ES2328449T3 - Membrana compuesta y metodo para producir la misma. - Google Patents
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Abstract
Un método para obtener una membrana compuesta que comprende polimerizar interfacialmente una amina polifuncional con un haluro de acilo polifuncional en una superficie de un soporte poroso para formar una capa de poliamida sobre él, en el que la amina polifuncional se proporciona como una disolución acuosa, el haluro de acilo polifuncional se proporciona como una disolución no acuosa que incluye un agente complejante y las disoluciones se revisten secuencialmente sobre una superficie del soporte poroso, mediante el cual, el agente complejante se pone en contacto con el haluro de acilo polifuncional antes de la reacción entre el haluro de acilo polifuncional y la amina polifuncional, en el que el agente complejante tiene un núcleo de unión seleccionado entre átomos que no son azufre, seleccionados de los grupos IIIA-VIB y periodos 3-6 de la tabla periódica convencional de la IUPAC.
Description
Membrana compuesta y método para producir la
misma.
Las membranas de nanofiltración y ósmosis
inversa se usan para separar materiales disueltos o dispersos de
corrientes de alimentación. El proceso de separación implica
típicamente poner en contacto una disolución de alimentación acuosa
con una superficie de la membrana a presión para que se produzca la
permeación de la fase acuosa a través de la membrana, a la vez que
se evita la permeación de los materiales disueltos o dispersos.
Ambas membranas de nanofiltración y ósmosis
inversa incluyen típicamente una capa de discriminación de película
delgada fijada a un soporte poroso, denominada en conjunto
"membrana compuesta". Las membranas de ultrafiltración y
microfiltración también pueden tener una disposición compuesta. El
soporte proporciona resistencia física pero ofrece poca resistencia
al flujo debido a su porosidad. Por otro lado, la capa de
discriminación es menos porosa y proporciona los principales medios
de separación de materiales disueltos o dispersos. Por lo tanto,
generalmente es la capa de discriminación la que determina una
"tasa de rechazo" - el porcentaje del material disuelto
particular (es decir, soluto) rechazado- de la membrana, dada y el
"flujo" - el caudal por unidad de superficie a la que el
disolvente atraviesa la membrana.
Las membranas de ósmosis inversa y las membranas
de nanofiltración varían de unas a otras con respecto a su grado de
permeabilidad a diferentes iones y compuestos orgánicos. Las
membranas de ósmosis inversa son relativamente impermeables a casi
todos los iones, incluyendo iones de sodio y cloro. Por lo tanto,
las membranas de ósmosis inversa se usan ampliamente para la
desalinización de agua salobre o agua del mar para proporcionar agua
relativamente no salada para uso industrial, comercial o doméstico,
pues la tasa de rechazo de iones de sodio y cloro para las
membranas de ósmosis inversa es usualmente de aproximadamente 95 a
aproximadamente 100 por ciento.
Las membranas de nanofiltración usualmente son
más específicas para el rechazo de iones. Generalmente, las
membranas de nanofiltración rechazan iones divalentes, incluyendo
radio, magnesio, calcio, sulfato y carbonato. Además, las membranas
de nanofiltración, generalmente, son impermeables a compuestos
orgánicos que tienen pesos moleculares por encima de
aproximadamente 200 Daltons. Adicionalmente, las membranas de
nanofiltración tienen generalmente mayores flujos, a presiones
comparables, que las membranas de ósmosis inversa. Estas
características hacen que las membranas de nanofiltración sean
útiles en aplicaciones tan diversas como el "ablandamiento"
del agua y la eliminación de pesticidas del agua. Como ejemplo, las
membranas de nanofiltración tienen generalmente una tasa de rechazo
de cloruro de sodio de aproximadamente 0 a aproximadamente 95 por
ciento, pero tienen una tasa de rechazo de sa-
les tales como sulfato de magnesio y en algunos casos compuestos orgánicos tales como atrazina relativamente alta.
les tales como sulfato de magnesio y en algunos casos compuestos orgánicos tales como atrazina relativamente alta.
Entre las membranas particularmente útiles para
aplicaciones de nanofiltración y de ósmosis inversa, se encuentran
aquellas en las que la capa de discriminación es una poliamida. La
capa de discriminación de poliamida para membranas de ósmosis
inversa se obtiene a menudo por una reacción de policondensación
interfacial entre un monómero de amina polifuncional y un monómero
de haluro de acilo polifuncional (denominado también haluro de
ácido polifuncional) como se describe en, por ejemplo, la patente de
EE.UU. nº 4.277.344, que se incorpora a esta memoria como
referencia. La capa de discriminación de poliamida para las
membranas de nanofiltración se obtiene típicamente mediante una
polimerización interfacial entre una piperazina o una piperidina
sustituida con amina o ciclohexano y un haluro de acilo
polifuncional como se describe en las patentes de EE.UU. nº
4.769.148 y 4.859.384, incorporadas ambas en su totalidad como
referencia. Otra manera de obtener capas de discriminación de
poliamida, adecuadas para nanofiltración es mediante los métodos
descritos en, por ejemplo, las patentes de EE.UU. nº 4.765.897;
4,812,270; y 4.824.574. Estas patentes describen el cambio de una
membrana de ósmosis inversa, tales como las de la patente de EE.UU.
Nº 4.277.344, a una membrana de nanofiltración.
Las membranas de poliamida compuestas se
preparan típicamente revistiendo un soporte poroso con un monómero
de amina polifuncional, más habitualmente revestido desde una
disolución acuosa. Aunque el agua es un disolvente preferido, se
pueden utilizar disolventes no acuosos, tales como acetilnitrilo y
dimetilformamida (DMF). Un monómero de haluro de acilo
polifuncional (denominado también haluro de ácido) se reviste
posteriormente sobre el soporte, típicamente desde una disolución
orgánica. Aunque no se requiere necesariamente un orden específico
de adición, la disolución de amina se reviste primero típicamente
sobre el soporte poroso seguido de la disolución de haluro de
acilo. Aunque se pueden aplicar uno o ambos de la amina
polifuncional y el haluro de acilo, al soporte poroso desde una
disolución, se pueden aplicar alternativamente por otros medios
tales como deposición en vapor o puros.
Los medios para mejorar el rendimiento de las
membranas por la adición de constituyentes a las disoluciones de
amina y/o haluro de acilo, se describen en la bibliografía. Por
ejemplo, la patente de EE.UU. nº 4.950.404, expedida a Chau,
describe un método para aumentar el flujo de una membrana compuesta
añadiendo un disolvente aprótico polar y un aceptor ácido opcional
a la disolución acuosa de amina, antes de polimerizar
interfacialmente la amina con un haluro de ácido policarboxílico.
De manera similar, las patentes de EE.UU. nº 6.024.873; 5.989.426;
5.843.351; 5.733.602; 5.614.099; y 5.576.057 de Hirose et al.
describen la adición de alcoholes seleccionados, éteres, cetonas,
ésteres, hidrocarburos halogenados, compuestos que contienen
nitrógeno y compuestos que contienen azufre que tienen un parámetro
de solubilidad de 8 a 14 (cal/cm^{3})^{1/2} a la
disolución acuosa de amina y/o la disolución de haluro de ácido
orgánico antes de la polimerización interfacial.
También se conocen métodos para mejorar el
rendimiento de la membrana mediante tratamiento posterior. Por
ejemplo, la patente de EE.UU. nº 5.876.602 de Jons et al.
describe el tratamiento de una membrana compuesta de poliamida con
un agente clorante acuoso para mejorar el flujo, disminuir el paso
de sal y/o aumentar la estabilidad de la membrana a las bases. La
patente de EE.UU. nº 5.755.964 de Mickols describe un proceso en el
que la capa de discriminación de poliamida se trata con amoníaco o
aminas seleccionadas, p. ej., butilamina, ciclohexilamina y 1,6
hexano diamina. La patente de EE.UU. nº 4.765.897 de Cadotte
describe el tratamiento posterior de una membrana con un ácido
mineral fuerte seguido de tratamiento con un agente que potencia el
rechazo. Las patentes de EE.UU. nº 4.765.897; 5.876.602 y 5.755.964
se incorporan a esta memoria como referencia.
Se desean membranas que tienen mayor flujo a
presiones de operación estándar, o que pueden mantener el flujo a
presiones de operación relativamente inferiores. Además, se desean
también membranas que tienen mayores tasas de rechazo a la vez que
consiguen requisitos de flujo mejorado y/o menores presiones.
También se desean métodos para obtener tales membranas,
particularmente aquellas adaptables fácilmente a la fabricación de
membranas a escala comercial.
La presente invención proporciona una membrana
compuesta mejorada y un método para obtenerla mediante
polimerización interfacial de una amina polifuncional y un haluro
de acilo polifuncional en al menos una superficie de un soporte
poroso para formar una capa de poliamida sobre él. El método para
obtener una membrana compuesta comprende polimerizar
interfacialmente una amina polifuncional con un haluro de acilo
polifuncional sobre una superficie de un soporte poroso para formar
una capa de poliamida sobre él, donde la amina polifuncional se
proporciona como una disolución acuosa, el haluro de acilo
polifuncional se proporciona como una disolución no acuosa que
incluye un agente complejante y las disoluciones se revisten
secuencialmente sobre una superficie del soporte poroso, mediante
lo cual, el agente complejante se pone en contacto con el haluro de
acilo polifuncional antes de la reacción entre el haluro de acilo
polifuncional y la amina polifuncional, donde el agente complejante
tiene un núcleo de unión seleccionado entre átomos que no son azufre
seleccionados de los grupos IIIA-VIB y los periodos
3-6 de la Tabla periódica convencional de la
IUPAC.
La membrana compuesta comprende una capa de
poliamida fijada sobre un soporte poroso, donde la capa de poliamida
comprende un agente complejante que tiene un parámetro de
solubilidad de 15 a 26 J^{1/2}/cm^{-3/2} y un núcleo de unión
de un elemento que no es azufre, seleccionado de los grupos
IIIA-VIB y periodos 3-6 de la tabla
periódica convencional de la IUPAC, y donde al menos 25 microgramos
de dicho elemento por gramo de poliamida permanece detectable
dentro de la poliamida tras haber operado la membrana en modo de
ósmosis inversa usando alimentación de agua pura a un flujo
volumétrico de 24 gfd (0,0011 cm/s) a través de la membrana con una
recuperación de permeado entre 0,5% a 25% a 25ºC durante 24 horas y
donde la membrana incluye más de aproximadamente 1 microgramo de
agente complejante por metro cuadrado de membrana.
Un objetivo de la presente invención es
proporcionar membranas mejoradas que tienen mayor flujo y/o
características de rechazo más preferidas (es decir mayor o menor
dependiendo del uso final buscado de la membrana). Un objetivo más
de la presente invención es proporcionar membranas que pueden operar
a presiones relativamente inferiores a la vez que siguen
proporcionando un rechazo y/o flujo dados. Otro objetivo más de la
presente invención es proporcionar métodos para obtener tales
membranas, incluyendo métodos que se adaptan fácilmente a la
fabricación de membranas a escala comercial. El presente método es
particularmente adecuado para obtener membranas de nanofiltración y
de ósmosis inversa.
Las membranas compuestas de la presente
invención se preparan polimerizando interfacialmente un monómero de
amina polifuncional (también denominado en esta memoria
"amina", "poliamina", y "amina polifuncional" - donde
cada término se usa para referirse a ambos, el uso de una sola
especie o múltiples especies de aminas en combinación) con un
haluro de acilo polifuncional (también denominado "haluro de
acilo", "haluro de ácido", haluro de ácido polifuncional-
donde cada termino se usa para referirse a ambos, el uso de una sola
especie o múltiples especies de haluros de acilo en combinación)
sobre al menos una superficie de un soporte poroso. La amina y el
haluro de acilo se suministran típicamente al soporte poroso
mediante una etapa de revestimiento desde la disolución donde la
amina se reviste a partir de una disolución acuosa y el haluro de
acilo se reviste a partir de una disolución no acuosa basada en
compuestos orgánicos. La amina se reviste sobre el soporte primero,
seguido por el haluro de acilo. El revestimiento se puede llevar a
cabo mediante pulverización, aplicación con un rodillo, uso de un
tanque de inmersión, etc. La disolución en exceso se puede eliminar
del soporte mediante un chorro de aire dosificador y/o de agua,
secadores, hornos, etc.
El monómero de amina polifuncional usado en la
presente invención puede tener grupos amino primarios o secundarios
y pueden ser aromáticos (p.ej., m-fenilendiamina,
p-fenilendiamina,
1,3,5-triaminobenceno,
1,3,4-triaminobenceno, ácido
3,5-diaminobenzoico,
2,4-diaminotolueno,
2,4-diaminoanisol y xililendiamina) o alifáticos
(p.ej., etilendiamina, propilendiamina y
tris(2-diaminoetil)amina). Los
ejemplos de especies de amina preferidas incluyen aminas primarias
aromáticas que tienen dos o tres grupos amino, lo más especialmente
m-fenilendiamina, y aminas secundarias alifáticas
que tienen dos grupos amino, lo más especialmente piperazina. La
amina se aplica típicamente al soporte microporoso como una
disolución en agua. La disolución acuosa, lo más comúnmente contiene
de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 20 por ciento en peso y
más preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 6 por
ciento en peso de amina. Una vez que se ha revestido el soporte
microporoso, la disolución acuosa de amina en exceso se puede
eliminar opcionalmente. Preferiblemente, la disolución de amina es
inmiscible con el disolvente no acuoso no polar descrito a
continuación.
Como se ha indicado previamente, el haluro de
acilo polifuncional monomérico se reviste preferiblemente a partir
de un disolvente no polar. Los haluros de acilo polifuncionales son
preferiblemente de naturaleza aromática y contienen al menos dos y
preferiblemente tres grupos haluro de acilo por molécula. Debido a
su coste más bajo y a su mayor disponibilidad, generalmente se
prefieren los cloruros frente a los correspondientes bromuros y
yoduros. Un haluro de acilo polifuncional preferido es cloruro de
trimesoilo (TMC). El haluro de acilo polifuncional se disuelve
típicamente en un disolvente orgánico no polar en un intervalo de
0,01 a 10,0 por ciento en peso (más preferiblemente 0,05 a 3 por
ciento en peso), y se proporciona como parte de una operación de
revestimiento continua. Los disolventes no polares adecuados son
aquellos que pueden disolver haluros de acilo polifuncionales y que
son inmiscibles con agua. Los disolventes preferidos incluyen
aquellos que no constituyen una amenaza para la capa de ozono y que
son lo suficientemente seguros en términos de sus puntos de
inflamación e inflamabilidad para sufrir un procesamiento rutinario
sin tener que tomar precauciones extremas. Los hidrocarburos de
mayor punto de ebullición, es decir, aquellos con puntos de
ebullición mayores que aproximadamente 90ºC tales como
hidrocarburos C_{8}-C_{14} y sus mezclas, tienen
puntos de inflamación más favorables que sus homólogos
C_{5}-C_{7} pero son menos volátiles.
Una vez puestos en contacto entre sí, el haluro
de acilo polifuncional y la amina polifuncional reaccionan en la
interfase de la superficie para formar una capa de discriminación de
poliamida. El tiempo de reacción es típicamente menor que un
segundo, pero el tiempo de contacto es a menudo de uno a sesenta
segundos, tras los que el exceso de líquido se puede eliminar
opcionalmente, p. ej., mediante un chorro de aire dosificador,
baño(s) de agua, un secador y similares. La eliminación del
agua en exceso y/o disolvente orgánico se consigue de manera más
conveniente secando a temperaturas elevadas, p. ej., de
aproximadamente 40ºC a aproximadamente 120ºC, aunque se puede usar
secado al aire a temperatura ambiente.
Sin querer limitarse a la teoría, se cree que
los grupos funcionales de haluro de acilo del monómero de haluro de
acilo polifuncional a menudo se hidroliza -antes de entrar en
contacto con grupos funcionales amina. Bajo condiciones de
fabricación típicas, tal hidrólisis de grupos funcionales de haluro
de acilo es sustancialmente irreversible. Es decir, bajo el tiempo,
temperatura y concentraciones usadas típicamente en la fabricación
de membranas a escala comercial, no se cree que los grupos
funcionales amina reaccionen sustancialmente con grupos haluro de
acilo hidrolizados. Se cree que tal hidrólisis de grupos haluro de
acilo conduce a un rendimiento de la membrana comprome-
tido.
tido.
