JP2002046173A - 熱収縮性ポリエステル系フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱風収縮工程において、収縮ん仕上り性に優
れ、室温で長期間保管しても、低温での収縮性が著しく
低下がなく、収縮斑やシワ、歪みや折れこみなどの不良
が発生しにくいポリエステル系の熱収縮フィルムを提供
すること。 【解決手段】 ８０℃温水中での１０秒処理後の主収縮
方向の熱収縮率が４０％以上で、フィルムを４０℃雰囲
気下で１６０時間放置した前後の、５５℃以上７５℃以
下の温度範囲での温水中１０秒処理後の主収縮方向の熱
収縮率の変化が１５％以下であることを特徴とするポリ
エステル系の熱収縮フィルムである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱収縮性ポリエステ
ル系フィルムに関し、さらに詳しくは熱風収縮工程にお
けるフィルムの熱収縮後の収縮斑、シワ、歪み、折れ込
み等の発生が極めて少なく、かつ、保管による経時での
収縮仕上がり性の低下が極めて少なく、さらに、自然収
縮収縮率の小さい、ラベル、キャップシール用途に好適
な低温収縮性の優れた熱収縮性ポリエステル系フィルム
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、熱収縮性フィルムは加熱により収
縮する性質を利用して、収縮包装、収縮ラベル、キャッ
プシール等の用途に広く用いられている。なかでも、塩
化ビニル系樹脂やポリスチレン系樹脂、ポリエステル系
樹脂等からなる延伸フィルムがポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）容器やポリエチレン容器、ガラス容器な
どの各種容器にラベル用として用いられている。

【０００３】しかしながら、塩化ビニル系樹脂は、焼却
時に塩化水素ガス等の有害ガスを発生するなどの問題を
抱えている。また、熱収縮性塩化ビニル系樹脂フィルム
をＰＥＴ容器などの収縮ラベルとして用いると、容器の
リサイクル利用に際してラベルと容器を分離してラベル
を廃棄する必要がある。さらに、容器の形状により収縮
ラベルが高い熱収縮率を必要とするフルラベル等の用途
においては、熱収縮性塩化ビニル系樹脂フィルムは熱収
縮率が低く収縮不足となる為に使用できない問題があ
る。

【０００４】これに対して、ポリスチレン系樹脂やポリ
エステル系樹脂のフィルムは焼却時に塩化水素ガス等の
有害物質を発生しないため、塩化ビニル系樹脂フィルム
に代わる容器用収縮ラベルとして期待されている。

【０００５】しかし、ポリスチレン系樹脂フィルムは、
収縮後の仕上がり外観性は良好であるものの、耐溶剤性
が悪い為に印刷の際には特殊インキを使用しなければな
らない。また、高温での焼却を必要とし、焼却時に多量
の黒煙と異臭を発生するなど、その廃棄にも問題があっ
た。さらに、塩化ビニル系樹脂フィルムと同様に収縮ラ
ベルが高い熱収縮率を必要とする用途においては収縮不
足となる為に使用できない問題がある。これらの問題を
解決できる素材としてポリエステル系樹脂フィルムは非
常に期待され、その使用量も増加してきている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来の熱
収縮性ポリエステル系フィルムも、その熱収縮特性にお
いては充分満足できるものではなかった。特に、熱風収
縮工程において、収縮時に収縮斑やシワ、歪みや折れ込
みが発生しやすく、さらに、ＰＥＴボトル、ポリエチレ
ンボトル、ガラス瓶などの容器に被覆収縮する際に、あ
らかじめ収縮前のフィルムに印刷した文字、図柄が収縮
後に歪んだり、容器へのフィルムの密着が充分でなかっ
たりするなどの問題を有していた。さらに、室温で長期
間保管すると、収縮工程において、低温での収縮性が著
しく低下するため、収縮が急に起こり、収縮斑やシワ、
歪みや折れこみなどの不良がさらに発生しやすくなると
いう問題があり、それを改善するために低温での収縮率
を上げ過ぎると自然収縮率が大きくなる問題があった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術の実状に鑑み、ポリエステル系の熱収縮フィルムに
ついて鋭意検討した結果、本発明に到達したものであ
る。すなわち、上記目的を達成する為に、本発明の熱収
縮性ポリエステル系フィルムは８０℃温水中での１０秒
処理後の主収縮方向の熱収縮率が４０％以上で、フィル
ムを４０℃雰囲気下で１６０時間放置した前後の、５５
℃以上７５℃以下の温度範囲での温水中１０秒処理後の
主収縮方向の熱収縮率の変化が１５％以下であることを
特徴とするものである。

