ES2334114T3 - Pelicula de poliester termotractil. - Google Patents
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Abstract
Una película de poliéster termocontráctil compuesta por un poliéster que comprende como materiales brutos 1,4-ciclohexanodimetanol a no menos de 10% en moles, neopentilglicol a no menos de 2% en moles, basado en el componente de alcohol polihidroxílico que constituye el poliéster, estando la suma de contenidos de 1,4-ciclohexanodimetanol y neopentilglicol en el intervalo de 12 a 40% en moles, en la que el poliéster no contiene ácidos isoftálicos ni ácidos dicarboxílicos alifáticos como componente de ácido dicarboxílico y no siendo el contenido de unidades de tereftalato de etileno menor de 50% en moles, estando la película sustancialmente exenta de huecos, en la que el factor de termocontracción de una muestra de 10 cm 2 de la película en la dirección de contracción máxima de la película no es menor de 20% en condiciones en que la muestra se sumerge en agua caliente a 85ºC durante 10 s, y después en agua a 25ºC durante 10 s, y el número de secciones de ensayo de la película que tienen un alargamiento de rotura de no más de 5% no es mayor del 10% del número total de secciones de ensayo en condiciones en que se realiza un ensayo de tracción de estiramiento de la película en una dirección ortogonal a la dirección de contracción máxima de la película con una distancia entre los correspondientes mandriles de 100 mm, teniendo cada sección de ensayo 15 mm de anchura, una temperatura de 23ºC y una velocidad de estiramiento de 200 mm/min.
Description
Película de poliéster termocontráctil.
La presente invención se refiere a películas de
poliéster termocontráctiles, y más particularmente a películas de
poliéster termocontráctiles con poca o ninguna generación de
defectos tales como blanqueamiento, gradación de la contracción,
arrugamiento, distorsión o contracción irregular en una dirección
ortogonal a la dirección de contracción máxima.
Las películas plásticas termocontráctiles se
usan ampliamente para la producción de envases termocontráctiles,
etiquetas termocontráctiles y similares utilizando la propiedad
termocontráctil de las mismas. Entre dichas películas, se usan
películas estiradas tales como película de poli(cloruro de
vinilo), película de poliestireno y película de poliéster para la
producción de etiquetas, juntas de tapón o envases de desperdicios
(basura) en diversas clases de recipientes tales como recipientes
de poli(tereftalato de etileno) (PET en inglés), recipientes
de polietileno y recipientes de
vidrio.
vidrio.
Sin embargo, las películas de
poli(cloruro de vinilo) tienen una baja resistencia térmica y
es probable que emitan gas cloruro de hidrógeno en el momento de la
incineración, emitiendo así dioxina. Además, en el uso de película
resinosa de cloruro de vinilo termocontráctil como etiquetas
contráctiles en recipientes de PET o similares, es necesario
separar las etiquetas y recipientes entre sí en el reciclado de los
recipientes.
Las películas de poliestireno son preferibles en
el aspecto de una buena apariencia de acabado después de la
contracción. Sin embargo, puesto que tienen una baja resistencia a
disolventes, es necesario usar una tinta que tenga una composición
especial en la impresión. Además, es necesario incinerar la resina
de poliestireno a alta temperatura, y es probable que se genere una
gran cantidad de humo negro y olor desagradable en el momento de la
incinera-
ción.
ción.
Hay una gran expectación por películas de
poliéster exentas de dichos problemas como sustitutas de etiquetas
contráctiles de películas de poli(cloruro de vinilo) y
películas de poliestireno. Al aumentar el consumo de recipientes de
PET, hay una tendencia a aumentar el consumo de películas de
poliéster.
A pesar de las calidades anteriores, hay demanda
de una mejora adicional de las películas de poliéster
termocontráctiles convencionales en el aspecto de la propiedad de
contracción. Particularmente, los caracteres o patrones que se han
imprimido sobre películas antes de la contracción es probable que se
distorsionen en el momento de adherir las películas a recipientes
tales como botellas de PET, botellas de polietileno y botellas de
vidrio mediante termocontracción debido a la generación de
gradación de la contracción o arrugamiento. En consecuencia, hay
demanda por los usuarios de reducir dicha distorsión.
Comparadas con las películas de poliestireno
termocontráctiles, las películas de poliéster tienen una mala
contracción a baja temperatura. En vista de esto, se requiere
contraer las películas de poliéster a alta temperatura para obtener
la contracción necesaria, lo que puede causar probablemente
deformación de los cuerpos de las botellas y blanqueamiento de las
botellas.
Al adherir las películas termocontráctiles a
recipientes mediante termocontracción, las películas se conforman
en diversas formas tales como etiquetas y bolsas después de una
etapa de impresión, si es necesaria. Después de disponer las
películas de tipo etiqueta o las películas de tipo bolsa sobre los
recipientes, se adhieren estrechamente las películas a los
recipientes mediante termocontracción mientras los recipientes se
transportan en una cinta transportadora o similar a través de un
túnel de contracción (túnel de vapor), en el que se sopla vapor
calentado para termocontracción, o un túnel de contracción (túnel de
aire caliente), en el que se sopla aire caliente para
termocontracción.
Un túnel de vapor proporciona una mayor eficacia
de transferencia térmica que un túnel de aire caliente y posibilita
efectuar una termocontracción más uniforme. Comparado con un túnel
de aire caliente, el túnel de vapor proporciona una apariencia de
acabado superior después de la termocontracción. Sin embargo,
comparadas con las películas de poli(cloruro de vinilo) y
películas de poliestireno, las películas de poliéster
termocontráctiles convencionales tienen una mala apariencia de
acabado de contracción después de transportarse a través del túnel
de vapor.
Además, en el uso de un túnel de aire caliente
en el que es probable que aparezcan puntos calientes durante la
termocontracción, es probable que aparezcan blanqueamiento,
gradación de la contracción, arrugamiento, distorsión o similar
inconveniente en las películas de poliéster convencionales.
Particularmente, el blanqueamiento causa un grave deterioro de la
apariencia del producto. Las películas de poliéster convencionales
son inferiores a las películas de poli(cloruro de vinilo) y
películas de poliestireno en el acabado de contracción después de
transportarse a través de un túnel de aire caliente.
\newpage
Además, si se aumenta el estiramiento en un
intento de asegurar un alto factor de contracción, es probable que
la película se desgarre en una dirección ortogonal a la dirección de
contracción. Así, pueden aparecer probablemente conflictos
relacionados con el desgarro de la película durante la etapa de
impresión, la etapa de producción de etiqueta o después de la
contracción. Se ha solicitado una mejora para dichos conflictos.
