CN103396364A - N-烷氧基-n-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯及其制备方法，包括以下步骤：第一步，邻硝基甲苯的还原反应；第二步，羟胺的酰化反应；第三步，烷基化反应；第四步：溴化反应；第五步：将N-烷氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸烷基酯溶于DMF中加入缚酸剂K2CO3，1-(4-卤代苯基)-3-吡唑醇，25~45℃下过夜反应，得到目标产物。本发明与现有技术相比，其显著优点：（1）采用锌粉做还原剂，还原硝基形成羟胺，条件温和，价格便宜，且溶剂为水，绿色无污染；（2）第四步合成既可以用NBS进行溴化，亦可用便宜的溴素溴化苯甲基，得单取代化合物纯度89%左右；（3）反应步骤少，原料便宜易得，工艺操作简单，目标产物纯度高，收率高。
Description
技术领域
本发明涉及属于有机合成和农药合成领域，属于一种新型的甲氧基丙烯酸酯（Strobilurin）类杀菌剂，其中具体涉及N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯及其制备方法。
背景技术
甲氧基丙烯酸酯（Strobilurin）类杀菌剂是一类作用机理独特、极具发展潜力和市场活力的新型农用杀菌剂。首例上市时间为1996年，凭借独特的作用机理、光谱高效的活性、高度选择性和对环境友好，引起了全世界的关注。目前为止已有9个品种商品化。1999年，Strobilurin类杀菌剂的销售额大约有6亿美元，占全世界杀菌剂市场的10%还多。各大知名农药公司也正在加紧开发基于Strobilurin类的有效成分新品的设计研究开发。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂已成为杀菌剂创制与研究开发的热点。
已知的N-甲氧基-N-2-[1-(4-氯代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯（Pyraclostrobin）便是巴斯夫公司最新型的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中的一种。有文献报道，其合成路线有两种，常用的路线为邻硝基甲苯先进行溴化得到邻硝基苄基溴，然后与1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇反应，生成2-[(N-4-氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯，然后经硝基还原、N-酰化和O-甲基化最终得到吡唑醚菌酯。其中加氢还原，压力高，对设备的安全要求也高；若催化还原，则催化剂用量加大，且易失活，价格昂贵，增加了生产成本；另外受空间位阻影响，中间体收率降低。
N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯，物化性质与N-甲氧基-N-2-[1-(4-氯代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯类似，可作用于细胞色素b的Qo-中心，阻止电子从细胞色素b到细胞色素c1的转移。通过阻碍ATP的产生而切断了真菌的能量循环。其多重预防和治疗功能是其他类型杀菌剂所不具备的。其作用范围十分广泛，能防治多种病害，且毒性低，对环境友好。可用于小麦、水稻、花生、葡萄、香蕉、柠檬、蔬菜、马铃薯、果树、核桃、茶树、烟草和观赏植物、草坪及其他大田作物上的病害的防治；目前中国还没有N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯合成报道。因此，我们需要寻找一种更加绿色、经济、可循环、易于工业化生产的合成方法合成此类N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯。
发明内容
本发明的目的在于于提供一种操作简单、产率高、能工业化生产的N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯的制备方法。
实现本发明目的的技术解决方案为：
N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯，具有以下结构：
其中：R1、R2代表烷基；X代表卤素。
上文所述的烷基是指具有1~8个碳原子的直链或支链的烷基。例如：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基等。优选具有1~4个碳原子的直链或支链的烷基，特别优选甲基。
上文所述的卤素是指氟、氯、溴或碘原子；优选氯原子。
本发明的优选化合物选自：
N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯的制备方法，具有以下步骤：
第一步，邻硝基甲苯的还原反应：将邻硝基甲苯和氯化铵投入水溶液中，缓慢加入锌粉反应，50~65 ℃下反应，反应结束后，过滤锌粉，滤液经乙酸乙酯萃取、干燥、洗涤、减压蒸馏除去溶剂得到N-(2-甲基苯基)羟胺；
