-3'-oksimetyleeni]anilidit tuholaistentorjunta-aineina ja fungisideina, näiden yhdisteiden valmistus, välituotteita, näitä yhdisteitä sisältävä seos ja niiden käyttö ja menetelmä tuhosienten ja tuhoeläinten torjumiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI117199B
FI117199B FI970067A FI970067A FI117199B FI 117199 B FI117199 B FI 117199B FI 970067 A FI970067 A FI 970067A FI 970067 A FI970067 A FI 970067A FI 117199 B FI117199 B FI 117199B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
eller
som
alkyl
formula
och
Prior art date
Application number
FI970067A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI970067A (fi
FI970067A0 (fi
Inventor
Eberhard Ammermann
Bernd Mueller
Hartmann Koenig
Reinhard Kirstgen
Klaus Oberdorf
Franz Roehl
Norbert Goetz
Hubert Sauter
Gisela Lorenz
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6522336&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI117199(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of FI970067A0 publication Critical patent/FI970067A0/fi
Publication of FI970067A publication Critical patent/FI970067A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI117199B publication Critical patent/FI117199B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D231/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with oxygen or sulfur atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Description

117199 2 - E (dihydro) pyratsoIyyli-3' -oksimetyleeni ] anil idit tuho laisten tor junta-aineina ja fungisideina, näiden yhdisteiden valmistus, välituotteita, näitä yhdisteitä sisältävä seos ja niiden käyttö ja menetelmä tuhosienten ja tuho-5 eläinten torjumiseksi
Esillä olevan keksinnön kohteena ovat 2-[(dihydro)-pyratsolyyli-3’-oksimetyleeni]anilidit, joilla on kaava I
(R2)m N R4-0'N“CO-X‘R5 10 jossa -- on yksinkertainen sidos tai kaksoissidos j a indekseillä ja substituenteilla on seuraava merkitys: n on 0, 1, 2, 3 tai 4, jolloin substituentit R1 voivat olla 15 erilaisia, jos n on suurempi kuin 1; m on 0, 1 tai 2, jolloin substituentit R2 voivat olla erilaisia, jos m on suurempi kuin 1; ;·. X on suora sidos, 0 tai NRa; • · m [ Ra on vety, Ci-Cio-alkyyli, C2-Cio-alkenyyli, C2-C2o~alkyn- lll 20 yyli, C3-Cio-sykloalkyyli tai Cs-Cio-sykloalkenyyli; * *
Hl R1 on nitro, syaani, halogeeni, '···’ mahdollisesti substituoitu Ci-Cio-alkyyli, C2-Cio-alken- : ·· yyli, C2-C2o~alkynyyli, Ci-Cio-alkoksi, C3-Cio-alkenyy- * * * V · lioksi, C3-Cio-alkynyylioksi tai 25 siinä tapauksessa, että n on 2, R1 merkitsee lisäksi kah- • teen viereiseen rengasatomiin sitoutunutta, mahdollisesti * * * · .**·. substituoitua siltaa, joka sisältää 3-4 seuraavasta ryh- ·«· • e mästä valittua jäsentä: 3 tai 4 hiiliatomia, 1-3 hii- | liatomia ja 1 tai 2 typpi-, happi- ja/tai rikkiatomia, ' · 30 jolloin tämä silta voi muodostaa yhdessä renkaan kanssa, « ·;··; johon se on sitoutunut, osittain tyydyttymättömän tai aro- maattisen ryhmän; ♦ ··* 2 117199 R2 on nitro, syaani, halogeeni, Ci-4-alkyyli, Ci-4-halo-geenialkyyli, Ci-4-al koksi, Ci-4-alkyylitio tai Ci-4-alkok-sikarbonyyli; R3 on mahdollisesti substituoitu Ci-Cio-alkyyli, C2-C10-5 alkenyyli tai C2-C2o-alkynyyli; mahdollisesti substituoitu tyydyttynyt tai kerran tai kaksi kertaa tyydyttymätön rengas, joka voi sisältää hiiliatomien ohella rengasjäseninä 1-3 seuraavista hetero-atomeista: happi, rikki ja typpi, tai 10 mahdollisesti substituoitu yksi- tai kaksiytiminen, aromaattinen ryhmä, joka voi sisältää hiiliatomien ohella rengasjäseninä 1-4 typpiatomia tai yhden tai kaksi typ-piatomia ja yhden happi- tai rikkiatomin tai yhden happi-tai rikkiatomin; 15 R4 on vety, mahdollisesti substituoitu Ci-Cio-alkyyli, C2-Cio-alken-yyli, C2-C2o-alkynyyli, C3-Cio~sykloalkyyli, C5-Cio-syklo-alkenyyli, Ci-Ci0-alkyylikarbonyyli tai Ci-C4-alkoksi-karbonyyli; 20 R5 on Ci-Cio-alkyyli, C2-Cio-alkenyyli, C2-C2o~alkynyyli, C3-Cio-sykloalkyyli tai Cs-Cio-sykloalkenyyli tai : *·· siinä tapauksessa, että X on NRa, lisäksi vety, ίβ·β· jolloin ilmaisu "mahdollisesti substituoitu" alkyyli-, al- :[]*: kenyyli- ja alkynyyliryhmien yhteydessä tarkoittaa, että 25 nämä ryhmät voivat olla osittain tai täydellisesti halo- mm m :*· genoituja ja/tai ne voivat sisältää 1-3, erityisesti yh- .···. den seuraavista ryhmistä: Ci-e-alkoksi, Ci-e-halogeeni- ♦ · · alkoksi, Ci-e-alkyylitio, Ci-6-halogeenialkyylitio, Ci-e-alk-. . yyliamino, di-Ci-6-alkyyliamino, C2-6“alkenyylioksi, C2-6- * j ♦ ·;;/ 30 halogeenialkenyylioksi, C2-6-alkynyylioksi, C2-6~halogeeni- * * '···" ai kynyylioksi, C3-e-sykloalkyyli, C3-6-sykloalkyylioksi, *:*·; C3-6-sykloalkenyyli ja C3-6-sykloalkenyylioksi, tai ne voi- vat sisältää mahdollisesti substituoidun, yksi- tai kak-• e siytimisen, aromaattisen rengassysteemin, joka voi sisäl- * * 35 tää hiiliatomien ohella rengasjäseninä 1-4 typpiatomia tai yhden tai kaksi typpiatomia ja yhden happi- tai rik- 3 117199 kiatomin tai yhden happi- tai rikkiatomin (kuten edellä on mainittu) ja joka voi olla liittynyt suoraan tai happiatomin (-0-) kautta, rikkiatomin (-S-) kautta tai aminoryhmän (-NRa-) kautta substituentteihin, ja 5 jolloin ilmaisu "mahdollisesti substituoitu" yksi- tai kaksiytimisten, aromaattisten tai heteroaromaattisten systeemien yhteydessä tarkoittaa, että nämä systeemit voivat olla osittain tai täydellisesti halogenoituja ja/tai ne voivat sisältää 1-3 seuraavista ryhmistä: 10 nitro; syaani, tiosyanaatto;
Ci-6-alkyyli; C1-4-halogeenisi kyyli; 15 Ci-4-alkoksi;
Ci-4-halogeenisi koksi;
Ci-4-alkyylitio;
Ci-4-alkyyliamino, kuten 1-metyylietyyliamino, butyy- liamino, 1-metyylipropyyliamino, 2-metyylipropyyliamino 20 ja 1,1-dimetyylietyyliamino, edullisesti metyyliamino; di-Ci-4-alkyyliamino; : *·* Ci-6-alkyylikarbonyyli; ·.·,· Ci-g-al koksi karbonyy li ;
Ci-6-alkyyliaminokarbonyyli; :'**· 25 di-Ci-6-alkyyliaminokarbonyyli; ***
Ci^e~alkyylikarboksyyli; 9
Ci-6-alkyylikarbonyyliamino; • * · C3-7-sykloalkyyli; . C3-7-sykloalkoksi; 30 C3-7-sykloalkyylitio; ja **;·' C3-7-sykloalkyyliamino; ja ·;··: yksi- tai kaksiytimiset, aromaattiset tai heteroaro- ·;··· maattiset systeemit voivat edellä mainittujen substi- tuenttien ohella sisältää myös ryhmän -CR'=NOR", jolloin 35 ryhmät R' ja R" merkitsevät seuraavia ryhmiä: * * • · ··· 4 117199 R' on vety, syaani, Ci-e-alkyyli, Ci-4-halogeenialkyyli, C2-6~alkenyyli, C2-6-halogeenialkenyyli, C2-6-alkynyyli, C2-e-halogeenialkynyyli ja C3-8-sykloalkyyli, ja R" on Ci-e-alkyyli, Ci-4-halogeenialkyyli, C2-6-alkenyyli, 5 C2-6“halogeenialkenyyli, C2-6-alkynyyli, C2-6-halogeeni- alkynyyli ja C3-8-sykloalkyyli.
Tämän lisäksi keksintö koskee menetelmää ja välituotteita näiden yhdisteiden valmistamiseksi, niitä sisältäviä aineita sekä niiden käyttöä tuhoeläinten ja tuhosien-10 ten torjumiseksi.
Julkaisusta WO-A 93/15 046 tunnetaan 2-[pyrat- solyyli-4-oksimetyleeni]anilidit tuhoeläinten ja tuhosien-ten torjumiseksi.
Esillä olevan keksinnön tehtävänä oli kehittää pa-15 remman vaikutuksen omaavia yhdisteitä.
Tämän mukaisesti löydettiin jo määritellyt yhdisteet. Edelleen löydettiin menetelmä ja välituotteet niiden valmistamiseksi, niitä sisältävät seokset sekä menetelmä tuhoeläinten ja tuhosienten torjumiseksi kaavan I mukaisia 20 yhdisteitä käyttäen.
Kaavan I mukaisia yhdisteitä valmistetaan keksin- : *·· non mukaisesti patenttivaatimuksessa 2 kuvatulla tavalla.
«
Kaavan I mukaisia yhdisteitä voidaan saada eri ta- : : vom.
»I· 25 Niitä kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa R4 on *t* vety ja X on suora sidos tai happi, voidaan saada esimer-kiksi siten, että kaavan II mukainen bentsyylijohdannai- * * * nen muutetaan emäksen läsnä ollessa kaavan III mukaisella . . 3-hydroksi(dihydro)pyratsolilla vastaavaksi kaavan IV mu- 30 kaiseksi 2-[(dihydro)pyratsolyyli-3-oksimetyleeni]nitro- • * *·;·’ bentseeniksi, tämän jälkeen yhdiste IV pelkistetään kaavan *:*·· Va mukaiseksi N-hydroksianiliiniksi ja yhdiste Va muutetaan kaavan VI mukaisella karbonyyliyhdisteellä kaavan I mukai- * , seksi yhdisteeksi.
• » • m » « • · · 5 117199 + R3-O-0H — * Ν Νθ2
5 II III
(R2)m , r-h JL J-(Rl»n r3 <#J— 0CH? ^7 10 N n°2
IV
J
15 <f2)m r^Y_ l-“-t- I L jj— (Rl)n r3-och2
N HONH
20 ·· • · • Il • , r=N JL +- <Rl>n + L2-CO-X-RS —►
I;··' N HO-NH VI
• · • ·· !·:*. Va « · · so (f2)m ,^s .···. FM- -I Γ n-fRMn ·;·" R3—och2^V^ i (R4. - H)
n I
• * R4-0-N-C0-X-R5 ♦ * «** • · ***** 6 117199 L1 kaavassa II ja L2 kaavassa VI merkitsevät kulloinkin nukleofiilisesti vaihdettavaa ryhmää, esimerkiksi halogeenia (esim. klooria, bromia ja jodia) tai alkyyliä tai aryylisulfonaattia (esim. metyylisulfonaattia, tri-5 fluorimetyylisulfonaattia, fenyylisulfonaattia ja 4-metyy-lifenyylisulfonaattia).
Kaavan II ja III mukaisten yhdisteiden eetteröinti suoritetaan tavallisesti 0 °C:n ja 80 °C:n välisessä lämpötilassa, edullisesti 20 - 60 °C:ssa.
10 Sopivia liuottimia ovat aromaattiset hiilivedyt, kuten tolueeni, o-, m- ja p-ksyleeni, halogenoidut hiilivedyt, kuten metyleenikloridi, kloroformi ja klooribentseeni, eetterit, kuten dietyylieetteri, di-isopropyylieetteri, tert.butyylimetyylieetteri, dioksaani, anisoli ja tetrahyd-15 rofuraani, nitriilit, kuten asetonitriili ja propionitrii-li, alkoholit, kuten metanoli, etanoli, n-propanoli, i-propanoli, n-butanoli ja tert.butanoli, ketonit, kuten asetoni ja metyylietyyliketoni sekä dimetyylisulfoksidi, dime-tyyliformamidi, dimetyyliasetamidi, 1,3-dimetyyli-imidatso-20 lidin-2-oni ja 1,2-dimetyylitetrahydro2(1H)pyrimidiini, edullisesti metyleenikloridi, asetoni, tolueeni, metyyli-
M
: tert.butyylieetteri ja dimetyyliformamidi. Voidaan myös * käyttää mainittujen liuottimien seoksia.
*»»
Emäksinä tulevat kyseeseen yleisesti epäorgaaniset 25 yhdisteet, kuten alkalimetalli- ja maa-alkalimetalli- ··· hydroksidit (esim. litiumhydroksidi, natriumhydroksidi, ka-liumhydroksidi ja kalsiumhydroksidi) , alkalimetalli- ja • 1 » maa-alkalimetallioksidit (esim. litiumoksidi, natriumoksi-, . di, kalsiumoksidi ja magnesiumoksidi), alkalimetalli- ja • J 1 ΐί,: 30 maa-alkalimetallihydridit (esim. litiumhydridi, natriumhyd- • « *···’ ridi, kaliumhydridi ja kalsiumhydridi) , alkalimetalliamidit ·:··; (esim. litiumamidi, natriumamidi ja kaliumamidi) , ai ka lime- talli- ja maa-alkalimetallikarbonaatit, (esim. litiumkarbo-• . naatti ja kalsiumkarbonaatti) sekä aikaiimetailivetykar- 35 bonaatit (esim. natriumvetykarbonaatti), metalliorgaaniset • 1 yhdisteet, erityisesti alkalimetallialkyylit (esim. kuten 7 117199 metyylilitium, butyylilitium ja fenyylilitium), alkyylimag-nesiumhalogenidit (esim. metyylimagnesiumkloridi) sekä al-kalimetalli- ja maa-alkalimetallialkoholaatit (esimerkiksi natriummetanolaatti, natriumetanolaatti, kaliumetanolaatti, 5 kalium-tert.butanolaatti ja dimetoksimagnesium), tämän lisäksi orgaaniset emäkset, esim. tertiääriset amiinit, kuten trimetyyliamiini, trietyyliamiini ja tri-isopropyylietyy-liamiini ja N-metyylipiperidiini, pyridiini, substituoidut pyridiinit, kuten kollidiini, lutidiini ja 4-dimet-10 yyliaminopyridiini sekä bisykliset amiinit.
Erityisen edullisena pidetään natriumhydroksidia, kaliumkarbonaattia ja kalium-tert.butanolaattia.
Emäksiä käytetään yleensä ekvimolaarisina määrinä, ylimääränä tai mahdollisesti liuottimina.
15 Reaktiolle voi olla edullista, jos lisätään kata lyyttinen määrä kruunueetteriä (esim. 18-kruunu-6:ta tai 15-kruunu-5:tä).
Reaktio voidaan myös suorittaa kaksifaasisystee-meissä, jotka koostuvat alkali- tai maa-alkalihydroksidien 20 tai -karbonaattien liuoksesta vedessä ja orgaanisesta faasista (esim. aromaattiset ja/tai halogenoidut hiilivedyt).
99 j *·· Faasinsiirtokatalysaattoreina tulevat tällöin kyseeseen * esimerkiksi ammoniumhalogenidit ja -tetraf luoriboraatit Γ**: (esim. bentsyylitrietyyliammoniumkloridi, bentsyylitribu- ;**; 25 tyyliammoniumbromidi, tetrabutyyliammoniumkloridi, heksade- 999 kyylitrimetyyliammoniumbromidi tai tetrabutyyliammoniumtet-rafluoriboraatti sekä fosfoniumhalogenidit (esim. tetrabu- * * · tyylifosfoniumkloridi ja tetrafenyylifosfoniumbromidi).
. . Reaktiolle voi olla edullista, jos 3-hydroksi(di- J * 30 hydro)pyratsolin annetaan ensin reagoida emäksen kanssa 9 9 *···’ vastaavaksi hydroksylaatiksi, jonka sitten annetaan reagoi- ·:*·; da bentsyylijohdannaisen kanssa.
• · 9 9 9 999 9 9 9 9 999 8 117199
Kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistukseen tarvittavat lähtöaineet II tunnetaan julkaisusta EP-A 513 580 tai niitä voidaan valmistaa siinä kuvattujen menetelmien mukaisesti [Synthesis 1991, 181; Anal. Chim. Acta 185, 295 5 (1986); EP-A 336 567].
Kaavan lila mukaiset 3-hydroksipyratsolit ja kaavan Illb mukaiset 3-hydroksidihydropyratsolit tunnetaan samoin kirjallisuudesta tai niitä voidaan valmistaa kirjallisuudessa kuvattujen menetelmien mukaisesti [Ula: J. Hetero-10 cycl. Chem. 30, 49 (1993); Chem. Ber. 107, 1318 (1974);
Chem. Pharm. Bull. 19, 1389 (1971), Tetrahedron Lett. 11, 875 (1970) Chem. Heterocycl. Comp. 5, 527 (1969), Chem.
Ber. 102, 3260 (1969), Chem. Ber. 109, 261 (1976), J. Org. Chem. 31, 1538 (1966), Tetrahedron 43, 607 (1987); Illb: J. 15 Med. Chem. 19, 715 (1976)].
Kaavan lila mukaisia 3-hydroksipyratsoleja saadaan erityisen edullisesti aikaisemmassa DE-patenttihakemuksessa nro 415 484.4 kuvatun menetelmän mukaisesti.
Kaavan IV mukaisten nitroyhdisteiden pelkistys vas-20 taaviksi kaavan Va mukaisiksi N-hydroksianiliineiksi tapahtuu kirjallisuudesta tunnettujen menetelmien mukaisesti §· : **· esimerkiksi metalleilla, kuten sinkillä [vrt. Ann. Chem.
316, 278 (1901)] tai vedyllä (vrt. EP-A 085 890).
Kaavan Va mukaisten N-hydroksianiliinien reaktio ·***· 2 5 kaavan VI mukaisten karbonyyliyhdisteiden kanssa tapahtuu ··· emäksisissä olosuhteissa sekä vastaavissa olosuhteissa, * M 9 m joita on edellä kuvattu kaavan II mukaisten yhdisteiden * · * reaktiossa kaavan III mukaisten 3-hydroksi(dihydro)- , . pyratsolien kanssa. Reaktio suoritetaan erityisesti -10 • * · 30 °C:n ja 30 °C:n välisessä lämpötilassa. Edullisena pidetty- • φ *···’ jä liuottimia ovat metyleenikloridi, tolueeni, tert.but- ·;··· yylimetyylieetteri tai etikkahappoetyyliesteri. Edullisena ····· pidettyjä emäksiä ovat natriumvetykarbonaatti, kaliumkarbo- ·, naatti tai vesipitoinen natriumhydroksidiliuos.
« · ··♦ • · • · 9 117199
Kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa X on suora sidos tai happi, saadaan tämän lisäksi esimerkiksi siten, että kaavan Ha mukainen bentsyylijohdannainen pelkistetään ensiksi vastaavaksi kaavan Vb mukaiseksi hydroksianiliinik-5 si, yhdiste Vb muutetaan kaavan VI mukaisella karbonyyliyh-disteellä vastaavaksi kaavan VII mukaiseksi anilidiksi, yhdiste VII muutetaan tämän jälkeen kaavan VIII mukaisella yhdisteellä kaavan IX mukaiseksi amidiksi, yhdiste IX muutetaan tämän jälkeen vastaavaksi kaavan X mukaiseksi bent- 10 syylihalogenidiksi ja yhdiste X muutetaan emäksen läsnä ollessa kaavan III mukaisella 3-hydroksi(dihydro)pyratsolilla kaavan I mukaiseksi yhdisteeksi.
15 jO"<Rl,n X>(R1)"
ch3 I -»» ch3 I
no2 ho-nh IIa Vb 20 jO~(R1)n X5-(R1,n :"··· CHj ho-nh + L2-CO-X-R5 —► CH3 H0—N_co—x—r5 • * « vb vi vn « · • · 25 ft .....
HO-N-CO-X-R5 R40-N—CO-X-R5 • « ·
··· · TQ
JU VII VIII IX
• ·
Ml ♦ • · 35 jQ-(Rl>"
..... BjC | -fr. Hal-CH2 J
R"0-N-C0-X-r5 R40-N-C0-X-R5
IX X
10 117199 jf>tRl)" Γ™
Hal-CH2-^V^ χ , I - · f | R3——OH I (r4 + H)
R^O-N-CO-X-R5 N
5 X III
Kaavassa X Hal on halogeeniatomi, erityisesti kloori tai bromi.
L3 on kaavassa VIII nukleofiilisesti vaihdettava 10 ryhmä, esimerkiksi halogeeni (esim. kloori, bromi ja jodi) tai alkyyli- tai aryylisulfonaatti (esim. metyylisulfo-naatti, trifluorimetyylisulfonaatti, fenyylisulfonaatti ja 4-metyylifenyylisulfonaatti) ja R4 ei ole vety.
Reaktiot tapahtuvat edellä esitettyjen menetelmien 15 mukaisesti.
Kaavan IX mukaisten yhdisteiden halogenointi tapahtuu radikaalisesti, jolloin halogenointiaineina voidaan käyttää esimerkiksi N-kloori- tai N-bromisukkinimidiä, alkuaineisia halogeeneja (esim. klooria tai bromia) tai tio-20 nyylikloridia, sulfuryylikloridia, fosforitri- tai fosfo-ripentakloridia ja vastaavia yhdisteitä. Tavallisesti käy-tetään lisäksi radikaalikäynnistäjää (esim. atsobisisobu-, tyronitriiliä) tai reaktio suoritetaan säteilyttäen (UV- » * i lii valolla) . Halogenointi tapahtuu sinänsä tunnetulla tavalla • *
Hl 25 tavanomaisessa orgaanisessa laimennusaineessa.
• · "···' Kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa R4 ei ole vety, m m • ** saadan tämän lisäksi siten, että vastaavan kaavan I mukai- V * sen yhdisteen, jossa R4 on vety, annetaan reagoida kaavan VIII mukaisen yhdisteen kanssa.
: 30 (?2)m "τ' Γ=ΐη X><»>.
•s-5 r3_n^°ch2^Y + l3r4 ·:··: R'-o-n-co-x-r5 viii 35 i (r4 - h) ··· • » ··· (R2)m 11 117199 X>(r1>" R3-y^y-OCH2 N R^-O-N-CO-X-R5 5 I (R« + H)
Reaktio suoritetaan tavallisesti sinänsä tunnetulla tavalla inertissä orgaanisessa liuottimessa emäksen läsnä ollessa 0 °C:n ja 50 °C:n välisessä lämpötilassa.
10 Emäksinä käytetään erityisesti natriumvetykarbo- naattia, kaliumkarbonaattia, natriumhydroksidia ja vesipitoisia natriumhydroksidiliuoksia.
Liuottimina käytetään erityisesti asetonia, dime-tyyliformamidia, tolueenia, tert.butyylimetyylieetteriä, 15 etikkahappoetyyliesteriä ja metanolia.
Kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa X on NRa, saadaan edullisesti siten, että kaavan IXa mukainen bentsyy-lianilidi muutetaan vastaavaksi kaavan Xa mukaiseksi bent-syylihalogenidiksi, yhdiste Xa muutetaan emäksen läsnä ol-20 lessa kaavan III mukaisella 3-hydroksi(dihydro)pyratsolil-la kaavan I.A mukaiseksi yhdisteeksi ja yhdiste I.A rauute-taan tämän jälkeen primäärisellä tai sekundäärisellä kaa- , .·. van XI mukaisella amiinilla kaavan I mukaiseksi yhdisteek- • ♦ · • ti ... si.
ys 25 jO"(Rl>n r4o-n-co-oa r4o-n-co-oa : 30 Ya I *!!.* IXa Xa ' · * ♦ · « • * * 9 » 9 · ««« 9 9 9 9 999 12 117199 {f^iHR1)» Φ2>" (pi)m .
Hal-CHf^V^ , Γ+1 rtn Γ ίΗ*1»" I + R1—N.^J— OH—«> R3— N.^J—OCHz'^V^
RlO-N-CO-OA N N 1 r4on-co-oa
5 Xa III I.A
(R2)» | ---t-~n Jj— <R*) n. H2NRa (Xla)
r3 — N^J—OCHz^^p ~täi I
l0 R4ON-CO-OA HNRaR5 (Xlb)
I.A
A on kaavassa Vila alkyyli (erityisesti C^-alkyy-li) tai fenyyli; Hai on kaavassa Villa halogeeni (erityisesti kloori ja bromi).
15 Yhdisteen IXa reaktiot yhdisteeksi Xa ja yhdisteen
Xa reaktiot yhdisteeksi I.A tapahtuvat yleensä ja erityisesti edellä kuvatuissa olosuhteissa.
Kaavan I.A mukaisten yhdisteiden reaktio primääristen tai sekundääristen kaavan IXa tai IXb mukaisten amii-20 nien kanssa tapahtuu 0 °C:n ja 100 °C:n välisessä lämpötilassa inertissä liuottimessa tai liuotinseoksessa.
;·, Liuottimiksi soveltuvat erityisesti vesi, tert.bu- • \ tyylimetyylieetteri ja tolueeni tai niiden seokset. Eduk- · *
Hl tien liukoisuuden parantamiseksi voi olla edullista lisätä • j ;;; 25 lisäksi jotakin seuraavista liuottimista (liukenemista vä- • · littävinä aineina): tetrahydrof uraani, metanoli, dimetyy- « · : ·' liformamidi ja etyleeniglykolieetteri.
• · · V * Kaavan IXa tai IXb mukaisia amiineja käytetään ta vallisesti korkeintaan 100 prosentin ylimääränä laskettuna * 30 kaavan X mukaisten yhdisteiden määrästä tai niitä voidaan • •f · ;***; käyttää liuottimena. Saantoa ajatellen voi olla edullista • •ft * . suorittaa reaktio paineenalaisena.
* Kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistus tapahtuu kaavan XII mukaisten välituotteiden kautta •5··: 35 IIS····*1)» z_ch2^Y XI1
Y
13 117199 jolloin substituenteilla ja indeksillä on seuraava merkitys : n on 0, 1, 2, 3 tai 4, jolloin substituentit R1 voivat olla erilaisia, jos n on suurempi kuin 1; 5 R1 on nitro, syaani, halogeeni, mahdollisesti substituoitu alkyyli, alkenyyli, alkinyyli, alkoksi, alkenyylioksi, alkinyylioksi tai siinä tapauksessa, että n on 2, R1 merkitsee lisäksi kahteen viereiseen rengasatomiin sitoutunutta, mahdollisesti 10 substituoitua siltaa, joka sisältää 3-4 seuraavasta ryhmästä peräisin olevaa jäsentä: 3 tai 4 hiiliatomia, 1-3 hiiliatomia ja 1 tai 2 typpi-, happi- ja/tai rikkiatomia, jolloin tämä silta voi muodostaa yhdessä renkaan kanssa, johon se on sitoutunut, osittain tyydyttymättömän tai aro-15 maattisen ryhmän; Y on N02, NHOH- tai NHOR\ R4 on mahdollisesti substituoitu alkyyli, alkenyyli, alkinyyli, sykloalkyyli, sykloalkenyyli, alkyylikarbonyyli tai alkoksikarbonyyli; 20 Z on vety, hydroksi, merkapto, syaani, nitro, halogeeni, C^-alkyylisulfonyyli, mahdollisesti substituoitu aryyli-sulfonyyli tai ryhmä Za : (R2)m : : : - | ... I - -I- R3—o 23 ::: 25 n # · m on 0, 1 tai 2, jolloin substituentit R2 voivat olla eri- • « · laisia, jos m on suurempi kuin 1; : R2 on nitro, syaani, halogeeni, alkyyli, Ο,^-halogeeni- alkyyli, C1.4-alkoksi, C1_4-alkyylitio tai C1.4-alkoksikarbo-i.!*i 30 nyyli; !^ί R3 on mahdollisesti substituoitu alkyyli, alkenyyli tai . alkinyyli; • * . mahdollisesti substituoitu, tyydyttynyt tai kerran tai kaksi kertaa tyydyttymätön rengas, joka voi sisältää hii- • » M* • « # · *·* 14_ 117199 liatomien ohella rengasjäseninä 1-3 seuraavista hetero-atomeista: happi, rikki ja typpi, tai mahdollisesti substituoitu, yksi- tai kaksiytiminen aromaattinen ryhmä, joka voi sisältää hiiliatomien ohella 5 rengasjäseninä 1-4 typpiatomia tai yhden tai kaksi typ pi a tornia ja yhden happi- tai rikkiatomin tai yhden happi-tai rikkiatomin.
Valmistuksessa pidetään erityisen edullisina kaavan XII mukaisia välituotteita, joissa Y on NHOH ja Z on ryhmä 10 za.
Tämän lisäksi valmistuksessa pidetään edullisina kaavan IX mukaisia välituotteita, joissa Y on N02 ja Z on ryhmä Za.
Valmistettaessa kaavan I mukaisia yhdisteitä, jois-15 sa X on NRa, pidetään edullisina kaavan XIII mukaisia välituotteita H-CHj XI11
R40-N-C0-0A
20
jolloin substituenteilla R1 ja R4 sekä indeksillä n on aikaisemmin ilmoitettu merkitys ja substituenteilla W ja A
♦ .·. on seuraava merkitys: • · · .**·, W on vety, halogeeni tai Za, ja • * .···. 25 a on alkyyli tai fenyyli.
*