Sin querer limitarse a la teoría, se cree que
los presentes agentes complejantes pueden formar "asociaciones"
con los monómeros de haluro de acilo polifuncionales cuando se
utilizan de acuerdo con el presente método. Se cree que la
formación de tales asociaciones reduce significativamente la
hidrólisis de los grupos funcionales de haluro de acilo y permiten
la reacción posterior suficiente entre el haluro de acilo y los
grupos funcionales amina, dando así como resultado las mejoras
mencionadas anteriormente en el rendimiento de la membrana.
El término "asociaciones" se usa para
describir la interacción química formada entre los presentes agentes
complejantes y el haluro de acilo polifuncional antes de o durante
la reacción de los grupos funcionales de haluro de acilo y amina.
Tales asociaciones también se pueden describir en términos de la
eliminación de fuerzas de repulsión entre el haluro de acilo
polifuncional y otros componentes de una disolución.
Otra manera de describir la interacción entre el
haluro de acilo y el agente complejante es en términos del
"cambio en la energía total" que resulta de su combinación. En
términos de layman, este es el cambio de energía que se obtiene
como resultado de la formación de asociaciones entre el agente
complejante y el haluro de acilo. En términos más formales, la
energía total "U" se puede definir por la ecuación I:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
véase por ejemplo H. Callan's
"Thermodynamics", (John Wily & Son, New York, 1960). El
cambio (\Delta) en la energía total "\DeltaU" que resulta
de la combinación de distintas especies químicas se puede
representar por la ecuación
II:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde u es el potencial
químico de cada especie química (p. ej., TMC y el agente
complejante), N es el número de moles de cada especie química, T es
la temperatura, S es la entropía, P es la presión, V es el volumen
del sistema, i y m son números enteros que comienzan con "uno"
donde m representa el número total de especies químicas en el
sistema. La energía total está íntimamente relacionada con otras
diversas representaciones de energía que tienen limitaciones
experimentales. Por ejemplo, la energía libre "\mu" se usa
comúnmente para reacciones que tienen lugar a presión atmosférica y
se puede representar por la ecuación
III:
\vskip1.000000\baselineskip
donde n es igual al número de moles
de las especies asociadas (p.ej. producto de reacción del monómero
de haluro de acilo y agente complejante), G es la energía libre de
Gibbs, T es la temperatura, S es la entropía, P es la presión y V
es el volumen del sistema. G se puede definir según la ecuación
IV:
\vskip1.000000\baselineskip
donde H es la entalpía del sistema.
Se pretende que todas las referencias a energía y términos y
símbolos relacionados sean consistentes con la convención química
estándar.
Cuando se combinan con haluro de acilo, los
agentes complejantes de la presente invención dan como resultado
preferiblemente, un cambio en la energía total (\DeltaU) desde
aproximadamente 3,5 a 20 kcal/mol, y más preferiblemente desde
aproximadamente 5 a 15 kcal/mol y aún más preferiblemente de 5 a 10
kcal/mol. Dentro del contexto de la presente invención, el cambio
en la energía total que resulta de la combinación del haluro de
acilo y del agente complejante es aproximadamente igual al cambio
en la energía libre de Gibbs y la entalpía, es decir U \approx G
\approx H. Así, un experto en la técnica puede determinar
típicamente la idoneidad de un agente complejante dado para usar
con una especie de haluro de acilo particular, midiendo la entalpía
(H) generada a partir de su combinación. Los métodos calorimétricos
para determinar la entalpía de un sistema, son bien conocidos.
Para muchas realizaciones, la energía total y/o
entalpía de la interacción de un agente complejante dado y un
haluro de acilo es aproximadamente igual a la energía total y/o
entalpía del sistema usado bajo condiciones de fabricación. Es
decir, el cambio en la energía total o entalpía de interacción entre
el haluro de acilo y el agente complejante se puede aproximar
midiendo el cambio en entalpía del sistema al que se añade el agente
complejante, p. ej., la disolución de revestimiento de haluro de
acilo, incluyendo el haluro de acilo, disolvente, aditivos,
impurezas, etc. Para realizaciones en las que el agente complejante
se pone en contacto con el haluro de acilo desde la disolución de
amina, el "sistema" aplicable se puede complicar adicionalmente
por especies químicas adicionales, p.ej. amina, agua, etc. En el
análisis final, es el cambio en la energía total que resulta de la
interacción entre el haluro de acilo y el agente complejante el más
relevante. Dicho eso, se debe apreciar que el medio de reacción
puede tener un impacto importante en el cambio en la energía libre
total del sistema. Por ejemplo, en realizaciones preferidas, el
haluro de acilo y el agente complejante son ambos sustancialmente
solubles en la disolución a partir de la cual son revestidos.
Las asociaciones que son demasiado débiles (es
decir, tienen un valor de energía total menor que aproximadamente
3,5 kcal/mol) dan como resultado asociaciones que no evitan
eficazmente la hidrólisis de los grupos funcionales de haluro de
acilo. Como se describirá a continuación, una medida de una
asociación suficientemente fuerte es la presencia de una
"cantidad detectable" de agente complejante "retenido"
dentro de la poliamida, incluso tras el lavado posterior de la
membrana. Por otro lado, las asociaciones que son demasiado fuertes
(es decir, tienen una energía total de más de aproximadamente 20 o
preferiblemente 15 kcal/mol) no permiten un desplazamiento
suficiente y reacción por aminas durante la formación de la
membrana, evitando así la formación de la poliamida deseada. Un
ejemplo de una asociación que es demasiado fuerte, es la hidrólisis
de un grupo cloruro de ácido de TMC bajo condiciones de fabricación
comunes, que da como resultado un valor de energía total mayor que
aproximadamente 25 kcal/mol.
Para proporcionar el beneficio global de la
presente invención, se cree que es importante formar la asociación
descrita entre el agente complejante y el haluro de acilo antes de o
durante la reacción entre el haluro de acilo y la amina. Así, se
cree que la temporización y manera de adición del agente complejante
es importante. Por ejemplo, el beneficio de la presente invención
no se consigue por la adición exclusiva de un ácido fosfórico (p.
ej., como se describe en la patente de EE.UU. nº 4.765.897) tras
haber reaccionado sustancialmente el haluro de acilo y la amina.
Además, el beneficio de la invención no se consigue si el agente
complejante se pone en contacto con el haluro de acilo de una
manera que no permite la formación de una asociación entre ellos.
Por ejemplo, si un agente complejante particular es
insuficientemente soluble o dispersable en una disolución de haluro
de acilo, es poco probable que los beneficios globales de la
presente invención se consigan, pues tendrá lugar un grado
insuficiente de asociación. Por tanto, las realizaciones preferidas
de la invención utilizan agentes complejantes que son
sustancialmente solubles en la disolución de haluro de acilo y que
forman fácilmente asociaciones con haluros de acilo. Como se ha
descrito en otro sitio, los agentes complejantes preferidos tienen
un parámetro de solubilidad de aproximadamente 15 a aproximadamente
26, y más preferiblemente de 18 a 23 J^{1/2} cm^{-3/2}.
El presente agente complejante se añade
directamente a la disolución de haluro de acilo antes de poner en
contacto (p. ej., revistiendo) las disoluciones de amina y el haluro
de acilo, permitiendo así una oportunidad suficiente para la
formación de una asociación antes de la reacción entre la amina y el
haluro de acilo. Alternativamente, el haluro de acilo y el agente
complejante se pueden poner en contacto en estado "puro" y
añadirlos posteriormente a la disolución para el revestimiento.
Un medio para determinar si el presente
agente(s) complejante(s) se ha puesto en contacto de
manera satisfactoria con el haluro de acilo de acuerdo con el
presente método, es la presencia de una "cantidad detectable"
de agente complejante "retenido" en la membrana de poliamida.
El término "retenido" se usa para indicar el agente
complejante que permanece (p. ej., asociado, enlazado
covalentemente, complejado, enlazado débilmente, etc.) en la
membrana de poliamida incluso tras someter a la membrana a operación
en modo de ósmosis inversa usando alimentación de agua pura a un
flujo volumétrico de 24 gfd (galones por pie cuadrado por día)
(0,0011 cm/s) a través de la membrana con una recuperación de
permeado entre 0,5% a 25% a 25ºC durante 24 horas. Esto se puede
llevar a cabo por el uso de celdas de ensayo usadas comúnmente para
membranas de ensayo. Por ejemplo, la celda de ensayo puede tener un
diseño de "placa y marco" o puede incluir preparar un elemento
metálico espiral con la membrana.
Limpieza con agua pura, p. ej., pasando agua
pura a través de la membrana de poliamida a 25ºC durante 24 horas a
una presión de aproximadamente 4,83\cdot10^{5} Pascales. Tal
limpieza elimina las fuentes fugaces de materiales que pueden estar
presentes inicialmente, pero que no contribuyen a la presente
invención. Por ejemplo, es bien sabido que se puede añadir ácido
fosfórico a la disolución de amina como tampón del pH. En tales
realizaciones, puede estar presente alguna parte del ácido
fosfórico en la membrana resultante inicial; sin embargo, como el
ácido fosfórico no se pone en contacto con el haluro de acilo de una
manera que permita una asociación suficiente, el ácido fosfórico no
se retiene y se elimina por lavado de la membrana en el uso o en la
limpieza. Aunque tales usos de ácido fosfórico de la técnica
anterior se pueden usar junto con la presente invención, tales
realizaciones de la técnica anterior no dan como resultado fósforo
"retenido", ni el grado de rendimiento mejorado de la membrana
atribuido a la presente
invención.
invención.
La expresión "cantidad detectable" se usa
para indicar que una cantidad suficiente de agente complejante
retenido está presente tal que se puede medir, identificar o
detectar de otro modo mediante análisis cuantitativo o cualitativo.
La detección de tales agentes complejantes en membranas se puede
hacer mediante cualquier técnica analítica adecuada; sin embargo,
debido a las cantidades relativamente bajas de agente complejante
usadas típicamente, se prefieren técnicas analíticas relativamente
sensibles, p. ej., cromatografía gaseosa, fluorescencia de rayos X,
(XRF), espectroscopía de masas de iones secundarios, IR y análisis
colorimétrico de la poliamida completamente combustionada. La
detección del agente complejante se centra típicamente en el núcleo
de unión del agente complejante. Como se describe en mayor detalle
a continuación, el núcleo de unión a menudo comprende metales,
p.ej. Pb, Fe, Cr, Ni, Co, Cu, Zn, Al, As, Sb, Te, etc. pero puede
incluir otros elementos, p.ej. P, Si, Se, Ge, etc. Una metodología
específica de detección de fluorescencia de rayos X es
particularmente adecuada para detectar agentes complejantes que
contienen fósforo e implica extraer una porción (p.ej., 100 mg) del
polímero de poliamida del soporte poroso, p.ej., hirviendo la
membrana en agua durante aproximadamente 30 minutos seguido de
disolución del soporte poroso con un disolvente apropiado, p.ej.,
cloruro de metileno y extrayendo posteriormente exhaustivamente la
poliamida en el mismo disolvente. La poliamida se puede aislar
después y prensar en un disco de 13 mm de diámetro usando un troquel
y una prensa hidráulica (4530 kg de carga). El disco resultante se
puede colocar entre dos capas de película de soporte de muestra de
polipropileno (espesor de 6,0 micrómetros) y unir a un pocillo de
muestras de XRF de 300 mm de diámetro Chemplex usando un aro de
sustentación estándar. La muestra se puede medir en una inserción de
plástico con una máscara de Pb. Las medidas se pueden obtener en
ambos lados del disco y promediarlas conjuntamente. Una vez
preparada, la muestra se puede analizar con un espectrómetro
dispersivo de fluorescencia de rayos X de la longitud de onda
Philips PW1480 provisto con un tubo de rayos X con un ánodo de
escandio de 3KW. Por ejemplo, el fósforo se puede medir utilizando
intensidad de rayos X alfa funcionando el instrumento bajo las
siguientes condiciones: 50 kV, 50 mA, cristal de germanio (2d =
6,532 angstroms), detector proporcional de flujo de gas
(argon/metano), nivel discriminador superior e inferior 80/25,
purga de He. El pico K alfa del fósforo se puede medir a un ángulo
2 theta de 141,035 y los fondos se pueden medir a + y - offsets de
1,5. Las medidas del pico y del fondo se toman comúnmente durante
10 segundos cada una.
En realizaciones preferidas, la presente
membrana compuesta de poliamida incluye al menos aproximadamente 25
microgramos (y preferiblemente al menos 50 microgramos, más
preferiblemente 100 microgramos y en algunas realizaciones al menos
200 microgramos) del núcleo de unión del agente complejante
"retenido" para cada gramo de poliamida. Los elementos que
constituyen el núcleo de unión de los presentes agentes complejantes
no están presentes típicamente durante la preparación de una
membranas convencional. Como tal, estos elementos sirven como un
buen indicador de si el presente agente complejante se ha usado
eficazmente durante la preparación de la
membrana.
membrana.
Como se indica, se cree que el agente
complejante retenido es un resultado de la formación de un complejo
entre el agente complejante y la poliamida, monómeros retenidos y/o
productos de reacción. Aunque depende de la densidad relativa de la
capa de poliamida, la mayoría de las membranas de la presente
invención incluirán al menos 0,02 microgramos de agente complejante
por metro cuadrado de membrana, pero más comúnmente más de
aproximadamente 1 microgramo de agente complejante por metro
cuadrado de membrana.
\newpage
Los agentes complejantes de la presente
invención no están particularmente limitados y se pueden usar en
combinación diferentes especies de compuestos. Sin embargo, las
especies preferidas no son pirofóricas, son suficientemente
estables en aire y agua (es decir, las especies no se descomponen,
se degradan o reaccionan de manera importante con agua o aire
dentro del periodo de tiempo del presente método), y tienen
propiedades de higiene industriales adecuadas, p.ej., no tienen
riesgos medioambientales importantes, no requieren requisitos de
manejo expansivos, no tienen problemas de seguridad importantes,
etc. Los presentes agentes complejantes preferiblemente son
"sustancialmente solubles" en las disoluciones orgánicas, como
se describe en esta memoria. La expresión "sustancialmente
soluble" se usa para indicar que una cantidad suficiente del
agente complejante se disuelve en la disolución para dar como
resultado una membrana final que tiene flujo mejorado, rechazo y/o
mejor presión de operación, comparada con una membrana idéntica
preparada sin el presente agente complejante. Un indicio adicional
de que el agente complejante es "sustancialmente soluble" es
la presencia de una cantidad detectable de agente complejante
retenido de la capa de poliamida. Cuando se usa a concentraciones
eficaces, los presentes agentes complejantes preferiblemente se
disuelven y forman una sola fase homogénea dentro de las
disoluciones orgánicas descritas previamente. Los agentes
complejantes preferidos tienen un parámetro de solubilidad de
aproximadamente 15 a aproximadamente 26, y más preferiblemente de
18 a 23 J^{1/2} cm^{-3/2}.
Independientemente de los medios para poner en
contacto el agente complejante con la disolución de haluro de
acilo, la cantidad de agente complejante preferiblemente está
relacionada estequiométricamente con la cantidad de haluro de acilo
polifuncional. Las razones estequiométricas preferidas de agente
complejante a haluro de acilo polifuncional están en el intervalo
de aproximadamente 1:5 a aproximadamente 5:1 siendo lo más preferido
1:1 a aproximadamente 3:1. Aunque se prefiera, no se requieren
razones estequiométricas del agente complejante. Cuando se combinan
directamente con las disoluciones de haluro de acilo, el agente
complejante comprende típicamente desde aproximadamente 0,001 a
aproximadamente 2 por ciento en peso de la disolución de haluro de
acilo. Cuando se utilizan según realizaciones alternativas como se
ha descrito previamente, se pueden necesitar mayores cantidades del
agente complejante.
