JPS61291695A - ２剤型水洗便器用清浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は２剤型水洗便器用清浄剤組成物、更に詳細には
、優れた汚れ除去効果と汚染防止効果を有する２剤型水
洗便器用清浄剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、水洗便器等の洗浄には、塩酸を主成分とする酸性
洗浄剤、水酸化ナトリウム等のアルカリ洗浄剤に界面活
性剤、溶剤、研磨剤等を配合した洗浄剤組成物が汎用さ
れていた。

しかしながら、このような洗浄剤組成物は、一時的に汚
れを除去できても、汚染防止効果は殆んど期待できず、
また皮膚刺激等の安全性の点から使用に際して充分な注
意を必要とし、更にまた便器用ブラシ類を用いて行わな
ければならないので作業に労力を要するなどの種々の欠
点があった。

斯かる作業性及び安全性の面から、近年、水洗便器の貯
水タンク内もしくは便器内に設置された水洗オートクリ
ーナー（トイレボールオートクリーナー）から水洗水中
に放出させることにより持続的に便器の汚れを防止し、
洗浄を行ない、清潔な状態を保たせる清浄剤組成物が使
用されるようになった。この清浄剤組成物には液体タイ
プのものと固型タイプのものとがあるがこれらは通常、
香料、色素を基本成分とし、必要に応じて界面活性剤、
殺菌剤、防臭剤等を配合したものであり、便器の汚れに
対する洗浄・防汚効果は非常に乏しく、事実上水洗水中
に着色剤や香料を放出するトイレ用芳香剤の域をこえな
いものがほとんどである。そしてその結果、従来の水洗
オートクリーナーを使用するトイレであっても便器内面
に黄ばみが見られたり、水封部に汚れのリングが生成し
たりするのが現状であった。従って、斯かる清浄剤組成
物を使用した場合でも、結局は従来の洗浄剤を使用して
便器用ブラシで洗浄することを余儀なくされていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

、従って、水洗便器に付着した汚れを有利に洗浄除去す
ることができ、しかも汚れの付着防止効果のある水洗オ
ートクリーナー用の清浄剤組成物が望まれていた。

〔問題点を解決するための手段〕

水洗便器を長期間継続使用すると、便器の内面と溜水面
、特に水封部に着色した汚れの堆積が生ずるが、この汚
れは主として、リン酸カルシウム、秩酸化物等の無機物
、粗蛋白や胆汁分解物等の有機排泄物、微生物あるいは
その代―産物等である。

そこで、本発明者は、当該汚れの性質、汚染メカニズム
の研究及びこれに基く汚れ除去方法、汚染防止方法の研
究を行った結果、非イオン界面活性剤と不溶性無機物を
特定の割合で使用し、かつ、これら成分と、他の成分と
共存させた場合に安定性低下の懸念のある県白剤とを２
剤に分離して併用すれば、上記問題点を解決できること
を見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、卵白剤を含有する組成物であるＡ
剤と、次の（ａ）及びΦ）、 （ａ）　　非イオン界面活性剤　１〜７０重’ｔ％Φ）
　不溶性無機物　　　　１〜９５重盆チを含有し、それ
らの重量比が （ａ）／Φ）＝０．０１〜５ であるＢ剤からなる２剤型水洗便器用清浄剤組成物を提
供するものである。

本発明清浄剤組成物のＡ剤において、漂白剤としては、
塩素系又は酸素系の漂白剤が使用される。

塩素系漂白剤としては、例えば次亜塩素酸、ジクロルイ
ンシアヌル酸、トリクロルインシアヌル酸又はこれらの
アルカリ金属、アルカリ土類金属塩、あるいは亜塩素酸
のアルカリ金属塩等が挙げられる。更に具体的には、次
亜塩素酸す）　ＩＪウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩
素酸リチウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸二水
化物、−塩基性次亜塩素酸カルシウム、カリウムジクロ
ルインシアヌレート、ナトリウムジクロルインシアヌレ
ート、カリウムトリクロルインシアヌレート、ナトリウ
ムトリクロルインシアヌレート等が挙げられる。就中、
次亜塩素酸塩が特に好ましい。