【０００８】上記の特性を有する熱収縮性ポリエステル
系フィルムは、特に容器形状によりフィルムラベルが高
い収縮率を必要とするフルラベル用途やキャップシール
用途に好適に用いられ、低温での収縮性の低下が少ない
ため、長期間保管しても低温での収縮率が低下せず、優
れた収縮仕上がり性を維持できる。すなわち、一般的な
低温保存ではなく、より高温、例えば常温で保存しても
品質が長期間維持でき、さらに品質保持期間を伸ばすこ
とが可能となる。また、長期保存後においても収縮斑、
シワ、歪み、折れ込み等が少ない美麗な収縮仕上がり外
観を得ることができる。

【０００９】本発明の好適な実施様態としては、フィル
ムの主収縮方向と直交方向の初期破断率が５％以下であ
ることができる。ここで、初期破断率とは、ＪＩＳ−Ｃ
−２３１８に準じ破断伸度を主収縮方向と直交方向に測
定し（試料数ｎ＝２０）破断伸度が５％以下の試料の数
（ｘ）を求め、下記式１より算出した値を意味する。 初期破断率＝（ｘ／ｎ）×１００（％） （式１）

【００１０】上記の特性を有する熱収縮性ポリエステル
系フィルムは、耐破れ性に優れているために、印刷やチ
ュービング加工の際にフィルムの切断によるロスを低減
することができ、また、高速で加工することも可能であ
る。

【００１１】本発明のさらなる好適な実施様態は、フィ
ルムの主収縮方向の、４０℃雰囲気下で１６０時間での
自然収縮率が４％以下であることができる。

【００１２】上記の特性を有する熱収縮性ポリエステル
系フィルムは、寸法安定性に優れ、フィルムをロール巻
の形態で長期間保管しても、熱収縮性フィルムの欠点で
ある、自然収縮によるフィルムのタルミや巻き締まり、
偏肉等の発生を抑制することができる。すなわち、一般
的な低温保存ではなく、より高温、例えば常温で保存し
てもフィルムの良好なロール巻の状態が長期間維持でき
るので、さらに保管期間を伸ばすことが可能となる。

【００１３】本発明のさらなる好適な実施様態は、構成
モノマー成分として、ダイマー酸、ダイマージオール、
ε-カプロラクトンのうち、少なくとも１種を含有する
ことができる。

【００１４】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルム系
フィルムは、上記構成成分を含有することにより、低温
から高温まで幅広い温度域において収縮仕上がり性がさ
らに向上し、また、特に長期間経時後も低温領域での収
縮率変化を低減させることができ、及び耐破れ性が向上
する。

【００１５】なお、本発明において、「主収縮方向」と
は、正方形に裁断した熱収縮性ポリエステル系フィルム
を８０℃（誤差範囲±０．５℃）の温水中に浸漬し、無
荷重状態で１０秒間処理して熱収縮させた前後のフィル
ムの隣り合う２辺の長さの変化より、下記式２用いて算
出した熱収縮率が大きい方の辺に平行な方向を指す。 熱収縮率＝｛（[熱収縮前の長さ]―[熱収縮後の長さ]） ／[熱収縮前の長さ]｝×１００（％） （式２）