第二步，羟胺的酰化反应：将N-(2-甲基苯基)羟胺、缚酸剂NaHCO3和溶剂二氯甲烷加入到反应器中，缓慢滴加氯甲酸烷基酯，-13 ~ 0 ℃下反应，得到N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸烷基酯溶液；
第三步，烷基化反应：向N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸烷基酯溶液中加入缚酸剂K2CO3，缓慢滴加烷基化试剂，回流反应,得到N-烷氧基-N-2-烷基苯基氨基甲酸烷基酯溶液；
第四步：溴化反应：向N-烷氧基-N-2-甲基苯基氨基甲酸烷基酯溶液中加入溴化剂和链引发剂，回流反应，反应结束后，二氯甲烷萃取、水洗、干燥、减压蒸馏除去溶剂，得到N-烷氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸烷基酯；
第五步：将N-烷氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸烷基酯溶于DMF中加入缚酸剂K2CO3，1-(4-卤代苯基)-3-吡唑醇，25~45℃下过夜反应，反应结束后，甲基叔丁基醚萃取、水洗、干燥、减压蒸馏除去溶剂，得到N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯。
其中，第一步中，邻硝基甲苯和锌粉的摩尔比为1：2，邻硝基甲苯和氯化铵的摩尔比为1：1.1~1：1.4，反应时间为15~20 min。
第二步中，N-(2-甲基苯基)羟胺和NaHCO3的摩尔比为1:1.5，N-(2-甲基苯基)羟胺和氯甲酸烷基酯的摩尔比为1：1~1.2，反应时间为2.5~3h。
第三步中，N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯与K2CO3的摩尔比为1:1.5，N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯与烷基化试剂的摩尔比为1：1.2~1：1.5，回流反应5 ~24 h；烷基化试剂选用硫酸二烷基酯、碘甲烷或碳酸二甲酯。硫酸二烷基酯优选用硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。
第四步中，N-烷氧基-N-2-甲基苯基氨基甲酸烷基酯和溴化剂的摩尔比为1：1.2~1：1.3，N-烷氧基-N-2-甲基苯基氨基甲酸烷基酯和链引发剂的摩尔比为1：0.05~1：0.15，回流反应1~8 h；溴化剂选用NBS、溴素或三溴化磷；链引发剂选用AIBN、BPO。
第五步中N-烷氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸烷基酯与K2CO3的摩尔比为1：1.5，N-烷氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸烷基酯和1-(4-卤代苯基)-3-吡唑醇的摩尔比为1：1~1：1.2，反应时间为7~24 h。
本发明与现有技术相比，其显著优点：（1）采用锌粉做还原剂，还原硝基形成羟胺，条件温和，价格便宜，且溶剂为水，绿色无污染；而现有技术常用Pb、Pt加氢还原，催化剂昂贵、易失活；（2）第四步合成既可以用NBS进行溴化，亦可用便宜的溴素溴化苯甲基，得单取代化合物纯度89%左右；文献中多采用过柱的方法纯化产品，不利于实现工业化；（3）本发明提供了一种N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯的制备方法，其反应步骤少，原料便宜易得，工艺操作简单，目标产物纯度高，收率高。
下面结合附图对本发明作进一步详细描述。
附图说明
图1 本发明第五步N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯的制备工艺流程图；
图2 本发明N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯的制备过程示意图；
图3 本发明第四步N-甲氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸甲酯核磁1HNMR表征图；
图4 本发明第五步N-甲氧基-N-2-[1-(4-氯代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯核磁1HNMR表征图。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业技术人员更全面地理解本发明；以下述化合物为例说明：
N-甲氧基-N-2-[1-(4-氯代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯的制备方法，具有以下步骤：
第一步，邻硝基甲苯的还原反应：将邻硝基甲苯和氯化铵投入水溶液中，缓慢加入锌粉反应，50~65 ℃下反应，反应结束后，过滤锌粉，滤液经乙酸乙酯萃取、干燥、洗涤、减压蒸馏除去溶剂得到N-(2-甲基苯基)羟胺；