A diferencia de la polimerización interfacial
convencional de haluro de acilo polifuncional y aminas
polifuncionales en las que la concentración relativa de las
especies de haluro de acilo está controlada por la velocidad, en la
presente invención, la concentración relativa de las especies de
amina pueden tener un papel más importante. Mediante
experimentación rutinaria, los expertos en la técnica apreciarán la
concentración óptima de amina polifuncional, dada la naturaleza
específica y concentración del agente(s)
complejante(s), haluro de acilo y amina, condiciones de
reacción y rendimiento deseado de la membrana.
Los presentes agentes complejantes incluyen una
amplia variedad de compuestos que se pueden describir generalmente
según la fórmula I:
\alpha(L_{x}\beta)_{y}
donde \alpha es un núcleo de
unión que no contiene azufre, seleccionado entre los elementos que
están en: (a) Grupos
IIIA - VIB (es decir grupos IIIA, IVA, VA, VIA, VIIA, VIIIA, IB, IIB, IIIB, IVB, VB, VIB) y (b) periodos 3-6 (es decir, periodos que comienzan con Na, K, Rb y Cs) de la tabla periódica convencional de la IUPAC. Los grupos IIIA a VIB de la forma convencional de la IUPAC de la tabla periódica corresponde a: Los grupos 3-16 de la "nueva notación" de la tabla periódica de la IUPAC y los grupos IIIB-VIA de la versión CAS de la tabla periódica. Para evitar cualquier confusión, las referencias que se hagan en esta utilizarán la tabla periódica convencional de la IUPAC, es decir, el grupo IIIA corresponde a la columna que comienza con Sc, Y, La, etc, y el grupo VIB corresponde a la columna que comienza con O, S, Se, Te, Po. Los ejemplos específicos incluyen: (1) los siguientes metales: aluminio, escandio, titanio, vanadio, cromo, manganeso, hierro, cobalto, níquel, cobre, zinc, galio, germanio, arsénico, ytrio, zirconio, niobio, molibdeno, tecnecio, rutenio, rodio, paladio, plata, cadmio, indio, estaño, antimonio, telurio, lantano, cerio, praseodimio, neodimio, prometio, samario, europio, gadolinio, terbio, disprosio, holmio, erbio, tulio, yterbio, lutecio, hafnio, tántalo, tungsteno, renio, osmio, iridio, platino, oro, mercurio, talio, plomo, bismuto (típicamente no se prefiere bismuto) y polonio; (2) los siguientes semiconductores: silicio, selenio y germanio y (3) fósforo. Los núcleos de unión preferidos particularmente incluyen: Al, Si, P, As, Sb, Se y Te y metales tales como: Fe, Cr, Co, Ni, Cu y Zn. L es un grupo enlazante químico opcional, igual o diferente, seleccionado entre uniones tales como: restos que contienen carbono, p. ej., grupos aromáticos, alcanos, alquenos, -O-, -S-, -N-, -H-, -P-, -O-P- y -O-P-O-, (cada uno de los cuales puede estar sutituido o sin sustituir). \beta es grupo solubilizante, igual o diferente, e incluye de 1 a 12 átomos de carbono que pueden estar sustituidos o no sustituidos y los cuales pueden incluir grupos enlazantes internos como los definidos por L. Los ejemplos incluyen grupos alifáticos y areno que tienen 1 a 6 átomos de carbono, grupos aromáticos, grupos heterocíclicos y grupos alquilo, "x" es un número entero de 0 a 1 e "y" es un número entero de 1 a 5, preferiblemente de 2 a 4.
IIIA - VIB (es decir grupos IIIA, IVA, VA, VIA, VIIA, VIIIA, IB, IIB, IIIB, IVB, VB, VIB) y (b) periodos 3-6 (es decir, periodos que comienzan con Na, K, Rb y Cs) de la tabla periódica convencional de la IUPAC. Los grupos IIIA a VIB de la forma convencional de la IUPAC de la tabla periódica corresponde a: Los grupos 3-16 de la "nueva notación" de la tabla periódica de la IUPAC y los grupos IIIB-VIA de la versión CAS de la tabla periódica. Para evitar cualquier confusión, las referencias que se hagan en esta utilizarán la tabla periódica convencional de la IUPAC, es decir, el grupo IIIA corresponde a la columna que comienza con Sc, Y, La, etc, y el grupo VIB corresponde a la columna que comienza con O, S, Se, Te, Po. Los ejemplos específicos incluyen: (1) los siguientes metales: aluminio, escandio, titanio, vanadio, cromo, manganeso, hierro, cobalto, níquel, cobre, zinc, galio, germanio, arsénico, ytrio, zirconio, niobio, molibdeno, tecnecio, rutenio, rodio, paladio, plata, cadmio, indio, estaño, antimonio, telurio, lantano, cerio, praseodimio, neodimio, prometio, samario, europio, gadolinio, terbio, disprosio, holmio, erbio, tulio, yterbio, lutecio, hafnio, tántalo, tungsteno, renio, osmio, iridio, platino, oro, mercurio, talio, plomo, bismuto (típicamente no se prefiere bismuto) y polonio; (2) los siguientes semiconductores: silicio, selenio y germanio y (3) fósforo. Los núcleos de unión preferidos particularmente incluyen: Al, Si, P, As, Sb, Se y Te y metales tales como: Fe, Cr, Co, Ni, Cu y Zn. L es un grupo enlazante químico opcional, igual o diferente, seleccionado entre uniones tales como: restos que contienen carbono, p. ej., grupos aromáticos, alcanos, alquenos, -O-, -S-, -N-, -H-, -P-, -O-P- y -O-P-O-, (cada uno de los cuales puede estar sutituido o sin sustituir). \beta es grupo solubilizante, igual o diferente, e incluye de 1 a 12 átomos de carbono que pueden estar sustituidos o no sustituidos y los cuales pueden incluir grupos enlazantes internos como los definidos por L. Los ejemplos incluyen grupos alifáticos y areno que tienen 1 a 6 átomos de carbono, grupos aromáticos, grupos heterocíclicos y grupos alquilo, "x" es un número entero de 0 a 1 e "y" es un número entero de 1 a 5, preferiblemente de 2 a 4.
Aunque depende del(los)
disolvente(s) específico(s) y las especies de haluro
de acilo utilizadas, los siguientes agentes complejantes
generalmente son útiles en la presente invención: derivados
tri-fenílicos de fósforo (p.ej. fosfina, fosfato),
bismuto, arsénico y antimonio; alkano oxi ésteres de fósforo que
incluyen tributil y dibutil fosfito; complejos organometálicos
tales como ferroceno y tetraetil plomo y complejos de
acetilacetonato de hierro (II), hierro (III), cobalto (III) y Cr
(III).
\newpage
Se ha encontrado que son particularmente
preferidos los agentes complejantes que incluyen un núcleo de unión
de fósforo. Una clase preferida de tales compuestos que contienen
fósforo se puede representar a continuación por la siguiente
fórmula 1:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que Z es igual o diferente y
se selecciona entre X, O-P-(X)_{2},
P(O)-X_{2},
(P(-X))_{m}-P-X_{2},
(O-P(-X))_{m}-O-P-X_{2},
(P(O)(-X))_{m}-P(O)-X_{2},
y
(O-P(O)(-X))_{m}-O-P(O)-X_{2},
en la que P es fósforo, O es oxígeno, m es un número entero de 1 a
5; e Y es O (oxígeno) o un par de electrones no enlazantes, como se
indica en las fórmulas 2 y 3,
respectivamente;
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que X es igual o diferente y
se selecciona entre: R o R incluyendo oxígeno y/o enlace(s)
de alquilo, p. ej., R-O-R, OR, etc;
y R es igual o diferente y se selecciona entre H (hidrógeno), y/o un
resto que contiene carbono. Los grupos Z se seleccionan
preferiblemente tal que colectivamente dan como resultado el
compuesto que contiene fósforo que es sustancialmente soluble en la
disolución
orgánica.
La frase "igual o diferente" se usa para
indicar que los grupos individuales representados por un solo
símbolo, p.ej., "R", pueden variar dentro de un compuesto
dado. Por ejemplo, para cualquier compuesto dado, un grupo R puede
ser hidrógeno mientras que los otros grupos R pueden ser grupos
butilo.
La expresión "resto que contiene carbono"
se usa para indicar grupos acíclicos ramificados y no ramificados,
p. ej., metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo,
pentilo, 2-pentilo, 3-pentilo,
terc-butilo, etc. que pueden estar sustituidos o
sin sustituir (p.ej., sustituidos con grupos amida, grupos éter,
grupos éster, grupos sulfona, grupos carbonilo, anhídridos,
cianuro, nitrilo, isocianato, uretano, beta-hidroxi
éster, dobles y triples enlaces etc.), y grupos cíclicos, p.ej.,
ciclopentilo, ciclohexilo, aromáticos, p.ej., fenilo,
heterocíclicos (p.ej. piridina), etc., que pueden estar sustituidos
o sin sustituir, (p.ej., sustituidos con metilo, etilo, propilo,
hidroxilo, amida, éter, sulfona, carbonilo, éster, etc.). Los restos
ciclo pueden estar enlazados al átomo de fósforo mediante un grupo
enlazante alifático, p.ej., metilo, etilo, etc.
Los restos que contienen carbono preferidos
incluyen grupos C_{1}-C_{12} sin sustituir,
ramificados o no ramificados, y más preferiblemente grupos
alifáticos C_{1}-C_{8} tales como:
metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo,
2-metil butilo, 3-metil butilo,
2-etil butilo, pentilo, hexilo, etc.
Adicionalmente, los restos preferidos incluyen grupos fenilo.
\newpage
Los ejemplos de subclases preferidas de
compuestos están representados por las fórmulas
4-9.
en las que R, P y O son como se ha
definido previamente. Tales compuestos que contienen fósforo están
disponibles comercialmente o se pueden sintetizar usando
metodologías conocidas, véase por ejemplo la patente de EE.UU. nº
2.648.696 de Whetstone, incorporada a esta memoria como referencia y
Aharoni et al, Journal of Polymer Science, Volumen
22,2579-2599.
La nomenclatura del fósforo utilizada en esta
memoria pretende ser consistente con la usada en D. Corbridge's
Studies in Inorganic Chemistry, 6: Phosphorous - An Outline of its
Chemistry, Biochemistry and Technology, tercera ed., (Elsevier
1985). Ejemplos de clases que compuestos que contienen fósfoto
aplicables, incluyen: fosfatos (e.g., ésteres fosfato), fosfitos,
fosfinas, óxidos de fosfina, fosfonatos, incluyendo difosfonatos,
fosfinatos, fosfinitos, fosfonitos, pirofosfatos, pirofosforamidas,
amidas de fósforo, fosforotionatos que incluyen fósforo ditionatos,
fosforoditionatos, fósforo amido tionatos y fosfonotioatos
incluyendo fosfonoditioatos. Se proporciona a continuación una
lista no exhaustiva de ejemplos específicos de cada clase.
Ejemplos específicos de
tri-fosfatos incluyen:
tri-metil fosfato,
tri-etil fosfato, tri-(1-propil)
fosfato, tri-(2-propil) fosfato,
tri-(1-butil) fosfato,
tri-(2-butil) fosfato,
tri-(1-terc-butil) fosfato,
tri-(2-terc-butil) fosfato,
tri-(1-pentil) fosfato,
tri-(2-pentil) fosfato,
tri-(3-pentil) fosfato,
tri-(1-hexil) fosfato, tri-(2-hexil)
fosfato, tri-(3-hexil) fosfato,
tri-(1-heptil) fosfato,
tri-(2-heptil) fosfato,
tri-(3-heptil) fosfato,
tri-(4-heptil) fosfato,
tri-(1-octil) fosfato, tri-(2-octil)
fosfato, tri-(3-octil) fosfato,
tri-(4-octil) fosfato,
tri-(1-CH3(CH2)8) fosfato,
tri-(2-CH3(CH2)8) fosfato,
tri-(3-CH3(CH2)8) fosfato,
tri-(4-CH3(CH2)8) fosfato,
tri-(1-CH3(CH2)9) fosfato,
tri-(2-CH3(CH2)9) fosfato,
tri-(3-CH3(CH2)9) fosfato,
tri-(4-CH3(CH2)9) fosfato,
tri-(5-CH3(CH2)9) fosfato,
tri-(1-CH3(CH2)10) fosfato,
tri-(2-CH3(CH2)10) fosfato,
tri-(3-CH3(CH2)10) fosfato,
tri-(4-CH3(CH2)10) fosfato,
tri-(5-CH3(CH2)10) fosfato,
tri-(1-CH3(CH2)11) fosfato,
tri(2-CH3(CH2)11) fosfato,
tri-(3-CH3(CH2)11) fosfato,
tri-(4-CH3(CH2)11) fosfato,
tri-(5-CH3(CH2)11) fosfato,
tri-(6-CH3(CH2)11) fosfato,
tri-(1-CH3(CH2)12) fosfato,
tri-(2-CH3(CH2)12) fosfato,
tri-(3-CH3(CH2)12) fosfato,
tri-(4-CH3(CH2)12) fosfato,
tri-(5-CH3(CH2)12) fosfato,
tri-(6-CH3(CH2)12) fosfato,
tri-(metil pentil) fosfato, tri-(etil pentil) fosfato, tri-(metil
hexil) fosfato, tri-(etil hexil) fosfato, tri-(propil hexil)
fosfato, tri-(metil heptil) fosfato, tri-(etil heptil) fosfato,
tri-(dietil heptil) fosfato, tri-(metil octil) fosfato,
tri-(dimetil octil) fosfato, metil di-(etil) fosfato, metil
di-(1-propil) fosfato, metil
di-(2-propil) fosfato, metil
di-(1-butil) fosfato, metil
di-(2-butil) fosfato, metil
di-(1-terc-butil) fosfato, metil
di-(2-terc-butil) fosfato, metil
di-(1-pentil) fosfato, metil
di-(2-pentil) fosfato, metil
di-(3-pentil) fosfato, metil
di-(1-hexil) fosfato, metil
di-(2-hexil) fosfato, metil
di-(3-hexil) fosfato, metil
di-(1-heptil) fosfato, metil
di-(2-heptil) fosfato, metil
di-(3-heptil) fosfato, metil
di-(4-heptil) fosfato, metil