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、主
収縮方向の８０℃温水中での１０秒処理後の熱収縮率が
４０％以上であることが必要である。熱収縮率が４０％
未満であると、容器形状によりフィルムラベルが高い収
縮率を必要とするフルラベル用途やキャップシール用途
では、収縮不足のために収縮仕上がり性が不良となる。
より安定した収縮仕上がり外観性を得る為には、主収縮
方向の８０℃温水中での１０秒処理後の熱収縮率が５０
％以上であることが好ましく、６０％以上であることが
特に好ましい。また、主収縮方向と直交方向の熱収縮率
に関しては特に制限するものではないが、熱収縮率が大
きいとラベルのタテ方向の収縮によるタテヒケや図柄の
歪みが発生するので８０℃温水中での１０秒処理後の熱
収縮率が１５％以下であることが好ましい。

【００１７】本発明においてはさらに、フィルムを４０
℃雰囲気下で１６０時間放置した前後の、５５℃以上７
５℃以下の温度範囲での温水中１０秒処理後の主収縮方
向の熱収縮率の変化が１５％以下であることが必要であ
る。熱収縮率の変化が１５％を越えると、フィルムを室
温で長期間保管した際、熱収縮工程における、低温での
収縮性が著しく低下する。その結果、長期保存したフィ
ルムは、熱収縮工程において、ある温度で収縮が一気に
始まるため、収縮斑やシワ、歪みや折れこみなどの不良
率が増加し、工業生産上問題となる。工業生産における
安定性の見地からは、フィルムを４０℃雰囲気下で１６
０時間放置した前後の、フィルムの熱収縮率の変化が１
０％以下であることがより好ましい。

【００１８】また本発明においてはさらに、フィルムの
主収縮方向と直交方向の初期破断率が５％以下であるこ
とが好ましく、特に０％であることが好ましい。初期破
断率が５％を超えるとフィルムの耐破れ性が悪くなる。
熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、主収縮方向に分
子が配向しているので、耐破れ性が悪くなると、分子の
配向方向に沿って裂け易くなり、印刷やチュービング加
工などの加工工程でのテンションによりフィルムの破断
が起こり加工の操業性が低下する問題がある。

【００１９】さらに本発明においてはフィルムの主収縮
方向の、４０℃雰囲気下で１６０時間での自然収縮率が
４％以下であることが必要である。自然収縮率が４％を
超えると、常温下での寸法安定性が悪くなり、フィルム
をロール巻の形態で長期間保管した場合に、よるフィル
ムのタルミや巻き締まり、偏肉等の欠点が発生する。

【００２０】また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フ
ィルムの厚みは特に限定するものではないが、例えばラ
ベル用収縮フィルムとして１０〜２００μｍが好まし
く、２０〜１００μｍがさらに好ましい。

【００２１】本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルム
に使用するポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分とし
て、芳香族ジカルボン酸又はそれらのエステル形成誘導
体、又は脂肪族ジカルボン酸と、多価アルコール成分を
主成分とするものである。芳香族ジカルボン酸として、
例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−１，
４―もしくは−２，６−ジカルボン酸、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸等が挙げられる。またこれらのエス
テル誘導体としてはジアルキルエステル、ジアリールエ
ステル等の誘導体が挙げられる。また脂肪族ジカルボン
酸としては、ダイマー酸、グルタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸、アゼライン酸、シュウ酸、コハク酸等が挙げ
られる。また、ｐ−オキシ安息香酸などのオキシカルボ
ン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等の多
価のカルボン酸を、必要に応じて併用してもよい。

【００２２】本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルム
に使用するポリエステル樹脂の多価アルコール成分とし
ては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ダ
イマージオール、プロピレングリコール、トリエチレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジ
オール、３−メチル１，５−ペンタンジオール、２−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−
１，３−プロパンジオール、１，９−ノナンジオール、
１，１０−デカンジオールなどのアルキレングリコー
ル、ビスフェノール化合物又はその誘導体のエチレンオ
キサイド付加物、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ポリオキシテトラメチレン
グリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
また、多価アルコールではないが、イプシロンカプロラ
クトンが挙げられる。

