ES2305877T3 - Agente de lavado o limpieza blanqueador. - Google Patents

Abstract

Agente de lavado o limpieza que contiene agentes de blanqueo a base de percarbonato y agentes de blanqueo a base de persulfato, que contiene ácido peroxomono- y -disulfúrico, que también se pueden presentar en forma de sus sales alcalinas y/o sus sales alcalinas ácidas, o es una mezcla de los mismos, conteniendo agente de blanqueo a base de percarbonato y agente de blanqueo a base de persulfato en proporción de oxígeno activo de 4 : 1 a 1 : 4.

Description

Agente de lavado o limpieza blanqueador.

La presente solicitud de patente se refiere a un agente de lavado o limpieza blanqueador, que contiene dos productos activos blanqueadores de diferentes tipos.

Desde hace mucho tiempo, para la intensificación de su poder de lavado, los agentes de lavado y limpieza contienen los denominados agentes de blanqueo, que atacan suciedades que se encuentran sobre la superficie a limpiar a través de reacciones redox, o bien destruyen suciedades ya desprendidas de la superficie de modo que no se depositen de nuevo sobre la superficie de manera identificable. En este caso, además de los agentes de blanqueo reductores que juegan un papel subordinado, se emplean en especial agentes oxidantes. Aunque el cloro, a modo de ejemplo accesible a partir de hipoclorito, es un agente blanqueador convenientemente apropiado en principio debido a su elevado potencial de oxidación, habitualmente se emplean agentes oxidantes que utilizan el poder oxidante de oxígeno, ya que estos constituyen un menor peligro de deterioro para la superficie a limpiar.

Como compuestos de peróxido apropiados para empleo como agente de blanqueo, tanto en agentes de lavado para la limpieza de materiales textiles, como también en agentes de limpieza para superficies duras, se han descrito perácidos tanto inorgánicos, como también especialmente orgánicos, o bien sales perácidas de ácidos orgánicos, como por ejemplo ácido eftalimido percaprónico, ácido perbenzoico, o sales de diácido dipedodecanoico, pero también peróxido de hidrógeno, y sales inorgánicas que desprenden peróxido de hidrógeno bajo condiciones de lavado, o bien limpieza, como perborato, percarbonato y/o persilicato. De otro modo, por ejemplo en las solicitudes de patente internaciones WO 00/3604 y WO 00/3605, se ha propuesto emplear oxígeno ambiental con ayuda de estas substancias activantes, como aldehidos y sales de metal de transición, como agentes de blanqueo. También es sabido que se puede generar peróxido de hidrógeno en el ámbito de procedimientos de lavado o limpieza con ayuda de un sistema enzimático, es decir, una oxidasa y su substrato. Sin embargo siempre se pretende encontrar agentes de blanqueo aún más eficaces, o bien optimizar los agentes de blanqueo conocidos, de modo que resulte un rendimiento de blanqueo lo más elevado posible sin que se ataque en gran medida la superficie textil o dura a limpiar de manera inadmisible. La US-A-5 599 781 da a conocer preparados de agentes de limpieza que contienen persulfato y percarbonato como agente de blanqueo.

Sorprendentemente, ahora se descubrió que el resultado de blanqueo de agentes de lavado y limpieza se intensifica a través de aquellos agentes de tal naturaleza que contienen únicamente uno de ambos productos activos, si se emplea tanto un agente de blanqueo a base de percarbonato, como también un agente de blanqueo a base de persulfato, conteniendo agente de blanqueo a base de percarbonato y agente de blanqueo a base de persulfato en proporción de oxígeno activo de 4 : 1 a 1 : 4.

Por lo tanto, un objeto de la invención es un agente de lavado o limpieza que contiene agentes de blanqueo a base de percarbonato y agentes de blanqueo a base de persulfato.

El contenido en la combinación de agente de blanqueo a base de percarbonato y agente de blanqueo a base de persulfato asciende preferentemente a un 10% en peso hasta un 70% en peso, en especial de un 15% en peso a un 30% en peso, de modo especialmente preferente un 20% en peso a un 40% en peso en los agentes según la invención. En una forma de ejecución de la invención, el agente contiene por lo menos un 5% en peso, preferentemente un 7,5% en peso a un 50% en peso, y en especial un 9% en peso a un 35% en peso de agente de blanqueo a base de persulfato.

Además de la combinación de agente de blanqueo a base de percarbonato y agente de blanqueo a base de persulfato, los agentes de lavado o limpieza según la invención pueden presentar todas las substancias de contenido presentes habitualmente en los mismos, en tanto estas no interactúen con los agentes de blanqueo o uno de los agentes de blanqueo de modo inadmisiblemente negativo. En una forma de ejecución preferente, los agentes según la invención son sólidos, pudiéndose presentar en forma de polvo o como cuerpos moldeados mayores, a modo de ejemplo como granulados, productos de extrusión o comprimidos.

El agente de blanqueo a base de percarbonato contenido en los agentes según la invención es un producto de adición de peróxido de hidrógeno en un carbonato alcalino, un denominado percarbonato alcalino. En este caso es especialmente preferente percarbonato sódico (composición teórica 2Na_{2}CO_{3} \cdot 3H_{2}O_{2}). Este se puede obtener según procedimientos conocidos, y en caso dado confeccionar en forma granulada, o bien estabilizar, y en caso dado envolver, como es sabido por las solicitudes de patente internacionales WO 91/15423, WO 92/17400, WO 92/17404, WO 93/04159, WO 93/04982, WO 93/20007, WO 94/03553, WO 94/05594, WO 94/14701, WO 94/14702, WO 94/24044, WO 95/02555, WO 95/02672, WO 95/06615, WO 95/15291, WO 95/15292, WO 95/18064, WO 95/18065, WO 95/23208, WO 95/23210, WO 96/11252, WO 96/11253, WO 96/14389, WO 96/19408, WO 96/23354, WO 97/19890, WO 97/35951 o WO 97/45524 o las solicitudes de patente europeas EP 0 745 664, EP 0 748 764, EP 0 791 642, EP 0 796 817, EP 0 873 971, EP 0 922 575, EP 0 962 424, EP 0 970 917, EP 1 127 840 o EP 1 149 800. En una forma de ejecución preferente se puede emplear un percarbonato alcalino estabilizado con boratos especiales, como es sabido por las solicitudes de patente europeas EP 459 625, EP 487 256 o EP 567 140, o un percarbonato alcalino envuelto con una combinación de sales alcalinas, como es conocido por las solicitudes de patente europeas EP 0 623 553 o EP 0 592 969. Como se evidencia por la fórmula teórica indicada anteriormente, unos 104, 675 g de percarbonato sódico pueden liberar 1 mol de oxígeno activo; el verdadero contenido en oxígeno activo de percarbonatos sódicos comerciales, sin embargo, se puede situar también por debajo de este valor máximo teórico. Esto no se debe atribuir de ningún modo, o bien no exclusivamente, a una descomposición de percarbonato, sino que puede resultar de la presencia de agentes auxiliares de granulado, o bien confección, o materiales envolventes en los productos comerciales.

