ES2906904T3

ES2906904T3 - Lámina cosmética y método para producir una lámina cosmética

Info

Publication number: ES2906904T3
Application number: ES17876820T
Authority: ES
Inventors: Naoyuki Shibayama; Masamitsu Nagahama; Akira Sato; Masatoshi Takahashi
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2016-11-29
Filing date: 2017-11-29
Publication date: 2022-04-20
Anticipated expiration: 2037-11-29
Also published as: JP7006191B2; JP2018089970A; PL3549764T3; EP3549764A1; KR102475652B1; KR20190084981A; WO2018101349A1; CN115284716A; US20190255827A1; US10899117B2; EP3549764A4; CN110035897A; EP3549764B1

Abstract

Una lámina decorativa, que comprende una capa de sustrato y una o más capas de al menos una capa de resina transparente y una capa de revestimiento superior, proporcionadas sobre una superficie de la capa de sustrato, estando provistas las unas o más capas como una capa de superficie frontal, en la cual al menos una capa que forma la capa de superficie frontal contiene un depurador de radicales, y el depurador de radicales está contenido en forma de vesículas de depurador de radicales, que encapsulan el depurador de radicales en una membrana exterior, y en la que las vesículas de depurador de radicales están contenidas en un intervalo de 0,2 partes en peso o más y 5,0 partes en peso o menos, respecto a una resina de la capa de revestimiento superior o una resina de la capa de resina transparente.

Description

DESCRIPCIÓN

Lámina cosmética y método para producir una lámina cosmética

Campo técnico

La presente invención se refiere a una lámina decorativa usada para materiales de decoración de interiores de edificaciones, materiales para decoración de exteriores para puertas principales, materiales de superficies para accesorios, materiales de superficie para dispositivos domésticos y similares, y un método para producir la lámina decorativa.

Antecedentes de la técnica

En los últimos años, se ha propuesto un cierto número de láminas en las que se usa una resina basada en olefinas como alternativas a láminas decorativas de poli(cloruro de vinilo). Las láminas de poliolefinas blandas preparadas a partir de una resina basada en olefinas, que generalmente son usadas como láminas decorativas, son blandas y, por tanto, propensas al deterioro. Consecuentemente, hay un problema en cuanto a que el uso de resinas altamente cristalinas y altamente isotácticas para mejorar la resistencia a las raspaduras puede provocar una escasa resistencia a las condiciones climáticas.

Con el fin de mejorar la resistencia a las condiciones climáticas, el documento PTL 1 describe el suministro de una capa de revestimiento superior hecha de resina, que incluye un absorbente ultravioleta basado en triazina, que es un absorbente ultravioleta orgánico, sobre una superficie de la lámina de poliolefina.

El documento JP 2016-168830A se refiere a una lámina decorativa que tiene al menos una capa de resina transparente que contiene 90-100% p de una resina de polipropileno cristalina como un componente principal, en la que un agente nucleante que ha sido sometido a un tratamiento de formación de nanopartículas es añadido a la capa de resina transparente.

Lista de referencias citadas

Bibliografía de patentes

PTL 1: JP 4032829B

Compendio de la invención

Problema técnico

Sin embargo, cuando un absorbente ultravioleta orgánico con la cantidad requerida para una suficiente resistencia a las condiciones climáticas es añadido a una capa de resina diana como la capa de revestimiento superior, se puede dar la situación de que se produzca una agregación del absorbente ultravioleta orgánico en la composición de resina que constituye la capa de resina. En particular, en una capa transparente preparada a partir de la capa de revestimiento superior y una capa de resina transparente, la aparición de una agregación en la capa de resina que requiere transparencia es problemática, en cuanto que se reduce la capacidad de diseño de la lámina decorativa.

La agregación de un absorbente ultravioleta orgánico en la composición de resina provoca frecuentemente derrames, en los que el absorbente ultravioleta orgánico agregado se derrama fuera de la superficie de la capa de resina. Cuando se produce el derrame, la capa de revestimiento superior que constituye la capa más exterior se hace pegajosa sobre la superficie de la lámina y surge un problema en la capa de resina transparente, como una adherencia reducida a las otras capas de resina.

Además, la agregación se puede producir también cuando se añade una cantidad grande de fotoestabilizador. La agregación de un fotoestabilizador provoca derrames, lo que conduce a una reducción de la resistencia a las condiciones climáticas, la transparencia o la capacidad de diseño (véase el párrafo 0023 en el documento PTL 1).

Además, cuando se usa un modelo en relieve para mejorar la capacidad de diseño de la lámina decorativa, las partes retraídas del modelo en relieve tienen un grosor reducido en comparación con la parte restante. Consecuentemente, la resistencia a las condiciones climáticas es particularmente reducida. Además, se puede producir un deterioro en estas recesiones, conduciendo a problemas como blanqueo o agrietamiento.

La presente invención se ha llevado a cabo considerando los aspectos anteriores. Un objeto de la presente invención es proporcionar una lámina decorativa con capacidad de diseño y transparencias mejoradas y un método para producirla.

Solución al problema

Los presentes inventores han encontrado que la dispersabilidad de un depurador de radicales en el material de resina puede ser enormemente mejorada haciendo que la resina contenga el depurador de radicales en forma de vesículas encapsuladas en una membrana exterior, y esto hace posible que la lámina decorativa exhiba la transparencia necesaria y la elevada resistencia a las condiciones climáticas si el depurador de radicales está contenido en la capa de resina.

Con el fin de resolver el problema, un aspecto de la presente invención es una amina decorativa que incluye una capa de sustrato y una o más capas de al menos una capa de resina transparente y una capa de revestimiento superior, proporcionadas sobre una superficie de la capa de sustrato, estando las una o más capas proporcionadas como una capa en la superficie frontal, de modo que al menos una capa que forma la capa de superficie frontal contiene un depurador de radicales, y el depurador de radicales está contenido en una forma de vesículas del depurador de radicales, que encapsulan el depurador de radicales en una membrana exterior y de modo que las vesículas del depurador de radicales están contenidas en un intervalo de 0,2 partes en peso o más y 5,0 parte o menos, respecto a una resina en la capa de revestimiento superior o una resina de la capa de resina transparente.

Las vesículas del depurador de radicales están contenidas preferentemente en una capa que constituye la capa más exterior en la capa de la superficie frontal.

Además, otro aspecto de la presente invención es un método para proporcionar una lámina decorativa que incluye una capa de sustrato y una o más capas de al menos una capa de resina transparente y una capa de revestimiento superior, proporcionadas en una superficie de la capa de sustrato, estando proporcionadas las unas o más capas en forma de una capa de la superficie frontal, de modo que al menos una capa que forma la capa de la superficie frontal se forma añadiendo un depurador de radicales en forma de vesículas del depurador de radicales, que encapsulan el depurador de radicales en una membrana exterior, a una resina que constituye la al menos una capa que forma la capa de superficie frontal y de modo que las vesículas del depurador de radicales se añaden en un intervalo de 0,2 partes en peso o más y 5,0 partes en peso o menos respecto a una resina que constituye la capa de revestimiento superior o una resina que constituye la capa de resina transparente.

Efectos ventajosos de la invención

Según un aspecto de la presente invención, se puede proporcionar una lámina decorativa que tiene una elevada capacidad de diseño y que exhibe una resistencia a las condiciones climáticas a largo plazo, debido al depurador de radicales que está contenido en forma de vesículas en la superficie frontal de la lámina decorativa, y un método para producir la misma.

Breve descripción de los dibujos

La Fig. 1 es una vista en sección transversal de una lámina decorativa según una realización de la presente invención.

Descripción de realizaciones

Haciendo referencia al dibujo, se describirá una realización de la presente invención.

El dibujo es una representación esquemática, y la relación entre el grosor y las otras dimensiones planas, las relaciones de grosor de las capas y similares son diferentes de las reales. La descripción descrita a continuación es meramente un ejemplo de las configuraciones para realizar la idea técnica de la presente invención, y la idea técnica de la presente invención no debe limitarse a los materiales, formas, estructuras y aspectos similares de los componentes como los descritos a continuación. La idea técnica de la presente invención puede ser modificada de diversas maneras dentro del alcance técnico definido por las reivindicaciones.