第二步，羟胺的酰化反应：将N-(2-甲基苯基)羟胺、缚酸剂NaHCO3和溶剂二氯甲烷加入到反应器中，缓慢滴加氯甲酸甲酯，-13 ~ 0 ℃下反应，得到N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯溶液；
第三步，烷基化反应：向N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯溶液中加入缚酸剂K2CO3，缓慢滴加甲基化试剂，回流反应,得到N-甲氧基-N-2-烷基苯基氨基甲酸甲酯溶液；
第四步：溴化反应：向N-烷氧基-N-2-甲基苯基氨基甲酸甲酯溶液中加入溴化剂和链引发剂，回流反应，反应结束后，二氯甲烷萃取、水洗、干燥、减压蒸馏除去溶剂，得到N-甲氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸甲酯；
第五步：将N-甲氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸甲酯溶于DMF中加入缚酸剂K2CO3，1-(4-氯代苯基)-3-吡唑醇，25~45℃下过夜反应，反应结束后，甲基叔丁基醚萃取、水洗、干燥、减压蒸馏除去溶剂，得到N-甲氧基-N-2-[1-(4-氯代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯。
其中，第一步中，邻硝基甲苯和锌粉的摩尔比为1：2，邻硝基甲苯和氯化铵的摩尔比为1：1.1~1：1.4，反应时间为15~20 min。
第二步中，N-(2-甲基苯基)羟胺和NaHCO3的摩尔比为1:1.5，N-(2-甲基苯基)羟胺和氯甲酸甲酯的摩尔比为1：1~1.2，反应时间为2.5~3h。
第三步中，N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯与K2CO3的摩尔比为1:1.5，N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯与甲基化试剂的摩尔比为1：1.2~1：1.5，回流反应5 ~24 h；甲基化试剂选用硫酸二甲酯、碘甲烷或碳酸二甲酯。
第四步中，N-甲氧基-N-2-甲基苯基氨基甲酸甲酯和溴化剂的摩尔比为1：1.2~1：1.3，N-甲氧基-N-2-甲基苯基氨基甲酸甲酯和链引发剂的摩尔比为1：0.05~1：0.15，回流反应1~8 h；溴化剂选用NBS、溴素或三溴化磷；链引发剂选用AIBN、BPO。
第五步中N-甲氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸甲酯与K2CO3的摩尔比为1:1.5，N-甲氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸甲酯和1-(4-氯代苯基)-3-吡唑醇的摩尔比为1：1~1：1.2，反应时间为7~24 h。
实施例1
第一步，邻硝基甲苯的还原反应：在三口瓶中加入6.05 mL（7g）邻硝基甲苯，3.12 g（0.058 mol）NH4Cl固体，100 mL H2O，机械搅拌，分批加入6.58 g (0.10 mol) Zn粉，温度保持在50 ℃，锌粉投加结束后继续反应15 min。反应结束后，用热水趁热过滤锌粉，乙酸乙酯萃取后，有机相用饱和食盐水洗涤三次，并用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂，得到N-(2-甲基苯基)羟胺。
其他条件不变，改变投料量6.05 mL（7g）邻硝基甲苯，3.97 g（0.074 mol）NH4Cl固体，分批加入6.58 g (0.10 mol) Zn粉，得到N-(2-甲基苯基)羟胺。
其他条件不变，改变反应温度65℃，反应时间为20min，得到N-(2-甲基苯基)羟胺。
实施例2
第二步，羟胺的酰化反应：在三口烧瓶中，加入0.034 mol N-(2-甲基苯基)羟胺，4.2 g (1.5 equiv) NaHCO3和50 mL二氯甲烷，在-13℃低温条件下搅拌，并缓慢滴加2.6 mL (1 equiv) ClCO2CH3，滴加完毕后，在0 ℃以下继续反应2.5 h，得到N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯溶液。
其他条件不变，改变投料量0.034 mol N-(2-甲基苯基)羟胺，3.1 mL (1.2 equiv) ClCO2CH3，得到N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯溶液。
其他条件不变，改变反应温度-10℃，反应时间为3h，得到N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯溶液。
实施例3
第三步，烷基化反应：在100 mL三口烧瓶中加入0.1 mol N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯，0.15 mol K2CO3和50 mL二氯甲烷，搅拌下慢慢滴加0.12 mol硫酸二甲酯，加热回流反应5 h。应结束后，得N-甲氧基-N-2-烷基苯基氨基甲酸甲酯溶液。