En el caso de los agentes de blanqueo a base de persulfato contenidos en los agentes según la invención se trata preferentemente de ácido peroxomono- y -disulfúrico, así como sus mezclas, que se pueden presentar también en forma de sus sales alcalinas y/o sus sales alcalinas ácidas, es decir, como hidrogenoperoxomono- y -disulfatos alcalinos. Son especialmente preferentes ácido peroxomonosulfúrico y/o sus sales alcalinas, o bien sus sales alcalinas ácidas, y entre estos en especial hidrogenoperoxomonosulfato potásico. Se pueden emplear como substancias puras, o en caso dado en forma comercial en mezcla entre sí y/o en mezcla con los correspondientes sulfatos alcalinos, o bien hidrogenosulfatos alcalinos. En especial es preferente el empleo de hidrogenoperoxomonosulfato potásico en forma de sal triplete constituida por hidrogenoperoxomonosulfato potásico, hidrogenosulfato potásico y sulfato potásico, como se puede adquirir en el comercio bajo las denominaciones Curox®, Oxone® o Caroat®, y que corresponde aproximadamente a la fórmula bruta 2KHSO_{5} \cdot KHSO_{4} \cdot K_{2}SO_{4}. Por consiguiente, su contenido en oxígeno activo puede corresponder aproximadamente hasta 1 mol por 307,365 g. Los agentes que contienen tales agentes de blanqueo de persulfato son conocidos, a modo de ejemplo, por las solicitudes de patente europeas EP 0 135 226, EP 0 271 189 y EP 0 726 309 y las patentes americanas US 3 556 711 y US 5 559 089.

Otros objetos de la invención son el empleo de una combinación de un agente de blanqueo o base de percarbonato con un agente de blanqueo a base de persulfato para la intensificación del rendimiento de limpieza de agentes de lavado y limpieza, así como un procedimiento para el lavado de ropa, y un procedimiento para la limpieza de superficies duras, respectivamente bajo empleo de una combinación constituida por un agente de blanqueo a base de percarbonato con un agente de blanqueo a base de persulfato. En el ámbito del procedimiento según la invención se emplea preferentemente un agente de lavado o limpieza, pero el procedimiento de lavado según la invención se puede llevar a cabo también mezclándose previamente el agente de blanqueo a base de percarbonato y el agente de blanqueo a base de persulfato, o dosificándose como componentes aislados en una lavadora, o en un depósito previsto para el lavado a mano, e introduciéndose previamente, de manera simultanea o a continuación un agente de lavado habitual que puede estar exento de componentes blanqueadores, en la lavadora o en el recipiente para el lavado a mano. Para el procedimiento según la invención para la limpieza de superficies duras, naturalmente es válida una analogía. Si se desea emplear el agente de blanqueo a base de percarbonato y el agente de blanqueo a base de persulfato en forma mezclada previamente, también es posible emplearlos en forma de una disolución acuosa, que contiene ambos agentes de blanqueo. Del mismo modo es posible disolverlos separadamente en agua, e introducir ambas disoluciones producidas en el procedimiento de lavado o limpieza por separado. Naturalmente, para el empleo según la invención vale lo mismo.

Un agente según la invención contiene ambos agentes de blanqueo, es decir, el agente de blanqueo a base de percarbonato, y el agente de blanqueo a base de persulfato, en proporción de cantidades de oxígeno activo molares presentes en ambos (proporción de oxígeno activo) de 4 : 1 a 1 : 4. Son especialmente preferentes proporciones en el intervalo de 3 : 1 a 1 : 3, en especial de 2,5 : 1 a 1 : 2,5, siendo muy especialmente preferentes aquellas de aproximadamente 1 : 1, a modo de ejemplo 2 : 1 a 1 : 2.

Los agente de lavado o limpieza según la invención, además de la combinación de agentes de blanqueo citada, puede contener todos los demás componentes habituales de tales agentes, que no interactúan con los agentes de blanqueo de modo indeseable. En el ámbito del empleo según la invención, o bien del procedimiento según la invención, esta interacción no juega ningún papel, si se pone en contacto agentes de composición correspondiente con componentes, que interaccionan de modo indeseable en otro caso, sólo lo más brevemente posible antes del momento de aplicación con la combinación de agentes de blanqueo, de modo que en estos casos los agentes que se emplean, además de la combinación de agentes de blanqueo, no están sujetas a restricciones especiales respecto a sus substancias de contenido.

Un agente según la invención, en caso deseado, puede presentar activador de blanqueo, en especial en cantidades en el intervalo de un 2% en peso a un 10% en peso. El grupo de activadores de blanqueo que entran en consideración comprende los compuestos de N- u O-acilo empleados habitualmente, a modo de ejemplo alquilendiaminas poliaciladas, en especial tetraacetiletilendiamina, glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo y hidantoínas N-aciladas, hidracidas, triazoles, urazoles, dicetopiperazinas, sulfurilamidas y cianuratos, además de anhídridos de ácido carboxílico, en especial anhídrido de ácido ftálico, carboxilatos, en especial isononanoil-fenolsulfonato sódico, y derivados de azúcares acilados, en especial pentaacetilglucosa, así como derivados de nitrilo catiónicos, como sales de trialquilamonio acetonitrilo. Para evitar la interacción con los percompuestos en el almacenaje, los activados de blanqueo se pueden haber revestido con substancias envolventes de modo conocido, o bien se pueden haber granulado, siendo especialmente preferente tetraacetiletilendiamina granulada con ayuda de carboximetilcelulosa con tamaños de grano medio de 0,01 mm a 0,8 mm, como se puede obtener, a modo de ejemplo, según el procedimiento descrito en la solicitud de patente europea EP 37 026, 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina granulada, como se puede obtener según el procedimiento descrito en la solicitud de patente alemana DD 255 884, y/o según los procedimientos descritos en las solicitudes de patente internacionales WO 00/50553, WO 00/50556, WO 02/12425, WO 02/12426 o WO 02/26927, trialquilamonio acetonitrilo confeccionado en forma de partículas. En agentes de lavado o limpieza están contenidos tales activadores de blanqueo, si están presentes, preferentemente en cantidades hasta un 8% en peso, en especial hasta un 2% en peso a un 6% en peso, referido respectivamente al agente total. No obstante, es especialmente ventajoso que los agentes según la invención, también sin la presencia de activadores de blanqueo habituales que forman perácidos bajo condiciones de perhidrólisis, o de catalizadores de blanqueo, por ejemplo complejos metálicos con actividad redox, presenten un buen rendimiento de blanqueo de modo que estén exentos de activadores de blanqueo y catalizadores de blanqueo en una forma de ejecución preferente.

