CN107963992A - 有水法合成吡唑醚菌酯 - Google Patents

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徐建昌
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
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Abstract

本发明公开了一种有水法合成吡唑醚菌酯，其方法步骤是：向搪瓷反应釜内酯化后的料液中，投入二氯乙烷4.25～4.38吨，搅拌升温后再投入固体无水碳酸钾450～480公斤，滴加硫酸二甲酯430～480公斤，反应温度控制在47～48℃，保温反应2小时；保温反应完成后，加水1.5吨，升温反应70～71℃，保温1小时，静置1小时，分层后分出上层水；然后在‑0.089～‑0.091MPa的真空下，脱除二氯乙烷后，加入甲醇1.35～1.45吨，搅拌降温至0～5℃，结晶、离心分离，得到固体物即为吡唑醚菌酯。本发明省略了脱水处理工序，减少了反应时间，从而提高了生产效率；避免了脱水耗能，节省了能源，降低了产品成本；无有废水排放，减少了环境污染。

Description

有水法合成吡唑醚菌酯
一、技术领域：
本发明属于原药化合物制备领域，具体涉及一种有水法合成吡唑醚菌酯。
二、背景技术：
吡唑醚菌酯是由巴斯夫开发的具有吡唑结构的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂类的优良品种，因其高效低毒，化学性质稳定，杀菌谱广而成为国内外农药企业开发的杀菌品种之一。可广泛用于小麦、花生、水稻果树等各种作物，对白粉病、纹枯病、褐斑病、灰霉病、霜霉病等广范围病害均有较强的防治作用。
在以对氯苯胺和邻硝基甲苯为主要原料制取吡唑醚菌酯的工艺中，由N-羟基-N-2-{(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基}苯基氨基甲酸酯到吡唑醚菌酯反应，在以往工艺，N-羟基-N-2-{(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基}苯基氨基甲酸酯要进行脱水工序，用二氯乙烷做脱水剂，脱干净后，再进行原药合成到吡唑醚菌酯。工序中进行脱水处理，增加了反应时间，降低了生产效率，浪费了能源，提高了产品成本，加大了废水排放，污染了环境。
三、发明内容：
为了解决现有技术的不足，本发明的目的是提供一种有水法合成吡唑醚菌酯的方法。
实现本发明的目的采用的技术方案是：有水法合成吡唑醚菌酯的方法步骤是：向搪瓷反应釜内酯化后的料液中，投入纯度为99.8％的二氯乙烷4.25～4.38吨，搅拌升温至49～50℃，再投入纯度99.6％的固体无水碳酸钾450～480公斤，滴加纯度99.8％的硫酸二甲酯430～480公斤，反应温度控制在47～48℃，保温反应2小时；保温反应完成后，加水1.5吨，升温反应70～71℃，保温1小时，静置1小时，分层后分出上层水；然后在-0.089～-0.091MPa的真空下，脱除二氯乙烷后，加入甲醇1.35～1.45吨，搅拌降温至0～5℃，结晶、离心分离，得到固体物即为吡唑醚菌酯；得到吡唑醚菌酯含量在98.2％，熔点63.6℃。
本发明的有益效果是：由于本发明采用有水法合成吡唑醚菌酯，工序不必进行脱水处理，省略了一步工序，减少了反应时间，从而提高了生产效率；避免了脱水耗能，节省了能源，降低了产品成本；无有废水排放，减少了环境污染。
四、具体实施方式：
对于吡唑醚菌酯合成，其合成路线有多种，本发明选用的是以对氯苯胺和邻硝基甲苯为主要原料的合成路线，一般工序为：盐酸盐反应，重氮化反应、酸化、萃取、环化、氧化、缩合还原酯化、原药合成等工序。而在最后原药合成前，本发明则无脱水步骤，而是在有水的基础上，先加二氯乙烷再加碳酸钾和硫酸二甲酯，经过升温、保温反应得到吡唑醚菌酯的。
实现本发明有水法合成吡唑醚菌酯的实施例：所用的反应釜为搪瓷釜，体积8m3，酯化料一批色谱分析：N-羟基-N-2-{(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基}-苯胺：1.102％；N-羟基-N-2-{(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基}苯基氨基甲酸酯：96.859％；杂质(酯类)：2.039％。其方法步骤是：向搪瓷反应釜内酯化完的料液中，投入纯度为99.8％的二氯乙烷4.32吨，搅拌升温至49～50℃，再投入纯度99.6％的固体无水碳酸钾475公斤，滴加纯度99.8％的硫酸二甲酯450公斤，反应温度控制在47～48℃，保温反应2小时；保温反应完成后，加水1.5吨，升温反应70～71℃，保温1小时，静置1小时，分层后分出上层水；然后在-0.089～-0.091MPa的真空下，脱除二氯乙烷后，加入甲醇1.425吨，搅拌降温至0～5℃，结晶、离心分离，得到固体物即为吡唑醚菌酯；得到吡唑醚菌酯含量在98.2％，熔点63.6℃。
本发明特点是在以对氯苯胺，邻硝基苯胺最终合成吡唑醚菌酯的工艺中，最后原药合成之前，对酯化的原液不用脱水，而直接在有水的情况下进行原药合成。所以本发明省略了一步工序，减少了反应时间，从而提高了生产效率；避免了脱水耗能，节省了能源，降低了产品成本；无有废水排放，减少了环境污染。

Claims (2)

1.一种有水法合成吡唑醚菌酯，其方法步骤是：向搪瓷反应釜内酯化后的料液中，投入纯度为99.8％的二氯乙烷4.25～4.38吨，搅拌升温至49～50℃，再投入纯度99.6％的固体无水碳酸钾450～480公斤，滴加纯度99.8％的硫酸二甲酯430～480公斤，反应温度控制在47～48℃，保温反应2小时；保温反应完成后，加水1.5吨，升温反应70～71℃，保温1小时，静置1小时，分层后分出上层水；然后在-0.089～-0.091MPa的真空下，脱除二氯乙烷后，加入甲醇1.35～1.45吨，搅拌降温至0～5℃，结晶、离心分离，得到固体物即为吡唑醚菌酯。
2.如权利要求1所述的有水法合成吡唑醚菌酯，其特征在于：所述的吡唑醚菌酯含量在98.2％，熔点63.6℃。
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陶贤鉴,等.: "吡唑醚菌酯的合成研究", 《农药研究与应用》 *

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