ES2396414T3 - Mezclas de catalizadores de blanqueo consistentes en sales de manganeso y ácido oxálico o sus sales - Google Patents

Mezclas de catalizadores de blanqueo consistentes en sales de manganeso y ácido oxálico o sus sales Download PDF

Info

Publication number
ES2396414T3
ES2396414T3 ES09778106T ES09778106T ES2396414T3 ES 2396414 T3 ES2396414 T3 ES 2396414T3 ES 09778106 T ES09778106 T ES 09778106T ES 09778106 T ES09778106 T ES 09778106T ES 2396414 T3 ES2396414 T3 ES 2396414T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
manganese
oxalic acid
acid
blends
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES09778106T
Other languages
English (en)
Inventor
Gerd Reinhardt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Finance BVI Ltd
Original Assignee
Clariant Finance BVI Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Finance BVI Ltd filed Critical Clariant Finance BVI Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2396414T3 publication Critical patent/ES2396414T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3932—Inorganic compounds or complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082—Polycarboxylic acids-salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Mezclas de catalizadores de blanqueo que contienen una sal de manganeso en la etapa de oxidación +2 o +3,elegidas del grupo consistente en haluros de manganeso, sulfatos de manganeso, nitratos de manganeso, acetatosde manganeso y acetilacetonatos de manganeso, ácido oxálico, su monosal o disal con metales alcalinos oalcalinotérreos, o sus sales de amonio o sus derivados, en donde al menos una función ácido no está derivatizada,o sus derivados que se hidrolizan bajo condiciones de lavado y liberan ácido oxálico, y un compuesto deperoxígeno inorgánico.

Description

Mezclas de catalizadores de blanqueo consistentes en sales de manganeso y ácido oxálico o sus sales
5 La presente invención se refiere al uso de determinados compuestos de manganeso en combinación con ácido oxálico o sus derivados para la potenciación del efecto de blanqueo de compuestos de peroxígeno inorgánicos en el blanqueo de manchas de color en superficies duras, y productos de limpieza para superficies duras que contienen combinaciones de este tipo.
10 Compuestos de peroxigeno inorgánicos, en particular peróxido de hidrógeno, y compuestos de peroxígeno sólidos que se disuelven en agua liberando peróxido de hidrógeno tales como perborato de sodio y carbonato de sodio perhidrato, se utilizan desde hace tiempo como agentes oxidantes para fines de desinfección y blanqueo. El efecto oxidante de estas sustancias depende, en disoluciones diluidas, fuertemente de la temperatura; así, por ejemplo con H2O2 o perborato en baños de tratamiento de blanqueo alcalinos se alcanza, sólo a temperaturas por encima
15 de aproximadamente 80ºC, un blanqueo lo suficientemente rápido de materiales textiles ensuciados. En el caso de temperaturas más bajas, el efecto oxidante de los compuestos de peroxígeno inorgánicos puede mejorarse mediante la adición de los denominados activadores de blanqueo, para los cuales se han dado a conocer en la bibliografía numerosas propuestas, ante todo de las clases de sustancias de los compuestos de N- u O-acilo, por ejemplo alquilendiaminas varias veces aciladas, en particular tetraacetiletilendiamina, y glicolurilos acilados tales
20 como tetraacetilglicolurilo, además anhídridos de ácidos carboxílicos, en particular anhídrido del ácido ftálico, ésteres de ácidos carboxílicos, en particular nonanoiloxi-bencenosulfonato de sodio, lauroil-bencenosulfonato de sodio o ácido decanoiloxibenzoico y derivados de azúcares acilados tales como pentaacetilglucosa. En la bibliografía más reciente se reivindica, además, una serie de derivados de nitrilo, en particular quats de nitrilo catiónicos para esta finalidad de uso. Mediante la adición de estas sustancias, el efecto de blanqueo de baños de
25 tratamiento de peróxido acuosos puede aumentarse tanto que ya a temperaturas en torno a 60ºC se manifiestan en esencia los mismos efectos que con el baño de tratamiento de peróxido solo a 95ºC.
En un afán por procesos de lavado y blanqueo ahorradores de energía, en los últimos años ganan importancia temperaturas de aplicación claramente por debajo de 60ºC, en particular por debajo de 45ºC hasta la temperatura
30 del agua fría.
A estas bajas temperaturas, el efecto de los compuestos activadores hasta ahora conocidos disminuye, por norma general, de manera reconocible. Por lo tanto, no han faltado esfuerzos para desarrollar sistemas más eficaces para este intervalo de temperaturas, sin que hasta la fecha se pueda reseñar un éxito convincente. Un punto de partida
35 para ello resulta mediante el empleo de sales y complejos de metales de transición en forma de los denominados catalizadores de blanqueo. Los complejos de metales, en la medida en que garanticen en general una buena eliminación de la suciedad bajo las condiciones del proceso de limpieza, se caracterizan la mayoría de ellos por una síntesis compleja y elevados costes de fabricación del ligando del complejo ligados con ella.
40 Además, se describe una serie de compuestos de manganeso relativamente sencillos que, bajo condiciones de lavado y limpieza, en combinaciones con persales, provocan un determinado efecto de blanqueo. A ellos pertenecen complejos de manganeso/EDTA tal como se reivindican en el documento EP 0 141 740 o mezclas de sulfato de manganeso/ácido picolínico tales como se reivindican en el documento US 3.532.634, o bien sales de manganeso(II) o (III) en combinación con carbonatos (documento EP 0 082 563), ácidos grasos (documento US
45 4.626.373), fosfonatos (documento EP 0 072 166), ácidos hidroxicarboxílicos (documento EP 0 237 111) o ácido cítrico o bien sus sales (documento EP 0 157 483). Sin embargo, ninguna de las combinaciones mencionadas presenta un rendimiento de limpieza significativo en manchas de té resistentes sobre superficies duras. Además, se conoce que los iones oxalato ejercen un efecto positivo sobre epoxidaciones catalizadas con manganeso en presencia de trimetil-1,4,7-triazaciclononano (T.H. Bennur et al., Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 185
50 (2002) 71-80).
El documento DE-C1 199909546 describe el uso de iones Mn en combinación con formadores de complejos de oxalato para mejorar la oxidación enzimática en detergentes y detergentes para lavavajillas.
55 El documento WO 2001/045842 describe un catalizador de blanqueo que contiene un ligando orgánico macrocíclico (TCAN) y, junto a ello, un compuesto de Mn insoluble en agua tal como óxido de manganeso u oxalato de manganeso y una fuente de peróxido.
La presente invención tiene como objetivo la mejora del efecto de oxidación y de blanqueo de compuestos de peroxígeno inorgánicos en unión con compuestos de manganeso a bajas temperaturas por debajo de 80ºC, en particular en el intervalo de temperaturas de aprox. 15 a 45ºC.
Se ha encontrado ahora que compuestos de manganeso en combinación con una persal y ácido oxálico, sus sales
o derivados presentan una clara aportación al rendimiento de limpieza de los compuestos de peroxígeno contra manchas de color en superficies duras, en particular cuando se les emplea en combinación con compuestos que disocian ácido peroxocarboxílico bajo condiciones de perhidrólisis.
Objeto de la invención son mezclas de catalizadores de blanqueo tal como se define en la reivindicación 1, que contienen un compuesto de manganeso, ácido oxálico, sus sales o derivados y un compuesto de peroxígeno inorgánico.
Los compuestos de manganeso son sales de manganeso en las etapas de oxidación +2 o +3, elegidas del grupo consistente en haluros de manganeso, siendo preferidos los cloruros, acetatos de manganeso, acetilacetonatos de manganeso y nitratos de manganeso. El ácido oxálico puede pasar a emplearse en forma de ácido libre, monosal
o disal de metales alcalinos o alcalinotérreos, o sales de amonio. Además, pueden utilizarse derivados del ácido oxálico, en donde al menos una función ácido no está derivatizada, además son adecuados derivados de ácido oxálico que se hidrolizan bajo condiciones de lavado y liberan ácido oxálico.
En detergentes y productos de limpieza, junto a un compuesto de perácido está contenido preferiblemente 0,025 a 2,5% en peso, en particular 0,05 a 1,5% en peso de compuesto de manganeso potenciador del blanqueo y 0,025 a 2,5% en peso, en particular 0,05 a 1,5% en peso de ácido oxálico, sus sales o derivados.
En calidad de compuestos de peroxígeno entran en consideración, en primer término, sin embargo, perborato de metales alcalinos monohidrato o bien tetrahidrato y/o percarbonato de metales alcalinos, siendo sodio el metal alcalino preferido. El empleo de percarbonato de sodio tiene ventajas, en particular en productos de limpieza para vajillas, ya que actúa de manera particularmente favorable sobre el comportamiento frente a la corrosión en vidrios. El agente de blanqueo a base de oxígeno es, por lo tanto, preferiblemente un percarbonato de metal alcalino, en particular percarbonato de sodio.
Las cantidades de partida de compuestos de peroxígeno se eligen, por lo general, de manera que en las disoluciones están presentes entre 10 ppm y 10% de oxígeno activo, preferiblemente entre 50 y 5000 ppm de oxígeno activo.
Puede ser conveniente una adición de pequeñas cantidades de estabilizadores de agentes de blanqueo conocidos tales como, por ejemplo, de fosfonatos, boratos o bien metaboratos y metasilicatos, así como sales de magnesio tal como sulfato de magnesio.
Adicionalmente a las mezclas de catalizadores de blanqueo de acuerdo con la invención, la formulación de agentes de blanqueo puede contener activadores de blanqueo convencionales, es decir, compuestos que, bajo condiciones de perhidrólisis, proporcionan ácido perbenzoico y/o ácidos peroxocarboxílicos con 1 a 10 átomos de C, en particular 2 a 4 átomos de C, eventualmente sustituidos. Son adecuados los activadores de blanqueo habituales citados al comienzo que portan grupos O-y/o N-acilo del número de átomos de C mencionado y/o grupos benzoílo eventualmente sustituidos. Se prefieren alquilendiaminas varias veces aciladas, en particular tetraacetiletilendiamina (TAED), glicolurilos acilados, en particular tetraacetilglicolurilo (TAGU), derivados de triazina acilados, en particular 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), fenilsulfonatos acilados, en particular nonanoil- o isononanoil-oxibencenosulfonato, alcoholes polivalentes acilados, en particular triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano, así como sorbita y manita acetilada, y derivados de azúcares acilados, en particular penta-acetilglucosa (PAG), penta-acetilfructosa, tetra-acetilxilosa y octa-acetillactosa, así como glucamina acetilada, eventualmente N-alquilada, y gluconolactona. También pueden emplearse las combinaciones de activadores de blanqueo convencionales, conocidas a partir de la solicitud de patente alemana DE 44 43 177. En una forma de realización preferida del uso de acuerdo con la invención, simultáneamente con el compuesto de manganeso, el ácido oxálicos y el compuesto generador de peróxido de hidrógeno se utiliza también un compuesto de este tipo que disocia ácido peroxocarboxílico bajo condiciones de perhidrólisis. En una forma de realización preferida, los agentes de acuerdo con la invención están presentes en 1 a 10% en peso, en particular 2 a 6% en peso de compuesto de este tipo que disocia ácido peroxocarboxílico bajo condiciones de perhidrólisis.
Por el término de “blanqueo” se entiende aquí, tanto el blanqueo de suciedad que se encuentra sobre la superficie dura, en particular té, como también el blanqueo de suciedad que se encuentra en el baño de tratamiento del lavavajillas, desprendida de la superficie dura.
El uso consiste esencialmente en crear, en presencia de una superficie dura ensuciada con manchas de color, condiciones bajo las cuales puedan reaccionar entre sí un agente oxidante peroxídico y la combinación de acuerdo con la invención a base de sal de manganeso y ácido oxálico, con el objetivo de obtener metabolitos de acción oxidante más intensa. Condiciones de este tipo se presentan particularmente cuando los participantes en la reacción inciden uno con otro en disolución acuosa. Esto puede suceder mediante la adición separada del compuesto de peroxígeno y de la combinación de acuerdo con la invención a base de sal de manganeso y ácido oxálico para formar una disolución que contenga eventualmente agentes de limpieza. Sin embargo, de manera particularmente ventajosa, el procedimiento se lleva a cabo utilizando un producto de limpieza para superficies duras que contenga la combinación de acuerdo con la invención a base de sal de manganeso y ácido oxálico y un agente oxidante con contenido en peroxígeno. El compuesto de peroxígeno puede también añadirse a la disolución por separado, en estado sólido o, preferiblemente en forma de disolución o suspensión acuosa si se utiliza un producto de limpieza exento de peroxígeno.
Los productos de limpieza, que pueden presentarse en forma de granulados, sólidos en forma de polvo o de tableta, en forma de otros cuerpos moldeados, disoluciones o suspensiones homogéneas, pueden contener, además del principio activo potenciador del blanqueo mencionado, en principio todas las sustancias constitutivas conocidas y habituales en productos de este tipo. Los productos pueden contener, en particular, sustancias mejoradoras de detergentes, surfactantes tensioactivos, compuestos de peroxígeno, disolventes orgánicos miscibles en agua, agentes secuestrantes, electrólitos, reguladores del pH y otros coadyuvantes tales como inhibidores de la corrosión de plata, reguladores de la formación de espuma, activadores adicionales de peroxígeno así como colorantes y aromatizantes.
Un producto de limpieza para superficies duras puede contener, además de ello, componentes de acción abrasiva, en particular del grupo que comprende harina de cuarzo, serrín, harinas de materiales sintéticos, gredas y microesferas de vidrio, así como sus mezclas. Las sustancias abrasivas están contenidas en los productos de limpieza preferiblemente en no más de 20% en peso, en particular de 5 a 15% en peso.
Un producto para la limpieza a máquina de la vajilla contiene 15 a 65% en peso, en particular 20 a 60% en peso de componentes mejoradores de detergentes solubles en agua, 5 a 25% en peso, en particular 8 a 17% en peso de agentes de blanqueo a base de oxígeno, en cada caso referidos al producto total, y en cada caso 0,05 a 1,5% en peso de sal de manganeso y ácido oxálico. Un producto de este tipo es particularmente de baja alcalinidad, es decir, su disolución al 1 por ciento en peso presenta un valor del pH de 8 a 11,5, preferiblemente de 9 a 11.
En calidad de componentes mejoradores de detergentes solubles en agua en productos de limpieza entran en consideración, en principio, todos los mejoradores de detergentes empleados habitualmente en productos para la limpieza a máquina de la vajilla, por ejemplo fosfatos de metales alcalinos, los cuales pueden presentarse en forma de sus sales de sodio o potasio alcalinas, neutras o ácidas. Ejemplos de ellos son fosfato trisódico, difosfato tetrasódico, dihidrógeno-difosfato disódico, trifosfato pentasódico, el denominado hexametafosfato sódico, así como las correspondientes sales de potasio o bien mezclas a base de sales de sodio y potasio. Sus cantidades pueden encontrarse en el intervalo de hasta aproximadamente 60% en peso, en particular 5 a 20% en peso, referidos a producto total. Otros componentes mejoradores de detergentes solubles en agua posibles son, junto a polifosfonatos y carboxilatos de fosfonato-alquilo, por ejemplo, polímeros orgánicos de origen natural o sintético del tipo de los policarboxilatos que actúan como co-mejoradores de detergentes, en particular, en regiones de aguas duras. Entran en consideración, por ejemplo, ácidos poliacrílicos y copolímeros a base de anhídrido del ácido maleico y ácido acrílico, así como las sales de sodio de estos ácidos polímeros. Productos habituales en el comercio son, por ejemplo, Sokalan™ CP 5, CP 10 y PA 30 de la razón social BASF. A los polímeros utilizables como co-mejoradores de detergentes de origen natural pertenecen, por ejemplo, almidón oxidado y poliaminoácidos tales como ácido poliglutámico o ácido poliaspártico. Otros componentes mejoradores de detergentes posibles son ácidos hidroxicarboxílicos que se presentan de forma natural tales como, por ejemplo, ácido monohidroxisuccínico, dihidroxisuccínico, ácido alfa-hidroxipropiónico y ácido glucónico. A los componentes mejoradores de detergentes orgánicos preferidos pertenecen las sales del ácido cítrico, en particular citrato de sodio. En calidad de citrato de sodio entra en consideración citrato trisódico anhidro y, preferiblemente, citrato trisódico dihidrato. El citrato trisódico dihidrato puede emplearse en forma de un polvo finalmente cristalino o
cristalino tosco. En función de los valores de pH ajustados en última instancia en los productos de acuerdo con la invención, pueden presentarse también los ácidos que corresponden a las sales co-mejoradoras de detergentes mencionadas.
A las enzimas eventualmente contenidas en los productos pertenecen proteasas, amilasas, pululanasas, cutinasas y/o lipasas, por ejemplo proteasas tales como BLAP™, Optimase™, Opticlean™, Maxacal™, Maxapem™, Durazym™, Purafect™ OxP, Esperase™ y/o Savinase™, amilasas tales como Termamyl™, Amylase-LT™, Maxamyl™, Duramyl™ y/o lipasas tales como Lipolase™, Lipomax™, Lumafast™ y/o Lipozym™. Las enzimas utilizadas pueden estar adsorbidas a sustancias de soporte y/o embutidas en sustancias de la envoltura con el fin de protegerlas frente a una inactivación prematura. Están contenidas en los productos de limpieza, preferiblemente, en cantidades de hasta 10% en peso, en particular de 0,05 a 5% en peso, empleándose de manera particularmente preferida frente a la degradación oxidante de enzimas estabilizadas.
Preferiblemente, los productos de limpieza para vajillas a máquina contienen los soportes alcalinos habituales tales como, por ejemplo, silicatos de metales alcalinos, carbonatos de metales alcalinos y/o hidrógeno-carbonatos de metales alcalinos. A los soportes alcalinos empleados habitualmente pertenecen carbonatos, hidrógeno-carbonatos y silicatos de metales alcalinos con una relación molar SiO2/M2O (M = átomo de metal alcalino) de 1:1 a 2,5:1. En tal caso, los silicatos de metales alcalinos pueden estar contenidos en cantidades de hasta 40% en peso, en particular de 3 a 30% en peso, referido al producto total. El sistema de soporte alcalino empleado preferiblemente en los productos es una mezcla a base de carbonato e hidrógeno-carbonato, preferiblemente carbonato e hidrógeno-carbonato de sodio que puede estar contenido en una cantidad de hasta 50% en peso, preferiblemente 5 a 40% en peso.
En otros productos están contenidos 20 a 60% en peso de mejoradores de detergentes orgánicos solubles en agua, en particular citrato de metal alcalino, 3 a 20% en peso de carbonato de metal alcalino y 3 a 40% en peso de disilicato de metal alcalino.
A los productos pueden añadirse eventualmente, también tensioactivos, en particular tensioactivos aniónicos, tensioactivos anfóteros y, preferiblemente, tensioactivos no iónicos de baja formación de espuma que sirven para un mejor desprendimiento de manchas con contenido en grasa, en calidad de agentes humectantes y, eventualmente, en el marco de la fabricación de los productos de limpieza en calidad de coadyuvantes de granulación. Su cantidad puede ascender hasta 20% en peso, en particular hasta 10% en peso y se encuentra, preferiblemente, en el intervalo de 0,5 a 5% en peso. Habitualmente, en particular en productos de limpieza para su empleo en procesos para el lavado a máquina de vajillas, se emplean compuestos de una formación de espuma extremadamente baja. A ellos pertenecen, preferiblemente, alquil C12-C18-polietilenglicol-polipropilenglicol-éteres, en cada caso con hasta 8 moles de unidades de óxido de etileno y óxido de propileno en la molécula. Sin embargo, también se pueden utilizar otros tensioactivos no iónicos de baja formación de espuma conocidos tales como, por ejemplo, alquil C12-C18-polietilenglicol-polibutilenglicol-éteres, en cada caso con hasta 8 moles de unidades de óxido de etileno y óxido de butileno en la molécula, éteres mixtos de alquilpolialquilenglicol rematados en los grupos extremos, así como los alquil C8-C14-poliglucósidos formadores de espuma, pero ecológicamente atractivos, con un grado de polimerización de aproximadamente 1 a 4 y/o alquil C12-C14-polietilenglicoles con 3 a 8 unidades de óxido de etileno en la molécula. Asimismo adecuados son tensioactivos de la familia de las glucamidas tales como, por ejemplo, alquil-N-metil-glucamidas, en las que la parte de alquilo procede preferiblemente de un alcohol graso con una longitud de cadena de C de C6-C14. En parte, es ventajoso que los tensioactivos descritos se empleen en forma de mezclas, por ejemplo la combinación de alquilpoliglicósido con etoxilatos de alcoholes grasos o glucamida con alquilpoliglicósidos. También es posible la presencia de aminóxidos, betaínas y alquilaminas etoxiladas.
Con el fin de determinar una protección frente a la corrosión de plata, en los productos de limpieza para la vajilla pueden emplearse inhibidores de la corrosión de plata. Agentes protectores frente a la corrosión de plata preferidos son sulfuros orgánicos tales como cistina y cisteína, fenoles bivalentes o trivalentes, eventualmente triazoles alquilo- o arilo-sustituidos tales como benzotriazol, ácido isocianúrico, sales y/o complejos de titanio, zirconio, hafnio, cobalto o cerio, en los que los metales mencionados se presentan, en función del metal, en una de las etapas de oxidación II, III, IV, V o VI.
Con el fin de impedir la corrosión del vidrio durante la fase de aclarado, en productos de limpieza para la vajilla pueden emplearse inhibidores correspondientes. Particularmente ventajosos son en este caso silicatos estratificados cristalinos y/o sales de zinc. Los silicatos estratificados cristalinos son comercializados, por ejemplo,
por la razón social Clariant bajo el nombre comercial Na-SKS, p. ej. Na-SKS-1 (Na2Si22O45.xH2O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na2Si14O29.xH2O, Magadiit), Na-SKS-3 (Na2Si8O17.xH2O) o Na-SKS-4 (Na2Si4O9.xH2O, Makatit). De éstos se adecuan, ante todo, Na-SKS-5 (alfa-Na2Si2O5), Na-SKS-7 (beta-Na2Si2O5, Natrosilit), Na-SKS-9 (NaHSi2O5.H2O), Na-SKS-10 (NaHSi2O5.3H2O, Kanemit), Na-SKS-11 (t-Na2Si2O5) y Na-SKS-13 (NaHSi2O5), pero en particular Na-SKS-6 (delta-Na2Si2O5). Una panorámica sobre silicatos estratificados cristalinos se encuentra, p. ej., en el artículo “Seifen-Öle-Fette-Wachse, Año 116, nº 20/1990”, en las páginas 805-808.
Productos para el lavado de vajillas a máquina o coadyuvantes para el lavado de vajillas a máquina presentan, en el marco de la presente solicitud, una proporción en peso del silicato estratificado cristalino de 0,1 a 20% en peso, preferiblemente de 0,2 a 15% en peso y, en particular, de 0,4 a 10% en peso, en cada caso referido al peso total de estos productos.
En otra forma de realización preferida, los productos para el lavado de vajillas a máquina o coadyuvantes para el lavado de vajillas a máquina contienen al menos una sal de zinc elegida del grupos de las sales de zinc orgánicas, preferiblemente del grupo de las sales de zinc orgánicas solubles, de manera particularmente preferida del grupo de las sales de zinc solubles de ácidos orgánicos monómeros o polímeros, en particular del grupo acetato de zinc, acetilacetonato de zinc, benzoato de zinc, formiato de zinc, lactato de zinc, gluconato de zinc, ricinoleato de zinc, abietato de zinc, valerato de zinc, p-toluenosulfonato de zinc.
En el marco de la presente solicitud se consideran preferidos en tal caso productos para el lavado de vajillas a máquina o coadyuvantes para el lavado de vajillas a máquina en los que la proporción en peso de la sal de zinc, referida al peso total de este producto, sea de 0,1 a 10% en peso, preferiblemente 0,2 a 7% en peso y, en particular, 0,4 a 4% en peso y, a saber, independientemente de qué sales de zinc se empleen, en particular, por lo tanto, independientemente de si se emplean sales de zinc orgánicas o inorgánicas, sales de zinc solubles o no solubles o sus mezclas.
En la medida en que los productos de limpieza, por ejemplo en presencia de tensioactivos aniónicos, formen demasiado espuma durante la aplicación, se les puede agregar a ellos, además, hasta 6% en peso, de preferencia de aproximadamente 0,5 a 4% en peso de un compuesto supresor de la formación de espuma, preferiblemente del grupo de los aceites de silicona, mezclas a base de aceite de silicona y ácido silícico hidrofobizado, parafinas, combinaciones de parafina y alcohol, ácido silícico hidrofobizado, bisamidas del ácido graso y otros agentes antiespumantes adicionales conocidos, adquiribles en el comercio. Otras sustancias constitutivas facultativas en los productos son, por ejemplo, aceites perfumados.
A los disolventes orgánicos utilizables en los productos, en particular cuando se presentan en forma líquida o pastosa, pertenecen alcoholes con 1 a 4 átomos de C, en particular metanol, etanol, isopropanol y terc-butanol, dioles con 2 a 4 átomos de C, en particular etilenglicol y propilenglicol, así como sus mezclas y los éteres que se derivan de las clases de compuestos mencionadas. Disolventes miscibles en agua de este tipo están presentes en los productos de limpieza preferiblemente en no más de 20% en peso, en particular de 1 a 15% en peso.
Para el ajuste de un valor del pH deseado, que no resulta por sí mismo de la mezcladura de los restantes componentes, los productos pueden contener ácidos compatibles con el sistema y el medio ambiente, en particular ácido cítrico, ácido acético, ácido tartárico, ácido málico, ácido láctico, ácido glicólico, ácido succínico, ácido glutárico y/o ácido adípico, pero también ácidos minerales, en particular ácido sulfúrico o hidrógeno-sulfatos de metales alcalinos, o bases, en particular hidróxidos de amonio o de metales alcalinos. Reguladores del pH de este tipo están contenidos en los productos preferiblemente en no más de 10% en peso, en particular de 0,5 a 6% en peso.
La preparación de productos sólidos no ofrece dificultades y, en principio, puede tener lugar de manera conocida, por ejemplo mediante secado por atomización o granulación, añadiéndose eventualmente con posterioridad de forma separada un compuesto de peroxígeno y catalizador de blanqueo.
Productos de limpieza en forma de disoluciones con contenido en disolventes acuosos u otros disolventes adecuados se preparan de manera particularmente ventajosa mediante simple mezcladura de las sustancias constitutivas que pueden añadirse en estado sólido o en forma de disolución en un mezclador automático.
Los productos se encuentran preferiblemente en forma de preparados en forma de polvo, granulares o en forma de tabletas que pueden fabricarse de manera en sí conocida, por ejemplo mediante mezcladura, granulación,
compactación por rodillos y/o mediante secado por atomización de los componentes térmicamente solicitables y aportación por mezcladura de los componentes más sensibles a los que pertenecen, en particular, enzimas, agentes de blanqueo y el catalizador de blanqueo.
Para la preparación de productos de limpieza en forma de tableta se procede preferiblemente de manera que todos los componentes se mezclan entre sí en un mezclador y la mezcla se comprime, mediante prensas para tabletas habituales, por ejemplo prensas de excéntrica o prensas de mesa giratoria, con presiones de apriete en el intervalo de 200 x 105 Pa a 1500 x 105 Pa.
De esta forma se obtienen sin problemas tabletas resistentes a la rotura y, a pesar de ello, lo suficientemente rápidas de disolver bajo condiciones de aplicación con resistencias a la flexión normalmente superiores a 150 N. Preferiblemente, una tableta producida de esta manera presenta un peso de 15 a 40 g, en particular de 20 a 30 g, con un diámetro de 35 a 40 mm.
La preparación de productos en forma de polvos y/o granulados capaces de fluir, que no desprenden polvo y estables al almacenamiento, con densidades aparentes elevadas en el intervalo de 800 a 1000 g/l, puede tener lugar debido a que en una primera etapa parcial del procedimiento, los componentes mejoradores de detergentes se mezclan con al menos una porción de componentes de mezcla líquidos bajo aumento de la densidad aparente de esta mezcla previa y seguidamente – en caso deseado después de un secado intermedio – se reúnen los otros componentes del producto, entre ellos el catalizador de blanqueo, con la mezcla previa así obtenida.
Productos para la limpieza de la vajilla pueden emplearse tanto en máquinas lavavajillas domésticas como en máquinas de lavado industriales. La adición tiene lugar a mano o mediante dispositivos dosificadores adecuados. Las concentraciones de aplicación en el baño de tratamiento de limpieza ascienden, por norma general, a aproximadamente 1 a 8 g/l, preferiblemente a 2 hasta 5 g/l.
Un programa de lavado a máquina se completa y finaliza, por lo general, mediante algunas fases de aclarado intermedio que siguen a la fase de limpieza con agua clara y una fase de lavado y aclarado con un agente de lavado y aclarado habitual. Después del secado se obtiene, en el caso de emplear el producto, una vajilla totalmente limpia e irreprochable desde un punto de vista higiénico.
Ejemplos
Ejemplos 1-5
Un producto de limpieza (V1), que contiene 44 partes en peso de tripolifosfato sódico, 30 partes en peso de carbonato sódico, 10% en peso de silicato estratificado SKS-6, 10 partes en peso de perborato sódico monohidrato, en cada caso 1,5 partes de granulado de proteasa y amilasa, 3 partes en peso de tensioactivo no iónico así como 2 partes en peso de N,N,N’,N’-tetra-acetiletilendiamina (TAED) en forma de granulado y producto de limpieza (M1 a M6) los cuales estaban constituidos, por lo demás, como V1, pero contenían mezclas de acuerdo con la invención a base de sales de manganeso y ácido oxálico, se examinaron en cuanto a sus propiedades eliminadoras del té. En V 2-6 están recogidas otras mezclas no de acuerdo con la invención en forma de ejemplos comparativos.
Para la creación de incrustaciones de té estandarizadas, tazas de té se sumergieron 25 veces en una disolución de té a 70ºC. A continuación, en cada caso algo de la disolución de té se añadió a cada una de las tazas de té y la taza se secó en el armario de secado.
Los ensayos de lavado se llevaron a cabo en un lavavajillas Miele G 688 SC a 45ºC utilizando agua con una dureza de 21º dH en presencia de 100 g de suciedad de ensayo IKW. La eliminación de las incrustaciones se anotó seguidamente visualmente en una escala de 0 (= incrustación muy intensa invariable) hasta 100% (= ninguna incrustación).
Tabla 1:
Producto de ensayo
Evaluación
V1 (producto de limpieza)
37 %
V2 (producto de limpieza + 100 mg de acetato de Mn(III))
57 %
V3 (producto de limpieza + 100 mg de sulfato de Mn(II))
55 %
V4 (producto de limpieza + 100 mg de ácido oxálico)
60 %
V5 (producto de limpieza + 100 mg de FeSO4 + 100 mg de ácido oxálico)
53 %
V6 (producto de limpieza + 100 mg de oxalato de Na)
67 %
M1 (producto de limpieza + 100 mg de Mn(II)SO4 + 100 mg de ácido oxálico)
98 %
M2 (producto de limpieza + 100 mg de acetato de Mn(II) + 100 mg de ácido oxálico)
97 %
M3 (producto de limpieza + 100 mg de Mn(II)SO4 + 100 mg de oxalato de Na)
95 %
M4 (producto de limpieza + 100 mg de acetato de Mn(II) + 100 mg de ácido oxálico)
95 %
M5 (producto de limpieza + 50 mg de Mn(II)SO4 + 50 mg de ácido oxálico)
73 %
M6 (producto de limpieza + 100 mg de Mn(II)SO4 + 50 mg de ácido oxálico)
75 %
La evaluación indicada en la Tabla 1 de los productos M1 a M6 es significativamente mejor que el valor para el 5 producto comparativo V1 así como de los Ensayos comparativos V 2-6.
Se reconoce que mediante el uso de acuerdo con la invención se puede alcanzar un efecto de blanqueo significativamente mejor que mediante el activador de blanqueo TAED convencional solo.
10 Se obtuvieron esencialmente los mismos resultados al reemplazar perborato de sodio por percarbonato de sodio. Se obtuvieron también esencialmente los mismos resultados al emplear oxalato de Na en lugar de ácido oxálico.

Claims (4)

  1. REIVINDICACIONES
    1.- Mezclas de catalizadores de blanqueo que contienen una sal de manganeso en la etapa de oxidación +2 o +3, elegidas del grupo consistente en haluros de manganeso, sulfatos de manganeso, nitratos de manganeso, acetatos 5 de manganeso y acetilacetonatos de manganeso, ácido oxálico, su monosal o disal con metales alcalinos o alcalinotérreos, o sus sales de amonio o sus derivados, en donde al menos una función ácido no está derivatizada,
    o sus derivados que se hidrolizan bajo condiciones de lavado y liberan ácido oxálico, y un compuesto de peroxígeno inorgánico.
    10 2.-Mezclas de activadores de blanqueo según la reivindicación 1, caracterizadas porque en calidad de compuestos de peroxígeno inorgánico contienen peróxido de hidrógeno o perborato de metal alcalino monohidrato o bien tetrahidrato y/o percarbonato de metal alcalino.
  2. 3.- Mezclas de activadores de blanqueo según la reivindicación 1 ó 2, caracterizadas porque el compuesto de 15 peroxígeno inorgánico contiene sodio en calidad de metal alcalino.
  3. 4.- Mezclas de activadores de blanqueo según la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen ácido oxálico u oxalato de sodio.
    20 5.-Uso de mezclas de activadores de blanqueo según una de las reivindicaciones 1 a 4, en detergentes y productos de limpieza o en agentes de blanqueo.
  4. 6.- Uso de mezclas de activadores de blanqueo según una de las reivindicaciones 1 a 4, en productos de limpieza para superficies duras.
    25 7.- Uso de mezclas de activadores de blanqueo según la reivindicación 6, en productos para el lavado de vajillas para máquinas lavavajillas.
ES09778106T 2008-08-30 2009-08-26 Mezclas de catalizadores de blanqueo consistentes en sales de manganeso y ácido oxálico o sus sales Active ES2396414T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008045207A DE102008045207A1 (de) 2008-08-30 2008-08-30 Bleichkatalysatormischungen bestehend aus Mangansalzen und Oxalsäure oder deren Salze
DE102008045207 2008-08-30
PCT/EP2009/006163 WO2010022919A1 (de) 2008-08-30 2009-08-26 Bleichkatalysatormischungen bestehend aus mangansalzen und oxalsäure oder deren salze

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2396414T3 true ES2396414T3 (es) 2013-02-21

Family

ID=41226123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES09778106T Active ES2396414T3 (es) 2008-08-30 2009-08-26 Mezclas de catalizadores de blanqueo consistentes en sales de manganeso y ácido oxálico o sus sales

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20110146723A1 (es)
EP (1) EP2329001B1 (es)
JP (1) JP5469667B2 (es)
CN (1) CN102131908B (es)
DE (1) DE102008045207A1 (es)
DK (1) DK2329001T3 (es)
ES (1) ES2396414T3 (es)
PL (1) PL2329001T3 (es)
PT (1) PT2329001E (es)
WO (1) WO2010022919A1 (es)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008038376A1 (de) * 2008-08-19 2010-02-25 Clariant International Ltd. Verfahren zur Herstellung von 3,7-Diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-Verbindungen
DE102008045215A1 (de) * 2008-08-30 2010-03-04 Clariant International Ltd. Verwendung von Mangan-Oxalatenn als Bleichkatalysatoren
DE102008064009A1 (de) 2008-12-19 2010-06-24 Clariant International Ltd. Verfahren zur Herstellung von 3,7-Diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-Metall-Komplexen
CN105369581A (zh) * 2015-11-04 2016-03-02 泉州市新宏化工贸易有限公司 一种棉织物练漂后除氧工艺及棉洁爽
US10329522B2 (en) 2016-05-19 2019-06-25 Ecolab Usa Inc. Cleaning compositions for use with calcite-based stone
DE102017004742A1 (de) * 2017-05-17 2018-11-22 Weylchem Wiesbaden Gmbh Beschichtete Granulate, deren Verwendung und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese
CN110055771B (zh) * 2019-05-13 2022-01-25 乐象永续科技（杭州）有限公司 一种纺织材料的漂白和改性方法和用途
EP4296343A1 (en) 2022-06-24 2023-12-27 WeylChem Performance Products GmbH Compositions comprising protonated triazacyclic compounds and manganese(ii) acetate, manufacturing thereof, and bleaching and cleaning agent comprising same

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1182143A (en) 1966-03-01 1970-02-25 United States Borax Chem Bleaching Compositions and Methods.
US4414127A (en) * 1981-07-06 1983-11-08 Syntex (U.S.A.) Inc. Contact lens cleaning solutions
GR76237B (es) 1981-08-08 1984-08-04 Procter & Gamble
US4481129A (en) 1981-12-23 1984-11-06 Lever Brothers Company Bleach compositions
GB8329762D0 (en) 1983-11-08 1983-12-14 Unilever Plc Manganese adjuncts
GB8405189D0 (en) 1984-02-28 1984-04-04 Interox Chemicals Ltd Peroxide activation
US4728455A (en) 1986-03-07 1988-03-01 Lever Brothers Company Detergent bleach compositions, bleaching agents and bleach activators
CN86103060A (zh) * 1986-04-27 1987-04-22 刘能振 由高锰酸盐和还原性物质组成的漂白剂
DE4443177A1 (de) 1994-12-05 1996-06-13 Henkel Kgaa Aktivatormischungen für anorganische Perverbindungen
US6734155B1 (en) * 1997-07-09 2004-05-11 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising an oxidoreductase
DE69719568T2 (de) * 1997-07-09 2003-12-24 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Oxidoreductase enthaltende reinigungszusammensetzungen
JPH1143410A (ja) * 1997-07-11 1999-02-16 Lion Corp カビ取り剤組成物
DE19758183A1 (de) * 1997-12-30 1999-07-01 Henkel Kgaa Waschaktiver Formkörper mit spezifischer Oberfläche
DE19909546C1 (de) * 1999-03-04 2000-06-29 Consortium Elektrochem Ind Mehrkomponentensystem zur enzymkatalysierten Oxidation von Substraten sowie Verfahren zur enzymkatalysierten Oxidation
JP2000282091A (ja) * 1999-03-31 2000-10-10 Lion Corp 漂白活性化触媒および該化合物を含有する漂白剤組成物
GB9930422D0 (en) * 1999-12-22 2000-02-16 Unilever Plc Bleach catalysts
AT408987B (de) * 2000-10-13 2002-04-25 Thonhauser Gmbh Dipl Ing Reinigungs- und desinfektionsmittel
JP4186037B2 (ja) * 2001-07-09 2008-11-26 ライオン株式会社 漂白性組成物
WO2003072690A1 (en) * 2002-02-28 2003-09-04 Unilever N.V. Bleach catalyst enhancement
KR101018716B1 (ko) * 2002-07-11 2011-03-04 시바 홀딩 인코포레이티드 산화 촉매로서 금속 착물 화합물의 용도
DE10304131A1 (de) 2003-02-03 2004-08-05 Clariant Gmbh Verwendung von Übergangsmetallkomplexen als Bleichkatalysatoren
DE10345273A1 (de) * 2003-09-30 2005-04-21 Clariant Gmbh Verwendung von Übergangsmetallkomplexen mit Lactamliganden als Bleichkatalysatoren
PL1678037T3 (pl) * 2003-10-31 2010-04-30 Henkel Ag & Co Kgaa Sposób pakowania
GB0411304D0 (en) * 2004-05-21 2004-06-23 Fellows Adrian N An antimicrobial composition
DE102005027619A1 (de) * 2005-06-15 2006-12-28 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Verfahren zur Herstellung von 3,7-Diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-Verbindungen
DE102008038376A1 (de) * 2008-08-19 2010-02-25 Clariant International Ltd. Verfahren zur Herstellung von 3,7-Diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-Verbindungen
DE102008045215A1 (de) * 2008-08-30 2010-03-04 Clariant International Ltd. Verwendung von Mangan-Oxalatenn als Bleichkatalysatoren
DE102008064009A1 (de) * 2008-12-19 2010-06-24 Clariant International Ltd. Verfahren zur Herstellung von 3,7-Diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-Metall-Komplexen

Also Published As

Publication number Publication date
US20110146723A1 (en) 2011-06-23
EP2329001A1 (de) 2011-06-08
DE102008045207A1 (de) 2010-03-04
WO2010022919A1 (de) 2010-03-04
DK2329001T3 (da) 2013-01-28
PL2329001T3 (pl) 2013-03-29
CN102131908A (zh) 2011-07-20
JP2012500871A (ja) 2012-01-12
EP2329001B1 (de) 2012-10-10
JP5469667B2 (ja) 2014-04-16
PT2329001E (pt) 2013-01-24
CN102131908B (zh) 2013-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2388234T3 (es) Uso de oxalatos de manganeso en calidad de catalizadores de blanqueo
ES2396414T3 (es) Mezclas de catalizadores de blanqueo consistentes en sales de manganeso y ácido oxálico o sus sales
ES2295983T3 (es) Utilizacion de compuestos complejos con metales de transicion como catalizadores del blanqueo en agentes de lavado y limpieza.
US5898025A (en) Mildly alkaline dishwashing detergents
ES2300287T3 (es) Detergentes de baja alcalinidad para lavavajillas con contenido en acido metilglicindiacetico (mgda).
JPH08501598A (ja) 弱アルカリ性の食器洗い用洗剤
ES2172825T5 (es) Derivados de acetonitrilo como activadores de blanqueo en agentes de limpieza.
CA2223609A1 (en) Machine dishwashing tablets containing an oxygen bleach system
ES2249498T3 (es) Utilizacion de complejos de metales de transicion con ligandos de oximas como catalizadores del blanqueo.
ES2876166T3 (es) Gránulos recubiertos, su uso y detergentes y productos de limpieza que contienen los mismos
US6221824B1 (en) Process for the production of compounded acetonitrile derivatives
JP2014511404A (ja) 洗濯洗剤および洗浄剤中における漂白触媒としての遷移金属錯体の使用
KR20140060506A (ko) 전기화학적으로 활성화가능한 매개체 화합물을 갖는 세척제 또는 세정제
ES2242613T3 (es) Detergentes y agentes de limpieza que contienen enzimas y activadores del blanqueo.
ES2233987T3 (es) Combinacion de productos activos cataliticamente para reforzar el efecto de blanqueo.
ES2954295T3 (es) Composición detergente libre de fosfatos para lavavajillas automático
US6306808B1 (en) Manganese complexes as catalysts for peroxygenated compounds to clean hard surfaces, especially dishes
JP2007538120A (ja) 場合によりイン・サイチューで生成される漂白増進遷移金属錯体を含む洗剤
ES2319444T3 (es) Combinacion de reforzadores de blanqueo para el empleo en agentes de lavado y de limpieza.
CA2299437A1 (en) Compounded acetonitrile derivatives as bleach activators in detergents
US6235695B1 (en) Cleaning agent with oligoammine activator complexes for peroxide compounds
US20060281655A1 (en) Bleaching detergent or cleaning agent
US20090192069A1 (en) Washing or Cleaning Composition with Size-Optimized Active Bleaching Ingredient Particles
ES2367144T3 (es) Detergentes que contienen complejos catalíticamente activos para el blanqueo.
ES2968816T3 (es) Composición de detergente