En otra forma de ejecución preferente, un agente según la invención contiene un agente tensioactivo no iónico, seleccionado a partir de poliglicósidos de alquilo grasos, polialcoxilatos de alquilo grasos, en especial etoxilatos y/o propoxilatos, polihidroxiamidas de ácido graso y/o productos de etoxilado y/o propoxilado de alquilaminas grasas, dioles vecinales, ésteres de alquilo de ácidos grasos y/o amidas de ácido graso, así como sus mezclas, en especial en una cantidad en el intervalo de un 1% en peso a un 20% en peso, preferentemente de un 1% en peso a un 20% en peso.

A los agentes tensioactivos no iónicos que entran en consideración pertenecen los alcoxilatos, en especial los etoxilatos y/o propoxilatos de alcoholes saturados o mono-apoliinsaturados, lineales o de cadena ramificada con 10 a 22 átomos de carbono, preferentemente 12 a 18 átomos de carbono. El grado de alcoxilado de alcoholes se sitúa en este caso, generalmente, entre 1 y 20, de modo preferente entre 3 y 10. Se pueden obtener de modo conocido mediante reacción de los correspondientes alcoholes con los correspondientes óxidos de alquileno. En especial son apropiados los derivados de ácidos grasos, aunque tanto sus isómeros de cadena ramificada, en especial los denominados oxoalcoholes, se pueden emplear para la obtención de alcoxilatos aplicables. Por consiguiente son útiles los alcoxilatos, en especial los etoxilatos, de alcoholes primarios con restos lineales, en especial dodecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo, así como sus mezclas. Además son empleables correspondientes productos de alcoxilado de alquilaminas, dioles vecinales y amidas de ácido carboxílico, que corresponde a los citados alcoholes respecto a la parte alquilo. Además entran en consideración los productos de inserción de óxido de etileno y/u óxido de propileno de ésteres de alquilo de ácidos grasos, como se pueden obtener según el procedimiento indicado en la solicitud de patente internacional WO 90/13533, así como polihidroxiamidas de ácido graso, como se pueden obtener según el procedimiento de las solicitudes de patente americanas US 1 985 424, US 2 016 962 y US 2 703 798, así como la solicitud de patente internacional WO 92/06984. Los denominados poliglicósidos de alquilo apropiados para la incorporación en los agentes según la invención son compuestos de la fórmula general (G)_{n}-OR^{12}, en la que R^{12} significa un resto alquilo o alquenilo con 8 a 22 átomos de carbono, G significa una unidad glicosa, y n significa un número entre 1 y 10. Tales compuestos y su obtención se describen, por ejemplo, en las solicitudes de patente europeas EP 92 355, EP 301 298, EP 357 969 y EP 362 671 o la solicitud de patente americana US 3 547 828. En el caso del componente glicosídico (G)_{n} se trata de oligómeros o polímeros de monómeros de aldosa o cetosa que se presentan en la naturaleza, a los que pertenecen, en especial, glucosa, manosa, fructosa, galactosa, talosa, gulosa, altrosa, alosa, idosa, ribosa, arabinosa, xilosa y lixosa. Los oligómeros constituidos por tales monómeros unidos mediante enlace glucosídico se caracterizan también mediante el tipo de azúcares contenidos en los mismos, mediante su número, el denominado grado de oligomerización. El grado de oligomerización n adopta en general valores numéricos fraccionados como magnitud a determinar por vía analítica; se sitúa en valores entre 1 y 10, en el caso de los glicósidos empleados preferentemente por debajo de un valor de 1,5, en especial entre 1,2 y 1,4. El componente monómero preferente, debido a la buena disponibilidad, es glucosa. La parte alquilo o alquenilo R^{12} de los glicósidos procede preferentemente, del mismo modo, de derivados fácilmente accesibles de materias primas regenerativas, en especial de alcoholes grasos, aunque también sus isómeros de cadena ramificada, en especial los denominados oxoalcoholes, se pueden emplear para la obtención de glicósidos empleables. Por consiguiente, en especial son empleables los alcoholes primarios con restos lineales octilo, decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo, así como sus mezclas. Los glicósidos de alquilo especialmente preferentes contienen un resto alquilo graso de coco, es decir, mezclas esencialmente con R^{12} = dodecilo y R^{12} = tetradecilo. Son especialmente preferentes agentes que presentan un contenido en poliglicósidos de alquilo en el intervalo de un 0,1% en peso a un 7% en peso.

Otra forma de ejecución de tales agentes comprende la presencia de agente tensioactivo aniónico sintético de tipo sulfato y/o sulfonato, en especial sulfato de alquilo graso, etersulfato de alquilo graso, éster de ácido sulfograso y/o disales de ácido sulfograso, en especial en una cantidad en el intervalo de un 0,01% en peso a un 15% en peso, preferentemente un 0,01% en peso a un 5% en peso. Preferentemente, el agente tensioactivo aniónico se selecciona a partir de los sulfatos de alquilo, o bien alquenilo, y/o los etersulfatos de alquilo, o bien alquenilo, en los que el grupo alquilo, o bien alquenilo, posee 8 a 22, en especial 12 a 18 átomos de carbono.

Como agentes tensioactivos aniónicos sintéticos especialmente apropiados para el empleo en los agentes según la invención se deben citar los sulfatos de alquilo y/o alquenilo con 8 a 22 átomos de carbono, que portan un ión amonio substituido con alcali, amonio, o alquilo, o bien hidroxialquilo, como contra catión. Son preferentes los derivados de alcoholes grasos con especialmente 12 a 18 átomos de carbono y sus análogos de cadena ramificada, los denominados oxoalcoholes. Los sulfatos de alquilo y alquenilo se pueden obtener de modo conocido mediante reacción de los correspondientes componentes alcohólicos con un reactivo de sulfatado habitual, en especial trióxido de azufre o ácido clorosulfónico, y subsiguiente neutralización con bases amónicas substituidas con alcali, amonio o alquilo, o bien hidroxialquilo. A los agentes tensioactivos empleables de tipo sulfato pertenecen también los productos de alcoxilado sulfatados de los citados alcoholes, los denominados etersulfatos. Tales etersulfatos contienen preferentemente 2 a 30, en especial 4 a 10 grupos óxido de etileno por molécula. A los agentes tensioactivos aniónicos apropiados de tipo sulfonato pertenecen los \alpha-sulfoésteres obtenibles mediante reacción de ésteres de ácidos grasos con trióxido de azufre, y subsiguiente neutralización, en especial los productos de sulfonado que se derivan de ácidos grasos con 8 a 22 átomos de carbono, preferentemente 12 a 18 átomos de carbono, y alcoholes lineales con 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono, así como los ácidos sulfograsos que proceden de los mismos, mediante saponificado formal.