.·]* Tällöin pidetään erityisen edullisina kaavan XIII
I · ·· mukaisia yhdisteitä, joissa W on vety, kloori, bromi tai • · · “·· · Za.
Tämän lisäksi pidetään edullisina sellaisia kaavan • · : 30 XIII mukaisia yhdisteitä, joissa A on C«6-alkyyli.
*»* •,.,ϊ Erityisen edullisina pidetään myös sellaisia kaavan XIII mukaisia yhdisteitä, joissa A on fenyyli.
* ·
Samalla tavalla edullisia ovat sellaiset kaavan * *· , . XIII mukaiset yhdisteet, joissa R on vety, metyyli tai *·**· 35 etyyli.
··· • i • m ·#· 15 117199 Tämän ohella pidetään edullisina kaavan XIII mukaisia yhdisteitä, joissa n on 0 tai 1.
Erityisen edullisia ovat sellaiset kaavan XIII mukaiset yhdisteet, joissa substituenteilla ja indeksillä on 5 seuraava merkitys: n on 0, W on vety, kloori, bromi tai Za, R4 on vety, metyyli tai etyyli ja A on fenyyli.
10 Kaavan I mukaiset yhdisteet voivat sisältää happamia tai emäksisiä keskuksia ja tämän mukaisesti ne muodostavat happoadditiotuotteita tai emäsadditiotuotteita tai suoloja.
Happoja happoadditiotuotteita varten ovat mm. mine-raalihapot (esimerkiksi halogeenivetyhapot, kuten kloorive-15 ty- ja bromivetyhappo, fosforihappo, rikkihappo, typpihappo) , orgaaniset hapot {esim. muurahaishappo, etikkahappo, oksaalihappo, malonihappo, maitohappo, omenahappo, meripih-kahappo, viinihappo, sitruunahappo, salisyylihappo, p-tolueenisulfonihappo, dodekyylibentseenisulfonihappo) tai 20 muut protonihappoiset yhdisteet (esim. sakkariini). Emäksiä emäsadditiotuotteita varten ovat mm. alkalimetallien tai : ·· maa-alkalimetallien oksidit, hydroksidit, karbonaatit tai vetykarbonaatit (esimerkiksi kalium- tai natriumhydroksidi tai -karbonaatti) tai ammoniumyhdisteet (esim. ammoniumhyd- :***· 25 roksidi) .
···
Edellä olevissa kaavoissa ilmoitetuissa symbolien määritelmissä käytettiin osaksi kokonaiskäsitteitä, jotka yleisesti edustaen merkitsevät seuraavia substituentteja: • halogeeni on fluori, kloori, bromi ja jodi; '1*/ 30 alkyyli merkitsee tyydyttyneitä, suoraketjuisia tai * * *···* haarautuneita hiilivetyryhmiä, joissa on 1 - 4 tai 10 hii- :**: liatomia, esim. metyyliä, etyyliä, propyyliä, 1-metyyli- *:··; etyyliä, butyyliä, 1-metyylipropyyliä, 2-metyylipropyyliä, *. 1,1-dimetyylietyyliä; • i ··· * » • t ··· 16 117199 halogeenialkyyli merkitsee suoraketjuisia tai haarautuneita alkyyliryhmiä, joissa on 1 - 4 hiiliatomia {kuten edellä mainittiin), jolloin näissä ryhmissä vetyatomit voivat olla osittain tai täydellisesti halogeeniatomeilla 5 korvattuja, kuten edellä mainittiin, esimerkkinä C1-2-halogeenialkyyli, kuten kloorimetyyli, dikloorimetyyli, trikloorimetyyli, fluorimetyyli, difluorimetyyli, trif-luorimetyyli, kloorifluorimetyyli, dikloorifluorimetyyli, klooridifluorimetyyli, 1-fluorietyyli, 2-fluorietyyli, 2,2-10 difluorietyyli, 2,2,2-trifluorietyyli, 2-kloori-2- fluorietyyli, 2-kloori-2,2-difluorietyyli, 2,2-dikloori-2- fluorietyyli, 2,2,2-trikloorietyyli ja pentafluorietyyli; alkyylikarbonyyli merkitsee suoraketjuisia tai haarautuneita alkyyliryhmiä, erityisesti sellaisia, joissa on 15 1-10 hiiliatomia {kuten edellä mainittiin) ja jotka ovat liittyneet karbonyyliryhmän (-CO-) kautta runkorakenteeseen; alkoksi merkitsee suoraketjuisia tai haarautuneita alkyyliryhmiä, joissa on 1 - 4 tai 10 hiiliatomia (kuten 20 edellä mainittiin) ja jotka ovat liittyneet happiatomin (-0-) kautta runkorakenteeseen; i "·· alkoksikarbonyyli merkitsee suoraket juisia tai haa- rautuneita ai koksi ryhmiä, joissa on 1 - 4 hiiliatomia {ku-S***: ten edellä mainittiin) ja jotka ovat liittyneet karbonyyli- 25 ryhmän {-CO-) kautta runkorakenteeseen; *«* •\e alkyylitio merkitsee suoraketjuisia tai haarautu- neita alkyyliryhmiä, joissa on 1 - 4 hiiliatomia (kuten • · * edellä mainittiin) ja jotka ovat liittyneet rikkiatomin . . (-S-) kautta runkorakenteeseen; • · · ···/ 30 mahdollisesti substituoitu alkyyli merkitsee tyy- • * '··** dyttyneitä, suoraket juisia tai haarautuneita hiilivetyryh- ·:··: miä, erityisesti sellaisia, joissa on 1 - 10 hiiliatomia, ····· esim. Ci-6-alkyyliä, kuten metyyliä, etyyliä, propyyliä, * . 1-metyylietyyliä, butyyliä, 1-metyylipropyyliä, 2- 35 metyylipropyyliä, 1,1-dimetyylietyyliä, pentyyliä, 1- '*··* metyylibutyyliä, 2-metyylibutyyliä, 3-metyylibutyyliä, 2,2- 17 117199 dimetyylipropyyliä, 1-etyylipropyyliä, heksyyliä, 1,1-dimetyylipropyyliä, 1,2-dimetyylipropyyliä, 1-metyylipentyyliä, 2-metyylipentyyliä, 3-metyylipentyyliä, 4-metyylipentyyliä, 1,1-dimetyylibutyyliä, 1,2- 5 dimetyylibutyyliä, 1,3-dimetyylibutyyliä, 2,2- dimetyylibutyyliä, 2,3-dimetyylibutyyliä, 3,3- dimetyylibutyyliä, 1-etyylibutyyliä, 2-etyylibutyyliä, 1,1,2-trimetyylipropyyliä, 1,2,2-trimetyylipropyyliä, 1-etyyli-l-metyylipropyyliä ja l-etyyli-2-metyylipropyyliä; 10 mahdollisesti substituoitu alkenyyli merkitsee tyy- dyttymättömiä, suoraketjuisia tai haarautuneita hiilivety-ryhmiä, erityisesti sellaisia, joissa on 2 - 10 hiiliatomia ja kaksoissidos on halutussa asemassa, esim. C2-6~alke-nyyliä, kuten etenyyliä, 1-propenyyliä, 2-propenyyliä, 15 1-metyylietenyyliä, 1-butenyyliä, 2-butenyyliä, 3-butenyy- liä, 1-metyyli-l-propenyyliä, 2-metyyli-l-propenyyliä, 1- metyyli-2-propenyyliä, 2-metyyli-2-propenyyliä, 1-pente-nyyliä, 2-pentenyyliä, 3-pentenyyliä, 4-pentenyyliä, 1-me-tyyli-l-butenyyliä, 2-metyyli-l-butenyyliä, 3-metyyli-l- 20 butenyyliä, l-metyyli-2-butenyyliä, 2-metyyli-2-butenyy-liä, 3-metyyli-2-butenyyliä, l-metyyli-3-butenyyliä, 2-me-:'·· tyyli-3-butenyyliä, 3-metyyli-3-butenyyliä, 1,1-diraetyyli- ϊ.-,ϊ 2-propenyyliä, 1,2-dimetyyli-l-propenyyliä, 1,2-dimetyyli- 2- pro-penyyliä, 1-etyyli-l-propenyyliä, l-etyyli-2-pro- ;***; 25 penyyliä, 1-heksenyyliä, 2-heksenyyliä, 3-heksenyyliä, ** 4-heksenyyliä, 5-heksenyyliä, 1-metyyli-l-pentenyyliä, * " .···. 2-metyyli-l-pentenyyliä, 3-metyyli-l-pentenyyliä, 4-metyy- • * * li-l-pentenyyliä, l-metyyli-2-pentenyyliä, 2-metyyli-2- . . pentenyyliä, 3-metyyli-2-pentenyyliä, 4-metyyli-2-pente- • * · 30 nyyliä, l-metyyli-3-pentenyyliä, 2-metyyli-3-pentenyyliä, • * *···* 3-metyyli-3-pentenyyliä, 4-metyyli-3-pentenyyliä, 1-metyy- ·:··· li-4-pentenyyliä, 2-metyyli-4-pentenyyliä, 3-metyyli-4- ···.: pentenyyliä, 4-metyyli-4-pentenyyliä, 1, l-dimetyyli-2-bu- * . tenyyliä, 1,l-dimetyyli-3-butenyyliä, 1,2-dimetyyli-l-bu- * a ♦ · a * • 99 18 117199 tenyyliä, 1,2-dimetyyli-2-butenyyliä, 1,2-dimetyyli-3-bu- tenyyliä, 1,3-dimetyyli-l-butenyyliä, 1,3-dimetyyli-2-bu- tenyyliä, 1,3-dimetyyli-3-butenyyliä, 2,2-dimetyyli-3-bu- tenyyliä, 2,3-dimetyyli-l-butenyyliä, 2,3-dimetyyli-2-bu- 5 tenyyliä, 2,3-dimetyyli-3-butenyyliä, 3,3-dimetyyli-l-butenyyliä, 3,3-dimetyyli-2-butenyyliä, 1-etyyli-l-butenyy- liä, l-etyyli-2-butenyyliä, l-etyyli-3-butenyyliä, 2-etyyli-l-butenyyliä, 2-etyyli-2-butenyyliä, 2-etyyli-3-bu-tenyyliä, 1,1,2-trimetyyli-2-propenyyliä, 1-etyyli-l-metyy-10 li-2-propenyyliä, l-etyyli-2-metyyli-l-propenyyliä ja 1-etyyli-2-metyyli-2-propenyyliä; mahdollisesti substituoitu alkenyylioksi merkitsee suoraketjuisia tai haarautuneita alkenyyliryhmiä, joissa on 3-10 hiiliatomia (kuten edellä mainittiin) ja jotka ovat 15 liittyneet happiatomin < — 0—) kautta runkorakenteeseen; alkynyyli merkitsee suoraketjuisia tai haarautuneita hiilivetyryhmiä, erityisesti sellaisia, joissa on 2 - 20 hiiliatomia ja kolmoissidos on halutussa asemassa, esim. C2-6~alkynyyliä, kuten etynyyliä, 1-propynyyliä, 2-prop-20 ynyyliä, 1-butynyyliä, 2-butynyyliä, 3-butynyyliä, 1- metyyli-2-propynyyliä, 1-pentynyyliä, 2-pentynyyliä, 3- ·« : *·· pentynyyliä, 4-pentynyyliä, l-metyyli-2-butynyyliä, 1-me- ίβ·β: tyyli-3-but ynyyliä, 2-metyyli-3-butynyyliä, 3-metyyli-l- :***; but ynyyliä, 1, l-dimetyyli-2-propynyyliä, 1-etyyli-2-propyn- ttf 25 yyliä, 1-heksynyyliä, 2-heksynyyliä, 3-heksynyyliä, 4- tn heksynyyliä, 5-heksynyyliä, 1-metyyli-2-pentynyyliä, 1-me- #···. tyyli-3-pentynyyliä, l-metyyli-4-pentynyyliä, 2-metyyli-3- • · · pentynyyliä, 2-metyyli-4-pentynyyliä, 3-metyyli-l-penty- . . nyyliä, 3-metyyli-4-pentynyyliä, 4-metyyli-1-pentynyyliä, • · · ··*· 30 4-metyyli-2-pentynyyliä, 1,l-dimetyyli-2-butynyyliä, 1,1- • · dimetyyli-3-butynyyliä, 1,2-dimetyyli-3-butynyyliä, 2,2-di-····· metyyli-3-butynyyliä, 3,3-dimetyyli-l-butynyyliä, 1-etyyli- ...·: 2-butynyyliä, l-etyyli-3-butynyyliä, 2-etyyli-3-butynyyliä * e ja l-etyyli-l-metyyli-2-propynyyliä; • i ··» • · • * 19 117199 mahdollisesti substituoitu alkynyylioksi merkitsee suoraketjuisia tai haarautuneita alkynyyliryhmiä, joissa on 3-10 hiiliatomia (kuten edellä mainittiin) ja jotka ovat liittyneet happiatomin (-0-) kautta runkorakenteeseen; 5 mahdollisesti substituoitu sykloalkyyli merkitsee mono- tai bisyklisiä hiilivetyryhmiä, joissa on 3 - 10 hiiliatomia, esimerkkinä C3-10- (bi) sykloalkyyli, kuten syklo-propyyli, syklobutyyli, syklopentyyli, sykloheksyyli, syk-loheptyyli, bornanyyli, norbornanyyli, disykloheksyyli, bi-10 syklo[3,3,0]oktyyli, bisyklo[3,2,1]oktyyli, bisyklo[2,2,2]-oktyyli tai bisyklo[3,3,1]nonyyli; mahdollisesti substituoitu sykloalkenyyli merkitsee mono- tai bisyklisiä hiilivetyryhmiä, joissa on 5 - 10 hiiliatomia ja kaksoissidos on halutussa rengasasemassa, esi-15 merkkinä C5-10- (bi) sykloalkenyyli, kuten syklopentenyyli, sykloheksenyyli, sykloheptenyyli, bornenyyli, norbornenyy-li, disykloheksenyyli ja bisyklo[3,3,0]oktenyyli; kahteen viereiseen rengasatomiin sitoutunut, mahdollisesti substituoitu silta, joka sisältää 3-4 seuraa-20 vasta ryhmästä peräisin olevaa jäsentä: 3 tai 4 hiiliato mia, 1-3 hiiliatomia ja 1 tai 2 typpi-, happi- ja/tai : *·· rikkiatomia, jolloin tämä silta voi muodostaa yhdessä ren- * *.·,5 kaan kanssa, johon se on sitoutunut, osittain tyydyttymät- *** tömän tai aromaattisen ryhmän, merkitsee siltoja, jotka ·***· 25 muodostavat renkaan kanssa, johon ne ovat sitoutuneet, esi- ··· ·\ββ merkiksi jonkin seuraavista systeemeistä: kinolinyyli, * bentsofuranyyli ja naftyyli; mahdollisesti substituoitu tyydyttynyt tai kerran . . tai kaksi kertaa tyydyttymätön rengas, joka voi sisältää *11·* 30 hiiliatomien ohella rengas jäseninä 1-3 seuraavista het θ α · **··* roatomeista: happi, rikki ja typpi, merkitsee esimerkiksi ·;··: karbosyklejä, kuten syklopropyyliä, syklopentyyliä, syklo- ···· heksyyliä, syklopent-2-enyyliä, sykloheks-2-enyyliä, 5- * # tai 6-jäsenisiä, tyydyttyneitä tai tyydyttymättömiä hete- • · »·» " — • · i · ··· 20 117199 rosyklejä, jotka sisältävät 1-3 typpiatomia ja/tai yhden happi- tai rikkiatomin, esimerkkinä 2-tetrahydrofuranyyli, 3-tetrahydrofuranyylif 2-tetrahydrotienyyli, 3-tetrahydro-tienyyli, 2-pyrrolidinyyli, 3-pyrrolidinyyli, 3-isoksat-5 solidinyyli, 4-isoksatsolidinyyli, 5-isoksatsolidinyyli, 3-isotiätsolidinyyli, 4-isotiätsolidinyyli, 5-isotiätsolidinyyli , 3-pyratsolidinyyli, 4-pyratsolidinyyli, 5-pyrat-solidinyyli, 2-oksatsolidinyyli, 4-oksatsolidinyyli, 5-ok-satsolidinyyli, 2-tiätsolidinyyli, 4-tiätsolidinyyli, 10 5-tiätsolidinyyli, 2-imidatsolidinyyli, 4-imidatsolidinyy- li, 1,2,4-oksadiatsolidin-3-yyli, 1,2,4-oksadiatsolidin-5-yyli, 1,2,4-tiadiatsolidin-3-yyli, 1,2,4-tiadiatsolidin-5-yyli, 1,2,4-triatsolidin-3-yyli, 1,3,4-oksadiatsolidin-2-yyli, 1,3,4-tiadiatsolidin-2-yyli, 1,3,4-triatsolidin-2-15 yyli, 2,3-dihydrofur-2-yyli, 2,3-dihydrofur-3-yyli, 2,4- dihydrofur-2-yyli, 2,4-dihydrofur-3-yyli, 2,3-dihydrotien-'2-yyli, 2,3-dihydrotien-3-yyli, 2,4-dihydrotien-2-yyli, 2.4- dihydro-tien-3-yyli, 2,3-pyrrolin-2-yyli, 2,3-pyrro-lin-3-yyli, 2,4-pyrrolin-2-yyli, 2,4-pyrrolin-3-yyli, 2,3- 20 isoksatsolin-3-yyli, 3,4-isoksatsolin-3-yyli, 4,5-isoksat- solin-3-yyli, 2,3-isoksatsolin-4-yyli, 3,4-isoksatsolin-4-S ·· yyli/ 4,5-isoksatsolin-4-yyli, 2,3-isoksatsolin-5-yyli, 3.4- isoksatsolin-5-yyli, 4,5-isoksatsolin-5-yyli, 2,3-iso- :**]; tiatsolin-3-yyli, 3,4-isotiatsolin-3-yyli, 4,5-isotiatso- :***; 25 lin-3-yyli, 2,3-isotiatsolin-4-yyli, 3,4-isotiatsolin-4- *** j*.ee yyli/ 4,5-isotiatsolin-4-yyli, 2,3-isotiatsolin-5-yyli, 3, 4-isotiatsolin-5-yyli, 4,5-isotiatsolin-5-yyli, 2,3-di- * * * hydropyratsol-l-yyli, 2,3-dihydropyratsol-2-yyli, 2,3-di- . . hydropyratsol-3-yyli, 2,3-dihydropyratsol-4-yyli, 2,3-di- « · i 30 hydropyratsol-5-yyli, 3,4-dihydropyratsol-l-yyli, 3,4-di- *···* hydropyratsol-3-yyli, 3,4-dihydropyratsol-4-yyli, 3,4-di- ·:**; hydropyratsol-5-yyli, 4,5-dihydropyratsol-l-yyli, 4,5-di- hydropyratsol-3-yyli, 4,5-dihydropyratsol-4-yyli, 4,5-di-·. hydropyratsol-5-yyli, 2,3-dihydro-oksatsol-2-yyli, 2,3- 35 dihydro-oksatsol-3-yyli, 2,3-dihydro-oksatsol-4-yyli, 2,3- * · • · ··· 21 117199 dihydro-oksatsol-5-yyli, 3,4-dihydro-oksatsol-2-yyli, 3,4-dihydro-oksatsol-3-yyli, 3,4-dihydro-oksatsol-4-yyli, 3,4-dihydro-oksatsol-5-yyli, 3,4-dihydro-oksatsol-2-yyli, 3,4-dihydro-oksatsol-3-yyli, 3,4-dihydro-oksatsol-4-yyli, 5 2-piperidinyyli, 3-piperidinyyli, 4-piperidinyyli, 1,3- dioksan-5-yyli, 2-tetrahydropyranyyli, 4-tetrahydropyra-nyyli, 2-tetrahydrotienyyli, 3-tetrahydropyridatsinyyli, 4-tetrahydropyridatsinyyli, 2-tetrahydropyrimidinyyli, 4-tetrahydropyrimidinyyli, 5-tetrahydropyrimidinyyli, 10 2-tetrahydropyratsinyyli, 1,3,5-tetrahydrotriatsin-2-yyli ja 1,2,4-tetrahydrotriatsin-3-yyli, edullisesti 2-tetra-hydrofuranyyli, 2-tetrahydrotienyyli, 2-pyrrolidinyyli, 3-isoksatsolidinyyli, 3-isotiatsolidinyyli, 1,3,4-oksa-diatsolidin-2-yyli, 2,3-dihydrotien-2-yyli, 4,5-isoksatso-15 lin-3-yyli, 3-piperidinyyli, 1,3-dioksan-5-yyli, 4-piperidinyyli, 2-tetrahydropyranyyli, 4-tetrahydropyranyyli; tai mahdollisesti substituoitu, yksi- tai kaksiyti-minen, aromaattinen rengassysteemi, joka voi sisältää hiiliatomien ohella rengasjäseninä 1-4 typpiatomia tai yh-20 den tai kaksi typpiatomia ja yhden happi- tai rikkiatomin tai yhden happi- tai rikkiatomin, merkitsee aryyliryhmiä, ; *·· kuten fenyyliä ja naftyyliä, edullisesti fenyyliä tai 1- !,;[·* tai 2-naftyyliä, ja hetaryyliryhmiä, esimerkkinä 5-rengas- heteroaromaatit, jotka sisältävät 1-3 typpiatomia ja/tai ;**·. 25 yhden happi- tai rikkiatomin, esimerkkinä 2-furyyli, 3-fu- J\e ryyli, 2-tienyyli, 3-tienyyli, 1-pyrrolyyli, 2-pyrrolyyli, 3-pyrrolyyli, 3-isoksatsolyyli, 4-isoksatsolyyli, 5-isok- • < * satsolyyli, 3-isotiatsolyyli, 4-isotiatsolyyli, 5-isotiat-. solyyli, 1-pyratsolyyli, 3-pyratsolyyli, 4-pyratsolyyli, 30 5-pyr at solyyli, 2-oksatsolyyli, 4-oksatsolyyli, 5-oksatso- * · '·*·* lyylif 2-t iät solyyli, 4-tiatsolyyli, 5-tiatsolyyli, 1-imi- ·:··: datsolyyli, 2-imidatsolyyli, 4-imidatsolyyli, 1,2,4-oksa- ·;**: diatsol-3-yyli, 1,2,4-oksadiatsol-5-yyli, 1,2,4-tiadiat- sol-3-yyli, 1,2,4-tiadiatsol-5-yyli, 1,2,5-triatsol-3-yy-35 li, 1,2,3-triatsol-5-yyli, 1,2,3-triatsol-4-yyli, 5-tet- • » • m • · » 22 117199 ratsolyyli, 1,2,3, 4-tiatriatsol-5-yyli ja 1,2,3,4-oksatrliat soi-5-yyli, erityisesti 3-isoksatsolyyli, 5-isoksatso-lyyli, 4-oksatsolyyli, 4-tiatsolyyli, 1,3,4-oksadiatsol-2-yyli ja 1,3,4-tiadiatsol~2-yyli; 5 6-jäseninen heteroaromaatti, joka sisältää 1-4 typpiatomia heteroatomeina, esimerkkinä 2-pyridinyyli, 3- pyridinyyli, 4-pyridinyyli, 3-pyridatsinyyli, 4-pyrid ät sinyyli, 2-pyrimidinyyli, 4-pyrimidinyyli, 5-pyrimidinyy-li, 2-pyratsin.yyli, 1, 3,5-triatsin-2-yyli, 1,2,4-triatsin- 10 3-yyli ja 1,2,4,5-tetratsin-3-yyli, erityisesti 2-pyridinyyli, 3-pyridinyyli, 4-pyridinyyli, 2-pyrimidinyyli, 4- pyrimidinyyli, 2-pyratsinyyli ja 4-pyridatsinyyli.
Lisäyksen "mahdollisesti substituoitu" alkyyli-, alkenyyli- ja alkynyyliryhmien yhteydessä tulee ilmaista, 15 että nämä ryhmät voivat olla osittain tai täydellisesti ha- logenoituja (s.o. näiden ryhmien vetyatomit voivat olla korvattuja osittain tai täydellisesti samanlaisilla tai erilaisilla halogeeniatomeilla kuin edellä on mainittu (edullisesti fluorilla, kloorilla ja bromilla, erityisesti 20 fluorilla ja kloorilla) ja/tai ne voivat sisältää 1-3, erityisesti yhden seuraavista ryhmistä: Ci-e-alkoksi, Ci-e- : ·' halogeenialkoksi, Ci-e-alkyylitio, Ci-6-halogeenialkyylitio, *
Ci-6-alkyyliamino, di-Ci-e-alkyyliamino, C2-e-alkenyylioksi, C2-6~halogeenialkenyylioksi, C2-6~alkinyylioksi, C2-6-halogee- ;***; 25 nialkinyylioksi, C3-6-sykloalkyyli, C3-e-sykloalkyylioksi, *«· •\e C3-6-sykloalkenyyli, C3-6-sykloalkenyylioksi, * tai mahdollisesti substituoitu, yksi- tai kaksiyti- * « minen, aromaattinen rengassysteemi, joka voi sisältää hii- . . liatomien ohella rengasjäseninä 1-4 typpiatomia tai yh- • ♦ « • · | ·;;/ 30 den tai kaksi typpiatomia ja yhden happi- tai rikkiatomin *·*·* tai yhden happi- tai rikkiatomin (kuten edellä on mainit- ·;·*: tu) ja joka voi olla liittynyt suoraan tai happiatomin ·;··· (-0-) kautta, rikkiatomin (-S-) kautta tai aminoryhmän * . (-NRa-) kautta substituentteihin, merkitsee aryyliryhmiä, 35 kuten fenyyliä ja naftyyliä, edullisesti fenyyliä tai 1- • · • * ··· —„—. ——' — >— -—-π™-r . - ~" 117199 23 tai 2-naftyyliä, ja hetaryyliryhmiä, esimerkkinä 5-rengas- heteroaromaatit, jotka sisältävät 1-3 typpiatomia ja/tai yhden happi- tai rikkiatomin, esimerkkinä 2-furyyli, 3-furyyli, 2-tienyyli, 3-tienyyli, 1-pyrrolyyli, 2- 5 pyrrolyyli, 3-pyrrolyyli, 3-isoksatsolyyli, 4- isoksatsolyyli, 5-isoksatsolyyli, 3-isotiatsolyyli, 4- isotiatsolyyli, 5-isotiatsolyyli, 1-pyratsolyyli, 3- pyratsolyyli, 4-pyratsolyyli, 5-pyratsolyyli, 2- oksatsolyyli, 4-oksatsolyyli, 5-oksatsolyyli, 2- 10 tiatsolyyli, 4-tiatsolyyli, 5-tiatsolyyli, 1-imidatsolyyli, 2- imidatsolyyli, 4-imidatsolyyli, 1,2,4-oksadiatsol-3-yyli, 1.2.4- oksadiatsol-5-yyli, 1,2,4-tiadiatsol-3-yylif 1,2,4-tiadiatsol-5-yyli, 1,2,5-triatsol-3-yyli, 1,2,3-triatsol-4-yyli, 1,2,3-triatsol-5-yyli, 1,2,3-triatsol-4-yyli, 5- 15 tetratsolyyli, 1,2,3,4-tiatriatsol-5-yyli ja 1,2,3,4-oksatriatsol-5-yyli, erityisesti 3-isoksatsolyyli, 5- isoksatsolyyli, 4-oksatsolyyli, 4-tiatsolyyli, 1,3,4-oksadiatsol-2-yyli ja 1,3,4-tiadiatsol-2-yyli; 6-jäseninen heteroaromaatti, joka sisältää 1-4 20 typpiatomia heteroatomeina, esimerkkinä 2-pyridinyyli, 3- pyridinyyli, 4-pyridinyyli, 3-pyridatsinyyli, 4- «# * *·· pyridatsinyyli, 2-pyrimidinyyli, 4-pyrimidinyyli, 5- pyrimidinyyli, 2-pyratsinyyli, 1,3, S-triatsin-2-yyli, 1.2.4- triatsin-3-yyli ja 1,2,4,5-tetratsin-3-yyli, erityi- *· 25 sesti 2-pyridinyyli, 3-pyridinyyli, 4-pyridinyyli, 2- • 44 pyrimidinyyli, 4-pyrimidinyyli, 2-pyratsinyyli ja 4- )·*·# pyridatsinyyli.
• · i
Lisäyksen "mahdollisesti substituoitu" syklisten . . (tyydyttyneiden, tyydyttymättömien tai aromaattisten) ryh- * · 4 :·· · 30 mien yhteydessä tulee ilmaista, että nämä ryhmät voivat ol- *·..· la osittain tai täydellisesti halogenoituja (s. o. näiden ·;**! ryhmien vetyatomit voivat olla korvattuja osittain tai täy- dellisesti samanlaisilla tai erilaisilla edellä mainituilla • 4 • e halogeeniatomeilla (edullisesti fluorilla, kloorilla ja * 35 bromilla, erityisesti fluorilla ja kloorilla) ja/tai ne *·*.* voivat sisältää 1-3 seuraavista ryhmistä: 24 117199
Ryhmien kohdalla mainitut yksi- tai kaksiytimiset, aromaattiset tai heteroaromaattiset systeemit voivat puolestaan olla osittain tai täydellisesti halogenoituja, toisin sanoen näiden ryhmien vetyatomit voivat olla korvattuja 5 osittain tai täydellisesti halogeeniatomeilla, kuten fluorilla, kloorilla, bromilla ja jodilla, edullisesti fluorilla ja kloorilla).
Nämä yksi- tai kaksiytimiset, aromaattiset tai heteroaromaattiset systeemit voivat mainittujen halogeeniato-10 mien ohella sisältää 1-3 seuraavista substituenteista: nitro; syaani, tiosyanaatto;
Ci-6-alkyyli, kuten edellä mainittiin, edullisesti metyyli, etyyli, 1-metyylietyyli, 1,1-dimetyylietyyli, butyyli, hek-15 syyli, erityisesti metyyli ja 1-metyylietyyli;
Ci-4-halogeenialkyyli, kuten edellä mainittiin, edullisesti trikloorimetyyli, difluorimetyyli, trifluorimetyyli, 2,2-difluorietyyli, 2,2,2-trifluorietyyli ja pentafluorietyyli; Ci-4-alkoksi, edullisesti metoksi, etoksi, 1-metyylietoksi 20 ja 1,1-dimetyylietoksi, erityisesti metoksi;
Ci-4-halogeenialkoksi, erityisesti Ci-2-halogeenialkoksi, : 1 2·· edullisesti difluorimetyylioksi, trifluorimetyylioksi ja 2,2,2-trifluorietyylioksi, erityisesti difluorietyylioksi; Ci-4-alkyylitio, edullisesti metyylitio ja 1-metyyli-;3: 25 etyylitio, erityisesti metyylitio;
Ci-4-alkyyliamino, kuten metyyliamino, etyyliamino, propyy- 4 liamino, 1-metyylietyyliamino, butyyliamino, 1-metyyli- #44 propyyliamino, 2-metyylipropyyliamino ja 1,1-dimetyyli- . , etyyliamino, edullisesti metyyliamino ja 1,1-dimetyyli- • · 1 ••j · 30 etyyliamino; ’·1·1 di-Ci-4-alkyyliamino, kuten Ν,Ν-dimetyyliamino, N,N-dietyy- 4 ·:1·; liamino, N, N-dipropyyliamino, N, N-di (1-metyylietyyli) ami- 1 m • 2 • 4 4·1 4 · 4 4 3 444 25 117199 no, N,N-dibutyyliamino, N,N-di(1-metyylipropyyli)amino, N,N-di(2-metyylipropyyli)amino, N,N-di(1,1-dimetyylietyy-li)amino, N-etyyli-N-metyyliamino, N-metyyli-N-propyyli-amino, N-metyyli-N-(l-metyylietyyli)amino, N-butyyli-N-me-5 tyyliamino, N-metyyli-N-(1-metyylipropyyli)amino, N-metyyli-N- (2-metyylipropyyli)amino, N- (1,1-dimetyylietyyli)-N-me1tyyliamino, N-etyyli-N-propyyliamino, N-etyyli-N- (1- metyylietyyli)amino, N-butyyli-N-etyyliamino, N-etyyli-N-(1-metyylipropyyli)amino, N-etyyli-N-(2-metyylipropyyli)-10 amino, N-etyyli-N-(1,1-dimetyylietyyli) amino, N-(l-metyy-lietyyli)-N-propyyliamino, N-butyyli-N-propyyliamino, N-(l-metyylipropyyli)-N-propyyliamino, N-(2-metyylipropyyli)-N-propyyliamino, N-(1,1-dimetyylietyyli)-N-propyyliamino, N-butyyli-N-(l-metyylietyyli)amino, N-(l-metyylietyyli)-N-{1-15 metyylipropyyli)amino, N-(l-metyylietyyli)-N-(2-metyylipropyyli) amino, N-(1,1-dimetyylietyyli)-N-(l-metyylietyyli) amino, N-butyyli-N-(2-metyylipropyyli)amino, N-butyyli-N-(1,1-dimetyylietyyli)amino, N-(1-metyylipropyyli)-N-(2-metyylipropyyli)amino, N-(1,1-dimetyylietyyli)-N-(1-metyy-20 lipropyyli)amino ja N-(1,1-dimetyylietyyli)N-(2-metyylipropyyli) amino, edullisesti N,N-dimetyyliamino ja N, N- J·^ • *· dietyyliamino, erityisesti N,N-dimetyyliamino; ·.·,· Ci-6-alkyylikarbonyyli, kuten metyylikarbonyyli, !*”· etyylikarbonyyli, propyylikarbonyyli, 1-metyylietyylikar- :**’· 25 bonyyli, butyylikarbonyyli, 1-metyylipropyylikarbonyyli, 2- • metyylipropyylikarbonyyli, 1,1-dimetyylietyylikarbonyyli, 4 pentyylikarbonyyli, 1-metyylibutyylikarbonyyli, 2-metyyli-butyylikarbonyyli, 3-metyylibutyylikarbonyyli, 1,1-dimet-. ^ yylipropyylikarbonyyli, 1,2-dimetyylipropyylikarbonyyli, ·”.· 30 2,2-dimetyylipropyylikarbonyyli, 1-etyylipropyylikarbonyy- • *·«* li, heksyylikarbonyyli, 1-metyylipentyylikarbonyyli, 2-me- ·!**: tyylipentyylikarbonyyli, 3-metyylipentyylikarbonyyli, 4- ·;··· metyylipentyylikarbonyyli, 1,1-dimetyylibutyylikarbonyyli, • . 1,2-dimetyylibutyylikarbonyyli, 1,3-dimetyylibutyylikarbon- 35 yyli, 2,2-dimetyylibutyylikarbonyyli, 2,3-dimetyylibutyy- • · *···“ likarbonyyli, 3,3-dimetyylibutyylikarbonyyli, 1-etyylibut- 26 117199 yylikarbonyyli, 2-etyylibutyylikarbonyyli, 1,1,2-trimetyy-lipropyylikarbonyyli, 1,2,2-trimetyylipropyylikarbonyyli, 1-etyyli-l-metyylipropyylikarbonyyli ja l-etyyli-2-metyyli-propyylikarbonyyli, edullisesti metyylikarbonyyli, etyyli-5 karbonyyli ja 1,1-dimetyylikarbonyyli, erityisesti etyyli-karbonyyli;