Una lámina decorativa de la presente invención incluye una capa de sustrato y una capa de resina transparente y una capa de revestimiento superior dispuesta en este orden, como capas de la superficie frontal, en una superficie de la capa de sustrato. La capa de revestimiento superior y la capa de resina transparente pueden estar compuestas, cada una, por dos o más capas. Al menos una de la capa de revestimiento superior y la capa de resina transparente contiene un depurador de radicales. En la presente realización, el depurador de radicales está contenido en una capa de resina diana en forma de vesículas del depurador de radicales, que encapsulan el depurador de radicales en una membrana exterior.

La siguiente descripción se proporcionará para el caso en que tanto la capa de revestimiento superior como la capa de revestimiento transparente contienen vesículas del depurador de radicales.

Las vesículas del depurador de radicales tienen una configuración en la que el depurador de radicales está encapsulado en pequeñas capsulas de tipo bolsa (membranas exteriores), que tienen cada una una estructura de membrana incluida en la forma de una corteza esférica. Las vesículas del depurador de radicales tienen una dispersabilidad significativamente elevada, ya que sus membranas exteriores tienen un efecto repulsivo que evita la agregación de las partículas. Debido a este efecto, el depurador de radicales puede ser homogéneamente dispersado en la composición de resina que constituye la capa de revestimiento superior y la capa de resina transparente.

Ejemplos del método para obtener las vesículas del depurador de radicales (método de formación de las vesículas) incluye el método de Bangham, extrusión, hidratación, evaporación en fase inversa, congelacióndescongelación y evaporación en fase inversa supercrítica.

En el método de Bangham, se coloca cloroformo o una mezcla de cloroformo/metanol en un recipiente, como un frasco, y se añade un fosfolípido al mismo y se disuelve. Seguidamente, se separa el disolvente usando un evaporador, para formar una película delgada constituida por un lípido. Después de que se le añada una dispersión de un aditivo, la mezcla se hidrata y se dispersa usando un mezclador con agitación para obtener así las vesículas. El método de extrusión es un método para obtener vesículas preparando una solución de fosfolípido en película delgada y haciendo pasar la solución a través de un filtro, en lugar de usar un mezclador como se usa en el método de Bangham como una perturbación externa. El método de hidratación es un método de preparación que es sustancialmente igual al método de Bangham, con la excepción de que la mezcla es dispersada mediante agitación suave sin usar un mezclador para la obtención de las vesículas. El método de evaporación en fase inversa es un método para obtener vesículas disolviendo el fosfolípido en dietil-éter o cloroformo, añadir una solución que contiene un aditivo para preparar una emulsión de agua/aceite, separar un disolvente orgánico de la emulsión bajo presión reducida y añadirle agua. El método de congelacióndescongelación usa un enfriamiento y un calentamiento como perturbación externa. Los vehículos se obtienen repitiendo el ciclo de enfriamiento y calentamiento.

La membrana exterior que constituye una vesícula de depurador de radicales es, por ejemplo, una monocapa. Además, la membrana exterior está hecha, por ejemplo, de una sustancia que contiene un lípido biológico como un fosfolípido.

Como un método para obtener vesículas de depuradores de radicales que tienen una membrana exterior monocapa, se puede usar el método de evaporación en fase inversa supercrítica. El método de evaporación en fase inversa supercrítica se refiere al método descrito en las publicaciones JP-T-2002/032564, JP-A-2003-119120, JP-A-2005-298407, y JP-A-2008-063274 (en lo que sigue, denominadas de forma colectiva “publicaciones de métodos de evaporación en fase inversa supercrítica”) propuestos por los presentes inventores, y se puede usar el método y aparato descritos en las publicaciones del método de evaporación en fase inversa supercrítica para obtener vesículas. Específicamente, el método de evaporación en fase inversa supercrítica se refiere a un método para obtener vesículas de tipo cápsulas, que encapsulan un depurador de radicales o como una sustancia en una película monocapa, añadiendo un depurador de radicales que contiene una fase acuosa, como una sustancia de encapsulación soluble en agua o hidrófila, a una mezcla en la que una sustancia, para formar una membrana exterior de vesículas, se disuelve homogéneamente en dióxido de carbono, en un estado supercrítico o bajo una condición de temperatura o una condición de presión que es igual o sobrepasa el punto supercrítico.

En esta descripción, las vesículas de depuradores de radicales que tienen una membrana exterior hecha de un lípido biológico, como un fosfolípido se denominan liposomas depuradores de radicales.

Además, el dióxido de carbono en un estado supercrítico se refiere a dióxido de carbono que está en un estado supercrítico con una temperatura que es igual o mayor que la temperatura supercrítica (30,98° C) y una presión que es igual o mayor a la presión supercrítica (7,3773 ± 0,0030 Mpa). El dióxido de carbono, bajo una condición de temperatura o una condición de presión que es igual o sobrepasa el punto supercrítico, indica dióxido de carbono bajo condiciones en las que solamente una de la temperatura supercrítica o la presión crítica sobrepasa el estado crítico. Según este método, pueden ser obtenidas vesículas unilaminares con un diámetro de 50 a 800 nm que contienen depuradores de radicales.

Ejemplos de fosfolípidos que constituyen la membrana exterior incluyen glicerofosfolípidos como fosfatidilcolina, fosfatidiletanolamina, fosfatidilserina, ácido fosfatídico, fosfatidilglicerol, fosfatidilnositol, cardiopina, lecitina de yema de huevo, lecitina de yema de huevo hidrogenada, lecitina de soja y lecitina de soja hidrogenada y esfingofosfolípidos como esfingomielina, caramidofosforil-etanolamina y caramidofosforil-glicerol.

Otras sustancias que constituyen la membrana exterior de las vesículas pueden ser un dispersante como un tensioactivo no iónico, o una mezcla del tensioactivo no iónico y colesteroles o triacilglicerol. Ejemplos del tensioactivo no iónico incluyen uno o más de los siguientes: poliglicerol-éter, dialquilglicerina, polioxietileno, aceite de ricino hidrogenado, polioxietileno-alquil-éter, éster de polioxietileno-ácido grasos de sorbitán, éster de ácido graso de sorbitán, copolímero de polioxietileno-polioxipropileno, copolímero de polibutadieno-polioxietileno, polibutadieno-poli-2-vinilpiridina, copolímero de poliestireno-poli(ácido acrílico), copolímero de poli(óxido de etileno)-polietileno y copolímero de polioxietileno-policaprolactama. Ejemplos de los colesteroles incluyen colesterol, a-colestanol, p-colestanol, colestano, demosterol (5,24-colestadieno-3-p-ol), colato de sodio o colecalciferol.

La membrana exterior de los liposomas puede estar hecha de una mezcla de un fosfolípido y un dispersante. En la lámina decorativa de la presente realización, las vesículas del depurador de radicales son preferentemente liposomas de depuradores de radicales que tienen una membrana exterior hecha de fosfolípido. La membrana exterior hecha de fosfolípido asegura una buena miscibilidad con el material de resina, que es el componente principal de la capa de revestimiento superior y la capa de resina transparente y las vesículas.

Como depurador de radicales, se usa preferentemente un fotoestabilizador basado en aminas con impedimento estérico.

Ejemplos de un fotoestabilizador basado en aminas con impedimento estérico incluyen malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) [[3,5 -bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil]metil]butilo (un ejemplo típico es “TINUVIN 144®”, fabricado por la entidad BASF Corporation) “ TINUVIN 123®” fabricado por la entidad BASF Corporation, éster bis(2,2,6,6-tetrametil-1-(octiloxi)-4-piperidinílico) de ácido decanodioico y productos de reacción con (hidroperóxido de 1, 1 -dimetiletilo) y octano.

Cuando las vesículas de los depuradores de radicales son añadidas a la capa de revestimiento superior, la cantidad añadida está en el intervalo de 0,2 partes en peso o más y 5,0 partes en peso o menos, por 10o partes en peso de la resina que forma la capa de revestimiento superior.

Además, cuando se añaden vesículas de depuradores de radicales a la capa de resina transparente, la cantidad añadida está en el intervalo de 0,2 partes en peso o más y 5,0 partes en peso o menos por 100 partes en peso de resina, basada en olefina que es el componente principal de la capa de resina transparente.