di-(1-octil) fosfato, metil
di-(2-octil) fosfato, metil
di-(3-octil) fosfato, metil
di-(4-octil) fosfato, metil
di-(1-CH3(CH2)8) fosfato, metil
di-(2-CH3(CH2)8) fosfato, metil
di-(3-CH3(CH2)8) fosfato, metil
di-(4-CH3(CH2)8) fosfato, metil
di-(1-CH3(CH2)9) fosfato, metil
di-(2-CH3(CH2)9) fosfato, metil
di-(3-CH3(CH2)9) fosfato, metil
di-(4-CH3(CH2)9) fosfato, metil
di-(5-CH3(CH2)9) fosfato, metil
di-(1-CH3(CH2)10) fosfato, metil
di-(2-CH3(CH2)10) fosfato, metil
di-(3-CH3(CH2)10) fosfato, metil
di-(4-CH3(CH2)10) fosfato, metil
di-(5-CH3(CH2)10) fosfato, metil
di-(1-CH3(CH2)11) fosfato, metil
di-(2-CH3(CH2)11) fosfato, metil
di-(3-CH3(CH2)11) fosfato, metil
di-(4-CH3(CH2)11) fosfato, metil
di-(5-CH3(CH2)11) fosfato, metil
di-(6-CH3(CH2)11) fosfato, metil
di-(1-CH3(CH2)12) fosfato, metil
di-(2-CH3(CH2)12) fosfato, metil
di-(3-CH3(CH2)12) fosfato, metil
di-(4-CH3(CH2)12) fosfato, metil
di-(5-CH3(CH2)12) fosfato, metil
di-(6-CH3(CH2)12) fosfato, etil
di-(1-propil) fosfato, etil
di-(2-propil) fosfato, etil
di-(1-butil) fosfato, etil
di-(2-butil) fosfato, etil
di-(1-terc-butil) fosfato, etil
di-(2-terc-butil) fosfato, etil
di-(1-pentil) fosfato, etil
di-(2-pentil) fosfato, etil
di-(3-pentil) fosfato, etil
di-(1-hexil) fosfato, etil
di-(2-hexil) fosfato, etil
di-(3-hexil) fosfato, etil
di-(1-heptil) fosfato, etil
di-(2-heptil) fosfato, etil
di-(3-heptil) fosfato, etil
di-(4-heptil) fosfato, etil
di-(1-octil) fosfato, etil
di-(2-octil) fosfato, etil
di-(3-octil) fosfato, etil
di-(4-octil) fosfato, etil
di-(1-CH3(CH2)8) fosfato, etil
di-(2-CH3(CH2)8) fosfato, etil
di-(3-CH3(CH2)8) fosfato, etil
di-(4-CH3(CH2)8) fosfato, etil
di-(1-CH3(CH2)9) fosfato, etil
di-(2-CH3(CH2)9) fosfato, etil
di-(3-CH3(CH2)9) fosfato, etil
di-(4-CH3(CH2)9) fosfato, etil
di-(5-CH3(CH2)9) fosfato, etil
di-(1-CH3(CH2)10) fosfato, etil
di-(2-CH3(CH2)10) fosfato, etil
di-(3-CH3(CH2)10) fosfato, etil
di-(4-CH3(CH2)10) fosfato, etil
di-(5-CH3(CH2)10) fosfato, etil
di-(1-CH3(CH2)11) fosfato, etil
di-(2-CH3(CH2)11) fosfato, etil
di-(3-CH3(CH2)11) fosfato, etil
di-(4-CH3(CH2)11) fosfato, etil
di-(5-CH3(CH2)11) fosfato, etil
di-(6-CH3(CH2)11) fosfato, etil
di-(1-CH3(CH2)12) fosfato, etil
di-(2-CH3(CH2)12) fosfato, etil
di-(3-CH3(CH2)12) fosfato, etil
di-(4-CH3(CH2)12) fosfato, etil
di-(5-CH3(CH2)12) fosfato, etil
di-(6-CH3(CH2)12) fosfato,
1-propil di-(2-propil) fosfato,
1-propil di-(1-butil) fosfato,
1-propil di-(2-butil) fosfato,
1-propil
di-(1-terc-butil) fosfato,
1-propil
di-(2-terc-butil) fosfato,
1-propil di-(1-pentil) fosfato,
1-propil di-(2-pentil) fosfato,
1-propil di-(3-pentil) fosfato,
1-propil di-(1-hexil) fosfato,
1-propil di-(2-hexil) fosfato,
1-propil di-(3-hexil) fosfato,
1-propil di-(1-heptil) fosfato,
1-propil di-(2-heptil) fosfato,
1-propil di-(3-heptil) fosfato,
1-propil di-(4-heptil) fosfato,
1-propil di-(1-octil) fosfato,
1-propil di-(2-octil) fosfato,
1-propil di-(3-octil) fosfato,
1-propil di-(4-octil) fosfato,
1-propil
di-(1-CH3(CH2)8) fosfato,
1-propil
di-(2-CH3(CH2)8) fosfato,
1-propil
di-(3-CH3(CH2)8) fosfato,
1-propil
di-(4-CH3(CH2)8) fosfato,
1-propil
di-(1-CH3(CH2)9) fosfato,
1-propil
di-(2-CH3(CH2)9) fosfato,
1-propil
di-(3-CH3(CH2)9) fosfato,
1-propil
di-(4-CH3(CH2)9) fosfato,
1-propil
di-(5-CH3(CH2)9) fosfato,
1-propil
di-(1-CH3(CH2)10) fosfato,
1-propil
di-(2-CH3(CH2)10) fosfato,
1-propil
di-(3-CH3(CH2)10) fosfato,
1-propil
di-(4-CH3(CH2)10) fosfato,
1-propil
di-(5-CH3(CH2)10) fosfato,
1-propil
di-(1-CH3(CH2)11) fosfato,
1-propil
di-(2-CH3(CH2)11) fosfato,
1-propil
di-(3-CH3(CH2)11) fosfato,
1-propil
di-(4-CH3(CH2)11) fosfato,
1-propil
di-(5-CH3(CH2)11) fosfato,
1-propil
di-(6-CH3(CH2)11) fosfato,
1-propil
di-(1-CH3(CH2)12) fosfato,
1-propil
di-(2-CH3(CH2)12) fosfato,
1-propil
di-(3-CH3(CH2)12) fosfato,
1-propil
di-(4-CH3(CH2)12) fosfato,
1-propil
di-(5-CH3(CH2)12) fosfato,
1-propil
di-(6-CH3(CH2)12) fosfato,
2-propil di-(1-butil) fosfato,
2-propil di-(2-butil) fosfato,
2-propil
di-(1-terc-butil) fosfato,
2-propil
di-(2-terc-butil) fosfato,
2-propil di-(1-pentil) fosfato,
2-propil di-(2-pentil) fosfato,
2-propil di-(3-pentil) fosfato,
2-propil di-(1-hexil) fosfato,
2-propil di-(2-hexil) fosfato,
2-propil di-(3-hexil) fosfato,
2-propil di-(1-heptil) fosfato,
2-propil di-(2-heptil) fosfato,
2-propil di-(3-heptil) fosfato,
2-propil di-(4-heptil) fosfato,
2-propil di-(1-octil) fosfato,
2-propil di-(2-octil) fosfato,
2-propil di-(3-octil) fosfato,
2-propil di-(4-octil) fosfato,
2-propil
di-(1-CH3(CH2)8) fosfato,
2-propil
di-(2-CH3(CH2)8) fosfato,
2-propil
di-(3-CH3(CH2)8) fosfato,
2-propil
di-(4-CH3(CH2)8) fosfato,
2-propil
di-(1-CH3(CH2)9) fosfato,
2-propil
di-(2-CH3(CH2)9) fosfato,
2-propil
di-(3-CH3(CH2)9) fosfato,
2-propil
di-(4-CH3(CH2)9) fosfato,
2-propil
di-(5-CH3(CH2)9) fosfato,
2-propil
di-(1-CH3(CH2)10) fosfato,
2-propil
di-(2-CH3(CH2)10) fosfato,
2-propil
di-(3-CH3(CH2)10) fosfato,
2-propil
di-(4-CH3(CH2)10) fosfato,
2-propil
di-(5-CH3(CH2)10) fosfato,
2-propil
di-(1-CH3(CH2)11) fosfato,
2-propil
di-(2-CH3(CH2)11) fosfato,
2-propil
di-(3-CH3(CH2)11) fosfato,
2-propil
di-(4-CH3(CH2)11) fosfato,
2-propil
di-(5-CH3(CH2)11) fosfato,
2-propil
di-(6-CH3(CH2)11) fosfato,
2-propil
di-(1-CH3(CH2)12) fosfato,
2-propil
di-(2-CH3(CH2)12) fosfato,
2-propil
di-(3-CH3(CH2)12) fosfato,
2-propil
di-(4-CH3(CH2)12) fosfato,
2-propil
di-(5-CH3(CH2)12) fosfato,
2-propil
di-(6-CH3(CH2)12) fosfato, butil
di-(1-terc-butil) fosfato, butil
di-(2-terc-butil) fosfato, butil
di-(1-pentil) fosfato, butil
di-(2-pentil) fosfato, butil
di-(3-pentil) fosfato, butil
di-(1-hexil) fosfato, butil
di-(2-hexil) fosfato, butil
di-(3-hexil) fosfato, butil
di-(1-heptil) fosfato, butil
di-(2-heptil) fosfato, butil
di-(3-heptil) fosfato, butil
di-(4-heptil) fosfato, butil
di-(1-octil) fosfato, butil
di-(2-octil) fosfato, butil
di-(3-octil) fosfato, butil
di-(4-octil) fosfato, butil
di-(1-CH3(CH2)8) fosfato, butil
di-(2-CH3(CH2)8) fosfato, butil
di-(3-CH3(CH2)8) fosfato, butil
di-(4-CH3(CH2)8) fosfato, butil
di-(1-CH3(CH2)9) fosfato, butil
di-(2-CH3(CH2)9) fosfato, butil
di-(3-CH3(CH2)9) fosfato, butil
di-(4-CH3(CH2)9) fosfato, butil
di-(5-CH3(CH2)9) fosfato, butil
di-(1-CH3(CH2)10) fosfato, butil
di-(2-CH3(CH2)10) fosfato, butil
di-(3-CH3(CH2)10) fosfato, butil
di-(4-CH3(CH2)10) fosfato, butil
di-(5-CH3(CH2)10) fosfato, butil
di-(1-CH3(CH2)11) fosfato, butil
di-(2-CH3(CH2)11) fosfato, butil
di-(3-CH3(CH2)11) fosfato, butil
di-(4-CH3(CH2)11) fosfato, butil
di-(5-CH3(CH2)11) fosfato, butil
di-(6-CH3(CH2)11) fosfato, butil
di-(1-CH3(CH2)12) fosfato, butil
di-(2-CH3(CH2)12) fosfato, butil
di-(3-CH3(CH2)12) fosfato, butil
di-(4-CH3(CH2)12) fosfato, butil
di-(5-CH3(CH2)12) fosfato, butil
di-(6-CH3(CH2)12) fosfato, metil etil
propil fosfato, metil etil butil fosfato, metil etil pentil fosfato,
metil etil hexil fosfato, metil etil heptil fosfato, metil etil
octil fosfato, metil propil butil fosfato, metil propil pentil
fosfato, metil propil hexil fosfato, metil propil heptil fosfato,
metil propil octil fosfato, metil butil pentil fosfato, metil butil
hexil fosfato, metil butil heptil fosfato, metil butil octil
fosfato, metil pentil hexil fosfato, metil pentil heptil fosfato,
metil pentil octil fosfato, metil hexil heptil fosfato, metil hexil
octil fosfato, etil propil butil fosfato, etil propil pentil
fosfato, etil propil hexil fosfato, etil propil heptil fosfato,
etil propil octil fosfato, etil butil pentil fosfato, etil butil
hexil fosfato, etil butil heptil fosfato, etil butil octil fosfato,
etil pentil hexil fosfato, etil pentil heptil fosfato, etil pentil
octil fosfato, etil hexil heptil fosfato, etil hexil octil fosfato,
tri-fenil fosfato, metil di-fenil
fosfato, etil di-fenil fosfato, 1 propil
di-fenil fosfato, 2 propil di-fenil
fosfato, 1 butil di-fenil fosfato, 2 butil
di-fenil fosfato, 1 terc-butil
di-fenil fosfato, 2 terc-butil
di-fenil fosfato, 1 pentil di-fenil
fosfato, 2 pentil di-fenil fosfato, 3 pentil
di-fenil fosfato, 1 hexil di-fenil
fosfato, 2 hexil di-fenil fosfato, 3 hexil
di-fenil fosfato, 1 heptil di-fenil
fosfato, 2 heptil di-fenil fosfato, 3 heptil
di-fenil fosfato, 4 heptil di-fenil
fosfato, 1 octil di-fenil fosfato, 2 octil
di-fenil fosfato, 3 octil di-fenil
fosfato, 4 octil di-fenil fosfato, 1
CH3(CH2)8 di-fenil fosfato, 2
CH3(CH2)8 di-fenil fosfato, 3
CH3(CH2)8 di-fenil fosfato, 4
CH3(CH2)8 di-fenil fosfato, 1
CH3(CH2)9 di-fenil fosfato, 2
CH3(CH2)9 di-fenil fosfato, 3
CH3(CH2)9 di-fenil fosfato, 4
CH3(CH2)9 di-fenil fosfato, 5
CH3(CH2)9 di-fenil fosfato, 1
CH3(CH2)10 di-fenil fosfato, 2
CH3(CH2)10 di-fenil fosfato, 3
CH3(CH2)10 di-fenil fosfato, 4
CH3(CH2)10 di-fenil fosfato, 5
CH3(CH2)10 di-fenil fosfato, 1
CH3(CH2)11 di-fenil fosfato, 2
CH3(CH2)11 di-fenil fosfato, 3
CH3(CH2)11 di-fenil fosfato, 4
CH3(CH2)11 di-fenil fosfato, 5
CH3(CH2)11 di-fenil fosfato, 6
CH3(CH2)11 di-fenil fosfato, 1
CH3(CH2)12 di-fenil fosfato, 2
CH3(CH2)12 di-fenil fosfato, 3
CH3(CH2)12 di-fenil fosfato, 4
CH3(CH2)12 di-fenil fosfato, 5
CH3(CH2)12 di-fenil fosfato, 6
CH3(CH2)12 di-fenil fosfato,
di-metil fenil fosfato, di -etil fenil fosfato,
di-(1-propil) fenil fosfato,
di-(2-propil) fenil fosfato, di-(-isopropil) fenil
fosfato, di-(1-butil) fenil fosfato,
di-(2-butil) fenil fosfato,
di-(1-terc-butil) fenil fosfato,
di-(2-terc-butil) fenil fosfato,
di-(1-pentil) fenil fosfato,
di-(2-pentil) fenil fosfato,
di-(3-pentil) fenil fosfato,
di-(1-hexil) fenil fosfato,
di-(2-hexil) fenil fosfato,
di-(3-hexil) fenil fosfato,
di-(1-heptil) fenil fosfato,
di-(2-heptil) fenil fosfato,
di-(3-heptil) fenil fosfato,
di-(4-heptil) fenil fosfato,
di-(1-octil) fenil fosfato,
di-(2-octil) fenil fosfato,
di-(3-octil) fenil fosfato,
di-(4-octil) fenil fosfato,
di-(1-CH3(CH2)8) fenil fosfato,
di-(2-CH3(CH2)8) fenil fosfato,
di-(3-CH3(CH2)8) fenil fosfato,
di-(4-CH3(CH2)8) fenil fosfato,
di-(1-CH3(CH2)9) fenil fosfato,
di-(2-CH3(CH2)9) fenil fosfato,
di-(3-CH3(CH2)9) fenil fosfato,
di-(4-CH3(CH2)9) fenil fosfato,
di-(5-CH3(CH2)9) fenil fosfato,
di-(1-CH3(CH2)10) fenil fosfato,
di-(2-CH3(CH2)10) fenil fosfato,
di-(3-CH3(CH2)10) fenil fosfato,
di-(4-CH3(CH2)10) fenil fosfato,
di-(5-CH3(CH2)10) fenil fosfato,
di-(1-CH3(CH2)11) fenil fosfato,
di-(2-CH3(CH2)11) fenil fosfato,
di-(3-CH3(CH2)11) fenil fosfato,
di-(4-CH3(CH2)11) fenil fosfato,
di-(5-CH3(CH2)11) fenil fosfato,
di-(6-CH3(CH2)11) fenil fosfato,
di-(1-CH3(CH2)12) fenil fosfato,
di-(2-CH3(CH2)12) fenil fosfato,
di-(3-CH3(CH2)12) fenil fosfato,
di-(4-CH3(CH2)12) fenil fosfato,
di-(5-CH3(CH2)12) fenil fosfato,
di-(6-CH3(CH2)12) fenil fosfato,
tri-etilenfosfato, tri-(1-propeno)
fosfato, tri-(2-propeno) fosfato,
tri-(3-propeno) fosfato,
tri-(1-(1-buteno)) fosfato,
tri-(2-(1-buteno)) fosfato,
tri-(3-(1-buteno)) fosfato,
tri-(4-(1-buteno)) fosfato,
tri-(1-(2-buteno)) fosfato,
tri-(2-(2-buteno)) fosfato,
tri-(3-(2-buteno)) fosfato,
tri-(4-(2-buteno)) fosfato,
tri-(1-(1-penteno)) fosfato,
tri-(2-(1-penteno)) fosfato,
tri-(3-(1-penteno)) fosfato,
tri-(4-(1-penteno)) fosfato,
tri-(5-(1-penteno)) fosfato,
tri-(1-(2-penteno)) fosfato,
tri-(2-(2-penteno)) fosfato,
tri-(3-(2-penteno)) fosfato,
tri-(4-(2-penteno)) fosfato,
tri-(5-(2-pentil)) fosfato,
tri-(1-(1-hexeno)) fosfato,
tri-(2-(1-hexeno)) fosfato,
tri-(3-(1-hexeno)) fosfato,
tri-(4-(1-hexeno)) fosfato,
tri-(5-(1-hexeno)) fosfato,
tri-(6-(1-hexeno)) fosfato,
tri-(1-(3-hexeno)) fosfato,
tri-(2-(3-hexeno)) fosfato,
tri-(3-(3-hexeno)) fosfato,
tri-(4-(3-hexeno)) fosfato,
tri-(5-(3-hexeno)) fosfato,
tri-(6-(3-hexeno)) fosfato,
tri-(1-(2-hexeno)) fosfato,
tri-(2-(2-hexeno)) fosfato,
tri-(3-(2-hexeno)) fosfato,
tri-(4-(2-hexeno)) fosfato,
tri-(5-(2-hexeno)) fosfato,
tri-(6-(2-hexeno)) fosfato, tri-(fenil metil)
fosfato, tri-(2-metil fenil) fosfato,
tri-(3-metil fenil) fosfato,
tri-(4-metil fenil) fosfato,
tri-(2-etil fenil) fosfato,
tri-(3-etil fenil) fosfato y
tri-(4-etil fenil) fosfato.