Ci-6-alkoksikarbonyyli, kuten metoksikarbonyyli, etoksikarbonyyli, propyylioksikarbonyyli, 1-metyylietoksikarbonyyli, butyylioksikarbonyyli, 1-metyylipropyylioksi-10 karbonyyli, 2-metyylipropyylioksikarbonyyli, 1,1-dimetyyli- etoksikarbonyyli, pentyylioksikarbonyyli, 1-metyylibutyy-lioksikarbonyyli, 2-metyylibutyylioksikarbon-yyli, 3-metyy-libutyylioksikarbonyyli, 2,2-dimetyyliprop-yylioksikarbon-yyli, 1-etyylipropyylioksikarbonyyli, heksyylioksikarbonyy-15 li, 1,1-dimetyylipropoksikarbonyyli, 1,2-dimetyyliprop- yylioksikarbonyyli, 1-metyylipentyylioksi-karbonyyli, 2-metyylipentyylioksikarbonyyli, 3-metyylipentyylioksikarb-onyyli, 4-metyylipentyylioksikarbonyyli, 1,1-dimetyylibut-yylioksikarbonyyli, 1,2-dimetyylibutyylioksikarbonyyli, 20 1,3-dimetyylibutyylioksikarbonyyli, 2,2-di-metyylibutyyli- oksikarbonyyli, 2,3-dimetyylibutyylioksikarbonyyli, 3,3-: dimetyylibutyylioksikarbonyyli, 1-etyylibutyylioksikarb- • onyyli, 2-etyylibutyylioksikarbonyyli, 1,1,2-trimetyyli- to **"* propyylioksikarbonyyli, 1,2,2-trimetyylipropyylioksikarb- • ti .·*·. 25 onyyli, 1-etyyli-l-metyylipropyylioksikarbonyyli ja 1- • * etyyli-2-metyylipropyylioksikarbonyyli, edullisesti metok-sikarbonyyli, etoksikarbonyyli ja 1,1-dimetyylietoksi-*** * karbonyyli, erityisesti etoksikarbonyyli;
Ci-6-alkyyliaminokarbonyyli, kuten metyyliaminokar-: 30 bonyyli, etyyliaminokarbonyyli, propyyliaminokarbonyyli, 1- * * * metyylietyyliaminokarbonyyli, butyyliaminokarbonyyli, 1-metyylipropyyliaminokarbonyyli, 2-metyylipropyyliamino- karbonyyli, 1,1-dimetyylietyyliaminokarbonyyli, pentyy- * * liaminokarbonyyli, 1-metyylibutyyliaminokarbonyyli, 2-met-« 35 yylibutyyliaminokarbonyyli, 3-metyylibutyyliaminokarbonyy- • 0 9 li, 2,2-dimetyylipropyyliamino-karbonyyli, 1-etyyliprop- 27 117199 yyliaminokarbonyyli, heksyyliaminokarbonyyli, 1,1-dimetyy-lipropyyliaminokarbonyyli, 1,2-dimetyylipropyyliamino- karbonyyli, 1-metyylipentyyliami-nokarbonyyli, 2-metyyli-pentyyliaminokarbonyyli, 3-metyylipentyyliaminokarbonyyli, 5 4-metyylipentyyliamino-karbonyyli, 1,1-dimetyylibutyyli-aminokarbonyyli, 1,2-dimetyylibutyyliaminokarbonyyli, 1,3-dimetyylibutyyli-aminokarbonyyli, 2,2-dimetyylibutyyliaminokarbonyyli, 2,3-dimetyylibutyyliaminokarbonyyli, 3,3-di-metyylibutyyliamino-karbonyyli, 1-etyylibutyyliaminokarb-10 onyyli, 2-etyylibut-yyliaminokarbonyyli, 1,1,2-trimetyy-lipropyyliamino-karbonyyli, 1,2,2-trimetyylipropyyliami-nokarbonyyli, 1-etyyli-l-metyylipropyyliaminokarbonyyli ja l-etyyli-2-metyylipropyyliaminokarbonyyli, edullisesti me-tyyliaminokarbonyyli ja etyyliaminokarbonyyli, erityisesti 15 metyyliaminokarbonyyli; di-Ci-6-alkyyliaminokarbonyyli, erityisesti di-Ci-4-alkyyliaminokarbonyyli, kuten N,N-dimetyyliaminokarbonyyli, N,N-dietyyliaminokarbonyyli, N,N-dipropyyliaminokarbon-yyli, N,N-di(1-metyylietyyli)aminokarbonyyli, N,N-dibut-20 yyliaminokarbonyyli, N,N-di(1-metyylipropyyli)aminokarbonyyli, N,N-di{2-metyylipropyyli)aminokarbonyyli, N,N-di(1,1- ·· j *·· dimetyylietyyli)aminokarbonyyli, N-etyyli-N-metyyliamino- m • ! ' karbonyyli, N-metyyli-N-propyyliaminokarbonyyli, N-metyyli- N- (1-metyylietyyli) aminokarbonyyli, N-butyyli-N-metyyliami- ·**'.· 25 nokarbonyyli, N-metyyli-N- (1-metyylipropyyli) -aminokarbon- «·· ;·,ββ yyli, N-metyyli-N- (2-metyylipropyyli) aminokarbonyyli, N- (1,1-dimetyylietyyli)-N-metyyliaminokarbonyyli, N-etyyli-N- * * * propyyliaminokarbonyyli, N-etyyli-N-(1-metyylietyyli)ami- . , nokarbonyyli, N-butyyli-N-etyyliaminokarbonyyli, N-etyyli- • · * 30 N-(1-metyylipropyyli)aminokarbonyyli, N-etyyli-N-(2-metyy- * · *···* lipropyyli) aminokarbonyyli, N-etyyli-N- (1,1-dimetyylietyy- ·:*·: li) aminokarbonyyli, N-(1-metyylietyyli) N-propyyliamino- karbonyyli, N-butyyli-N-propyyliaminokarbonyyli, N-(l-met-•e yylipropyyli)-N-propyyliaminokarbonyyli, N-(2-metyylipro- 35 pyyli)-N-propyyliaminokarbonyyli, N-(1,1-dimetyylietyyli)- N-propyyliaminokarbonyyli, N-butyyli-N-(1-metyylietyyli) - 28 117199 aminokarbonyyli, N-{1-metyylietyyli)-N-(1-metyylipropyy-li)aminokarbonyyli, N- (1-metyylietyyli)-N-(2-metyylipro-pyyli)aminokarbonyyli, N-(1,1-dimetyylietyyli)-N-(1-metyylietyyli) aminokarbonyyli, N-butyyli-N-(1-metyyli-propyyli)-5 aminokarbonyyli, N-butyyli-N-(2-metyylipropyyli)-aminokarbonyyli, N-butyyli-N-(1,1-dimetyylietyyli)aminokarbonyyli, N-(1-metyylipropyyli)-N-(2-metyylipropyyli)amino karbonyyli, N-(1,1-dimetyylietyyli)-N-(1-metyylipropyyli)-aminokarbonyyli ja N-(1-dimetyylietyyli)-N-(2-metyyliprop-10 yyli)aminokarbonyyli, edullisesti N,N-dimetyyli-amino- karbonyyli ja N,N-dietyyliaminokarbonyyli, erityisesti N,N-dimetyyliaminokarbonyyli;
Ci-6-alkyylikarboksyyli, kuten metyylikarboksyyli, etyylikarboksyyli, propyylikarboksyyli, 1-metyylietyyli-15 karboksyyli, butyylikarboksyyli, 1-metyylipropyylikarboks- yyli, 2-metyylipropyylikarboksyyli, 1,1-dimetyylietyyli-karboksyyli, pentyylikarboksyyli, 1-metyylibutyylikarboks-yyli, 2-metyylibutyylikarboksyyli, 3-metyylibutyylikarb-oksyyli, 1,1-dimetyylipropyylikarboksyyli, 1,2-dimetyyli-20 propyylikarboksyyli, 2,2-dimetyylipropyylikarboksyyli, 1- etyylipropyylikarboksyyli, heksyylikarboksyyli, 1-metyyli- i ’·· pentyylikarboksyyli, 2-metyylipentyylikarboksyyli, 3-metyy- * lipentyylikarboksyyli, 4-metyylipentyyli karboksyyli, 1,1- !*]*J dimetyylibutyylikarboksyyli, 1,2-dimetyylibutyylikarboks- :***: 25 yyli, 1,3-dimetyylibutyylikarboksyyli, 2,2-dimetyyli- • ti • butyylikarboksyyli, 2,3-dimetyylibutyylikarboksyyli, 3,3-dimetyylibutyylikarboksyyli, 1-etyylibutyylikarboksyyli, 2-etyylibutyylikarboksyyli, 1,1,2-trimetyylipropyylikarboks- • . yyli/ 1,2,2-trimetyylipropyylikarboksyyli, 1-etyyli-l-met- *··,· 30 yylipropyylikarboksyyli ja l-etyyli-2-metyylipropyyli- • · ··*" karboksyyli, edullisesti metyylikarboksyyli, etyylikarbok- syyli ja 1,1-dimetyylietyylikarboksyyli, erityisesti metyy- ·;*** likarboksyyli ja 1,1-dimetyylietyyli-karboksyyli; * * Ci-6-alkyylikarbonyyliamino, kuten metyylikarbonyy- 35 liamino, etyylikarbonyyliamino, propyylikarbonyyliamino, 1- ; *· *··* metyylietyylikarbonyyliamino, butyylikarbonyyliamino, 1- 29 117199 metyylipropyylikarbonyyliamino, 2-metyylipropyylikarbonyyliamino, 1,1-dimetyylietyylikarbonyyliamino, pentyylikar-bonyyliamino, 1-metyylibutyylikarbonyyliamino, 2-metyyli-butyylikarbonyyliamino, 3-metyylibutyylikarbonyyliamino, 5 2,2-dimetyylipropyylikarbonyyliamino, 1-etyylipropyylikarb- onyyliamino, heksyylikarbonyyliamino, 1,1-dimetyyliprop-yylikarbonyyliamino, 1,2-dimetyylipropyylikarbonyyliamino, 1-metyylipentyylikarbonyyliamino, 2-metyylipentyylikarb-onyyliamino, 3-metyylipentyylikarbonyyliamino, 4-metyyli-10 pentyylikarbonyyliamino, 1,1-dimetyylibutyylikarbonyyli- amino, 1,2-dimetyylibutyylikarbonyyliamino, 1,3-dimetyyli-butyylikarbonyyliamino, 2,2-dimetyylibutyylikarbonyyliami-no, 2, 3-dimetyylibutyylikarbonyyliamino, 3,3-dimetyylibut-yylikarbonyyliamino, 1-etyylibutyylikarbonyyliamino, 2-15 etyylibutyylikarbonyyliamino, 1,1,2-trimetyylipropyyli- karbonyyliamino, 1,2,2-trimetyyliprop-yylikarbonyyliamino, 1-etyyli-l-metyylipropyylikarbonyyliamino ja l-etyyli-2-metyylipropyylikarbonyyliamino, edullisesti metyylikarbo-nyyliamino ja etyylikarbonyyliamino, erityisesti etyylikar-2 0 bonyy1i amino; C3-7-sykloalkyyli, kuten syklopropyyli, syklobutyy- * 1 • 2·· li, syklopentyyli, sykloheksyyli ja sykloheptyyli, edulli- ; sesti syklopropyyli, syklopentyyli ja sykloheksyyli, eri- ·3· tyisesti syklopropyyli; • ft· .·1·, 25 C3-7-sykloalkoksi, kuten syklopropyylioksi, syklobu- ' «·· ··, tyylioksi, syklopentyylioksi, sykloheksyylioksi ja syklo- « I· *... heptyylioksi, edullisesti syklopentyylioksi ja sykloheksyy- • 1 · • lioksi, erityisesti sykloheksyylioksi; C3-7~sykloalkyylitio, kuten syklopropyylitio, syklo- • · 1 ί·! ! 30 butyylitio, syklopentyylitio, sykloheksyylitio ja syklohep- ··· *...s tyylitio, edullisesti sykloheksyylitio; ft * 2 • 4 3 • 1 • · »·1 30 117199 C3-7-sykloalk:yyliamino, kuten syklopropyyliamino, syklobutyyliamino, syklopentyyliamino, sykloheksyyliamino ja sykloheptyyliamino, edullisesti syklopropyyliamino j a sykloheksyyliamino, erityisesti syklopropyyliamino.
5 Yksi- tai kaksiytimiset, aromaattiset tai hetero- aromaat tiset systeemit voivat edellä mainittujen substi-tuenttien ohella sisältää myös ryhmän -CR'=NOR", jolloin ryhmät R' ja R" merkitsevät seuraavia ryhmiä: R' on vety, syaani, Ci-g-alkyyli, erityisesti Ci-4-alkyyli, 10 Ci-4-haloalkyyli, erityisesti Ci-2-haloalkyyli, C2-6-alkenyyli, erityisesti C2-4-alkenyyli, C2-6-haloalkenyyli, erityisesti C2-4-haloalkenyyli, C2-6-alkynyyli, erityisesti C2-4~alkynyyli, C2-6_haloalkynyyli, erityisesti C2-4-haloalkynyyli ja C3-g-sykloalkyyli, erityisesti C3-6-15 sykloalkyyli; R" on Ci-6-alkyyli, erityisesti Ci-4-alkyyli, C1-4-haloalkyyli, erityisesti Ci-2-haloalkyyli, C2-6-alkenyyli, erityisesti C2-4-alkenyyli, C2-6-haloalkenyyli, erityisesti C2-4-haloalkenyyli, C2-6-alkynyyli, erityisesti C2-4-alkyn-20 yyli, C2-6-haloalkynyyli, erityisesti C2-4“haloalkynyyli ja C3-8-sykloalkyyli, erityisesti C3-g-sykloalkyyli.
1« ; *·· Mitä biologiseen vaikutukseen tulee, pidetään edul- * lisinä niitä kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa — on ***’: kaksoissidos.
:***· 25 Edelleen edullisina pidetään niitä kaavan I mukai- «·· i*. siä yhdisteitä, joissa kohdassa “ on yksinkertainen sidos.
,···, Samoin edullisina pidetään niitä kaavan I mukaisia • · * yhdisteitä, joissa n on 0 tai 1, erityisesti 0.
. . Tämän lisäksi edullisina pidetään niitä kaavan I
III
30 mukaisia yhdisteitä, joissa R1 on halogeeni, Ci-4-alkyyli, *···* C2-6“halogeenialkyyli, Ci-4-alkoksi tai Ci-2-halogeenialkoksi.
• « % • · • · * 4 *•4 31 117199 Tämän ohella edullisina pidetään niitä kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa m on 0 tai 1.
Samoin edullisina pidetään niitä kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa R2 on nitro, halogeeni, Ci-4-alkyyli, 5 Ci-4-halogeenialkyyli, Ci-4-alkoksi tai Ci-4-alkoksikarbon- yyii *
Edelleen edullisina pidetään niitä kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa R3 on Ci-4-alkyyli tai C3-e-syklo-alkyyli.
10 Tämän lisäksi edullisina pidetään niitä kaavan X
mukaisia yhdisteitä, joissa R3 on mahdollisesti substituoi-tu, yksi- tai kaksiytiminen, aromaattinen ryhmä, joka voi sisältää hiiliatomien ohella rengasjäseninä 1-4 typpiato-mia tai yhden tai kaksi typpiatomia ja yhden happi- tai 15 rikkiatomin tai yhden happi- tai rikkiatomin.
Erityisesti edullisina pidetään niitä kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa R3 on fenyyli tai bentsyyli, jolloin fenyyliryhmä voi olla osittain tai täydellisesti halo-genoitu ja/tai se voi sisältää 20 1-3 seuraavista ryhmistä: syaani, nitro, Ci-6-alkyyli,
Ci-4-halogeenialkyyli, Ci-4-alkoksi, Ci-4-halogeenialkoksi, : *·· Ci-4-alkoksi-Ci_4-alkyyli, C3-6-sykloalkyyli, Ci-4-alkyyli- karbonyyli, Ci-4-alkoksikarbonyyli, fenyyli, fenoksi ja fen-;***; yyli-Ci-4-alkoksi, jolloin fenyylirenkaat voivat puolestaan «11 ·***· 25 olla osittain tai täydellisesti halogenoituja ja/tai ne ··· ;·, voivat sisältää 1-3 seuraavista ryhmistä: syaani, nitro, * ** #···# Ci-4-alkyyli, Ci-2-halogeenialkyyli, Ci-4-alkoksi, Ci-2-halo- « · · geenialkoksi, C3-6~sykloalkyyli, Ci-4-alkyylikarbonyyli tai , , Ci-4-alkoksikarbonyyli, ja/tai « « * 30 ryhmän CR'=NOR", jossa R’ on vety tai Ci-4-alkyyli ja R" on • · *«··' Ci-6-alkyyli, ja/tai * ♦ # » * a ··♦ a · a · ·** 32 117199 fenyylirenkaan kaksi vierekkäistä C-atomia on kytkeytynyt toisiinsa oksi-C^-alkoksisillan tai oksi-C^-halogeenial-koksisillan kautta.
Tämän lisäksi edullisina pidetään niitä kaavan I 5 mukaisia yhdisteitä, joissa R3 on pyridyyli tai pyrimidyy-li, jolloin pyridyylirengas voi olla osittain tai täydellisesti halogenoitu ja/tai se voi sisältää 1-3 seuraa-vista ryhmistä: syaani, nitro, C^-alkyyli, C^-halogeeni-alkyyli, C^-alkoksi, C^j-halogeenialkoksi, C3,6-sykloalkyy-10 li, C^-alkyylikarbonyyli tai C1_4-alkoksikarbonyyli.
Tämän ohella edullisina pidetään niitä kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa R4 on vety, C1_4-alkyyli tai C^_2-halogeenialkyyli.
Tämän lisäksi edullisina pidetään niitä kaavan I 15 mukaisia yhdisteitä, joissa R5X on metyyli, etyyli, metoksi tai metyyliamino.
Seuraaviin taulukoihin on koottu esimerkkejä erittäin edullisena pidetyistä kaavan I mukaisista yhdisteitä.
Taulukko 1 20 Yleisen kaavan I.l mukaiset yhdisteet, joissa R4 on metyyli, R5X on metyyli ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä
• M
* !·=·! r=i Jfj) O 25 i-i ·«· N ' 5.,.: R<0-N-C0-XR5 ·* ; ’·· Taulukko 2 V· Yleisen kaavan I.l mukaiset yhdisteet, joissa R on
metyyli, R5X on etyyli ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A
j ·*♦ 3 0 yhden rivin yhdistettä *·· * **··. Taulukko 3 * * % Yleisen kaavan 1.2 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on
*m metyyli, R5X on metyyli ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A
*5": yhden rivin yhdistettä « • i ··· • i • · • •f 33 117199
«*»,-0.—I jO
OCH2 1-2 N . I .
R«ON-CO-XR5 5 Taulukko 4
Yleisen kaavan 1.2 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on metyyli, R5X on etyyli ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä Taulukko 5 10 Yleisen kaavan I.l mukaiset yhdisteet, joissa R4 on metyyli, R5X on metoksi ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä Taulukko 6
Yleisen kaavan 1.2 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on 15 metyyli, R5X on metoksi ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä Taulukko 7
Yleisen kaavan I.l mukaiset yhdisteet, joissa R4 on
5 M
metyyli, R X on metyyliamino ja R* vastaa kulloinkin taulu-20 kon A yhden rivin yhdistettä Taulukko 8
Yleisen kaavan 1.2 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on • ** metyyli, R X on metyyliamino ja Rxp vastaa kulloinkin taulu- kon A yhden rivin yhdistettä **· ·,,,· 25 Taulukko 9
Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R on j\. metyyli, RSX on metyyli, Rv on vety, Rz on kloori ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä * • . 30 Ry ,R* <wPXX\=J jf^j) \..S — 0CH2 I * 3 * . N 1 r4o-n-co-xr5 * # * m * « # ··· • · • · ··· 34 117199
Taulukko 10
Yleisen kaavan I.3 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on metyyli, R5X on etyyli, Ry on vety, Rz on kloori ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä 5 Taulukko 11
Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on metyyli, R5X on metoksi, Ry on vety, Rz on kloori ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä Taulukko 12 10 Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on metyyli, R5X on metyyliamino, Ry on vety, Rz on kloori ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä Taulukko 13
Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on 15 metyyli, R5X on metyyli, Ry on metyyli, Rz on vety ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä
Taulukko 14
Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on metyyli, R5X on etyyli, Ry on metyyli, Rz on vety ja Rxp 20 vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä Taulukko 15 • *·· Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R on tm:*l metyyli, R5X on metoksi, Ry on metyyli, Rz on vety ja Rxp ;***; vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä .···. 25 Taulukko 16 • · ·· 4 j·. Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R on • ♦* metyyli, R5X on metyyliamino, RY on metyyli, R2 on vety ja • · ·
Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä . e Taulukko 17 **· : 30 Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on metyyli, R5X on metyyli, Ry on trifluorimetyyli, Rz on vety ·;··· ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä
Taulukko 18 ♦ · *e Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on " * 35 metyyli, R5X on etyyli, Ry on trifluorimetyyli, Rz on vety • · a ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä 35 117199
Taulukko 19
Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on metyyli, R5X on metoksi, Ry on trifluorimetyyli, Rz on vety ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä 5 Taulukko 2 0
Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on metyyli, R5X on metyyliamino, Ry on trifluorimetyyli, Rz on vety ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä 10 Taulukko 21
Yleisen kaavan 1.4 mukaiset yhdisteet, joissa R5X on metyyli ja substituenttien R1, RY, Rz, R3 ja R4 yhdistelmä vastaa kulloinkin taulukon B yhden rivin yhdistettä rv Rz 15 W O-»· r3— och2 τΛ N R«0-N-C0-XRs
Taulukko 22
20 Yleisen kaavan 1.4 mukaiset yhdisteet, joissa R5X
on etyyli ja substituenttien R1, Ry, Rz, R3 ja R4 yhdistelmä vastaa kulloinkin taulukon B yhden rivin yhdistettä 5 *** Taulukko 23 * · c
*·»·* Yleisen kaavan 1.4 mukaiset yhdisteet, joissa RX
··· 25 on metoksi ja substituenttien R1, Ry, Rz, R3 ja R4 yhdistel- • * · mä vastaa kulloinkin taulukon B yhden rivin yhdistettä Γ\. Taulukko 24 *
Yleisen kaavan 1.4 mukaiset yhdisteet, joissa R5X
♦ on metyyliamino ja substituenttien R1, Ry, Rz, R3 ja R4 yh-: 30 distelmä vastaa kulloinkin taulukon B yhden rivin yhdis- • f· 4 ,···, tettä • ft
Taulukko 2 5 i “ ‘ Yleisen kaavan 1.1 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on
vety, RSX on metyyli ja Rx vastaa kulloinkin taulukon A
f r ·;··· 35 yhden rivin yhdistettä *·· • * « · « · · 36 117199
Taulukko 26
Yleisen kaavan 1.1 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on metyyli, R5X on etyyli ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä 5 Taulukko 27
Yleisen kaavan 1.2 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on vety, R5X on metyyli ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä Taulukko 28 10 Yleisen kaavan 1.2 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on metyyli, R5X on etyyli ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä Taulukko 29
Yleisen kaavan 1.1 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on 15 vety, R5X on metoksi ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä Taulukko 30
Yleisen kaavan 1.2 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on vety, R5X on metoksi ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yh-20 den rivin yhdistettä Taulukko 31 • * • **· Yleisen kaavan 1.1 mukaiset yhdisteet, joissa R on : vety, R5X on metyyliamino ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon ;1; A yhden rivin yhdistettä ··· .**·. 25 Taulukko 32 * · ··· 4 ··. Yleisen kaavan 1.2 mukaiset yhdisteet, joissa R on « ft· vety, R5X on metyyliamino ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon • * * A yhden rivin yhdistettä
Taulukko 33 • · • · · - kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä · 30 Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R on ··· ·...· vety, R5X on metyyli, Ry on vety, Rz on kloori ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä Taulukko 34 * * * ^ Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on ***" 35 vety, R5X on etyyli, Ry on vety, Rz on kloori ja R*p vastaa « i « 37 117199
Taulukko 35
Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on vety, R5X on metoksi, Ry on vety, Rz on kloori ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä 5 Taulukko 36
Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on vety, R5X on metyyliamino, Ry on vety, Rz on kloori ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä Taulukko 37 10 Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on vety, R5X on metyyli, RY on metyyli, Rz on vety ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä Taulukko 38
Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on 15 vety, R5X on etyyli, Ry on metyyli, Rz on vety ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä Taulukko 39
Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on vety, R5X on metoksi, Ry on metyyli, Rz on vety ja Rxp vas-20 taa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä Taulukko 40 *· - • 1·· Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R on : vety, R5X on metyyliamino, RY on metyyli, Rz on vety ja Rxp ·'"· vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä .···. 25 Taulukko 41 • · ··, Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on • ** vety, R5X on metyyli, Ry on trifluorimetyyli, Rz on vety ja ‘ Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä
Taulukko 42 • ♦ 2·ί : 30 Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R on • · 1 vety, R5X on etyyli, Ry on trifluorimetyyli, Rz on vety ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä Taulukko 43 • 1 • Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on
Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä 1 35 vety, R5X on metoksi, Ry on trifluorimetyyli, Rz on vety ja τ r r *t n* 117199 38
Taulukko 44 Yleisen kaavan 1.3 mukaiset yhdisteet, joissa R4 on vety, R5X on metyyliamino, Ry on tr if luorime-tyyli, R2 on vety ja Rxp vastaa kulloinkin taulukon A yhden rivin yhdistettä 5