【００２３】これらのジカルボン酸成分、多価アルコー
ル成分のうちでジカルボン酸成分としてダイマー酸成
分、多価アルコール成分としてダイマ−ジオール成分、
又は多価アルコールに代えてε―カプロラクトン成分の
うち少なくとも１種を構成成分として含有するポリエス
テルであることが好ましい。ダイマー酸及び／又はダイ
マ−ジオール及び／又はε―カプロラクトンを構成成分
として含有することで、経時での低温収縮率の低下を抑
制する効果がある。また、フィルムの耐破れ性を維持し
つつ、低温での収縮性を上げることができるので、フィ
ルム特性をコントロールしやすくなる。ダイマー酸及び
／又はダイマ−ジオールは下記の化学式１で示される
（１）と（２）の構造を有する成分を主成分とする混合
物であり、好ましい構成比は（１）：（２）＝１０：９
０〜９０：１０である。またダイマー酸及び／又はダイ
マ−ジオールは水洗精製されていることが好ましい。

【００２４】

【化１】

【００２５】本発明における８０℃の熱収縮率とフィル
ムを４０℃雰囲気下で１６０時間放置した前後の、５５
℃以上７５℃以下の温度範囲での熱収縮率の変化及び、
フィルムの主収縮方向と直交方向の初期破断率、及び自
然収縮率は前述のポリエステル樹脂の構成成分等を用い
ることと、フィルムの製膜条件を組み合わせることによ
り、本発明の目的とする範囲内に制御することが可能で
ある。該ポリエステルは、単独でもよいし、２種以上を
混合して用いてもよい。２種以上を併用する場合は、ポ
リエチレンテレフタレートと共重合ポリエステルの混合
系であってもよく、又、共重合ポリエステル同士の組み
合わせでもかまわない。また、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリシクロヘキシレンジメチルテレフタレート、
ポリエチレンナフタレートなどのホモポリエステルとの
組み合わせであってもよい。Ｔｇの異なる２種類以上の
ポリエステルを混合する方法も本発明の有効な達成手段
とすることができる。該ポリエステルに含有されるポリ
エステル全体の１０〜９０モル％がエチレンテレフタレ
ートユニットであることが好ましい。より好ましくは１
５〜８５モル％である。エチレンテレフタレートユニッ
トが１０モル％より少ないとフィルムの耐破断性や耐溶
剤性が悪化してしまい、９０モル％を越えると熱収縮率
が低下し、充分な収縮性能が得られないので好ましくな
い。該ポリエステルは常法により溶融重合することによ
って製造できるが、これに限定されるものではなくその
他の重合方法によって得られるポリエステルであっても
よい。該ポリエステルの重合度は、固有粘度にして０．
３以上１．３以下のものが好ましい。

【００２６】該ポリエステルには、着色度及びゲル発生
度などの耐熱性改善の目的で、酸化アンチモン、酸化ゲ
ルモニウム、チタン化合物等の重合触媒以外に、酢酸マ
グネシウム、塩化マグネシウム等のＭｇ塩、酢酸カルシ
ウム、塩化カルシウム等のＣａ塩、酢酸マンガン、塩化
マンガン等のＭｎ塩、塩化亜鉛、酢酸亜鉛等のＺｎ塩、
塩化コバルト、酢酸コバルト等のＣｏ塩 を、生成ポリ
エステルに対し各々金属イオンとして３００ｐｐｍ以
下、リン酸またはリン酸トリメチルエステル、リン酸ト
リエチルエステル等のリン酸エステル誘導体を燐（Ｐ）
換算で２００ｐｐｍ以下添加することも可能である。

【００２７】上記重合触媒以外の金属イオンの総量が生
成ポリエステルに対し３００ｐｐｍ、またＰ量が２００
ｐｐｍを越えるとポリマーの着色が顕著になるのみなら
ず、ポリマーの耐熱性及び耐加水分解性も著しく低下す
る。