Como otras substancia de contenido de tipo tensioactivo facultativas entran en consideración jabones, siendo apropiados jabones de ácidos grasos saturados, como las sales de ácido laúrico, ácido mirístico, ácido palmítico, o ácido esteárico, así como mezclas de ácidos grasos naturales, por ejemplo ácidos grasos de coco, palmiste o sebo. En especial son preferentes aquellas mezclas de jabones que están compuestas por jabones de ácidos grasos con 12 a 18 átomos de carbono saturados en un 50% en peso, a un 100% en peso, y por jabones de ácido oleico hasta en un 50% en peso, preferentemente está contenido el jabón en cantidades de un 0,5% en peso a un 7% en peso, pero también se puede suprimir por completo. No obstante, en especial en agentes líquidos, o bien en forma de gel según la invención, también pueden estar contenidas cantidades de jabón más elevadas, por regla general de hasta un 20% en peso.

En caso deseado, los agentes pueden contener también betaínas y/o agentes tensioactivos catiónicos, que -si están presentes- se emplean preferentemente en cantidades de un 0,5% en peso a un 7% en peso. Entre estos son especialmente preferentes los denominados esterquats, es decir, ésteres cuaternarios de ácido carboxílico y aminoalcohol. En este caso se trata de substancias conocidas que se pueden obtener según los métodos pertinentes de química orgánica preparativa. En este contexto remítase a la solicitud de patente internacional WO 91/01295, según la cual se esterifica parcialmente trietanolamina en presencia de ácido hipofosforoso con ácidos grasos, se hace pasar aire, y a continuación se cuaterniza con sulfato de dimetilo u óxido de etileno. Por la solicitud de patente alemana DE 43 08 794, además es conocido un procedimiento para la obtención de esterquats sólidos, en el que el cuaternizado de ésteres de trietanolaminas se lleva a cabo en presencia de dispersantes apropiados, preferentemente alcoholes grasos. Se publicaron sinopsis sobre este tema, a modo de ejemplo, de R. Puchta et al. in Tens. Surf. Det., 30, 186 (1993), M. Brock in Tens. Surf. Det. 30, 394 (1993), R. Lagerman et al. in J. Am. Oil. Chem. Soc. 71 97 (1994), así como I. Shapiro in Cosm. 109, 77 (1994).

En otra forma de ejecución, un agente según la invención puede contener adyuvantes hidrosolubles y/o insolubles en agua, en especial seleccionados a partir de alumosilicato alcalino, silicato alcalino cristalino con módulo por encima de 1, policarboxilato monómero, policarboxilato polímero y sus mezclas, en especial en cantidades hasta un 60% en peso.

A las substancias soporte orgánicas hidrosolubles pertenecen en especial aquellas de la clase de ácidos policarboxílicos, en especial ácido cítrico y ácidos sacáricos, así como los ácidos (poli)carboxílicos polímeros, en especial los policarboxilatos de la solicitud de patente internacional WO 93/16110, accesibles mediante oxidación de polisacáridos, ácidos acrílicos polímeros, ácidos metacrílicos, ácidos maleicos y polímeros mixtos a partir de éstos, que también pueden contener fracciones reducidas de substancias polimerizables, sin funcionalidad de ácido carboxílico, incorporadas por polimerización. El peso molecular relativo de los homopolímeros de ácidos carboxílicos insaturados se sitúa en general entre 5000 y 200000, el de los copolímeros entre 2000 y 200000, preferentemente de 50000 a 120000, referido al ácido libre. Un copolímero de ácido acrílico-ácido maleico especialmente preferente presenta un peso molecular relativo de 50000 a 100000. Compuestos de esta clase apropiados, aunque menos preferentes, son copolímeros de ácido acrílico o ácido metacrílico con éteres vinílicos, como vinilmetiléteres, ésteres vinílicos, etileno, propileno y estireno, en los que la fracción de ácido asciende al menos a un 50% en peso. Como substancias soporte orgánicas hidrosolubles se pueden emplear también terpolímeros, que contienen como monómeros dos ácidos carboxílicos y/o sus sales, así como, a modo de tercer monómero, alcohol vinílico y/o un derivado de alcohol vinílico, o un hidrato de carbono. El primer monómero ácido, o bien su sal, se deriva de un ácido carboxílico de 3 a 8 átomos de carbono con insaturación monoetilénica, y preferentemente de un ácido monocarboxílico con 3 a 4 átomos de carbono, en especial de ácido (met)acrílico. El segundo monómero ácido, o bien su sal, puede ser un derivado de un ácido dicarboxílico con 4 a 8 átomos de carbono, preferentemente de un ácido dicarboxílico con 4 a 8 átomos de carbono, siendo especialmente preferente ácido maleico. En este caso, la tercera unidad monómera está formada por alcohol vinílico y/o preferentemente un alcohol vinílico esterificado. En especial son preferentes derivados de alcohol vinílico, que constituyen un éster a partir de ácidos carboxílicos de cadena corta, a modo de ejemplo de ácidos carboxílicos con 1 a 4 átomos de carbono, con alcohol vinílico. En este caso, los terpolímeros preferentes constituyen un 60% en peso a un 95% en peso, en especial un 70% en peso a un 90% en peso de ácido (met)acrílico, o bien (met)acrilato, de modo especialmente preferente ácido acrílico, o bien acrilato, y ácido maleico, o bien maleato, así como un 5% en peso a un 40% en peso, preferentemente un 10% en peso a un 30% en peso de alcohol vinílico y/o acetato de vinilo. En este caso son muy especialmente preferentes terpolímeros en los que la proporción en peso de ácido (met)acrílico, o bien (met)acrilato respecto a ácido maleico, o bien maleato, se sitúa entre 1 : 1 y 4 : 1, preferentemente entre 2 : 1 y 3 : 1, y en especial 2 : 1 y 2,5 : 1. En este caso, tanto las cantidades, como también las proporciones en peso, se refieren a los ácidos. El segundo monómero ácido, o bien su sal, puede ser también un derivado de un ácido alilsulfónico, que está substituido en posición 2 con un resto alquilo, preferentemente con un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o un resto aromático, que se deriva preferentemente de benceno o derivados de benceno. En este caso, los terpolímeros preferentes contienen un 40% en peso a un 60% en peso, en especial un 45 a un 55% en peso de ácido (met)acrílico, o bien (met)acrilato, de modo especialmente preferente ácido acrílico, o bien acrilato, un 10% en peso a un 30% en peso, preferentemente un 15% en peso a un 25% en peso de ácido metalilsulfónico, o bien sulfonato de metalilo, y como tercer monómero un 15% en peso hasta un 40% en peso, preferentemente un 20% en peso a un 40% en peso de un hidrato de carbono. En este caso, este hidrato de carbono puede ser, a modo de ejemplo, un mono-, di-, oligo- o polisacárido, siendo preferentes mono-, di- u oligosacáridos, es especialmente preferente sacarosa. Mediante el empleo del tercer monómero se incorporan supuestamente puntos de rotura controlada en el polímero, que son responsables de la buena biodegradabilidad del polímero. Estos terpolímeros se pueden obtener en especial según procedimientos que se describen en la solicitud de patente alemana DE 42 21 381, y la solicitud de patente alemana DE 43 00 772, y presentan en general un peso molecular relativo entre 1000 y 200000, preferentemente entre 200 y 50000, y en especial entre 3000 y 10000. Estos se pueden emplear, en especial para la obtención de agentes líquidos, en forma de disoluciones acuosas, preferentemente en forma de disoluciones acuosas al 30 hasta al 50 por ciento en peso. Por regla general, todos los citados ácidos policarboxílicos se emplean en forma de sus sales hidrosolubles, en especial sus sales alcalinas. Un agente según la invención contiene preferentemente un 0,1% en peso a un 15% en peso de adyuvantes orgánicos hidrosolubles.