Ejemplos específicos de difosfatos incluyen:
di-metil fosfato,
di-etil fosfato, di-(1-propil)
fosfato, di-(2-propil) fosfato,
di-(1-butil) fosfato, di-(2-butil)
fosfato, di-(1-terc-butil) fosfato,
di-(2-terc-butil) fosfato,
di-(1-pentil) fosfato, di-(2-pentil)
fosfato, di-(3-pentil) fosfato,
di-(1-hexil) fosfato, di-(2-hexil)
fosfato, di-(3-hexil) fosfato,
di-(1-heptil) fosfato,
di-(2-heptil) fosfato, di-(3-heptil)
fosfato, di-(4-heptil) fosfato,
di-(1-octil) fosfato, di-(2-octil)
fosfato, di-(3-octil) fosfato,
di-(4-octil) fosfato,
di-(1-CH3(CH2)8) fosfato,
di-(2-CH3(CH2)8) fosfato,
di-(3-CH3(CH2)8) fosfato,
di-(4-CH3(CH2)8) fosfato,
di-(1-CH3(CH2)9) fosfato,
di-(2-CH3(CH2)9) fosfato,
di-(3-CH3(CH2)9) fosfato,
di-(4-CH3(CH2)9) fosfato,
di-(5-CH3(CH2)9) fosfato,
di-(1-CH3(CH2)10) fosfato,
di-(2-CH3(CH2)10) fosfato,
di-(3-CH3(CH2)10) fosfato,
di-(4-CH3(CH2)10) fosfato,
di-(5-CH3(CH2)10) fosfato,
di-(1-CH3(CH2)11) fosfato,
di-(2-CH3(CH2)11) fosfato,
di-(3-CH3(CH2)11) fosfato,
di-(4-CH3(CH2)11) fosfato,
di-(5-CH3(CH2)11) fosfato,
di-(6-CH3(CH2)11) fosfato,
di-(1-CH3(CH2)12) fosfato,
di-(2-CH3(CH2)12) fosfato,
di-(3-CH3(CH2)12) fosfato,
di-(4-CH3(CH2)12) fosfato,
di-(5-CH3(CH2)12) fosfato,
di-(6-CH3(CH2)12) fosfato,
di-(1-(metil pentil)) fosfato, di-(2-(metil pentil)) fosfato,
di-(3-(metil pentil)) fosfato, di-(1-(di-metil
pentil)) fosfato, di-(2-(di-metil pentil)) fosfato,
di-(3-(di-metil pentil)) fosfato, di-(1-(etil
pentil)) fosfato, di-(2-(etil pentil)) fosfato, di-(3-(etil
pentil)) fosfato, di-(1-(metil hexil)) fosfato, di-(2-(metil hexil))
fosfato, di-(3-(metil hexil)) fosfato,
di-(1-(di-metil hexil)) fosfato,
di-(2-(di-metil hexil)) fosfato,
di-(3-(di-metil hexil)) fosfato, di-(1-(etil
hexil)) fosfato, di-(2-(etil hexil)) fosfato, di-(3-(etil hexil))
fosfato, di-(metil heptil) fosfato, di-(di-metil
heptil) fosfato, di-(etil heptil) fosfato, di-(metil octil) fosfato,
di-(di-metil octil) fosfato, di-(etil octil)
fosfato, metil etil fosfato, metil propil fosfato, metil butil
fosfato, metil terc-butil fosfato, metil pentil
fosfato, metil hexil fosfato, metil heptil fosfato, metil octil
fosfato, metil CH3(CH2)8 fosfato, metil
CH3(CH2)9 fosfato, metil CH3(CH2)10
fosfato, metil CH3(CH2)11 fosfato, metil
CH3(CH2)12 fosfato, etil propil fosfato, etil butil
fosfato, etil terc-butil fosfato, etil pentil
fosfato, etil hexil fosfato, etil heptil fosfato, etil octil
fosfato, etil CH3(CH2)8 fosfato, etil
CH3(CH2)9 fosfato, etil CH3(CH2)10
fosfato, etil CH3(CH2)11 fosfato, etil
CH3(CH2)12 fosfato, propil butil fosfato, propil
terc-butil fosfato, propil pentil fosfato, propil
hexil fosfato, propil heptil fosfato, propil octil fosfato, propil
CH3(CH2)8 fosfato, propil CH3(CH2)9
fosfato, propil CH3(CH2)10 fosfato, propil
CH3(CH2)11 fosfato, propil CH3(CH2)12
fosfato, butil terc-butil fosfato,
terc-butil pentil fosfato,
terc-butil hexil fosfato, terc-butil
heptil fosfato, terc-butil octil fosfato,
terc-butil CH3(CH2)8 fosfato,
terc-butil CH3(CH2)9 fosfato,
terc-butil CH3(CH2)10 fosfato,
terc-butil CH3(CH2)11 fosfato,
terc-butil CH3(CH2)12 fosfato, pentil
hexil fosfato, pentil heptil fosfato, pentil octil fosfato, pentil
CH3(CH2)8 fosfato, pentil CH3(CH2)9
fosfato, pentil CH3(CH2)10 fosfato, pentil
CH3(CH2)11 fosfato, pentil CH3(CH2)12
fosfato, hexil heptil fosfato, hexil octil fosfato, hexil
CH3(CH2)8 fosfato, hexil CH3(CH2)9
fosfato, hexil CH3(CH2)10 fosfato, hexil
CH3(CH2)11 fosfato, hexil CH3(CH2)12
fosfato, di-buteno fosfato,
di-penteno fosfato, di-hexeno
fosfato, di-hepteno fosfato y
di-octeno fosfato.
Ejemplos específicos de
mono-fosfatos incluyen:
metil fosfato, etil fosfato, propil fosfato,
butil fosfato, pentil fosfato, hexil fosfato, heptil fosfato, octil
fosfato, CH3(CH2)8 fosfato, CH3(CH2)9
fosfato, CH3(CH2)10 fosfato, CH3(CH2)11
fosfato, CH3(CH2)12 fosfato, metil propil fosfato,
metil butil fosfato, metil pentil fosfato, metil hexil fosfato,
metil heptil fosfato, metil octil fosfato, metil
CH3(CH2)8 fosfato, metil CH3(CH2)9
fosfato, metil CH3(CH2)10 fosfato, metil
CH3(CH2)11 fosfato, metil CH3(CH2)12
fosfato, di-metil butil fosfato,
di-metil pentil fosfato, di-metil
hexil fosfato, di-metil heptil fosfato,
di-metil octil fosfato, di-metil
CH3(CH2)8 fosfato, di-metil
CH3(CH2)9 fosfato, di-metil
CH3(CH2)10 fosfato, di-metil
CH3(CH2)11 fosfato, di-metil
CH3(CH2)12 fosfato, etil butil fosfato, etil pentil
fosfato, etil hexil fosfato, etil heptil fosfato, etil octil
fosfato, etil CH3(CH2)8 fosfato, etil
CH3(CH2)9 fosfato, etil CH3(CH2)10
fosfato, etil CH3(CH2)11 fosfato, etil
CH3(CH2)12 fosfato, buteno fosfato, penteno fosfato,
hexeno fosfato, hepteno fosfato y octeno fosfato.
Por razones de brevedad, no se da una lista
completa de fosfitos; sin embargo, las especies de fosfito
aplicables corresponden a cada uno de los tri, di, y mono fosfatos
proporcionados en los párrafos anteriores. Por ejemplo,
simplemente sustitutyendo la palabra "fosfato" por
"fosfito" en los párrafos anteriores, se puede generar
rápidamente una lista de especies fosfito representativas aplicables
a la presente invención.
Ejemplos de compuestos de fosfina incluyen:
tri-(1-hexil) fosfina,
tri-(2-hexil) fosfina, tri-(3-hexil)
fosfina, tri-(1-heptil) fosfina,
tri-(2-heptil) fosfina,
tri-(3-heptil) fosfina,
tri-(4-heptil) fosfina,
tri-(1-octil) fosfina, tri-(2-octil)
fosfina, tri-(3-octil) fosfina,
tri-(4-octil) fosfina,
tri-(1-CH3(CH2)8) fosfina,
tri-(2-CH3(CH2)8) fosfina,
tri-(3-CH3(CH2)8) fosfina,
tri-(4-CH3(CH2)8) fosfina,
tri-(1-CH3(CH2)9) fosfina,
tri-(2-CH3(CH2)9) fosfina,
tri-(3-CH3(CH2)9) fosfina,
tri-(4-CH3(CH2)9) fosfina,
tri-(5-CH3(CH2)9) fosfina,
tri-(1-CH3(CH2)10) fosfina,
tri-(2-CH3(CH2)10) fosfina,
tri-(3-CH3(CH2)10) fosfina,
tri-(4-CH3(CH2)10) fosfina,
tri-(5-CH3(CH2)10) fosfina,
tri-(1-CH3(CH2)11) fosfina,
tri-(2-CH3(CH2)11) fosfina,
tri-(3-CH3(CH2)11) fosfina,
tri-(4-CH3(CH2)11) fosfina,
tri-(5-CH3(CH2)11) fosfina,
tri-(6-CH3(CH2)11) fosfina,
tri-(1-CH3(CH2)12) fosfina,
tri-(2-CH3(CH2)12) fosfina,
tri-(3-CH3(CH2)12) fosfina,
tri-(4-CH3(CH2)12) fosfina,
tri-(5-CH3(CH2)12) fosfina,
tri-(6-CH3(CH2)12) fosfina, metil
di-(1-hexil) fosfina, metil
di-(2-hexil) fosfina, metil
di-(3-hexil) fosfina, metil
di-(1-heptil) fosfina, metil
di-(2-heptil) fosfina, metil
di-(3-heptil) fosfina, metil
di-(4-heptil) fosfina, metil
di-(1-octil) fosfina, metil
di-(2-octil) fosfina, metil
di-(3-octil) fosfina, metil
di-(4-octil) fosfina, metil
di-(1-CH3(CH2)8) fosfina, metil
di-(2-CH3(CH2)8) fosfina, metil
di-(3-CH3(CH2)8) fosfina, metil
di-(4-CH3(CH2)8) fosfina, metil
di-(1-CH3(CH2)9) fosfina, metil
di-(2-CH3(CH2)9) fosfina, metil
di-(3-CH3(CH2)9) fosfina, metil
di-(4-CH3(CH2)9) fosfina, metil
di-(5-CH3(CH2)9) fosfina, metil
di-(1-CH3(CH2)10) fosfina, metil
di-(2-CH3(CH2)10) fosfina, metil
di-(3-CH3(CH2)10) fosfina, metil
di-(4-CH3(CH2)10) fosfina, metil
di-(5-CH3(CH2)10) fosfina, metil
di-(1-CH3(CH2)11) fosfina, metil
di-(2-CH3(CH2)11) fosfina, metil
di-(3-CH3(CH2)11) fosfina, metil
di-(4-CH3(CH2)11) fosfina, metil
di-(5-CH3(CH2)11) fosfina, metil
di-(6-CH3(CH2)11) fosfina, metil
di-(1-CH3(CH2)12) fosfina, metil
di-(2-CH3(CH2)12) fosfina, metil
di-(3-CH3(CH2)12) fosfina, metil
di-(4-CH3(CH2)12) fosfina, metil
di-(5-CH3(CH2)12) fosfina, metil
di-(6-CH3(CH2)12) fosfina, etil
di-(1-hexil) fosfina, etil
di-(2-hexil) fosfina, etil
di-(3-hexil) fosfina, etil
di-(1-heptil) fosfina, etil
di-(2-heptil) fosfina, etil
di-(3-heptil) fosfina, etil
di-(4-heptil) fosfina, etil
di-(1-octil) fosfina, etil
di-(2-octil) fosfina, etil
di-(3-octil) fosfina, etil
di-(4-octil) fosfina, etil
di-(1-CH3(CH2)8) fosfina, etil
di-(2-CH3(CH2)8) fosfina, etil
di-(3-CH3(CH2)8) fosfina, etil
di-(4-CH3(CH2)8) fosfina, etil
di-(1-CH3(CH2)9) fosfina, etil
di-(2-CH3(CH2)9) fosfina, etil
di-(3-CH3(CH2)9) fosfina, etil
di-(4-CH3(CH2)9) fosfina, etil
di-(5-CH3(CH2)9) fosfina, etil
di-(1-CH3(CH2)10) fosfina, etil
di-(2-CH3(CH2)10) fosfina, etil
di-(3-CH3(CH2)10) fosfina, etil
di-(4-CH3(CH2)10) fosfina, etil
di-(5-CH3(CH2)10) fosfina, etil
di-(1-CH3(CH2)11) fosfina, etil
di-(2-CH3(CH2)11) fosfina, etil
di-(3-CH3(CH2)11) fosfina, etil
di-(4-CH3(CH2)11) fosfina, etil
di-(5-CH3(CH2)11) fosfina, etil
di-(6-CH3(CH2)11) fosfina, etil
di-(1-CH3(CH2)12) fosfina, etil
di-(2-CH3(CH2)12) fosfina, etil
di-(3-CH3(CH2)12) fosfina, etil
di-(4-CH3(CH2)12) fosfina, etil
di-(5-CH3(CH2)12) fosfina, etil
di-(6-CH3(CH2)12) fosfina,
1-propil di-(1-hexil) fosfina,
1-propil di-(2-hexil) fosfina,
1-propil di-(3-hexil) fosfina,
1-propil di-(1-heptil) fosfina,
1-propil di-(2-heptil) fosfina,
1-propil di-(3-heptil) fosfina,
1-propil di-(4-heptil) fosfina,
1-propil di-(1-octil) fosfina,
1-propil di-(2-octil) fosfina,
1-propil di-(3-octil) fosfina,
1-propil di-(4-octil) fosfina,
1-propil
di-(1-CH3(CH2)8) fosfina,
1-propil
di-(2-CH3(CH2)8) fosfina,
1-propil
di-(3-CH3(CH2)8) fosfina,
1-propil
di-(4-CH3(CH2)8) fosfina,
1-propil
di-(1-CH3(CH2)9) fosfina,
1-propil
di-(2-CH3(CH2)9) fosfina,
1-propil
di-(3-CH3(CH2)9) fosfina,
1-propil
di-(4-CH3(CH2)9) fosfina,
1-propil
di-(5-CH3(CH2)9), fosfina,
1-propil
di-(1-CH3(CH2)10) fosfina,
1-propil
di-(2-CH3(CH2)10) fosfina,
1-propil
di-(3-CH3(CH2)10) fosfina,
1-propil
di-(4-CH3(CH2)10) fosfina,
1-propil
di-(5-CH3(CH2)10) fosfina,
1-propil
di-(1-CH3(CH2)11) fosfina,
1-propil
di-(2-CH3(CH2)11) fosfina,
1-propil
di-(3-CH3(CH2)11) fosfina,
1-propil
di-(4-CH3(CH2)11) fosfina,
1-propil
di-(5-CH3(CH2)11) fosfina,
1-propil