また、酸素系漂白剤としては、例えば次の■〜■のもの
が挙げられる。

■　水浴液中で過酸化水素を発生する過酸化物有機若し
くは無機過酸化水素付加物として、炭酸ナトリウムの過
酸化水素付加物（過炭酸ナトリウム）、トリポリリン酸
ナトリウム過酸化水素付加物、ピロリン酸ナトリウム過
酸化水素付加物、尿素過酸化水素付加物、又は４Ｎａｚ
Ｓ０４・２Ｈ２０ｚ・ＮａＣＬ等が例示される。又過ホ
ウ酸ナトリウムー水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物
、過酸化ナトリウム、過酸化力ルシュウム等の無機過酸
化物がある。この中でも特に炭酸ナトリウム過酸化水素
付加物、過ホウ酸ナトリウムー水加物、過ホウ酸す）　
ＩＪウム四水化物が特に好ましい。

■　過硫酸塩 ａ）モノ過硫酸塩 モノ過硫酸ナトリウム、モノ過硫酸カリ、モノ過信酸ア
ンモニウム等等がｂるが、この中ではモノ過硫酸カリが
最も好ましい。一般的にモノ過硫酸カリは、ＫＨ８Ｏｓ
　＠にＨ８Ｏ４ｍＫ２ＳＯ４”　２　：　１　：　１の
複塩の形で市販されている（理論有効酸素濃度５，２％
二市販品約４．５％）。

ｂ）ジ過硫酸塩 ジ過硫酸ナトリウム、ジ過硫酸カリ、ジ過硫酸アンモニ
ウムなどが例示される。

■　有機過酸 有機過酸としては過酢酸、過プロピオン酸、過ブチル酸
、過カプリル酸、過ラウリン酸のごとき脂肪族カルボン
酸のモノ過酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、１゜９−ノナンジカルボン酸、１．１０−
デカンジカルボン酸、１．１１−ヘンデカンジカルボン
酸、１．１２−ドデカンジカルボン酸、等々の脂肪族ジ
カルボン酸のモノ過酸、或いはジ過酸、過安息香酸、モ
ノ過フタール酸、ジ過フタール酸、モノ過テレフタール
酸、ジ過テレフタール酸、パラクロル過安息香酸、等々
の芳香族カルボン酸のモノ、及びジカルボン酸、或いは
それら有機過酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩
、等々が例示される。この中でもモノ過フタール酸、ジ
過フタール酸、ドデカンジカルボン酸及びそのアルカリ
金属塩あるいはアルカリ土類金属塩が好ましい。

これらの漂白剤のうち、塩素系漂白剤はＡ剤中に４０〜
１００重ｆチ（以下、俤で示す）、有効塩素量で１〜６
０％となるように配合するのが好ましい。有効塩素量が
１％より少ないと十分な清浄力が得られず、また６０チ
を超′えると浄化槽への影響が懸念されるとともに家庭
での取扱いが危険になる。また、酸素系漂白剤は有効酸
素濃度として０．２％以上となるように配合するのが好
ましい。これらの漂白剤は、単独でも２種以上を組合せ
ても使用できる。

また、Ａ剤中には酸素系漂白剤とともに活性化剤を配合
することができる。活性化剤としては、例えばアセトニ
トリル、フタロニトリル等の＝）リル化合物；グルコー
スペンタアセテート、トリアセチン等の０−アセチル化
物；テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチル
グリコールウリル等のＮ−アシル化物；無水フタル酸、
無水コハク酸等の酸無水物等が挙げられる。これらの活
性化剤は、単独でも２種以上を組合せても使用できる。

活性化剤を酸素系漂白剤と併用する場合、酸素系漂白剤
は２０〜９５チ、特に３０〜９０％、活性化剤は５〜７
０％、特に１０〜５０％、かつ活性化剤に対する酸素系
漂白剤の重量比は０．１〜１０となるように配合するの
が好適である。