Como materiales soporte inorgánicos insolubles en agua, dispersables en agua, se emplean en especial alumosilicatos alcalinos cristalinos o amorfos, en cantidades de hasta un 50% en peso, preferentemente no más de un 40% en peso, y en agente líquidos en especial de un 1% en peso a un 5% en peso. Entre estos son preferentes los alumosilicatos cristalinos en calidad de agente de lavado, en especial zeolita NaA, y en caso dado NaX. Se emplean cantidades próximas al citado límite superior preferentemente en agentes sólidos, en forma de partículas. Los alumosilicatos apropiados no presentan en especial partículas con un tamaño de grano mayor que 30 \mum, y están constituidos preferentemente, en al menos un 80% en peso, por partículas con un tamaño menor que 10 \mum. Su poder aglutinante de calcio, que se puede determinar según los datos de la solicitud de patente alemana DE 24 12 837, se sitúa en el intervalo de 100 a 200 mg de CaO por gramo. Substitutos, o bien substitutos parciales apropiados para el citado alumosilicato son silicatos alcalinos cristalinos, que se pueden presentar por separado o en mezcla con silicatos amorfos. Los silicatos alcalinos empleables en los agentes como substancias soporte presentan preferentemente una proporción molar de óxido alcalino respecto a SiO_{2} por debajo de 0,95, en especial de 1 : 1,1 a 1 : 12, y se pueden presentar en forma amorfa o cristalina. Son silicatos alcalinos preferentes los silicatos sódicos, en especial los silicatos sódicos amorfos, con una proporción molar Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 2 a 1 : 2,8. Tales silicatos alcalinos amorfos son adquiribles en el comercio, a modo de ejemplo, bajo el nombre Portil®. Tales silicatos alcalinos con una proporción molar Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 1,9 a 1 : 2,8 se pueden obtener según el procedimiento de la solicitud de patente europea PE 0 425 427. En el ámbito de la obtención, éstos se añaden preferentemente como producto sólido, y no en forma de una disolución. Se emplean como silicatos cristalinos, que se pueden presentar por separado o en mezcla con silicatos amorfos, preferentemente silicatos laminares cristalinos de la fórmula general Na_{2}Si_{x}O_{2x+1}.yH_{2}O, en la que x, el denominado módulo, es un número de 1,9 a 4, e y un número de 0 a 20, y los valores preferentes para x son 2, 3 o 4. Silicatos laminares cristalinos, que entran dentro de esta fórmula general, se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea PE 0 164 514. Los silicatos laminares cristalinos preferentes son aquellos en los que x en la citada fórmula general adopta los valores 2 o 3. En especial son preferentes tanto los \beta-, como también los \delta-disilicatos sódicos (Na_{2}Si_{2}O_{5}.yH_{2}O), pudiéndose obtener \beta-disilicato sódico, a modo de ejemplo, según el procedimiento que se describe en la solicitud de patente internacional WO 91/08171. Se pueden obtener los \delta-disilicatos sódicos con un módulo entre 1,9 y 3,2 según las solicitudes de patente japonesas JP 04/238 809 o JP 04/260 610. También los silicatos alcalinos cristalinos prácticamente anhidros, obtenidos a partir de silicatos alcalinos amorfos, de la fórmula general citada anteriormente, en la que x significa un número de 1,9 a 2,1, obtenibles como se describe en las solicitudes de patente europeas PE 0 548 599, PE 0 502 325 y PE 0 452 428, se pueden emplear en agentes que contienen un polímero según la invención. En otra forma preferente de realización de agentes según la invención se emplea un silicato sódico laminar cristalino, con un módulo de 2 a 3, como se puede obtener según el procedimiento de la solicitud de patente europea PE 0 436 835 a partir de arena y sosa. Los silicatos sódicos cristalinos con un módulo en el intervalo de 1,9 a 3,5, como los que son obtenibles según los procedimientos de las solicitudes de patente europeas PE 0 164 552 y/o la solicitud de patente europea PE 0 294 753, se emplean en otra forma preferente de realización de agentes de lavado o limpieza, que contienen un polímero según la invención. Su contenido en silicatos alcalinos asciende preferentemente a un 1% en peso hasta un 50% en peso, y en especial un 5% en peso a un 35% en peso, referido a la substancia activa anhidra. Si está presente como substancia soporte adicional también alumosilicato alcalino, en especial zeolita, el contenido en silicato alcalino asciende preferentemente a un 1% en peso hasta un 15% en peso, y en especial a un 2% en peso hasta un 8% en peso, referido a la substancia activa anhidra. La proporción en peso de alumosilicato respecto a silicato, referida respectivamente a substancias activas anhidras, asciende preferentemente a 4 : 1 hasta 10 : 1. En agentes que contienen silicatos alcalinos tanto amorfos, como también cristalinos, la proporción en peso de silicato alcalino amorfo respecto a silicato alcalino cristalino asciende preferentemente a 1 : 2 hasta 2 : 1, y en especial a 1 : 1 hasta 2 : 1.