Taulukko A
Numero Rxp
10 1 H
2 2-F
3 3-F
4 4-F
5 2,4-F2 15 6 2,4,6-F3 7 2,3,4,5,6-F5 8 2,3-F2 9 2-C1 10 3-C1 20 11 4-C1 12 2,3-Cl2 #· :'·· 13 2,4-ci2 14 2,5-CI2 15 2,6-ci2 25 16 3, 4-ci2 {·.. 17 3,5-Cl2 !·:·. 18 2,3,4-ci3 ♦ » » 19 2,3,5-CI3 • . 11 2,3,6-CI3 • · » 30 12 2,4,5-¾ 13 2,4,6-Cl3 •s··: 14 3,4,5-CI3 ·:*·: 15 2,3,4,6-¾ 16 2,3,5,6-CI4 • » M» • » • « ··· 39
Numero R*p 117199 17 2,3,4,5,6-Cls 5 18 2-Br 19 3-Br 20 4-Br 21 2,4-Br2 22 2,5-Br2 10 23 2,6-Br2 24 2,4,6-Br3 25 2,3,4,5,6-Brs
26 2-J
27 3-J
15 28 4-J
29 2,4-J2
30 2-C1, 3-F
31 2-C1, 4-F
32 2-Cl, 5-F
20 33 2-C1, 6-F
34 2-C1, 3-Br : ’·· 35 2-C1, 4-Br s.s!s 36 2-C1, 5-Br : : 37 2-Cl, 6-Br ;**·; 25 38 2-Br, 3-Cl 39 2-Br, 4-Cl !·:*. 40 2-Br, 5-C1 • * * 41 2-Br, 3-F,
. . 42 2-Br, 4-F
* f *
: 30 43 2-Br, 5-F
44 2-Br, 6-F
·:··! 45 2-F, 3-Cl 46 2-F, 4-Cl *. 47 2-F, 5-C1
35 48 3-Cl, 4-F
49 3-Cl, 5-F
Numero Rxp 40 117199 50 3-C1, 4-Br 5 51 3-C1, 5-Br 52 3-F, 4-C1 53 3-F, 4-Br 54 3-Br, 4-Cl
55 3-Br, 4-F
10 56 2,6-Clz, 4-Br 57 2-CH3 58 3-CH3 59 4-CH3 60 2,3- (CH3) 2 15 61 2,4 - (CH3) 2 62 2,5- (CH3) 2 63 2,6- (CH3) 2 64 3,4 - (CH3) 2 65 3,5- (CH3) 2 20 66 2,3,5- (CH3) 3 67 2,3,4- (CH3) 3 j'*.. 68 2,3,6- (CH3) 3 : 69 2,4,5-(CH3)3 70 2,4,6- (CH3) 3 * 25 71 3, 4,5- {CH3) 3 • « 12 2,3,4,6- (CH3) 4 73 2,3,5, 6- (CH3} 4 • « · 74 2,3,4,5,6- (CH3) 5 75 2-C2H5 : 30 76 3-c2h5 77 4-C2H5 78 2,4-(C2H5)5 79 2,6- (C2Hs) 2 * * 80 3,5-(C2H5)2 m 35 81 2,4,6- (C2H5) 3 82 2-n-C3H7
Numero Rxp 41 117199 83 3-n-C3H7 5 84 4-n-C3H7 85 2-i-C3H7 8 6 3-l-C3H7 87 4-i-C3H7 88 2,4- (i-C3H7) 2 10 89 2,6- (i-C3H7) 2 90 3, 5- (i-C3H7) 2 91 2-S-C4H9 92 3-S-C4H9 93 4-S-C4H9 15 94 2-t-C4H9 95 3-t-C4H9 96 4-t-C4H9 97 4-n-C9Hi9 98 2-CH3, 4-t-C4H9 20 99 2-CH3, 6-t-C4H9 100 2-CH3, 4-i-C3H7 Γ'·· 101 2-CH3, 5-i-C3H7 jj]: 102 3-CH3, 4-i-C3H7 103 2-syklo-C6Hn 1·« 25 104 3-syklo-C6Hn 105 4-syklo-CeHii • ♦♦ )···. 106 2-Cl, 4-C6H5 107 2-Br, 4-C6H5 . . 108 2-0CH3 *·· * 30 109 3-0CH3 ··· 110 4-OCH3 111 2-OC2H5 112 3-0-C2H5 • · • . 113 4-O-C2H5 35 114 2-0-n-C3H7 tM 1 3-0-n-C3H7
Numero Rxp 42 117199 116 4-0-n-C3H7 5 117 2-0-i-C3H7 118 3-0-i-C3H7 119 4-0-i-C3H7 120 2-0-n-C6Hi3 121 3-0-n-C6Hi3 10 122 4-0-n-C6Hi3 123 2-0-CH2C6H5 124 3-0-CH2C6H5 125 4-0-CH2C6H5 126 2-0- (CH2) 3C6H5 15 127 4-0-(CH2}3C6H5 128 2,3- (0CH3)2 129 2,4-(0CH3) 2 130 2,5- (0CH3) 2 131 2,6-(0CH3) 2 20 132 3, 4- (0CH3) 2 133 3, 5- (0CH3) 2 : ’·· 134 2-0-t-C4H9 :.:V 135 3-o-t-c4H9 136 4-0-t-C4H9 25 137 3-(3 ’-C1-C6H4) **· 138 4-(4’-CH3-C6H4) !·:·. 139 2-0-C6H5 • « * 140 3-0-CeHs . . 141 4-0-C6H5 * t « 30 142 2-0- (21 -F-C6H4) 5--: 143 3-0-(31 -C1-C6H4) 144 4-0-(4'-CH3-C6H4)
145 2,3, 6- (CH3) 3, 4-F
' ; 146 2,3, 6- (CH3) 3, 4-Cl 35 147 2,3, 6- (CH3) 3, 4-Br
148 2,4- (CH3) 2f 6-F
--- . ------~ * rfTnn™ “ r^-. ^ 117199 43
Numero Rxp 149 2,4 - (CH3) 2, 6-C1 5 150 2,4- (CH3) 2r 6-Br 151 2-i-C3H7, 4-C1, 5-CH3 152 2-C1, 4-N02 153 2-N02, 4-Cl 154 2-OCH3, 5-N02 10 155 2,4-Cl2, 5-N02 156 2, 4-CI2, 6-NO2 157 2,6-CI2, 4-NO2 158 2, 6-Br2, 4-N02 159 2,6-J2, 4-NO2 15 160 2-CH3, 5-i-C3H7, 4-C1 161 2-C02CH3 162 3-CO2CH3 163 4-CO2CH3 164 2-CH2-OCH3 20 165 3-CH2OCH3 166 4-CH2-OCH3
Γ*.. 167 2-Me-4-CH3-CH {CH3) -CO
: 168 2-ch3-4~ (ch3-c=nöch3) • 9· 169 2-CH3-4- (CH3-C=NOC2H5) 25 170 2-CH3-4- (CH3-C=NO-n-C3H7) •\* 171 2-CH3-4- (CH3-C=NO-i-C3H7) 172 2,5- (CH3) 2-4- (CH3-C=NOCH3) 173 2,5-(CH3)2-4-(CH3-C=NOC2H5) , , 174 2,5-CH3-4- (CH3-C=NO-n-C3H7) ·*: ! 30 175 2,5- (CH3) 2-4- (CH3-C=NO-i-C3H7) «it !...: 176 2-CeHs 177 3-C6H5 178 4-C5H5 • « 179 2- {2 ' -F-CgHi) 35 180 2-CH3, 5-Br 181 2-CH3, 6-Br
Numero Rxp 44 117199 182 2-C1, 3-CH3 5 183 2-C1, 4-CH3 184 2-Cl, 5-CH3 185 2-F, 3-CH3 186 2-F, 4-CH3 187 2-F, 5-CH3 10 188 2-Br, 3-CH3 189 2-Br, 4-CH3 190 2-Br, 5-CH3 191 3-CH3, 4-Cl 192 3-CH3, 5-C1
15 193 3-CH3, 4-F
194 3-CH3, 5-F
195 3-CH3, 4-Br 196 3-CH3, 5-Br 197 3-F, 4-CH3 20 198 3-C1, 4-CH3 199 3-Br, 4-CH3 {'·« 200 2-Cl, 4,5- (CH3) 2 201 2-Br, 4,5-(CH3)2 202 2-ci, 3,5-(CH3}2 .···. 25 203 2-Br, 3,5- (CH3) 2 » « 204 2,6-CI2, 4-CH3 205 2,6-F2, 4-CH3 • « « V* 206 2,6-Br2, 4-CH3 207 2,4-Br2, 6-CH3 : 30 208 2,4-f2/ 6-ch3 • · φ 209 2,4-Br2, 6-CH3
210 2,6“ (CH3) 2r 4-F
211 2,6- (CH3) 2/ 4-Cl Φ « • 212 2,6- (CH3) 2, 4-Br
35 213 3,5- (CH3) 2f 4-F
C!: 214 3,5- (CH3) 2, 4-Cl
Numero Rxp 45 117199 215 3,5-(CH3)2, 4-Br 5 216 2-CF3 217 3-CF3 218 4-CF3 219 2-OCF3 220 3-OCF3 10 221 4-OCF3 222 3-OCH2CHF2 223 2-N02 224 3-NO2 225 4-N02
15 226 2-CN
227 3-CN
228 · 4-CN
229 2-CH3, 3-C1 230 2-CH3, 4-Cl 20 231 2-CH3, 5-C1 232 2-CH3, 6-C1
: 233 2-CH3, 3-F
234 2-ch3, 4-f
235 2-CH3, 5-F
···
:1·1; 25 236 2-CH3, 6-F
237 2-CH3, 3-Br j·;·. 238 2-CH3, 4-Br * 239 2-pyridyyli-2' . . 240 3-pyridyyli-31 • 1 1 ·;;/ 30 241 4-pyridyyli-4' • 9 * · • « * 1 ♦ * * · » * » *»· 46 117199
Taulukko B
Numero R1_Ry Rz R3_R4 334 H H H sykloheksyyli CH3 335 H H H bentsyyli CH3 5 336 H H H 2-pyridyyli CH3 337 H H H 5-Cl-pyridyyli-2 CH3 338 H H H 5-CF3-pyridyyli-2 CH3 339 H H H 2-pyratsinyyli CH3 340 H H Cl sykloheksyyli CH3 10 341 H H Cl bentsyyli CH3 342 H H Cl 2-pyridyyli CH3 343 H H Cl 5-Cl-pyridyyli-2 CH3 34 4 H H Cl 5-CF3-pyridyyli-2 CH3 345 H H Cl 2-pyratsinyyli CH3 15 346 H CH3 H sykloheksyyli CH3 347 H CH3 H bentsyyli CH3 348 H CH3 H 2-pyridyyli CH3 349 H CH3 H 5-Cl-pyridyyli-2 CH3 350 H CH3 H 5-CF3-pyridyyli-2 CH3 20 351 H CH3 H 2-pyratsinyyli CH3 352 H H H sykloheksyyli C2H5 • *·· 353 H H H bentsyyli C2H5 ::: 354 H H H fenyyli C2H5 355 H H H 2-pyridyyli C2H5 • · · 25 356 H H H 5-Cl-pyridyyli-2 C2H5 357 H H H 5-CF3-pyridyyli-2 C2H5 * * * 358 H H H 2-pyratsinyyli C2H5 359 H H Cl sykloheksyyli C2H5 . . 360 H H Cl bentsyyli C2H5 *··* 30361 H H Cl fenyyli C2H5 362 H H Cl 2-pyridyyli C2H5 ·;*·; 363 H H Cl 5-Cl-pyridyyli~2 C2H5 364 H H Cl 5-CF3-pyridyyli-2 C2H5 • ^ 365 H H Cl 2-pyratsinyyli C2H5 • 9 999 • 9 • » • · · 117199 -; ------ ----- ---- ' ' " ' ' ill'll* Jl Λ '-π-· " 1 47
Numero R1_Ry Rz_Rf__ 366 H CH3 H sykloheksyyli C2H5 367 H CH3 H bentsyyli C2H5 368 H CH3 H fenyyli C2H5 5 369 H CH3 H 2-pyridyyli C2H5 370 H CH3 H 5-Cl-pyridyyli-2 C2H5 371 H CH3 H 5-CF3-pyridyyli-2 C2H5 372 H CH3 H 2-pyratsinyyli C2H5 373 H H H sykloheksyyli CH2OCH3 10 374 H H H bentsyyli CH20CH3 375 H H H fenyyli CH20CH3 376 H H H 2-pyridyyli CH20CH3 377 H H H 5-Cl-pyridyyli-2 CH2OCH3 378 H H H 5-CF3-pyridyyli-2 CH20CH3 15379 H H H 2-pyratsinyyli CH20CH3 380 H H Cl sykloheksyyli CH2OCH3 381 H H Cl bentsyyli CH2OCH3 382 H H Cl fenyyli CH2OCH3 383 H H Cl 2-pyridyyli CH20CH3 20 384 H H Cl 5-Cl-pyridyyli-2 CH2OCH3 385 H H Cl 5-CF3-pyridyyli-2 CH20CH3 : *** 386 H H Cl 2-pyratsinyyli CH2OCH3 387 H CH3 H sykloheksyyli CH2OCH3 388 H CH3 H bentsyyli CH20CH3 ;***; 25 389 H CH3 H fenyyli CH2OCH3 390 H CH3 H 2-pyridyyli CH2OCH3 391 H CH3 H 5-Cl-pyridyyli-2 CH2OCH3 lift 392 H CH3 H 5-CF3-pyridyyli-2 CH2OCH3 . . 393 H CH3 H 2-pyratsinyyli CH20CH3 • « ·
30394 H H H sykloheksyyli CH2C=CH
***** 395 H H H bentsyyli CH2C=CH
·;··: 3 96 H H H fenyyli CH2C=CH
397 H H H 2-pyridyyli CH2C=CH
* , 398 H H H 5-Cl-pyridyyli-2 CH2C=CH
• · • ψψ « · f * ···
Numero R1 Ry Rz R3 R4 48 117199
399 H H H 5-CF3-pyridyyli-2 CH2C=CH
400 H H H 2-pyratsinyyli CH2C=CH
5 401 H H Cl sykloheksyyli CH2C=CH
402 H H Cl bentsyyli CH2C=CH
403 H H Cl f enyyli CH2C=CH
404 H H Cl 2-pyridyyli CH2C=CH
405 H H Cl 5-Cl-pyridyyli-2 CH2C=CH
10406 H H Cl 5-CF3-pyridyyli-2 CH2C=CH
407 H H Cl 2-pyratsinyyli CH2C=CH
408 H CH3 H sykloheksyyli CH2C=CH
409 H CH3 H bentsyyli CH2C=CH
410 H CH3 H f enyyli CH2C=CH
15 411 H CH3 H 2-pyridyyli CH2C=CH
412 H CH3 H 5-Cl-pyridyyli-2 CH2C=CH
413 H CH3 H 5-CF3-pyridyyli-2 CH2C=CH
414 H CH3 H 2-pyratsinyyli CH2C=CH
415 3-F H H sykloheksyyli CH3 20 416 3-F H H bentsyyli CH3 417 3-F H H f enyyli CH3 : 418 3-F H H 2-pyridyyli CH3 419 3-F H H 5-Cl-pyridyyli-2 CH3 :]**: 420 3-F H H 5-CF3-pyridyyli-2 CH3 ;***; 25 421 3-F H H 2-pyratsinyyli CH3 **# 422 3-F H Cl sykloheksyyli CH3 423 3-F H Cl bentsyyli CH3 • « · 424 3-F H Cl f enyyli CH3 . 425 3-F H Cl 2-pyridyyli CH3 30 426 3-F H Cl 5-Cl-pyridyyli-2 CH3 427 3-F H Cl 5-CF3-pyridyyli-2 CH3 *;·*: 428 3-F H Cl 2-pyratsinyyli CH3 ·;*·; 429 3-F CH3 H sykloheksyyli CH3 * . 430 3-F CH3 H bentsyyli CH3 35 431 3-F CH3 H fenyyli CH3 • * • « • · »
Numero R1 Ry Rz R3 R4 49 117199 432 3-F CH3 H 2-pyridyyli CH3 433 3-F CH3 H 5-Cl-pyridyyli-2 CH3 5 4 34 3-F CH3 H 5-CF3-pyridyyli-2 CH3 435 3-F CH3 H 2-pyratsinyyli CH3 4 36 3-F H H sykloheksyyli C2H5 4 37 3-F H H bentsyyli C2H5 4 38 3-F H H fenyyli C2H5 10 4 39 3-F H H 2-pyridyyli C2H5 340 3-F H H 5-Cl-pyridyyli-2 C2H5 341 3-F H H 5-CF3-pyridyyli-2 C2H5 442 3-F H H 2-pyratsinyyli C2H5 443 3-F H Cl sykloheksyyli C2H5 15 444 3-F H Cl bentsyyli C2H5 445 3-F H Cl fenyyli C2H5 446 3-F H Cl 2-pyridyyli C2Hs 447 3-F H Cl 5-Cl-pyridyyli-2 C2H5 448 3-F H Cl 5-CF3-pyridyyli-2 C2H5 20 44 9 3-F H Cl 2-pyratsinyyli C2H5 450 3-F H H sykloheksyyli CH20CH3 * '·· 451 3-F H H bentsyyli CH20CH3 452 3-F H h fenyyli CH20CH3 453 3-F H H 2-pyridyyli CH20CH3 * · * .***. 25 454 3-F H H 5-Cl-pyridyyli-2 CH20CH3 1 2 3 4 5 6 7 8 3-F H H 5-CF3-pyridyyli-2 CH20CH3 2 * a* \···9 45 6 3-F H H 2-pyratsinyyli CH20CH3 3 3-F H Cl sykloheksyyli CH20CH3 4 # 4 58 3-F H Cl bentsyyli CH20CH3 5 : 30 459 3-F H Cl fenyyli CH2QCH3 6 • · · 7 4 60 3-F H Cl 2-pyridyyli CH20CH3 ***** 461 3-F H Cl 5-Cl-pyridyyli-2 CH2OCH3 8 3-F H Cl 5-CF3-pyridyyli-2 CH20CH3 • ^ 463 3-F H Cl 2-pyratsinyyli CH20CH3 ’ * 35 4 64 3-F CH3 H sykloheksyyli CH20CH3 • + • ·
Numero R1 Ry Rz R3 R4 50 117199 4 65 3-F CH3 H bentsyyli CH20CH3 466 3-F CH3 H fenyyli CH20CH3 5 467 3-F CH3 H 2-pyridyyli CH20CH3 468 3-F CH3 H 5-Cl-pyridyyli-2 CH20CH3 469 3-F CH3 H 5-CF3-pyridyyli-2 CH20CH3 470 3-F CH3 H 2-pyratsinyyli CH20CH3
471 3-F H H sykloheksyyli CH2C=CH
10 472 3-F H H bentsyyli CH2C~CH
473 3-F H H fenyyli CH2C=CH
474 3-F H H 2-pyridyyli CH2C=CH
475 3-F H H 5-Cl-pyridyyli-2 CH2C=CH
476 3-F H H 5-CF3-pyridyyli-2 CH2C=CH
15 477 3-F H H 2-pyratsinyyli CH2C=CH
478 3-F H Cl sykloheksyyli CH2C=CH
47 9 3-F H Cl bentsyyli CH2C=CH
480 3-F H Cl fenyyli CH2C=CH
481 3-F H Cl 2-pyridyyli CH2C=CH
20 482 3-F H Cl 5-Cl-pyridyyli-2 CH2C=CH
483 3-F H Cl 5-CF3-pyridyyli-2 CH2C=CH
: *·· 484 3-F H Cl 2-pyratsinyyli CH2CSCH
485 3-F CH3 H sykloheksyyli CH2C=CH
486 3-F CH3 H bentsyyli CH2C=CH
;***; 25 487 3-F CH3 H fenyyli CH2C=CH
488 3-F CH3 H 2-pyridyyli CH2C=CH
!·;·. 48 9 3-F CH3 H 5-Cl-pyridyyli-2 CH2C=CH
* « 9
490 3-F CH3 H 5-CF3-pyridyyli-2 CH2C=CH
. . 491 3-F CH3 H 2-pyratsinyyli CH2CSCH
* t **je* 30 492 6-C1 H H sykloheksyyli CH3 :*··: 493 6-C1 H H bentsyyli CH3 *:··; 494 6-C1 H H fenyyli CH3 495 6-C1 H H 2-pyridyyli CH3 • . 496 6-C1 H H 5-Cl-pyridyyli-2 CH3 35 497 6-C1 H H 5-CF3-pyridyyli-2 CH3 * *· • * ···
Numero R1 Ry Rz R3 R4 51 117199 498 6-Cl H H 2-pyratsinyyli CH3 4 99 6-Cl H Cl sykloheksyyli CH3 5 500 6-Cl H Cl bentsyyli CH3 501 6-Cl H Cl fenyyli CH3 502 6-Cl H Cl 2-pyridyyli CH3 503 6-Cl H Cl 5-Cl-pyridyyli-2 CH3 504 6-Cl H Cl 5-CF3-pyridyyli-2 CH3 10 505 6-Cl H Cl 2-pyratsinyyli CH3 506 6-Cl CH3 H sykloheksyyli CH3 507 6-Cl CH3 H bentsyyli CH3 508 6-Cl CH3 H fenyyli CH3 509 6-Cl CH3 H 2-pyridyyli CH3 15 510 6-Cl CH3 H 5-Cl-pyridyyli-2 CH3 511 6-Cl CH3 H 5-CF3-pyridyyli-2 CH3 512 6-Cl CH3 H 2-pyratsinyyli CH3 513 6-Cl H H sykloheksyyli C2H5 514 6-Cl H H bentsyyli C2H5 20 515 6-Cl H H fenyyli C2H5 516 6-Cl H H 2-pyridyyli C2H5 ; '·· 517 6-Cl H H 5-Cl-pyridyyli-2 C2H5 518 6-Cl H H 5-CF3-pyridyyli-2 C2H5 519 6-Cl H H 2-pyratsinyyli C2Hs • ?# ····· 25 520 6-Cl H Cl sykloheksyyli C2H5 ί·7β 521 6-Cl H Cl bentsyyli C2H5 *,*;·. 522 6-Cl H Cl fenyyli C2H5 • ψ · 523 6-Cl H Cl 2-pyridyyli C2H5 . . 524 6-Cl H Cl 5-Cl-pyridyyli-2 C2H5 ·”#· 30 525 6-Cl H Cl 5-CF3-pyridyyli-2 C2H5 ’·*** 526 6-Cl H Cl 2-pyratsinyyli C2H5 9 *:*·* 527 6-Cl CH3 H sykloheksyyli C2H5 528 6-Cl CH3 H bentsyyli C2H5 • , 529 6-Cl CH3 H fenyyli C2H5 35 530 6-Cl CH3 H 2-pyridyyli C2H5 * · • * *99
Numero R1 RY Rz R3 R4 52 117199 531 6-Cl CH3 H 5-Cl-pyridyyli-2 C2H5 532 6-C1 CH3 H 5-CF3-pyridyyli-2 C2H5 5 533 6-C1 CH3 H 2-pyratsinyyli C2H5 534 6-Cl H H sykloheksyyli CH2OCH3 535 6-C1 H H bentsyyli CH20CH3 536 6-Cl H H fenyyli CH2OCH3 537 6-C1 H H 2-pyridyyli CH20CH3 10 538 6-C1 H H 5-Cl-pyridyyli-2 CH2OCH3 539 6-C1 H H 5-CF3-pyridyyli-2 CH20CH3 540 6-C1 H H 2-pyratsinyyli CH20CH3 541 6-C1 H Cl sykloheksyyli CH20CH3 542 6-Cl H Cl bentsyyli CH20CH3 15 54 3 6-C1 H Cl fenyyli CH20CH3 544 6-C1 H Cl 2-pyridyyli CH20CH3 545 6-C1 H Cl 5-Cl-pyridyyli-2 CH2OCH3 546 6-Cl H Cl 5-CF3-pyridyyli-2 CH2OCH3 547 6-C1 H Cl 2-pyratsinyyli CH20CH3 2 0 548 6-C1 CH3 H sykloheksyyli CH20CH3 549 6-C1 CH3 H bentsyyli CH20CH3 ·« : ’·· 550 6-Cl CH3 H fenyyli CH20CH3 M/’ 551 6-Cl CH3 H 2-pyridyyli CH20CH3 :[[[: 552 6-Cl CH3 h 5-Cl-pyridyyli-2 CH20CH3 25 553 6-Cl CH3 H 5-CF3-pyridyyli-2 CH20CH3 ί'.<β 554 6-Cl CH3 H 2-pyratsinyyli CH20CH3
555 6-Cl H H sykloheksyyli CH2C=CH
# * *
556 6-Cl H H bentsyyli CH2C=CH
, . 557 6-Cl H H fenyyli CH2C=CH
* * *
30 558 6-Cl H H 2-pyridyyli CH2C=CH
***** 559 6-Cl H H 5-Cl-pyridyyli-2 CH2C=CH
*!··; 560 6-Cl H H 5-CF3-pyridyyli-2 CH2C=CH
····· 561 6-Cl H H 2-pyratsinyyli CH2C=CH
* , 562 6-Cl H Cl sykloheksyyli CH2C=CH
35 563 6-Cl H Cl bentsyyli CH2C=CH
• »
• I
Numero R1 Ry Rz R3 R4 53 117199
564 6-C1 H Cl fenyyli CH2C=CH
565 6-C1 H Cl 2-pyridyyli CH2C=CH
5 566 6-C1 H Cl 5-Cl-pyridyyli-2 CH2C=CH
567 6-C1 H Cl 5-CF3-pyridyyli-2 CH2C=CH
568 6-C1 H Cl 2-pyratsinyyli CH2C=CH
569 6-C1 CH3 H syklohe ksyyli CH2C=CH
570 6-C1 CH3 H bentsyyli CH2C=CH
10 571 6-C1 CH3 H fenyyli CH2C=CH
572 6-C1 CH3 H 2-pyridyyli CH2C=CH
573 6-Cl CH3 H 5-Cl-pyridyyli-2 CH2C=CH
574 6-C1 CH3 H 5-CF3-pyridyyli-2 CH2C=CH
57 5 6-C1 CH3 H 2-pyratsinyyli CH2C=CH
15 57 6 6-CH3 H H sykloheksyyli CH3 577 6-CH3 H H bentsyyli CH3 578 6-CH3 H H fenyyli CH3 57 9 6-CH3 H H 2-pyridyyli CH3 580 6-CH3 H H 5-Cl-pyridyyli-2 CH3 20 581 6-CH3 H H 5-CF3-pyridyyli-2 CH3 582 6-CH3 H H 2-pyratsinyyli CH3 »« i "·· 583 6-CH3 H Cl sykloheksyyli CH3 584 6-CH3 H Cl bentsyyli CH3 ! 585 6-CH3 H Cl fenyyli CH3 ;***: 25 58 6 6-CH3 H Cl 2-pyridyyli CH3 *** 587 6-CH3 H Cl 5-Cl-pyridyyli-2 CH3 58 8 6-CH3 H Cl 5-CF3-pyridyyli-2 CH3 • » · 589 6-CH3 H Cl 2-pyratsinyyli CH3 . . 590 6-CH3 CH3 H sykloheksyyli CH3 ”5/ 30 591 6-CH3 CH3 H bentsyyli CH3 592 6-CH3 CH3 H fenyyli CH3 ·:*·· 593 6-CH3 CH3 H 2-pyridyyli CH3 594 6-CH3 CH3 H 5-Cl-pyridyyli-2 CH3 * . 595 6-CH3 CH3 H 5-CF3-pyridyyli-2 CH3 * 35 596 6-CH3 CH3 H 2-pyratsinyyli CH3 • » M» s. r'-*" ,-^i -—TS . , -ir *t*rt *- ."v 117199 54
Numero R1 Ry Rz R3 R4 597 6-CH3 H H sykloheksyyli C2H5 598 6-CH3 H H bentsyyli C2H5 5 599 6-CH3 H H fenyyli C2H5 600 6-CH3 H H 2-pyridyyli C2H5 601 6-CH3 H H 5-Cl-pyridyyli-2 C2H5 602 6-CH3 H H 5-CF3-pyridyyli-2 C2H5 603 6-CH3 H H 2-pyratsinyyli C2H5 10 604 6-CH3 H Cl sykloheksyyli C2H5 605 6-CH3 H Cl bentsyyli C2H5 60 6 6-CH3 H Cl fenyyli C2H5 607 6-CH3 H Cl 2-pyridyyli C2H5 608 6-CH3 H Cl 5-Cl-pyridyyli-2 C2H5 15 609 6-CH3 H Cl 5-CF3-pyridyyli-2 C2H5 610 6-CH3 H Cl 2-pyratsinyyli C2H5 611 6-CH3 CH3 H sykloheksyyli C2H5 612 6-CH3 CH3 H bentsyyli C2H5 613 6-CH3 CH3 H fenyyli C2H5 20 614 6-CH3 CH3 H 2-pyridyyli C2H5 615 6-CH3 CH3 H 5-Cl-pyridyyli-2 C2H5 : 616 6-CH3 CH3 H 5-CF3-pyridyyli-2 C2H5 617 6-CH3 CH3 H 2-pyratsinyyli C2H5 618 6-CH3 H H sykloheksyyli CH20CH3 25 619 6-CH3 H H bentsyyli CH2OCH3 :\e 620 6-CH3 H H fenyyli CH20CH3 !·:·. 621 6-CH3 H H 2-pyridyyli CH2OCH3 622 6-CH3 H H 5-Cl-pyridyyli-2 CH2OCH3 623 6-CH3 H H 5-CF3-pyridyyli-2 CH20CH3 30 624 6-CH3 H H 2-pyratsinyyli CH2OCH3 625 6-CH3 H Cl sykloheksyyli CH2OCH3 ·:··: 626 6-CH3 H Cl bentsyyli CH20CH3 627 6-CH3 H Cl fenyyli CH20CH3 • . 628 6-CH3 H Cl 2-pyridyyli CH2OCH3 35 629 6-CH3 H Cl 5-Cl-pyridyyli-2 CH20CH3 • * • » **φ
Numero R1 RY Rz R3 R4 55 117199 630 6-CH3 H Cl 5-CF3-pyridyyli-2 CH2OCH3 631 6-CH3 H Cl 2-pyratsinyyli CH2OCH3 5 632 6-CH3 CH3 H sykloheksyyli CH2OCH3 633 6-CH3 CH3 H bentsyyli CH2OCH3 634 6-CH3 CH3 H fenyyli CH2OCH3 635 6-CH3 CH3 H 2-pyridyyli CH20CH3 636 6-CH3 CH3 H 5-Cl-pyridyyli-2 CH2OCH3 10 637 6-CH3 CH3 H 5-CF3-pyridyyli-2 CH2OCH3 638 6-CH3 CH3 H 2-pyratsinyyli CH20CH3
639 6-CH3 H H sykloheksyyli CH2C=CH
640 6-CH3 H H bentsyyli CH2C=CH
641 6-CH3 H H fenyyli CH2C=CH
15 642 6-CH3 H H 2-pyridyyli CH2C=CH
64 3 6-CH3 H H 5-Cl-pyridyyli-2 CH2C=CH
644 6-CH3 H H 5-CF3-pyridyyli-2 CH2C=CH
645 6-CH3 H H 2-pyratsinyyli CH2C=CH
646 6-CH3 H Cl sykloheksyyli CH2C=CH
20 64 7 6-CH3 H Cl bentsyyli CH2C=CH
64 8 6-CH3 H Cl fenyyli CH2C=CH
1
: *·· 649 6-CH3 H Cl 2-pyridyyli CH2C=CH
MJ 650 6-CH3 H Cl 5-Cl-pyridyyli-2 CH2C=CH
MJ 651 6-CH3 H Cl 5-CF3-pyridyyli-2 CH2C=CH
:***; 2 5 652 6-CH3 H Cl 2-pyratsinyyli CH2C=CH
··«
:\φ 653 6-CH3 CH3 H sykloheksyyli CH2C=CH
654 6-CH3 CH3 H bentsyyli CH2C=CH
* · ·
655 6-CH3 CH3 H fenyyli CH2C=CH
. . 656 6-CH3 CH3 H 2-pyridyyli CH2C=CH
• * «
:l\/ 30 657 6-CH3 CH3 h 5-Cl-pyridyyli-2 CH2C=CH
658 6-CH3 CH3 H 5-CF3-pyridyyli-2 CH2C=CH
*:··; 659 6-CH3 CH3 H 2-pyratsinyyli CH2C=CH
660 3-F CH3 h sykloheksyyli C2H5 • . 661 3-F CH3 H bentsyyli C2H5 35 662 3-F CH3 H fenyyli C2H5 • » • 9 • 9«
Numero R1 Ry Rz R3 R4 56 117199 663 3-F CH3 H 2-pyridyyli C2H5 664 3-F CH3 H 5-Cl-pyridyyli-2 C2H5 5 665 3-F CH3 H 5-CF3-pyridyyli-2 C2H5 666 3-F CH3 H 2-pyratsinyyli C2H5
Keksinnön mukaiset kaavan I mukaiset yhdisteet so-10 veltuvat hyönteisten ja hämähäkkieläinten luokkaan ja sukkulamatojen pääjaksoon kuuluvien tuhosienien- ja tuhoeläin-tentorjuntaan. Niitä voidaan käyttää kasviensuojelussa sekä hygieniasektorilla, varastonsuojauksessa ja eläinlääketieteen sektorilla fungisideina ja tuholaistentorjunta-15 aineina.
Tuhohyönteisiin kuuluvat:
Perhosten (Lepidoptera) lahkosta esimerkiksi Adoxo-phyes orana, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama ar-gillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, 20 Autographa gamma, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Chilo partellus, Choristoneura ί *" occidentalis, Cirphis unipuncta, Cnaphalocrocis medinalis,
Crocidolomia binotalis, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, *·* ϊ<ββϊ Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insula- 25 na, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ampiguella, Fel- ·«· tia subterranea, Grapholitha funebrana, Grapolitha moles-ta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis *** * zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cu- . . nea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lamb- * * * ···/ 30 dina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera soitella, • · *···* Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege ·;··; sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia ····· clerkella, Manduca sexta, Malacosoma neustria, Mamestra • e brassicae, Mocis repanda, Operophthera brumata, Orgyia 35 pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Pandemis heparana, Pa- • · • · ··· 57 117199 nolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phthorimaea oper-culella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathy-pena scabra, Platynota stultana, Plutella xylostella, Prays citri, Prays oleae, Prodenia sunia, Prodenia ornithogalli, 5 Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sesamia inferens, Sparganothis pilleriana, Spo-doptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litu-ra, Syllepta derogata, Synanthedon myopaeformis, Thaumato-poea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni, Trypo-10 ryza incertulas, Zeiraphera canadensis, edelleen Galleria mellonella ja Sitotroga cerealella, Ephestia cautella, Ti-neola bisselliella;
Kovakuoriaisten (Coleoptera) lahkosta esim. Ag-riotes lineatus, Agriotes obscurus, Anthonomus grandis, 15 Anthonomus pomorum, Apion vorax, Atomaria linearis, Blas-tophagus piniperda, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorhynchus assimilis, Ceuthorhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Dend-roctonus refipennis, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-20 punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epit-rix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius • ·1 abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typo- graphus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa de- • * 1 cemlineata, Limonus calif ornicus, Lissorhoptrus oryzophi- 25 lus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hip- pocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Otiorrhyn- .***. chus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae,
Pyllopertha horticola, Phyllophaga sp., Phyllotreta chryso- ; cephala, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Polil- • 1 VI.1 30 lia japonica, Psylliodes napi, Scolytus intricatus, Sitona * 1 *;1 lineatus, edelleen Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum,
Bruchus lentis, Sitophilus granaria, Lasioderma serricorne, *:1·; Oryzaephilus surinamensis, Rhyzopertha dominica, Sitophilus ] . oryzae, Tribolium castaneum, Trogoderma granarium, Zabrotes * · 35 subfasciatus; • 1 • a « i 58 117199
Kaksisiipisten (Diptera) lahkosta esimerkiksi Anastrepha ludens, Ceratis capitata, Contarinia sorghicola, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia coarctata, Delia radicum, Hydrellia griseola, Hylemyia pla-5 tura, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Mayetiola destructor, Orseolia oryzae, Oscinella frit, Pegomya hyos-cyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tiputa olera-cea, Tipula paludosa, edelleen Aedes aegypti, Aedes vexans, 10 Anopheles maculipennis, Chrysomya bezziana, Chrysomya ho-minivorax, Chrysomya macellaria, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Fannia canicularis, Gasterophilus intes-tinalis, Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodi-plosis equestris, Hypoderma lineata, Lucilia caprina, Luci-15 lia cuprina, Lucilia sericata, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Tabanus bovinus, Simulium dam-nosum;
Ripsiäisten (Thysanoptera) lahkosta esimerkiksi Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankli-20 niellä tritici, Haplothrips tritici, Scirtothrips citri,
Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci; • t ϊ ** Pistiäisten (Hymenoptera) lahkosta esimerkiksi At- halia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, • m «
Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Iridomyrmes humi-25 lis, Iridomyrmex purpureus, Monomorium pharaonis, Solenop- sis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri; •
Luteiden (Heteroptera) alalahkosta esimerkiksi Ac-rosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, • e« Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster in- • * · **;/ 30 tegriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllo- * * ·;** pus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Ne- ·:*·; zara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta *;·*; perditor; ‘ : Yhtäläissiipisten (Homoptera) alalahkosta esimer- 35 kiksi Acyrthosiphon onobrychis, Acyrthosiphon pisum, Adel- • « * · • m m
“ -S ^ ·Π T
117199 59 ges laricis, Aonidiella aurantii, Äphidula nastur-tii, Aphis fabae, Aphis gossypii, Aphis pomi, Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Dalbulus maidis, Dreyfusia nordmannianae, Drey-5 fusia piceae, Dysaphis radicola, Empoasca fabae, Eriosoma lanigerum, Laodelphax striatella, Macrosiphum avenae, Mac-rosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Me-topolophium dirhodum, Myzus persicae, Myzus cerasi, Nepho-tettix cincticeps, Nilaparvata lugens, Perkinsiella saccha-10 ricida, Phorodon humuli, Planococcus citri, Psylla raali, Psylla piri, Psylla pyricol, Quadraspidiotus perniciosus, Rhopalosiphum maidis, Saissetia oleae, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogatella furci-fera, Toxoptera citricida, Trialeurodes abutilonea, Tria-15 leurodes vaporariorum, Viteus vitifolii;
Termiittien (Isoptera) lahkosta esimerkiksi Calo-termes flavicollis, Leucotermes flavipes, Macrotermes sub-hyalinus, Odontotermes formosanus, Reticulitermes lucifu-gus, Termes natalensis; 20 Suorasiipisten {Orthoptera) lahkosta esimerkiksi
Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bi- i *· vittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, »
Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris sep- *** temfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca peregri-25 na, Stauronotus maroccanus, Schistocerca gregaria, edelleen Acheta domestica, Blatta orientalis, Blatteila germanica, *
Periplaneta americana; \ * Hämähäkkieläinten (Arachnoidea) luokasta esimerkik- . . si kasveja syövät punkit, kuten Aculops lycopersicae, Acu- *:Ι,: 30 lops pelekassi, Aculus schlechtendali, Brevipalpus phoeni- • # ci s, Bryobia praetiosa, Eotetranychus carpini, Eutetranyc-hus banksii, Eriophyes sheldoni, Oligonychus pratensis, ·;·; Panonychus ulmi, Panonychus citri, Phyllocoptruta oleivo- ' . ra, Polyphagotarsonemus latus, Tarsonemus pallidus, Tetra- 35 nychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pa- • · • I I·# 60 117199 cificus, Tetranychus urticae, puutiaiset, kuten Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, 5 Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus appendiculatus ja Rhipicephalus evertsi sekä eläimissä loisivat punkit, kuten Dermanyssys gallinae, Pso-roptes ovis ja Sarcoptes scabiei;
Sukkulamatojen pääjaksosta esimerkiksi juuriäkämä-10 ankeroiset, esim. Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, rakkuloita muodostavat eli kysta-ankeroiset, esim. Globodera pallida, Globodera rostochien-sis, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, vaeltavat endoparasiitit eli sisäloiset ja puo-15 liksi loisivat ankeroiset, esim. Heliocotylenchus multi-cinctus, Hirschmanniella oryzae, Hoplolaimus spp., Praty-lenchus brachyurus, Pratylenchus fallax, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus vulnus, Radopholus similis, Rotylenchus reniformis, Scutellonema bradys, Tylenchulus semipenetrans, 20 pienet varsi- ja lehtiankeroiset, esim. Anguina tritici, Aphelenchoides besseyi, Ditylenchus augustus, Ditylenchus l *· dipsaci, virusvektorit, esim. Longidorus spp., Trichodorus christei, Trichodorus viruliferus, Xiphinema index, Xiphi- • J nema mediterraneum.
··· :***: 25 Kaavan I mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää sei- ··» •\e laisenaan, niiden valmisteina tai niistä valmistettuina käyttömuotoina, esim. suoraan ruiskutettavina liuoksina, jauheina, suspensioina tai dispersioina, emulsioina, öljy-. dispersioina, tahnoina, pölytteinä, sirotteina, rakeina 30 ruiskuttamalla, sumuttamalla, pölyttämällä, sirottamalla • * *···* tai kaatamalla. Käyttömuodot määräytyvät kokonaan käyttö- tarkoituksen mukaan; niiden tulee jokaisessa tapauksessa ····· taata, mikäli mahdollista, keksinnön mukaisten vaikuttavien * . aineiden mitä hienoin jakautuminen.
• · »I· • · · ·«· 61 117199
Fungisideina kaavan I mukaiset yhdisteet vaikuttavat osittain systeemisesti. Niitä voidaan käyttää lehtien ja maan kautta vaikuttavina fungisideina laajaa spektriä kasvipatogeenisia eli kasvitauteja aiheuttavia sieniä vas-5 taan, erityisesti esimerkkinä seuraaviin luokkiin kuuluvat sienet: kotelosienet (Ascomycetes}, vaillinaissienet (Deu- teromycetes), leväsienet (Phycomycetes), kantasienet (Basi-diomycetes).
Niillä on erityinen merkitys torjuttaessa useita 10 sieniä, jotka esiintyvät eri viljelykasveissa, kuten vehnässä, rukiissa, ohrassa, kaurassa, riisissä, maississa, nurmikoilla, puuvillassa, soijassa, kahvissa, sokeriruoos-sa, viiniviljelyksillä, hedelmä- ja koristekasveissa ja vihanneskasveissa, kuten kurkussa, pavuissa ja kurkkukasveis-15 sa sekä näiden kasvien siemenissä,
Kaavan I mukaiset yhdisteet soveltuvat erityisesti seuraavien kasvitautien torjuntaan: * Erysiphe graminis (varsinainen härmäsieni) viljassa * Erysiphe cichoracearum ja Sphaerotheca fuliginea 20 kurkkukasveissa, * Podosphaera leucotricha omenissa, ♦ 1 • " 1 Uncinula necator viiniköynnöksissä,
Puccinia-lajit viljassa, ·1« * Rhizoctonia-lajit puuvillassa ja nurmikoilla, 25 1 Ustilago-lajit viljassa ja sokeriruo' ossa, * Venturia inaequalis (omenarupi) omenissa, • * Helminthosporium-lajit viljassa, 117199 J ' 1 * *— - i nF*?F«spir-Tf =ϊ « ^ 62 * Fusarium- ja Verticilliura-lajit eri kasveissa, * Plasmopara viticola viiniköynnöksissä, * Alternaria-lajit vihanneksissa ja hedelmissä.
Uusia yhdisteitä voidaan käyttää myös materiaalin- 5 suojauksessa, esim. puun, paperin ja tekstiilien suojaukseen, esim. Paecilomyces variotii -sienen aiheuttamaa sienitautia vastaan.
Ne voidaan muuttaa tavanomaisiksi valmisteiksi, kuten liuoksiksi, emulsioiksi, suspensioiksi, pölytteiksi, 10 jauheiksi, tahnoiksi tai rakeiksi. Käyttömuodot määräytyvät tällöin kunkin käyttötarkoituksen mukaan; niiden tulee jokaisessa tapauksessa taata, mikäli mahdollista, vaikuttavien aineiden mitä hienoin jakautuminen.
Valmisteita valmistetaan tunnetulla tavalla, esim. 15 lisäämällä vaikuttavaan aineeseen liuottimia ja/tai kantaja-aineita, mahdollisesti käyttäen emulgointi- ja disper-gointiaineita, jolloin, käytettäessä vettä laimennusainee-na, voidaan myös käyttää muita orgaanisia liuottimia apu-liuottimina.
20 Apuaineina tulevat tällöin pääasiallisesti kysee seen: • fr ; Liuottimet, kuten aromaatit (esim. ksyloli), kloo- ratut aromaatit (esim. klooribentseenit), parafiinit (esi-merkiksi maaöljyfraktiot), alkoholit (esim. metanoli, buta-.·**. 25 noli), ketonit (esim. sykloheksanoni), amiinit (esim. eta- ;·, noliamiini, dimetyyliformamidi) ja vesi;
Kantaja-aineet, kuten luonnon kivi jauheet (esim.
* » fr kaoliini, savimaat, talkki, liitu) ja synteettiset kivijau- β e heet (esim. korkeadispersinen piihappo, silikaatit); • · · *·^* 30 Emulgointiaineet, kuten ei-ioniset ja anioniset *·..* emulgaattorit (esim. polyoksietyleeni-rasva-alkoholi-eette- *···* rit, alkyylisulfonaatit ja aryylisulfonaatit) ja
Dispergointiaineet, kuten ligniinisulfiittijäteli- • e peät ja metyyliselluloosa.
• * »»· • · » fr ··· - -,— - - -'ηττ™ . .
117199 63
Pinta-aktiivisina aineina tulevat kyseeseen aromaattisten sulfonihappojen, esimerkiksi ligniini-, fenoli-, naftaliini- ja dibutyylinaftaliinisulfonihapon sekä rasvahappojen alkali-, maa-alkali- ja ammoniumsuolat, alkyyli-5 ja alkyyliaryylisulfonaatit, alkyyli-, lauryylieetteri- ja rasva-alkoholisulfaatit sekä sulfatoltujen heksa-, hepta-ja oktadekanolien sekä rasva-alkoholiglykolieetterien suolat, sulfonoidun naftaliinin ja sen johdannaisten konden-saatiotuotteet formaldehydin kanssa, naftaliinin tai nafta-10 liinisulfonihappojen kondensaatiotuotteet fenolin ja formaldehydin kanssa, polyoksietyleenioktyylifenolieetterit, etoksiloitu iso-oktyyli-, oktyyli- tai nonyylifenoli, alk-yylifenoli-, tributyylifenyylipolyglykolieetteri, alk-yyli-aryylipolyeetterialkoholit, isotridekyylialkoholi, rasva-15 alkoholietyleenioksidi-kondensaatit, etoksiloitu risiiniöljy, polyoksietyleenialkyylieetteri tai polyoksipropyleeni, lauryylialkoholipolyglykolieetteriasetaatti, sorbiittieste-ri, ligniinisulfiittijätelipeät tai metyyliselluloosa.
Vesipitoisia käyttömuotoja voidaan valmistaa eraul-20 siokonsentraateista, dispersioista, tahnoista, kostutettavista jauheista tai veteen dispergoitavista rakeista vettä • « • ** lisäämällä. Emulsioiden, tahnojen tai öljydispersioiden * valmistamiseksi voidaan substraatit homogenoida veteen sel-laisenaan tai öljyyn tai liuottimeen liuotettuna kostutus-, 25 kiinnitys-, dispergointi- tai emulgointiaineiden avulla. Mutta voidaan myös valmistaa vaikuttavasta aineesta, kostu-tus-, kiinnitys-, dispergointi- tai emulgointiaineesta ja mahdollisesti liuottimesta tai öljystä koostuvia konsent- • , raatteja, jotka soveltuvat veden kanssa laimentamiseen.
30 Jauheita, sirotteita ja pölytteitä voidaan valmis- • * *···* taa sekoittamalla tai jauhamalla vaikuttavat aineet yhdessä ····: kiinteän kantaja-aineen kanssa.
• · * » *···* -if "ri T -!J " ’'"'Τ’*™ 117199 64
Pinnoitettuja, impregnoituja ja tasa-aineisia rakeita voidaan valmistaa sitomalla vaikuttavat aineet kiinteisiin kantaja-aineisiin.
Kiinteitä kantaja-aineita ovat mineraalimaat, esi-5 merkiksi piikageeli, piihapot, silikageelit, silikaatit, talkki, kaoliini, kalkkikivi, kalkki, liitu, hedelmällinen puna-ruskea-keltainen savimaa, lössi, savi, dolomiitti, piimää, kalsium- ja magnesiumsulfaatti, magnesiumoksidi, jauhetut muovit, lannoitteet, kuten ammoniumsulfaatti, am-10 moniumfosfaatti, ammoniumnitraatti, ureat ja kasvikunnan tuotteet, kuten esimerkiksi viljanjauhot, puunkuori-, puu-ja pähkinänkuorijauhot, selluloosajauho tai muut kiinteät kantaja-aineet. Käyttövalmiiden valmisteiden vaiku-tusainekonsentraatiot voivat vaihdella suuresti.
15 Aivan yleisesti aineet sisältävät 0,0001 - 95 pai noprosenttia vaikuttavaa ainetta.
Valmisteet, jotka sisältävät yli 95 painoprosenttia vaikuttavaa ainetta, voidaan levittää hyvällä menestyksellä "Ultra-Low-Volume"-menetelmällä (ULV) , jolloin jopa vaikut-20 tavaa ainetta voidaan käyttää ilman lisäaineita.
Käytettäessä valmisteita fungisideina suositellaan • konsentraatioita: 0,01 - 95 painoprosenttia, edullisesti 0,5 - 90 painoprosenttia vaikuttavaa ainetta. Käytettäessä yhdisteitä fungisideina tulevat kyseeseen valmisteet, jotka ;***; 25 sisältävät 0,0001 - 10 painoprosenttia, edullisesti 0,01 - 1 painoprosenttia, vaikuttavaa ainetta.
Vaikuttavia aineita käytetään normaalisti puhtausasteen ollessa 90 - 100 %, edullisesti 95 - 100 % (NMR- ♦ . spektrin mukaan).
* 1 1 30 Esimerkkejä tällaisista valmisteista ovat: « 1 *”·1 I. Liuos, joka koostuu 90 paino-osasta keksinnön *5'·: mukaista yhdistettä I ja 10 paino-osasta N-metyyli-oi- ··1; pyrrolidonia ja joka soveltuu käytettäväksi pienen pieninä • . tippoina; Ψ 1 • · *«1 -- . —------- --- -XI/W. , ,. -Γ"5- 117199 65 II. Liuos, jossa on 20 paino-osaa keksinnön mukaista yhdistettä I seoksessa, joka koostuu 80 paino-osasta al-kyloitua bentseeniä, 10 paino-osasta liitännäistuotetta, jossa on 8 - 10 moolia etyleenioksidia liittyneenä 1 moo-5 liin öljyhappo-N-monoetanoliamidia, 5 paino-osasta dodekyy-libentseenisulfonihapon kalsiumsuolaa, 5 paino-osasta liitännäistuotetta, jossa on 40 moolia etyleenioksidia liittyneenä 1 mooliin risiiniöljyä,* jakamalla valmiste hienoksi veteen, saadaan dispersio.
10 III. Liuos, jossa on 20 paino-osaa keksinnön mu kaista yhdistettä I seoksessa, joka koostuu 40 paino-osasta sykloheksanonia, 30 paino-osasta isobutanolia, 20 paino-osasta liitännäistuotetta, jossa on 7 moolia etyleenioksidia liittyneenä 1 mooliin iso-oktyylifenolia ja 10 paino-15 osasta liitännäistuotetta, jossa on 40 moolia etyleenioksidia liittyneenä 1 mooliin risiiniöljyä; jakamalla valmiste hienoksi veteen, saadaan dispersio.
IV. Vesipitoinen dispersio, jossa on 20 paino-osaa keksinnön mukaista yhdistettä I seoksessa, joka koostuu 25 20 paino-osasta sykloheksanonia, 65 paino-osasta mineraaliöl-jyfraktiota, jonka kiehumispiste on 210 - 280 °C ja 10 pai- • *·· no-osasta liitännäistuotetta, jossa on 40 moolia etyleeni- oksidia liittyneenä 1 mooliin risiiniöljyä; jakamalla val- :"*! miste hienoksi veteen, saadaan dispersio.
··* ***** 25 V. Vasaramyllyssä jauhettu seos, joka koostuu 20 paino-osasta keksinnön mukaista yhdistettä I, 3 paino-.···. osasta di-isobutyylinaftaliini-of-sulfonihapon natriumsuo-
f » I
laa, 17 paino-osasta sulfiittijätelipeästä peräisin olevan . , ligniinisulfonihapon natriumsuolaa ja 60 paino-osasta jau- • · · ••j · 30 hemaista piihappogeeliä; jakamalla seos hienoksi veteen, • · %··* saadaan ruiskuteliuos; ·;··* VI. Perusteellisesti sekoitettu seos, joka koostuu ···«· 3 paino-osasta keksinnön mukaista yhdistettä I ja 97 paino- • # osasta hienojakoista kaoliinia; Tämä pölyte sisältää 35 3 painoprosenttia vaikuttavaa ainetta: ***** • * «·· 66 117199 VII. Perusteellisesti sekoitettu seos, joka koostuu 30 paino-osasta keksinnön mukaista yhdistettä I, 92 paino-osasta jauhemaista piihappogeeliä ja 8 paino-osasta parafiiniöljyä, joka ruiskutettiin tämän piihappogeelin pinnal- 5 le. Tämä valmistustapa aikaansaa vaikuttavalle aineelle hyvän kiinnithyvyyden; VIII. Stabiili, vesipitoinen dispersio, joka koostuu 40 paino-osasta keksinnön mukaista yhdistettä I, 10 paino-osasta fenolisulfonihappo-urea-formaldehydikondensaa- 10 tin natriumsuolaa, 2 paino-osasta silikageeliä ja 48 paino-osasta vettä ja joka voidaan laimentaa edelleen.
IX. Stabiili, öljymäinen dispersio, joka koostuu 20 paino-osasta keksinnön mukaista yhdistettä I, 2 paino-osasta dodekyylibentseenisulfonihapon kalsiumsuolaa, 8 pai- 15 no-osasta rasva-alkoholi-polyglykoli-eetteriä, 2 paino- osasta fenolisulfonihappo-urea-formaldehydikondensaatin natriumsuolaa ja 68 paino-osasta parafiinipitoista mineraaliöljyä; X. Vasaramyllyssä jauhettu seos, joka koostuu 10 20 paino-osasta keksinnön mukaista yhdistettä I, 4 paino- ; osasta di-isobutyylinaftaliini-a-sulfonihapon natriumsuo- !βΓϊ laa, 20 paino-osasta sulfiittijätelipeästä peräisin olevan ·"1; ligniinisulfonihapon natriumsuolaa, 38 paino-osasta piihap- **· .···. pogeeliä ja 38 paino-osasta kaoliinia. Jakamalla seos hie- t<« :·. 25 noksi 10 000 paino-osaan vettä, saadaan ruiskuteliuos, joka • 2 sisältää 0,1 % vaikuttavaa ainetta.
• · ·
Kaavan I mukaisia yhdisteitä käytetään siten, että . e sieniä tai sienitaudilta suojattavia siemeniä, kasveja, ma- • · · ··· · teriaaleja tai maata käsitellään fungisidisesti vaikutta- .·1· 30 valla määrällä vaikuttavia aineita.
····· Käyttö tapahtuu ennen kuin sienet ovat aiheuttaneet materiaaleille, kasveille tai siemenille sienitaudin tai • · • sen jälkeen.
1 Käyttömäärät ovat kulloinkin aina toivotun vaiku- 2 ··1 35 tuksen mukaan 0,02 - 3 kg vaikuttavaa ainetta/ha, edullisesti 0,1-1 kg/ha.
67 117199
Siementen käsittelyssä tarvittavat vaikutusainemää-rät ovat yleensä 0,001 - 50 g, edullisesti 0,01 - 10 g/kg, siemeniä kohti.
Vaikuttavan aineen käyttömäärä tuholaistentorjun-5 nassa avomaaolosuhteissa on 0,02 - 10 kg/ha, edullisesti 0,1 - 2,0 kg/ha vaikuttavaa ainetta.
Kaavan I mukaiset yhdisteet, yksinään tai yhdistelmänä rikkikasvihävitteiden eli herbisidien tai siententor-junta-aineiden eli fungisidien kanssa, voidaan levittää 10 myös yhdessä muiden kasviensuojeluaineiden kanssa sekoitettuna, esimerkiksi kasvunsääteiden tai tuholaisten- tai bak-teerientorjuntaan käytettävien aineiden kanssa. Mielenkiintoinen on edelleen niiden sekoittuvuus ravinne- ja hi-venainepuutosten poistamiseen käytettävien lannoitteiden 15 tai mineraalisuolaliuosten kanssa.
Kasvinsuojeluaineita ja lannoitteita voidaan lisätä keksinnön mukaisiin aineisiin painosuhteessa: 1:10 - 10:1, mahdollisesti myös vasta välittömästi ennen käyttöä {tank-kiseos). Sekoitettaessa fungisidien tai insektisidien kans-20 sa saavutetaan tällöin useissa tapauksissa fungisidisen vaikutusspektrin laajeneminen.
• ;*· Seuraava luettelo fungisideista, joiden kanssa kek-
•M
;*··. sinnön mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää yhdessä, selven- .··*, tää yhdistelmämahdollisuuksia niitä kuitenkaan rajoittamat- !:··* 25 ta: • · • *· rikki, ditiokarbamaatit ja niiden johdannaiset, ku- * * * • * ten ferridimetyyliditiokarbamaatti, sinkkidimetyylidi- tiokarbamaatti, sinkkietyleenibisditiokarbamaatti, man-
J
: gaanietyleenibisditiokarbamaatti, mangaani-sinkki-etyleeni- ·*· ·„.· 30 diamiini-bisditiokarbamaatti, tetrametyylitiuraamidisulfi- dit, sinkki(Ν,Ν-etyleeni-bis-ditiokarbamaatin) ammoniakki- • » kompleksi, sinkki (N,N' -propyleeni-bis-ditiokarbamaatin) am- • m • moniakkikompleksi, sinkki(N,N'-propyleeni-bis-ditiokarba- * *·**· maatti) , N, N1 -propyleeni-bis (tiokarbamoyyli) disulf idi; nit- ·*« 35 rojohdannaiset, kuten dinitro (1-metyyli-heptyyli) fenyyli-krotonaatti, 2-sek.butyyli-4,6-dinitrofenyyli-3,3-dimetyy- 68 117199 liakrylaatti, 2-sek.butyyli-4,6-dinitrofenyyli-isopropyy-likarbonaatti, 5-nitro-isoftaalihappo-di-isopropyyli-esteri; heterosykliset aineet, kuten 2-heptadekyyli-2-5 imidatsoliini-asetaatti, 2,4-dikloori-6-(o-kloorianilino)-s-triatsiini, 0,O-dietyyli-ftaali-imidofosfonotioaatti, S-amino-1-β-[bis(dimetyyliamino)fosfinyyli-3-fenyyli-l,2,4-triatsoli, 2,3-disyaani-1,4-ditioantrakinoni, 2-tio-l,3-ditiolo-β-[4,5-b]kinoksaliini, 1-(butyylikarbamoyyli)-2-10 bentsimidatsoli-karbamiinihappometyyliesteri, 2-metoksi- karbonyyliaraino-bentsimidatsoli, 2-(furyyli-(2))-bents-imidatsoli, 2-(tiatsolyyli-{4))bentsimidatsoli, N-(l,1,2,2-tetrakloorietyylitio)tetrahydroftaali-imidi, N-trikloo- rimetyylitio-tetrahydroftaali-imidi, N-trikloorimetyylitio-15 ftaali-iraidi, N-trikloorifluorimetyylitio-N',N'-dimetyyli- N-fenyyli-rikkihappodiamidi, 5-etoksi-3-trikloorimetyyli-1,2,3-tiadiatsoli, 2-rodaanimetyylitiobentstiatsoli, 1,4-dikloori-2,5-dimetoksibentseeni, 4-(2-kloorifenyylihydrat-sono)-3-metyyli-5-isoksatsoloni, pyridiini-2-tio-l-oksidi, 20 8-hydroksikinoliini tai sen kuparisuola, 2,3-dihydro- • ’·« 5karboksianilido-6-metyyli-l, 4-oksatiini, 2,3-dihydro-5- karboksianilido-6-metyyli-l,4-oksatiini-4,4-dioksidi, 2- ***’; metyyli-5,6-dihydro-4H-pyraani-3-karboksyylihappo-anili- *·* .···. di, 2-metyyli-furaani-3-karboksyylihappoanilidi, 2, 5-di- ·*· ··, 25 metyyli-furaani-3-karboksyylihappoanilidi, 2,4,5-trimetyy- • ·· li-furaani-3-karboksyylihappoanilidi, 2,5-dimetyyli-furaa- • · · * ni-3-karboksyylihapposykloheksyyliamidi, N-sykloheksyyli-N- metoksi-2,5-dimetyyli-furaani-3-karboksyylihappoamidi, 2- j **· ••5 ! metyyli-bentsoehappo-anilidi, 2-jodi-bentsoehappo-anili- ·*** 30 di, N-formyyli-N-morfoliini-2,2,2-trikloorietyyliasetaali, ·...: piperatsiini-1, 4-diyylibis (1-(2,2,2-trikloori-etyyli) - formamidi, 1-(3, 4-dikloorianilino)-l-formyyliamino-2,2,2- • · trikloorietaani, 2,6-dimetyyli-N-tridekyyli-morfOliini tai • · sen suolat, 2,6-dimetyyli-N-syklodekyyli-morfoliini tai ·...* 35 sen suolat, N-[3-(p-tert.butyylifenyyli)-2-metyyliprop- yyli]cis-2,6-dimetyylimorfoliini, N-[3-(p-tert.butyylifen- 69 117199 yyli)-2-metyylipropyyli]piperidiini, 1-[2-(2,4-dikloori-fenyyli)-4-etyyli-l,3-dioksolan-2-yyli-etyyli]-1H-1,2,4-triatsoli, 1- [2-(2,4-dikloorifenyyli)-4-n-propyyli-l,3- dioksolan-2-yyli-etyyli] -1H-1,2,4-triatsol'i, N- (n-propyy-5 li)-N-(2,4,6-trikloorifenoksietyyli)-Nf-imidatsol-yyli- urea, 1-(4-kloorifenoksi)-3,3-dimetyyli-l-(1H-1,2,4-triat-sol-l-yyli)-2-butanoni, 1-(4-kloorifenoksi)-3,3-dimetyyli-1-(1H-1,2,4-triatsol-l-yyli)-2-butanoli, a-(2-kloorifenyy-li)-a-(4-kloorifenyyli)-5-pyrimidiini-metanoli, 5-butyyli-10 2-dimetyyliamino-4-hydroksi-6-metyyli-pyrimidiini, bis(p-kloorifenyyli)-3-pyridiinimetanoli, 1,2-bis(3-etoksikarbon-yyli-2-tioureido)bentseeni, 1,2-bis(3-metoksikarbonyyli-2-tioureido)bentseeni, sekä erilaiset fungisidit, kuten dodekyyliguani-15 diiniasetaatti, 3-[-(3,5-dimetyyli-2-oksisykloheksyyli)-2-hydroksietyyli]glutaari-imidi, heksaklooribentseeni, DL-metyyli-N-(2,6-dimetyyli-fenyyli)-N-furoyyli(2)alaninaat-ti, DL-metyyli-N-(2,6-dimetyyli-fenyyli)-N-(2'-metoksiase-tyyli)alaniini-metyyliesteri, N-(2,6-dimetyylifenyyli)-N-20 klooriasetyyli-D,L-2-aminobutyrolaktoni, DL-N-(2,6-dimet-j\. yylifenyyli) -N- (fenyyliasetyyli) alaniinimetyyliesteri, 5- * metyyli-5-vinyyli-3-(3,5-dikloori-fenyyli)-2,4-diokso-l,3-*·· .***. oksatsolidiini, 3- [3,5-dikloori-fenyyli (5-metyyli-5-metok- .···, simetyyli]-1,3-oksatsolidiini-2,4-dioni, 3-(3,5-dikloo- • « ··]’ 25 rifenyyli)-1-isopropyylikarbamoyylihydantoiini, N-(3,5-di- * .* kloorifenyyli)-1,2-dimetyylisyklopropaani-l,2-dikarboks- • * yylihappo-imidi, 2-syaani-[N-(etyyliaminokarbonyyli)-2- metoksi-imino]asetamidi, 1- [2-(2,4-dikloorifenyyli)-pent- ί·ί: yyli]-1H-1,2,4-triatsoli, 2,4-difluori-a-(1H-1,2,4-triat- ··· 3° solyyli-1-metyyli) bentshydryylialkoholi, N- (3-kloori-2, 6-....: dinitro-4-trifluorimetyyli-fenyyli) -5-trifluorimetyyli-3- ,,„· kloori-2-aminopyridiini, 1- ( (bis (4-fluorifenyyli)metyy-
• I
. lisilyyli)-metyyli)-1H-1,2,4-triatsoli.
i 4 ««· • # • * • ft* 70 117199
Valmistusesimerkit:
Seuraavissa valmistusesimerkeissä annettuja ohjeita käytettiin muuttaen vastaavasti lähtöyhdisteitä muiden kaavan I mukaisten yhdisteiden saamiseksi. Näin saadut yhdis-5 teet on esitetty oheisessa taulukossa, joka sisältää myös niiden fysikaaliset arvot.
1. N-(2-(N'-(p-metyylifenyyli)-4?-kloori-pyratso- lyyli-3' -oks ime tyyli) f enyyli) -N-metoksi-karbamiinihappo-metyyliesteri (taulukko nro 19) 10 Seosta, jossa on 1,7 g (puhtausaste noin 75 %, 4,6 mmol) N-(2-bromimetyylifenyyli)-N-metoksi-karbamiinihappo-metyyliesteriä (WO 93/15 046), 1 g (4,8 mmol) N-(p- metyylifenyyli)-4-kloori-3-hydroksipyratsolia ja 1 g (7,2 mmol) K2C03:a 15 ml:ssa dimetyyliformamidia, sekoitetaan 15 yön ajan huoneenlämpötilassa. Tämän jälkeen reaktioseos laimennetaan vedellä ja vesipitoinen faasi uutetaan kolme kertaa metyyli-t-butyylieetterillä. Yhdistetyt orgaaniset faasit uutetaan vedellä, kuivataan MgS04:llä ja haihdutetaan. Sitten jäännös kromatografoidaan Al203:lla käyttäen 20 metyleenikloridia ja tämän jälkeen silikageelillä käyttäen i\. sykloheksaani/etikkaesteriseoksia. Saadaan 1,4 g (68 %) ot- • sikon mukaista yhdistettä vaaleankeltaisena öljynä.
1H-NMR (CDCI3; δ ppm): 7,75 (s, 1H, pyratsolyyli) ; .···. 7,70 (m, 1H, fenyyli); 7,5 (m, 5H, fenyyli) ; 7,2 (d, 2H, •Γ* 25 fenyyli); 5,4 (s, 2H, 0CH2) ; 3,75, 3,8 (2s, kulloinkin 3H, 2 x 0CH3) ; 2,35 (s, 3H, CH3) .
*·* * 2 . N-metyyli-N* -motoksi-N' - (2- ((N"-pyratsinyyli) - pyratsolyyli-3"-oksimetyyli) fenyyli) urea (taulukko nro 32) : a) N-hydroksi-N- ( 2-metyylifenyyli ) karbamiinihappo- 30 fenyyliesteri ....· Seokseen, jossa on 350 g (puhtausaste noin 80 %, • · 2,3 mmol; valmistettu julkaisun:” Bamberg et ai., Anm.
, Chem. 316 (1901), 278 mukaan), N-(2-metyylifenyyli)hydrok- ***** syyliamiinia ja 286,8 g (3,4 mmol) NaHC03:a 700 ml:ssa *[[]} 35 CH2Cl2:ta, lisätään noin -10 °C:ssa voimakkaasti sekoittaen 447 g (2,85 mmol) fenyyliklooriformiaattia. Sitten sekoite- 71 117199 taan noin tunnin ajan -10 °C:ssa ja tämän jälkeen tähän tiputetaan 600 ml vettä, jolloin reaktioseoksen lämpötila kohoaa 5-10 °C:seen ja voimakas kaasun kehittyminen alkaa. Sitten vesipitoinen faasi erotetaan ja uutetaan vielä ker-5 ran CH2Cl2:lla. Yhdistetyt orgaaniset faasit uutetaan vedellä, kuivataan MgSO^llä ja haihdutetaan. Jäännös kiteytyy ja sitä sekoitetaan sykloheksaanin kanssa. Saadaan 407 g (72 %) otsikon mukaista yhdistettä värittömänä kiinteänä aineena.
10 lH-NMR (CDC13; δ ppm): 8,6 (s, leveä, 1H, OH); 7,0 - 7,4 (m, 9H, fenyyli); 2,4 (s, 3H, CH3) .
b. N-metoksi-N- (2-metyylifenyyli) karbamiinihappofe-nyyliesteri
Seokseen, jossa on 407 g (1,6 mmol) N-hydroksi-N-15 (2-metyylifenyyli)karbamiinihappofenyyliesteriä (esimerkki 2a) ja 2,77 g (2,0 mmol) K2C03:a 700 ml:ssa CH2Cl2:ta, lisätään tipoittain 211 g (1,67 mmol) dimetyylisulfaattia. Tällöin reaktioseos lämpenee noin 40 °C:seen. Sitten sekoitetaan yön ajan huoneenlämpötilassa ja tämän jälkeen reak-20 tioseos suodatetaan piimään läpi. Suodos pestään NH3- • e • *.. liuoksella ja vedellä, kuivataan MgSC^illä ja haihdutetaan.
: Jäännös kiteytyy ja sitä sekoitetaan heksaanin kanssa. Saa- • ·* daan 324 g (75 %) otsikon mukaista yhdistettä värittömänä * ** .···. kiinteänä aineena.
• * 25 1H-NMR (CDCls; δ ppm): 7,1 - 7,6 (m, 9H, fenyyli); 3,8 (s, 3H, 0CH3) ; 2,4 (s, 3H, CH3) .
• · »
• 4 I
* c. N-metoksi-N-(2-bromimetyylifenyyli) karbamiini-happofenyyliesteri • * * :·: : Seosta, jossa on 324 g (1,3 mmol) N-metoksi-N-(2-
III
30 metyylifenyyli) karbamiinihappofenyyliesteriä (esimerkki * 2b) , 2,58 g (1,45 mmol) N-bromisukkinimidiä ja 1 g at- soisobutyrodinitriiliä 1 litrassa CCI4: ää, säteilyt et ään * t • noin 6 tunnin ajan 300 W:n UV-lampulla, minkä vuoksi reak- tioseos kuumennetaan kiehuvaksi. Tämän jälkeen lisätään 13 35 g N-bromisukkinimidiä ja säteilytetään edelleen 8 tunnin ajan. Sitten jäähdytetään huoneenlämpötilaan ja saostunut 72 117199 sukkinimidi suodatetaan erilleen. Tämän jälkeen orgaaninen faasi uutetaan vedellä, kuivataan MgS04:llä ja haihdutetaan, Jäännös kiteytyy ja sitä sekoitetaan sykloheksaanin kanssa. Saadaan 300 g (68 %) otsikon mukaista yhdistettä 5 beigen värisenä kiinteänä aineena, 1H-NMR (CDCI3; δ ppm): 7,0 - 7,6 (m, 9H, fenyyli) ; 4,65 (s, 2H, CH2-Br); 3,9 (s, 3H, 0CH3) .
d. N-metoksi-N- (2- ((N' -pyratsinyyli) pyratsolyyli-3 1 -oksimetyyli) fenyyli) karbamiinihappofenyyliesteri 10 Seosta, jossa on 3,1 g (9,2 mmol) N-metoksi-N-(2- bromimetyylifenyyli)karbamiinihappofenyyliesteriä (esimerkki 2c), 1,5 g (9,2 mmol) N-pyratsinyyli-3-hydroksi- pyratsolia ja 2 g (14,5 mmol) K2CC>3:a 10 mlrssa dimetyyli-formamidia, sekoitetaan yön ajan huoneenlämpötilassa. Tämän 15 jälkeen reaktioseos laimennetetaan vedellä ja uutetaan kolme kertaa metyyli-t-butyylieetterillä. Yhdistetyt orgaaniset faasit uutetaan vedellä, kuivataan MgSCuillä ja haihdutetaan, Sitten jäännös puhdistetaan pylväskromatografisesti sykloheksaani/etikkaesteriseoksilla. Saadaan 2,4 g (63 %) 20 otsikon mukaista yhdistettä keltaisena öljynä.
: 1H-NMR (CDC13; δ ppm) : 9,15 (d, 1H, pyratsolyyli) ; 8,3 (m, :z*; 3H, pyratsinyyli); 7,7 (m, 1H, fenyyli); 7,1-7,6 (m, 8H, fenyyli); 6,0 (d, 1H, pyratsolyyli); 5,5 (s, 2H, 0CH2) ; 3,85 (s, 3H, 0CH3) .
• ;·. 2 5 e. N-me tyyli-N ' -metoksi-N' -(2-( (NM-pyratsinyyli) py- • e* ratsolyyli-3,,-oksimetyyli) fenyyli) urea * Seosta, jossa on 1,9 g (4,6 mmol) N-metoksi-N-(2-((Ν'-pyratsinyyli)pyratsolyyli-3'-oksimetyyli)fenyyli)karb- • » 1 ί amiinihappofenyyliesteriä (esimerkki 2d) ja 15 ml vesipi- ··· 30 toista metyyliamiiniliuosta (40-prosenttista) , sekoitetaan » ·...: yön ajan huoneenlämpötilassa. Tämän jälkeen tähän lisätään vettä ja vesipitoinen faasi uutetaan kaksi kertaa mety- • · . leenikloridilla. Yhdistetyt orgaaniset faasit pestään ve- ***** della, kuivataan MgSO^: llä ja haihdutetaan. Jäännös kitey- **♦ 35 tyy ja sitä sekoitetaan sykloheksaanin kanssa. Saadaan 73 117199 0,9 g (55 %) otsikon mukaista yhdistettä beigen värisenä kiinteänä aineena.
1H-NMR {CDCI3; δ ppm): 9,15 (d, 1H, pyratsolyyli) ; 8,3 (m, 3H, pyratsinyyli) ; 7,6 {m, 1H, fenyyli) ; 7,35 (m, 3H, fe-5 nyyli) ; 6,0 (m, 2H, NH, pyratsinyyli); 5,45 (s, 2H, 0CH2) ; 3,7 (s, 3H, 0CH3) ; 2,9 (d, 3H, NCH3) .
• a • a • aa a * 1 < « f t « »aa a a a a a a a aa· »aa a a • a aa» aa a a a »a a »aa a a a a a a a a a a a a a a a »«a a taa a a a a aa· • a • a a a a a a a » a a a • a • a • aa 74 117199
VD p* p* p- p- m (Μ Φ H
lo mm m cm mm co n mm q* tr n v o q· u> q- o v o
rH H Oi H H i—I P* H H *—li—I
o oo m cd n o q « cm m ao comp-moomCTimaoq* q< o q* o q· o q· o q· cm »H r—( (—l rl H t—l i—l i-HfH r-i r-1 " ' V * ^ ^ * * * 7* m mq· cMr-tNCMinr-oico e <n m o cr> ai o q* m q» m wm rj q* m m o q· w mo mm mm ___ H f*· rl H r-trH <—I rM i—I rt r4 i—l nr » » >· ^ ‘ ' -- ' x -- w o cn r-o p* vo o as mw q m o m q< m q· m h m a\ q* q*o\ „ u) n mm mm r-m m q* mm
___ H H t-i W rHr-t 1—1 H r) H W«H
o o « » » «. » *. ' · » " -- —. p-oo r- —I <no cr> o ao r- ao o . mm ro <r m q* m q* mm m q* n, p-m I— q' r— q p-q· p*q r- q* W (—I H i—t I—I H rl rl H 1-li-t rH ι—l
X O O O O O O
c I — -. --- ' " —... .....— ' λ <n - 33 PC r) ft r> ft ft η <o — y T, x x x x x x , o «aoooua <H------- og *Π 4; - as q q q c i x .'f as x x X nQ ® Ο 'β Ό 'f
N®* m o I O O O
PC, I (H m X i JM | | I
—l Ä ο Γί υ x x x
Λ V 1 U O O
; * V K » q- 1 I I
i yz ^ ^ CM m q ‘ . >. J- z w
“ I
··· n : : os _______ • · * • *· • « * · ·*» c
** — n It X X X X X X
• * · 1— ·τ· **♦ • ·· r*S "*· • « *·* ^ 5<
• * * , X
< · . I O __ _ .1.. II. I ...I - ...
&\-l . O £ = = = = = = e*** pg "
T* „ O -CXXXXXX
·:··: « I < ^_________ ίτΛ m g • · .. "z ,§<<<<<< * 9 >-Z 5 S H M M M M Ht ·:··! I £/? ______ .**\ H 7> 0 ***** 3 ® V^rHcsimq-mm g hi 11 J±_ 117199 . . ·. ^ ix> vo v f-π r~ o co r* cm v vo r* r~ Ή VO p- CM oo O VO K)P) GSO ΑΉ 1/1Λ v m v r- n o 'fin vn rHi'-t-Hf-.-l r-« ·—* «-Ί CTv r-( VO H i-tr- H 05 Γ- in r- m rn in σι co ^ o »-h \ n φ ^ en o eri cn h σ> cm σι o v* co σ\ no n com o m v* t-h com ν' O *Τ V ·. -VO V* rH v ® vo nm 1/1 H v o
,--1,-1 H H H W rl H i—I r-l «—I Γ"" »—Ιτ-Η rl H i-Hi-H r-i M
^ a, « h k k Γ· k \ fc* * \ k* *»· ** ** ” φ oo ai Is v r- co noo σι r* r- o oo o in von
e «7* ιΓ) V n O - V V Vl/l ιΛΌ rli/3 ΙΟ© Γ“00 HH
q n n n n v tn in n n n v o in m nm nrM m cm
— (HrHrHf-Hr-iQQ H H i-trHHi-lr-ltHHrHrHi-tHrH
r- r£. «. « *. » « * *> » k ^ ‘ ' * ** * ' ^ l_l o Γ-l r~ O CO o Γ- O Ή Oi d rHCTi OO CMC" MO n rH v <T> v* v »h «h n r-t^incsiviOr-ivoin^rin „ v n ν' n *p r— n <—i nm r- v r- n noo r—t rW »H r-( Γ" r-I t~i i—I »H i—( ·—I H r—i *—I rM fM i-C r~( r-l u ....
._. en n io uj r· cd e- vo cor· nro r-M φό ooj r-o , nm nm cm v o nm nm cm n n <r nm cm r* n «r ex r- -vr r-^r r- n cm r- v n r- r*nr-v r~ v* r- oo r* v
n H H H H t—I (—4 i—I H rt CO H H r*l rM «H rH r-Hr-ί i—I iH iH H
xoooooooooooo m n h h n n n (»t m r*i n ’S x x x x x x x x x x x x o o o o o o o υ o o o n
X
l*> v Λ Mm
X XX X M ^ jjJ
J J vC 'Λ M> *»| X 'Tr, v ^ o o o u ' 'fo * ΓΙΟ I tl t 0 O | «Λ rfl e®
m II CM ^ «m <? , I Λ X X V
Ä V \ Ή <—I Ή <-l * n — \Ovot uuYVVV .hS00^ I : \. ' · n nn 1 ? ^ . /, cm n cm n γ I * * i\l M* • t · • · • · ♦ ♦· ____ _ __ — ; : o ··· o
·· N I
• *** X X X XX XX X X x o x • ·** **y M» 3Ϊ • · 9 f) i » « v • ____ m ;,·. ^ x x x xxxx x xxx x
» I « \J
•M · ···
• · — Ι· , »I —~ I
• · • ·· , *-c az x x xx xx x x x x x ..... oc ~~ΰ • * ö
···..' -¾ Hl MM HM MM H H M Hl H
• * s 9 9% — --f - - - m·· > i » — I· — —- • « "‘ S^^-OrMCMn^mcor-co ^ ^ ® r-trHr-#HiHrir^r<r^( 2— 117199
ο σ\ Φ Ν ον CO N VO
-g· ζΤ> m ο% ο ο ro μ m cm «y o *r (η o to «—i m ^ m rH l£> rH H H rH M rH rH M (- Γ~ tn cd r- en m σν r- cm m cm m o τ m m o vo in ot cm o m <r <r tn ro rr »-( mm v h m cm
f—I CTl H rl r—I f—I rl H rl H rH rH
V oi co r- © voövr-Oi-iin σ\ e O rH <T\ rr 00 ΓΟ u? rr H to Ot m n m rH m t tr h tn ^ m n m ro
rt H rH rH iH*-Hi-HtHrHrH rH rH
cc - » - - * » ·> ' “ ‘
m tr n r- cm r~- o o ό ro cm cr\ rH
m m o r- o σ' h λ in d m rH
v tn cm tn <r m rH r- »y tn ro Ό
m rH rH rH rH rHrHrHr-fr-lrH rH rH
O
O » * s *· · > » ·> > » ·» «· — ao CO r~ CM CTtOCO^OVVD <Jl ffi * ro m otmcooromcococMin ro ro m vo & r- ro o o r-tr h r' m h tr r- co r-~ m rH r- r~ *r tr cm
m H H <Tt rH H H rH rHrHrHrHrHr-ICTtOO 00 OO H H H rH
X O O O O OO O O O O O O O 2 ° ro n n n n ro rt ro n n r> r» m r> n
Tr X XXX XX X X XXXXX XX
κ o ουυ uu o u uouoo uu
CM CM
to I *H -Hl
X *H rH τ—I *H
n n πττ tn Λ® m ΪΟ £>i rH
-*· xx^T XX X V m b b bb x yjtc" toto Ό I ^ to ö C ίο tö u U U O U “£ — b ^ -rH *H T3
O I I V *· I O O-b-HMin »M
fO ( in oi ' o» οι οι Y οιΛημυχ U(h rr r-fHJT H H Ή * iti i, Π3 yj Λ >,
X Π (J ί U O (J 7! OslCuMu M CL
o i Y H Y I i V ° a « b b 1 t tr ^ Y ’trtr ^ ^ | r ?* ^
• *·· (M CM CM CM <N V V Ν ^ U
• V I I
. .\ ro vn ^ • · ♦ »1« • tl __ __ • » I. ..1,11 i — — —— — I —" — — 1 « ft ·*· * **
• * <N
]···* & XXX 3 X X u XXXXX XO
Ϊ1· 2
• M
·«« ________ • · * — —— » — 1 1 " ' 1 1 • · « [u Cu r> m rt 33 iio: x &m x x xxxxx xx ^ ro m o o • » * · »
« · I
·· · · — I I 1 1 " 1........ ----- “------- --- *****
rC x XXX XX X X XXXXX XX
• X
* __ __ ___ ___ ____ _____ ___ __ ***** ————— — — ä ·*·.: g < λ: < dj < < < < <<<< m < < . -¾ t-i mmm mm m m mmmmm mm • · _ Il __ . I..-I ... — — I - - - — — ·— — —— I I II -— — • * * · o at o m cm ro to vo t^-ooetoM cm ro
*·.«* U M CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CO CO CO CO
S
,J1~ 117199 o en en .-i en o en md n cm lOCM CO Γ" VD CO CO Γ~<-Π U") VO <r> ao no t in rr m <r in <r in tr in 'r in ^rn
rH i-H iH Η Γ' τΗΓ~ rH Γ- rH C" rH Ρ- τΗΤΓ ι—ί LO
r- r- vo rH rr r-cgoo^rr-nr-nom^^to^ ΙΟ <r ν (Μ ΟΠ OIO OC1 0>Λ <ΟΐΠ V® (ΛιΠ « vo rr t-ι l/io in o in o r~ n ^ o in in tr φ rH t~- rl H rH rH H H rHl—I H H rHr—l H I rH Γ" * o o »xi vo »ησιιηιηιηνοιηοοιηοοΗΓ— ooo c. o ·—i n t~~ ^ΐΟτΓΐη^ιη^ρσιτΓΐηοηιοιη Π in o tr h m n mm m o mm mm u>o ton
H rl H H H rl H H H H H rl rt H rH rH rl H
(V h t fc *. ·>' *** ** JZ rl tr VO CM O C7\ O Φ 00% rl TT OOO CM oo o^r vo oi en vo o o\ o o m o rH or~ cm vo o m v mo <r cm vo n von von vo «a· von von ω tr
_, H H H H »—I *—l i—I rH i—li—I H H r-lf—I H rl rl H
*> ~ ~ . ..............
— oo en n cm cocomcMOvomirco^rmocncM
n m in rr r~ i-π m r~vo coin voin r~-<n »r oo >—ivo o ' r-n n e- r~ γμ cm rH r- *r vo vo nr vo *»· ion vo *r vo n
C/3 rH rH »—I p~ i—I rH <n (— H H H H rH rH H rl »-It—l H H rH t—I rH
X O OOO o o o g f g g 1 g z m m m m m m mn n n
T, X III XXX X X X X X X X
Ä o o o o o o oo o o
•H r—I
>1 Ή
rn Ή rH
I Ή >Ί ·Η η *η >, ιη I >ι ι—I I !>ι
^ *Η CM fc 7 £ R
f V ω I M e “1 ,Λ m -H un j-> m in <u ή I ϋ ς ·Η J * X X X X X x *w
JL ' m rl 4) O™'® M» ie Ό Ό Ό vo I
K 7^ Ό Ό X! -H 4? O O O O O O O cm
φ -H -H o U Π H
.. I U μ H ^ U O
f * . *r M Ο* I
. I I en rH -
. * . rH rH U CM
• · · U o I
··· I I lA
,··*. vo m · .. | _— I —— i- — — -Hl I —~ — ' ' I ——1 ' " 1 - • · · ··· • · ***** ^ __1
.· te XXXCmTJxXXXXXXXX
: Ρύ O ^ • »··
• * I
• · m 11 ·Ι I — I» » — — —-'1 1 ..... 1..... ' “™ 1 o
<N
X xxx X R X X X X X X X x • * α o V, • · · x *** *____ __ ____ ______ __ ··· ' ——— — — —" •
I · · C
·· ^"XXXXXXXXXXXXXX
I . « ·· ·«· * * o 1 «·*.: t: ·* R <<<<<<<<< <<<<< 0) . ... ... * . . . · · * ·:··: S_______________ **** ',,,· g <r mvor^ oo en o h cm m nr m us r* g n nnn n n ^ tr -tr >tr m m* 78 117199 UIHf' Ό VO VO CM o 00 m r' m m n in η in oi co cm rro 'Γ σι <τ m τ id rr ο to
H H rH CM i—l r— rl l· tH H rH H
00 στ σ\ «. oo cm cm vo in «-< τ co ooo% r^vo oo ro φ σι <n m oun ττ<ο it m το to τ cm τ c\i »—4f—(r-iO%*—tr-liHiH iHrHt—tt—i T mr' nm r~ n com ci m m ® g oinomrocMrocN ovmom u m n mm nm in n mromro
— γΗ»Η·ΗΗ»ΗιΗΗ*Η iHrHrHrH
a: v » * « » » ·-- ·> s --
M Ifl O VOO% O' C% O%00 (MO hH
q·® Oifl Otn ro »h <r τ v mrornror-ror-ro vo«-m«*
r—, 1-HrHrHrlr-ttHplrH H H H rI
fe> ............
*— οφ mm no> ιηοι ο ® r· r· . n uo cm r- cm γογογογο τ aromin ex oi/Mfio^nvr-^NHrvr-v
W >—l f—< rH H H iHf-lr-lr-IO%r-ltH»H rH i—I
X 2 ° o OOO O
n /*> ci γί »r» m m
"L XX X X X XXX X
κ υυουυου *** J? rt **%
^ t 3J
X «> ’T
-3- -O- TT
XX X m V | S' X | vflvD lO g* | <M H « Qu
- OO U vf>rH "mV I
*2- I ) I o υ *? ® » 4.
cc HH Ή <N I X rt ^
OUOK-e-Ugu Il I υ Τ’ I >» ' M
·· τ τ τ 1 ex *** m
: j* -* i V
• X - CM J,
• O «N W
4 « · • · 4 «·· 4»4 4 * _____ — - |^___ --- • 4 4*4 4 4 * 4 4
];··* & XX X X * X Jy X X
• 4 • *4 4 • 44 »44 ---- _____ __ — — - - - 4 4 4 ---- 4
χ XX X X X XXX X
• · I · · • · · ·« · _- — - - --- ___ — ··· • · c
*···* XX X X X XXX X
·:··: —---------- • s ·:··: g << < < < <<« < ····: * • * —. . - - ____ __ - ; o x <j\ o *h (M o %r m vo *· 5-i τ τ n in n tn m m in
B
117199 79
Esimerkit tuhosieniin kohdistuvasta vaikutuksesta
Kaavan I mukaisten yhdisteiden fungisidinen vaikutus voitiin osoittaa seuraavilla kokeilla:
Vaikuttavat aineet valmistettiin 20-prosenttisena 5 emulsiona seoksessa, joka koostui 70 painoprosentista syk-loheksanonia, 20 painoprosentista NekanilR LN:ää (Lutensol* AP6, kostutusaine, jolla on emulgointi- ja dispergointivai-kutus ja jonka perustana ovat etoksiloidut alkyylifenolit) ja 10 painoprosentista EmulphorR EL:ää (EmulanR EL, emul-10 gaattori, jonka perustana ovat etoksiloidut rasva-alkoholit) ja laimennettiin vedellä, kunnes saavutettiin haluttu konsentraatio.
Puccinia recondita -sieneen kohdistuva vaikutus
Nuorten vehnäkasvien (laji "Kanzler") lehtiin pöly-15 tettiin ruskearuosteen aiheuttajan Puccinia reconditan itiöitä. Näin käsiteltyjä kasveja idätettiin 24 tuntia 20 -22 °C:ssa ilman suhteellisen kosteuden ollessa 90 - 95 % ja tämän jälkeen käsiteltiin vesipitoisella vaikutusaineval-misteella (63 ppm vaikuttavaa ainetta). Sen jälkeen kun oli 20 pidetty edelleen 8 päivän ajan 20 - 22 °C:ssa ja ilman suh-: teellisen kosteuden ollessa 65 - 70 %, määritettiin sienien • kehittymisen määrä. Tulkinta tapahtui visuaalisesti.
• s* Tässä testissä keksinnön mukaisilla yhdisteillä 2 - 6, 8, 11 - 15, 18 - 20, 22, 23 ja 26 - 29 käsitellyillä ··” 25 kasveilla todettiin 5 prosentin luokkaa ja jopa sen alle * ** *... oleva sairastuminen, kun taas julkaisusta WO-A 93/15 046 *11 • tunnetulla yhdisteellä {taulukko 7, esimerkki nro 8) käsitellyt kasvit olivat sairastuneet 25-prosenttisesti. Kasit- • * * : telemättömien kasvien sairastumisaste oli 70 %.
*«· ·.„· 30 Vastaavassa kokeessa 250 ppmrllä keksinnön mukaista ···.: yhdistettä nro 1 käsiteltyjen kasvien sairastumisaste oli 3 %, kun taas kasveilla, joita oli käsitelty 250 ppmrllä jul- • * • kaisusta WO-A 93/15 046 tunnettua yhdistettä (taulukko 7, ***** nro 21) samoin kuin käsittelemättömillä kasveilla sairastu- ϊ.,.ί 35 misaste oli 70'%.
117199 80
Vastaavassa kokeessa 250 ppm:llä keksinnön mukaisia yhdisteitä nro 1 - 8, 10 - 16, 18 - 20, 22, 23, 27 - 30, 34, 36 - 38, 41, 47 ja 51 - 56 käsiteltyjen kasvien sairas-tumisaste oli 15 % ja sen alle, kun taas kasveilla, joita 5 oli käsitelty 250 ppm:llä julkaisusta W0-A 93/15 046 tunnettua yhdistettä {taulukko 7, nro 21) samoin kuin käsittelemättömillä kasveilla sairastumisaste oli 70 %.
Plasmopara viticola -sieneen kohdistuva vaikutus
Ruukkuviiniköynnökset (laji "Miiller Thurgau") ruis-10 kutettiin vaikutusainevalmisteella tippumispisteeseen saakka. 8 päivän kuluttua kasveihin ruiskutettiin Plasmopara viticola -sienen parveiluitiölietettä ja pidettiin 5 päivän ajan 20 - 30 °C:ssa ilman suhteellisen kosteuden ollessa korkea. Ennen arviointia kasveja säilytettiin tämän jälkeen 15 16 tuntia ilman suhteellisen kosteuden ollessa korkea. Tul kinta tapahtui visuaalisesti.
Tässä testissä keksinnönmukaisilla yhdisteillä 1 -3, 5, 6, 13, 15 ja 29 käsitellyillä kasveilla todettiin 10 prosentin luokkaa ja jopa sen alle oleva sairastuminen, kun 20 taas patenttijulkaisusta W0-A 93/15 046 tunnetulla yhdis-j\. teellä (taulukko 7, esimerkki nro 8) käsitellyt kasvit oli- • ·*· vat sairastuneet 25-prosenttisesti. Käsittelemättömien kas- *·\ vien sairastumisaste oli 70 %.
« « 11« ,··. Harmaahomeen aiheuttajaan - Bo try ti s cinereaan koh- * · .·** 2 5 distuva vaikutus s * • «* *„# Nuoret, 4 - 5-lehtiasteella olevat paprikakasvit i # * *·* * (laj i "Neusiedler Ideal Elite") ruiskutettiin vaikutusainevalmisteella (käyttömäärä: 500 ppm) tippumispistee- • · : seen saakka. Kuivumisen jälkeen kasveihin ruiskutettiin s*.,: 30 Botrytis cinerea -sienen kuromaitiölietettä ja säilytettiin 5 päivän ajan 22 - 24 °C: ssa ilman suhteellisen kosteuden • · ollessa korkea. Tulkinta tapahtui visuaalisesti.
• Tässä testissä keksinnön mukaisella yhdisteellä 1 *·**· käsitellyillä kasveilla ei todettu minkäänlaista sairastu- •9“l 35 mistä, kun taas patenttijulkaisusta W0-A 93/15 046 tunne tulla yhdisteellä (taulukko 7, esimerkki nro 21) käsitellyt 117199 81 kasvit olivat sairastuneet 70-prosenttisesti. Käsittelemättömien kasvien sairastumisaste oli 80 %.
Erysiphe graminis var. tritici -sieneen kohdistuva vaikutus 5 Nuorten vehnäkasvien (laji "Friihgold") lehtiä käsi teltiin ensiksi vesipitoisella vaikutusainevalmisteella (käyttömäärä 250 ppm). Noin 24 tunnin kuluttua kasveihin pölytettiin vehnänhärmän aiheuttajan Erysiphe graminis var. tritiöin itiöitä. Tämän jälkeen näin käsiteltyjä kasveja 10 idätettiin 7 päivän ajan 20 - 22 °C:ssa ilman suhteellisen kosteuden ollessa 75 - 80 %. Tämän jälkeen määritettiin sienien kehittymisen määrä.
Tässä testissä keksinnön mukaisella yhdisteellä nro 1 käsiteltyinä kasveilla ei todettu minkäänlaista sairas-15 tumista, kun taas patenttijulkaisusta W0-A 93/15 046 tunnetulla yhdisteellä (taulukko 7, nro 21) käsitellyt kasvit olivat sairastuneet 25-prosenttisesti. Käsittelemättömien kasvien sairastumisaste oli 70 %.
Vastaavassa kokeessa 250 ppm:llä keksinnön mukaisia 20 yhdisteitä nro 1-7, 10, 13, 14, 18 - 20, 27 - 29, 34, 36, 41, 50 ja 56 käsiteltyjen kasvien sairastumisaste oli 15 % « . .·. ja sen alle, kun taas kasveilla, joita oli käsitelty 250 ,··*. ppm:llä julkaisusta WO-A 93/15 046 tunnettua yhdistettä *· · · * β·.·β (taulukko 7, nro 21), sairastumisaste oli 25 %. Käsittele- • · ,**’ 25 mättömien kasvien sairastumisaste oli 70 %.
# ***
Vastaavassa kokeessa 63 ppm:llä keksinnön mukaisia *·* * yhdisteitä nro 1 - 7, 10, 13, 14, 18 - 20, 27 - 29, 34, 36, 41, 50 ja 56 käsiteltyjen kasvien sairastumisaste oli 15 % * · · ja sen alle, kun taas kasveilla, joita oli käsitelty 250 ϊ Ϊ 30 ppm:llä patenttijulkaisusta WO-A 93/15 046 tunnettua yhdisti,· tettä (taulukko 7, nro 21), sairastumisaste oli 40 %. Kä- i · , sittelemättömien kasvien sairastumisaste oli 70 %.
\ * Vastaavassa kokeessa 16 ppmillä keksinnön mukaisia ***· yhdisteitä nro 1 - 7, 10, 13, 14, 18 - 20, 27 - 29, 34, 36, 35 41, 50 ja 56 käsiteltyjen kasvien sairastumisaste oli 25 % ja sen alle, kun taas kasveilla, joita oli käsitelty 250 117199 82 ppmrllä patenttijulkaisusta WO-A 93/15 046 tunnettua yhdistettä (taulukko 7, nro 21) , sairastumisaste oli 65 %. Käsittelemättömien kasvien sairastumisaste oli 70 %.
Esimerkkejä tuhoeläimiin kohdistuvasta vaikutuksesi 5 ta yleisen kaavan I mukaisten yhdisteiden tuhoeläimiin kohdistuva vaikutus voitiin osoittaa seuraavilla kokeilla: Vaikuttavat aineet valmistettiin a) 0,1-prosenttisena liuoksena asetonissa tai 10 b) 10-prosenttisena emulsiona seoksessa, joka koos tuu 70 painoprosentista sykloheksanonia, 20 painoprosentista NekanilR LN:ää (Lutensol* AP6, kostutusaine, jolla on emulgointi- ja dispergointivaikutus ja jonka perustana ovat et oks Hoidut ai kyyli fenolit) ja 10 painoprosentista 15 EmulphorR EL:ää (EmulanR EL, emulgaattori, jonka perustana ovat etoksiloidut rasva-alkoholit) ja laimennettiin asetonilla kohdassa a) tai vedellä kohdassa b), kunnes saavutettiin haluttu konsentraatio.
Kokeiden päätyttyä määritettiin kulloinkin alhaisin 20 konsentraatio, jota käyttäen yhdisteet saivat aikaan käsit-telemättömiin kontrollikokeisiin verrattuna vielä 80 - 100- ♦ , ,·, prosenttisen eston tai kuolleisuuden (vaikutuskynnys tai · · mlll alhaisin konsentraatio) .
*·· • · » · ' ··· ·♦ • ♦
• M
··· * · ♦ • · ♦ • · • · « • · · ·*· · • · * · **· * ♦ • 4 »»» ♦ * • * »I*