其他条件不变，改变投料量0.1 mol N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯，0.15 mol硫酸二甲酯，得到N-甲氧基-N-2-烷基苯基氨基甲酸甲酯溶液；
其他条件不变，改变回流反应时间分别为6h、8h、10h、12h、16h、20h、24h，得到N-甲氧基-N-2-烷基苯基氨基甲酸甲酯溶液；
其他条件不变，甲基化试剂分别选用硫酸二甲酯、碘甲烷或碳酸二甲酯，得到N-甲氧基-N-2-烷基苯基氨基甲酸甲酯溶液。
实施例4
第四步，溴化反应：在50 mL单口瓶中加入0.386 g N-甲氧基-N-2-甲基苯基氨基甲酸甲酯，0.234 g（1.2 equiv） N-溴代丁二酰亚胺（NBS）和3 mL CCl4溶液，回流条件下，将5 % mol偶氮二异丁腈（AIBN）分两次投加，回流搅拌8 h。反应结束后，反应液用二氯甲烷萃取，有机相用饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂，得到N-甲氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸甲酯，纯度89.5%，收率77.8%。
核磁谱图如图3所示，1H-NMR (500 MHz, CDCl3) ppm: δ=3.80 (s, 3H)；δ=3.81 (s, 3H); δ=4.56 (s, 2H)；δ=7.33~7.56 (m, 4H)。
其他条件不变，改变投料量0.386 g N-甲氧基-N-2-甲基苯基氨基甲酸甲酯，0.254 g（1.3 equiv）NBS，15 % mol偶氮二异丁腈（AIBN），得到N-甲氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸甲酯，纯度88.7%，收率76.6%；
其他条件不变，溴化剂选用溴素，改变回流反应时间分别为1h、2h、3h、4h、5h、6h、8h，得到N-甲氧基-N-2-烷基苯基氨基甲酸甲酯溶液；
其他条件不变，溴化剂分别选用溴素、三溴化磷得到的N-甲氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸甲酯；
其他条件不变，链引发剂分别选用偶氮二异丁腈（AIBN）、过氧化苯甲酰（BPO），得到的N-甲氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸甲酯。
实施例5
第五步：在50 mL单口瓶中加入0.253 g N-甲氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸甲酯，0.179 g 1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇，0.126 g K2CO3和5 mL二甲基甲酰胺，25 ℃搅拌7 h。反应结束后，在反应体系中加入水，甲基叔丁基醚萃取2次，饱和食盐水洗涤3次，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂，得到N-甲氧基-N-2-[1-(4-氯代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯，纯度89.7%，收率91.3%，m.p. 63.7~65.2 ℃。
核磁谱图如图4所示，1H-NMR (500 MHz, DMSO) ppm: δ=2.51 (d, 1H)；δ=3.5 (s, 3H); δ=3.61 (s, 3H)；δ=5.17 (s, 2H)；δ=5.97 (d, 1H)；δ=7.31~8.12 (m, 8H)。
其他条件不变，改变投料量0.253 g N-甲氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸甲酯，0.215 g 1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇，0.126 g K2CO3，得到N-甲氧基-N-2-[1-(4-氯代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯，纯度87.3%，收率89.2%；
其他条件不变，改变反应温度分别为35℃、45℃得到N-甲氧基-N-2-[1-(4-氯代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯；
其他条件不变，改变反应时间分别为7h、9h、14h、16h、18h、24h得到N-甲氧基-N-2-[1-(4-氯代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯。
Claims (10)
1.N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯，其特征在于具有以下结构：