di-(6-CH3(CH2)11) fosfina,
1-propil
di-(1-CH3(CH2)12) fosfina,
1-propil
di-(2-CH3(CH2)12) fosfina,
1-propil
di-(3-CH3(CH2)12) fosfina,
1-propil
di-(4-CH3(CH2)12) fosfina,
1-propil
di-(5-CH3(CH2)12) fosfina,
1-propil
di-(6-CH3(CH2)12) fosfina,
2-propil di-(1-hexil) fosfina,
2-propil di-(2-hexil) fosfina,
2-propil di-(3-hexil) fosfina,
2-propil di-(1-heptil) fosfina,
2-propil di-(2-heptil) fosfina,
2-propil di-(3-heptil) fosfina,
2-propil di-(4-heptil) fosfina,
2-propil di-(1-octil) fosfina,
2-propil di-(2-octil) fosfina,
2-propil di-(3-octil) fosfina,
2-propil di-(4-octil) fosfina,
2-propil
di-(1-CH3(CH2)8) fosfina,
2-propil
di-(2-CH3(CH2)8) fosfina,
2-propil
di-(3-CH3(CH2)8) fosfina,
2-propil
di-(4-CH3(CH2)8) fosfina,
2-propil
di-(1-CH3(CH2)9) fosfina,
2-propil
di-(2-CH3(CH2)9) fosfina,
2-propil
di-(3-CH3(CH2)9) fosfina,
2-propil
di-(4-CH3(CH2)9) fosfina,
2-propil
di-(5-CH3(CH2)9) fosfina,
2-propil
di-(1-CH3(CH2)10) fosfina,
2-propil
di-(2-CH3(CH2)10) fosfina,
2-propil
di-(3-CH3(CH2)10) fosfina,
2-propil
di-(4-CH3(CH2)10) fosfina,
2-propil
di-(5-CH3(CH2)10) fosfina,
2-propil
di-(1-CH3(CH2)11) fosfina,
2-propil
di-(2-CH3(CH2)11) fosfina,
2-propil
di-(3-CH3(CH2)11) fosfina,
2-propil
di-(4-CH3(CH2)11) fosfina,
2-propil
di-(5-CH3(CH2)11) fosfina,
2-propil
di-(6-CH3(CH2)11) fosfina,
2-propil
di-(1-CH3(CH2)12) fosfina,
2-propil
di-(2-CH3(CH2)12) fosfina,
2-propil
di-(3-CH3(CH2)12) fosfina,
2-propil
di-(4-CH3(CH2)12) fosfina,
2-propil
di-(5-CH3(CH2)12) fosfina,
2-propil
di-(6-CH3(CH2)12) fosfina, butil
di-(1-hexil) fosfina, butil
di-(2-hexil) fosfina, butil
di-(3-hexil) fosfina, butil
di-(1-heptil) fosfina, butil
di-(2-heptil) fosfina, butil
di-(3-heptil) fosfina, butil
di-(4-heptil) fosfina, butil
di-(1-octil) fosfina, butil
di-(2-octil) fosfina, butil
di-(3-octil) fosfina, butil
di-(4-octil) fosfina, butil
di-(1-CH3(CH2)8) fosfina, butil
di-(2-CH3(CH2)8) fosfina, butil
di-(3-CH3(CH2)8) fosfina, butil
di-(4-CH3(CH2)8) fosfina, butil
di-(1-CH3(CH2)9) fosfina, butil
di-(2-CH3(CH2)9) fosfina, butil
di-(3-CH3(CH2)9) fosfina, butil
di-(4-CH3(CH2)9) fosfina, butil
di-(5-CH3(CH2)9) fosfina, butil
di-(1-CH3(CH2)10) fosfina, butil
di-(2-CH3(CH2)10) fosfina, butil
di-(3-CH3(CH2)10) fosfina, butil
di-(4-CH3(CH2)10) fosfina, butil
di-(5-CH3(CH2)10) fosfina, butil
di-(1-CH3(CH2)11) fosfina, butil
di-(2-CH3(CH2)11) fosfina, butil
di-(3-CH3(CH2)11) fosfina, butil
di-(4-CH3(CH2)11) fosfina, butil
di-(5-CH3(CH2)11) fosfina, butil
di-(6-CH3(CH2)11) fosfina, butil
di-(1-CH3(CH2)12) fosfina, butil
di-(2-CH3(CH2)12) fosfina, butil
di-(3-CH3(CH2)12) fosfina, butil
di-(4-CH3(CH2)12) fosfina, butil
di-(5-CH3(CH2)12) fosfina, butil
di-(6-CH3(CH2)12) fosfina, metil hexil
heptil fosfina, metil hexil octil fosfina, etil propil butil
fosfina, etil propil pentil fosfina, etil propil hexil fosfina, etil
propil heptil fosfina, etil propil octil fosfina, etil butil pentil
fosfina, etil butil hexil fosfina, etil butil heptil fosfina, etil
butil octil fosfina, etil pentil hexil fosfina, etil pentil heptil
fosfina, etil pentil octil fosfina, etil hexil heptil fosfina, etil
hexil octil fosfina, tri-fenil fosfina, 1 hexil
di-fenil fosfina, 2 hexil di-fenil
fosfina, 3 hexil di-fenil fosfina, 1 heptil
di-fenil fosfina, 2 heptil di-fenil
fosfina, 3 heptil di-fenil fosfina, 4 heptil
di-fenil fosfina, 1 octil di-fenil
fosfina, 2 octil di-fenil fosfina, 3 octil
di-fenil fosfina, 4 octil di-fenil
fosfina, 1 CH3(CH2)8 di-fenil fosfina,
2 CH3(CH2)8 di-fenil fosfina, 3
CH3(CH2)8 di-fenil fosfina, 4
CH3(CH2)8 di-fenil fosfina, 1
CH3(CH2)9 di-fenil fosfina, 2
CH3(CH2)9 di-fenil fosfina, 3
CH3(CH2)9 di-fenil fosfina, 4
CH3(CH2)9 di-fenil fosfina, 5
CH3(CH2)9 di-fenil fosfina, 1
CH3(CH2)10 di-fenil fosfina, 2
CH3(CH2)10 di-fenil fosfina, 3
CH3(CH2)10 di-fenil fosfina, 4
CH3(CH2)10 di-fenil fosfina, 5
CH3(CH2)10 di-fenil fosfina, 1
CH3(CH2)11 di-fenil fosfina, 2
CH3(CH2)11 di-fenil fosfina, 3
CH3(CH2)11 di-fenil fosfina, 4
CH3(CH2)11 di-fenil fosfina, 5
CH3(CH2)11 di-fenil fosfina, 6
CH3(CH2)11 di-fenil fosfina, 1
CH3(CH2)12 di-fenil fosfina, 2
CH3(CH2)12 di-fenil fosfina, 3
CH3(CH2)12 di-fenil fosfina, 4
CH3(CH2)12 di-fenil fosfina, 5
CH3(CH2)12 di-fenil fosfina, 6
CH3(CH2)12 di-fenil fosfina,
di-(1-hexil) fenil fosfina,
di-(2-hexil) fenil fosfina,
di-(3-hexil) fenil fosfina,
di-(1-heptil) fenil fosfina,
di-(2-heptil) fenil fosfina,
di-(3-heptil) fenil fosfina,
di-(4-heptil) fenil fosfina,
di-(1-octil) fenil fosfina,
di-(2-octil) fenil fosfina,
di-(3-octil) fenil fosfina,
di-(4-octil) fenil fosfina,
di-(1-CH3(CH2)8) fenil fosfina,
di-(2-CH3(CH2)8) fenil fosfina,
di-(3-CH3(CH2)8) fenil fosfina,
di-(4-CH3(CH2)8) fenil fosfina,
di-(1-CH3(CH2)9) fenil fosfina,
di-(2-CH3(CH2)9) fenil fosfina,
di-(3-CH3(CH2)9) fenil fosfina,
di-(4-CH3(CH2)9) fenil fosfina,
di-(5-CH3(CH2)9) fenil fosfina,
di-(1-CH3(CH2)10) fenil fosfina,
di-(2-CH3(CH2)10) fenil fosfina,
di-(3-CH3(CH2)10) fenil fosfina,
di-(4-CH3(CH2)10) fenil fosfina,
di-(5-CH3(CH2)10) fenil fosfina,
di-(1-CH3(CH2)11) fenil fosfina,
di-(2-CH3(CH2)11) fenil fosfina,
di-(3-CH3(CH2)11) fenil fosfina,
di-(4-CH3(CH2)11) fenil fosfina,
di-(5-CH3(CH2)11) fenil fosfina,
di-(6-CH3(CH2)11) fenil fosfina,
di-(1-CH3(CH2)12) fenil fosfina,
di-(2-CH3(CH2)12) fenil fosfina,
di-(3-CH3(CH2)12) fenil fosfina,
di-(4-CH3(CH2)12) fenil fosfina,
di-(5-CH3(CH2)12) fenil fosfina,
di-(6-CH3(CH2)12) fenil fosfina,
tri-(fenil metil) fosfina, tri-(2-metil fenil)
fosfina, tri-(3-metil fenil) fosfina,
tri-(4-metil fenil) fosfina,
tri-(2-etil fenil) fosfina,
tri-(3-etil fenil) fosfina,
tri-(4-etil fenil) fosfina, tri-(hexeno) fosfina,
tri-(hepteno) fosfina, tri-(octeno) fosfina, tri-(heptil) fosfina,
tri-(heptil) fosfina, tri-(heptil) fosfina y tri-(heptil)
fosfina.
A cada una de las fosfinas indicadas
anteriormente corresponden ejemplos de óxidos de fosfina. Se puede
generar rápidamente una lista de tales óxidos añadiendo simplemente
la palabra "óxidos" a cada una de las especies fosfina
indicadas anteriormente.
Ejemplos de difosfonatos incluyen:
tetra-metil
di-fosfonato, tetra-etil
di-fosfonato, tetra-(1-propil)
di-fosfonato, tetra-(2-propil)
di-fosfonato, tetra-(1-butil)
di-fosfonato, tetra-(2-butil)
di-fosfonato,
tetra-(1-terc-butil)
di-fosfonato,
tetra-(2-terc-butil)
di-fosfonato, tetra-(1-pentil)
di-fosfonato, tetra-(2-pentil)
di-fosfonato, tetra-(3-pentil)
di-fosfonato, tetra-(1-hexil)
di-fosfonato, tetra-(2-hexil)
di-fosfonato, tetra-(3-hexil)
di-fosfonato, tetra-(1-heptil)
di-fosfonato, tetra-(2-heptil)
di-fosfonato, tetra-(3-heptil)
di-fosfonato, tetra-(4-heptil)
di-fosfonato, tetra-(1-octil)
di-fosfonato, tetra-(2-octil)
di-fosfonato, tetra-(3-octil)
di-fosfonato, tetra-(4-octil)
di-fosfonato,
tetra-(1-CH3(CH2)8)
di-fosfonato,
tetra-(2-CH3(CH2)8)
di-fosfonato,
tetra-(3-CH3(CH2)8)
di-fosfonato,
tetra-(4-CH3(CH2)8)
di-fosfonato,
tetra-(1-CH3(CH2)9)
di-fosfonato,
tetra-(2-CH3(CH2)9)
di-fosfonato,
tetra-(3-CH3(CH2)9)
di-fosfonato,
tetra-(4-CH3(CH2)9)
di-fosfonato,
tetra-(5-CH3(CH2)9)
di-fosfonato,
tetra-(1-CH3(CH2)10)
di-fosfonato,
tetra-(2-CH3(CH2)10)
di-fosfonato,
tetra-(3-CH3(CH2)10)
di-fosfonato,
tetra-(4-CH3(CH2)10)
di-fosfonato,
tetra-(5-CH3(CH2)10)
di-fosfonato,
tetra-(1-CH3(CH2)11)
di-fosfonato,
tetra-(2-CH3(CH2)11)
di-fosfonato,
tetra-(3-CH3(CH2)11)
di-fosfonato,
tetra-(4-CH3(CH2)11)
di-fosfonato,
tetra-(5-CH3(CH2)ll)
di-fosfonato,
tetra-(6-CH3(CH2)11)
di-fosfonato,
tetra-(1-CH3(CH2)12)
di-fosfonato,
tetra-(2-CH3(CH2)12)
di-fosfonato,
tetra-(3-CH3(CH2)12)
di-fosfonato,
tetra-(4-CH3(CH2)12)
di-fosfonato,
tetra-(5-CH3(CH2)12)
di-fosfonato,
tetra-(6-CH3(CH2)12)
di-fosfonato, tetra-fenil
di-fosfonato,
di-metil-(di-etil)
di-fosfonato,
di-metil-(di-fenil)
di-fosfonato y
di-metil-(di-4-penteno)
di-fosfonato.
Ejemplos de compuestos de pirofosfato
incluyen:
tetra-metil pirofosfato,
tetra-etil pirofosfato,
tetra-(1-propil) pirofosfato,
tetra-(2-propil) pirofosfato,
tetra-(1-butil) pirofosfato,
tetra-(2-butil) pirofosfato,
tetra-(1-terc-butil) pirofosfato,
tetra-(2-terc-butil) pirofosfato,
tetra-(1-pentil) pirofosfato,
tetra-(2-pentil) pirofosfato,
tetra-(3-pentil) pirofosfato,
tetra-(1-hexil) pirofosfato,
tetra-(2-hexil) pirofosfato,
tetra-(3-hexil) pirofosfato,
tetra-(1-heptil) pirofosfato,
tetra-(2-heptil) pirofosfato,
tetra-(3-heptil) pirofosfato,
tetra-(4-heptil) pirofosfato,
tetra-(1-octil) pirofosfato,
tetra-(2-octil) pirofosfato,
tetra-(3-octil) pirofosfato,
tetra-(4-octil) pirofosfato,
tetra-(1-CH3(CH2)8) pirofosfato,
tetra-(2-CH3(CH2)8) pirofosfato,
tetra-(3-CH3(CH2)8) pirofosfato,
tetra-(4-CH3(CH2)8) pirofosfato,
tetra-(1-CH3(CH2)9) pirofosfato,
tetra-(2-CH3(CH2)9) pirofosfato,
tetra-(3-CH3(CH2)9) pirofosfato,
tetra-(4-CH3(CH2)9) pirofosfato,
tetra-(5-CH3(CH2)9) pirofosfato,
tetra-(1-CH3(CH2)10) pirofosfato,
tetra-(2-CH3(CH2)10) pirofosfato,
tetra-(3-CH3(CH2)10) pirofosfato,
tetra-(4-CH3(CH2)10) pirofosfato,
tetra-(5-CH3(CH2)10) pirofosfato,
tetra-(1-CH3 (CH2)11) pirofosfato,
tetra-(2-CH3 (CH2) 11) pirofosfato,
tetra-(3-CH3(CH2)11) pirofosfato,
tetra-(4-CH3(CH2)11) pirofosfato,
tetra-(5-CH3(CH2)11) pirofosfato,
tetra-(6-CH3(CH2)11) pirofosfato,
tetra-(1-CH3(CH2)12) pirofosfato,
tetra-(2-CH3(CH2)12) pirofosfato,
tetra-(3-CH3(CH2)12) pirofosfato,
tetra-(4-CH3(CH2)12) pirofosfato,
tetra-(5-CH3(CH2)12) pirofosfato,
tetra-(6-CH3(CH2)12) pirofosfato,
tetra-fenil pirofosfato,
di-metil-(di-etil) pirofosfato,
di-metil-(di-fenil) pirofosfato y
di-metil-(di-4-penteno)
pirofosfato.
Ejemplos de compuestos que contienen fósforo
adicionales incluyen los descritos en "Phosphorus Chemistry in
Everyday Living" by A. Toy and E. Walsh (segunda edición, 1987,
ACS, Washington, DC. Los ejemplos incluyen: pirofosfatos,
fosfonitos, fosforotioatos, fosfonotioates, fosfonatos,
fosforoditioatos, bis-fosforoditioatos,
fosfonoditioatos, fosforamidotioatos y pirofosforamida. Las especies
específicas incluyen: tetra-propil
ditiono-pirofosfato, tetra-etil
ditiono-pirofosfato, O-etil
O-[2-(di-isopropil amino)etil]
metilfosfonito, O,O-dimetil
O-p-nitrofenil fosforotioato,
O,O-dietil
O-p-nitrofenil fosforotioato,
O,O-dimetil
O-(4-nitro-m-tolil)
fosforotioato, O-etil
O-p-nitrofenil
fenilfosfono-tioato, O,O-dietil
O-(3,5,6-tricloro-2-piridil)
fosforotioato, O,O-dietil
O-(2-isopropil-6-metil-4-pirimidinil)
fosforotioato, O,O-dietil
O-[4-metilsulfinil)fenil] fosforotioato,
O,O-dimetil
O-[3-metil-4-(metil
tio)fenil] fosforotioato, O,O-dimetil
(2,2,2-tricloro-1-hidroxi-etil)
fosfonato, 2,2-di-clorovinil dimetil
fosfato,
1,2-di-bromo-2,2-di-cloroetil
dimetil fosfato,
2-cloro-1-(2,3,4-tricloro-fenil)vinil
dimetil fosfato,
O-(4-bromo-2-cloro-fenil)
O-etil S-propil
fosforo-tioato,
O-etil-O-[4-(metil-tio)fenil]
S-propil fosforoditioato, O-etil
S,S-di-propil fosforoditioato,
dietil mercapto-succinato, S-éster con
O,O-dimetil fosforoditioato,
S-[(1,1-dimetil-etil)-tio]
metil] O,O-di etil fosforoditioato,
O,O-dimetil
S-ftalimido-metil fosforoditioato,
O,O-dimetil
S-4-oxo-1,2,3-benzotriazin
3(4H)-ilmetil fosforoditioato,
O,O,O',O'''-tetraetil S,S'-metilen
bis-fosforoditioato,
S-[(6-cloro-2-oxo-3-(2H)-benzoxazolil)metil]
O,O-di-etil fosforoditionato,
S-[(p-clorofenil-tio)metil]
O,O-dietil fosforoditioato,
1,4-p-dioxano-2,3,-di-tiol
S,S-bis(O,O-dietil
fosforoditioato, O-etil S-fenil
etil-fosfonoditioato, O,S-dimetil
fosforamidotioato, O,S-dimetil
acetil-fosforamidotioato,
1-metiletil 2-[[etoxi [(1-metiletil)
amino]fosfinotio]oxi]benzoato, dimetil
diclorovinil fosfato, O,O-dietil
S-etil-tiometil fosforoditioato,
O,O-dimetil S-(metil-carbamoilmetil)
fosforoditioato, etil
3-metil-4-(metiltio)fenil
(1-metiletil)-fosforoamidato,
O,O-dimetil
O-[2-(meticarbamoil)-1-metil-vinil]fosfato
y octametilpirofosforamida.
Ejemplos específicos de fosfinatos incluyen:
etil pentil fosfinato, etil hexil fosfinato, etil heptil fosfinato,
etil octil fosfinato, etil decil fosfinato, etil fenil fosfinato,
butil pentil fosfinato, butil hexil fosfinato, butil heptil
fosfinato, pentil dibutil fosfinato, hexil dibutil fosfinato y
heptil dibutil fosfinato.
Ejemplos de ácidos fosfínicos incluyen: ácido
pentil fosfínico, ácido hexil fosfínico, ácido heptil fosfínico,
ácido octil fosfínico, ácido decil fosfínico, ácido fenil fosfínico,
ácido di pentil fosfínico, ácido di heptil fosfínico, ácido di
decil fosfínico, ácido di fenil fosfínico, ácido fenil hexil
fosfínico y ácido pentil decil fosfínico.
Ejemplos de ácidos fosfinosos incluyen: ácido
monopentil fosfinoso, ácido monohexil fosfinoso, ácido monoheptil
fosfinoso, ácido monooctil fosfinoso, ácido monodecil fosfinoso,
ácido monofenil fosfinoso, ácido dipropil fosfinoso, ácido dipentil
fosfinoso, ácido diheptil fosfinoso, ácido didecil fosfinoso, ácido
difenil fosfinoso y ácido propil decil fosfinoso.
Ejemplos de fosfonatos incluyen: hexil pentil
fosfonato, heptil pentil fosfonato, octil pentil fosfonato, decil
pentil fosfonato, fenil pentil fosfonato, dibutil pentil fosfonato,
dihexilfosfonato, heptilfosfonato, pentilfosfonato, octilfosfonato
y fenilfosfonato.
Ejemplos de ácidos fosfónicos incluyen: ácido
pentil fosfónico, ácido hexil fosfónico, ácido heptil fosfónico,
ácido octil fosfónico, ácido decil fosfónico, ácido fenil fosfónico,
ácido metil pentil fosfónico, ácido metil fenil fosfónico, ácido
pentilfosfónico, ácido octilfosfónico, ácido fenilfosfónico y ácido
pentil octilfosfónico.
Ejemplos de fosfonitos incluyen: etil pentil
fosfonito, etil hexil fosfonito, etil heptil fosfonito, etil octil
fosfonito, etil decil fosfonito, etil fenil fosfonito, butil pentil
fosfonito, butil hexil fosfonito, butil heptil fosfonito, dietil
pentil fosfonito, dietil hexil fosfonito y dietil heptil
fosfonito.
Los ejemplos de ácidos fosfonosos incluyen:
ácido 1-pentil fosfonoso, ácido
2-pentil fosfonoso, ácido 3-pentil
fosfonoso, ácido 1-hexil fosfonoso, ácido
2-hexil fosfonoso, ácido 3-hexil
fosfonoso, ácido 1-heptil fosfonoso, ácido
2-heptil fosfonoso, ácido 3-heptil
fosfonoso, ácido 4-heptil fosfonoso, ácido octil
fosfonoso, ácido decil fosfonoso y ácido fenil fosfonoso.
El material de construcción del soporte poroso
de la membrana compuesta no es crítico para la invención. Se puede
emplear cualquier soporte poroso que proporcione resistencia física
a la capa de discriminación, siempre y cuando los tamaños de poro
sean suficientemente grandes para permitir el paso no impedido del
permeato, pero no tan grande como para interferir con la entrada de
partículas en la capa de discriminación resultante. Los tamaños de
poro típicos abarcarán de 10 a 1.000 manómetros. Los materiales de
soporte típicos que son conocidos en la técnica incluyen ésteres de
celulosa, polisulfonas, poliéter sulfonas, poli(cloruro de
vinilo), poli(cloruro de vinilo) clorado,
poli(fluoruro de vinilideno), poliestirenos, policarbonatos,
poliimidas, poliacrilonitrilos y poliésteres. Una clase
particularmente preferida de materiales de soporte son las
polisulfonas. La preparación de tales soportes se describe en las
patentes de EE.UU. nº 3.926.798; 4.039.440; y 4.277.344, todas las
cuales se incorporan en este documento como referencias. El espesor
del soporte microporoso es usualmente 25 a 125 micrómetros, y
preferiblemente de 40 a 75 micrómetros.
Se encuentran disponibles comercialmente una
variedad de formas de membranas y son útiles en la presente
invención. Estas incluyen membranas de tipo enrollado en espiral,
fibra hueca, tubular, o de lámina plana. Con respecto a la
composición de la membrana, a menudo la capa de discriminación tiene
polímeros higroscópicos distintos de la poliamida revestida en la
superficie de la capa de discriminación. Entre estos polímeros los
hay aniónicos, catiónicos, neutros y de ión híbrido tales como
tensioactivos poliméricos, alcohol polivinílico, polietilenimina y
ácido poliacrílico.
Las membranas de la presente invención se pueden
someter a diversos tratamientos posteriores como se describe en las
patentes de EE.UU. nº 4.765.897; 5.876.602 y 5.755.964, todas las
cuales se incorporan a esta memoria como referencia. Tales
tratamientos posteriores pueden potenciar adicionalmente el
rendimiento de la membrana, p.ej., mayor flujo y/o menor paso de
sal.
Por ejemplo, como se describe en la patente de
EE.UU. nº 5.876.602, se puede conseguir la estabilidad de la
membrana a la exposición a bases fuertes (mientras se mantiene el
flujo y el paso de sal) poniendo en contacto la membrana, tras
haberse formado sobre un soporte poroso, bien en forma de elemento o
lámina plana, con una disolución de hipoclorito a un pH de al menos
10,5. El tiempo de exposición óptimo depende de la temperatura y de
la concentración del hipoclorito usado. A temperatura ambiente, las
condiciones con las que se alcanzan los objetivos indicados se
pueden encontrar generalmente en los intervalos de 10 minutos a 5
horas y a concentraciones de 200 a 10.000 ppm en peso de
hipoclorito, medido como cloro. Las concentraciones de hipoclorito
preferidas son 500 a 7.000 ppm; los tiempos de exposición
preferidos son 30 minutos a tres horas. En una realización
preferida, la membrana se somete a un tratamiento térmico antes de
exponerla al tratamiento con cloro mencionado anteriormente. Las
membranas se calientan en agua a una temperatura de 40ºC a 100ºC
durante tiempos de 30 segundos a 24 horas. El tratamiento térmico
da como resultado una disminución adicional del paso de sal y la
eliminación de las impurezas contenidas en la membrana, que de otro
forma, pueden interferir en los resultados beneficiosos del
tratamiento con cloro. Dependiendo de la aplicación deseada, las dos
condiciones del tratamiento se pueden ajustar dentro de los rangos
indicados tal que el paso de sal se mejora mientras se mantiene o
incluso se mejora el flujo sobre cada tratamiento solo. El orden en
que se llevan a cabo los dos tratamientos es crítico, pues calentar
térmicamente la membrana simultáneamente con o posteriormente al
tratamiento con cloro no proporciona los resultados mejorados
obtenidos tratando térmicamente primero la membrana seguido de
tratamiento con cloro.
Otro ejemplo de un tratamiento posterior
aplicable se describe en la patente de EE.UU. nº 5.755.964, que
comprende poner en contacto la capa de discriminación con una amina
del grupo que consiste en: amoníaco sustituido opcionalmente con
uno o más grupos alquilo de uno a dos carbonos, los cuales pueden
estar sustituidos opcionalmente adicionalmente con uno o más
sustituyentes seleccionados entre hidroxi, fenilo, o amino;
butilamina; ciclohexilamina; 1,6-hexanodiamina y
sus mezclas. Las sustancias de amoniaco sustituidas preferidas
incluyen aquellas tales como dimetilamina; trimetilamina;
etilamina; trietanolamina; N,N-dimetil etanolamina;
etilendiamina; y bencilamina. Se ha descubierto que poniendo en
contacto las aminas anteriores con la capa de discriminación, el
flujo aumenta y las tasas de rechazo para sustancias particulares
se puede cambiar. El grado en que el flujo de la membrana aumenta o
se potencia se puede controlar variando la amina particular
empleada, la concentración de la amina, el tiempo de contacto entre
la capa de discriminación y la amina, la temperatura del contacto,
el pH de la disolución de amina o sus combinaciones. Según aumenta
el flujo, la selectividad de la membrana puede cambiar, es decir,
la membrana puede permitir que iones univalentes tales como sodio
atraviesen la membrana a una velocidad mayor mientras rechaza
solamente iones divalentes y compuestos orgánicos.
La amina usada para tratar la capa de
discriminación de poliamida pueden estar en disolución, solos o
incluso en fase gaseosa siempre y cuando se puedan poner en
contacto con la poliamida. Las fases gaseosas se pueden emplear
típicamente para aminas de menor peso molecular tales como amoníaco,
metilamina y dimetilamina. El disolvente puede ser cualquier
disolvente en el que sea soluble la amina siempre y cuando no se
impida el aumento de flujo y el rendimiento de la membrana cuando
se pone en contacto con el disolvente. Los disolventes típicos
pueden incluir agua y compuestos orgánicos tales como alcoholes e
hidrocarburos con la condición que el disolvente no disuelva el
soporte. Generalmente, debido a su facilidad de manejo y su
disponibilidad, se emplea agua si se desea un disolvente.
El grado en que se potencia el flujo de la
membrana cuando se trata con las aminas de esta invención varía
dependiendo de la amina particular empleada. Sin embargo, en la
mayoría de las situaciones al menos se sigue una tendencia general.
La tendencia es que cuanto más grupos funcionales están presentes en
la amina, p. ej., alcohol y/o grupos amino, mayor es el incremento
en el flujo. En la misma medida, la concentración de la amina y el
tiempo de contacto están interrelacionados y afectan al grado de
aumento de flujo. El mínimo tiempo que requiere una amina
particular para estar en contacto con la capa de discriminación para
que haya un aumento en el flujo depende en gran medida de la
concentración de la amina. Generalmente, cuanto mayor es la
concentración de la amina, menor es el tiempo de contacto necesario
para incrementar el flujo. En la mayoría de los casos, la
concentración de la amina debe ser al menos aproximadamente 5,
preferiblemente al menos aproximadamente 20, lo más preferiblemente
al menos aproximadamente 50, a aproximadamente 100 por ciento en
peso. El tiempo mínimo de contacto puede ser desde al menos
aproximadamente 15 segundos, preferiblemente al menos
aproximadamente un minuto, más preferiblemente al menos
aproximadamente 30 minutos cuando se pone en contacto a temperaturas
ambiente.
En general, cuanto mayor es el tiempo de
contacto y mayor es la concentración de la amina, mayor es el
incremento del flujo. Tras un tiempo de contacto prolongado, el
flujo alcanzará su máximo aumento y no aumentará más. En este
punto, se puede usar la membrana o puede seguir almacenada en la
amina. El tiempo para alcanzar el máximo aumento varía dependiendo
de la amina particular empleada, la concentración de la amina, y la
temperatura de contacto, pero se puede determinar por un experto en
la técnica sin demasiada experimentación utilizando las tendencias
generales descritas anteriormente. Para la mayoría de las aminas y
concentraciones, el flujo de la membrana se maximizará una vez que
la capa de discriminación se haya puesto en contacto durante
aproximadamente 5 días con la amina. Si se desea reducir el tiempo
mínimo de contacto, entonces la temperatura de la superficie de la
capa de discriminación de poliamida puede aumentar. Aunque esto rige
generalmente, es particularmente ventajoso si se están empleando
bajas concentraciones de una amina que puede requerir un largo
tiempo de contacto. Aunque se usan más convenientemente
temperaturas de aproximadamente 0º a aproximadamente 30ºC, mayores
temperaturas pueden acortar el tiempo de contacto necesario. Las
temperaturas elevadas no deben ser tal altas como para que se
reduzcan el rendimiento de la membrana, no por encima de
aproximadamente 130ºC. Temperaturas típicas que acelerarán el
efecto de flujo de la membrana son de al menos aproximadamente 30ºC,
preferiblemente al menos aproximadamente 60ºC a aproximadamente
130ºC. Estas temperaturas se pueden alcanzar poniendo en contacto
la amina con la capa de discriminación de poliamida en un
dispositivo tal como un horno o un secador. Los hornos o secadores
típicos que se puedan emplear incluyen secadores de convección,
infrarrojos o de aire forzado.
El pH de la disolución de amina que se va a
poner en contacto con la poliamida no es un aspecto crítico de la
invención. Sin embargo, el pH no debe ser tan bajo como para que la
amina particular que se está empleando precipite desde la
disolución. Por otro lado, el pH no debe ser tan alto como para que
la capa de discriminación de poliamida se degrade o se invalide su
rendimiento. Preferiblemente, un pH de aproximadamente 7 a
aproximadamente 12 es útil en el método de la presente invención, y
para algunas aminas, pHs mayores pueden aumentar el grado de
aumento de flujo.
El método usado para poner en contacto la amina
con la capa de discriminación, puede ser cualquiera que permita a
la amina asociarse con la poliamida durante un tiempo suficiente
para aumentar el flujo. Por ejemplo, la poliamida se puede sumergir
o remojar parcialmente o totalmente en la amina o disolución de
amina. La amina o disolución de amina también se puede hacer pasar,
pulverizar o aplicar con un cilindro sobre la capa de
discriminación. Aunque los métodos mencionados anteriormente también
pueden ser útiles cuando la amina es un gas, el contacto de una
amina gaseosa con la capa de discriminación se lleva a cabo de
manera ventajosa en un recipiente cerrado para minimizar la
cantidad de amina empleada.