Claims (8)

117199 83 1. 2-[(dihydro)pyratsolyyli-3'-oksimetyleeni]anili-dit, joilla on kaava I 5 <R2)m Γ7-Ϊ-1 Γ R3 — °°Η1 1 N R«-0-N-C0-X-Rs jossa — on yksinkertainen sidos tai kaksoissidos ja indekseillä ja substituenteilla on seuraava merkitys: 10. on 0, 1, 2, 3 tai 4, jolloin substituentit R1 voivat olla erilaisia, jos n on suurempi kuin 1; m on 0, 1 tai 2, jolloin substituentit R2 voivat olla erilaisia, jos m on suurempi kuin 1; X on suora sidos, 0 tai NRa;
15 Ra on vety, Ci-Ci0-alkyyli, C2-C10-alkenyyli, C2-C2o-alky-nyyli, C3-Ci0-sykloalkyyli tai Cs-Cio-sykloalkenyyli; R1 on nitro, syaani, halogeeni, mahdollisesti substituoitu Ci-Cio-alkyyli, C2-Cio-alkenyyli, • * * * . C2-C2o-alkynyyli, Ci-Cio-alkoksi, Cs-Cio-alkenyylioksi, • * *
20 C3-Ci0-alkynyylioksi tai *···* siinä tapauksessa, että n on 2, R merkitsee lisäksi kah- t·# teen viereiseen rengasatomiin sitoutunutta, mahdollisesti ·* • *·· substituoitua siltaa, joka sisältää 3-4 seuraavasta ryh- ··« X mästä valittua jäsentä: 3 tai 4 hiiliatomia, 1-3 hii- 25 liatomia ja 1 tai 2 typpi-, happi- ja/tai rikkiatomia, ! jolloin tämä silta voi muodostaa yhdessä renkaan kanssa, ,···. johon se on sitoutunut, osittain tyydyttymättömän tai aro- * * •^ maattisen ryhmän; • * R2 on nitro, syaani, halogeeni, Ci_4-alkyyli, Ci_4-halogeeni- *·**· 30 alkyyli, Ci_4-alkoksi, Ci_4-alkyylitio tai Ci-4-alkoksikarbo- nyyli; .···. R3 on mahdollisesti substituoitu Ci-Ci0-alkyyli, C2-Cio- alkenyyli tai C2-C20-alkynyyli; 117199 84 mahdollisesti substituoitu tyydyttynyt tai kerran tai kaksi kertaa tyydyttymätön rengas, joka voi sisältää hiiliatomien ohella rengasjäseninä 1-3 seuraavista heteroato-meista: happi, rikki ja typpi, tai 5 mahdollisesti substituoitu yksi- tai kaksiytiminen, aromaattinen ryhmä, joka voi^sisältää hiiliatomien ohella rengasjäseninä 1-4 typpiatomia tai yhden tai kaksi typ-piatomia ja yhden happi- tai rikkiatomin tai yhden happi-tai rikkiatomin;
10 R4 on vety, mahdollisesti substituoitu Ci-Cio-alkyyli, C2-Ci0-alkenyyli, C2-C2o-alkynyyli, C3-C10-sykloalkyyli, C5-Ci0-sykloalkenyy-li, Ci-Cio-alkyylikarbonyyli tai Ci-C4-alkoksikarbonyyli; R5 on Ci-Cio-alkyyli, C2-Ci0-alkenyyli, C2-C2o_alkynyyli, 15 C3-Cio-sykloalkyyli tai C5-Cio-sykloalkenyyli tai siinä tapauksessa, että X on NRa, lisäksi vety, jolloin ilmaisu "mahdollisesti substituoitu" alkyyli-, al-kenyyli- ja alkynyyliryhmien yhteydessä tarkoittaa, että nämä ryhmät voivat olla osittain tai täydellisesti halo-20 genoituja ja/tai ne voivat sisältää 1-3, erityisesti yhden seuraavista ryhmistä: Ci-g-alkoksi, Ci-6-halogeenialkok- • **· si, Ci-g-alkyylitio, Ci-6_halogeenialkyylitio, Ci_6-alkyyli- lli amino, di-Ci-g-alkyyliamino, C2-6“alkenyylioksi, C2-6“halo- *”· geenialkenyylioksi, C2-6“alkynyylioksi, C2-6-halogeenialky- .·*·. 25 nyylioksi, C3-6-sykloalkyyli, C3_6-sykloalkyylioksi, C3-6- sykloalkenyyli ja C3_6-sykloalkenyylioksi, tai ne voivat β«··β sisältää mahdollisesti substituoidun, yksi- tai kaksiyti- • · « misen, aromaattisen rengassysteemin, joka voi sisältää # e hiiliatomien ohella rengasjäseninä 1-4 typpiatomia tai » · · 30 yhden tai kaksi typpiatomia ja yhden happi- tai rikkiato- ·..*· min tai yhden happi- tai rikkiatomin (kuten edellä on mai- » ···«· nittu) ja joka voi olla liittynyt suoraan tai happiatomin (-0-) kautta, rikkiatomin (-S-) kautta tai aminoryhmän « e (-NRa-) kautta substituentteihin, ja * * 35 jolloin ilmaisu "mahdollisesti substituoitu" yksi- tai *· ·*..· kaksiytimisten, aromaattisten tai heteroaromaattisten sys- 117199 85 teemien yhteydessä tarkoittaa, että nämä systeemit voivat olla osittain tai täydellisesti halogenoituja ja/tai ne voivat sisältää 1-3 seuraavista ryhmistä: nitro; 5 syaani, tiosyanaatto; Ci-e-alkyyli; Ci_4-halogeenialkyyli; Ci_4-alkoksi;
10 Ci-4-halogeenialkoksi; Ci-4-alkyylitio; Ci-4-alkyyliamino, 1-metyylietyyliamino, butyyliamino, 1-metyylipropyyliamino, 2-metyylipropyyliamino ja 1,1-di-metyylietyyliamino, edullisesti metyyliamino; 15 di-Ci-4-alkyyliamino; Ci-e-alkyylikarbonyyli; Ci-e-alkoksikarbonyyli; Ci-6-alkyyliaminokarbonyyli; di-Ci-6-alkyyliaminokarbonyyli ;
20 Ci-g-alkyylikarboksyyli; Ci-6-alkyylikarbonyyliamino; »* • **· C3-7-sykloalkyyli; 9 C3_7-sy kloal koksi; C3_7-sykloalkyylitio; ja ;'**· 25 C3_7-sykloalkyyliamino; ja #* ·* yksi- tai kaksiytimiset, aromaattiset tai heteroaromaatti- set systeemit voivat edellä mainittujen substituenttien • · * ohella sisältää myös ryhmän -CR'=NOR", jolloin ryhmät R' . . ja R" merkitsevät seuraavia ryhmiä: • · · :30 R' on vety, syaani, Ci-6-alkyyli, Ci_4-halogeenialkyyli, * * *···* C2-6-alkenyyli, C2-6-halogeenialkenyyli, C2-6~alkynyyli, C2-e- ·:··; halogeenialkynyyli ja C3-8-sykloalkyyli, ja •;..J R" on Ci-6-alkyyli, Ci-4-halogeenialkyyli, C2-6_alkenyyli, * . C2-6-halogeenialkenyyli, C2-6_alkynyyli, C2-e-halogeenialky- 35 nyyli ja C3_8-sykloalkyyli, • ♦ • · “-" 1 - - - 117199 86 ja jolloin ilmaisu "mahdollisesti substituoitu" syklisten (tyydyttyneiden, tyydyttymättomien tai aromaattisten) ryhmien yhteydessä tarkoittaa, että nämä ryhmät voivat olla osittain tai täydellisesti halogenoituja ja/tai ne voivat 5 sisältää jonkin ryhmistä, jotka on mainittu yksi- tai kak-siytimisten aromaattisten tai heteroaromaattisten systeemien yhteydessä.
2. Menetelmä patenttivaatimuksessa 1 määriteltyjen kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi, t u n - 10. e t t u siitä, että (A) sellaisten kaavan (I) mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi, jossa R4 on vety, muutetaan bentsyylijohdannainen, jolla on kaava II N02 15 jossa L1 on nukleofiilisesti vaihdettava ryhmä, emäksen läsnä ollessa kaavan III mukaisella 3-hydroksi(dihydro)-pyratsolilla ·· ♦ ♦ » ft# ·«· \ ·«« r- -1 - - I n ft·· 20 ;;*· vastaavaksi kaavan IV mukaiseksi 2-[ (dihydro) pyratsolyyli- 3'-oksimetyleeni]nitrobentseeniksi • · • · · • · · •f2*1" |<!^ ·:··: R3—och2 ·:··: N «02 IV 25 • · β···β tämän jälkeen yhdiste IV pelkistetään kaavan Va mukaiseksi • · N-hydroksianiliiniksi 117199 -?--r— — 87 HONH ja yhdiste Va muutetaan karbonyyliyhdisteellä, jolla on 5 kaava VI L2-CO-X-R5 VI jossa L2 on halogeeni ja X on suora sidos tai happi, kaa-10 van I mukaiseksi yhdisteeksi, jossa R4 on vety ja muut substituentit merkitsevät samaa kuin patenttivaatimuksessa 1, jolloin välituotteissa II, III, IV, Va ja VI substituentit R1, R2, R3 ja R5 sekä indeksit n ja m merkitsevät samaa kuin patenttivaatimuksessa 1, tai 15 (B) sellaisten kaavan I mukaisten yhdisteiden val mistamiseksi, joissa R4 on muu kuin vety ja X on suora sidos tai happi, pelkistetään bentsyylijohdannainen, jolla on kaava Ha :·: JO-»· Iia m2 IM » · *·*·* 20 ensin vastaavaksi kaavan Vb mukaiseksi hydroksianiliiniksi : honh ·«* * · • · • M ·;··« yhdiste Vb muutetaan kohdassa (A) määritellyn kaavan VI ..··· 25 mukaisella karbonyyliyhdisteellä vastaavaksi kaavan VII • mukaiseksi anilidiksi « « • · ♦ # 4»· 117199 88 H3C I VII HO-N-CO-X-R5 yhdiste VII muutetaan tämän jälkeen kaavan VIII mukaisella yhdisteellä 5 L3-R4 VIII jossa L3 on nukleofiilisesti vaihdettava ryhmä ja R4 merkitsee samaa kuin patenttivaatimuksessa 1 lukuun ottamatta 10 vetyä, kaavan IX mukaiseksi amidiksi h3c T ix r4o-n*co~x-r5 yhdiste IX muutetaan tämän jälkeen vastaavaksi bentsyyli-15 halogenidiksi, jolla on kaava X • i • * * »t HaLCK^Y .··% R40-N-C0-X-R5 # · «·· • · • »» * jossa Hai on halogeeniatomi ja yhdiste X muutetaan emäksen • · · 20 läsnä ollessa kohdassa (A) määritellyn kaavan III mukai- . . sella 3-hydroksi(dihydro)pyratsolilla kaavan I mukaiseksi * * · yhdisteeksi, jossa R4 on muu kuin vety ja X on suora sidos • · *···* tai happi ja muut substituentit merkitsevät samaa kuin pa- ·;··; tenttivaatimuksessa 1, jolloin välituotteissa Ha, Vb,
25 VII, VIII, IX ja X substituentit R1 ja R5 sekä indeksi n • , merkitsevät samaa kuin patenttivaatimuksessa 1, tai * * (C) sellaisten kaavan I mukaisten yhdisteiden val- mistamiseksi, joissa R4 on muu kuin vety ja X on suora si- 89 117199 dos tai happi, annetaan vastaavan kaavan I mukaisen yhdisteen, jossa R4 on vety, reagoida kohdassa (B) määritellyn kaavan VIII mukaisen yhdisteen kanssa, jolloin saadaan kaavan (I) mukainen yhdiste, jossa R4 on muu kuin vety ja 5 X on suora sidos tai happi ja muut substituentit merkitsevät samaa kuin patenttivaatimuksessa 1, tai (D) sellaisten kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi, joissa X on NRa, muutetaan bentsyylianilidi, jolla on kaava IXa 10 jO-""'· H3C [ IXa R40-N-C0OA jossa Ä on alkyyli tai fenyyli, vastaavaksi bentsyylihalo-genidiksi, jolla on kaava Xa 15 Hal-CFi2^^ Xa R40-N-C0-0A • * • M jossa Hai on halogeeniatomir yhdiste Xa muutetaan emäksen läsnä ollessa kohdassa (A) määritellyn kaavan III mukai-;·**. 20 sella 3-hydroksi (dihydro) pyratsolilla kaavan I.A mukaisek- ϊ*·βφ si yhdisteeksi t»i • · « (R2>m Κ3_^οοη2-Υ z'a ··· * N ’ .··. R4ON-CO‘OA ··· I 25 ja yhdiste I.A muutetaan tämän jälkeen kaavan Xla tai Xlb mukaisella amiinilla * * H2NRa HNRaR5 • · (Xla) (Xlb) * “TT p 90 117199 kaavan I mukaiseksi yhdisteeksi, jossa X on NRa ja muut substituentit merkitsevät samaa kuin patenttivaatimuksessa 1 ja jolloin välituotteissa IXa, Xa ja I.A substituentit R1, R2, R3, R4 ja R5 sekä indeksit n ja m merkitsevät samaa 5 kuin patenttivaatimuksessa 1.
3. Tolylderivat med formeln XII, vilka är använd-10 bara som mellanprodukter, fR1) n , XII Za—ch2 j y där substituenter och index betecknar följande: 15 n är 0, 1, 2, 3 eller 4, varvid substituenter R1 kan vara lika eller olika, ifall n är större än 1; R1 är nitro, cyan, halogen, en eventuellt substituerad Ci-Ci0-alkyl, C2-C10-alkenyl, ,, C2“C2o-alkynyl, Ci-Ci0-alkoxi, C3-CI0-alkenyloxi, C3-C10- • 1 • " 20 alkynyloxi eller *···* ifall n är 2, betecknar R ytterligare en eventuellt sub- 999 stituerad brygga, som är bunden till tvä intilliggande ί,„: ringatomer och som innehäller 3-4 medlemmar, vilka valts ;*·.# frän följande grupp: 3 eller 4 kolatomer, 1-3 kolatomer • 25 och 1 eller 2 kväve-, syre- och/eller sva velat omer, varvid denna brygga kan bilda en partiellt omättad eller aroma- • ,·, tisk grupp tillsammans med ringen, till vilken den är bun- • I · ··· * 1 ««· den; • · ’•f* Y är N02, NHOH eller NHOR4,
30 R4 är en eventuellt substituerad Ci-Ci0-alkyl, C2-C10- *:··; alkenyl, C2-C2o-alkynyl, C3-Ci0-cykloalkyl, C5-Cio-cyklo- ] · alkenyl, Ci-Ci0-alkylkarbonyl eller Ci-C4-alkoxikarbonyl; ... Za är en grupp • · • 9 • 99 102 117799 (R2)m I - -f- t R3“N^^L—o za N där ” är en enkel bindning eller en dubbelbindning, m är 0, 1 eller 2, varvid substituenter R2 kan vara olika, 5 ifall m är större än 1; R2 är nitro, cyan, halogen, Ci-4-alkyl, Ci-4-halogenalkyl, CL_4-alkoxi, Ci-4-alkyltio eller Ci-4-alkoxikarbonyl; R3 är en eventuellt substituerad Ci-Cio-alkyl, C2-C10-alkenyl eller C2-C2o~alkynyl; 10 en eventuellt substituerad mättad eller enkelt eller dub-belt omättad ring, som förutom kolatomer som ringmedlemmar kan innehälla 1 - 3 av följande heteroatomer: syre, svavel och kväve, eller en eventuellt substituerad en- eller tväkärnig aromatisk 15 grupp, sorti förutom kolatomer som ringmedlemmar kan innehälla 1-4 kväveatomer eller en eller tvä kväveatomer och en syre- eller svavelatom eller en syre- eller en svavel-atom; *·, varvid uttrycket "eventuellt substituerad" i samband med • ft * . 20 alkyl, alkenyl- och alkynylgrupper betecknar, att dessa * I I *** grupper kan vara partiellt eller fullständigt halogenerade *···* och/eller de kan innehälla 1-3, speciellt en av följande • · ***** grupper: Ci-6-alkoxi, Ci_6-halogenalkoxi, Ci_6-alkyltio, Ci_6- : ’*· halogenalkyltio, Ci-6-alkylamino, di-Ci-6-alkylamino, C2-6~ « ·# ·.· : 25 alkenyloxi, C2-6_halogenalkenyloxi, C2-6-alkynyloxi, C2-6” halogenalkynyloxi, C3_6-cykloalkyl, C3-6-cykloalkyloxi, C3-e- I ·*· cykloalkenyl och C3_6-cykloalkenyloxi, eller de kan inne- *·· · ·**·. halla ett eventuellt substituerat, ett- eller tväkärnigt *·· • e aromatiskt ringsystem, som förutom kolatomer som ringmed- ·*·· · 30 lemmar kan innehälla 1-4 kväveatomer eller en eller tvä • : kväveatomer och en syre- eller svavelatom eller en syre- * ***** eller svavelatom (säsom ovan anförts) och som kan vara di- ·*··, rekt eller medelst en syreatom (-0-) , medelst en svavel- ·»·* 117199 103 atom (-S-) eller en aminogrupp (-NRa) bunden till substi-tuenterna, och varvid uttrycket "eventuellt substituerad" i samband med ett- eller tväkärniga aromatiska eller heteroaromatiska 5 system betecknar, att dessa system kan vara partiellt eller fullständigt halogenerade och/eller de kan innehälla 1 - 3 av följande grupper: nitro; cyan, 10 tiocyanato, Ci-e-alkyl; Ci-4-halogenalkyl; Ci-4-alkoxi; Ci-4-halogenalkoxi;
15 Ci-4-alkyltio; Ci-4-alkylamino, di-Ci-4-alkylamino; Ci-6-alkylkarbonyl; Ci-e-alkoxikarbonyl;
20 Ci-6-alkylaminokarbonyl; di-Ci-e-alkylaminokarbonyl; i '* Ci-6-alkylkarboxyl, Ci-e-alkylkarbonylamino; »* + C3-7-cykloalkyl; :***: 25 C3-7~cykloalkoxi, *·· *\e C3_7-cykloalkyltio; och ·*:·. C3-7~cykloalkylamino; och * ett- eller tväkärniga aromatiska eller heteroaromatiska * system kan förutom ovan nämnda substituenter även innehäl- *11/ 30 la en grupp -CR'=NOR", varvid grupper R' och R" betecknar J I *··* följande grupper: *:··: R' är väte, cyan, Ci_6-alkyl, Ci-4-halogenalkyl, C2-6-alke- ·;·*: nyl, C2-6“halogenalkenyl, Ca-e-alkynyl, C2-6-halogenalkynyl . och Cs-e-cykloalkyl, och * · ·«· 104 117199 R" är Ci-6-alkyl, Ci-4-halogenalkyl, C2-e-alkenyl, C2-6-halo-genalkenyl, C2-6-alkynyl, C2-6-halogenalkynyl och C3-8~cyklo-alkyl, och varvid uttrycket "eventuellt substituerad" i samband 5 med cykliska (mättade, omättade eller aromatiska) grupper betecknar, att dessa grupper kan vara delvis eller full-ständigt halogenerade och/eller de kan innehälla en av grupperna, sorti narnnts i samband med ett- eller tväkärniga aromatiska eller heteroaromatiska system.
3. Välituotteina käyttökelpoiset tolyylijohdannai-set, joilla on kaava XII za—XI1 Y 10 jossa substituenteilla ja indeksillä on seuraava merkitys: n on 0, 1, 2, 3 tai 4, jolloin substituentit R1 voivat olla erilaisia, jos n on suurempi kuin 1; R1 on nitro, syaani, halogeeni, 15 mahdollisesti substituoitu Ci-Ci0-alkyyli, C2~Cio-alkenyyli, C2-C2o-alkynyyli, Ci-Cio-alkoksi, C3-Ci0-alkenyylioksi, C3-Cio-alkynyylioksi tai siinä tapauksessa, että n on 2, R1 merkitsee lisäksi kah-teen viereiseen rengasatomiin sitoutunutta, mahdollisesti t f • ** 20 substituoitua siltaa, joka sisältää 3-4 seuraavasta ryh- • * a *·ί.* mästä valittua jäsentä: 3 tai 4 hiiliatomia, 1-3 hii- *...· liatomia ja 1 tai 2 typpi-, happi- ja/tai rikkiatomia, • * * !.#e! jolloin tämä silta voi muodostaa yhdessä renkaan kanssa, johon se on sitoutunut, osittain tyydyttymättömän tai aro-25 maattisen ryhmän; Y on N02, NHOH tai NHOR4, ; .·. R4 on mahdollisesti substituoitu Ci-Ci0-alkyyli, C2-Ci0- * · "1/ alkenyyli, C2-C2o-alkynyyli, C3-Ci0-sykloalkyyli, C5-Ci0- syk- * · T loalkenyyli, Ci-Cio-alkyylikarbonyyli tai Ci-C4-alkoksi- *·'"· 30 karbonyyli; *:**: Za on ryhmä J.: (R2>m • * ρ4νη R3—o z* N 117199 91 jossa on yksinkertainen sidos tai kaksinkertainen sidos, m on 0, 1 tai 2, jolloin substituentit R2 voivat olla erilaisia, jos m on suurempi kuin 1;
4. Blandning, som är lämplig för bekämpning av skadedjur eller skadesvampar, vilken innehäller en fast eller flytande bärare och en förening med den allmänna formeln I, som definierats i patentkrav 1.
4. Tuhoeläinten- tai tuhosiententorjuntaan soveltuva seos, joka sisältää kiinteää tai nestemäistä kantaja-10 ainetta ja patenttivaatimuksessa 1 määritellyn yleisen kaavan I mukaista yhdistettä.
5. Oximestermellanprodukter med den allmänna for-15 meIn XIII, w-ch2 XI11 R40 - N - CO - OA där substituenter R1 och R4 samt index n betecknar sarama • * ,·, 20 som anförts i patentkrav 1 och substituenter W och A be- tecknar följande: · III' W är en grupp Za, som betecknar samma som anförts i pa- ,*·** tentkrav 3 och • · A är fenyl. » · V * 25 6. Användning av föreningar I enligt patentkrav 1 för framställning av en blandning, som är lämplig för be- • * ·,· · kämpning av skadedjur eller skadesvampar. Γ**: 7. Förfarande för bekämpning av skadesvampar, mm*"· kännetecknat av, att svampar eller material, • * . 30 växter, jord eller frön, som skall skyddas mot svampar el- \ * ler svampsjukdomar, behandlas med en effektiv mängd av en ••••S förening, som har den allmänna formeln I definierad i pa- tentkrav 1. ··· 117199 105
5 VIII definierad i punkt (B) , varvid erhälls en förening med formeln (I), där R4 är annat än väte och X är en direkt bindning eller syre och de övriga substituenterna be-tecknar samma som i patentkrav 1, eller (D) för framställning av sädana föreningar med 10 formeln I, där X är NRa, omvandlas en bensylanilid, som har formel IXa K3C I IXa R40-N'C0*0A 15 där A är alkyl eller fenyl, tili motsvarande bensylhalo-genid, som har formeln Xa jQ"(Rl)n Hal-CH xa ! ,\ r4o-n-co-oa < · » ··· 999 9 9 9 | ··« .···* 20 där Hai är en halogenatom, förening Xa omvandlas i närvaro av an bas med en 3-hydroxipyrazol, som har formeln III de- • ·· *..· finierad i punkt (A), tili en förening med formen I.A • · · (R^)m : r..I f tr tRl)n r3—νΓ5— Ι·Α N r4on*co-oa ·:**: 25 och därefter omvandlas förening I.A med en amin, som har „]β· formeln Xla eller Xlb, * 9 999 9 9 9 9 999 117199 101 H2NRa HNRaR5 (XIa) (Xlb) till en förening med formeln (I) , där X är NRa och de 5 övriga substituenterna betecknar sairnna som i patentkrav 1 och varvid substituenter R1, R2, R3, R4 och R5 samt index n och m i mellanprodukter IXa, Xa och I.A betecknar samma som i patentkrav 1.
5. Yleisen kaavan XIII mukaiset oksiimiesteri-välituotteet w-ch2 XIII r4o-n-co-oa 15 jolloin substituenteilla R1 ja R4 sekä indeksillä n on patenttivaatimuksessa 1 ilmoitettu merkitys ja substituenteilla W ja Ä on seuraava merkitys: W on ryhmä Za, jolla on patenttivaatimuksessa 3 ilmoitettu , 20 merkitys ja « « « A on fenyyli. • *
5 R2 on nitro, syaani, halogeeni, Ci_4-alkyyli, Ci_4-halogee-nialkyyli, Ci_4-alkoksi, Ci-4-alkyylitio tai Ci_4-alkoksikar-bonyyli; R3 on mahdollisesti substituoitu Ci-Cio-alkyyli, C2-Ci0-al-kenyyli tai C2-C2o~alkynyyli; 10 mahdollisesti substituoitu, tyydyttynyt tai kerran tai kaksi kertaa tyydyttymätön rengas, joka voi sisältää hiiliatomien ohella rengasjäseninä 1-3 seuraavista hetero-atomeista: happi, rikki ja typpi, tai mahdollisesti substituoitu, yksi- tai kaksiytiminen, aro-15 maattinen ryhmä, joka voi sisältää hiiliatomien ohella rengasjäseninä 1-4 typpiatomia tai yhden tai kaksi typ-piatomia ja yhden happi- tai rikkiatomin tai yhden happi-tai rikkiatomin, jolloin ilmaisu "mahdollisesti substituoitu" alkyyli-, al-20 kenyyli- ja aikynyyliryhmien yhteydessä tarkoittaa että nämä ryhmät voivat olla osittain tai täydellisesti halo-i ’·· genoituja ja/tai ne voivat sisältää 1-3, erityisesti yh- 2.·^! den seuraavista ryhmistä: Ci-g-alkoksi, Ci_6-halogeeni- alkoksi, Ci_6-alkyylitio, Ci_6-halogeenialkyylitio, Ci_6-·***« 25 alkyyliamino, di-Ci_6-alkyyliamino, C2-G-alkenyylioksi, C2-6_ « * a halogeenialkenyylioksi, C2-6-alkynyylioksi, C2-6“halogee-,·*·, nialkynyylioksi, C3_6-sykloalkyyli, C3_6-sykloalkyylioksi, * a * C3_6-sykloalkenyyli, C3-6-sykloalkenyylioksi, tai ne voivat . . sisältää mahdollisesti substituoidun, yksi- tai kaksi- * a a **[.* 30 ytimisen, aromaattisen rengassysteemin, joka voi sisältää * * "···* hiiliatomien ohella rengasjäseninä 1-4 typpiatomia tai ·*··· yhden tai kaksi typpiatomia ja yhden happi- tai rikkiato- min tai yhden happi- tai rikkiatomin (kuten edellä on mai-•# nittu) ja joka voi olla liittynyt suoraan tai happiatomin * * 35 (-0-) kautta, rikkiatomin (-S-) kautta tai aminoryhmän (-NRa-) kautta substituentteihin, 117199 92 jolloin ilmaisu "mahdollisesti substituoitu" yksi- tai kaksiytimisten, aromaattisten tai heteroaromaattisten systeemien yhteydessä tarkoittaa, että nämä systeemit voivat olla osittain tai täydellisesti halogenoituja ja/tai ne 5 voivat sisältää 1-3 seuraavista ryhmistä: nitro; syaani, tiosyanaatto; Ci-g-alkyyli;
10 CL_4-halogeenialkyyli; Ci-4-alkoksi; Ci-4-halogeenialkoksi; Ci~4-alkyylitio; Ci-4-alkyyliamino, 15 di-Ci-4-alkyyliamino; Ci-6_alkyylikarbonyyli; Ci-e-alkoksikarbonyyli; Ci_6-alkyyliaminokarbonyyli; di-Ci_5-alkyyliaminokarbonyyli;
20 Ci-g-alkyylikarboksyyli; Ci-6-alkyylikarbonyyliamino; ; *·* C3_7-sykloalkyyli; C3-7-sykloalkoksi ; C3-7-sykloalkyylitio; ja * #* .*·*. 25 C3-7-sykloalkyyliamino; ja ;·. yksi- tai kaksiytimiset, aromaattiset tai heteroaromaatti- set systeemit voivat edellä mainittujen substituenttien • * * ohella sisältää myös ryhmän -CR'=NOR", jolloin ryhmät R' . . ja R" merkitsevät seuraavia ryhmiä: * » * ’II.* 30 on vetY' syaani, Ci_6-alkyyli, Ci-4-halogeenialkyyli, C2- ·.*.* 6-alkenyyli, C2_e-halogeenialkenyyli, C2_6-alkynyyli, C2-6_ ·;··· halogeenialkynyyli ja C3-B-sykloalkyyli, ja R" on Ci-6-alkyyli, Ci-4-halogeenialkyyli, C2-6-alkenyyli, * , C2-6-halogeenialkenyyli, C2-6-alkynyyli, C2-6~halogeenialky- ’ * 35 nyyli ja C3_8-sykloalkyyli, »»e « 9 « t ··· 117199 93 ja jolloin ilmaisu "mahdollisesti substituoitu" syklisten (tyydyttyneiden, tyydyttymättornien tai aromaattisten) ryhmien yhteydessä tarkoittaa, että nämä ryhmät voivat olla osittain tai täydellisesti halogenoituja ja/tai ne voivat 5 sisältää jonkin ryhmistä, jotka on mainittu yksi- tai kak-siytimisten aromaattisten tai heteroaromaattisten systeemien yhteydessä.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukaisten yhdisteiden I « · *···* käyttö tuhoeläinten- tai tuhosiententor juntaan soveltuvan * a ί *# seoksen valmistamiseksi. V * 25
7. Menetelmä tuhosienten torjumiseksi, tun nettu siitä, että sieniä tai sienitaudilta suojatta-jj*. via materiaaleja, kasveja, maata tai siemeniä käsitellään ;***; vaikuttavalla määrällä patenttivaatimuksessa 1 määritellyn ·#· *. yleisen kaavan I mukaista yhdistettä. * 30 8. Menetelmä tuhoeläinten torjumiseksi, tun nettu siitä, että tuholaisia tai niiltä suojattavia materiaaleja, kasveja, maata tai siemeniä käsitellään vai-kuttavalla määrällä patenttivaatimuksessa 1 määritellyn ·** yleisen kaavan I mukaista yhdistettä. . ^--- - --- τ 1 » 117199 94 1. 2-[(dihydro)pyrazolyl-3' -oximetylen]anilider med formeln I 5 (R2)m N R4-0-N-C0-X-R5 där — är en enkel bindning eller en dubbelbindning och in-dexen och substituenterna betecknar följande: 10 n är 0, 1, 2, 3 eller 4, varvid substituenter R1 kan vara olika, ifall n är större än 1; m är 0, 1 eller 2, varvid substituenter R2 kan vara olika, ifall m är större än 1; X är en direkt bindning, 0 eller NRa;
15 Ra är väte, Ci-Cio-alkyl, C2-Cio-alkenyl, C2-C2o~alkynyl, C3-Cio“cykloalkyl eller C5-Ci0-cykloalkenyl; R1 är nitro, cyan, halogen, .· en eventuellt substituerad Ci-Cio-alkyl, C2-Cio-alkenyl, • ·· * . C2-C2o~alkynyl, Ci-Cio-alkoxi, C3~Cio~alkenyloxi, C3-C10- • · » *·[[ 20 alkynyloxi eller ***** ifall n är 2, betecknar R ytterligare en eventuellt sub- *...· stituerad brygga, som är bunden tili tvä intilliggande • · j *·· ringatomer och som innehäller 3-4 medlemmar, vilka valts ΓΓ: frän följande grupp: 3 eller 4 kolatomer, 1-3 kolatomer 25 och 1 eller 2 kväve-, syre- och/eller svavelatomer, varvid : denna brygga kan bilda en partiellt omättad eller aroma- ··♦ · .···. tisk grupp tillsammans med ringen, tili vilken den är bun- den; R2 är nitro, cyan, halogen, Ci-4-alkyl, Ci_4-halogenalkyl, *!*” 30 Ci-4-alkoxi, Ci-4-alkyltio eller Ci_4-alkoxikarbonyl; R3 är en eventuellt substituerad Ci-Cio-alkyl, C2-Ci0“ * » β·.*β alkenyl eller C2“C20-alkynyl; • * ··· 117199 95 en eventuellt substituerad mättad eller enkelt eller dub-belt omättad ring, som förutom kolatomer som ringmedlemmar kan innehälla 1 - 3 av följande heteroatomer: syre, svavel och kväve, eller 5 en eventuellt substituerad en- eller tväkärnig aromatisk grupp, som förutom kolatomer som ringmedlemmar kan innehälla 1-4 kväveatomer eller en eller tvä kväveatomer och en syre- eller svavelatom eller en syre- eller en svavelatom;
10 R4 är väte, en eventuellt substituerad Ci-Cio-alkyl, C2-C10-alkenyl, C2“C2o-alkynyl, C3-C10-cykloalkyl, Cs-Cio-cykloalkenyl, Ci-Cio-alkylkarbonyl eller Ci-C4~alkoxikarbonyl; R5 är Ci-Cio-cykloalkyl, C2-Cio-alkenyl, C2-C2o-alkynyl, 15 Cs-Cio-cykloalkyl eller C5-Ci0-cykloalkenyl eller ifall X är NRa, ytterligare väte, varvid uttrycket "eventuellt substituerad" i samband med alkyl-, alkenyl- och alkynylgrupper betecknar, att dessa grupper kan vara partiellt eller fullständigt halogenerade 20 och/eller de kan innehälla 1-3, speciellt en av följande grupper: Ci_6-alkoxi, Ci_6-halogenalkoxi, Ci-6-alkyltio, Ci_6-halogenalkyltio, Ci-e-alkylamino, di-Ci-6-alkylamino, C2_6- * . alkenyloxi, C2-6-halogenalkenyloxi, C2-6-alkynyloxi, C2-e^ halogenalkynyloxi, C3-6-cykloalkyl, C3-g-cykloalkyloxi, • · β···β 25 C3_6-cykloalkenyl och C3-6-cykloalkenyloxi, eller de kan in- • · nehälla ett eventuellt substituerat, ett- eller tväkärnigt aromatiskt ringsystem, som förutom kolatomer som ringmed- * · · lemmar kan innehälla 1-4 kväveatomer eller en eller tvä kväveatomer och en syre- eller svavelatom eller en syre- • ♦ :.· : 30 eller svavelatom (säsom ovan anförts) och som kan vara di- • m m rekt eller medelst en syreatom (-0-), medelst en svavel-atom (-S-) eller en aminogrupp (-NRa} bunden tili substi- * * . tuenterna, och . varvid uttrycket "eventuellt substituerat" i samband med *5**5 35 ett- eller tväkärniga aromatiska eller heteroaromatiska system betecknar, att dessa system kan vara partiellt el- 117199 96 ler fullständigt halogenerade och/eller de kan innehälla 1 - 3 av följande grupper: nitro; cyan, 5 tiocyanato, Ci-e-alkyl; Ci-4-halogenalkyl; Ci-4-alkoxi; Ci-4-halogenalkoxi;
10 Ci_4-alkyltio; Ci-4-alkylamino, sasom 1-metyletylamino, butylamino, 1-metylpropylamino, 2-metylpropylamino och 1,1-dimetyletyl-amino, foreträdesvis metylamino; di-Ci-4-alkylamino;
15 Ci-6-alkylkarbonyl; Ci-6-alkoxikarbonyl; Ci-6“alkylaminokarbonyl; di-Ci-6-alkylaminokarbonyl; Ci-6-alkylkarboxyl,
20 Ci-g-alkylkarbonylamino; C3-7-cykloalkyl; ·· j *»« C3-7-cykloalkoxi, C3-7-cykloalkyltio; och C3_7-cykloalkylamino; och .··*. 25 ett- eller tväkärniga aromatiska eller heteroaromatiska :·.* system kan förutom ovan nämnda substituenter även innehal- * *♦ la en grupp -CR'=NOR", varvid grupper R' och R" betecknar • * « * foljande grupper: R' är väte, cyan, Ci-g-alkyl, Ci-4-halogenalkyl, C2-6-alke- • * * ··· · 30 nyl, C2_6-halogenalkenyl, C2-g-alkynyl, C2-6”halogenalkynyl * · och C3-8-cykloalkyl, och ....: R" är Ci-g-alkyl, Ci.4-halogenalkyl, C2-6_alkenyl, Ci-g-halo- ....: genalkenyl, C2-s“alkynyl, C2-6-halogenalkynyl och C3_g- • * • ^ cykloalkyl, * · 35 och varvid uttrycket "eventuellt substituerad" i samband med cykliska (mättade, omat tade eller aromatiska) grupper 117199 97 betecknar, att dessa grupper kan vara delvis eller full-ständigt halogenerade och/eller de kan innehälla en av grupperna, som nämnts i samband med ett- eller tväkärniga aromatiska eller heteroaromatiska system. 5 2. Förfarande för framstalining av föreningar med formeln I, vilka definierats i patentkrav 1, känne-t e c k n a t av, att (A) för framställning av sädana föreningar med formeln (I), där R4 är väte, omvandlas ett bensylderivat, 10 som har den almänna formeln II N02 där L1 är en nukleofiliskt utbytbar grupp, i närvaro av en bas med en 3-hydroxi(dihydro)pyrazol, som har formeln III 15 (R2) m Ηη R3-^-OH 111 : ·.. n « • ψ « « « i i·· tili motsvarande 2- [ (dihydro) pyrazolyl-3' -oximetylen] nit-robensen, som har formeln IV 20 • 1 i iT: (R2)m F-ίη X><1>, R3 ^— OCHj i n I NO1 iv • · • ft i « « • ft ***** därefter reduceras förening IV tili ett N-hydroxianilin, *!2 3! som har formeln Va 25 t » » 2 • 1 3 <?2>™ ^ 98 117199 N 1 HONH och förening Va omvandlas med en karbonylförening, som har formeln VI 5 L2-CO“X-R5 VI där L2 är halogen och X är en direkt bindning eller syre, till en förening med formeln I, där R4 är väte och de 10 övriga substituenterna betecknar sanuna som i patentkrav 1, varvid substituenter R1, R2, R3 och R5 samt index n och m i mellanprodukter II, III, IV, Va och VI betecknar sama som i patentkrav 1, eller (B) för framställning av sädana föreningar med 15 formeln I, där R4 är annat än väte och X är en direkt bindning eller syre, reduceras ett bensylderivat, som har formeln Ha !::V H3c^y -T^ no2 20 ·· : *·* först tili motsvarande hydroxianilin, som har formeln Vb • · « ♦ ♦ ♦ jO~(Ri>r· KONH * • » 25 förening Vb omvandlas med en karbonylf örening, som har * # formeln VI definierad i punkt (A) , tili motsvarande ani- lid, som har formeln VII • · • · ··* 117199 99 j3",Ri)n H3C f VII HO-N-CO-X-R5 därefter omvandlas förening VII med en förening, som har 5 formeln VIII L3-R4 VIII där L3 är en nukleofiliskt utbytbar grupp och R4 betecknar 10 samma som i patentkrav 1 förutom väte, till en amid, som har formeln IX X>(Ri>n H3C T IX R40 - N * CO - X - Rs 15 därefter omvandlas förening IX till motsvarande bensylha-.. logenid, som har formeln X o £>*»· .*··. Hal-CH2 [ R40-N-CO-X-R5 • tf * III • · « III * 20 där Hal är en halogenatom, och förening X omvandlas i när- , e varo av en bas med 3-hydroxi(dihydro)pyrazol, som har for- * * · :·| * mein III definierad i punkt (A) , till en förening med for- 5...: mein I, där R4 är annat än väte och X är en direkt bind- *;··· ning eller syre och de övriga substituenterna betecknar 25 samma som i patentkrav 1, varvid substituenter R1 och R5 samt index n i mellanprodukter Ha, Vb, VII, VIII, IX och • · X betecknar samma som i patentkrav 1, eller • 9 • B 117199 100 (C) för framställning av sädana föreningar med formeln I, där R4 är annat än väte och X är en direkt bindning eller syre, omsätts motsvarande förening med for-meln I, där R4 är väte, med en förening, som har formeln
8. Förfarande för bekämpning av skadedjur, k ä n-netecknat av, att skadedjur eller material, väx-ter, jord eller frön, som skall skyddas mot dessa, behand-las med en effektiv mängd av en förening, som har formeln 5 I definierad i patentkrav 1. • · » ·« » i » · « · · «·· • * • * ··· ··· « • « ·· • · • »· • * « • * · « • * • » * • * « ··* m * ·· * · • # ··· » • # • * « m · ··· • · • · ···
FI970067A 1994-07-06 1997-01-07 2-[(dihydro)pyratsolyyli-3'-oksimetyleeni]anilidit tuholaistentorjunta-aineina ja fungisideina, näiden yhdisteiden valmistus, välituotteita, näitä yhdisteitä sisältävä seos ja niiden käyttö ja menetelmä tuhosienten ja tuhoeläinten torjumiseksi FI117199B (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4423612A DE4423612A1 (de) 1994-07-06 1994-07-06 2-[(Dihydro)pyrazolyl-3'-oxymethylen]-anilide, Verfahren zu ihrer Herstelung und ihre Verwendung
DE4423612 1994-07-06
PCT/EP1995/002396 WO1996001256A1 (de) 1994-07-06 1995-06-21 2-[(dihydro)pyrazolyl-3'-oxymethylen]-anilide als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizide
EP9502396 1995-06-21