En vista de lo anterior, es un objeto de la
presente invención resolver los problemas que residen en las
películas de poliéster termocontráctiles convencionales y
proporcionar películas de poliéster termocontráctiles adecuadas
para la producción de etiquetas que tengan una excelente propiedad
de contracción en un amplio intervalo de temperaturas desde una
temperatura baja a una temperatura alta, así como una excelente
resistencia al desgarro y adhesividad con disolventes, y que tengan
poco o ningún blanqueamiento, gradación de la contracción,
arrugamiento, distorsión, contracción irregular en una dirección
ortogonal a la dirección de contracción máxima o similar.
El documento
JP-A-4-193526 da a
conocer un componente dicarboxílico de resina de poliéster
copolimerizada (a) que está compuesto por ácido tereftálico y un
componente de diol de dicha resina está compuesto por etilenglicol
y 1,4-ciclohexanodimetanol, y está contenido un
1-80% en moles de
1,4-ciclohexanodimetanol en el componente de diol.
El componente de ácido dicarboxílico de la resina de poliéster
copolimerizada (b) está compuesto por ácido tereftálico y ácido
isoftálico, y su componente diol está compuesto por dioles de al
menos dos clases o más seleccionadas de etilenglicol,
dietilenglicol y neopentilglicol, y el ácido isoftálico en el ácido
dicarboxílico es de 1-80% en moles. Se fabrica una
película a partir de una composición de resina compuesta por
95-5% en peso de dicha resina de poliéster
copolimerizada (a) y 5-95% en peso de resina de
poliéster copolimerizada (b) y se extiende.
La presente invención está dirigida a una
película de poliéster termocontráctil compuesta de un poliéster que
comprende como materiales brutos
1,4-ciclohexanodimetanol a no menos de 10% en moles,
neopentilglicol a no menos de 2% en moles, basado en el componente
de alcohol polihidroxílico constitutivo del poliéster, estando la
suma de contenidos de 1,4-ciclohexanodimetanol y
neopentilglicol en el intervalo de 12 a 40% en moles, en la que el
poliéster no contiene ácidos isoftálicos ni ácidos dicarboxílicos
alifáticos como componente de ácido dicarboxílico, y no siendo el
contenido de unidades de tereftalato de etileno menor de 50% en
moles, estando la película sustancialmente exenta de huecos, en la
que
el factor de termocontracción de una muestra de
10 cm^{2} de la película en la dirección de contracción máxima de
la película no es menor de 20% en condiciones en que la muestra se
sumerge en agua caliente a 85ºC durante 10 s, y después en agua a
25ºC durante 10 s, y
el número de secciones de ensayo de la película
que tienen un alargamiento de rotura de no más de 5% no es mayor
del 10% del número total de secciones de ensayo en condiciones en
que se realiza un ensayo de tracción de estiramiento de la película
en una dirección ortogonal a la dirección de contracción máxima de
la película con una distancia entre los correspondientes mandriles
de 100 mm, teniendo cada sección de ensayo 15 mm de anchura, una
temperatura de 23ºC y una velocidad de estiramiento de 200
mm/min.
El uso del poliéster que tiene una composición
específica es ventajoso para proporcionar una película de poliéster
termocontráctil que tenga una propiedad de contracción excelente en
un amplio intervalo de temperaturas desde baja temperatura a alta
temperatura, minimiza la generación de blanqueamiento, gradación de
la contracción, arrugamiento, distorsión, contracción irregular en
una dirección ortogonal a la dirección de contracción máxima o
inconveniente similar, y particularmente elimina el blanqueamiento
después de transportar a través de un túnel de aire caliente. La
película que tenga dicha propiedad tiene una excelente resistencia
al desgarro, como se describirá más
adelante.
adelante.
La película de la presente invención es una
película de poliéster termocontráctil que está sustancialmente
exenta de huecos.
Se recomienda que el ácido dicarboxílico
aromático sea ácido tereftálico.
Preferiblemente, en la película de poliéster
termocontráctil de la invención, el componente de alcohol
polihidroxílico puede contener 1,4-butanodiol a no
menos de 2% en moles. Así, la película resultante se proporciona con
una apariencia de acabado satisfactoria después de la contracción,
especialmente en un intervalo de baja temperatura.
La película de poliéster termocontráctil de la
invención se produce usando un poliéster que comprende un componente
de ácido carboxílico conocido y un componente de alcohol
polihidroxílico conocido. Preferiblemente, el poliéster comprende
como materiales brutos 1,4-ciclohexanodimetanol a no
menos de 10% en moles, neopentilglicol a no menos de 2% en moles,
basado en el componente de alcohol polihidroxílico constitutivo del
poliéster, y la suma de los contenidos de
1,4-ciclohexanodimetanol y neopentilglicol está en
el intervalo de 12 a 40% en moles, y el contenido de unidades de
tereftalato de etileno no es menor de 50% en moles, en la que el
poliéster no contiene ácidos isoftálicos ni ácidos dicarboxílicos
alifáticos como componente de ácido dicarboxílico.
Es deseable que la película de poliéster
termocontráctil de la invención esté sustancialmente exenta de
huecos. La expresión "sustancialmente exento de huecos"
significa que la película no tiene huecos creados positivamente,
excepto los huecos creados inevitablemente durante una etapa de
producción de película o similar, por ejemplo.
La película de poliéster termocontráctil de la
invención es necesario que tenga un factor de termocontracción no
menor de 20% en la dirección de contracción máxima de la película en
condiciones en que se sumerge una muestra de 10 cm^{2} de la
película en agua caliente a 85ºC durante 10 s, y se sumerge
inmediatamente en agua a 25ºC durante 10 s. Si el factor de
termocontracción es menor de 20%, la película puede no tener
suficiente capacidad de termocontracción. Como resultado, si se
adhiere un producto de película que tenga dicha baja capacidad de
termocontracción a un recipiente o similar para termocontracción, el
producto de película puede no adherirse fijamente al recipiente y
el recipiente resultante puede no tener una buena apariencia. En
consecuencia, es un factor de termocontracción preferido de 40% o
más, más preferiblemente de 50% o más. Es un límite superior del
factor de termocontracción preferiblemente de 70%.