Como substancias adyuvantes inorgánicas hidrosolubles entran en consideración también los fosfatos alcalinos conocidos, en especial polifosfato trisódico. En este caso, fosfato alcalino es la denominación general para las sales metálicas alcalinas (en especial sódicas y potásicas) de diferentes ácidos fosfóricos, en cuyo caso se puede diferenciar entre ácidos metafosfóricos (HPO_{3})_{n} y ácido ortofosfórico H_{3}PO_{4}, además de representantes de peso molecular más elevado. En este caso, los fosfatos reúnen varias ventajas en sí: actúan como soporte de álcali, impiden depósitos de cal en piezas de máquinas, o bien incrustaciones de cal en tejidos, y contribuyen además al rendimiento de limpieza. El dihidrogenofosfato sódico, NaH_{2}PO_{4}, existe como dihidrato (1,91 gcm^{-3}, punto de fusión 60º) y como monohidrato (densidad 2,04 gcm^{-3}). Ambas sales son polvos blancos, muy fácilmente solubles en agua, que pierden el agua de cristalización en el calentamiento, y se transforman, a 200ºC, en el difosfato ligeramente ácido (hidrogenodifosfato disódico Na_{2}H_{2}P_{2}O_{7}) a temperatura mas elevada en trimetafosfato sódico (Na_{3}P_{3}O_{9}) y sal de Maddrell (véase a continuación). El NaH_{2}PO_{4} presenta reactividad ácida; se produce si se ajusta ácido fosfórico a un valor de pH de 4,5 con hidróxido sódico, y se pulveriza la papilla. El dihidrogenofosfato potásico (fosfato potásico primario o monobásico, difosfato potásico, KDP), es una sal blanca de densidad 2,33 gcm^{-3}, tiene un punto de fusión 253º [descomposición bajo formación de polifosfato potásico (KPO_{3})_{x}] y es fácilmente soluble en agua. El hidrogenofosfato disódico (fosfato sódico secundario), Na_{2}HPO_{4}, es una sal cristalina incolora, muy fácilmente hidrosoluble. Este existe en forma anhidra, y con 2 moles (densidad 2,066 gcm^{-3}, pérdida de agua a 95ºC), 7 moles (densidad 1,68 gcm^{-3}, punto de fusión 48º, bajo pérdida de 5 H_{2}O) y 12 moles de agua (densidad 1,52 gcm^{-3}, punto de fusión 35º, bajo pérdida de 5 H_{2}O), se vuelve anhidro a 100ºC, y se transforma en el difosfato Na_{4}P_{2}O_{7} en el caso de calentamiento más intenso. El hidrogenofosfato disódico se obtiene mediante neutralizado de ácido fosfórico con disolución de sosa bajo empleo de fenolftaleína como indicador. El hidrogenofosfato dipotásico (fosfato potásico secundario o dibásico), K_{2}HPO_{4}, es una sal blanca amorfa, que es fácilmente soluble en agua. El fosfato trisódico, fosfato sódico terciario, Na_{3}PO_{4}, está constituido por cristales incoloros, que presentan, como dodecahidrato, una densidad de 1,62 gcm^{-3} y un punto de fusión de 73-76ºC (descomposición), como decahidrato (correspondientemente un 19-20% de P_{2}O_{5}) un punto de fusión de 100ºC, y en forma anhidra (correspondientemente a un 39-40% de P_{2}O_{5}) una densidad de 2,536 gcm^{-3}. El fosfato trisódico es fácilmente soluble en agua bajo reacción alcalina, y se obtiene mediante concentración por evaporación de una disolución constituida por exactamente 1 mol de fosfato disódico y 1 mol de NaOH. El fosfato tripotásico (fosfato potásico terciario o tribásico), K_{3}PO_{4}, es un polvo blanco, delicuescente, granulado, de densidad 2,56 gcm^{-3}, tiene un punto de fusión de 1340º, y es fácilmente soluble en agua con reacción alcalina. Este se produce, por ejemplo, en el caso de calentamiento de escorias de Thomas con carbón y sulfato potásico. A pesar del precio más elevado, en la industria de agentes de limpieza son frecuentemente preferentes los fosfatos potásicos fácilmente solubles, por lo tanto altamente eficaces, frente a correspondientes compuestos sódicos. El difosfato tetrasódico (pirofosfato sódico), Na_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma anhidra (densidad 2,534 gcm^{-3}, punto de fusión 988º, también se indica 880º) y como decahidrato (densidad 1,815-1,836 gcm^{-3}, punto de fusión 94º bajo pérdida de agua). En el caso de substancias son preferentes cristales incoloros, solubles en agua con reacción alcalina. El Na_{4}P_{2}O_{7} se produce en el caso de calentamiento de fosfato disódico a >200º, o haciéndose reaccionar ácido fosfórico con sosa en proporción estequiométrica, y deshidratándose la disolución mediante pulverizado. El decahidrato compleja sales de metales pesados y generadores de dureza, y reduce, por consiguiente, la dureza del agua. El difosfato potásico (pirofosfato potásico), K_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma de trihidrato, y constituye un polvo incoloro, higroscópico, con la densidad 2,33 gcm^{-3}, que es soluble en agua, ascendiendo el valor de pH de la disolución al 1% a 10,4 a 25ºC. Mediante condensación de NaH_{2}PO_{4} o bien de KH_{2}PO_{4}, se producen fosfatos sódicos y potásicos de peso molecular elevado, en los que se puede diferenciar representantes cíclicos, los metafosfatos sódicos, o bien potásicos, y tipos en forma de cadenas, los polifosfatos sódicos, o bien potásicos. En especial para estos últimos se emplean una pluralidad de denominaciones: fosfatos de fusión o calcinado, sal de Graham, sal de Kurrol y sal de Maddrell. Todos los fosfatos sódicos y potásicos superiores se denominan conjuntamente fosfatos condensados. El trifosfato pentasódico, importante desde el punto de vista técnico, Na_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato sódico), es una sal anhidra o que cristaliza con 6 H_{2}O, no higroscópica, blanca, hidrosoluble, de la fórmula general NaO [P(O)(ONa)-O]_{n}-Na con n=3. Se disuelven en 100 g de agua a temperatura ambiente aproximadamente 17 g, a 60º aproximadamente 20 g, a 100º alrededor de 32 g de sal exenta de agua de cristalización; después de calentamiento de dos horas de la disolución a 100º se produce aproximadamente un 8% de ortofosfato y un 15% de difosfato mediante hidrólisis. En el caso de obtención de trifosfato pentasódico se hace reaccionar ácido fosfórico con disolución de sosa o hidróxido sódico en proporción estequiométrica, y se deshidrata la disolución mediante pulverizado. Análogamente a la sal de Graham y a difosfato sódico, el trifosfato pentasódico disuelve muchos compuestos metálicos insolubles (también jabones de cal, etc.). El trifosfato pentapotásico, K_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato potásico), se comercializa, a modo de ejemplo, en forma de una disolución al 50% en peso (> 23% de P_{2}O_{5}, 25% de K_{2}O). Los polifosfatos potásicos encuentran amplio empleo en la industria de agentes de lavado y limpieza. Además, existen también tripolifosfatos de sodio y potasio, que son empleables igualmente en el ámbito de la presente invención. Estos se producen, a modo de ejemplo, si se hidroliza trimetafosfato
sódico con KOH:

(NaPO_{3})_{3} + 2 \ KOH \rightarrow Na_{3}K_{2}P_{3}O_{10} + H_{2}O

Según la invención, éstos son empleables exactamente como tripolifosfato sódico, tripolifosfato potásico, o mezclas de ambos; también son empleables mezclas de tripolifosfato sódico y tripolifosfato de sodio y potasio, o mezclas de tripolifosfato potásico o tripolifosfato de sodio y potasio, o mezclas de tripolifosfato sódico y tripolifosfato potásico y tripolifosfato de sodio y potasio.

