ES2900366T3 - Ligante acuoso de ánodo de batería de ion litio y procedimiento de preparación del mismo - Google Patents
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Abstract
Procedimiento de preparación de un ligante acuoso para un electrodo positivo de una batería de ion litio, que comprende utilizar agua como medio de dispersión, añadir un monómero de acrilato, un emulsionante reactivo anfifílico, un monómero funcional que presenta un grupo funcional especial para mejorar la flexibilidad de una cadena macromolecular, y un iniciador, agitar y mezclar uniformemente, calentar para iniciar la polimerización y reaccionar para obtener el ligante acuoso, siendo el monómero funcional versatato de vinilo.
Description
DESCRIPCIÓN
Ligante acuoso de ánodo de batería de ion litio y procedimiento de preparación del mismo
Campo de la invención
La presente invención se refiere al campo técnico de las baterías de ion litio, en particular a un ligante acuoso para un electrodo positivo de una batería de ion litio y a un procedimiento de preparación del mismo.
Antecedentes de la invención
Como industria emergente, el nuevo proyecto energético sigue las políticas nacionales de conservación de la energía, reducción de las emisiones y desarrollo sostenible y resulta de gran ayuda para la adaptación y transformación de la estructura industrial. Como parte importante de la nueva industria energética, la batería secundaria de ion litio presenta las ventajas de una elevada densidad energética, una vida prolongada, un tamaño pequeño, un peso ligero, seguridad y fiabilidad, que no es contaminante y similares, y ha sido ampliamente utilizada en vehículos eléctricos, la industria aerospacial, en equipos de comunicación y en diversos dispositivos portátiles, y se ha convertido en la energía ideal más prometedora del siglo XXI.
Una batería de ion litio habitualmente se obtiene mediante la mezcla uniforme y molienda de un material electroactivo, un agente conductor y una solución ligante, formando una suspensión que se aplica sobre una lámina de cobre o de aluminio como colector de corriente, y el procesamiento de la misma mediante secado y enrollado, etc. En ella, el ligante de la batería de ion litio es una de las materias primas esenciales en el procedimiento de preparación de la batería de ion litio y su función es adherir los materiales electroactivos de electrodo positivo y electrodo negativo y el agente conductor al colector de corriente.
El ligante para el electrodo positivo de la batería de ion litio se clasifica principalmente en dos tipos. Un tipo es un ligante aceitoso que utiliza un solvente orgánico como dispersante. Actualmente, el ligante aceitoso ampliamente utilizado es un ligante de fluoropolímero, tal como fluoruro de polivinilideno (denominado: PVDF) que utiliza N-metilpirrolidona (denominada: NMP) como solvente. Debido a que el ligante presenta una gran cantidad de solvente orgánico y se volatiliza fácilmente durante el procedimiento de producción, contamina el medio ambiente y causa grandes daños a la salud del operario; además, el fluoropolímero y su solvente son caros, incrementando el coste de producción. Además, el ligante de PVDF también adolece del problema de que caen las características del ciclo de carga-descarga. El otro tipo es un ligante acuoso que utiliza agua como dispersante. Actualmente, la patente china n° CN201410731027.8 divulga un ligante acuoso ideal para una batería de ion litio preparado mediante la introducción de un monómero oleofílico y un monómero hidrofílico y un iniciador en SBS, y la injertación de los monómeros oleofílico e hidrofílico en el segmento macromolecular de SBS mediante una reacción química adecuada. El ligante puede utilizarse en la fabricación de un electrodo positivo de una batería de ion litio, que proporciona excelentes propiedades de adhesión y dispersión al material del electrodo. Sin embargo, al utilizar el ligante para la fabricación de la placa positiva de la batería de ion litio, presenta una baja densidad de apilado y la placa es frágil una vez seca y resulta fácil que se ondule y agriete durante el procedimiento de secado, reduciendo el rendimiento de producto y la eficiencia de producción de la fábrica. Existen otras patentes que han estudiado ligantes con un buen rendimiento, tales como CN105576284A, JP2010021059A, US2016/079007A1, EP3116054A1 y US2012/095131A1; sin embargo, su rendimiento global (especialmente de flexibilidad y relación de retención de capacidad) todavía necesita ser mejorado.
Sumario de la invención
En vista de lo anterior, una forma de realización de la presente invención proporciona un ligante acuoso para un electrodo positivo de una batería de ion litio y un procedimiento de preparación del mismo con el fin de resolver los problemas técnicos de la baja densidad de apilado, la fragilidad después del secado, la lisura reducida, el bajo rendimiento, la baja eficiencia de producción y similares del electrodo positivo de la batería de ion litio de la técnica anterior.
El procedimiento de preparación del ligante acuoso proporcionado por una forma de realización de la presente invención incluye utilizar agua como medio de dispersión, añadir un monómero de acrilato, un emulsionante reactivo anfifílico, un monómero funcional que presenta un grupo funcional especial para mejorar la flexibilidad de la cadena macromolecular, y un iniciador, agitar y mezclar uniformemente, calentar para iniciar la polimerización y reaccionar para obtener el ligante acuoso, siendo el monómero funcional versatato de vinilo,
seleccionándose el monómero de acrilato de entre uno o más de metacrilato de metilo, acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de hidroxietilo, acrilonitrilo, ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilamida, ácido itacónico, ácido metacrílico, acrilato de hidroxipropilo o acrilato de octilo,
seleccionándose el emulsionante reactivo anfifílico de entre uno o más de isopropilsulfonato de acrilamida sódica, éter-sulfato de alcohol especial que contiene grupo alilo, éter-sulfonil-succinato de alcohol sódico que contiene dobles enlaces, hidroxipropano-sulfonato de aliloxi sódico o vinilsulfonato de alquilamida sódica, seleccionándose el iniciador de entre uno o más de un iniciador peroxígeno inorgánico, un iniciador azo, un iniciador peroxi orgánico, un iniciador redox soluble en agua o un iniciador redox soluble en aceite, seleccionándose el iniciador de entre uno o más de azodiisobutironitrilo, peróxido de benzoílo, persulfato sódico, persulfato amónico, persulfato o sulfito sódico,
utilizándose el monómero funcional en una cantidad que constituye entre el 5% y el 40% de la cantidad total de monómeros, y/o el emulsionante reactivo anfifílico se utiliza en una cantidad que constituye entre el 0.1% y el 8% del peso total; y el ligante acuoso presenta un contenido de sólidos de entre 10% y 25%, utilizándose el emulsionante reactivo anfifílico en una cantidad que constituye entre el 0.5% y el 2% del peso total,
siendo la velocidad de agitación durante la reacción de entre 200 y 800 rpm y siendo la temperatura de inicio de entre 40°C y 90°C.
El ligante acuoso proporcionado por una forma de realización de la presente invención se obtiene mediante el procedimiento de preparación según cualquier parte de lo anterior, que presenta un contenido de sólidos de entre 10% y 25% y una viscosidad de entre 800 mPa s y 20,000 mPa s, que presenta una temperatura de transición vítrea inferior a -9°C, que puede medirse mediante la utilización del procedimiento tal como se indica en la descripción.
En una forma de realización específica de la presente invención, el monómero funcional es un acrilato y un reactivo que proporciona "-OH" en la formación del acrilato contiene 7 o más átomos de carbono.
En una forma de realización específica de la presente invención, el reactivo que proporciona "-OH" contiene entre 7 y 18 átomos de carbono.
El ligante acuoso proporcionado por una forma de realización específica de la presente invención presenta una temperatura de transición vítrea de entre -14°C y -24°C.
El procedimiento de preparación del ligante acuoso para el electrodo positivo de la batería de ion litio proporcionado por una forma de realización de la presente invención presenta unas etapas simples de operación, y el ligante preparado presenta una buena flexibilidad y una viscosidad moderada, que puede incrementar la densidad de apilado de la placa positiva al utilizarla en la fabricación de la placa positiva de la batería de ion litio. Además, la placa es lisa sin ondulaciones o agrietamiento. La batería preparada mediante la utilización de la placa presenta un buen rendimiento del ciclo, que mejora el rendimiento del producto y la eficiencia de producción de la fábrica.
Breve descripción de los dibujos
La figura 1 muestra un espectro de TGA del ligante acuoso para el electrodo positivo de la batería de ion litio proporcionado en el Ejemplo 1 de la presente invención.
La figura 2 muestra un diagrama del ciclo de carga-descarga de la batería de ensayo de ion litio proporcionada en el Ejemplo 3.