【００２８】このとき、耐熱性、耐加水分解性等の点
で、総Ｐ量（Ｐ）と総金属イオン量（Ｍ）とのモル原子
比（Ｐ／Ｍ）は、０．４〜１．０であることが好まし
い。モル原子比（Ｐ／Ｍ）が０．４未満または１．０を
越える場合には、本発明の組成物の着色、粗大粒子の発
生が顕著となり、好ましくない。

【００２９】該ポリエステルの製造法は特に限定しない
が、ジカルボン酸類とグリコール類とを直接反応させ得
られたオリゴマーを重縮合する、いわゆる直接重合法、
ジカルボン酸のジメチルエステル体とグリコールとをエ
ステル交換反応させたのちに重縮合する、いわゆるエス
テル交換法などが挙げられ、任意の製造法を適用するこ
とができる。

【００３０】上記金属イオン及びリン酸及びその誘導体
の添加時期は特に限定しないが、一般的には金属イオン
類は原料仕込み時、すなわちエステル交換前またはエス
テル化前に、リン酸類は重縮合反応前に添加するのが好
ましい。

【００３１】また、必要に応じて、シリカ、２酸化チタ
ン、カオリン、炭酸カルシウム等の微粒子を添加しても
よく、更に酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着
色剤、抗菌剤等を添加することもできる。なおフィルム
を形成する為の好ましい固有粘度は限定されるものでは
ないが通常０．４０〜１．３０ｄｌ／ｇである。

【００３２】本発明に用いるポリエステル原料をホッパ
ードライヤー、パドルドライヤー等の乾燥機、又は真空
乾燥機を用いて乾燥し、２００〜３００℃の温度でフィ
ルム状に押し出す。あるいは、未乾燥のポリエステル原
料をベント式押し出し機内で水分を除去しながら同様に
フィルム状に押し出す。押し出しに際してはＴダイ法、
チューブラ法等、既存のどの方法を採用しても構わな
い。押し出し後急冷して未延伸フィルムを得る。該未延
伸フィルムに対して延伸処理を行うが、本発明の目的を
達成するには主収縮方向としては横方向が実用的である
ので以下主収縮方向が横方向である場合の製膜法の例を
示すが、主収縮方向を縦方向とする場合も下記方法にお
ける延伸方向を９０度変えるほか通常の操作に準じて製
膜することができる。

【００３３】また、目的とする熱収縮性ポリエステル系
フィルムの厚み分布を均一化させることに着目すれば、
テンターを用いて横方向に延伸する際、延伸工程に先立
って実施される予備加熱工程では熱伝導係数を０．００
１３カロリー／ｃｍ²・ｓｅｃ・℃以下の低風速でＴｇ
＋０℃〜Ｔｇ＋６０℃までのフィルム温度になるまで加
熱を行うことが好ましい。横方向の延伸はＴｇ−２０℃
〜Ｔｇ＋４０℃の温度で、２．３〜７．３倍、好ましく
は２．５〜６．０倍延伸する。しかる後、５０℃〜１１
０℃の温度で、０〜１５％の伸張あるいは０〜１５％の
緩和をさせながら熱処理し、必要に応じて４０℃〜１０
０℃の温度でさらに熱処理をして熱収縮性ポリエステル
系フィルムを得る。

【００３４】延伸の方法としては、テンターでの横１軸
延伸ばかりでなく、縦方向に１．０倍〜２．３倍以下、
好ましくは１．１倍〜１．８倍の延伸を施すことができ
る。しかしながら２．３倍を超えて延伸すると、主収縮
方向と直交方向の８０℃温水中での１０秒処理後の熱収
縮率が大きくなり、１５％を超えるので本発明には好ま
しくない。該２軸延伸では、逐次２軸延伸、同時２軸延
伸のいずれでもよく、必要に応じて再延伸を行ってもよ
い。また、逐次２軸延伸においては延伸の順序として、
縦横、横縦、縦横縦、横縦横等のいずれの方式でもよ
い。延伸に伴うフィルムの内部発熱を抑制し、巾方向の
フィルム温度斑を小さくする点に着目すれば、延伸工程
の熱伝達係数は０．０００９カロリー／ｃｍ²・ｓｅｃ
・℃以上、好ましくは０．００１３〜０．００２０カロ
リー／ｃｍ²・ｓｅｃ・℃の条件がよい。以上に説明し
たように本発明はフィルム原料のポリエステル組成と延
伸方法との組み合わせによって達成される。