Adicionalmente a las citadas substancias adyuvantes, se pueden emplear otras substancias inorgánicas hidrosolubles o insolubles en agua en agentes según la invención. En este contexto son apropiados los carbonatos alcalinos, hidrogenocarbonatos alcalinos y sulfatos alcalinos, así como sus mezclas. Tal material inorgánico adicional puede estar presente en cantidades de hasta un 70% en peso.

Los agentes pueden contener adicionalmente otros componentes habituales en agentes de lavado y limpieza. A estos componentes facultativos pertenecen en especial enzimas, estabilizadores de enzimas, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, complejantes para metales pesados, a modo de ejemplo ácidos aminopolicarboxílicos, ácidos aminohidroxipolicarboxílicos, ácidos polifosfónicos y/o ácidos aminopolifosfónicos, productos activos fijadores de color, inhibidores de la transferencia de color, a modo de ejemplo polivinilpirrolidona o N-óxido de polivinilpiridina, inhibidores de espuma, a modo de ejemplo organopolisiloxanos o parafinas, disolventes, espesantes y aclaradores ópticos, a modo de ejemplo derivados de ácido estilbenodisulfónico. En agentes que contienen un polímero según la invención están contenidos preferentemente hasta un 1% en peso, en especial un 0,01% en peso a un 0,5% en peso de aclaradores ópticos, en especial compuestos de la clase de ácidos 4,4'-bis-(2,4,6-triamino-2-triazinil)-estilbeno-2,2'-disulfónicos substituidos, hasta un 5% en peso, en especial un 0,1% en peso a un 2% en peso de complejantes para metales pesados, en especial ácidos aminoalquilenfosfónicos y sus sales, hasta un 3% en peso, en especial un 0,5% en peso hasta un 2% en peso de inhibidores de agrisado, y hasta un 2% en peso, en especial un 0,1% en peso hasta un 1% en peso de inhibidores de espuma, refiriéndose las citadas partes en peso al agente total respectivamente.

Los disolventes que se emplean en especial en el caso de agentes líquidos, que contienen un polímero según la invención, son, además de agua, preferentemente aquellos que son miscibles con agua. A estos pertenecen los alcoholes inferiores, a modo de ejemplo etanol, propanol, iso-propanol, y los butanoles isómeros, glicerina, glicoles inferiores, a modo de ejemplo etilenglicol y propilenglicol, y los éteres derivables de las citadas clases de compuestos. Los agentes líquidos según la invención son preferentemente anhidros.

Los enzimas, presentes en caso dado, se seleccionan a partir del grupo que comprende proteasa, amilasa, lipasa, celulasa, hemicelulasa, oxidasa, peroxidasa, o mezclas de éstas. En primer término entra en consideración proteasa obtenida a partir de microorganismos, como bacterias u hongos. Esta se puede obtener de modo conocido mediante procesos de fermentación a partir de microorganismos apropiados, que se describen, por ejemplo, en las solicitudes de patente alemanas sin examinar DE 19 40 488, DE 20 44 161, DE 22 01 803 y DE 21 21 397, las solicitudes de patente americanas US 3 632 957 y US 4 264 738, la solicitud de patente europea PE 006 638, así como la solicitud de patente internacional WO 91/02792. Las proteasas son adquiribles en el comercio, a modo de ejemplo, bajo los nombres BLAP®, Savinase®, Esperase®, Maxatase®, Optimase®, Alcälase®, Durazym® o Maxapem®. Se puede obtener las lipasas empleables a partir de Humicola lanuginosa, como se describe, a modo de ejemplo, en las solicitudes de patente europeas PE 258 068, PE 305 216 y PE 341 947, a partir de tipos de bacilos, como se describe, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO 91/16422, o la solicitud de patente europea PE 384 717, a partir de tipos de pseudomonas, como se describe, a modo de ejemplo, en las solicitudes de patente europeas PE 468 102, PE 385 401, PE 375 102, PE 334 462, PE 331 376, PE 330 641, PE 214 761, PE 218 272 o PE 204 284, o en la solicitud de patente internacional WO 90/10695, a partir de tipos de fusarium, como se describe, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea PE 130 064, a partir de tipos de rhizopus, como se describe, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea PE 117 553, o a partir de tipos de aspergillus, como se describe, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea PE 167 309. Las lipasas apropiadas son adquiribles en el comercio, a modo de ejemplo, bajo los nombres Lipolase®, Lipozym®, Lipomax®, Amano®-lipasa, Toyo-Jozo®-lipase, Meito®-lipasa y Diosynth®-lipasa. Las amilasas apropiadas son habituales en el comercio, a modo de ejemplo, bajo los nombres Maxamyl®, Termamyl®, Duramyl®y Purafect® OxAm. La celulasa empleable puede ser una enzima obtenible a partir de bacterias u hongos, que presenta un pH óptimo preferentemente en el intervalo ligeramente ácido a ligeramente alcalino, de 6 a 9,5. Tales celulasas son conocidas, a modo de ejemplo, por las solicitudes de patente alemanas sin examinar DE 31 17 250, DE 32 07 825, DE 32 07 847, DE 33 22 950, o las solicitudes de patente europeas PE 265 832, PE 269 977, PE 270 974, PE 273 125, así como PE 339 550, y las solicitudes de patente internacionales WO 95/02675 y WO 97/14804, y comerciales bajo los nombres Celluzyme®, Carezyme® y Ecostone®.

A los estabilizadores de enzimas habituales, presentes en caso dado, en especial en agentes líquidos y/o en forma de gel, pertenecen aminoalcoholes, a modo de ejemplo mono-, di-, trietanol- y -propanolamina, y sus mezclas, ácidos carboxílicos inferiores, como los que se conocen, por ejemplo, por las solicitudes de patente europeas PE 376 705 y PE 378 261, ácido bórico, o bien boratos alcalinos, combinaciones de ácido bórico-ácido carboxílico, como las que se conocen, a modo de ejemplo, por la solicitud de patente europea PE 451 921, boratos, como los que se conocen, a modo de ejemplo, por la solicitud de patente internacional WO 93/11215, o la solicitud de patente europea PE 511 456, derivados de ácido borónico, como los que se conocen, a modo de ejemplo, por la solicitud de patente europea PE 583 536, sales de calcio, a modo de ejemplo la combinación de Ca-ácido fórmico conocida por la solicitud de patente europea PE 28 865, sales de magnesio, como las que se conocen, a modo de ejemplo, por la solicitud de patente europea PE 378 262, y/o agentes reductores que contienen azufre, como los que se conocen, a modo de ejemplo, por las solicitudes de patente europeas PE 080 748 o PE 080 223.

A los inhibidores de espuma apropiados pertenecen jabones de cadena larga, en especial jabón behénico, amidas de ácido graso, ceras, ceras microcristalinas, organopolisiloxanos y sus mezclas, que pueden contener además ácido silícico microfino, en caso dado silanizado, o hidrofobizado de otro modo. Para el empleo en agentes en forma de partículas, tales inhibidores de espuma están unidos preferentemente a substancias soporte granuladas, hidrosolubles, como se describe, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana sin examinar DE 34 36 194, las solicitudes de patente europeas PE 262 588, PE 301 414, PE 309 931, o la solicitud de patente europea PE 150 386.

Ejemplos

Ejemplo 1

Se lavaron suciedades estandarizadas (té, vino tinto) sobre tejido de algodón blanco a 30ºC con un agente de lavado en forma de partículas exento de agente de blanqueo V0 (4 g/L). Además se empleó un agente de lavado V1, que se había obtenido a partir de V0 mediante adición de carbonato sódico, y un agente de lavado V2, que se había obtenido a partir de V0 mediante adición de TAED (6,25% en peso referido a V0) y percarbonato sódico. En este caso se añadió percarbonato sódico respectivamente en una cantidad tal que, a una concentración de respectivo agente de 4 g/L en la disolución de lavado se obtienen matemáticamente 130 ppm de oxígeno activo a partir del mismo. Alternativamente se añadió monopersulfato potásico (en una cantidad que, a una concentración de agente de 4 g/L en la disolución de lavado, se obtienen matemáticamente 130 ppm) a V0 (agentes V3). Para llegar a los agentes según la invención M1 a M3 se mezclo V0 con mezclas (M1, 75:25; M2, 50:50; M3, 25:75) de las fuentes de oxígeno activo percarbonato sódico y monopersulfato potásico. También las citadas combinaciones de agentes de blanqueo se añadieron en cantidades tales que, en el caso de empleo de 4 g/L de agente producido en cada caso, el contenido en oxígeno activo en la disolución de lavado ascendía matemáticamente a 130 ppm. Los tejidos de ensayo de algodón lavados y aclarados se secaron a continuación, se plancharon y se midieron (determinación de la remisión; Minolta CM 508d). Se pudo identificar una mejora significativa de la remisión en el caso de empleo de agentes según la invención, aunque los contenidos en oxígeno activo en la disolución de lavado eran iguales. En la siguiente tabla 1 se indican las diferencias de valor de L claridad \DeltaL* respecto al tejido de ensayo lavado sólo con V0.

TABLA 1

1

Ejemplo 2

Se repitió el ejemplo 1 empleándose ahora agentes a los que se añadieron los agentes de blanqueo, o bien combinaciones de agentes de blanqueo, en cantidades tales que, en el caso de empleo de 4 g/l de agente en cada caso, el contenido en oxígeno activo en la disolución de lavado ascendía matemáticamente a 300 ppm. En la siguiente tabla 2 se indican de nuevo las diferencias de valor de claridad \DeltaL* o respecto al tejido de ensayo lavado sólo con V0.

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TABLA 2

2

Ejemplo 3

Se repitió el ejemplo 1 empleándose ahora agentes a los que se añadieron los agentes de blanqueo, o bien combinaciones de agentes de blanqueo, en cantidades tales que, en el caso de empleo de 4 g/l de agente en cada caso, el contenido en oxígeno activo en la disolución de lavado ascendía matemáticamente a 500 ppm. En la siguiente tabla 3 se indican de nuevo las diferencias de valor de claridad \DeltaL* o respecto al tejido de ensayo lavado sólo con V0.

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TABLA 3

3

Claims (10)

1. Agente de lavado o limpieza que contiene agentes de blanqueo a base de percarbonato y agentes de blanqueo a base de persulfato, que contiene ácido peroxomono- y -disulfúrico, que también se pueden presentar en forma de sus sales alcalinas y/o sus sales alcalinas ácidas, o es una mezcla de los mismos, conteniendo agente de blanqueo a base de percarbonato y agente de blanqueo a base de persulfato en proporción de oxígeno activo de 4 : 1 a 1 : 4.

2. Agente según la reivindicación 1, caracterizado porque contiene agente de blanqueo a base de percarbonato y agente de blanqueo a base de persulfato en proporción de oxígeno activo de 3 : 1 a 1 : 3, en especial 2,5 : 1 a 1 : 2,5.

3. Agente según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el agente de blanqueo a base de percarbonato es un percarbonato alcalino, en especial percarbonato sódico.

4. Agente según una de las reivindicación 1 a 3, caracterizado porque el agente de blanqueo a base de persulfato es una mezcla de ácido peroxomono- y -disulfúrico que también se pueden presentar en forma de sus sales alcalinas y/o sus sales alcalinas ácidas.

5. Agente según la reivindicación 4, caracterizado porque el agente de blanqueo a base de persulfato es peroxodisulfato potásico y/o hidrogenoperoxomonosulfato potásico.

6. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el agente de blanqueo a base de persulfato es la sal triplete de hidrogenoperoxomonosulfato potásico, hidrogenosulfato potásico y sulfato potásico, que corresponde aproximadamente a la fórmula bruta 2 KHSO_{5} \cdot KHSO_{4} \cdot K_{2}SO_{4}.

7. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el contenido en la combinación de agente de blanqueo a base de percarbonato y agente de blanqueo a base de persulfato asciende a un 10% en peso hasta un 70% en peso, en especial de un 15% en peso a un 30% en peso.

8. Empleo de una combinación de un agente de blanqueo a base de percarbonato con un agente de blanqueo a base de persulfato, que se puede presentar también en forma de sus sales alcalinas y/o sus sales alcalinas ácidas, o que es una mezcla de los mismos, presentándose el agente de blanqueo a base de percarbonato y el agente de blanqueo a base de persulfato en proporción de oxígeno activo de 4 : 1 a 1 : 4, para la intensificación del rendimiento de limpieza de agentes de lavado o limpieza.

9. Procedimiento para el lavado de ropa bajo empleo de una combinación de un agente de blanqueo a base de percarbonato con un agente de blanqueo a base de persulfato, que contiene ácido peroxomono- y -disulfúrico, que también se pueden presentar en forma de sus sales alcalinas y/o sus sales alcalinas ácidas, o es una mezcla de los mismos, presentándose el agente de blanqueo a base de percarbonato y el agente de blanqueo a base de persulfato, en proporción de oxígeno activo de 4 : 1 a 1 : 4.

10. Procedimiento para la limpieza de superficies duras bajo empleo de una combinación de un agente de blanqueo a base de percarbonato con un agente de blanqueo a base de persulfato, que contiene ácido peroxomono- y -disulfúrico, que también se pueden presentar en forma de sus sales alcalinas y/o sus sales alcalinas ácidas, o es una mezcla de los mismos, presentándose el agente de blanqueo a base de percarbonato y el agente de blanqueo a base de persulfato, en proporción de oxígeno activo de 4 : 1 a 1 : 4.