Ａ剤は、液体、固体、ペースト、粉体、顆粒等の種々の
形態とすることができるが、就中粉体、顆粒、固体ケー
キが好ましい。

本発明清浄剤組成物において、Ｂ剤の（ａ）成分である
非イオン界面活性剤としては、例えばエチレンオキサイ
ド・プロピレンオキサイドブロックコポリマー、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルフェ
ノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ホ
リオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロ
ピレンアルキルフェノールエーテル、ホリエチレングリ
コール、ホリプロピレングリコール、高級脂肪酸アルカ
ノールアミド、高級脂肪酸グリコールエステル、ショ糖
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンンルピタンアルキ
ルエステル、グリセリンのポリオキシエチレン付加物、
モノアルキルグリセライドのポリオキシエチレン付加物
等を挙げることができる。就中、ポリオキシエチレン高
級アルコールエーテル、エチレンオキサイトロフロピレ
ンオキサイドブロックコポリマーが好ましい。

これらの非イオン界面活性剤は単独でも、また２種以上
を併用することもでき、その配合せはＢ剤中１〜７０％
、好ましくは５〜６０チである。

また、Ｂ剤の（ｂ）成分である不溶性無機物としては、
無水ケイ酸、アルミナ及び水に不溶性の硫酸塩、炭酸塩
、゛リン酸塩、ケイ酸塩等を挙げることができる。水に
不溶性の硫酸塩としては、例えば硫酸カルシウム、硫酸
バリウム等が、同炭酸塩としては、例えば炭酸カルシウ
ム等が、同リン酸塩としては、リン酸カルシウム、リン
酸−水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム等が、ま
た同ケイ酸塩としては、例えばアルミノケイ酸ナトリウ
ム、アルミノケイ酸カリウム、アルミノケイ酸アルミニ
ウム、ケイ酸カルシウム等が挙げられる。

これらのうち、荷に無水ケイ酸、ケイ酸塩が好ましい。

また、これらの不溶性無機物は、流動性のある粉体状が
好ましく、単独で又は２種以上を組み合わせて使用でき
る。不溶性無機物は、Ｂ剤中に１〜９５％、好ましくは
１〜７０％配合される。

なおり剤には、更に陰イオン界面活性剤、陽イオン界面
活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれる１種
又は２種以上の界面活性剤を適宜配合することができる
。就中、陰イオン界面活性剤が好ましい。

陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエトキシ
硫酸エステル塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンス
ルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキルエトキシカルボン酸塩
、ａ−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、
アルケニルコハク酸塩、リン酸エステル塩等を挙げるこ
とができる。就中、アルキルエトキシ硫酸エステル塩が
好ましい。これらの界面活性剤はＢ剤の１〜５゜チ、特
に２〜２５％になるように配合するのが好ましい。

不発明清浄剤組成物のＢ剤は、液体、固体、ペースト、
粉体、誼粒等の種々の形態とすることができるが、保存
安定性、使用に際しての作業性等を考慮すると粉体、顆
粒又は固体ケーキが好ましく、就中固体ケーキとするの
が好ましい。

Ｂ剤を固体状となし、水洗便器の水封水中又はロータン
クの水中等に投入又は浸漬して組成物を徐々に溶解せし
める方法によυ使用する場合には、熔解を如何にコント
ロールするかが技術面での重要な課題である。この点に
関して種々検討の結果、■Ｂ剤中に水溶性無機物が存在
すると有効成分の溶解が促進されて、わずか数週間程度
で消失すること、■Ｂ剤中の非イオン界面活性剤と不溶
性無機物の配合比が溶解−性に大きく影響することが判
明した。従って、少なくとも１ケ月間、好ましくは３〜
４ケ月間有効成分を定量的に溶解コントロールできる組
成物を得るには、水溶性無機物を含まず、不溶性無機物
だけでＢ剤を賦型・調製するのが好ましい。また、Ｂ剤
中の（ａ）成分と（Ｉ））成分の配合比は重量比にして
（ａ）　／（ｂ）　＝　０．０１〜５の範囲になるよう
圧する必要がるる。

本発明の２剤型水洗便器用清浄剤組成物のＡ剤及び／又
はＢ剤には、更に本発明の効果を損なわない範囲で、防
錆剤、防腐剤、香料、溶剤、着色剤、増量剤等の洗浄剤
に通常配合される添加剤を配合することができる。防錆
剤、香料、着色料はＢ剤中に配合するのが好適である。

また、Ａ剤とＢ剤は重量比にして（Ａ剤）／（Ｂ剤）　
＝　０．１〜１０．０とするのが好ましく、就中０．２
〜５．０が好ましい。

本発明清浄剤組成物の製造法は特に制限されないが、例
えば固体ケーキの場合には、Ａ剤又はＢ剤の上記原料を
均一に混合し、スクリュー押出し機で押出して調製され
る。押し出されたバーは適当な長さに切断する。かくし
て得られるＡ剤及びＢ剤は、使用時まで各々別々の容器
に、あるいはフィルムでラッピングして保存される。

本発明の２剤型水洗便器用清浄剤組成物は、水洗便器の
フラッシュ毎に一定量吐出できる容器に充填し、その容
器を便器の水封部又はロータンクにセットする方法、あ
るいは本発明清浄剤組成物そのものを水封部又はロータ
ンクに投入する方法により使用される。吐出容器は水封
部よりロータンク内にセットするのが好ましく、Ａ剤と
Ｂ剤が容器内で完全に分離され、フラッシュにより吐出
されるまではロータンク内に溶出されないようにエアト
ラップを設けるのが好ましい。本発明清浄剤組成物その
ものを投入する場合は、Ａ剤とＢ剤を同時に投入するこ
とができる。本発明清浄剤組成物のＡ剤及びＢ剤は、通
常、５〜１５０？の重量にして使用される。

〔発明の効果〕

本発明の２剤型水洗便器用清浄剤組成物は、叙上の如く
構成されるもので、汚れ除去効果のみならず優れた防汚
効果を有する。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれ
ら実施例に限定されるものではない。な　　′お、実施
例中の各試験は次の方法で行なった。

（１）　　モデル汚れの調製 テストピースとして白色陶器片を選び、これを水洗トイ
レの便器に貼付し通常の使用法により汚れを付着させる
。１ケ月使用後、テストピ−スを取り出し、乾燥した後
反射率測定で所定の範囲にあるものをモデル汚れとして
清浄試験用サンプルとした。

（ＩＩ）　　清浄力試験法（１） 各組成物のＡ剤１００〜とＢ剤１００■を水道水２ｔに
分散溶解させて調製した水溶液をビーカーに取り、これ
に予め用意したモデル汚れのテストピースを浸漬してス
ターラーで攪拌させながら室温に放置する。２４時間後
、テストピースを取り出し乾燥させた後、反射率を測定
し、次式により清浄率を算出した。

Ｒｏ−ＲＡ Ｄ：清浄率（％） Ｒｏ：未使用テストピースの反射率（％）ＲＡ：モデル
汚れのテストピースの反射率（％）ＲＢ：清浄後のテス
トピースの反射率（％）（１１Ｄ　　清浄力試験法■ モデル汚れのテストピースを水洗トイレの便器に貼付し
、各組成物のＡ剤及びＢ剤の所定量を水道水Ｌｏｏｍ／
に加えて室温で静置させて調製した水溶液の上澄液を定
量ポンプでフラッシュ毎に５−吐出させ、吐出後水道水
を５　ｍｌ補給するようにした。このようにして３ケ月
使用後、テストピースを取出し乾燥させて反射率を測定
し、ＣＩ）式によシ清浄率を算出した。

翰　清浄力試験法（３） 水洗トイレの便器洗浄を３ケ月間中止し、堆積した汚れ
（特にリング部と水封部の汚れ）に対する各組成物の清
浄力を調べた。本発明組成物については、清浄力試験■
と同様にしてその水溶液を３ケ月間吐出した後、また比
較品については、指定されている使用方法に従って清浄
した後、便器表面の清浄性を視覚判定することによシ評
価した。なお評価基準は次のとおりである。

○：汚れがほとんどない Δ：汚れが部分的に残っている Ｘ：全面に汚れが残っている （Ｖ）防汚力試験法 未使用のテストピースを水洗トイレの便器に貼付し、各
組成物のＡ剤及びＢ剤の所定量を水道水１００　ｍｌに
加えて室温で静置させて調製した水溶液の上澄液を定量
ポンプでフラッシュ毎に５１ｎ１．吐出させ、吐出後水
道水を５４補給するようにした。このようにして３ケ月
使用後、テストピースを取出し乾燥させて反射率を測定
し、次式により防汚率を算出した。

Ｒｏ−Ｒｃ ＳＲ：防汚率（％） ＲＹ、：３ケ月間清浄後のテストピースの反射率（％） Ｒ（ａ　３ケ月間未清浄後のテストピースの反射率（％
） Ｒｏ：前記と同じ意味を有する また、比較品については、指定された使用法によりテス
トピースを洗浄した後、水洗トイレの便器に貼付し、３
ケ月使用後にテストピースを取出し乾燥させて反射率を
測定し、次式により防汚率を算出した。

ＳＲ：防汚率（％） ＦＬＤ：比較品で洗浄したテストピースの反射率（％） Ｒｏ：使用前に比較品で洗浄したテストピースの３ケ月
間使用後の反射率（％） ＲＦ：未処理テストピースの３ケ月間使用後の反射率ｃ
％） Ｒｏ：前記と同じ意味を有する υ−作業性評価 パネル１０名に本発明品°と比較品を実際に使用しても
らい、３ケ月後に作業性の容易さを調査した。判定基準
は以下の如くである。

Ｏ：洗浄作業が容易である Δ：洗浄作業がやや困難である ×：洗浄作業が困難である 実施例１ 表−１に示す組成物について、清浄力試験法（１）に基
づきモデル汚れに対する清浄力を測定した。

その結果を表−１に示す。

表−１ 来１　商品名　プルロニックＦ６８（旭電化製）来２　
商品名　エマルゲン１３０Ｋ（花王石＠製）奈３　分子
量　６０００ 帝４　商品名　トクシールＮＲ（徳山曹達製）崇５　高
度サラシ粉（６０％） 実施例２ 表−２に示す組成物について、清浄力試験法■に基づき
清浄力を測定した。その結果を表−２に示す。

以下余白 表−２ ＊ｌ　商品名　プルロニックＦ６８（旭電化製）秦２　
商品名　エマルゲン１３０Ｋ（花王石鹸製）＊３　分子
ｉｔ　　６０００ １１４　　商品名　トヨビルダー（東洋曹達製）来５　
商品名　トクシールＮＲ（徳山曹達製）４＃６　　商品
名　フローライ）Ｒ（徳山四速製）来フ　高度サラシ粉
（６０％） 崇８　商品名　オキンン（デュポン［）豪９　商品名　
Ｈ−４８（インターロックス！ｊ！！り実施例３ 表−３に示す本発明清浄剤組成物及び比較品を用いて、
モデル汚れに対する清浄力を清浄力試験法■で、トイレ
汚れに対する清浄力を清浄力試験法（３）で測定し、ま
た防汚力試験法及び作業性評価法に基づき、それぞれ防
汚力と作業性を調べた。

なお比較品については指定された使用法に従い、階１５
と随１６は標準使用量をトイレ用ブラシにつけて洗浄し
、階１７は容器をロータンク内に設置して評価を行った
。その結果を表−３に示す。

表−３ ＊１　商品名　プルロニックＦ６８（旭電化製）米２　
商品名　エマルゲン１３０Ｋ（花王石鹸製）崇３　分子
量　６０００ 奈４　商品名　トクシールＮＲ（徳山曹達製）崇５　商
品名　７０−ライ）４（徳山曹達ＪＲ）修６　高度サラ
シ粉（７０チ） ＊７　商品名　オキンン（デュポン製）本発明組成物は
清浄力、防汚力のいずれにおいても優れた効果を発揮し
て水洗トイレの便器を清潔に保つのみならず、作業性が
きわめて容易であることが認められた。一方、比較品階
１５と随１６での洗浄はトイレ用ブラシ等を用いねばな
らず、一時的な清浄力はある程度−められたものの防汚
力は全くなく、作業に多大な労力を必要とした。また簡
便さをねらった比較凸部１７では清浄性、防汚性の機能
をまったく有さす、更に他の比較品による洗浄作業を要
する等、満足のいく比較品は認められなかった。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、漂白剤を含有する組成物であるＡ剤と、次の（ａ）
   及び（ｂ）、 （ａ）非イオン界面活性剤　１〜７０重量％（ｂ）不溶
   性無機物　１〜９５重量％ を含有し、それらの重量比が （ａ）／（ｂ）＝０．０１〜５ であるＢ剤からなる２剤型水洗便器用清浄剤組成物。