Además, en la presente realización, el depurador de radicales en la resina que constituye la capa de revestimiento superior puede estar contenido en vesículas en un estado que está parcialmente expuesto. Además, en la presente realización, el depurador de radicales en la resina que constituye la capa de resina transparente puede estar contenido en vesículas en un estado que está parcialmente expuesto.

Como se describe con anterioridad, una de las características de la lámina decorativa de la presente realización (características que especifican la invención) es que al menos una de la “capa de resina transparente” o la “capa de revestimiento superior” contiene un depurador de radicales en forma de vesículas del depurador de radicales, que encapsulan un depurador de radicales en una membrana exterior. El depurador de radicales en el estado que está contenido en las vesículas es añadido a la composición de resina, para exhibir así el efecto de una enorme mejora de la dispersabilidad del depurador de radicales en el material de resina, es decir, al menos una de la capa de resina transparente o la capa de revestimiento superior. Sin embargo, en algunas situaciones, puede ser difícil o inviable especificar directamente esta característica a partir de la estructura física o las propiedades de la lámina decorativa producida. Las razones son como sigue. El depurador de radicales añadido en forma de vesículas es dispersado con una elevada dispersabilidad y, por tanto, el depurador de radicales es altamente dispersado en al menos una de la capa de resina transparente o la capa de revestimiento superior en la lámina decorativa producida. Sin embargo, en la producción de la lámina decorativa, normalmente se aplican varios tratamientos, como compresión y curado, a un producto estratificado después de la preparación de al menos una de la capa de resina transparente o la capa de revestimiento superior, añadiendo el depurador de radicales en forma de vesículas a la composición de resina que constituye al menos una de la capa de resina transparente o la capa de revestimiento superior. Debido a estos tratamientos, la membrana exterior de vesículas que contienen un depurador de radicales puede ser triturada o ser sometida a una reacción química que puede provocar que el depurador de radicales no esté contenido (encapsulado) en la membrana exterior con una probabilidad elevada. El grado de trituración o reacción química de la membrana exterior varía dependiendo de las etapas de tratamiento de la lámina decorativa. Es difícil especificar la situación, como que el depurador de radicales no esté contenido en una membrana exterior, a partir de un intervalo numérico de las propiedades físicas por sí mismas. Además, puede ser difícil determinar si el material constituyente de la membrana exterior triturada es la membrana exterior de las vesículas o un material que es añadido separadamente a partir del depurador de radicales. Por lo tanto, aunque la presente invención es diferente de la técnica convencional, en cuanto que el depurador de radicales es combinado en un estado altamente dispersado, puede ser inviable especificar si esto es atribuible al hecho de que el depurador de radicales ha sido añadido en forma de vesículas que contienen un depurador de radicales, a partir de un intervalo numérico que puede ser analizado basándose en las mediciones de la estructura y las propiedades de la lámina decorativa.

En la lámina decorativa de la presente realización, la capa de resina transparente tiene un modelo en relieve formado mediante la aplicación de un relieve o similar, y la capa de revestimiento superior se forma al menos al ser rellenada en las recesiones del modelo en relieve. En este caso, la capa de revestimiento superior es proporcionada en la superficie de la resina transparente, preferentemente aplicando un paño, mediante lo cual las recesiones son rellenadas con la capa de revestimiento superior.

Además, cuando se proporciona una capa de tinta como una capa subyacente de la capa de resina transparente, la capa de tinta incluye preferentemente al menos un fortoestabilizador. Como un fotoestabilizador, se usa preferentemente un material basado en aminas con impedimento estérico o un material basado en fenol con impedimento estérico. La provisión del fotoestabilizador en la capa de tinta puede evitar que los radicales generados por la degradación de la propia resina aglutinante, que forma la capa de tinta o la resina de otras capas reduzca los componentes químicos del pigmento de tinta, para evitar así la decoloración del pigmento. Consecuentemente, se puede mantener un modelo de colores vivos durante un período de tiempo prolongado.

Haciendo referencia a la Fig. 1, se describirán ejemplos específicos de la lámina decorativa de la presente realización.

Una lámina decorativa 1 mostrado en la Fig. 1 incluye una capa de película primaria 6 que constituye una capa de sustrato y una capa 5 de tinta, una capa adhesiva 4, una capa 3 de resina transparente y una capa 2 de revestimiento superior, que están dispuestas por este orden sobre la capa 6 de revestimiento primario. Se forma un modelo 3a en relieve que forma un modelo en relieve sobre la superficie superior de la capa 3 de resina transparente. El modelo en relieve se puede formar mediante métodos distintos de la formación de un relieve.

La lámina decorativa 1 está compuesta, por ejemplo, por un producto estratificado en el que se forma una capa adhesiva 4 sobre una lámina de resina de película primaria, que es la capa 6 de película primaria que tiene la capa 5 de tinta formada sobre la misma y un producto estratificado en el que la capa 3 de resina transparente que contiene vesículas de depuradores de radicales es conjuntamente extruido con una capa 7 de resina adhesiva, que están unidas una a otra mediante una estratificación en seco, estratificación por extrusión o similar. En la presente realización, como se muestra en la Fig. 1, la capa 2 de revestimiento superior se forma aplicando la composición de resina, que contiene las vesículas de depuradores de radicales en las recesiones del modelo 3a en relieve, formado sobre la capa 3 de resina transparente y aplicando seguidamente con un paño el líquido de revestimiento, usando una escobilla o similar, de forma que la composición de resina se incruste en las recesiones. Puede ser que la capa 7 de resina adhesiva no se forme necesariamente.

Los detalles de cada capa se describirán a continuación.

En la superficie más exterior de la capa decorativa 1, se proporciona la capa 2 de revestimiento superior que tiene funciones de protección de la superficie y regulación del brillo. Los materiales de resina para el componente principal de la capa 2 de revestimiento superior se pueden seleccionar en la medida apropiada a partir de poliuretano, silicona acrílica, flúor, compuesto epoxídico, vinílico, poliéster, melanina, compuesto aminoalquídico y materiales de resinas basadas en urea y similares. La forma de los materiales de resinas no está limitada y puede ser, por ejemplo, de tipo acuoso, emulsión o disolvente. El método de curado se puede seleccionar apropiadamente entre un método del tipo de una parte, de tipo de dos partes, de curado ultravioleta y similares. En la presente realización, las vesículas de depuradores de radicales en el intervalo de 0,2 parte en peso o más y 5,0 partes en peso o menos, están contenidas por 100 partes en peso del material de resina que constituye la capa 2 de revestimiento superior. En particular, en la presente realización, las vesículas de depuradores de radicales son preferentemente liposomas de depuradores de radicales que tienen una membrana exterior hecha de un fosfolípido, que son obtenidas mediante el método de evaporación en fase inversa supercrítica.

Además, el componente principal descrito en la presente memoria descriptiva se refiere a 50% en peso o más y, preferentemente, 80% en peso o más del material que constituye la capa.

En la presente realización, se proporciona también la capa 2 de revestimiento superior en las recesiones del modelo 3a en relieve de la capa 3 de resina transparente. La capa 2 de revestimiento superior puede estar al menos incrustada en las recesiones del modelo 3a en relieve, y se puede mantener una elevada resistencia a las condiciones climáticas mediante la capa 2 de revestimiento superior en relieve en las recesiones que tienen un grosor de capa disminuido formando un modelo 3a en relieve. Además, la capa 2 de revestimiento superior puede ser proporcionada también para cubrir la superficie completa de la capa 3 de resina transparente. Al proporcionar la capa 2 de revestimiento superior que cubre la superficie completa, se puede proporcionar la lámina decorativa 1 que tiene una resistencia adicionalmente mejorada a las condiciones climáticas.