La figura 3 muestra un espectro de DSC del ligante acuoso para el electrodo positivo de la batería de ion litio proporcionado en el Ejemplo 1 de la presente invención.
La figura 4 muestra un espectro de DSC del ligante acuoso para el electrodo positivo de la batería de ion litio proporcionado en el Ejemplo 2 de la presente invención.
Descripción detallada de la invención
Las soluciones técnicas en las formas de realización de la presente invención se describen clara y completamente a continuación en referencia a los dibujos adjuntos en las formas de realización de la presente invención. Resulta evidente que las formas de realización descritas son solo una parte de las formas de realización de la presente invención y no todas ellas.
El procedimiento de preparación de un ligante acuoso para un electrodo positivo de batería de ion litio proporcionado por una forma de realización de la presente invención es: utilizar agua como un medio de dispersión, añadir un emulsionante reactivo que presenta una estructura anfifílica, un monómero funcional que
presenta un grupo funcional especial para mejorar la flexibilidad de una cadena macromolecular y un iniciador durante la adición de un monómero de acrilato convencional, agitar, iniciar una reacción de polimerización mediante el control de la temperatura de inicio y el tiempo de adición de los monómeros bajo la acción del iniciador, modificando de esta manera la disposición y combinación del monómero funcional especial en la molécula, con el fin de obtener el ligante acuoso para el electrodo positivo de la batería de ion litio. En un ejemplo de la presente invención, para mantener un elevado estado de mezcla durante el procedimiento de reacción, la velocidad de rotación se mantiene entre 200 y 800 rpm y la temperatura de inicio es de entre 40°C y 90°C.
En un ejemplo de la presente invención, el monómero de acrilato convencional anteriormente indicado se selecciona de entre uno o más de metacrilato de metilo, acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de hidroxietilo, acrilonitrilo, ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilamida, ácido itacónico, ácido metacrílico, acrilato de hidroxipropilo o acrilato de octilo,
En un ejemplo de la presente invención, el emulsionante reactivo anfifílico anteriormente indicado contiene un doble enlace carbono-carbono copolimerizable y un extremo de la molécula es un grupo hidrofóbico no polar y el otro extremo es un grupo hidrofílico polar. Específicamente, puede seleccionarse de entre uno o más de entre isopropilsulfonato de acrilamida sódica, éter-sulfato de alcohol especial que contiene grupo alilo (tal como NRS-10), éter-sulfonil-succinato de alcohol sódico que contiene dobles enlaces (tal como NRS-138), hidroxipropanosulfonato de aliloxi sódico o vinilsulfonato de alquilamida sódica. El emulsionante reactivo anfifílico se utilizó en una cantidad que constituía entre el 0.1% y el 8% del peso total, En un ejemplo preferente, el emulsionante reactivo anfifílico se utilizó en una cantidad que constituía entre 0.5% y 2% del peso total.
En un ejemplo de la presente invención, la característica principal del monómero funcional que presenta el grupo funcional especial para la mejora de la flexibilidad de la cadena macromolecular es que: su cadena principal contenga un doble enlace carbono-carbono polimerizable y contenga una o más cadenas laterales hidrocarbilo largas o contenga una estructura especial (tal como una estructura flexible especial, tal como una estructura dendrítica). Puede seleccionarse específicamente de entre uno o más de acrilato de octadecilo, acrilato de octilo, laurato, acrilato de heptadecilo, metacrilato de octadecilo, acrilato de ciclohexilo, versatato de vinilo, acrilato de bencilo o acrilato de perfluoroalquilo. En un ejemplo, el monómero funcional constituye entre el 5% y el 40% de la cantidad total de monómeros.
En un ejemplo de la presente invención, el iniciador anteriormente indicado se selecciona de entre uno o más de un iniciador peroxi inorgánico, un iniciador azo, un iniciador peroxi orgánico, un iniciador redox soluble en agua o un iniciador redox soluble en aceite, y puede seleccionarse específicamente de entre uno o más de azodiisobutironitrilo, peróxido de benzoilo, persulfato sódico, persulfato amónico, persulfato o sulfito sódico.
Un ejemplo de la presente invención proporciona además un ligante acuoso para un electrodo positivo de una batería de ion litio, que se obtiene mediante el procedimiento de preparación según cualquiera de los anteriores, y presenta un contenido de sólidos de entre 10% y 25% y una viscosidad de entre 800 mPa s y 20,000 mPas.