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI970067A0 FI970067A0 (fi) 1997-01-07
FI970067A FI970067A (fi) 1997-03-05
FI117199B true FI117199B (fi) 2006-07-31

Family

ID=6522336

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI970067A FI117199B (fi) 1994-07-06 1997-01-07 2-[(dihydro)pyratsolyyli-3'-oksimetyleeni]anilidit tuholaistentorjunta-aineina ja fungisideina, näiden yhdisteiden valmistus, välituotteita, näitä yhdisteitä sisältävä seos ja niiden käyttö ja menetelmä tuhosienten ja tuhoeläinten torjumiseksi

Country Status (28)

Country Link
US (2) US5869517A (fi)
EP (1) EP0804421B1 (fi)
JP (1) JP3838659B2 (fi)
KR (1) KR100371071B1 (fi)
CN (2) CN1068313C (fi)
AT (1) ATE171165T1 (fi)
AU (1) AU685299B2 (fi)
BG (1) BG63081B1 (fi)
BR (1) BR9508242A (fi)
CA (1) CA2194503C (fi)
CZ (1) CZ294484B6 (fi)
DE (2) DE4423612A1 (fi)
DK (1) DK0804421T3 (fi)
ES (1) ES2123264T3 (fi)
FI (1) FI117199B (fi)
HU (1) HU218298B (fi)
IL (1) IL114390A (fi)
MX (1) MX207642B (fi)
NL (2) NL350012I2 (fi)
NO (1) NO307336B1 (fi)
NZ (1) NZ289391A (fi)
PL (2) PL186501B1 (fi)
RU (1) RU2151142C1 (fi)
SK (1) SK282426B6 (fi)
TW (1) TW377346B (fi)
UA (1) UA48138C2 (fi)
WO (1) WO1996001256A1 (fi)
ZA (1) ZA9510727B (fi)

Families Citing this family (161)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ332078A (en) * 1996-04-26 2000-05-26 Basf Ag Fungicides comprising synergistic mixtures of an acaricide with either a carbamate or an oxime ether or both
AU732286B2 (en) * 1996-04-26 2001-04-12 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
EA001105B1 (ru) * 1996-04-26 2000-10-30 Басф Акциенгезельшафт Фунгицидные смеси
PL329507A1 (en) * 1996-04-26 1999-03-29 Basf Ag Fungicidal mixture
US6180638B1 (en) * 1996-04-26 2001-01-30 Basf Aktiengesellschaft Fungicide mixture
IL126405A0 (en) * 1996-04-26 1999-05-09 Basf Ag Fungicidal mixtures
BR9708807A (pt) * 1996-04-26 1999-08-03 Basf Ag Mistura fungicida e processo para controlar fungos danosos
WO1997040684A1 (de) * 1996-04-26 1997-11-06 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
BR9708874A (pt) * 1996-04-26 1999-08-03 Basf Ag Mistura fungicida e processo para controlar fungos nocivos
DK0906017T3 (da) * 1996-04-26 2002-03-25 Basf Ag Fungicide blandinger
EA000756B1 (ru) * 1996-05-09 2000-04-24 Басф Акциенгезельшафт Фунгицидная смесь
SK283668B6 (sk) * 1996-07-10 2003-11-04 Basf Aktiengesellschaft Fungicídne zmesi a spôsob ničenia škodlivých húb
TW438575B (en) * 1996-08-28 2001-06-07 Basf Ag Compositions and methods for controlling harmful fungi
PL187352B1 (pl) * 1996-08-30 2004-06-30 Basf Ag Mieszanina grzybobójcza
KR20000035946A (ko) * 1996-08-30 2000-06-26 스타르크, 카르크 살진균성 혼합물
AU5342598A (en) * 1997-01-16 1998-08-07 Agro-Kanesho Co. Ltd. N-phenylthioura derivatives, process for the preparation thereof, fungicides foragricultural and horticultural use containing the same as the active ingredient , and intermediates for the preparation thereof
PL189553B1 (pl) 1997-05-22 2005-08-31 Basf Ag Środek grzybobójczy
US6291497B1 (en) 1997-05-26 2001-09-18 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
DE19722223A1 (de) 1997-05-28 1998-12-03 Basf Ag Fungizide Mischungen
DE19722225A1 (de) * 1997-05-28 1998-12-03 Basf Ag Fungizide Mischungen
US6316480B1 (en) * 1997-05-28 2001-11-13 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
UA63960C2 (uk) * 1997-05-30 2004-02-16 Басф Акцієнгезелльшафт Фунгіцидна суміш
HUP0002323A2 (hu) 1997-05-30 2000-11-28 Basf Aktiengesellschaft Fungicid keverékek
WO1998053693A1 (de) * 1997-05-30 1998-12-03 Schelberger, Klaus Fungizide mischungen
KR20010013339A (ko) 1997-06-04 2001-02-26 스타르크, 카르크 살진균성 혼합물
IL132932A0 (en) 1997-06-04 2001-03-19 Basf Ag Fungicidal mixtures
DE59804901D1 (de) 1997-06-04 2002-08-29 Basf Ag Fungizide mischung
HUP0002722A3 (en) * 1997-06-06 2001-02-28 Basf Ag Synergetic fungicidal mixture and use thereof
UA65574C2 (uk) * 1997-06-19 2004-04-15 Басф Акцієнгезелльшафт Фунгіцидна суміш та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами
DE19731153A1 (de) 1997-07-21 1999-01-28 Basf Ag 2-(Pyrazolyl- und Triazolyl-3'-oxymethylen)-phenyl-isoxazolone und -triazolone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19732692C2 (de) * 1997-07-30 2001-01-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 2-(Pyrazolyl-3'-oxymethylen)nitrobenzolen
JP4353633B2 (ja) 1997-09-05 2009-10-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア （ヘテロ）芳香族ヒドロキシルアミンの製造方法
ZA989421B (en) * 1997-10-31 1999-04-21 Sumitomo Chemical Co Heterocyclic compounds
NZ508515A (en) 1998-05-04 2003-05-30 Basf Ag Fungicidal mixtures
FR2778314B1 (fr) * 1998-05-07 2002-06-14 Rhone Poulenc Agrochimie Composition fongicide synergique comprenant un compose analogue de la strobilurine
UA70327C2 (uk) 1998-06-08 2004-10-15 Баєр Акціенгезельшафт Спосіб боротьби з фітопатогенними хворобами сільськогосподарських рослин та фунгіцидна композиція
EP0974578A3 (de) 1998-07-21 2003-04-02 Basf Aktiengesellschaft Phenylcarbamate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und sie enthaltende pestizide und fungizide Mittel
UA70345C2 (uk) * 1998-11-19 2004-10-15 Басф Акцієнгезелльшафт Фунгіцидна суміш
EP1185173B1 (en) * 1999-06-14 2003-05-28 Syngenta Participations AG Fungicidal combinations
US6409988B1 (en) 1999-07-01 2002-06-25 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. Radiolabeled 1-aryl pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as pest GABA receptor ligands
US6506784B1 (en) 1999-07-01 2003-01-14 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. Use of 1,3-substituted pyrazol-5-yl sulfonates as pesticides
AU6116800A (en) 1999-07-22 2001-02-13 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. 1-aryl-3-thioalkyl pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as insecticides
US6545033B1 (en) 1999-10-06 2003-04-08 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. Fused 1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as pesticides
DE10019758A1 (de) 2000-04-20 2001-10-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
US8188003B2 (en) 2000-05-03 2012-05-29 Basf Aktiengesellschaft Method of inducing virus tolerance of plants
DE10103832A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
SK5982003A3 (en) * 2000-11-16 2004-05-04 Sankyo Co 1-Methylcarbapenem derivatives
ES2250301T3 (es) * 2000-12-18 2006-04-16 Basf Aktiengesellschaft Mezclas fungicidas a base de compuestos de amida.
DE10063046A1 (de) 2000-12-18 2002-06-20 Basf Ag Fungizide Mischungen
PT1353554E (pt) 2001-01-18 2004-11-30 Basf Ag Misturas fungicidas
DE10141618A1 (de) * 2001-08-24 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
EA017870B1 (ru) * 2002-03-01 2013-03-29 Басф Се Фунгицидная смесь на базе протиоконазола и димоксистробина
KR100976938B1 (ko) * 2002-03-11 2010-08-18 바스프 에스이 세균증에 대해 식물을 면역시키는 방법
IL163867A0 (en) * 2002-03-28 2005-12-18 Basf Ag Method of purifying a pesticide
EA200401292A1 (ru) * 2002-04-05 2005-02-24 Басф Акциенгезельшафт Фунгицидные смеси на базе производных бензамидоксима и одного производного стробилурина
DK1496745T3 (da) * 2002-04-10 2011-05-09 Basf Se Fremgangsmåde til forhøjelse af planters modstands-kraft over for agrokemikaliers phytotoksicitet
EP1562429B1 (de) * 2002-11-12 2008-08-13 Basf Se Verfahren zur ertragssteigerung bei glyphosate resistenten leguminosen
MXPA05004369A (es) * 2002-11-15 2005-07-05 Basf Ag Mezclas fungicidas.
CN100374019C (zh) * 2003-08-11 2008-03-12 巴斯福股份公司 用于防治豆科植物真菌病的方法
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
UA85690C2 (ru) 2003-11-07 2009-02-25 Басф Акциенгезелльшафт Смесь для применения в сельском хозяйстве, содержащая стробилурин и модулятор этилена, способ обработки и борьбы с инфекциями в бобовых культурах
MXPA06005990A (es) * 2003-12-18 2006-08-23 Basf Ag Mezclas fungicidas a base de derivados de carbamato e insecticidas.
CN1305858C (zh) 2004-02-20 2007-03-21 沈阳化工研究院 取代唑类化合物及其制备与应用
KR20070011548A (ko) 2004-04-30 2007-01-24 바스프 악티엔게젤샤프트 살진균성 혼합물
EP1758456B1 (de) * 2004-06-17 2008-03-05 Basf Se Verwendung von (e)-5-(4-chlorbenzyliden)-2,2-dimethyl-1-(1h-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentanol zur bekämpfung des rostbefalls an sojapflanzen
US20060047102A1 (en) 2004-09-02 2006-03-02 Stephen Weinhold Spheroidal polyester polymer particles
PE20060796A1 (es) 2004-11-25 2006-09-29 Basf Ag Procedimiento para intensificar la eficiencia de etaboxam
DE102004062513A1 (de) 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Cropscience Ag Insektizide auf Basis von Neonicotinoiden und ausgewählten Strobilurinen
CN100422153C (zh) 2005-02-06 2008-10-01 沈阳化工研究院 N-(2-取代苯基)-n-甲氧基氨基甲酸酯类化合物及其制备与应用
DE102005015677A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
CN100427481C (zh) * 2005-05-26 2008-10-22 沈阳化工研究院 一种芳基醚类化合物及其制备与应用
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
CN104170838B (zh) 2005-06-09 2016-03-30 拜尔农作物科学股份公司 活性物质结合物
AR054777A1 (es) 2005-06-20 2007-07-18 Basf Ag Modificaciones cristalinas de piraclostrobina
DE102005035300A1 (de) 2005-07-28 2007-02-01 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
RS53673B1 (en) 2005-08-05 2015-04-30 Basf Se FUNGICID MIXTURES CONTAINING SUBSTITUTED ANILIDES 1-METHYL-PIRAZOL-4-IL CARBOXYLIC ACIDS
PL1942737T3 (pl) * 2005-10-28 2010-08-31 Basf Se Sposób indukowania odporności na szkodliwe grzyby
CN101304655B (zh) * 2005-11-10 2014-12-10 巴斯夫欧洲公司 杀真菌混合物
ES2383327T3 (es) 2005-11-10 2012-06-20 Basf Se Uso de pyraclostrobin como protector para triticonazol en el control de hongos nocivos
MX2008010734A (es) * 2006-03-10 2008-09-01 Basf Se Metodo para mejorar la tolerancia de plantas frente a temperaturas muy frias y/o heladas.
CA2640963A1 (en) * 2006-03-14 2007-09-20 Basf Se Method of inducing tolerance of plants against bacterioses
EA015449B1 (ru) 2006-03-24 2011-08-30 Басф Се Способ борьбы с фитопатогенными грибами
EP2001555A1 (de) * 2006-03-29 2008-12-17 Basf Se Verwendung von strobilurinen zur behandlung von störungen des eisen-stoffwechsels
CN100388886C (zh) * 2006-04-05 2008-05-21 湖南化工研究院 含乙烯基肟醚基的氨基甲酸酯类杀菌化合物
DE102006023263A1 (de) 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
US8420569B2 (en) 2006-09-18 2013-04-16 Basf Se Pesticidal mixtures
TW200901889A (en) * 2007-02-09 2009-01-16 Basf Se Crystalline complexes of agriculturally active organic compounds
EA017621B1 (ru) 2007-04-23 2013-01-30 Басф Се Повышение продуктивности растений путем комбинирования химических веществ с трансгенными модификациями
EP2000030A1 (de) 2007-06-06 2008-12-10 Bayer CropScience AG Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
EA201000429A1 (ru) 2007-09-26 2010-10-29 Басф Се Трехкомпонентные фунгицидные композиции, включающие боскалид и хлороталонил
CN102578100B (zh) * 2007-10-09 2013-07-10 中国中化股份有限公司 一种杀真菌组合物
NZ585882A (en) * 2007-12-21 2012-05-25 Basf Se Method of increasing the milk and/or meat quantity of animals fed with silage from strobilurin treated plants
JP2011528684A (ja) * 2008-07-24 2011-11-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 溶媒、水、界面活性剤および殺有害生物剤を含む水中油型エマルション
UA106213C2 (ru) * 2008-10-10 2014-08-11 Басф Се Жидкие препараты для защиты растений, содержащие пираклостробин
TW201018400A (en) 2008-10-10 2010-05-16 Basf Se Liquid aqueous plant protection formulations
MX2011009732A (es) 2009-03-25 2011-09-29 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de principios activos sinergicas.
AR077228A1 (es) * 2009-06-25 2011-08-10 Basf Se Uso de mezclas agroquimicas para aumentar la salud de plantas
CN104430378A (zh) * 2009-07-16 2015-03-25 拜尔农作物科学股份公司 含苯基三唑的协同活性物质结合物
JP2013500297A (ja) 2009-07-28 2013-01-07 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 多年生植物の貯蔵組織における遊離アミノ酸レベルを増大させる方法
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
JP2013503834A (ja) * 2009-09-04 2013-02-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア １−フェニルピラゾールの製造方法
KR20120106941A (ko) 2009-09-25 2012-09-27 바스프 에스이 식물에서의 암꽃의 조기낙화를 감소시키는 방법
US8642780B2 (en) 2010-03-18 2014-02-04 Basf Se N-carbomethoxy-N-methoxy-(2-chloromethyl)-anilines, their preparation and their use as precursors for preparing 2-(pyrazol-3′-yloxymethylene)-anilides
CN101885724B (zh) * 2010-07-09 2012-10-17 南京工业大学 一种含杂环酮的n-取代苯基吡唑类化合物及其制备与防治植物病虫害的应用
MX2013003123A (es) * 2010-09-21 2013-05-28 Basf Se Proceso para preparar n-fenilhidroxilaminas sustituidas.
MX2013006737A (es) 2010-12-20 2013-07-15 Basf Se Mezclas de activos pesticida que comprende compuestos de pirazol.
CN103651445B (zh) * 2011-01-20 2015-04-08 陕西美邦农药有限公司 一种含多抗霉素与甲氧基丙烯酸酯类的杀菌组合物
CN102067851B (zh) * 2011-01-20 2014-03-05 陕西美邦农药有限公司 一种含多抗霉素与甲氧基丙烯酸酯类的杀菌组合物
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
CN103749496B (zh) * 2011-02-17 2015-09-09 陕西美邦农药有限公司 一种含多抗霉素与酰胺类化合物的杀菌组合物
WO2012120029A1 (en) 2011-03-09 2012-09-13 Basf Se Process for preparing substituted n-phenylhydroxylamines
ES2660555T3 (es) 2011-03-23 2018-03-22 Basf Se Composiciones que contienen compuestos iónicos, poliméricos que comprenden grupos imidazolio
CN104145973B (zh) * 2011-04-26 2016-08-24 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含螺环菌胺与甲氧基丙烯酸酯类的杀菌组合物
EP2750507A2 (en) 2011-09-02 2014-07-09 Basf Se Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds
CN102308825A (zh) * 2011-10-13 2012-01-11 海利尔药业集团股份有限公司 一种与乙嘧酚磺酸酯复配的杀菌组合物
JP6107377B2 (ja) * 2012-04-27 2017-04-05 住友化学株式会社 テトラゾリノン化合物及びその用途
CN102669137A (zh) * 2012-05-17 2012-09-19 广东中迅农科股份有限公司 一种杀菌药肥颗粒剂
BR122019015130B1 (pt) 2012-06-20 2020-04-07 Basf Se mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal, uso de uma mistura pesticida e métodos para o combate dos fungos fitopatogênicos nocivos e para proteger vegetais de fungos fitopatogênicos nocivos
CN102696646B (zh) * 2012-06-29 2014-03-19 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含克菌丹的杀菌组合物
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
CA2894264C (en) 2012-12-20 2023-03-07 BASF Agro B.V. Compositions comprising a triazole compound
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
CN103396364A (zh) * 2013-04-11 2013-11-20 南京理工大学 N-烷氧基-n-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯
CN103229777B (zh) * 2013-05-08 2014-11-12 陕西农心作物科技有限公司 一种含吡唑醚菌酯的杀菌组合物
UA112833C2 (uk) 2013-05-24 2016-10-25 Долбі Інтернешнл Аб Аудіо кодер і декодер
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
CN105722833A (zh) 2013-09-16 2016-06-29 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的嘧啶化合物
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CN103651462B (zh) * 2013-12-18 2014-12-10 北京燕化永乐生物科技股份有限公司 一种农药组合物
NZ720907A (en) * 2013-12-31 2017-05-26 Dow Agrosciences Llc Synergistic fungicidal mixtures for fungal control in cereals
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
JP2017538860A (ja) 2014-10-24 2017-12-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 固体粒子の表面荷電を改変するための、非両性の四級化可能な水溶性ポリマー
CN104396980B (zh) * 2014-10-24 2016-06-08 北京富力特农业科技有限责任公司 一种含吡唑醚菌酯的杀菌剂及其应用
CN105613539A (zh) * 2014-11-05 2016-06-01 江苏龙灯化学有限公司 一种活性成分组合物
CN104557712A (zh) * 2014-12-26 2015-04-29 北京颖泰嘉和生物科技有限公司 芳族羟胺化合物的制备方法和n-酰化芳族羟胺化合物的制备方法
WO2016113741A1 (en) 2015-01-14 2016-07-21 Adama Makhteshim Ltd. Process for preparing 1-(4-chlorophenyl)-3-[(2-nitrophenyl)methoxy]-1h-pyrazole
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
CN104910050A (zh) * 2015-05-13 2015-09-16 安徽国星生物化学有限公司 一种n-羟基-n-2甲苯氨基甲酸甲酯的制备方法
US10377720B2 (en) 2015-05-14 2019-08-13 Adama Makhteshim Ltd. Process for preparing a hydroxylamine pyrazole compound
EP3702355B1 (en) * 2015-05-18 2022-01-12 Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co., Ltd. Substituted pyrazole compounds containing pyrimidine, the preparation and application thereof
HUE054279T2 (hu) 2015-07-02 2021-08-30 Basf Agro Bv Triazol vegyületet tartalmazó peszticid készítmények
CN105660614A (zh) * 2016-02-19 2016-06-15 河北岗恩生物科技有限公司 一种吡唑醚菌酯无芳烃乳油及其制备方法
CN106008348B (zh) * 2016-06-07 2019-03-05 四川福思达生物技术开发有限责任公司 一种合成吡唑醚菌酯中间体的方法
CN105859625A (zh) * 2016-06-07 2016-08-17 四川福思达生物技术开发有限责任公司 一种由邻硝基氯苄制备吡唑醚菌酯中间体的合成方法
CN105949125A (zh) * 2016-06-22 2016-09-21 石家庄市深泰化工有限公司 一种催化合成吡唑醚菌酯的方法
CN106045911B (zh) * 2016-07-02 2018-03-02 安徽广信农化股份有限公司 一种气相沉积法提纯吡唑醚菌酯的工艺方法
CN107973751A (zh) * 2016-10-21 2018-05-01 四川福思达生物技术开发有限责任公司 基于吡唑醚菌酯中间体的甲基化合成方法
CN108059629B (zh) * 2016-11-08 2021-04-02 沈阳中化农药化工研发有限公司 含嘧啶的取代吡唑类化合物及其制备方法和用途
CN106749025B (zh) * 2016-11-14 2019-10-08 四川福思达生物技术开发有限责任公司 一种简洁合成吡唑醚菌酯的方法
CN106632046A (zh) * 2016-12-12 2017-05-10 利民化工股份有限公司 一种吡唑醚菌酯的合成方法
CN106719750A (zh) * 2017-02-22 2017-05-31 佛山市瑞生通科技有限公司 一种含吡唑醚菌酯和大黄素甲醚的杀菌组合物
CN111565572A (zh) * 2017-09-29 2020-08-21 0903608 B.C.有限公司 协同农药组合物和用于递送活性成分的方法
CN107963992A (zh) * 2017-12-23 2018-04-27 杨向党 有水法合成吡唑醚菌酯
CN107935932A (zh) * 2018-01-06 2018-04-20 江苏托球农化股份有限公司 一种高纯度吡唑醚菌酯的制备方法
WO2019142107A1 (en) * 2018-01-17 2019-07-25 Gsp Crop Science Pvt. Ltd. Improved process for the preparation of pyraclostrobin
EP3587391A1 (en) 2018-06-22 2020-01-01 Basf Se Process for preparing nitrobenzyl bromides
CN113286513A (zh) 2018-09-27 2021-08-20 0903608Bc有限公司 协同农药组合物和用于递送杀昆虫活性成分的方法
TN2021000134A1 (en) 2019-01-17 2023-01-05 Pi Industries Ltd Composition comprising tolfenpyrad and pyraclostrobin
CN114516839A (zh) * 2020-11-20 2022-05-20 湖南海利常德农药化工有限公司 吡唑醚类化合物及其制备方法与应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU217905B (hu) * 1992-01-29 2000-05-28 Basf Ag Karbamátok, ezeket hatóanyagként tartalmazó fungicid készítmények és eljárás alkalmazásukra, valamint a karbamátok intermedierjei
GB9202019D0 (en) * 1992-01-30 1992-03-18 Imperial College Methods and apparatus for assay of sulphated polysaccharides

Also Published As

Publication number Publication date
HUT77510A (hu) 1998-05-28
DE4423612A1 (de) 1996-01-11
SK282426B6 (sk) 2002-01-07
PL318100A1 (en) 1997-05-12
NO970042L (no) 1997-03-05
IL114390A (en) 2001-01-28
IL114390A0 (en) 1995-10-31
AU685299B2 (en) 1998-01-15
BG101198A (en) 1998-01-30
FI970067A (fi) 1997-03-05
FI970067A0 (fi) 1997-01-07
PL186501B1 (pl) 2004-01-30
CA2194503C (en) 2007-04-24
ATE171165T1 (de) 1998-10-15
SK1797A3 (en) 1998-07-08
ZA9510727B (en) 1997-08-27
CN1154692A (zh) 1997-07-16
CA2194503A1 (en) 1996-01-18
BG63081B1 (bg) 2001-03-30
CZ294484B6 (cs) 2005-01-12
NL350035I1 (nl) 2008-03-03
US6054592A (en) 2000-04-25
KR970704697A (ko) 1997-09-06
NL350035I2 (nl) 2008-06-02
AU2922295A (en) 1996-01-25
NL350012I2 (nl) 2003-10-01
BR9508242A (pt) 1997-09-30
PL180298B1 (pl) 2001-01-31
HU9700029D0 (en) 1997-02-28
CN1149200C (zh) 2004-05-12
NO970042D0 (no) 1997-01-06
CN1068313C (zh) 2001-07-11
CN1308065A (zh) 2001-08-15
MX9700132A (es) 1998-01-31
ES2123264T3 (es) 1999-01-01
KR100371071B1 (ko) 2003-05-12
MX207642B (es) 2002-04-30
JPH10504810A (ja) 1998-05-12
EP0804421B1 (de) 1998-09-16
NZ289391A (en) 1999-10-28
NO307336B1 (no) 2000-03-20
US5869517A (en) 1999-02-09
JP3838659B2 (ja) 2006-10-25
DK0804421T3 (da) 1999-03-01
EP0804421A1 (de) 1997-11-05
TW377346B (en) 1999-12-21
WO1996001256A1 (de) 1996-01-18
UA48138C2 (uk) 2002-08-15
NL350012I1 (nl) 2003-06-02
CZ3797A3 (cs) 1998-06-17
HU218298B (en) 2000-07-28
RU2151142C1 (ru) 2000-06-20
DE59503648D1 (de) 1998-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI117199B (fi) 2-[(dihydro)pyratsolyyli-3&#39;-oksimetyleeni]anilidit tuholaistentorjunta-aineina ja fungisideina, näiden yhdisteiden valmistus, välituotteita, näitä yhdisteitä sisältävä seos ja niiden käyttö ja menetelmä tuhosienten ja tuhoeläinten torjumiseksi
US6514998B1 (en) 2-[1′, 2′, 4′-triazol-3′-yloxymethlene]anilides, their preparation and their use
US5707936A (en) Methyl α-phenylbutenoates
US5814633A (en) Iminooxymethylene anilides, process for preparing the same and their use
AU712768B2 (en) Azolyloxybenzylalkoxyacrylic esters, their preparation and their use
US5905087A (en) Iminooxybenzyl compounds and their use as pesticides and fungicides
US5783722A (en) 2- 4-biphenyloxymethylene!anilides, preparation thereof and intermediates therefor, and use thereof
WO1997001544A1 (de) Iminooxymethylenanilide und ihre verwendung zur bekämpfung von tierischen schädlingen und schadpilzen
WO1996031484A1 (de) Pyrazolinderivate zur bekämpfung von schadpilzen oder tierischen schädlingen

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Ref document number: 117199

Country of ref document: FI

SPCF Supplementary protection certificate application filed

Spc suppl protection certif: K20070001

PC Transfer of assignment of patent

Owner name: BASF SE

Free format text: BASF SE

MA Patent expired