Los materiales de resinas usados como el componente principal de la capa 2 de revestimiento superior incluyen, preferentemente, uno basado en uretano que tiene isocianato al considerar la capacidad de tratamiento, coste, fuerza de cohesión de la propia resina y factores similares. El isocianato se puede seleccionar apropiadamente entre endurecedores de aductos, biuret e isocianurato, que son derivados de diisocianato de tolileno (TDI), diisocianato de xilileno (XDI), diisocianato de hexametileno (HMDI), diisocianato de difenilmetano (MDI), diisocianato de licina (LDI), diisocianato de isoforona (IPDI), bis(isocianatometil)-ciclohexano (HXDI), diisocianato de trimetilhexametileno (TMDI) y similares. Considerando la resistencia a las condiciones climáticas, se prefieren endurecedores basados en diisocianato de hexametileno (HMDI) o diisocianato de isoforona (IPDI) que tienen una estructura molecular lineal. Además, con el fin de mejorar la dureza superficial, se usan preferentemente resinas curables con radiación ionizante, como ultravioleta y haces de electrones. Además, estas resinas pueden ser usadas en combinación. Por ejemplo, el uso de una resina híbrida o térmicamente curable y una resina fotocurable puede mejorar la dureza superficial, reducir la contracción de curado y aumentar la adhesión. Además, con el fin de conferir diversas funciones, se pueden añadir aditivos funcionales como un absorbente ultravioleta, un agente antimicrobiano y un agente antifúngico a la capa 2 de revestimiento superior. Además, con el fin de mejorar la capacidad de diseño de la superficie, se pueden añadir alúmina, sílice, nitruro de silicio, carburo de silicio, gránulos de vidrio o similares a la capa 2 de revestimiento superior para regular el brillo.

El material de resina usado como el componente principal de la capa 3 de resina transparente está hecho, preferentemente, de una resina basada en olefinas y puede ser, aparte de polipropileno, polietileno, polibuteno y similares, un homopolímero o copolímero de una o más de a-olefinas (por ejemplo, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-undeceno, 1-dodeceno, trideceno, 1-tetradeceno, 1-pentadeceno, 1-hexadeceno, 1-heptadeceno, 1-octadeceno, 1-nonadeceno, 1-eicoseno, 3-metil-1-buteno, 3-metil-1-penteno, 3-etil-1-penteno, 4-metil-1-penteno, 4-metil-1-hexeno, 4,4-dimetil-1-penteno, 4-etil-1-hexeno, 3-etil-1-hexeno, 9-metil-1-deceno, 11-metil-1-dodeceno, 12-etil-1-tetradeceno, etc.) y un copolímero de etileno o una a-olefina con otro monómero, por ejemplo, un copolímero de etileno-acetato de vinilo, copolímero de etileno-alcohol vinílico, copolímero de etileno-metacrilato de metilo, copolímero de etileno-metacrilato de etilo, copolímero de etileno-metacrilato de butilo, copolímero de etileno-acrilato de metilo, copolímero de etilenoacrilato de etilo, copolímero de etileno-acrilato de butilo y similares. Además, con el fin de mejorar la dureza superficial de la lámina decorativa 1, se usa preferentemente polipropileno altamente cristalino.

Además, en la presente realización, la capa 3 de resina transparente, que contiene el material de resina anterior como un componente principal, está hecho de la composición de resina que contiene las vesículas de depuradores de radicales, preparada mediante el método de evaporación en fase inversa supercrítica. Las vesículas del depurador de radicales están contenidas, preferentemente, en el intervalo de 0,2 partes en peso o más y 5,0 partes en peso o menos por 100 partes en peso del material de resina, que es el componente principal de la capa 3 de resina transparente. En particular, en la presente realización, las vesículas del depurador de radicales son liposomas de depurador de radicales que tienen una membrana exterior hecha de un fosfolípido que se puede obtener mediante el método de evaporación en fase inversa supercrítica.

Además, la composición de resina que constituye la capa 3 de resina transparente puede contener diversos aditivos funcionales como un estabilizador térmico, fotoestabilizador, absorbente ultravioleta, agente de bloqueo, depurador de catalizador, agente colorante, agente dispersante de la luz y agente de regulación del brillo, en la medida necesaria. Estos diversos aditivos funcionales se pueden seleccionar adecuadamente a partir de aditivos conocidos.

El modelo 3a en relieve se proporciona para mejorar la capacidad de diseño. El modelo 3a en relieve se puede formar mediante un método mediante el cual se forma el modelo 3a en relieve aplicando calor y presión, usando una placa de aplicación de relieve que tiene un modelo en relieve antes de formar la capa 2 de revestimiento superior, o mediante un método mediante el cual se forma el modelo 3a en relieve de forma simultánea con el enfriamiento de la lámina, usando un rodillo de enfriamiento que tiene un modelo en relieve en la formación de una película usando un extrusor.

El polipropileno no polar se usa para la capa 3 de resina transparente, la capa 7 de resina adhesiva es proporcionada preferentemente si la capa 3 de resina transparente y la capa de resina proporcionada en el lado inferior de la misma tienen menor adherencia una que la otra. La capa 7 de resina adhesiva es preferentemente una resina como una resina de polipropileno, polietileno o acrílica modificada con un ácido y el grosor de la capa está preferentemente en el intervalo de 0,2 |jm o más y 20 |jm o menos, considerando la adherencia y la resistencia al calor. Además, la capa 7 de resina adhesiva se forma preferentemente mediante coextrusión con la capa 3 de resina transparente, considerando la mejora de la resistencia de adhesión.

Como se muestra en la Fig. 1, en el lado inferior de la capa 3 de resina transparente, se proporciona la capa adhesiva 4 para mejorar la adherencia entre la capa 5 de tinta, ubicada en la parte inferior de la misma y la capa 3 de resina transparente. El material para la capa adhesiva 4 no está específicamente limitado, y se puede seleccionar apropiadamente entre adhesivos acrílicos, de poliéster, poliuretano y de base epoxídica y similares. Un método de aplicación se puede seleccionar apropiadamente dependiendo de la viscosidad del adhesivo y factores similares, y normalmente se usa un revestimiento de huecograbado. Después de haber aplicado el revestimiento por huecograbado sobre la capa 5 de tinta en la superficie de la capa 6 de revestimiento primario, se estratifica la capa adhesiva 4 sobre la capa 3 de resina transparente y la capa 5 de resina adhesiva. La capa adhesiva 4 puede ser omitida cuando la adherencia entre la capa 3 de resina transparente y la capa 5 de tinta sea suficiente.

La capa 5 de tinta es proporcionada sobre el lado inferior de la capa adhesiva 4. La capa 5 de tinta incluye la capa 5a de modelo hecha de tinta, que incluye al menos un fotoestabilizador. Además, se proporciona una capa 5b de tinta sólida sobre el lado inferior de la capa 5a de modelo, para conferir propiedades de encubrimiento. La tinta se puede seleccionar apropiadamente, por ejemplo, entre nitrocelulosa, celulosa, copolímero de cloruro de vinilo-acetato de vinilo, polivinil-butiral, poliuretano, un compuesto acrílico, poliéster y productos modificados de los mismos, como un aglutinante. El aglutinante no está limitado a los tipos acuoso, de disolvente o emulsión. Además, el método de curado puede ser uno de tipo de una parte o uno de tipo de dos partes que usa un endurecedor. Además, la tinta puede ser curada mediante radiación ionizante, como ultravioleta y haces de electrones. En particular, el método más típico para ser usado es el uso de tinta basada en uretano curada por medio de isocianato. Además de estos aglutinantes, se pueden incluir un agente colorante como un pigmento y un colorante, un pigmento diluyente, un disolvente y diversos aditivos contenidos en una tinta en general. Ejemplos de pigmentos altamente versátiles incluyen pigmentos azoicos condensados, pigmentos azoicos insoluble, quinacridonas, isoindolinas, antraquinonas, imidazolonas, cobalto, ftalocianinas, carbono, óxido de titanio, óxido de hierro, pigmentos perlados como mica y similares.

En la capa 5b de tinta sólida, se puede usar básicamente el mismo material que se usa para la capa 5a de modelo. Cuando la tinta es un material transparente, se puede usar un pigmento opaco, óxido de hierro, óxido de titanio y similares. Además, se pueden añadir metales como plata, cobre y aluminio para conferir propiedades de cubrimiento. Normalmente, se usan copos de aluminio. Además, la capa 5b de tinta sólida puede ser omitida. La capa 5 de tinta se puede formar mediante impresión por huecograbado, fotoimpresión, impresión serigráfica, impresión flexográfica, impresión electrostática, impresión por chorro de tinta o similares, directamente aplicada sobre la capa 6 de película primaria. Además, cuando se confieren propiedades de cubrimiento mediante un metal, se usa preferentemente un dispositivo de revestimiento de rodillos, un dispositivo de revestimiento de cuchillas, un dispositivo de revestimiento de labios, un depósito metálico o una pulverización.

Además, teniendo en cuenta la adherencia de una superficie interfacial a la que se aplica el material de resina o tinta, la superficie que va a ser aplicada es tratada preferentemente mediante un tratamiento como tratamiento corona, tratamiento con ozono, tratamiento con plasma, tratamiento con haz de electrones, tratamiento ultravioleta o tratamiento con bricromato antes de que el material de resina o la tinta sean aplicados, de forma que la superficie es activada antes del procedimiento de estratificación para mejorar así la adherencia entre las capas.

La capa 6 de película primaria, que es una capa de sustrato, es proporcionada en el lado inferior de la capa 5 de tinta. La capa 6 de película primaria se puede seleccionar apropiadamente, por ejemplo, entre papel como papel fino, papel de titanio y papel impregnado con resina, una resina sintética como polietileno, polipropileno, poliestireno, polibutileno, policarbonato, poliéster, poliamida, copolímero de etileno-acetato de vinilo, poli(alcohol vinílico) y un compuesto acrílico, espumas de estas resinas sintéticas, un caucho como caucho de copolímero de etileno-propileno, caucho de copolímero de etileno-propileno-dieno, caucho de copolímero de bloques de estireno-butadieno-estireno y poliuretano o una tela no tejida orgánica o inorgánica, papel sintético y hoja de metal, como aluminio, hierro, oro y plata.

Además, cuando se usa una resina basada en olefinas como la capa 6 de película primaria, preferentemente se proporciona una capa de imprimación (no mostrada) entre la capa 6 de película primaria y un sustrato (no mostrado) al que la lámina decorativa 1 está unida, ya que la superficie de la capa 6 de película primaria a menudo puede ser inerte. Además, con el fin de mejorar la adherencia entre la capa 6 de película primaria hecha de una resina basada en olefinas y el sustrato, el lado inferior de la capa 6 de resina primaria es preferentemente tratado mediante un tratamiento como un tratamiento corona, tratamiento de plasma, tratamiento de ozono, tratamiento de haz de electrones, tratamiento ultravioleta o tratamiento con bicromato.

Además, aunque la capa de imprimación puede estar hecha del mismo material que el de la capa 5 de tinta, están preferentemente contenidos materiales de carga inorgánicos como sílice, alúmina, magnesia, óxido de titanio y sulfato de bario, para evitar un bloqueo y mejorar la adherencia al adhesivo, considerando el manejo de la red de la lámina decorativa 1.

En la lámina decorativa 1 de la presente invención, la capa 6 de película primaria tiene preferentemente un grosor en el intervalo de 20 |jm o más y 150 |jm o menos, considerando la capacidad de trabajo de impresión, el coste y factores similares. La capa adhesiva 4 tiene preferentemente un grosor en el intervalo de 1 jm o más y 20 jm o menos, la capa 3 de resina transparente tiene preferentemente un grosor en el intervalo de 20 jm o más y 200 jm o menos y la capa 2 de revestimiento superior tiene preferentemente un grosor en el intervalo de 3 jm o más y 20 jm o menos. El grosor total de la lámina decorativa 1 está preferentemente en el intervalo de 45 jm o más y 400 jm o menos.

Como se describió anteriormente, la lámina decorativa 1 que tiene la capa 2 de revestimiento superior y la capa 3 de resina transparente que contiene vesículas de depurador de radicales tiene una elevada capacidad de diseño, ya que el depurador de radicales está dispersado de forma altamente homogénea en la composición de resina, asegurando la transparencia, y exhibe también una elevada resistencia a las condiciones climáticas respecto a la luz, incluso con un contenido pequeño de depurador de radicales. Consecuentemente, puede ser proporcionada la lámina decorativa 1 que tiene una elevada resistencia a las condiciones climáticas durante un período de tiempo prolongado.

Además, como el depurador de radicales está altamente dispersado en la composición de resina, puede ser proporcionada la lámina decorativa 1 que evita la aparición de derrames provocados por los aditivos agregados y que tiene menos adherencia sobre la superficie.

Además, según la presente realización, en la que el depurador de radicales está contenido en forma de vesículas de depurador de radicales, es posible cumplir la exigencia de que contenga una gran cantidad de depurador de radicales, ya que el depurador de radicales puede estar altamente dispersado. Como consecuencia, puede ser proporcionada la lámina decorativa 1 con una resistencia mejorada a las condiciones climáticas. Además, la provisión de las vesículas del depurador de radicales es eficaz para mantener la flexibilidad, resistencia al impacto y suavidad plana requerida para la lámina decorativa 1. Además, la provisión del depurador de radicales a la resina de materia prima de la capa 2 de revestimiento superior, puede evitar la adherencia, de forma que las recesiones del modelo 3a en relieve puede ser rellenado a fondo con el líquido de revestimiento. Consecuentemente, se puede conseguir que la lámina decorativa 1 tenga una elevada capacidad de diseño. Además, en la presente realización, como los liposomas de depurador de radicales obtenidos mediante el método de evaporación en fase inversa supercrítica son usados como vesículas de depuradores de radicales, el depurador de radicales puede ser dispersado de forma altamente homogénea en la composición de resina que constituye la capa 2 de revestimiento superior y la capa 3 de resina transparente, lo que es eficaz para conseguir una transparencia y flexibilidad mejoradas de la resinas respecto a la radiación ultravioleta.

Ejemplos

Se describirán a continuación ejemplos específicos de la lámina decorativa 1 de la presente invención.

Preparación de vesículas de depurador de radicales

Se prepararon vesículas de depurador de radicales mediante el método de evaporación en fase inversa supercrítica. Específicamente, 100 partes en peso de hexano, 70 partes en peso de malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)[[3,5-bis(1, 1 -dimetil)-4-hidroxifeni]metil]butilo (TINUVIN 144; fabricado por la entidad BASF Corporation) como un depurador de radicales y 5 partes en peso de una fosfatidilcolina como el fosfolípido, se colocaron en un recipiente de acero inoxidable a presión elevada mantenido a 60° C y se sellaron en el mismo. Se inyectó dióxido de carbono en el recipiente, de forma que la presión del crecimiento resultara ser de 200 MPa en un estado supercrítico. Se inyectaron 100 partes en peso de acetato de vinilo mientras se agitaba vigorosamente el contenido del recipiente. Después de agitar durante 15 minutos a temperatura y presión constantes, se extrajo el dióxido de carbono para retornar a presión atmosférica. Por tanto, se obtuvieron liposomas de fotoestabilizadores basados en aminas con impedimento estérico que tenían una membrana exterior monocapa hecha de fosfolípido (vesículas 144 depuradoras de radicales). Además, en lugar de TINUVIN 144, se trataron CHIMASSORB 2020 y TINUVIN XT 850 usando el mismo método que anteriormente, para obtener así vesículas 2020 depuradoras de radicales y vesículas 850 depuradoras de radicales, respectivamente.

Ejemplo de preparación 1

En primer lugar, una resina en la que 0,5 partes en peso de antioxidante basado en fenol con impedimento estérico Irganox 1010; fabricado por la entidad BASF Corporation), 2,0 partes en peso de hidroxifenil-triazi na (TINUVIN 400, fabricado por la entidad BASF Corporation) que tenía el absorbente ultravioleta basado en triazina 2-(4,6-bis(2,4-dimetilfenil)1,3,5-triazina-2-il)-5-hidroxifenilo como componente principal y 0,2 partes en peso de fotoestabilizador TINUVIN 144 se añadieron a 100 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalino, se fundió y se extruyó usando un extrusor para obtener asó la capa 3 de resina transparente en forma de lámina como una lámina de polipropileno transparente altamente cristalina con 100 |jm de grosor. Seguidamente, se aplicó un tratamiento corona sobre las dos superficies de la capa 3 de resina trasparente así obtenida, de forma que la tensión superficial de la superficie de la lámina se hiciera de 40 dinas/cm o más.

También, se imprimió un modelo en una de las superficies de una lámina de polietileno de 80 jm de grosor (capa 6 de película primaria) que tenía propiedades de cubrimiento, mediante impresión de huecograbado usando una tinta de uretano de tipo dos partes (V180; fabricada por la entidad Toyo Ink Co., Ltd.) para proporcionar así la capa 5a de modelo. Además, se aplicó un revestimiento de imprimación sobre la otra de las superficies de la capa 6 de película primaria.

Después de eso, la capa 3 de resina transparente se unió a la superficie de la capa 5a de modelo de la capa 6 de película primaria, mediante un método de estratificación en seco a través de un adhesivo para estratificación en seco (TAKELAC A540; fabricado por la entidad Mitsui Chemicals, Inc., aplicado en una cantidad de dos g/m2). Después de que se formó la capa 3a en relieve sobre la superficie de la capa 3 de resina transparente de la lámina estratificada, se aplicó un revestimiento superior de uretano de tipo dos partes (W184; fabricado por la entidad DIC Graphics Corp.) a una cantidad aplicada de 3 g/m2, para formar así la capa 2 de revestimiento superior. Por tanto, se obtuvo la lámina decorativa 1 con un grosor total de 188 |jm mostrada en la ig. 1.

En el ejemplo de preparación 1, se preparó la capa 2 de revestimiento superior añadiendo 0,05, 0,2, 1,0, 2,5, 5,0 o 10,0 partes en peso de las vesículas 144 depuradoras de radicales, que son los liposomas fotoestabilizadores basados en aminas con impedimento estérico anteriormente descriptos, a 100 partes en peso de la capa superior de uretano de tipo dos partes, que es el componente principal de la capa 2 de revestimiento superior. Por tanto, se prepararon las láminas decorativas 1 del ejemplo de preparación 1, que tenían cada una estas capas 2 de revestimiento superior.

Ejemplo de preparación 2

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo de preparación 2 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 1, con la excepción de que se usaron las vesículas 2020 depuradoras de radicales en lugar de las vesículas 144 depuradoras de radicales, que eran los liposomas fotoestabilizadores basados en aminas con impedimento estérico del ejemplo de preparación 1.

Ejemplo de preparación 3

Se reparó la lámina decorativa del ejemplo de preparación 3 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 1, con la excepción de que se usaron vesículas 850 depuradoras de radicales en lugar de las vesículas 144 depuradoras de radicales, que eran los liposomas fotoestabilizadores basados en aminas con impedimento estérico del ejemplo de preparación 1.

Ejemplo de preparación 4

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo de preparación 4 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 1, con la excepción de que se añadieron 0,05, 0,2, 1,0, 2,5, 5,0 o 10,0 partes en peso de las vesículas 144 depuradoras de radicales en cada caso, en lugar de TINIVIN 144, que se añadió a 100 partes en peso de la resina de homopolipropileno altamente cristalina del ejemplo de preparación 1, y se añadieron 0,2 partes en peso de TINUVIN 144, en lugar de las vesículas 144 depuradoras de radicales, a 100 partes en peso de la capa de revestimiento superior de uretano de tipo dos partes, que es el componente principal de la capa 2 de revestimiento superior.

Ejemplo de preparación 5

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo de preparación 5 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 4, con la excepción de que se usaron las vesículas 2020 depuradoras de radicales en lugar de las vesículas 144 depuradoras de radicales, que eran los liposomas fotoestabilizadores basados en aminas con impedimento estérico del ejemplo de preparación 4.

Ejemplo de preparación 6

Se prepararon las láminas decorativas del ejemplo de preparación 6 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 4, con la excepción de que se usaron las vesículas 850 depuradoras de radicales en lugar de las vesículas 144 depuradoras de radicales, que eran los liposomas fotoestabilizadores basados en aminas con impedimento estérico del ejemplo de preparación 4.

Ejemplo de preparación 7

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo de preparación 7 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 1, con la excepción de que se añadieron 0,2 partes en peso de las vesículas 144 depuradoras de radicales, en lugar de TINUVIN 144, que se añadieron a 100 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina del ejemplo de preparación 1, y 0,2 partes en peso de las vesículas 144 del depuradoras de radicales se añadieron a 100 partes en peso del revestimiento superior de uretano de tipo de dos partes, que es el componente principal de la capa 2 de revestimiento superior.

Ejemplo de preparación 8

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo de preparación 8 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 1, con la excepción de que se añadieron 5,0 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina del ejemplo de preparación 1, y 5,0 partes en peso de las vesículas 144 depuradoras de radicales se añadieron a 100 partes en peso del revestimiento superior de uretano de tipo de dos partes, que es el componente principal de la capa 2 de revestimiento superior.

Ejemplo de preparación 9

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo de preparación 9 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 1, con la excepción de que se añadieron 0,2 partes en peso de las vesículas 2020 depuradoras de radicales, en lugar de TINUVIN 144, que se añadieron a 100 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina del ejemplo de preparación 1, y 0,2 partes en peso de las vesículas 2020 depuradoras de radicales se añadieron a 100 partes en peso del revestimiento superior de uretano de tipo de dos partes, que es el componente principal de la capa 2 de revestimiento superior.

Ejemplo de preparación 10

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo de preparación 10 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 1, con la excepción de que se añadieron 5,0 partes en peso de las vesículas 2020 depuradoras de radicales, en lugar de TINUVIN 144, que se añadieron a 100 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina del ejemplo de preparación 1, y 5,0 partes en peso de las vesículas 2020 depuradoras de radicales se añadieron a 100 partes en peso de la capa superior de uretano de tipo de dos partes, que es el componente principal de la capa 2 de revestimiento superior.

Ejemplo de preparación 11

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo de preparación 11 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 1, con la excepción de que se añadieron 0,2 partes en peso de las vesículas 850 depuradoras de radicales, en lugar de TINUVIN 144, que se añadieron a 100 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina del ejemplo de preparación 1, y 0,2 partes en peso de las vesículas 850 depuradoras de radicales se añadieron a 100 partes en peso del revestimiento superior de uretano de tipo de dos partes, que es el componente principal de la capa 2 de revestimiento superior.

Ejemplo de preparación 12

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo de preparación 12 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 1, con la excepción de que se añadieron 5,0 partes en peso de las vesículas 850 depuradoras de radicales, en lugar de TINUVIN 144, que se añadieron a 100 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina del ejemplo de preparación 1, y 5,0 partes en peso de las vesículas 850 depuradoras de radicales se añadieron a 100 partes en peso de la capa superior de revestimiento de uretano de tipo de dos partes, que es el componente principal de la capa 2 de revestimiento superior.

Ejemplo de preparación 13

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo de preparación 13 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 7, con la excepción de que se añadieron 0,2 partes en peso de las vesículas 2020 depuradoras de radicales, en lugar de las vesículas 144 depuradoras de radicales, a 100 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina, que es el componente principal de la capa 3 de resina transparente del ejemplo de preparación 7.

Ejemplo de preparación 14

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo de preparación 14 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 8, con la excepción de que se añadieron 5,0 partes en peso de las vesículas 2020 depuradoras de radicales, en lugar de las vesículas 144 depuradoras de radicales, a 100 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina, que es el componente principal de la capa 3 de resina transparente del ejemplo de preparación 8.

Ejemplo de preparación 15

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo de preparación 15 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 7, con la excepción de que se añadieron 0,2 partes en peso de las vesículas 850 depuradoras de radicales, en lugar de las vesículas 144 depuradoras de radicales, a 100 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina, que es el componente principal de la capa 3 de resina transparente del ejemplo de preparación 7.

Ejemplo de preparación 16

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo de preparación 16 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 8, con la excepción de que se añadieron 5,0 partes en peso de las vesículas 850 depuradoras de radicales, en lugar de las vesículas 144 depuradoras de radicales, a 100 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina, que es el componente principal de la capa 3 de resina transparente del ejemplo de preparación 8.

Ejemplo de preparación 17

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo de preparación 17 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 9, con la excepción de que se añadieron 0,2 partes en peso de las vesículas 144 depuradoras de radicales, en lugar de las vesículas 2020 depuradoras de radicales, que se añadieron a 100 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina, que es el componente principal de la capa 3 de resina transparente del ejemplo de preparación 9.

Ejemplo de preparación 18

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo de preparación 18 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 10, con la excepción de que se añadieron 5,0 partes en peso de las vesículas 144 depuradoras de radicales, en lugar de las vesículas 2020 depuradoras de radicales, que se añadieron a 100 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina, que es el componente principal de la capa 3 de resina transparente del ejemplo de preparación 10.