其中：R1、R2代表烷基；X代表卤素。
2.如权利要求1所述的N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯的制备方法，其特征在于具有以下步骤：
第一步，邻硝基甲苯的还原反应：将邻硝基甲苯和氯化铵投入水溶液中，缓慢加入锌粉反应，50~65 ℃下反应，反应结束后，过滤锌粉，滤液经乙酸乙酯萃取、干燥、洗涤、减压蒸馏除去溶剂得到N-(2-甲基苯基)羟胺；
第二步，羟胺的酰化反应：将N-(2-甲基苯基)羟胺、缚酸剂NaHCO3和溶剂二氯甲烷加入到反应器中，缓慢滴加氯甲酸烷基酯，-13 ~ 0℃下反应，得到N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸烷基酯溶液；
第三步，烷基化反应：向N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸烷基酯溶液中加入缚酸剂 K2CO3，缓慢滴加烷基化试剂，回流反应,得到N-烷氧基-N-2-烷基苯基氨基甲酸烷基酯溶液；
第四步：溴化反应：向N-烷氧基-N-2-甲基苯基氨基甲酸烷基酯溶液中加入溴化剂和链引发剂，回流反应，反应结束后，二氯甲烷萃取、水洗、干燥、减压蒸馏除去溶剂，得到N-烷氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸烷基酯；
第五步：将N-烷氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸烷基酯溶于DMF中加入缚酸剂K2CO3，1-(4-卤代苯基)-3-吡唑醇，25~45℃下过夜反应，反应结束后，甲基叔丁基醚萃取、水洗、干燥、减压蒸馏除去溶剂，得到N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯。
3.如权利要求2所述的N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯的制备方法，其特征在于第一步中，邻硝基甲苯和锌粉的摩尔比为1：2，邻硝基甲苯和氯化铵的摩尔比为1：1.1~1：1.4，反应时间为15~20 min。
4.如权利要求2所述的N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯的制备方法，其特征在于第二步中，N-(2-甲基苯基)羟胺和NaHCO3的摩尔比为1:1.5，N-(2-甲基苯基)羟胺和氯甲酸烷基酯的摩尔比为1：1~1.2，反应时间为2.5~3h。
5.如权利要求2所述的N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯的制备方法，其特征在于第三步中，N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯与K2CO3的摩尔比为1:1.5，N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯与烷基化试剂的摩尔比为1：1.2~1：1.5，回流反应5 ~24 h。
6.如权利要求2所述的N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯的制备方法，其特征在于第四步中，N-烷氧基-N-2-甲基苯基氨基甲酸烷基酯和溴化剂的摩尔比为1：1.2~1：1.3，N-烷氧基-N-2-甲基苯基氨基甲酸烷基酯和链引发剂的摩尔比为1：0.05~1：0.15，回流反应1~8 h。
7.如权利要求2所述的N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯的制备方法，其特征在于第五步中N-烷氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸烷基酯与K2CO3的摩尔比为1：1.5 ，N-烷氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸烷基酯和1-(4-卤代苯基)-3-吡唑醇的摩尔比为1：1~1：1.2，反应时间为7~24 h。
8.如权利要求2所述的N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯的制备方法，其特征在于第三步中，烷基化试剂选用硫酸二烷基酯、碘甲烷或碳酸二甲酯。
9.如权利要求2所述的N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯的制备方法，其特征在于第四步中，溴化剂选用NBS、溴素或三溴化磷；链引发剂选用AIBN、BPO。
10.如权利要求8所述的N-烷氧基-N-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯的制备方法，其特征在于，硫酸二烷基酯选用硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。
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