【００３５】

【実施例】次に、実施例及び比較例を用いて本発明を更
に詳細に説明するが、以下の実施例に限定されるもので
はなく、前・後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施す
ることは全て本発明の技術範囲に包含される。 また、
実施例及び比較例で得られたフィルムの物性の測定・評
価方法を下記に示す。

【００３６】（１）熱収縮率 試料フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に裁断し、
所定温度±０．５℃の温水中に無荷重状態で１０秒間処
理して熱収縮させた後、フィルムの縦及び横方向の寸法
を測定し、下記２式に従い熱収縮率を求めた。該熱収縮
率の大きい方向を主収縮方向とした。 熱収縮率＝｛（[熱収縮前の長さ]―[熱収縮後の長さ]） ／[熱収縮前の長さ]｝×１００（％） （式２）

【００３７】（２）熱収縮率の変化値 フィルムを温度４０℃±１℃、相対湿度３０％±２％に
制御した恒温恒湿器内に１６０時間放置しエージング後
取り出し、エージング前後のサンプルについて上記
（１）の方法にて５５℃・６０℃・６５℃・７０℃・７
５℃の熱収縮率を測定し、各測定温度でのエージング前
後の熱収縮率の差を算出し、熱収縮率の差が最大となる
測定温度でのエージング前後の熱収縮率の差を熱収縮率
の変化値とした。

【００３８】（３）初期破断率 ＪＩＳ−Ｃ−２３１８に準じ破断伸度を主収縮方向と直
交方向に測定し（試料数ｎ＝２０）破断伸度が５％以下
の試料の数（ｘ）を求め、下記式１より算出した値を意
味する。 初期破断率＝（ｘ／ｎ）×１００（％） （式１）

【００３９】（４）自然収縮率試料フィルムを主収縮方
向と直交方向にそれぞれ４０ｃｍ×２ｃｍの長方形に裁
断し、温度４０℃±１℃、相対湿度３０％±２％に制御
した恒温恒湿器内に１６０時間放置しエージング後取り
出し、フィルムの主収縮方向の寸法を測定し、下記３式
に従い主収縮方向の自然収縮率を求めた。 自然収縮率＝｛（[エージング前の長さ]―[エージング後の長さ]） ／[エージング前の長さ]｝×１００（％） （式３）

【００４０】（５）収縮仕上がり性 熱風式熱収縮トンネルにて、１５０℃（風速１０ｍ／
秒）の熱風で通過時間１０秒にて、ガラス瓶（３００ｍ
ｌ）に、草色、金色、白色のインキで３色印刷した熱収
縮フィルムラベルを装着後、通過させて収縮仕上がり性
を目視にて判定した。なお、収縮仕上がり性のランクに
ついては５段階評価を行い、 ５：仕上がり性最良 ４：仕上がり性良 ３：収縮斑少し有り（２ヶ所以内） ２：収縮斑有り（３〜６ヶ所） １：収縮斑多い（６ヶ所以上） として、４以上を合格レベルとした。

【００４１】（ポリエステルの合成）撹拌機、温度計及
び部分環流式冷却器を備えたステンレススチール製オー
トクレーブにニ塩基酸成分としてジメチルテレフタレー
ト（ＤＭＴ）１００モル％、グリコール成分としてエチ
レングリコール（ＥＧ）７３モル％とネオペンチルグリ
コール（ＮＰＧ）２７モル％の組成で、グリコールがモ
ル比でメチルエステルの２．２倍になるように仕込み、
エステル交換触媒として酢酸亜鉛を０．０５モル（酸成
分に対して）、重縮合触媒として三酸化アンチモン０．
０２５モル％（酸成分に対して）添加し、生成するメタ
ノールを系外へ留去しながらエステル交換反応を行っ
た。その後、２８０℃で０．２トールの減圧条件のもと
で重縮合反応を行い固有粘度０．６６ｄｌ／ｇのポリエ
ステル（Ａ）を得た。