El material electroactivo del electrodo positivo adecuado para el ligante acuoso del electrodo positivo de la batería de ion litio de la presente invención es LiFePO4 , LiCoO2 , LiNiO2 , LiMn2O4 y una mezcla multicomponente de los mismos.
Un ejemplo de la presente invención proporciona además una placa positiva de una batería de ion litio, que se prepara mediante la mezcla del ligante acuoso anteriormente indicado con un material activo del electrodo positivo en una suspensión, utilizándolo para recubrir un colector de corriente y secándolo, siendo el contenido del ligante acuoso en la suspensión de entre 1% y 8%, preferentemente de entre 2% y 6%.
El procedimiento de preparación del ligante acuoso para el electrodo positivo de la batería de ion litio proporcionado por una forma de realización de la presente invención presenta unas etapas simples de operación, y el ligante preparado presenta una buena flexibilidad y una viscosidad moderada, que puede incrementar la densidad de apilado de la placa positiva al utilizarla en la fabricación de la placa positiva de la batería de ion litio. Además, la placa es lisa sin recalcado o agrietado. La batería preparada mediante la utilización de la placa presenta un buen rendimiento del ciclo, que mejora el rendimiento del producto y la eficiencia de producción de la fábrica.
A continuación en la presente memoria, el procedimiento de preparación del ligante acuoso para el electrodo positivo de la batería de ion litio y el ligante acuoso preparado mediante el procedimiento proporcionado por la presente invención se ilustra adicionalmente mediante los ejemplos siguientes, que resultarán útiles para comprender la presente invención. Sin embargo, la presente invención no se encuentra limitada a los ejemplos siguientes.
Ejemplo de referencia 1
En el presente ejemplo, se utilizó isopropilsulfonato de acrilamida sódica, laurato y persulfato sódico, respectivamente, como emulsionante reactivo anfifílico, un monómero funcional que presenta un grupo funcional
especial para mejorar la flexibilidad de una cadena macromolecular y un iniciador; se utilizó una mezcla de ácido acrílico, acrilamida y acrilato de butilo como monómero de acrilato. La proporción de monómero de acrilato, emulsionante reactivo anfifílico y monómero funcional en todo el procedimiento de preparación era de: 19:0.1: 1.
Específicamente, una solución de un ligante acuoso para un electrodo positivo de la batería de ion litio se preparó siguiendo las etapas siguientes: se añadieron secuencialmente en peso a una caldera de reacción, 320 partes de agua, 0.4 partes de isopropilsulfonato de acrilamida sódica, 25 partes de ácido acrílico, 15 partes de acrilamida y 36 partes de acrilato de butilo, y 4 partes de laurato, y se mezclaron bajo agitación a 400 rpm. Una vez la temperatura se había elevado a 82°C, se añadió persulfato sódico para iniciar la polimerización. La reacción se llevó a cabo durante 40 min. A continuación, se incrementó la velocidad de rotación a 550 rpm. Se mantuvieron las condiciones de inicio en 82°C durante 3 h. A continuación, se añadió un ligante de ajuste de álcali débil para ajustar la mezcla a la neutralidad (siendo el ligante de ajuste de álcali débil una sustancia alcalina, tal como agua amoniacal, bicarbonato sódico o carbonato sódico). La mezcla se aisló durante 30 min y después se enfrió, obteniéndose así la solución acuosa de ligante.
El ligante acuoso anteriormente indicado presenta buena flexibilidad. Se sometió a análisis de DSC. Los resultados experimentales se muestran en la figura 3. Tal como puede observarse en la figura 3, el ligante acuoso preparado en el presente ejemplo presentaba una temperatura de transición vítrea de -20.7°C, que es inferior a la temperatura de uso normal, garantizando de esta manera la flexibilidad del ligante durante la utilización. El ligante presentaba una viscosidad moderada, de 1500 mPas. El espectro de TGA del ligante se muestra en la figura 1. Tal como puede observarse a partir del espectro, el ligante acuoso presenta una excelente estabilidad térmica y presenta una temperatura de descomposición superior a 350°C.
Ejemplo 2
En el presente ejemplo, se utilizó nuevamente persulfato sódico como iniciador, excepto en que se utilizó aliloxihidroxipropano-sulfonato sódico y veova10 (versatato de vinilo) como emulsionantes reactivos anfifílicos y un monómero funcional que presentaba un grupo funcional especial para mejorar la flexibilidad de la cadena macromolecular; se utilizó una mezcla de ácido acrílico, acrilamida, acrilato de butilo, acrilato de etilo y ácido itacónico como monómero de acrilato, añadiéndose ácido itacónico y una parte de ácido acrílico junto con una parte de agua después de un determinado periodo de inicio de la polimerización. La proporción de monómero de acrilato, el emulsionante reactivo anfifílico y el monómero funcional en todo el procedimiento de preparación era de: 17:0.25:2.5.
Específicamente, una solución de un ligante acuoso para un electrodo positivo de la batería de ion litio se preparó siguiendo las etapas siguientes: se añadieron secuencialmente en peso a una caldera de reacción, 260 partes de agua, 1 parte de aliloxihidroxipropano sulfonato sódico, 10 partes de ácido acrílico, 12 partes de acrilamida, 30 partes de acrilato de butilo y 4 partes de acrilato de etilo, y 10 partes de veova10, y se mezclaron bajo agitación a 200 rpm. Una vez la temperatura se había elevado a 82°C, se añadió persulfato sódico para iniciar la polimerización. La reacción se llevó a cabo durante 20 min. A continuación, se incrementó la velocidad de rotación a 300 rpm, añadiendo simultáneamente 8 partes de ácido acrílico, 4 partes de ácido itacónico y 60 partes de agua. Se mantuvieron las condiciones de inicio en 86°C durante 4 h. A continuación, se añadió un ligante de ajuste de álcali débil para ajustar la mezcla a la neutralidad (en la que el ligante de ajuste de álcali débil era una sustancia alcalina, tal como agua amoniacal, bicarbonato sódico o carbonato sódico). La mezcla se aisló durante 30 min y después se enfrió, obteniendo la solución acuosa de ligante.
El ligante acuoso anteriormente indicado presentaba una viscosidad de 4,000 mPas, un contenido de sólidos de 20% y una buena estabilidad mecánica.
El ligante acuoso anteriormente indicado se sometió a análisis de DSC. Los resultados experimentales se muestran en la figura 4. Tal como puede observarse en la figura 4, el ligante acuoso preparado en el presente ejemplo presentaba una temperatura de transición vítrea de -18.9°C, que es inferior a la temperatura de uso normal, garantizando de esta manera la flexibilidad del ligante durante la utilización.
Ejemplo 3
Se preparó una suspensión de electrodo positivo mediante la utilización de la solución acuosa de ligante preparada en el Ejemplo 2 y manganeso sistema ternario como material electroactivo del electrodo positivo. La proporción de los materiales en la suspensión entera de electrodo positivo era: ligante acuoso, 2.0%; material de electrodo positivo, 95%; y agente conductor S-P, 3%.
La suspensión de electrodo positivo preparada anteriormente presentaba un contenido de sólidos de 70% y una viscosidad de 8,000 mPas. La suspensión presentaba buenas propiedades tixotrópicas. Durante el procedimiento de recubrimiento, se utilizó un túnel de secado de 18 m, en el que se fijó la temperatura del túnel de secado en 90°C-110°C-120°C-100°C-90°C y se utilizó una velocidad de recubrimiento de 8 m/min. La placa positiva fabricada
a partir de la suspensión era lisa, no presentaba recalcados o agrietamientos y presentaba una densidad del apilado elevada y un rendimiento alto.
La placa positiva anteriormente indicada se acopló a un material activo de manganato de litio (BN-M01) y se ensambló en una batería de ion litio de ensayo para los ensayos de aplicaciones. El resultado se muestra en la figura 2, que es un diagrama del ciclo de carga-descarga de la batería de ion litio de ensayo anterior, en el que, la ordenada es el nivel de retención de la capacidad y el eje de abscisas representa el número de ciclos de cargadescarga (veces). Tal como puede observarse a partir de la figura 2, la batería de ensayo presentaba una capacidad de primera carga-descarga superior a 90%, excelente capacidad y una curva de la plataforma de descarga estable. Tras 200 ciclos con 1c, la capacidad de la batería no se redujo sustancialmente. Tras 500 ciclos, la tasa de retención de la capacidad de la batería no se redujo significativamente y se mantuvo sustancialmente superior a 90%, indicando una disipación pequeña de la capacidad.
Ejemplo de referencia 4
En el presente ejemplo, se utilizó isopropilsulfonato de acrilamida sódica, acrilato de laurilo y persulfato sódico, respectivamente, como emulsionante reactivo anfifílico, un monómero funcional que presenta un grupo funcional especial para la mejora de la flexibilidad de una cadena macromolecular y un iniciador; y se utilizó una mezcla de ácido acrílico, acrilamida y acrilato de butilo como monómero de acrilato. La proporción de monómero de acrilato, emulsionante reactivo anfifílico y monómero funcional en todo el procedimiento de preparación era de: 19:0.15:1.
Específicamente, una solución de un ligante acuoso para un electrodo positivo de la batería de ion litio se preparó siguiendo las etapas siguientes: se añadieron secuencialmente en peso a una caldera de reacción, 320 partes de agua, 0.4 partes de isopropilsulfonato de acrilamida sódica, 25 partes de ácido acrílico, 15 partes de acrilamida y 36 partes de acrilato de butilo, y 6 partes de acrilato de laurilo, y se mezclaron bajo agitación a 400 rpm. Una vez la temperatura se había elevado a 82°C, se añadió persulfato sódico para iniciar la polimerización. La reacción se llevó a cabo durante 40 min. A continuación, se incrementó la velocidad de rotación a 550 rpm. Se mantuvieron las condiciones de inicio en 82°C durante 3 h. A continuación, se añadió un ligante de ajuste de álcali débil para ajustar la mezcla a la neutralidad (siendo el ligante de ajuste de álcali débil una sustancia alcalina, tal como agua amoniacal, bicarbonato sódico o carbonato sódico). La mezcla se aisló durante 30 min y después se enfrió, obteniendo así la solución acuosa de ligante.
El ligante acuoso anteriormente indicado se sometió a análisis de DSC. Presentaba una temperatura de transición vítrea de -21.2°C, que es inferior a la temperatura de uso normal, garantizando de esta manera la flexibilidad del ligante durante la utilización. El ligante presentaba una viscosidad moderada, de 2300 mPa s, y una temperatura de descomposición superior a 350°C.
Ejemplo de referencia 5
En el presente ejemplo, el procedimiento de preparación era igual al del Ejemplo 4, excepto en que uno de entre acrilato de octadecilo, acrilato de octilo, acrilato de heptadecilo, metacrilato de octadecilo, acrilato de ciclohexilo, acrilato de bencilo o acrilato de perfluoroalquiletilo se utilizó como monómero funcional que presenta un grupo funcional especial con anfifilicidad y que mejoraba de la flexibilidad de la cadena macromolecular a fin de preparar un ligante acuoso para un electrodo positivo de batería de ion litio, que se sometió a análisis de DSC. Los resultados experimentales se muestran en la Tabla 1.
Tabla 1. Temperatura de transición vítrea de diferentes ligantes acuosos.
El ligante acuoso, preparado con uno o más de entre acrilato de octadecilo, acrilato de octilo, acrilato de heptadecilo, metacrilato de octadecilo, acrilato de ciclohexilo, acrilato de bencilo o acrilato de perfluoroalquiletilo a modo de monómero funcional que presenta un grupo funcional especial con anfifilicidad y que mejora la flexibilidad de la cadena macromolecular, presenta una temperatura de transición vítrea de entre -9°C y -24°C.
Lo anterior es únicamente la forma de realización preferida de la presente invención y no se pretende que sea limitativo de la presente invención.
Claims (10)
1. Procedimiento de preparación de un ligante acuoso para un electrodo positivo de una batería de ion litio, que comprende utilizar agua como medio de dispersión, añadir un monómero de acrilato, un emulsionante reactivo anfifílico, un monómero funcional que presenta un grupo funcional especial para mejorar la flexibilidad de una cadena macromolecular, y un iniciador, agitar y mezclar uniformemente, calentar para iniciar la polimerización y reaccionar para obtener el ligante acuoso, siendo el monómero funcional versatato de vinilo.
2. Procedimiento de preparación según la reivindicación 1, en el que el monómero de acrilato se selecciona de entre uno o más de metacrilato de metilo, acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de hidroxietilo, acrilonitrilo, ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilamida, ácido itacónico, ácido metacrílico, acrilato de hidroxipropilo o acrilato de octilo.
3. Procedimiento de preparación según la reivindicación 1 o 2, en el que el emulsionante reactivo anfifílico se selecciona de entre uno o más de isopropilsulfonato de acrilamida sódica, éter-sulfato de alcohol especial que contiene grupo alilo, éter-sulfonil-succinato de alcohol sódico que contiene dobles enlaces, hidroxipropanosulfonato de aliloxi sódico o vinilsulfonato de alquilamida sódica.
4. Procedimiento de preparación según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el iniciador se selecciona de entre uno o más de un iniciador de peroxígeno inorgánico, un iniciador azo, un iniciador de peroxi orgánico, un iniciador redox soluble en agua o un iniciador redox soluble en aceite.
5. Procedimiento de preparación según la reivindicación 4, en el que el iniciador se selecciona de entre uno o más de azodiisobutironitrilo, peróxido de benzoilo, persulfato sódico, persulfato amónico, persulfato o sulfito sódico.
6. Procedimiento de preparación según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que el monómero funcional se utiliza en una cantidad que constituye entre 5% y 40% de la cantidad total de monómeros, y/o el emulsionante reactivo anfifílico se utiliza en una cantidad que constituye entre 0.1% y 8% del peso total; y el ligante acuoso presenta un contenido de sólidos de entre 10% y 25%.
7. Procedimiento de preparación según la reivindicación 6, en el que el emulsionante reactivo anfifílico se utiliza en una cantidad que constituye entre 0.5% y 2% del peso total.
8. Procedimiento de preparación según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que la velocidad de agitación durante la reacción es de entre 200 y 800 rpm y la temperatura de inicio es de entre 40°C y 90°C.
9. Ligante acuoso para un electrodo positivo de una batería de ion litio preparada mediante el procedimiento de preparación según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 que presenta un contenido de sólidos de entre 10% y 25% y una viscosidad de entre 800 mPas y 20,000 mPas, que presenta una temperatura de transición vítrea inferior a -9°C, que puede medirse mediante la utilización del procedimiento tal como se indica en la descripción.
10. Ligante acuoso según la reivindicación 9 que presenta una temperatura de transición vítrea de entre -14°C y -24°C.
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| CN111087518B (zh) * | 2019-11-29 | 2022-03-11 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种水性粘结剂及其制备方法和锂离子电池 |
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| CN113372482A (zh) * | 2021-08-16 | 2021-09-10 | 江苏卓高新材料科技有限公司 | 丙烯酸多元共聚物及其制备方法及其在正极极片中的应用 |
| JP2023051522A (ja) * | 2021-09-30 | 2023-04-11 | 株式会社大阪ソーダ | 電極用バインダー、電極、及び蓄電デバイス |
| CN114752012A (zh) * | 2022-05-07 | 2022-07-15 | 佛山市瑞纳新材科技有限公司 | 一种用于正极导电银浆的聚丙烯酸酯树脂及其制备方法 |
| WO2024011371A1 (zh) * | 2022-07-11 | 2024-01-18 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 用于正极极片的粘结剂及其合成方法、以及包含其的正极极片、二次电池及用电装置 |
| CN115304974A (zh) * | 2022-08-16 | 2022-11-08 | 苏州德比电子材料科技有限公司 | 一种水性耐水型阳极功能涂层粘结剂及其制备方法及应用 |
| CN116003676B (zh) * | 2022-12-23 | 2023-12-05 | 楚能新能源股份有限公司 | 分散剂、其制备方法及含有该分散剂的正极浆料 |
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| JP6191471B2 (ja) * | 2013-01-28 | 2017-09-06 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池用バインダー組成物、その製造方法、リチウムイオン二次電池用スラリー組成物、リチウムイオン二次電池用電極、及びリチウムイオン二次電池 |
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| CN104356979B (zh) * | 2014-10-28 | 2017-02-15 | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 | 用于锂离子电池电极材料的聚丙烯酸酯类水性粘结剂、制备方法及锂离子电池极片 |
| CN104882612B (zh) * | 2015-04-07 | 2018-02-13 | 宁德新能源科技有限公司 | 一种粘结剂及应用该粘结剂的锂离子电池 |
| CN105514486A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-04-20 | 东莞新能源科技有限公司 | 粘结剂及其锂离子电池 |
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