El "factor de termocontracción en la dirección
de contracción máxima" significa un porcentaje de
termocontracción en una dirección a lo largo de la cual la
contracción de la muestra de película es máxima. La dirección de
contracción máxima se determina por el tamaño de una muestra
cuadrada en la dirección longitudinal o transversal (o dirección
oblicua). El factor de termocontracción (unidad: %) se obtiene
sumergiendo una muestra de 10 cm^{2} en agua caliente a 85 \pm
0,5ºC sin carga durante 10 s para inducir la termocontracción,
seguido inmediatamente de inmersión en agua a 25 \pm 0,5ºC sin
carga durante 10 s, midiendo el tamaño de la muestra en las
direcciones longitudinal y transversal (o dirección oblicua) y
realizando el cálculo según la siguiente ecuación:
\text{Factor
de termocontracción} = 100\ x\ (\text{longitud antes de contracción}
- \text{longitud después} \text{de contracción})/
(\text{longitud antes de
contracción}).
Según un aspecto de la presente invención, se
proporciona una película de poliéster termocontráctil que tiene una
excelente resistencia al desgarro. Como parámetro para juzgar si la
película tiene la resistencia al desgarro deseada, es preferible
que la película satisfaga el requisito de que el número de secciones
de ensayo de la película que tienen un alargamiento de rotura de no
más de 5% no sea mayor del 10% del número total de secciones de
ensayo en condiciones en que se realiza un ensayo de tracción de
estiramiento de la película en una dirección ortogonal a la
dirección de contracción máxima de la película antes de la
termocontracción, con una distancia entre los correspondientes
mandriles de 100 mm, teniendo cada sección de ensayo 15 mm de
anchura, una temperatura de 23ºC y una velocidad de estiramiento de
200 mm/min. El ensayo de tracción se realiza según la norma JIS K
7127.
Satisfacer el requisito anterior significa que
el número de secciones de ensayo de la película que se desgarran al
5% antes de estirarse es del 10% o menos del número total de
secciones de ensayo. Cuanto menor sea el número de secciones de
ensayo que tienen un alargamiento de rotura de 5% o menos, más
preferida es la película que tiene dicho resultado. La película que
satisface el requisito anterior tiene una excelente resistencia al
desgarro. En consecuencia, se reduce la pérdida de película generada
por la rotura de película en una etapa de impresión o entubación y
se asegura una alta velocidad de producción de productos de
película.
La película de poliéster termocontráctil
convencional tiene una propiedad tal que el factor de
termocontracción se satura, dependiendo de la composición del
poliéster constitutivo de la película, cuando la película se
calienta y alcanza una cierta temperatura en una etapa de
termocontracción. Como resultado, no se espera una contracción
adicional al calentar adicionalmente. La película que tenga dicha
propiedad puede ser ventajosa porque es posible la termocontracción
a una temperatura relativamente baja. Sin embargo, es altamente
probable que pueda generarse blanqueamiento en la película si la
película se somete a termocontracción en un túnel de aire caliente
o si la película se almacena durante un largo plazo a temperatura
ambiente de 30ºC o mayor antes de la termocontracción. Se cree que
el blanqueamiento es el resultado del fenómeno de que las cadenas
moleculares del poliéster cristalizan parcialmente y se diferencia
un índice de refracción de luz de la porción cristalizada del
índice de refracción de luz de la porción amorfa.
Los inventores encontraron que el uso de
1,4-ciclohexanodimetanol a no menos de 10% en moles
basado en 100% en moles de componente de alcohol polihidroxílico es
eficaz para suprimir el blanqueamiento. El contenido de
1,4-ciclohexanodimetanol es preferiblemente de 12% o
más en moles, y más preferiblemente de 14% o más en moles.
Se requiere que contenga neopentilglicol a no
menos de 2% en moles basado en 100% en moles del componente de
alcohol polihidroxílico para asegurar un buen acabado de contracción
en un intervalo de baja temperatura. El contenido de
neopentilglicol es preferiblemente de 4% o más en moles, y más
preferiblemente de 6% o más en moles.
Deseablemente, la película de poliéster
termocontráctil de la invención tiene unidades de tereftalato de
etileno como componente constitutivo primario del poliéster para
proporcionar a la película una buena resistencia al desgarro,
resistencia mecánica, resistencia térmica y similares, que se
describirán con detalle a continuación. Se añaden
1,4-ciclohexanodimetanol y neopentilglicol para
elevar el grado de no cristalinidad al reducir la cristalinidad del
poliéster para conseguir un factor de termocontracción mayor. En
vista de esto, es deseable que la suma de los contenidos de
1,4-ciclohexanodimetanol y neopentilglicol sea de
40% o menos en moles, basada en 100% en moles del componente de
alcohol polihidroxílico.
Si la suma de los contenidos de
1,4-ciclohexanodimetanol y neopentilglicol es
superior a 40% en moles, el factor de contracción de la película
puede aumentar indeseablemente, causando así el desplazamiento
posicional de una etiqueta o la distorsión del diseño impreso de la
etiqueta en una etapa de termocontracción. Además, el uso excesivo
de estos componentes puede reducir la resistencia a disolventes de
la película. Como resultado del uso excesivo de los componentes, es
altamente probable que pueda aparecer blanqueamiento en una etapa
de impresión debido a la existencia del disolvente de la tinta, tal
como acetato de etilo, o que pueda reducirse la resistencia al
desgarro de la película. En vista de esto, es preferible que la suma
de los contenidos de estos componentes sea de 37% o menos en moles,
y más preferiblemente de 35% o menos en moles.
Por otro lado, si la suma de los contenidos de
1,4-ciclohexanodimetanol y neopentilglicol es menor
de 12% en moles, el número de unidades de tereftalato de etileno
aumenta, elevando así el grado de cristalinidad del poliéster. Como
resultado, la termocontracción puede ser insuficiente o puede
aparecer blanqueamiento debido a la cristalización parcial.
También, el uso insuficiente de estos componentes puede elevar
indeseablemente la resistencia a disolventes de la película. Así,
puede aparecer un fallo de adhesión en una etapa de adhesión de
conformación de la película en un tubo con el uso de un disolvente
tal como tetrahidrofurano o 1,3-dioxolano. En vista
de esto, la suma de los contenidos de
1,4-ciclohexanodiemtanol y neopentilglicol es de 16%
o más en moles, y más preferiblemente de 20% o más en moles. Se
prefiere usar el 1,4-ciclohexanodimetanol en una
cantidad mayor que el neopentilglicol. Esto es debido a que el uso
de 1,4-ciclohexanodimetanol en una mayor cantidad
que el neopentilglicol es más eficaz en la supresión de la
generación del blanqueamiento.
Según un aspecto preferido adicional de la
presente invención, el poliéster usado en la presente invención
contiene 1,4-butanodiol como alcohol
polihidroxílico. El uso de 1,4-butanodiol contribuye
a elevar el grado de no cristalinidad al reducir la cristalinidad
del poliéster para conseguir un mayor factor de termocontracción.
Así, la película resultante se proporciona con un excelente acabado
de contracción en un intervalo de temperatura relativamente bajo,
así como una excelente adhesividad con disolvente. Para obtener
estos efectos, se prefiere usar 1,4-butanodiol a no
menos de 2% en moles, basado en 100% en moles del componente de
alcohol polihidroxílico. Es un límite inferior preferido de
1,4-butanodiol de 3% en moles, y es un límite
inferior preferido adicional de 5% en moles. El uso excesivo de
1,4-butanodiol puede reducir la cantidad de unidades
de tereftalato de etileno para controlar las propiedades de la
película tales como resistencia al desgarro, propiedades físicas y
químicas y resistencia térmica. En vista de esto, el límite superior
del contenido de 1,4-butanodiol es de 35% en moles,
y más preferiblemente de 30% en moles.
Los ejemplos de alcoholes polihidroxílicos
distintos de los anteriores incluyen etilenglicol para formar
unidades de tereftalato de etileno. Pueden añadirse
alquilenglicoles tales como dietilenglicol, diol dimérico,
propilenglicol, trietilenglicol, 1,6-hexanodiol,
3-metil-1,5-pentanodiol,
2-metil-1,5-pentanodiol,
2,2-dietil-1,3-propanodiol,
1,9-nonanodiol y 1,10-decanodiol;
productos de adición de óxido de alquileno a compuestos de bisfenol
o derivados de los mismos; trimetilolpropano; glicerina;
pentaeritritol; polioxitetrametilenglicol y polietilenglicol.
Además, puede usarse parcialmente
\varepsilon-caprolactona para sintetizar el
poliéster.
Se prefiere producir selectivamente el poliéster
de modo que el contenido de unidades de tereftalato de etileno como
unidades constitutivas de la película de poliéster no sea menor de
50% en moles, considerando la resistencia al desgarro, propiedades
mecánicas, resistencia térmica y similares de la película. En vista
de esto, se prefiere usar ácido tereftálico o su éster a no más de
50% en moles, basado en 100% en moles del componente de ácido
policarboxílico, y etilenglicol a no menos de 50% en moles, basado
en 100% en moles del componente de alcohol polihidroxílico. El
contenido de unidades de tereftalato de etileno es preferiblemente
de 55% o más en moles, y más preferiblemente de 60% o más en moles.
Según la presente invención, puesto que la suma de los contenidos
de 1,4-ciclohexanodimetanol y neopentilglicol no es
menor de 12% en moles, basado en 100% en moles del componente de
alcohol polihidroxílico, el contenido de etilenglicol es de 88% o
menos en moles. Además, si se usa adicionalmente
1,4-butanodiol a 2% o más en moles, el contenido de
etilenglicol es de 86% o menos en moles.
Los ácidos dicarboxílicos aromáticos, derivados
esterificados de los mismos o similares son utilizables como
componente de ácido dicarboxílico distinto del ácido tereftálico.
Son ejemplos de ácidos dicarboxílicos aromáticos ácido
naftaleno-1,4- o -2,6-dicarboxílico.
Son ejemplos de derivados esterificados derivados de dialquiléster,
diariléster o similares. Además, pueden añadirse ácidos
oxicarboxílicos tales como p-oxibenzoato y ácidos
policarboxílicos tales como anhídrido trimelítico y anhídrido
piromelítico, según las necesidades. Entre estos, se prefiere ácido
naftaleno-1,4- o
-2,6-dicarboxílico.
El poliéster que constituye la película de
poliéster termocontráctil de la invención puede producirse mediante
polimerización en estado fundido según un método convencional. Son
ejemplos de métodos convencionales la denominada polimerización
directa en la que se hacen reaccionar directamente entre sí los
ácidos dicarboxílicos y glicoles y se somete el oligómero
resultante a policondensación, y la denominada transesterificación,
en la que se someten ésteres dimetílicos de ácido dicarboxílico y
glicoles a transesterificación, seguido de policondensación. Es
aplicable un método de producción arbitrario. Además, puede usarse
un poliéster producido mediante un método de polimerización
distinto del anterior. Preferiblemente, el grado de polimerización
del poliéster está en el intervalo de 0,3 a 1,3 dl/g de viscosidad
intrínseca.
Es posible añadir al poliéster una sal de
magnesio tal como acetato de magnesio y cloruro de magnesio; una
sal de calcio tal como acetato de calcio y cloruro de calcio; una
sal de manganeso tal como acetato de manganeso y cloruro de
manganeso; una sal de cinc tal como cloruro de cinc y acetato de
cinc y una sal de cobalto tal como cloruro de cobalto y acetato de
cobalto, cada una en la cantidad de 300 ppm (en términos de masas,
de aquí en adelante, la unidad es la misma) o menos en términos de
iones metálicos, así como ácido fosfórico o derivados de ácido
fosfórico tales como fosfato de trimetilo y fosfato de trietilo en
la cantidad de 200 ppm o menos en términos de fósforo (P), además
de un catalizador de polimerización tal como óxido de antimonio,
óxido de germanio y un compuesto de titanio, para evitar
inconvenientes tales como coloración y gelificación.
Si la cantidad total de iones metálicos
distintos del catalizador de polimerización supera las 300 ppm de
poliéster, o la cantidad de fósforo (P) supera las 200 ppm de
poliéster, no sólo la coloración del poliéster es intolerable, sino
que también se reducen notablemente la resistencia térmica y
resistencia a la hidrólisis del poliéster. En vista de esto, la
relación en masa (P/M) de la cantidad total de fósforo (P) a
cantidad total de iones metálicos (M) está preferiblemente en el
intervalo de 0,4 a 1,0 para asegurar una resistencia térmica y
resistencia a la hidrólisis suficientes. Si la relación en masa
(P/M) es menor de 0,4 o mayor de 1,0, pueden aparecer
inconvenientes tales como coloración de la película y mezclado de
las partículas brutas.
El momento de adición de iones metálicos, ácidos
fosfóricos y derivados de los mismos no está específicamente
limitado. Sin embargo, se prefiere añadir los iones metálicos en el
momento de cargar el material bruto, a saber, antes de la
transesterificación o esterificación, y añadir los ácidos fosfóricos
antes de la policondensación.
Además, pueden añadirse partículas finas tales
como sílice, dióxido de titanio, caolín y carbonato de calcio al
material de película, según las necesidades. Pueden añadirse según
las necesidades un antioxidante, un absorbente de UV, un agente
antiestático, un colorante, un agente antibacteriano o componente
similar.
La película de poliéster puede obtenerse
mediante el método conocido mencionado más adelante. Se proponen
dos técnicas para causar que la película de poliéster
termocontráctil contenga componentes plurales: una es una técnica
en la que se lleva a cabo la copolimerización y se usa el
copoliéster obtenido individualmente; y la otra es una técnica en
que se combinan homopoliésteres de diferentes clases entre sí, o se
combina el copoliéster con un homopoliéster o copoliéter de
diferente clase.
En la técnica de uso de copoliéster
individualmente, se usa el copoliéster que se obtuvo con el uso del
componente de alcohol polihidroxílico que tenía la composición
específica anterior, ácido tereftálico y otro componente de ácido
dicarboxílico. En la técnica de combinar poliésteres que tienen
diferentes composiciones entre sí, las propiedades de la película
pueden alterarse fácilmente cambiando simplemente la relación de
combinación de los poliésteres. El uso de la última técnica es
preferido porque la última técnica puede aplicarse a la producción
industrial de una variedad de clases de películas.
Específicamente, se prefiere combinar dos o más
clases diferentes de poliésteres que tengan una diferencia en la
temperatura de transición vítrea (Tg) como técnica de combinación.
Por ejemplo, en el caso de combinar dos clases diferentes de
poliésteres, puede combinarse un copoliéster de un componente de
ácido dicarboxílico que contiene ácido tereftálico como componente
esencial, etilenglicol y neopentilglicol con un copoliéster de
ácido tereftálico como componente de ácido dicarboxílico,
etilenglicol y 1,4-ciclohexanodimetanol como
componentes de alcohol polihidroxílico; puede combinarse
poli(tereftalato de etileno) (PET) con un copoliéster de
ácido tereftálico como componente de ácido dicarboxílico,
etilenglicol, neopentilglicol y
1,4-ciclohexanodimetanol como componentes de
alcohol polihidroxílico; puede combinarse poli(tereftalato de
butileno) (PBT en inglés) con un copoliéster de ácido tereftálico
como componente de ácido dicarboxílico, etilenglicol,
neopentilglicol y 1,4-ciclohexanodimetanol como
componentes de alcohol polihidroxílico. No hace falta decir que
puede añadirse un alcohol polihidroxílico distinto del anterior, o
que puede añadirse un ácido dicarboxílico distinto del ácido
tereftálico.
Los ejemplos de combinación de tres clases
diferentes de poliésteres son como sigue. Pueden combinarse un
copoliéster de ácido tereftálico como componente de ácido
dicarboxílico, etilenglicol, neopentilglicol y
1,4-ciclohexanodimetanol como componentes de ácido
polihidroxílico con PET y PBT; pueden combinarse un copoliéster de
ácido tereftálico como componente de ácido dicarboxílico,
etilenglicol y neopentilglicol como componentes de ácido
polihidroxílico con un poliéster de ácido tereftálico como
componente de ácido dicarboxílico y
1,4-ciclohexanodimetanol como componente de alcohol
polihidroxílico y con PET; y pueden combinarse un copoliéster de
ácido tereftálico como componente de ácido dicarboxílico,
etilenglicol y neopentilglicol como componentes de alcohol
polihidroxílico con un poliéster de ácido tereftálico como
componente de ácido dicarboxílico y
1,4-ciclohexanodimetanol como alcohol
polihidroxílico y con PET. No hace falta decir que puede añadirse un
alcohol polihidroxílico distinto de los anteriores o que puede
añadirse un ácido dicarboxílico distinto del ácido tereftálico.
Además, pueden combinarse entre sí cuatro o más clases diferentes
de poliésteres.
Los inconvenientes tales como blanqueamiento de
película como resultado de una mala miscibilidad no aparecen aunque
se combinen homopoliésteres de diferentes composiciones o un
homopoliéster y un copoliéster entre sí. Esto es debido a que la
transesterificación procede entre homopoliésteres de diferentes
composiciones o entre un homopoliéster y un copoliéster en estado
calentado del material bruto poliéster durante la etapa de
fusión/amasado en un extrusor, que se describirá más adelante, y es
altamente probable que la mezcla pueda volverse una mezcla de
copoliéster que tenga sustancialmente la misma composición. Dicha
transición puede confirmarse porque se observa sólo un solo máximo
con respecto a la Tg de la película.
\newpage
Un método específico para producir la película
de la invención comprende las etapas de secar gránulos de material
bruto de poliéster con el uso de un secador tal como un secador en
tolva o secador de paletas o secador a vacío, y extruir los
gránulos en un poliéster fundido de tipo película con el uso de un
extrusor a una temperatura en el intervalo de 200 a 300ºC, o
comprende una etapa de extrusión de los gránulos de material bruto
de poliéster no secados en un poliéster fundido de tipo película
retirando los componentes acuosos en un extrusor ventilado. Es
aplicable una técnica conocida tal como extrusión proporcionada con
un troquel en T o extrusión tubular. Después de la extrusión, se
enfría rápidamente el poliéster fundido de tipo película, obteniendo
así una película no estirada. La "película no estirada" en la
memoria descriptiva y reivindicaciones comprende una película en la
que se ha ejercido la fuerza de tensión necesaria para alimentar la
película.
A continuación, se estira la película no
estirada. La etapa de estiramiento puede llevarse a cabo
continuamente después de enfriar la película no estirada en
contacto con el rodillo de moldeo o similar, o puede llevarse a
cabo después de enfriar la película y enrollarla temporalmente en un
rodillo de película.
Es práctico fijar la dirección transversal de la
película como la dirección de contracción máxima en el aspecto de
asegurar la eficacia de producción. En consecuencia, a continuación
se ilustra un ejemplo de estiramiento de la película en el que la
dirección transversal de la película se define como la dirección de
contracción máxima. Debe observarse que la película puede estirarse
en la dirección longitudinal de la película, fijándose la dirección
longitudinal como la dirección de contracción máxima efectuando una
operación genérica tal como cambiar la dirección de estiramiento
90º en el siguiente método.
Es preferible llevar a cabo una etapa de
precalentamiento antes de la etapa de estiramiento para estirar la
película no estirada en la dirección transversal de la misma con el
uso de un bastidor o dispositivo equivalente para conseguir la
uniformidad en la distribución de grosor de la película de poliéster
termocontráctil. En la etapa de precalentamiento, se prefiere
llevar a cabo el calentamiento con una velocidad de soplado de aire
tan baja que la temperatura de superficie de la película se
encuentre a una temperatura de Tg+0ºC a Tg+60ºC, de modo que el
coeficiente de conductividad térmica no sea mayor de 0,00544
J/cm^{2}\cdots\cdotºC.
La película se estira en la dirección
transversal de la misma en un intervalo de temperatura de
Tg-20ºC a Tg+40ºC de 2,3 a 7,3 veces,
preferiblemente de 2,5 a 6,0 veces más larga que la película no
estirada. Después de la etapa de estiramiento, se somete la
película estirada a tratamiento térmico a una temperatura en el
intervalo de 50ºC a 110ºC estirando la película de 0 a 15% o
relajando la película de 0 a 15%, y tratamiento térmico adicional a
una temperatura en el intervalo de 40ºC a 100ºC según las
necesidades, con lo que se obtiene la película de poliéster
termocontráctil.
termocontráctil.
En la etapa de estiramiento de la película en la
dirección transversal de la misma, es preferible usar una
instalación capaz de minimizar la variación de la temperatura de
superficie de la película. Específicamente, se proporcionan muchos
procesos en la etapa de estiramiento tales como precalentamiento
antes del estiramiento, estiramiento, tratamiento térmico después
del estiramiento, relajación y reestiramiento. Particularmente, en
la etapa de precalentamiento, diversas fases de estiramiento de la
etapa de estiramiento y la etapa de tratamiento térmico después de
la etapa de estiramiento, es preferible regular la variación de la
temperatura de superficie de la película, que se ha medido en una
localización arbitraria de la película, dentro de la temperatura
media \pm 1ºC, preferiblemente dentro de la temperatura media
\pm 0,5ºC. La variación de la temperatura de superficie de la
película se fija dentro del intervalo anterior porque las etapas de
estiramiento y tratamiento térmico se llevan a cabo sustancialmente
a una temperatura idéntica entre sí a lo largo de toda la película,
y en consecuencia, el comportamiento de termocontracción se
vuelve
uniforme.
uniforme.
La variación de temperatura de superficie de la
película puede minimizarse, por ejemplo, usando una instalación
equipada con inversor capaz de suprimir la variación de la velocidad
de soplado de aire para controlar la velocidad de soplado de aire
caliente para calentar la película, o usando una instalación capaz
de suprimir la variación de la temperatura de aire caliente con el
uso de vapor a baja presión a no más de 500 kPa como fuente de
calor.
Es posible estirar la película en la dirección
longitudinal de la misma de 1,0 a 4,0 veces, preferiblemente de 1,1
a 2,0 veces más larga que la película no estirada además del
estiramiento transversal, en lugar de estirar uniaxialmente la
película sólo en la dirección transversal de la misma con el uso de
un bastidor. En caso de efectuar un estiramiento biaxial, puede
efectuarse un estiramiento biaxial secuencial o simultáneamente.
Además, puede efectuarse un reestiramiento según las necesidades. En
el estiramiento biaxial secuencial, la película puede estirarse en
el orden de direcciones longitudinal-transversal,
direcciones transversal-longitudinal, direcciones
longitudinal-transversal-longitudinal,
direcciones
transversal-longitudinal-transversal
o en otro orden combinado arbitrario. En caso de adoptar la etapa
de estiramiento longitudinal o la etapa de estiramiento biaxial,
similar a la etapa de estiramiento transversal, se prefiere
minimizar la variación de temperatura de la superficie de película
en la etapa de precalentamiento, etapa de estiramiento o etapa
similar.
Es preferible fijar el coeficiente de
conductividad térmica en la etapa de estiramiento no inferior a
0,00377
J/cm^{2}\cdots\cdotºC, preferiblemente en el intervalo de 0,00544 a 0,00837 J/cm^{2}\cdots\cdotºC, para suprimir la acción exotérmica interna de la película que acompaña al estiramiento y para minimizar los puntos calientes que aparecen en la dirección transversal de la película.
J/cm^{2}\cdots\cdotºC, preferiblemente en el intervalo de 0,00544 a 0,00837 J/cm^{2}\cdots\cdotºC, para suprimir la acción exotérmica interna de la película que acompaña al estiramiento y para minimizar los puntos calientes que aparecen en la dirección transversal de la película.
El grosor de la película de poliéster
termocontráctil de la invención no está limitado específicamente.
Sin embargo, es preferible de 10 a 200 \mum, y es más preferible
de 20 a 100 \mum como grosor de la película de la invención para
etiquetas.
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación, se describe la presente
invención con detalle mediante ejemplos que, sin embargo, no limitan
la presente invención. Es admisible una modificación adecuada en la
medida en que no se aparte del objeto de la presente invención
descrito anterior o posteriormente, y se pretende que cada una de
dichas modificaciones esté comprendida en el alcance técnico de la
presente invención. Los métodos de medida de las propiedades de las
películas obtenidas mediante los ejemplos y ejemplos comparativos
son los siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Se cortó la película en muestras cuadradas cada
una de un tamaño de 10 cm x 10 cm. Se sumergieron las muestras
cuadradas en agua caliente a 85 \pm 0,5ºC durante 10 s sin carga
para termocontracción, y después en agua a 25 \pm 0,5ºC durante
10 s sin carga. Después de ello, se calculó el factor de
termocontracción de la película basándose en la siguiente ecuación
midiendo los tamaños de cada muestra cuadrada en las direcciones
longitudinal y transversal:
\text{Factor
de termocontracción}\ (%)= 100\ x\ (\text{longitud antes de la
contracción} - \text{longitud después} \text{de la
contracción})/(\text{longitud antes de la
contracción}).
La dirección a lo largo de la cual la
contracción de una muestra es máxima se define como la dirección de
contracción máxima.
\vskip1.000000\baselineskip
Se efectuó un ensayo de tracción en una
dirección ortogonal a la dirección de contracción máxima de la
película antes de la termocontracción según la norma JIS K 7127. Se
llevó a cabo el ensayo en las condiciones: número de secciones de
ensayo de 20, teniendo cada sección de ensayo 200 mm de longitud,
distancia entre los correspondientes mandriles de 100 mm, teniendo
cada sección de ensayo 15 mm de anchura, temperatura de 23ºC y
velocidad de estiramiento de 200 mm/min. Se contó el número de
secciones de ensayo que se desgarraron al 5% o menos antes del
estiramiento y se calculó el porcentaje (%) de secciones de ensayo
desgarradas respecto a todas las secciones de ensayo (20 secciones)
como la relación de rotura (unidad: %).
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó una disolución de muestra disolviendo
una película en un disolvente que contenía cloroformo D (producto
de Euriso-top) y ácido trifluoroacético D1 (producto
de Euriso-top) a una relación 10:1 (relación en
masa) y se midió la RMN de protón de la disolución de muestra
resultante mediante RMN ("GEMINI-200", producto
de Varian) en condiciones de temperatura a 23ºC e índice de
integración de 64. En las medidas de RMN, se calcularon las
intensidades máximas de protones de metileno predeterminados y se
calculó la relación de composición de los componentes
constituyentes de la película basándose en las intensidades
máximas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se dejó reposar la película enrollada alrededor
de un núcleo de papel durante 250 horas en un aparato, que se
mantuvo a temperatura ambiente de 30 \pm 1ºC con humedad relativa
de 85 \pm 2%. Después de ello, se sacó el rodillo de película del
aparato y se imprimió con 3 colores de verde hierba, dorado y blanco
(fabricado por Tokyo Ink Mfg. Co., Ltd.). Se conformó después la
película impresa en forma tubular adhiriendo un extremo de la
película al otro extremo de la misma con un disolvente mixto de
1,3-dioxolano y acetona a una relación de mezcla de
80:20 (relación en masa) mediante una máquina formadora de bolsas
automática de sellado central, seguido de aplanamiento en una
lámina de doble plegamiento y enrollamiento en un rodillo. Se dejó
reposar el rodillo durante 24 horas en el aparato, que se mantuvo a
temperatura ambiente de 23 \pm 1ºC con una humedad relativa de 65
\pm 2%. Después de ello, se sacó el rodillo del aparato y se
volvió a enrollar para examinar la adhesividad de la película. La
película que tiene una parte adhesiva que se despega fácilmente a
mano se evaluó como X; la película que tiene una parte adhesiva que
es probable que se despegue cuando se ejerce una pequeña fuerza
externa a mano se evaluó como \Delta; y la película que no tiene
parte adhesiva que se despegue fácilmente a mano se evaluó como O.
La película con la evaluación O se determinó como APROBADA.
\vskip1.000000\baselineskip
Se cortó la película tubular producida para la
evaluación de la adhesividad con disolvente en etiquetas de
película de poliéster termocontráctiles. La parte de película que no
se conformó en películas tubulares debido a fallo de la adhesión
con disolvente se conformó en etiquetas de película mediante sellado
térmico. Después de adherir las etiquetas sobre las respectivas
botellas de vidrio de 300 ml de capacidad, se pasaron las botellas
con las etiquetas fijadas a través de un túnel de aire caliente a
una temperatura del aire de 160ºC y una velocidad de soplado de 10
m/s durante 13 s para la termocontracción de las etiquetas. La
apreciación del blanqueamiento y gradación de la contracción se
realizó visualmente, y el acabado de contracción se evaluó
basándose en una escala de 5 puntos. El punto 5 de la escala indica
un acabado excelente, el punto 4 de la escala indica un buen
acabado y el punto 3 de la escala indica que se observan unos pocos
defectos tales como blanqueamiento o gradación de la contracción (2
o menos sitios), el punto de escala 2 indica que se observan varios
defectos tales como blanqueamiento o gradación de la contracción (3
a 5 sitios) y el punto de escala 1 indica que se observan bastantes
defectos tales como blanqueamiento o gradación de la contracción (6
o más sitios). La etiqueta evaluada como puntos 4 ó 5 de la escala
se determinó como APROBADA, y la etiqueta evaluada como puntos 3, 2
ó 1 de la escala se determinó como FALLIDA.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de síntesis
1
Se cargaron 100% en moles de tereftalato de
dimetilo (DMT) como componente de ácido dicarboxílico y 100% en
moles de etilenglicol (EG) como componente de alcohol
polihidroxílico en un autoclave de acero inoxidable equipado con un
agitador, un termómetro y un condensador de reflujo parcial, de modo
que el contenido del componente de alcohol polihidroxílico fuera
2,2 veces el contenido de éster metílico en relación molar, seguido
de la adición de 0,05% en moles de acetato de cinc (al contenido de
los componentes ácidos) como catalizador de transesterificación, y
0,025% en moles de trióxido de antimonio (al contenido de los
componentes ácidos) como catalizador de policondensación. Se
realizó la transesterificación con retirada por destilación del
metanol generado durante la reacción. Después de ello, se llevó a
cabo la policondensación con despresurización a 26,7 kPa a 280ºC,
proporcionando así el poliéster A que tiene una viscosidad
intrínseca de 0,70 dl/g.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de síntesis 2, 3 y
4
Se sintetizaron los poliésteres B, C y D como se
muestra en la Tabla 1 realizando un proceso similar al proceso del
ejemplo de síntesis 1. En la Tabla 1, NPG representa
neopentilglicol, CHDM representa
1,4-ciclohexanodimetanol, y BD representa
1,4-butanodiol. Las viscosidades intrínsecas
respectivas de los poliésteres B, C y D eran tales como: 0,72 dl/g
con respecto al poliéster B, 0,80 dl/g con respecto al poliéster C y
1,15 dl/g con respecto al poliéster D. Cada uno de los poliésteres
B, C y D se convirtió en gránulos según las necesidades.
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\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Ejemplo
1
Se presecaron individualmente los gránulos
respectivos obtenidos en los ejemplos de síntesis anteriores. Como
se muestra en la Tabla 1, los gránulos presecados A, B, C y D
respectivamente en cantidades de 4% en masa, 24% en masa, 56% en
masa y 16% en masa se mezclaron conjuntamente y se fundió y extruyó
la mezcla mediante un extrusor uniaxial a 280ºC, seguido de un
rápido enfriamiento, proporcionando una película no estirada de 180
\mum de grosor. Se precalentó la película no estirada a 77ºC
durante 12 s y se estiró en la dirección transversal a 71ºC 4,0
veces más larga que la película no estirada con el uso del bastidor.
A continuación, se efectuó el tratamiento térmico a 81ºC durante 10
s. Por tanto, se obtuvo una película de poliéster termocontráctil
que tenía un grosor de 45 \mum. Se muestran las propiedades
físicas de la película obtenida en la Tabla 2.
Ejemplo
2
Se presecaron individualmente los gránulos
respectivos obtenidos en los ejemplos de síntesis anteriores. Como
se muestra en la Tabla 1, los gránulos presecados A, B, C y D
respectivamente en cantidades de 20% en masa, 8% en masa, 56% en
masa y 16% en masa se mezclaron conjuntamente y se fundió y extruyó
la mezcla mediante un extrusor uniaxial a 280ºC, seguido de un
rápido enfriamiento, proporcionando una película no estirada de 180
\mum de grosor. Se precalentó la película no estirada a 78ºC
durante 12 s y se estiró en la dirección transversal a 71ºC 4,0
veces más larga que la película no estirada con el uso del bastidor.
A continuación, se efectuó el tratamiento térmico a 80ºC durante 10
s. Por tanto, se obtuvo una película de poliéster termocontráctil
que tenía un grosor de 45 \mum. Se muestran las propiedades
físicas de la película obtenida en la Tabla 2.
Ejemplo comparativo
1
Se presecaron individualmente los gránulos
respectivos obtenidos en los ejemplos de síntesis anteriores. Como
se muestra en la Tabla 1, los gránulos presecados A, B y D
respectivamente en cantidades de 37% en masa, 58% en masa y 5% en
masa se mezclaron conjuntamente y se fundió y extruyó la mezcla
mediante un extrusor uniaxial a 280ºC, seguido de un rápido
enfriamiento, proporcionando una película no estirada de 180 \mum
de grosor. Se precalentó la película no estirada a 77ºC durante 12
s y se estiró en la dirección transversal a 71ºC 4,0 veces más
larga que la película no estirada con el uso del bastidor. A
continuación, se efectuó el tratamiento térmico a 80ºC durante 10
s. Por tanto, se obtuvo una película de poliéster termocontráctil
que tenía un grosor de 45 \mum. Se muestran las propiedades
físicas de la película obtenida en la Tabla 2.
Ejemplo comparativo
2
Se presecaron individualmente los gránulos
respectivos obtenidos en los ejemplos de síntesis anteriores. Como
se muestra en la Tabla 1, los gránulos presecados A, C y D
respectivamente en cantidades de 33% en masa, 62% en masa y 5% en
masa se mezclaron conjuntamente y se fundió y extruyó la mezcla
mediante un extrusor uniaxial a 280ºC, seguido de un rápido
enfriamiento, proporcionando una película no estirada de 180 \mum
de grosor. Se precalentó la película no estirada a 78ºC durante 12
s y se estiró en la dirección transversal a 71ºC 4,0 veces más
larga que la película no estirada con el uso del bastidor. A
continuación, se efectuó el tratamiento térmico a 81ºC durante 10
s. Por tanto, se obtuvo una película de poliéster termocontráctil
que tenía un grosor de 45 \mum. Se muestran las propiedades
físicas de la película obtenida en la Tabla 2.
Ejemplo comparativo
3
Se presecaron individualmente los gránulos
respectivos obtenidos en los ejemplos de síntesis anteriores. Como
se muestra en la Tabla 1, los gránulos presecados A, B, C y D
respectivamente en cantidades de 55% en masa, 8% en masa, 27% en
masa y 10% en masa se mezclaron conjuntamente y se fundió y extruyó
la mezcla mediante un extrusor uniaxial a 280ºC, seguido de un
rápido enfriamiento, proporcionando una película no estirada de 180
\mum de grosor. Se precalentó la película no estirada a 83ºC
durante 12 s y se estiró en la dirección transversal a 71ºC 4,0
veces más larga que la película no estirada con el uso del bastidor.
A continuación, se efectuó el tratamiento térmico a 70ºC durante 10
s. Por tanto, se obtuvo una película de poliéster termocontráctil
que tenía un grosor de 45 \mum. Se muestran las propiedades
físicas de la película obtenida en la Tabla 2.
Ejemplo comparativo
4
Se presecaron individualmente los gránulos
respectivos obtenidos en los ejemplos de síntesis anteriores. Como
se muestra en la Tabla 1, los gránulos presecados A, B, C y D
respectivamente en cantidades de 35% en masa, 8% en masa, 27% en
masa y 30% en masa se mezclaron conjuntamente y se fundió y extruyó
la mezcla mediante un extrusor uniaxial a 280ºC, seguido de un
rápido enfriamiento, proporcionando una película no estirada de 180
\mum de grosor. Se precalentó la película no estirada a 83ºC
durante 12 s y se estiró en la dirección transversal a 71ºC 4,0
veces más larga que la película no estirada con el uso del bastidor.
A continuación, se efectuó el tratamiento térmico a 70ºC durante 10
s. Por tanto, se obtuvo una película de poliéster termocontráctil
que tenía un grosor de 45 \mum. Se muestran las propiedades
físicas de la película obtenida en la Tabla 2.
La película de poliéster termocontráctil de la
invención es ventajosa porque la película tiene pocos o ningún
defectos tales como blanqueamiento, gradación de la contracción,
arrugamiento, distorsión o contracción irregular en una dirección
ortogonal a la dirección de contracción máxima de la película, y
proporciona una apariencia de acabado satisfactoria después de la
contracción. Además, la película de la invención tiene una excelente
resistencia al desgarro y adhesividad con disolvente. Por tanto, la
película de la invención es adecuada para una variedad de clases de
productos de película tales como etiquetas contráctiles, juntas de
tapón y envases contráctiles.
Claims (3)
1. Una película de poliéster termocontráctil
compuesta por un poliéster que comprende como materiales brutos
1,4-ciclohexanodimetanol a no menos de 10% en moles,
neopentilglicol a no menos de 2% en moles, basado en el componente
de alcohol polihidroxílico que constituye el poliéster, estando la
suma de contenidos de 1,4-ciclohexanodimetanol y
neopentilglicol en el intervalo de 12 a 40% en moles, en la que el
poliéster no contiene ácidos isoftálicos ni ácidos dicarboxílicos
alifáticos como componente de ácido dicarboxílico y no siendo el
contenido de unidades de tereftalato de etileno menor de 50% en
moles, estando la película sustancialmente exenta de huecos, en la
que
el factor de termocontracción de una muestra de
10 cm^{2} de la película en la dirección de contracción máxima de
la película no es menor de 20% en condiciones en que la muestra se
sumerge en agua caliente a 85ºC durante 10 s, y después en agua a
25ºC durante 10 s, y
el número de secciones de ensayo de la película
que tienen un alargamiento de rotura de no más de 5% no es mayor
del 10% del número total de secciones de ensayo en condiciones en
que se realiza un ensayo de tracción de estiramiento de la película
en una dirección ortogonal a la dirección de contracción máxima de
la película con una distancia entre los correspondientes mandriles
de 100 mm, teniendo cada sección de ensayo 15 mm de anchura, una
temperatura de 23ºC y una velocidad de estiramiento de 200
mm/min.
2. La película según la reivindicación 1, en la
que el ácido dicarboxílico aromático es ácido tereftálico.
3. La película según la reivindicación 1 ó 2, en
la que el componente de alcohol polihidroxílico contiene
1,4-butanodiol a no menos de 2% en moles.
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