【００４２】上記と同様な方法により、表１に示すポリ
エステルを得た。なお、ブタンジオール（ＢＤ）、ダイ
マージオール（ＤＩＤＯ）もそれぞれ用いた。それぞれ
のポリエステルの固有粘度は、（Ｂ）：０．６９ｄｌ／
ｇ、（Ｃ）：１．２５ｄｌ／ｇ、（Ｄ）：０．６０、
（Ｅ）：０．６３、（Ｇ）：０．７０、（Ｈ）：０．６
５であった。なお、（Ｆ）の還元粘度は（Ｆ）：１．３
０であった。 還元粘度：ポリマー０．０５ｇを２５ｍｌの混合溶液
（フェノール・テトラクロロエタン＝６０/４０）に溶
かして、オストワルド粘度計を用いて３０℃で測定し
た。

【００４３】

【表１】

【００４４】（実施例１）表１に示すポリエステルＡを
４８ｗｔ％、Ｂを３２ｗｔ％、Fを２０ｗｔ％をそれぞ
れレジンの状態で混合し、２８０℃で溶融押出し後急冷
して、厚さ１８０μｍの未延伸フィルムを得た。該未延
伸フィルムを１００℃で１０秒間予熱後、横方向に８５
℃で１．３倍さらに８０℃で１．５倍、さらに７５℃で
２．０倍延伸し、ついで６０℃に冷却後、７０℃で３％
伸張しながら１０秒間熱処理を行い厚さ４５μｍの熱収
縮性ポリエステル系フィルムを得た。得られたフィルム
の物性値を表２に示す。

【００４５】（実施例２）表１に示すポリエステルＧを
９５ｗｔ％、Ｂを５ｗｔ％それぞれレジンの状態で混合
し、２８０℃で溶融押出し後急冷して、厚さ１８０μｍ
の未延伸フィルムを得た。該未延伸フィルムを１００℃
で１０秒間予熱後、横方向に８５℃で１．３倍さらに８
０℃で１．５倍、さらに７５℃で２．０倍延伸し、つい
で６０℃に冷却後、７０℃で３％伸張しながら１０秒間
熱処理を行い厚さ４５μｍの熱収縮性ポリエステル系フ
ィルムを得た。得られたフィルムの物性値を表２に示
す。

【００４６】（実施例３）表１に示すポリエステルＨ
を、２８０℃で溶融押出し後急冷して、厚さ１８０μｍ
の未延伸フィルムを得た。該未延伸フィルムを１００℃
で１０秒間予熱後、横方向に８５℃で１．３倍さらに８
０℃で１．５倍、さらに７５℃で２．０倍延伸し、つい
で６０℃に冷却後、７０℃で３％伸張しながら１０秒間
熱処理を行い厚さ４５μｍの熱収縮性ポリエステル系フ
ィルムを得た。得られたフィルムの物性値を表２に示
す。

【００４７】（実施例４）表１に示すポリエステルＤを
２７５℃で溶融押出し後急冷して、厚さ１８５μｍの未
延伸フィルムを得た。該未延伸フィルムを１０５℃で８
秒間予熱後、横方向７８℃で４．１倍に延伸し、ついで
６５℃で固定しながら１０秒間熱処理をして厚さ４５μ
ｍの熱収縮性ポリエステル系フィルムを得た。得られた
フィルムの物性値を表２に示す。

【００４８】（比較例１）表１に示すポリエステルＡを
６３ｗｔ％、Ｂを１０ｗｔ％、Ｃを２７ｗｔ％をそれぞ
れレジンの状態で混合し、２７５℃で溶融押出し後急冷
して、厚さ１９０μｍの未延伸フィルムを得た。該未延
伸フィルムを１１０℃で１０秒間予熱後、横方向に７７
℃で４．２倍延伸し、ついで７２℃で固定しながら１０
秒間熱処理を行い厚さ４５μｍの熱収縮性ポリエステル
系フィルムを得た。得られたフィルムの物性値を表２に
示す。