El flujo y las propiedades de rechazo mejorados
también se puede conseguir mediante tratamiento posterior de las
presentes membranas, poniendo en contacto las membranas con un ácido
mineral fuerte, p. ej., ácido fosfórico, ácido polifosfórico, ácido
fosforoso, ácido sulfúrico, etc. Se prefiere particularmente ácido
fosfórico a concentraciones de aproximadamente 10 a aproximadamente
85 por ciento en peso. Como se describe en la patente de EE.UU. nº
4.765.987, la membrana se puede poner en contacto con el ácido
mineral, p. ej., pulverizando una disolución ácida acuosa sobre la
membrana, sumergiendo la membrana en un baño ácido acuoso, etc. En
algunas realizaciones, la disolución ácida se puede calentar. Una
vez tratado con el ácido mineral, la membrana se puede tratar
adicionalmente con los agentes de aumento del rechazo, p.ej.,
coloides, ácido tánico, poliamidoaminas, etc, como se describe en
la patente de EE.UU. nº 4.765.897.
Según se usa en la presente memoria, los
siguientes términos tienen las siguientes definiciones: "tasa de
rechazo" es el porcentaje de un material particular disuelto o
dispersado (es decir, soluto) que no fluye a través de la membrana
con el disolvente. La tasa de rechazo es igual a 100 menos el
porcentaje de material disuelto o dispersado que pasa a través de
la membrana, es decir, el paso de soluto, "paso de sal" si el
material disuelto es una sal. "Flujo" es el caudal por unidad
de área al que el disolvente, típicamente agua, atraviesa la
membrana. "Membrana de ósmosis inversa" es una membrana que
tiene una tasa de rechazo para NaCl de aproximadamente 95 a
aproximadamente 100 por ciento. "Membrana de nanofiltración" es
una membrana que tiene una tasa de rechazo para NaCl de
aproximadamente 0 a aproximadamente 95 por ciento y tiene una tasa
de rechazo para al menos un ión divalente o compuesto orgánico de
aproximadamente 20 a aproximadamente 100 por ciento.
"Poliamida" es un polímero en el que los enlaces amida
(-C(O)NH-) tienen lugar a lo largo de la cadena
molecular. "Agente complejante", "amina" y "haluro de
acilo" se usan para indicar una sola especie o múltiples especies
de compuestos entremezclados. Por ejemplo, el término "amina"
puede hacer referencia a una mezcla de monómeros de amina
polifuncionales. La expresión "porcentaje en peso", indica 100
x (gramos de soluto/100 mililitros de disolvente).
Los siguientes ejemplos pretenden ayudar a
ilustrar la invención y no debe considerarse que limitan el alcance
de las reivindicaciones adjuntas. Excepto cuando se indique de otra
manera, las membranas compuestas se hicieron en el laboratorio
usando un soporte poroso de polisulfona, formado a partir de una
disolución de polisulfona al 16,5 por ciento en DMF. El soporte se
cortó en rectángulos (27,94 cm por 17,78 cm), se recortó con armazón
de alamanbre (25,4 cm por 19,5 cm) y se colocó en una disolución en
metafenilendiamina (MDP) al 2,5 por ciento en peso durante
aproximadamente 20 minutos. Los soportes empapados en MPD se
colocaron después sobre una toalla de papel y se pasó un rodillo de
caucho para eliminar la disolución en exceso de ambos lados, el
trasero y el frontal. Después, se puso el soporte sobre una lámina
de plástico y se colocó alrededor del borde una junta de caucho de
silicona. Se cortó una lámina de plástico con una abertura del mismo
tamaño que la abertura en la junta. Esta se sujetó con abrazaderas
para formar una junta a prueba de fugas en el borde. Después se echó
en la parte superior 50 ml de una disolución de cloruro de
trimesoilo (TMC) en Isopar L (0,09 por ciento en peso) que contiene
una razón estequiométrica 1:2 (TMC: agente complejante) del agente
complejante de interés. El agente complejante específico utilizado
en cada ejemplo se proporciona en las siguientes tablas. Las
muestras testigo no contenían agente complejante. Tras 1 minuto de
reacción, la disolución de TMC se vertió y la membrana se lavó con
hexano y se dejó secar durante el periodo de tiempo especificado en
las siguientes tablas. La membrana compuesta formada se colocó
después en agua y se ensayó usando una disolución de 2000 ppm de
NaCl con un pH entre 6,5 y 8 a una presión aplicada de
8,0\cdot10^{5} Pa. Se probaron las membranas bajo estas
condiciones de ensayo durante 30 min y entonces se recogió y se
analizó el permeado. Los resultados se proporcionan en las
siguientes tablas. Debido a la variabilidad en las condiciones de
ensayo y preparación, se preparó una membrana testigo distinta y se
ensayó con cada conjunto preparado de membranas, como se indica en
la siguiente tabla.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Las tablas 10 y 11 ponen de relieve las
diferencias en el rendimiento asociadas a diferentes agentes
complejantes de trifenilo metálico y no metálico. Como se muestra
en la tabla 10, cuando se usa en un sistema que comprende TMC y
disolvente Isopar L, el trioctil bismuto no es un agente complejante
preferido.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La tabla 12 pone de relieve la diferencia en el
rendimiento entre un agente complejante preferido para usar con TMC
y disolvente Isopar L (ej. 35) y un agente complejante (ej. 34) que
se cree que tiene un valor de energía total por encima del
intervalo deseado para la presente invención como evidencia un paso
de sal inaceptable.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El término "Acac" representa
Acetilacetonato (2, 4 pentano-diona) y "TMH"
representa 2,2,6,6 tetrametil-3,5 heptanodionato.
Los ensayos para los ejemplos 36-42 se completaron a
10^{6} Pa y 2000 ppm de NaCl. La disolución de TMC para el
ejemplo 37 se hizo a una concentración de 2,5 mM de agente
complejante; mientras que, las disoluciones de TMC para los
ejemplos 38, 39, 41 y 42 eran disoluciones saturadas que no
contienen la restante porción no disuelta. Por lo tanto, las
disoluciones usadas en los ejemplos 38, 39, 41 y 42 son de
concentraciones inferiores a 2,5 mM.
Como se muestra en las tablas proporcionadas
anteriormente, la adición de los presentes agentes complejantes a
la disolución de haluro de acilo polifuncional puede mejorar el
flujo y/o el rechazo (p. ej., el paso de sal) de las membranas
resultantes.
Claims (41)
1. Un método para obtener una membrana compuesta
que comprende polimerizar interfacialmente una amina polifuncional
con un haluro de acilo polifuncional en una superficie de un soporte
poroso para formar una capa de poliamida sobre él, en el que la
amina polifuncional se proporciona como una disolución acuosa, el
haluro de acilo polifuncional se proporciona como una disolución no
acuosa que incluye un agente complejante y las disoluciones se
revisten secuencialmente sobre una superficie del soporte poroso,
mediante el cual, el agente complejante se pone en contacto
con
el haluro de acilo polifuncional antes de la reacción entre el haluro de acilo polifuncional y la amina polifuncional,
el haluro de acilo polifuncional antes de la reacción entre el haluro de acilo polifuncional y la amina polifuncional,
en el que el agente complejante tiene un núcleo
de unión seleccionado entre átomos que no son azufre, seleccionados
de los grupos IIIA-VIB y periodos
3-6 de la tabla periódica convencional de la
IUPAC.
2. El método de la reivindicación 1, en el que
la etapa de poner en contacto el agente complejante con el haluro
de acilo polifuncional da como resultado una capa de poliamida, que
tiene una cantidad detectable del núcleo de unión del agente
complejante retenido en ella, tras haber operado la membrana en modo
de ósmosis inversa usando alimentación de agua pura a un caudal
volumétrico de 24 gfd (0,0011 cm/s) a través de la membrana con una
recuperación de permeado entre 0,5% a 25% a 25ºC durante 24
horas.
3. El método de la reivindicación 2, en el que
la capa de poliamida tiene al menos 25 microgramos del núcleo de
unión del agente complejante retenido en ella por gramo de
poliamida.
4. El método de una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que el cambio en la energía total
que resulta de la interacción del haluro de acilo polifuncional y
agente complejante está entre aproximadamente 3,5 a 20
kcal/mol.
5. El método de la reivindicación 4, en el que
el agente complejante tiene un parámetro de solubilidad de 18 a 23
J^{1/2} cm^{-3/2} y en el que el cambio en la energía total que
resulta de la interacción del haluro de acilo polifuncional y
agente complejante está entre 5,0 a 15,0 kcal/mol.
6. El método de una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que el agente complejante tiene
un parámetro de solubilidad de aproximadamente 15 a aproximadamente
26 J^{1/2} cm^{-3/2}.
7. El método de una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que el agente complejante se
representa por la fórmula:
\alpha(L_{x}\beta)_{y}
donde \alpha es el núcleo de
unión, L es un grupo enlazante químico, igual o diferente, \beta
es un grupo solubilizante, igual o diferente e incluye de 1 a 12
átomos de carbono, x es un número entero de 0 a 1, e y es un número
entero de 1 a
5.
8. El método de una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que el núcleo de unión del agente
complejante es un metal.
9. El método de una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que el núcleo de unión del agente
complejante se selecciona entre silicio y selenio.
10. El método de una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que el núcleo de unión del agente
complejante se selecciona entre al menos uno de los siguientes
elementos: Al, Si, P, As, Sb, Bi, Se, Te, Fe, Cr, Co, Ni, Cu, Zn y
Pb.
11. El método de una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que el agente complejante es
sustancialmente soluble en dicha disolución no acuosa.
12. El método de una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que el agente complejante tiene
un núcleo de unión de fósforo y en el que el agente complejante se
selecciona entre al menos una de las siguientes clases de
compuestos: fosfatos, fosfitos, fosfinas, óxidos de fosfina,
fosfonatos, difosfonatos, fosfinatos, fosfinitos, fosfonitos,
pirofosfatos, pirofosforamidas, fosforoamidas, fosforotionatos,
fosforoditionatos y fosforoamido tionatos.
13. El método de una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, en el que el agente complejante comprende un
compuesto representado por la fórmula:
en la
que
Z es igual o diferente y se selecciona entre: X,
O-P-(X)_{2},
P(O)-X_{2},
(P(-X))_{m}-P-X_{2},
(O-P(-X))_{m}-O-P-X_{2},
(P(O)
(-X))_{m}-P(O)-X_{2} y (O-P(O)(-X))_{m}-O-P(O)-X_{2};
(-X))_{m}-P(O)-X_{2} y (O-P(O)(-X))_{m}-O-P(O)-X_{2};
P es fósforo, O es oxígeno, m es un número
entero de 1 a 5;
Y es O o un par de electrones no enlazado,
X es igual o diferente y se selecciona entre: R
y R incluyendo uno o más enlace(s) alquilo y/o oxígeno y R
es el mismo o diferente y se selecciona entre H y un resto que
contiene carbono.
14. El método de la reivindicación 13, en el que
Z se selecciona entre grupos alifáticos
C_{1}-C_{8}.
15. El método de la reivindicación 13, en el que
al menos un R se selecciona entre un grupo aromático o grupo
heterocíclico.
16. El método de la reivindicación 13, en el que
Y es oxígeno; Z es el mismo o diferente y se selecciona entre R y R
incluyendo uno o más enlaces de oxígeno; y R es igual o diferente y
se selecciona entre: H y un resto que contiene
C_{1}-C_{12}.
17. El método de la reivindicación 16, en el que
R se selecciona entre grupos alifáticos
C_{1}-C_{8}.
18. El método de la reivindicación 16, en el que
al menos un R se selecciona entre un grupo aromático y/o grupo
heterocíclico.
19. El método de la reivindicación 13, en el que
Y es un par de electrones no enlazado y el compuesto que contiene
fósforo comprende un compuesto representado por la fórmula:
en la que Z es igual o diferente y
se selecciona entre R y R incluyendo uno o más enlace(s)
alquilo y/o oxígeno; y R es igual o diferente y se selecciona
entre: H y un resto que contiene
C_{1}-C_{12}.
20. El método de la reivindicación 19, en el que
R se selecciona entre grupos alifáticos
C_{1}-C_{8}.
21. El método de la reivindicación 19, en el que
al menos un R se selecciona entre un grupo aromático.
22. El método de la reivindicación 19, en el que
al menos un R se selecciona de un grupo heterocíclico.
23. El método de la reivindicación 16, en el que
el compuesto que contiene fósforo comprende un compuesto
representado por la fórmula:
24. El método de la reivindicación 23, en el que
R se selecciona entre grupos alifáticos
C_{1}-C_{8}.
25. El método de la reivindicación 23, en el que
al menos un R se selecciona entre un grupo aromático y/o
heterocíclico.
\newpage
26. El método de una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que el haluro de acilo
polifuncional es aromático.
27. El método de una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que el haluro de acilo
polifuncional comprende cloruro de trimesoilo.
28. El método de una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que la amina polifuncional es
aromática.
29. El método de una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que la amina polifuncional
comprende al menos una de m-fenilendiamina y
piperazina.
30. El método de una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que el soporte poroso se reviste
con la disolución acuosa que contiene la amina polifuncional,
seguido de revestimiento posterior del soporte poroso con la
disolución no acuosa que contiene el haluro de acilo polifuncional y
agente complejante.
31. El método de la reivindicación 30, en el que
la disolución no acuosa que contiene el haluro de acilo
polifuncional es una disolución orgánica.
32. Una membrana compuesta que comprende una
capa de poliamida fijada sobre un soporte poroso, donde la capa de
poliamida comprende un agente complejante que tiene un parámetro de
solubilidad de 15 a 26 J^{1/2}/cm^{-3/2} y un núcleo de unión
de un elemento que no es azufre, seleccionado de los grupos
IIIA-VIB y periodos 3-6 de la tabla
periódica convencional de la IUPAC, y donde al menos 25 microgramos
de dicho elemento por gramo de poliamida permanece detectable
dentro de la poliamida tras haber operado la membrana en modo de
ósmosis inversa usando alimentación de agua pura a un flujo
volumétrico de 24 gfd (0,0011 cm/sec) a través de la membrana con
una recuperación de permeado entre 0,5% a 25% a 25ºC durante 24
horas y donde la membrana incluye más de aproximadamente 1
microgramo de agente complejante por metro cuadrado de membrana.
33. La membrana de la reivindicación 32, que
incluye al menos 50 microgramos de dicho elemento por gramo de
poliamida.
34. La membrana de la reivindicación 33, que
incluye al menos 100 microgramos de dicho elemento por gramo de
poliamida.
35. La membrana de la reivindicación 34, que
incluye al menos 200 microgramos de dicho elemento por gramo de
poliamida.
36. La membrana de una cualquiera de las
reivindicaciones 32 a 35, en la que dicho elemento es un metal.
37. La membrana de una cualquiera de las
reivindicaciones 32 a 35, en la que dicho elemento es fósforo.
38. La membrana de una cualquiera de las
reivindicaciones 32 a 35, en la que dicho elemento se selecciona
entre silicio y selenio.
39. La membrana de una cualquiera de las
reivindicaciones 32 a 35, en la que dicho elemento se selecciona
entre al menos uno de los siguientes elementos: Al, Si, As, Sb, Se,
Te, Fe, Cr, Co, Ni, Cu, Bi, Pb y Zn.
40. La membrana de una cualquiera de las
reivindicaciones 32 a 35, en la que el agente complejante tiene un
núcleo de unión de fósforo y en la que el agente complejante se
selecciona entre al menos una de las siguientes clases de
compuestos: fosfatos, fosfitos, fosfinas, óxidos de fosfina,
fosfonatos, difosfonatos, fosfinatos, fosfinitos, fosfonitos,
pirofosfatos, pirofosforamidas, fosforoamidas, fosforotionatos,
fosforoditionatos y fosforoamido tionatos.
41. La membrana de una cualquiera de las
reivindicaciones 32 a 35, en la que el agente complejante es como
se ha indicado en las reivindicaciones 13-25.
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|---|---|---|---|
| US550527 | 1983-11-09 | ||
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