Ejemplo de preparación 19

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo de preparación 19 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 9, con la excepción de que se añadieron 0,2 partes en peso de las vesículas 850 depuradoras de radicales, en lugar de las vesículas 2020 depuradoras de radicales, que se añadieron a 100 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina, que es el componente principal de la capa 3 de resina transparente del ejemplo de preparación 9.

Ejemplo de preparación 20

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo de preparación 20 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 10, con la excepción de que se añadieron 5,0 partes en peso de las vesículas 850 depuradoras de radicales, en lugar de las vesículas 2020 depuradoras de radicales, que se añadieron a 100 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina, que es el componente principal de la capa 3 de resina transparente del ejemplo de preparación 10.

Ejemplo de preparación 21

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo de preparación 21 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 11, con la excepción de que se añadieron 0,2 partes en peso de las vesículas 144 depuradoras de radicales, en lugar de las vesículas 850 depuradoras de radicales, que se añadieron a 100 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina, que es el componente principal de la capa 3 de resina transparente del ejemplo de preparación 11.

Ejemplo de preparación 22

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo de preparación 22 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 12, con la excepción de que se añadieron 5,0 partes en peso de las vesículas 144 depuradoras de radicales, en lugar de las vesículas 850 depuradoras de radicales, que se añadieron a 100 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina, que es el componente principal de la capa 3 de resina transparente del ejemplo de preparación 12.

Ejemplo de preparación 23

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo de preparación 23 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 11, con la excepción de que se añadieron 0,2 partes en peso de las vesículas 2020 depuradoras de radicales, en lugar de las vesículas 850 depuradoras de radicales, que se añadieron a 100 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina, que es el componente principal de la capa 3 de resina transparente del ejemplo de preparación 11.

Ejemplo de preparación 24

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo de preparación 24 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 12, con la excepción de que se añadieron 5,0 partes en peso de las vesículas 2020 depuradoras de radicales, en lugar de las vesículas 850 depuradoras de radicales, que se añadieron a 100 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina, que es el componente principal de la capa 3 de resina transparente del ejemplo de preparación 12.

Ejemplo comparativo 1

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo comparativo 1 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 1, con la excepción de que no se añadieron fotoestabilizador ni vesículas depuradoras de radicales a la resina de homopolipropileno altamente cristalina y la capa superior de uretano de tipo de dos partes.

Ejemplo comparativo 2

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo comparativo 2 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 1, con la excepción de que no se usaron 0,2 partes en peso de TINUVIN 144, CHIMASSORB 2020, y TINUVIN XT 850 cada uno por 100 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina, que es el componente principal de la capa 3 de resina transparente, y se añadieron 0,2 partes de TINUVIN 144 a la capa superior de uretano de tipo de dos partes, que es el componente principal de la capa 2 de revestimiento superior. Ejemplo comparativo 3

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo comparativo 3 de la misma manera que en el ejemplo comparativo 2, con la excepción de que usó CHIMASSORB 2020 en lugar de TINUVIN 144 que se añadió a la capa superior de uretano de tipo de dos partes del ejemplo comparativo 2.

Ejemplo comparativo 4

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo comparativo 4 de la misma manera que en el ejemplo comparativo 2, con la excepción de que usó TINUVIN XT 850 en lugar de TINUVIN 144, que se añadieron a la capa superior de uretano de tipo de dos partes del ejemplo comparativo 2.

Ejemplo comparativo 5

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo comparativo 5 de la misma manera que en el ejemplo de preparación 1, con la excepción de que el TINUVIN 144, que se añadió a la capa superior de uretano de tipo de dos partes del ejemplo comparativo 2, se modificó a 5,0 partes en peso y se usaron 5 partes en peso de cada uno de TINUVIN 144, CHIMASSORB 2020 y TINUVIN XT 850 por 100 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina, que es el componente principal de la capa 3 de resina transparente. Ejemplo comparativo 6

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo comparativo 6 de la misma manera que en el ejemplo comparativo 5, con la excepción de que se añadieron 5,0 partes en peso de CHIMASSORB 2020, en lugar de TINUVIN 144 que se añadió a la capa superior de uretano de tipo de dos partes del ejemplo comparativo 5, y se usaron 5,0 partes en peso de cada uno de TINUVIN 144, CHiMa SSORB 2020 y TINUVIN XT 850 por 100 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina, que es el componente principal de la capa 3 de resina transparente.

Ejemplo comparativo 7

Se preparó la lámina decorativa del ejemplo comparativo 7 de la misma manera que en el ejemplo comparativo 5, con la excepción de que se añadieron 5,0 partes en peso de TINUVIN XT 850 en lugar de TlNUVIN 144, que se añadió a la capa superior de uretano de tipo de dos partes del ejemplo comparativo 5 y se usaron 5,0 partes en peso de cada uno de TINUVIN 144, CHIMASSORB 2020 y TINUVlN XT 850 por 100 partes en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina, que es el componente principal de la capa 3 de resina transparente. Evaluación

Para cada lámina decorativa de los ejemplos de preparación y ejemplos comparativos, se evaluó el índice de turbidez.

Además, se realizó un ensayo de condiciones climáticas con arco de carbono según la norma JISB 7753 usando un dispositivo de ensayo de las condiciones climáticas (Sunshine Weather Meter: fabricado por la entidad Suga Test Instruments Co., Ltd.). El tiempo de ensayo fue de 6000 horas. Por tanto, se evaluaron el cambio de lustre antes y después del ensayo de resistencia a las condiciones climáticas.

Además, se evaluó el cambio de apariencia de cada lámina decorativa antes y después del ensayo de resistencia a las condiciones climáticas. El cambio de lustre fue valorado como bueno cuando el valor estaba en el intervalo de 75% y 150% respecto al valor inicial y se valoró como escaso cuando el valor estaba fuera del intervalo. El cambio de apariencia se valoró como sigue.

Los resultados de evaluación obtenidos se muestran en las Tablas 1, 2 y 3.

En la Tabla, los resultados de evaluación se valoran como sigue. Bueno: Ningún o poco cambio observado

Escaso: blanqueo o agrietamiento parcial grave

Tabla 1

Tabla 2

Muestra Capa de revestimiento Capa de resina Capa de Lámina decorativa superior transparente revestimiento

superior y de

resina

Especies Cantidad Especies de Cantidad Índice de Cambio Cambio de añadida depurador añadida turbidez de de depurador de radicales lustre apariencia de radicales

Tabla 3

Como se muestra en las Tablas 1 y 2, para las láminas decorativas de los ejemplos de preparación en las que se añadieron vesículas depuradoras de radicales en el intervalo de 0,2 partes en peso o más y 5,0 partes en peso o menos al contenido de la resina, se encontraron buenos índices de turbidez, se redujo el cambio de lustre después del ensayo de resistencia a las condiciones climáticas y era menos probable que se produjera el cambio de apariencia. Por otra parte, cuando las vesículas de depurador de radicales eran menos de 0,2 partes en peso, se produjeron un cambio de lustre después del ensayo de resistencia a las condiciones climáticas y un cambio de apariencia. Cuando las vesículas de depurador de radicales eran más de 5,0 partes en peso, se encontró que el índice de turbidez era grande.

Cuando las vesículas de depurador de radicales eran menos de 0,2 partes en peso se encontró, mediante el ensayo de resistencia a las condiciones climáticas, que la resina se deterioró y la superficie de la capa de revestimiento se estropeó y, por tanto, se redujo el lustre. Además, las capas de resina se desprendieron (la apariencia cambió) debido a la adherencia reducida entre las capas de la resina. Cuando las vesículas del depurador de radicales eran más de 5,0 partes en peso, se encontró que se producía un derrame sobre la capa a las que se añadieron el depurador de radicales de forma excesiva, que provocó un aumento del índice de turbidez.

Además, como se muestra en la Tabla 3, cuando se añadieron 0,2 partes en peso de foto estabilizador a cada capa (véanse los ejemplos comparativos 2 a 4) la dispersabilidad disminuyó debido a que el depurador de radicales estaba siendo usado sin formar vesículas. En todos los casos, se produjo el cambio de lustre o el cambio de apariencia. La razón para esto es que la dispersabilidad era escasa en comparación con el depurador de radicales en las formas de vesículas y, por tanto, se redujo la función de evitar el deterioro de la resina. Por otra parte, cuando se añadieron 5,0 partes en peso del fotoestabilizador a cada capa (véanse los ejemplos comparativos 5 a 7) se observó un derrame del fotoestabilizador sobre la superficie, ya que la dispersabilidad estaba disminuida en comparación con el caso en que se usó el depurador de radicales en forma de vesículas. Ejemplos de modificación

Seguidamente, se describirá un ejemplo específico en el que se usó un sustrato de papel como la capa 6 de sustrato (ejemplo modificado).

Es decir, un papel impregnado que tenía un peso de base de 50 g/m2 (GFR-506, fabricado por la entidad Kohjin Co., Ltd.) se usó como la capa 6 de sustrato. Seguidamente, se formaron la capa 5b de tinta sólida como una base y la capa 5a de modelo, por este orden, en un lado de la capa 6 de sustrato, usando una tinta de impresión de huecograbado de resina de nitrocelulosa de base aceitosa (PCNT (PCRNT) para cada color; fabricada por la entidad Toyo Ink Co., Ltd.). Para la capa 5a de modelo, se usó un modelo de granos de madera.

Posteriormente, se aplicó tinta para una primera capa de regulación del brillo a la capa 6 de sustrato, sobre la cual se formó la capa 5a de modelo, para cubrir completamente una superficie de la capa 6 de sustrato y formar así una primera capa de regulación del brillo, que constituía la capa de revestimiento superior. La tinta estaba compuesta por 8 partes en peso de agente mateante (Mizukasil 310P; fabricado por la entidad Fuji Silysia Chemical Ltd.), 10 partes en peso de poliisocianato (agente de curado QR190B: fabricado por la entidad Toyo Ink Co., Ltd.), y 1 parte en peso de las vesículas 850 depuradoras de radicales por 100 partes en peso de poliol acrílico (6KW-700, fabricado por la entidad Taisei Fine Chemical Co., Ltd.). La cantidad de revestimiento de la tinta fue de 2,5 g/m2. El grosor obtenido mediante observación en sección transversal fue de 2,1 |jm. El diámetro medio de partículas del agente mateante basado en sílice era de 2,7 jm.

Seguidamente, se aplicó tinta para una segunda capa de regulación del brillo sobre la primera capa 5 de regulación del brillo en una parte inmediatamente por encima de la capa 5a de modelo, para formar así una segunda capa de regulación del brillo que constituía la capa de revestimiento superior. La tinta estaba compuesta por 3 partes en peso de agente mateante basado en sílice (Mizukasil 310P; fabricado por la entidad Fuji Silysia Chemical Ltd.), y 10 partes en peso de poliisocianato (agente de curado UR190B; fabricado por la entidad Toyo Ink Co., Ltd.) por 100 partes en peso de poliol acrílico (6KW-700; fabricado por la entidad Taisei Fine Chemical Co., Ltd.). El diámetro medio de partículas del agente mateante basado en sílice era de 2,7 jm.

Para las láminas decorativas que tenían el papel impregnado tratado mediante el procedimiento anterior como sustrato, se realizó la evaluación mediante el ensayo de resistencia a las condiciones climáticas realizado de la misma manera que en lo que antecede. Como resultado de la evaluación, se encontró que el cambio de lustre y el cambio de apariencia, en relación al valor inicial, eran buenos.

Como se observa a partir de los resultados que anteceden, las láminas decorativas 1 de los ejemplos de preparación según la presente invención tienen una resistencia a las condiciones climáticas y capacidad de diseño elevadas.

Además, la lámina decorativa 1 de la presente invención no está limitada a las realizaciones y ejemplos que anteceden, y se pueden hacer diversas modificaciones dentro de una gama sin apartarse del alcance de la presente invención.

Lista de signos de referencia

1: lámina decorativa

2: lámina de revestimiento superior

3: lámina de resina transparente

3a: modelo en relieve

4: capa adhesiva

5: capa de tinta

5a: capa de modelo

5b: capa de tinta sólida

6: capa de película primaria (capa de sustrato)

7: capa de resina adhesiva

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una lámina decorativa, que comprende una capa de sustrato y una o más capas de al menos una capa de resina transparente y una capa de revestimiento superior, proporcionadas sobre una superficie de la capa de sustrato, estando provistas las unas o más capas como una capa de superficie frontal, en la cual

al menos una capa que forma la capa de superficie frontal contiene un depurador de radicales, y el depurador de radicales está contenido en forma de vesículas de depurador de radicales, que encapsulan el depurador de radicales en una membrana exterior, y

en la que las vesículas de depurador de radicales están contenidas en un intervalo de 0,2 partes en peso o más y 5,0 partes en peso o menos, respecto a una resina de la capa de revestimiento superior o una resina de la capa de resina transparente.

2. Una lámina decorativa según la reivindicación 1, en la cual

la al menos una capa que forma la capa de superficie frontal está formada añadiendo un depurador de radicales en forma de vesículas de depurador de radicales, que encapsulan el depurador de radicales en una membrana exterior respecto a una resina que constituye la al menos una capa que forma la capa de la superficie frontal.

3. La lámina decorativa según la reivindicación 1 o 2, en la que el depurador de radicales incluye un fotoestabilizador basado en aminas con impedimento estérico.

4. La lámina decorativa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que la membrana exterior es una monocapa.

5. La lámina decorativa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que las vesículas de depurador de radicales son liposomas de depurador de radicales que tienen una membrana exterior hecha de un fosfolípido.

6. La lámina decorativa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la cual

la capa de resina transparente y la capa de revestimiento superior, formadas sobre la capa de resina transparente, son proporcionadas como la capa de superficie frontal,

se forma un modelo en relieve sobre una superficie de la capa de resina transparente frente a la capa de revestimiento superior, y

la capa de revestimiento superior está al menos incrustada en las recesiones del modelo en relieve.

7. La lámina decorativa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la cual

la capa de resina transparente y la capa de revestimiento superior son proporcionadas como la capa de superficie frontal, y

la capa de resina transparente y la capa de revestimiento superior contienen cada una un absorbente ultravioleta.

8. La lámina decorativa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la cual

al menos la capa de resina transparente es proporcionada como la capa de superficie frontal, y

se proporciona una capa de tinta que contiene un fotoestabilizador como una capa del lado inferior de la capa de resina transparente.

9. Un método para producir una lámina decorativa, que incluye una capa de sustrato y una o más capas de al menos una de una capa de resina transparente y una capa de revestimiento superior, proporcionada sobre una superficie de la capa de sustrato, siendo proporcionadas las unas o más capas como una capa de superficie frontal, en el cual

al menos una capa que forma la capa de superficie frontal está formada añadiendo un depurador de radicales en forma de vesículas de depurador de radicales, que encapsulan el depurador de radicales en una membrana exterior, respecto a una resina que constituye la al menos una capa que forma la capa de superficie frontal, y en el que las vesículas del depurador de radicales son añadidas en un intervalo de 0,2 partes en peso o más y 5,0 partes en peso o menos a una resina que constituye la capa de revestimiento superior o una resina que constituye la capa de resina transparente.

10. El método para producir una lámina decorativa según la reivindicación 9, en el que el depurador de radicales incluye un fotoestabilizador basado en aminas con impedimentos estérico.

11. El método para producir una lámina decorativa según la reivindicación 9 o 10, en el que la membrana exterior es una monocapa.

12. El método para producir una lámina decorativa según una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11, en el que las vesículas de depurador de radicales son liposomas de depurador de radicales que tienen una membrana exterior hecha de un fosfolípido.

13. El método para producir una lámina decorativa según una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 12, en el cual

la capa de resina transparente y la capa de revestimiento superior formadas sobre la capa de resina transparente son proporcionadas como la capa de superficie frontal,

se forma un modelo en relieve sobre una superficie de la capa de resina transparente en frente de la capa de revestimiento superior, y la capa de revestimiento superior está al menos incrustada en una recesión del modelo en relieve.

14. El método para producir una lámina decorativa según una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 13, en el cual

la capa de resina transparente y la capa de revestimiento superior se proporcionan como la capa de superficie frontal, y

se añade un absorbente ultravioleta a cada una de una resina que constituye la capa de resina transparente y una resina que constituye la capa revestimiento superior.

15. El método para producir una lámina decorativa según una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 14, en el cual

se proporciona al menos una capa de resina transparente como la capa de superficie frontal, y