【００４９】（比較例２）表１に示すポリエステルＡを
５５ｗｔ％、Ｂを２０ｗｔ％、Ｃを２５ｗｔ％をそれぞ
れレジンの状態で混合し、２７５℃で溶融押出し後急冷
して、厚さ１９０μｍの未延伸フィルムを得た。該未延
伸フィルムを１００℃で８秒間予熱後、横方向に８０℃
で３．９倍延伸し、ついで７２℃で固定しながら１０秒
間熱処理を行い厚さ４５μｍの熱収縮性ポリエステル系
フィルムを得た。得られたフィルムの物性値を表２に示
す。

【００５０】（比較例３）表１に示すポリエステルＡを
５０ｗｔ％、Ｂを３０ｗｔ％、Ｃを１０ｗｔ％をそれぞ
れレジンの状態で混合し、２７５℃で溶融押出し後急冷
して、厚さ１７５μｍの未延伸フィルムを得た。該未延
伸フィルムを１００℃で８秒間予熱後、横方向に８０℃
で３．９倍延伸し、ついで８３℃で固定しながら１０秒
間熱処理を行い厚さ４５μｍの熱収縮性ポリエステル系
フィルムを得た。得られたフィルムの物性値を表２に示
す。

【００５１】（比較例４）表１に示すポリエステルＡを
３２ｗｔ％、Ｂを５０ｗｔ％、Ｃを１０ｗｔ％、Ｅを８
ｗｔ％それぞれレジンの状態で混合し、２８０℃で溶融
押出し後急冷して、厚さ１８０μｍの未延伸フィルムを
得た。該未延伸フィルムを１１０℃で８秒間予熱後、横
方向８５℃で４．０倍延伸し、ついで７５℃で１０秒間
熱処理をして厚さ４５μｍの熱収縮性ポリエステル系フ
ィルムを得た。得られたフィルムの物性値を表２に示
す。

【００５２】

【表２】

【００５３】

【発明の効果】本発明の熱収縮性ポリエステル系フィル
ムは、熱風収縮工程において収縮時に収縮斑やシワ、歪
み、折れ込み等の欠点の発生が極めて少なく美麗な収縮
仕上がり外観を得ることができ、特に保存による経時で
の収縮仕上がり性の低下が極めて少なく、かつ自然収縮
収縮率が小さいので、ラベル、キャップシール用途に好
適に用いられるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 多保田 規 愛知県犬山市大字木津前畑344番地 東洋 紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者 伊藤 勝也 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 4F210 AA24 AE01 AG01 RA03 RC02 RG02 RG04 RG43

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項1】 熱収縮性ポリエステル系フィルムであっ
   て、８０℃温水中で１０秒処理後の主収縮方向の熱収縮
   率が４０％以上の熱収縮フィルムであって、４０℃雰囲
   気下で１６０時間放置した前後での、５５℃以上７５℃
   以下の温度範囲の温水中で１０秒処理後の主収縮方向の
   熱収縮率の変化が１５％以下であることを特徴とする熱
   収縮性ポリエステル系フィルム。
2. 【請求項２】 請求項１記載の熱収縮性ポリエステル系
   フィルムであって、主収縮方向と直交方向の初期破断率
   が５％以下であることを特徴とする熱収縮性ポリエステ
   ル系フィルム。
3. 【請求項３】 請求項１、２のいずれかに記載の熱収縮
   性ポリエステル系フィルムであって、主収縮方向の４０
   ℃雰囲気下で１６０時間での自然収縮率が４％以下であ
   ることを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルム。
4. 【請求項４】 請求項１、２、３のいずれかに記載の熱
   収縮性ポリエステル系フィルムであって、構成モノマー
   成分として、ダイマー酸、ダイマージオール、ε-カプ
   ロラクトンのうち、少なくとも１種を含有することを特
   徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルム。