ES2319444T3 - Combinacion de reforzadores de blanqueo para el empleo en agentes de lavado y de limpieza. - Google Patents
Combinacion de reforzadores de blanqueo para el empleo en agentes de lavado y de limpieza. Download PDFInfo
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Abstract
Agente de lavado, de limpieza o desinfectante, caracterizado porque contiene agente de blanqueo, que contiene peroxígeno, activador de blanqueo del tipo de las amidas, del tipo de los sulfonilfenilésteres y/o del tipo de los acetonitrilos, substituidos por nitrógeno cuaternario, y un compuesto de la fórmula (I) ** ver fórmula**, en la que Y m'' significa un anión y el producto (mun) es igual a 2, además de componentes usuales, compatibles con el agente de blanqueo, con el activador de blanqueo y con este compuesto.
Description
Combinación de reforzadores de blanqueo para el
empleo en agentes de lavado y de limpieza.
La presente invención se refiere al empleo de
una combinación de un activador de blanqueo con un compuesto de
terpiridina, que es capaz de formar complejos con iones de hierro y
de manganeso, o con un complejo de hierro o de manganeso
correspondiente, formado de antemano, para la activación de
compuestos peroxigenados y/o del oxígeno del aire, especialmente
para el blanqueo de suciedades de color a la hora del lavado de los
artículos textiles, así como a agentes de lavado, de limpieza y
desinfectantes, que contienen tales combinaciones de reforzadores
de blanqueo.
Los compuestos peroxigenados inorgánicos, de
manera especial el peróxido de hidrógeno y los compuestos
peroxigenados sólidos, que se disuelven en agua con liberación de
peróxido de hidrógeno, tales como el perborato de sodio y el
perhidrato de carbonato de sodio, son utilizados desde hace mucho
tiempo como agentes oxidantes con fines desinfectantes y de
blanqueo. El efecto oxidante de estas substancias depende
fuertemente, en soluciones diluidas, de la temperatura; de este
modo se consigue, por ejemplo, con H_{2}O_{2} o con perborato en
baños de blanqueo alcalinos solamente a temperaturas situadas por
encima de aproximadamente 80ºC un blanqueo suficientemente rápido
de los artículos textiles ensuciados. A temperaturas más bajas puede
mejorarse el efecto oxidante de los compuestos peroxigenados
inorgánicos mediante el aporte de los denominados activadores de
blanqueo, que son capaces de proporcionar ácidos peroxocarboxílicos
bajo las condiciones de perhidrólisis indicadas y para los cuales
se han dado a conocer en la literatura un gran número de propuestas,
ante todo de las clases de productos de los compuestos
N-acílicos o de los compuestos
O-acílicos, por ejemplo los ésteres reactivos
conocidos por la memoria descriptiva de la patente británica GB 836
988, las alquilendiaminas poliaciladas, especialmente la
N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina (TAED), los
glicolurilos acilados, de manera especial el tetraacetilglicolurilo,
la hidantoínas N-aciladas, las hidrazidas, los
triazoles, las hidrotriazinas, los urazoles, las dicetopiperazinas,
las sulfurilamidas y los cianuratos, además los anhídridos de los
ácidos carboxílicos, de manera especial el anhídrido del ácido
ftálico, los ésteres de los ácidos carboxílicos, especialmente el
nonanoiloxi-bencenosulfonato de sodio (NOBS), el
isononanoiloxi-bencenosulfonato de sodio, los
derivados sacáricos O-acilados, tal como la
pentaacetilglucosa y las lactamas N-aciladas, tal
como la N-benzoilcaprolactama. Mediante el aporte de
estas substancias puede acrecentarse el efecto de blanqueo de los
baños acuosos de peróxido en una magnitud tal, que se presentan ya
a temperaturas próximas a los 60ºC, de manera esencial, los mismos
efectos que con el baño de peróxido solo a 95ºC.
Desde diversos puntos de vista se observa, desde
luego, que tales activadores de blanqueo, que liberan ácidos
peroxocarboxílicos de cadena relativamente corta bajo las
condiciones para el lavado de los artículos textiles (el ejemplo
más importante a este respecto es la TAED), presentan una actividad
especialmente marcada frente a las suciedades coloreadas
hidrófilas, mientras que los activadores de blanqueo, que liberan
ácidos peroxocarboxílicos de cadena relativamente larga (un ejemplo
a este respecto es el NOBS) tienen una mayor actividad frente a las
suciedades coloreadas hidrófobas. De manera esencial, con objeto de
conseguir una elevada potencia de blanqueo en promedio entre todas
las suciedades posibles, se propone de manera esencial, por ejemplo
en la solicitud de patente internacional WO 96/17920 A2 o en la
solicitud de patente europea EP 0 257 700 A2, el empleo de mezclas
constituidas por activadores de blanqueo, que liberen ácidos
peroxocarboxílicos con longitudes diferentes de la cadena.
Con objeto de conseguir procedimientos de lavado
y de blanqueo con ahorro de energía, han adquirido en los últimos
años además temperaturas de aplicación aún claramente por debajo de
los 60ºC. Especialmente por debajo de 45ºC descendiéndose hasta la
temperatura del agua fría.
Por regla general, a estas bajas temperaturas
disminuye, de manera visible, el efecto de los compuestos
activadores, que son conocidos hasta el presente. Por lo tanto, no
han faltado esfuerzos para desarrollar activadores que sean más
activos en este intervalo de temperaturas. En este caso debe
observarse, desde luego, en algunos casos individuales que un
activador de blanqueo, que sea altamente activo a bajas
temperaturas, pierde su actividad en el intervalo de temperaturas
medio o elevado, pudiendo ser deseable perfectamente también un
aumento de la potencia de blanqueo más allá de la del agente
oxidante puro con mayores exigencias a la potencia de limpieza del
agente de lavado o de limpieza.
Así mismo, se ha propuesto en diversas ocasiones
el empleo de compuestos de metales de transición, especialmente el
empleo de complejos de metales de transición, para aumentar la
fuerza oxidante de los compuestos peroxigenados o incluso del
oxígeno del aire en los agentes de lavado y de limpieza. A los
compuestos de los metales de transición, que han sido propuestos
con esta finalidad, pertenecen, por ejemplo, los salencomplejos de
manganeso, de hierro, de cobalto, de rutenio o de molibdeno,
conocidos por la solicitud de patente alemana DE 195 29 905, y sus
compuestos N-análogos conocidos por la solicitud de
patente alemana DE 196 20 267, los carbonilcomplejos de manganeso,
de hierro, de cobalto, de rutenio o de molibdeno, conocidos por la
solicitud de patente alemana DE 195 36 082, los complejos de
manganeso, de hierro, de cobalto, de rutenio, de molibdeno, de
titanio, de vanadio y de cobre con ligandos tripodales
nitrogenados, que han sido descritos en la solicitud de patente
alemana DE 196 05 688, los aminocomplejos de cobalto, de hierro, de
cobre y de rutenio, que son conocidos por la solicitud de patente
alemana DE 196 20 411, los complejos de manganeso, de cobre y de
cobalto, que han sido descritos en la solicitud de patente alemana
DE 44 16 438, los complejos de cobalto, que han sido descritos en
la solicitud de patente europea EP 0 272 030, los complejos de
manganeso, que son conocidos por la solicitud de patente europea EP
0 693 550, los complejos de manganeso, de hierro, de cobalto y de
cobre, que son conocidos por la memoria descriptiva de la patente
europea EP 0 392 592, los complejos de cobalto que son conocidos
por las solicitudes de patente internacionales WO 96/23859, WO
96/23860 y WO 96/23861, y los complejos de manganeso que han sido
descritos en la memoria descriptiva de la patente europea EP 0 443
651 o en las solicitudes de patente europeas EP 0 458 397, EP 0 458
398, EP 0 549 271, EP 0 549 272, EP 0 544 490 y EP 0 544 519. Así
mismo debe citarse en este caso la combinación de productos activos
reforzadora de blanqueo, que puede obtenerse según la solicitud de
patente europea EP 0 832 969. Se conocen combinaciones de
activadores de blanqueo y de catalizadores de blanqueo de metales de
transición, por ejemplo, por la solicitud de patente internacional
WO 95/27775 y por la solicitud de patente alemana DE 196 13 103, que
se refieren a complejos de metales de transición que pueden ser
oxidados por vía electroquímica en determinados intervalos de
potencial con densidades de corriente tan elevadas como sea
posible.
La solicitud de patente internacional WO
2004/039934 se refiere a ligandos de pirimidina.
La solicitud de patente internacional WO
2004/007657 se refiere a determinados complejos de manganeso, de
titanio, de hierro, de cobalto, de níquel o de cobre con un ligando
de terpiridina, que está substituido, al menos, por uno resto que
porta un átomo de nitrógeno cuaternario, y a su empleo como
catalizadores para las reacciones de oxidación. Este empleo de los
complejos puede llevarse a cabo así mismo mediante un agente de
lavado, de limpieza, desinfectante o de blanqueo que los contenga,
citándose también agentes de blanqueo convencionales entre los
otros componentes usuales de tales agentes.
De manera sorprendente, se ha encontrado ahora
que la combinación de determinados activadores de blanqueo,
concretamente aquellos del tipo de las amidas, del tipo de los
sulfonilfenilésteres y del tipo de los acetonitrilos substituidos
por nitrógeno cuaternario, con determinados complejos de manganeso y
de hierro, concretamente aquellos con un ligando del tipo de las
terpiridinas, como se han descrito más adelante, presenta un efecto
activador de blanqueo excelente y que, además, este efecto activador
de blanqueo se mantiene a través de todo el perfil de exigencias en
cuanto a la temperatura de un agente de lavado o de limpieza, sin
que se produzcan, en el caso del empleo del agente o bien en el
caso del empleo conjunto de sus componentes, que han sido citados
precedentemente, deterioros del artículos textil tratado de este
modo, que vayan más allá de la cuantía que se presenta cuando se
emplean los agentes usuales en el comercio.
Por lo tanto, un objeto de la invención consiste
en el empleo de una combinación constituida por agente de blanqueo,
que contiene peroxígeno, activador de blanqueo del tipo de las
amidas, del tipo de los sulfonilfenilésteres y/o del tipo de los
acetonitrilos, substituidos por nitrógeno cuaternario, y un
catalizador de blanqueo según la fórmula (II),
en la que M significa manganeso o
hierro, X significa un ligando orgánico e Y^{m-} significa un
anión y el producto de los números enteros m y n es igual a 2, para
el blanqueo de suciedades de color durante el lavado de los
artículos textiles, de manera especial en el caso de los baños
acuosos, que contengan tensioactivos. Otro objeto de la invención
consiste en el empleo correspondiente para la desinfección
simultánea o alternativa del material
lavado.
De igual modo, se presente el éxito previsto, de
conformidad con la invención, cuando no se utilice el complejo
según la fórmula II, sino cuando se utilicen únicamente los ligandos
de terpiridina correspondientes y los baños utilizados contenga
iones de hierro y/o de manganeso, sin que normalmente sea esencial
el nivel de oxidación de los metales citados debido al equilibrio
Redox entre los distintos niveles de oxidación, que se establece
rápidamente, de manera usual, en el baño de lavado. Otro objeto de
la invención consiste, por lo tanto, en el empleo de una
combinación constituida por agente de blanqueo que contiene
peroxígeno, activador de blanqueo del tipo de las amidas, del tipo
de los sulfonilfenilésteres y/o del tipo de los acetonitrilos
substituidos por nitrógeno cuaternario y compuesto según la fórmula
(I),
en la que Y^{m-} significa un
anión y el producto (m\cdotn) es igual a 2, para el blanqueo de
suciedades de color y/o para la desinfección del material lavado
durante el lavado de artículos textiles, en baño acuoso,
especialmente que contenga tensioactivos, cuyo baño contenga iones
de manganeso y/o de
hierro.
El anión (Y^{m-}) en un compuesto de la
fórmula (I) o de la fórmula (II) es, de manera preferente, un anión
orgánico, por ejemplo citrato, oxalato, tartrato, formiato, un
carboxilato con 2 hasta 18 átomos de carbono, un alquilsulfato con
1 hasta 18 átomos de carbono, de manera especial metosulfato, o un
alcanosulfonatos correspondiente. El ligando inorgánico (X) en un
compuesto de la fórmula (II) es, de manera preferente, un
halogenuro, de manera especial cloruro, perclorato,
tetraflúorborato, hexaflúorfosfato, nitrato, hidrógenosulfato,
hidróxido o hidroperóxido.
Los empleos, de conformidad con la invención,
pueden ser realizados de una manera especialmente sencilla mediante
la utilización de un agente de lavado, de limpieza o desinfectante,
que contenga agente de blanqueo, que contiene peroxígeno, activador
de blanqueo del tipo citado y un compuesto de la fórmula (I) o un
catalizador de blanqueo de la fórmula (II) además de los
componentes usuales, compatibles con el activador de blanqueo y con
el compuesto citado o bien con el catalizador de blanqueo. Estos
agentes constituyen, por lo tanto, otro objeto de la invención.
De manera preferente, en los agentes, de
conformidad con la invención, está contenido desde un 0,01% en peso
hasta un 2% en peso, de manera especial desde un 0,1% en peso hasta
un 1% en peso del compuesto de la fórmula (I). Cuando esté
contenido un compuesto de la fórmula (I), será preferente que el
agente contenga, además, una sal de manganeso y/o de hierro y/o un
complejo de manganeso y/o de hierro sin un ligando, que corresponda
al compuesto de la fórmula (I). Entonces, la relación molar entre el
manganeso o el hierro o la suma del manganeso y del hierro con
respecto al compuesto de la fórmula (I) se encuentra, de manera
preferente, en el intervalo comprendido entre 0,001:1 y 2:1, de
manera especial entre 0,01:1 y 1:1. En otra configuración preferente
de los agentes, de conformidad con la invención, está contenido en
el mismo desde un 0,01% en peso hasta un 1,5% en peso, de manera
especial desde un 0,05% en peso hasta un 1% en peso de un
catalizador de blanqueo de la fórmula (II).
Como compuestos peroxigenados adecuados entran
en consideración, de manera especial, los perácidos orgánicos o
bien las sales perácidas de ácidos orgánicos, tales como el ácido
ftalimidopercaprónico, el ácido perbenzoico o las sales del ácido
diperdodecanodioico, el peróxido de hidrógeno y las sales
inorgánicas, que desprenden peróxido de hidrógeno bajo las
condiciones de lavado o bien de limpieza, tales como el perborato,
el percarbonato y/o el persilicato. En este caso puede generarse el
peróxido de hidrógeno también con ayuda de un sistema enzimático,
es decir con ayuda de una oxidasa y de su substrato. En tanto en
cuanto se utilicen compuestos peroxigenados, éstos pueden ser
empleados en forma de polvos o de granulados, que en principio
pueden estar también revestidos de manera conocida. De manera
especialmente preferente, se emplean los percarbonatos alcalinos,
los monohidratos de los perboratos alcalinos, los tetrahidratos de
los perboratos alcalinos o el peróxido de hidrógeno en forma de
soluciones acuosas, que contengan desde un 3% en peso hasta un 10%
en peso de peróxido de hidrógeno. De manera especial, en los
agentes de lavado o de limpieza, de conformidad con la invención,
están contenidos los compuestos peroxigenados en cantidades de,
preferentemente, hasta un 50% en peso inclusive, de manera especial
entre un 5% en peso y un 30% en peso, mientras que en los agentes
desinfectantes, de conformidad con la invención, están contenidos,
de manera preferente, en una cantidad comprendida entre un 0,5% en
peso y un 40% en peso, de manera especial entre un 5% en peso y un
20% en peso de compuestos peroxigenados.
El activador de blanqueo del tipo de las amidas,
a título de otro componente preferente de la combinación, a ser
empleada de conformidad con la invención, o bien del agente, de
conformidad con la invención, es, de manera preferente, un derivado
del amoníaco o de una monoalquilamina o de una bisalquilamina. Éste
se elige, de manera preferente, entre los compuestos de la fórmula
(III),
(III)(R^{1}-CO-)_{n} \
X
en la que R^{1} significa un
resto arilo, alquilo, alquenilo o cicloalquilo con 1 hasta 10 átomos
de carbono, n significa un número comprendido entre 1 y 4 y X
significa un grupo disociable nitrogenado con enlace directo entre
el oxígeno por un lado y el grupo acilo R^{1}-CO
por otro lado, así como sus mezclas. Son preferentes los compuestos
de la fórmula (III) con R^{1} = fenilo, alquilo con 1 hasta 5
átomos de carbono, 9-decenilo y sus mezclas,
pudiendo ser los restos alquilo lineales o ramificados. Entre los
compuestos de la fórmula (III) con restos R^{1} lineales son
especialmente preferentes aquellos con 1 hasta 9 átomos de carbono.
Estos compuestos, de la fórmula (III), pueden ser obtenidos según
procedimientos conocidos mediante la N-acilación
con derivados R^{1}-CO reactivos, por ejemplo con
cloruros de acilo de los compuestos no substituidos correspondientes
H_{n}X. Los grupos disociables nitrogenados X, preferentes, son
aquellos en los cuales el nitrógeno porte, además del grupo acilo
R^{1}-CO, que debe ser disociado, al menos, otro
grupo acilo. Ejemplos de tales compuestos de la fórmula (III) son
los productos de triacilación del amoníaco y los productos de
diacilación de los grupos alquil-amino primarios,
como los de la etilendiamina. Cuando el otro grupo acilo citado, al
menos único, no esté constituido también por un resto acilo
R^{1}-CO, es preferente que presente una actividad
de perhidrólisis atenuada de tal manera que se forme bajo las
condiciones de aplicación, de manera esencial, únicamente el
correspondiente ácido peroxocarboxílico a partir del grupo
R^{1}-CO. Esto puede conseguirse cuando en el
compuesto de la fórmula (III), el nitrógeno, que porta el grupo
R^{1}-CO, sea, así mismo, parte de una estructura
cíclica del tipo de las amidas o del tipo de las imidas. Los
compuestos citados en último lugar pueden denominarse acilamidas o
bien acilimidas, refiriéndose la parte del nombre correspondiente a
"acil" al grupo R^{1}-CO. La parte amida de
tales acilamidas está constituida, de manera preferente, por un
grupo caprolactama o valerolactama, en caso dado substituido, y la
parte imida de tales acilimidas está constituida, de manera
preferente, por un grupo de succinimida, de maleinimida o de
ftalimida, cuyos grupos pueden portar, en caso dado, substituyentes
constituidos por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, hidroxilo,
COOH y/o SO_{3}H, pudiendo estar presentes los grupos
substituyentes citados en último lugar también en forma de sus
sales. Entre las acilimidas son preferentes la
N-nonanoil-succinimida y la
N-isononanoil-succinimida. A los
compuestos especialmente preferentes pertenece la
N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina
(TAED).
Los activadores de blanqueo del tipo de los
sulfonilfenilésteres corresponden, de manera preferente, a los
compuestos citados de la fórmula (III), en cuyo caso X significa un
resto fenoxi que porta un grupo de ácido sulfónico o bien su sal
alcalina y n significa, de manera especial, 1. A los compuestos
especialmente preferentes de este tipo pertenecen el
nonanoiloxibencenosulfonato de sodio, el
isononanoiloxibencenosulfonato de sodio y el
lauroiloxibencenosulfonato de sodio.
Los activadores de blanqueo del tipo de los
acetonitrilos, que están substituidos por nitrógeno cuaternario,
corresponden, de manera preferente, a la fórmula (IV),
en la que R^{1} significa -H,
-CH_{3}, un resto alquilo con 2 hasta 24 átomos de carbono o un
resto alquenilo con 2 hasta 24 átomos de carbono, un resto alquilo
con 2 hasta 24 átomos de carbono substituido o un resto alquenilo
con 2 hasta 24 átomos de carbono substituido con, al menos, un
substituyente elegido entre el grupo formado por -Cl, -Br, -OH,
-NH_{2}, -CN, un resto alquilarilo o un resto alquenilarilo con un
grupo alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono, o significa un
resto alquilarilo o un resto alquenilarilo substituidos por un
grupo alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono, y, al menos, con
otro substituyente sobre el anillo aromático, R^{2} y R^{3} se
eligen, de manera independiente entre sí, entre
-CH_{2}-CN, -CH_{3},
-CH_{2}-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3},
-CH(CH_{3})-CH_{3},
-CH_{2}-OH,
-CH_{2}-CH_{2}-OH,
-CH(OH)-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH,
- CH_{2}-CH(OH)-CH_{3},
-CH(OH)-CH_{2}-CH_{3},
-(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H con n = 1, 2,
3, 4, 5 o 6 y X significa un anión. Entre éstos, son preferentes los
nitrilos catiónicos, en los cuales R^{1} significa metilo, etilo,
propilo, isopropilo o un resto n-butilo,
n-hexilo, n-octilo,
n-decilo, n-dodecilo,
n-tetradecilo, n-hexadecilo o
n-octadecilo, y R^{2} y R^{3} se eligen entre
metilo, etilo, propilo, isopropilo e hidroxietilo, pudiendo ser
también uno o ambos restos, ventajosamente, un resto cianometileno.
Es especialmente preferente el empleo de las sales de
trimetilamonioacetonitrilo, por ejemplo los cloruros, los sulfatos,
los hidrógenosulfatos, los metosulfatos o los etosulfatos. En una
forma preferente de realización de la invención, un agente, de
conformidad con la invención, contiene desde un 0,5% en peso hasta
un 10% en peso, de manera especial desde un 1% en peso hasta un 8%
en peso de activador de blanqueo de los tipos citados. Es
especialmente preferente que estén presentes, conjuntamente, el
activador de blanqueo del tipo de las amidas y el activador de
blanqueo del tipo de los acetonitrilos, substituidos por nitrógeno
cuaternario.
Las substancias, que deben ser empleadas en
combinación, de conformidad con la invención, son preferentes
sólidas a la temperatura ambiente cuando se utilizan en agentes de
lavado, de limpieza y desinfectantes en forma de partículas. Los
compuestos de la fórmula I o bien de la fórmula II son utilizados en
combinación con los citados activadores de blanqueo,
preferentemente para el blanqueo de suciedades de color durante el
lavado de los artículos textiles, especialmente en baños acuosos,
que contengan tensioactivos. La formulación de "blanqueo de
suciedades de color" debe ser entendida en este caso en su
significado más amplio y abarca tanto el blanqueo de la suciedad
que se encuentra sobre el artículo textil, el blanqueo de la
suciedad que se encuentra en el baño de lavado, desprendida del
artículo textil, así como también la destrucción por oxidación de
los colores del artículo textil que se encuentran en el baño de
lavado, que se desprenden de los artículos textiles bajo las
condiciones de lavado, antes de que puedan depositarse sobre
artículos textiles con otro color. También se entenderá el concepto
de blanqueo cuando se utilicen en soluciones de limpieza para
superficies duras, especialmente para la vajilla, tanto el blanqueo
de la suciedad que se encuentra de por sí sobre la superficie dura,
especialmente de té, así como también el blanqueo de la suciedad que
se encuentra en el baño para el fregado de la vajilla, que se ha
desprendido de las superficies duras.
En el procedimiento, de conformidad con la
invención, y en el ámbito de un empleo, de conformidad con la
invención, la combinación puede ser empleada siempre que se trate
de obtener un aumento especial del efecto oxidante especialmente de
los compuestos peroxigenados inorgánicos a bajas temperaturas, por
ejemplo en el caso del blanqueo de los artículos textiles, del
cabello o de las superficies duras, en el caso de la oxidación de
los productos intermedios orgánicos o inorgánicos y en el caso de la
desinfección.
El empleo, de conformidad con la invención,
consiste, de manera esencial, en conseguir condiciones bajo las
cuales el compuesto peroxigenado pueda reaccionar con los compuestos
empleados en la combinación con el objeto de obtener productos
derivados con un efecto oxidante más potente. Tales condiciones se
presentan, de manera especial, cuando los participantes en la
reacción se encuentren entre sí en solución acuosa. Esto puede
producirse mediante el aporte por separado del compuesto
peroxigenado, del compuesto de la fórmula (I) y/o de la fórmula
(II) y del activador de blanqueo en forma independiente, para
proporcionar una solución que contenga, en caso dado, agentes de
lavado o de limpieza. De manera especialmente ventajosa, se lleva a
cabo el procedimiento, de conformidad con la invención, sin
embargo, mediante el empleo de un agente de lavado, de limpieza o
desinfectante, de conformidad con la invención, que contenga los
componentes citados. El compuesto peroxigenado también puede ser
aportado a la solución de lavado, de limpieza o bien desinfectante
de manera independiente, en substancia o, de manera preferente, en
forma de solución o de suspensión acuosa, cuando se utilice un
agente exento de peroxígeno.
De conformidad con las finalidades de
aplicación, las condiciones pueden variar ampliamente. De este modo,
entran en consideración como medio de la reacción, además de
soluciones puramente acuosas, también mezclas constituidas por agua
y por disolventes orgánicos adecuados. Las cantidades empleadas de
los compuestos peroxigenados se eligen en general de tal manera,
que estén presentes en las soluciones entre 10 ppm y un 10% de
oxígeno activo, de manera preferente entre 50 y 5.000 ppm de
oxígeno activo.
Los agentes de lavado, de limpieza y
desinfectantes, de conformidad con la invención, que pueden
presentarse en forma de materias sólidas, especialmente
pulverulentas, en forma de partículas compactada ulteriormente, en
forma de soluciones o de suspensiones homogéneas, pueden contener,
además de la combinación que debe ser empleada de conformidad con
la invención, en principio todos los componentes conocidos y que son
usuales en tales agentes. Los agentes de lavado y de limpieza, de
conformidad con la invención, pueden contener, de manera especial,
substancias adyuvantes, agentes tensioactivos, disolventes orgánicos
miscibles con el agua, enzimas, agentes secuestrantes,
electrolitos, reguladores del pH, polímeros con efectos especiales,
tales como los polímeros para el desprendimiento de la suciedad
(soil release), inhibidores del corrido de los colores, inhibidores
del agrisado, productos activos reductores de las arrugas y
productos activos para mantener la forma, y otros productos
auxiliares, tales como abrillantadores ópticos, reguladores de la
espuma, activadores adicionales del peroxígeno, colorantes y
perfumes.
Un agente desinfectante, de conformidad con la
invención, puede contener productos activos antimicrobianos
usuales, además de los componentes que han sido citados hasta ahora,
para reforzar el efecto desinfectante frente a gérmenes especiales.
Tales aditivos antimicrobianos están contenidos en los agentes
desinfectantes, de conformidad con la invención, de manera
preferente en cantidades de hasta un 10% en peso inclusive, de
manera especial comprendidas entre un 0,1% en peso y un 5% en
peso.
Además de la combinación, que debe ser empleada
de conformidad con la invención, pueden emplearse substancias
usuales, citadas al principio, que formen ácidos peroxocarboxílicos
o peroxoimidoácidos bajo condiciones de perhidrólisis, y/o pueden
emplearse los complejos de metales de transición usuales, que son
activadores del blanqueo.
Los agentes, de conformidad con la invención,
pueden contener uno o varios tensioactivos, entrando en
consideración, de manera especial, los tensioactivos aniónicos, los
tensioactivos no iónicos y sus mezclas. Los tensioactivos no
iónicos adecuados son, de manera especial, los alquilglicósidos y
los productos de etoxilación y/o de propoxilación de los
alquilglicósidos o los alcoholes lineales o ramificados
respectivamente con 12 hasta 18 átomos de carbono en la parte
alquilo y con 3 hasta 20, de manera preferente con 4 hasta 10 grupos
de alquiléter. Por otra parte pueden ser empleados los
correspondientes productos de etoxilación y/o de propoxilación de
las N-alquil-aminas, de los dioles
vecinales, de los ésteres de los ácidos grasos y de las amidas de
los ácidos grasos, que corresponden a los citados derivados
alcohólicos de cadena larga en lo que se refiere a la parte alquilo,
así como de alquilfenoles con 5 hasta 12 átomos de carbono en el
resto alquilo.
Los tensioactivos aniónicos adecuados son, de
manera especial, los jabones y aquellos que contengan grupos
sulfato o sulfonato preferentemente con iones alcalinos como
cationes. Los jabones que pueden ser empleados son, de manera
preferente, las sales alcalinas de los ácidos grasos saturados o
insaturados con 12 hasta 18 átomos de carbono. Tales ácidos grasos
pueden ser empleados así mismo en forma no completamente
neutralizada. A los tensioactivos del tipo de los sulfatos, que
pueden ser empleados, pertenecen las sales de los semiésteres del
ácido sulfúrico de los alcoholes grasos con 12 hasta 18 átomos de
carbono y los productos de sulfatación de los tensioactivos no
iónicos citados con un bajo grado de etoxilación. A los
tensioactivos del tipo de los sulfonatos, que pueden ser empleados,
pertenecen los alquilbencenosulfonatos lineales con 9 hasta 14
átomos de carbono en la parte alquilo, los alcanosulfonatos con 12
hasta 18 átomos de carbono, así como los olefinasulfonatos con 12
hasta 18 átomos de carbono, que se forman en la reacción de las
correspondientes monoolefinas con trióxido de azufre, así como los
ésteres de los ácidos alfa-sulfograsos, que se
forman en la sulfonación de los ésteres de metilo o de etilo de los
ácidos grasos.
Dichos tensioactivos están contenidos en los
agentes de limpieza o de lavado, de conformidad con la invención,
en proporciones cuantitativas comprendidas, de manera preferente,
entre un 5% en peso y un 50% en peso, de manera especial
comprendidas entre un 8% en peso y un 30% en peso, mientras que los
agentes desinfectantes, de conformidad con la invención, contienen,
así como también los agentes de limpieza de conformidad con la
invención, de manera preferente, entre un 0,1% en peso y un 20% en
peso, de manera especial entre un 0,2 % en peso y un 5% en peso de
tensioactivos.
Un agente, de conformidad con la invención,
contiene, de manera preferente, al menos un adyuvante soluble en
agua y/o insoluble en agua, orgánico y/o inorgánico. A las
substancias adyuvantes orgánicas solubles en agua, pertenecen los
ácidos policarboxílicos, especialmente el ácido cítrico y los ácidos
sacáricos, los ácidos aminopolicarboxílicos monómeros y polímeros,
especialmente el ácido metilglicinadiacético, el ácido
nitrilotriacético y el ácido etilendiaminotetraacético así como el
ácido poliasparagínico, los ácidos polifosfónicos, especialmente el
ácido aminotris(metilen-fosfónico), el ácido
etilendiaminotetraquis(metilenfosfónico) y el ácido
1-hidroxietano-1,1-difosfónico,
los hidroxicompuestos polímeros tal como la dextrina así como los
ácidos (poli-)carboxílicos polímeros, especialmente los
policarboxilatos, que pueden ser obtenidos mediante oxidación de
polisacáridos o bien de dextrinas, correspondientes a la solicitud
de patente internacional WO 93/16110 o bien a la solicitud de
patente internacional WO 92/18542 o a la memoria descriptiva de la
patente europea EP 0 232 202, los ácidos acrílicos polímeros, los
ácidos metacrílicos, los ácidos maleicos y los polímeros mixtos
constituidos por éstos, que pueden contener incorporadas por
polimerización también pequeñas proporciones de substancias
polimerizables sin funcionalidad de ácido carboxílico. El peso
molecular relativo de los homopolímeros de los ácidos carboxílicos
insaturados se encuentra comprendido, en general, entre 5.000 y
200.000, el de los copolímeros está comprendido entre 2.000 y
200.000, de manera preferente entre 50.000 y 120.000, referido
respectivamente al ácido libre. Un copolímero de ácido
acrílico-ácido maleico, que es especialmente preferente, presenta un
peso molecular relativo comprendido entre 50.000 y 100.000. Los
compuestos de esta clase adecuados, aún cuando son menos
preferentes, corresponden a los copolímeros del ácido acrílico o
del ácido metacrílico con viniléteres, tales como los
vinilmetiléteres, los ésteres de vinilo, el etileno, el propileno y
el estireno, en los cuales la proporción del ácido es, al menos, de
un 50% en peso. Como substancias adyuvantes orgánicas, solubles en
agua, pueden ser empleados también terpolímeros, que contengan como
monómeros dos ácidos insaturados y/o sus sales así como, a título de
tercer monómero, alcohol vinílico y/o un alcohol vinílico
esterificado o un hidrato de carbono. El primer monómero ácido o
bien su sal se deriva de un ácido carboxílico con 3 hasta 8 átomos
de carbono monoetilénicamente insaturado y, de manera preferente,
de un ácido monocarboxílico con 3 hasta 4 átomos de carbono,
especialmente del ácido (met)-acrílico. El segundo
monómero ácido, o bien su sal, puede ser un derivado de un ácido
dicarboxílico con 4 hasta 8 átomos de carbono, siendo especialmente
preferente el ácido maleico, y/o un derivado de un ácido
alilsulfónico, que esté substituido en la posición 2 con un resto
alquilo o con un resto arilo. Tales polímeros pueden obtenerse, de
manera especial, según procedimientos que han sido descritos en la
memoria descriptiva de la patente alemana DE 42 21 381 y en la
solicitud de patente alemana DE 43 00 772, y presentan, en general,
un peso molecular relativo comprendido entre 1.000 y 200.000. Otros
copolímeros preferentes son aquellos que han sido descritos en las
solicitudes de patente alemanas DE 43 03 320 y DE 44 17 734 y que
presentan, a título de monómeros, de manera preferente, acroleína y
ácido acrílico/sales del ácido acrílico o bien el acetato de
vinilo. Las substancias adyuvantes orgánicas pueden ser empleadas en
forma de soluciones acuosas, de manera preferente en forma de
soluciones acuosas con una concentración comprendida entre el 30 y
el 50 por ciento en peso, especialmente para la fabricación de
agentes líquidos. Todos los ácidos citados son empleados por regla
general en forma de sus sales solubles en agua, especialmente de sus
sales alcalinas.
Tales substancias adyuvantes orgánicas pueden
estar contenidas, en caso deseado, en cantidades de hasta un 40% en
peso inclusive, de manera especial de hasta un 25% en peso inclusive
y, de manera preferente, comprendidas entre un 1% en peso y un 8%
en peso. Se emplean las cantidades próximas al límite superior
citado preferentemente en agentes de conformidad con la invención
en forma de pasta o líquidos, de manera especial que contengan
agua.
Como materiales adyuvantes inorgánicos, solubles
en agua, entran en consideración, de manera especial, los fosfatos
alcalinos polímeros, que pueden estar presentes en forma de sus
sales de sodio o de potasio alcalinas, neutras o ácidas. Ejemplos a
este respecto son el difosfato de tetrasódico, el
dihidrógenodifosfato disódico, el trifosfato pentasódico, el
denominado hexametafosfato de sodio así como las sales de potasio
correspondientes o bien mezclas formadas por las sales de sodio y
las sales de potasio. Como materiales adyuvantes inorgánicos,
insolubles en agua, dispersables en agua, se emplean, de manera
especial, aluminosilicatos alcalinos cristalinos o amorfos, en
cantidades de hasta un 50% en peso inclusive, de manera preferente
en una cantidad no mayor que un 40% en peso y en los agentes
líquidos, de manera especial, en cantidades comprendidas entre un 1%
en peso y un 5% en peso. Entre estos materiales son preferentes los
aluminosilicatos de sodio cristalinos en calidad para agentes de
lavado, especialmente la zeolita A, P y, en caso dado, X. Las
cantidades próximas al límite superior citado son empleadas, de
manera preferente, en los agentes sólidos, en forma de partículas.
Los aluminosilicatos adecuados no presentan, de manera especial,
partículas con un tamaño de grano por encima de las 30 \mum y
están constituidos, de manera preferente, en un 80% en peso, como
mínimo, por partículas con un tamaño situado por debajo de las 10
\mum. Su capacidad para enlazar el calcio, que puede ser
determinada según las indicaciones de la memoria descriptiva de la
patente europea DE 24 12 837, se encuentra, por regla general, en
el intervalo comprendido entre 100 y 200 mg de CaO por gramo.
Los substituyentes o bien los substituyentes
parciales adecuados del aluminosilicato citado son los silicatos
alcalinos cristalinos, que pueden presentarse solos o en mezclas con
silicatos amorfos. Los silicatos alcalinos, que pueden ser
empleados como productos estructurantes en los agentes, de
conformidad con la invención, presentan, de manera preferente, una
relación molar entre óxido alcalino y SiO_{2} situada por debajo
de 0,95, de manera especial comprendida entre 1:1,1 hasta 1:12 y
pueden presentarse en estado amorfo o cristalino. Los silicatos
alcalinos preferentes son los silicatos de sodio, de manera especial
los silicatos de sodio amorfos, con una relación molar
Na_{2}O:SiO_{2} comprendida entre 1:2 y 1:2,8. Pueden prepararse
según el procedimiento de la solicitud de patente europea EP 0 425
427 aquellos silicatos de sodio con una relación molar
Na_{2}O:SiO_{2} comprendida entre 1:1,9 y 1:2,8. Como silicatos
cristalinos, que pueden estar presentes solos o en mezcla con los
silicatos amorfos, se emplean, de manera preferente, los silicatos
estratificados cristalinos de la fórmula general
Na_{2}Si_{x}O_{2x+1} y H_{2}O, en la que x, que es el
denominado módulo, significa un número comprendido entre 1,9 y 4 e
y significa un número comprendido entre 0 y 20 y x toma como valores
preferentes 2, 3 o 4. Los silicatos estratificados cristalinos, que
quedan abarcados por esta fórmula general, han sido descritos, por
ejemplo, en la solicitud de patente europea EP 0 164 514. Los
silicatos estratificados cristalinos preferentes son aquellos en
los cuales x toma los valores 2 o 3 en la fórmula general citada.
Son especialmente preferentes tanto los disilicatos de sodio \beta
así como, también, los disilicatos de sodio \delta
(Na_{2}Si_{2}O_{5} y H_{2}O), pudiendo ser obtenido el
disilicato de sodio \beta, por ejemplo, según el procedimiento
que ha sido descrito en la solicitud de patente internacional WO
91/08171. Los silicatos de sodio \delta, con un módulo
comprendido entre 1,9 y 3,2, pueden ser obtenidos según las
solicitudes de patente japonesas JP 04/238 809 o JP 04/260 610. Así
mismo pueden ser empleados en los agentes, de conformidad con la
invención, los silicatos alcalinos cristalinos, prácticamente
anhidros, preparados a partir de silicatos alcalinos amorfos, de la
fórmula general precedentemente indicada, en la que x significa un
número comprendido entre 1,9 y 2,1, que pueden prepararse como se ha
descrito en las solicitudes de patente europeas EP 0 548 599, EP 0
502 325 y EP 0 425 428. En otra forma preferente de realización de
los agentes, de conformidad con la invención, se emplea un silicato
estratificado de sodio cristalino con un módulo comprendido entre 2
y 3, como el que puede ser preparado según el procedimiento de la
solicitud de patente europea EP 0 436 835 a partir de arena y de
carbonato de sodio. Los silicatos de sodio cristalinos con un módulo
situado en el intervalo comprendido entre 1,9 y 3,5, como los que
pueden ser obtenidos según los procedimientos de las memorias
descriptivas de las patentes europeas EP 0 164 552 y/o EP 0 294 753,
son empleados en otra forma preferente de realización de los
agentes de conformidad con la invención. En una configuración
preferente de los agentes, de conformidad con la invención, se
emplea una mixtura granulada constituida por silicatos alcalinos y
por carbonatos alcalinos, como se ha descrito, por ejemplo, en la
solicitud de patente internacional WO 95/22592 o como la que puede
ser adquirida en el comercio por ejemplo bajo el nombre Nabion® 15.
Cuando estén presentes, como substancia adyuvante adicional,
también los aluminosilicatos alcalinos, especialmente la zeolita,
la proporción en peso entre el aluminosilicato y el silicato,
referido respectivamente a las substancias activas anhidras, se
encuentra comprendida, de manera preferente, entre 1:10 y 10:1. En
los agentes, en los que estén contenidos tanto silicatos alcalinos
amorfos así como, también, silicatos alcalinos cristalinos, la
proporción en peso entre los silicatos alcalinos amorfos y los
silicatos alcalinos cristalinos se encuentra comprendida, de manera
preferente, entre 1:2 y 2:1 y, de manera especial, entre 1:1 y
2:1.
Las substancias adyuvantes están contenidas en
los agentes de lavado o de limpieza, de conformidad con la
invención, de manera preferente, en cantidades de hasta un 60% en
peso inclusive, de manera especial entre un 5% en peso y un 40% en
peso, mientras que los agentes desinfectantes, de conformidad con la
invención, están preferentemente exentos de las substancias
adyuvantes que forman complejos únicamente con los componentes de
la dureza del agua y, de manera preferente, no contienen una
proporción mayor que un 20% en peso, de manera especial comprendida
entre un 0,1% en peso y un 5% en peso de productos formadores de
complejos con metales pesados, de manera preferente del grupo que
comprende los ácidos aminopolicarboxílicos, los ácido
aminopolifosfónicos y los ácidos hidroxipolifosfónicos y sus sales
solubles en agua así como sus mezclas.
En una configuración preferente de la invención,
un agente, de conformidad con la invención, presenta un bloque
adyuvante soluble en agua. Mediante el empleo del término "bloque
adyuvante" debe expresarse, en este caso, que el agente no
contiene otras substancias adyuvantes más que aquellas que sean
solubles en agua, es decir que todas las substancias adyuvantes,
contenidas en el agente, están reunidas en el "bloque"
caracterizado de este modo, estando excluidas en cualquier caso las
cantidades de los productos que pueden estar contenidos, de manera
usual en el comercio, como impurezas o bien como aditivos
estabilizantes en pequeñas cantidades en los restantes componentes
del agente. En este caso se entenderá por el término "soluble en
agua" que el bloque adyuvante es soluble sin dejar residuos a la
concentración que se produce debido a la cantidad empleada del
medio que lo contiene a las condiciones usuales. De manera
preferente está contenido en los agentes, de conformidad con la
invención, al menos un 15% en peso y hasta un 55% en peso inclusive,
de manera especial desde un 25% en peso hasta un 50% en peso de
bloque adyuvante soluble en agua. Éste está constituido de manera
preferente a partir de los componentes
- a)
- desde un 5% en peso hasta un 35% en peso de ácido cítrico, de citratos alcalinos y/o de carbonatos alcalinos, que también pueden estar reemplazados, al menos en parte, por hidrógenocarbonatos alcalinos,
- b)
- hasta un 10% en peso inclusive de silicatos alcalinos con un módulo situado en el intervalo comprendido entre 1,8 y 2,5,
- c)
- hasta un 2% en peso inclusive de ácidos fosfónicos y/o de fosfonatos alcalinos,
- d)
- hasta un 50% en peso inclusive de fosfatos alcalinos, y
- e)
- hasta un 10% en peso inclusive de policarboxilato polímero,
refiriéndose las indicaciones cuantitativas al
conjunto del agente de lavado o bien al agente de limpieza. Esto es
válido también para todas las indicaciones cuantitativas siguientes,
en tanto en cuanto no se diga otra expresamente otra cosa.
En una forma preferente de realización del
agente, de conformidad con la invención, el bloque adyuvante soluble
en agua contiene, al menos, dos de los componentes b), c), d) y e)
en cantidades por encima de 0% en peso.
En lo que se refiere al componente a) está
contenido, en una forma preferente de realización de los agentes,
de conformidad con la invención, desde un 15% en peso hasta un 25%
en peso de carbonatos alcalinos, que pueden estar reemplazados, al
menos en parte, por hidrógenocarbonatos alcalinos, y hasta un 5% en
peso inclusive, de manera especia desde un 0,5% en peso hasta un
2,5% en peso de ácido cítrico y/o de citratos alcalinos. En una
forma alternativa de realización de los agentes, de conformidad con
la invención, está contenido a título de componente a) desde un 5%
en peso hasta un 25% en peso, de manera especial desde un 5% en peso
hasta un 15% en peso de ácido cítrico y/o de citratos alcalinos y
hasta un 5% en peso inclusive, de manera especial desde un 1% en
peso hasta un 5% en peso de carbonatos alcalinos, que pueden estar
reemplazados, al menos parte, por hidrógenocarbonatos alcalinos.
Cuando estén presentes tanto los carbonatos alcalinos así como,
también, los hidrógenocarbonatos de alcalinos, el componente a)
presenta los carbonatos alcalinos y los hidrógenocarbonatos
alcalinos de manera preferente en la proporción en peso comprendida
entre 10:1 y 1:1.
En lo que se refiere al componente b), en una
forma preferente de realización de los agentes, de conformidad con
la invención, está contenido desde un 1% en peso hasta un 5% en peso
de silicatos alcalinos con un módulo situado en el intervalo
comprendido entre 1,8 hasta 2,5.
En lo que se refiere al componente c), en una
forma preferente de realización de los agentes, de conformidad con
la invención, está contenido desde un 0,05% en peso hasta un 1% en
peso de ácidos fosfónicos y/o de fosfonatos alcalinos. Se entenderá
en este caso por ácidos fosfónicos también los ácidos
alquilfosfónicos substituidos en caso dado, que pueden presentar
incluso varios agrupamientos de ácido fosfónico (los denominados
ácidos polifosfónicos). De manera preferente, se eligen entre los
ácidos hidroxialquilfosfónicos y/o ácidos aminoalquilfosfónicos y/o
sus sales alcalinas tales como, por ejemplo, el ácido
dimetilaminometanodifosfónico, el ácido
3-aminopropano-1-hidroxi-1,1-difosfónico,
el ácido
1-amino-1-fenil-metanodifosfónico,
el ácido
1-hidroxietano-1,1-difosfónico,
el ácido amino-tris(metilenfosfónico), el
ácido
N,N,N',N'-etilendiamino-tetraquis(metilenfosfónico)
y los derivados acilados del ácido fosforoso, que han sido
descritos en las solicitud de patente alemana publicada, examinada,
DE 11 07 207, que pueden ser empleados también en mezclas
arbitrarias.
En lo que se refiere al componente d), en una
forma preferente de realización de los agentes, de conformidad con
la invención, está contenido desde un 15% en peso hasta un 35% en
peso de fosfatos alcalinos, de manera especial de polifosfato
trisódico. Los fosfatos alcalinos corresponden en este caso a la
denominación genérica de las sales de los metales alcalinos
(especialmente de sodio y de potasio) de los diversos ácidos
fosfóricos, pudiéndose distinguir entre éstos los ácidos
metafosfóricos (HPO_{3})_{n} y el ácido ortofosfórico
H_{3}PO_{4} además de representantes de mayor peso molecular.
En este caso, los fosfatos reúnen varias ventajas en sí mismos:
actúan como portadores de álcali, impiden los depósitos de cal sobre
las piezas de las máquinas o bien impiden las incrustaciones de cal
en los tejidos y contribuyen, además, a la potencia de la limpieza.
El dihidrógenofosfato de sodio, NaH_{2}PO_{4}, existe a modo de
dihidrato (densidad 1,91 gcm^{-3}, punto de fusión 60ºC) y a modo
de monohidrato (densidad 2,04 gcm^{-3}). Ambas sales son blancas,
polvos muy fácilmente solubles en agua, que pierden el agua de
cristalización por calentamiento y que se transforman a 200ºC en el
difosfato débilmente ácido (hidrógenodifosfato disódico,
Na_{2}H_{2}P_{2}O_{7}), a temperaturas más elevadas en el
trimetafosfato de sodio (Na_{3}P_{3}O_{9}) y en la sal de
Maddrell. El NaH_{2}PO_{4} tiene reacción ácida; se forma
cuando se ajusta ácido fosfórico con lejía de hidróxido de sodio a
un valor del pH de 4,5 y se pulveriza el caldo. El
dihidrógenofosfato de potasio (fosfato de potasio primario o
monobásico, bifosfato de potasio, KDP), KH_{2}PO_{4}, es una
sal blanca con una densidad de 2,33 gcm^{-3}, tiene un punto de
fusión de 253ºC (descomposición con formación de polifosfato de
potasio (KPO_{3})_{x}) y es fácilmente soluble en agua.
El hidrógenofosfato disódico (fosfato sódico secundario),
Na_{2}HPO_{4}, es una sal incolora, cristalina, muy fácilmente
soluble en agua. Existe en estado anhidro y con 2 moléculas de agua
(densidad 2,066 gcm^{-3}, pérdida de agua a 95ºC), con 7 moléculas
de agua (densidad 1,68 gcm^{-3}, punto de fusión 48ºC con pérdida
de 5 H_{2}O) y con 12 moléculas de agua (densidad 1,52 gcm^{-3},
punto de fusión 35ºC con pérdida de 5 H_{2}O), a 100ºC se vuelve
anhidro y se transforma, por calentamiento más pronunciado, en el
difosfato Na_{4}P_{2}O_{7}. El hidrógenofosfato disódico se
prepara por neutralización de ácido fosfórico con solución de
carbonato de sodio con empleo de fenolftaleína como indicador. El
hidrógenofosfato dipotásico (fosfato de potasio secundario o
dibásico), K_{2}HPO_{4}, es una sal blanca, amorfa, que es
fácilmente soluble en agua. El fosfato trisódico, fosfato de sodio
terciario, Na_{3}PO_{4}, está constituido por cristales
incoloros, que presentan, a modo de dodecahidrato, una densidad de
1,62 gcm^{-3} y un punto de fusión de 73-76ºC
(descomposición), a modo de decahidrato (lo que corresponde a un
19-20% de P_{2}O_{5}) un punto de fusión de
100ºC y en forma anhidra (lo que corresponde a un
39-40% de P_{2}O_{5}) una densidad de 2,536
gcm^{-3}. El fosfato trisódico es fácilmente soluble en agua con
reacción alcalina y se prepara por concentración por evaporación de
una solución formada exactamente por 1 mol de fosfato disódico y 1
mol de NaOH. El fosfato tripotásico (fosfato de potasio terciario o
tribásico), K_{3}PO_{4}, es un polvo blanco, granular,
esparcible, con una densidad de 2,56 gcm^{-3}, tiene un punto de
fusión de 1.340ºC y es fácilmente soluble en agua con reacción
alcalina. De manera ejemplificativa, éste se forma por calentamiento
de escoria de Thomas con carbón y sulfato de potasio. A pesar de su
mayor precio, son frecuentemente preferentes en la industria de los
agentes de limpieza los fosfatos de potasio más fácilmente solubles,
por lo tanto más activos, frente a los compuestos de sodio
correspondientes. El difosfato tetrasódico (pirofosfato de sodio),
Na_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma anhidra (densidad 2,534
gcm^{-3}, punto de fusión 988ºC, también se ha dado con 880ºC) y
a modo de decahidrato (densidad 1,815 - 1,836 gcm^{-3}, punto de
fusión 94ºC con pérdida de agua). Las substancias son cristales
incoloros, solubles en agua con reacción alcalina. El
Na_{4}P_{2}O_{7} se forma por calentamiento de fosfato
disódico a temperaturas de > 200ºC o por reacción de ácido
fosfórico con carbonato de sodio en proporción estequiométrica y
eliminación del agua de la solución mediante pulverización. El
decahidrato forma sales complejas con los metales pesados y con los
formadores de la dureza y reduce, por lo tanto, la dureza del agua.
El difosfato de potasio (pirofosfato de potasio),
K_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma de trihidrato y representa
un polvo incoloro, higroscópico, con una densidad de 2,33
gcm^{-3}, que es soluble en agua, siendo el valor del pH de la
solución al 1%, a 25ºC, de 10,4. Mediante condensación del
NaH_{2}PO o bien del KH_{2}PO_{4} se forman fosfatos de sodio
y de potasio de elevado peso molecular, entre los cuales pueden
distinguirse representantes cíclicos, los metafosfatos de sodio o
bien de potasio y tipos en forma de cadenas, los polifosfatos de
sodio o bien de potasio. Especialmente se utiliza una gran cantidad
de denominaciones para estos últimos: fosfatos por fusión o por
calcinación, sal de Graham, sal de Kurrol y de Maddrell. Todos los
fosfatos de sodio y de potasio superiores se denominan, en conjunto,
fosfatos condensados. El trifosfato pentasódico, industrialmente
importante, Na_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato de sodio), es
una sal anhidra o que cristaliza con 6 H_{2}O, no higroscópica,
blanca, soluble en agua de la fórmula general
NaO-[P(O)(ONa)-O]_{n}-Na
con n = 3. A temperatura ambiente se disuelven, en 100 g de agua,
aproximadamente 17 g, a 60ºC, aproximadamente 20 g, a 100ºC
aproximadamente 32 g de la sal exenta de agua de cristalización; al
cabo de un calentamiento de dos horas de la solución a 100ºC se
forma, por hidrólisis, aproximadamente un 8% de ortofosfato y un
15% de difosfato. En la obtención del trifosfato pentasódico se hace
reaccionar ácido fosfórico con solución de carbonato de sodio o con
lejía de hidróxido de sodio en proporción estequiométrica y
eliminación del agua de la solución mediante pulverización. De
manera similar a lo que ocurre en el caso de la sal de Graham y del
difosfato de sodio, el trifosfato pentasódico disuelve muchos
compuestos metálicos insolubles (también jabones de cal, etc.). El
trifosfato pentapotásico, K_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato de
potasio), se comercializa, por ejemplo, en forma de una solución al
50% en peso (> 23% de P_{2}O_{5}, 25% de K_{2}O). Los
polifosfatos de potasio encuentran una amplia aplicación en la
industria de los agentes de lavado y de limpieza. Además, también
existen los tripolifosfatos de sodio y potasio, que también pueden
utilizarse en el marco de la presente invención. Éstos se producen,
por ejemplo, cuando se hidroliza el trimetafosfato de sodio
con KOH:
con KOH:
(NaPO_{3})_{3} + 2 \ KOH
\rightarrow Na_{3}K_{2}P_{3}O_{10} +
H_{2}O
Éstos pueden utilizarse, de conformidad con la
invención, exactamente como el tripolifosfato de sodio, el
tripolifosfato de potasio o las mezclas de estos dos; también pueden
utilizarse, de conformidad con la invención, las mezclas de
tripolifosfato de sodio y tripolifosfato de sodio y potasio o
mezclas de tripolifosfato de potasio y tripolifosfato de sodio y
potasio o mezclas de tripolifosfato de sodio y tripolifosfato de
potasio y tripolifosfato de sodio y potasio.
En lo que se refiere al componente e) en una
forma preferente de realización de los agentes, de conformidad con
la invención, está contenido desde un 1,5% en peso hasta un 5% en
peso de policarboxilato polímero, especialmente elegido entre los
productos de polimerización o bien entre los productos de
copolimerización del ácido acrílico, del ácido metacrílico y/o del
ácido maleico. Entre éstos son especialmente preferentes los
homopolímeros del ácido acrílico y entre éstos a su vez aquellos con
un peso molecular medio situado en el intervalo comprendido entre
5.000 D y 15.000 D (patrón PA).
Como enzimas, que pueden ser empleados en los
agentes, entran en consideración, además de las oxidasas
precedentemente citadas, aquellas de la clase de las proteasas, de
las lipasas, de las cutinasas, de las amilasas, de las pululanasas,
de las mananasas, de las celulasas, de las hemicelulasas, de las
xilanasas y de las peroxidasas así como sus mezclas, por ejemplo
las proteasas tales como BLAP®, Optimase®, Opticlean®, Maxacal®,
Maxapem®, Alcalase®, Esperase®, Savinase®, Durazym® y/o Purafect®
OxP, las amilasas tales como Termamyl®, Amylase-LT®,
Maxamyl®, Duramyl® y/o Purafect® OxAm, las lipasas tales como
Lipolase®, Lipomax®, Lumafast® y/o Lipozym®, las celulasas tales
como Celluzyme® y/o Carezyme®. Son especialmente adecuados los
productos activos enzimáticos obtenidos a partir de hongos o
bacterias, tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis,
Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens,
Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomonas cepacia. Los
enzimas, empleados en caso dado, pueden estar adsorbidos sobre
soportes y/o pueden estar incrustados en substancias de
recubrimiento para su protección contra una inactivación prematura
como se describe, por ejemplo, en la memoria descriptiva de la
patente europea EP 0 564 476 o en la solicitud de patente
internacional WO 94/23005. Éstos están contenidos en los agentes de
lavado, de limpieza y desinfectantes, de conformidad con la
invención, preferentemente en cantidades de hasta un 10% en peso
inclusive, especialmente desde un 0,2% en peso hasta un 2% en peso,
empleándose de forma especialmente preferente enzimas estabilizados
contra la degradación por oxidación, tales como los que se conocen,
por ejemplo, por las solicitudes de patente internacionales WO
94/02597, WO 94/02618, WO 94/18314, WO 94/23053 o WO 95/07350.
En una forma preferente de realización de la
invención, el agente contiene entre un 5% en peso y un 50% en peso,
de manera especial entre un 8 y un 30% en peso de tensioactivo
aniónico y/o no iónico, hasta un 60% en peso inclusive, de manera
especial desde un 5 hasta un 40% en peso de substancia adyuvante y
desde un 0,2% en peso hasta un 2% en peso de enzima, elegido entre
las proteasas, las lipasas, las cutinasas, las amilasas, las
pululanasas, las mananasas, las celulasas, las oxidasas y las
peroxidasas así como sus mezclas.
A los disolventes orgánicos que pueden ser
empleados en los agentes de conformidad con la invención,
especialmente cuando éstos se presenten en forma líquida o pastosa,
pertenecen los alcoholes con 1 hasta 4 átomos de carbono,
especialmente el metanol, el etanol, el isopropanol y el
terc.-butanol, los dioles con 2 hasta 4 átomos de carbono,
especialmente el etilenglicol y el propilenglicol, así como sus
mezclas y los éteres que puedan derivarse de las clases de
compuestos citadas. Tales disolventes, miscibles con agua, están
presentes en los agentes de lavado, de limpieza y desinfectantes,
de conformidad con la invención, de manera preferente en una
proporción no mayor que el 30% en peso, de manera especial
comprendida entre un 6% en peso y un 20% en peso.
Para el ajuste de un valor deseado del pH, que
no se produzca automáticamente por medio de la mezcla de los
componentes restantes, los agentes, de conformidad con la invención,
pueden contener ácidos compatibles con el sistema y con el medio
ambiente, de manera especial el ácido cítrico, el ácido acético, el
ácido tartárico, el ácido málico, el ácido láctico, el ácido
glicólico, el ácido succínico, el ácido glutárico y/o el ácido
adípico así como también los ácidos minerales, especialmente el
ácido sulfúrico, o las bases, de manera especial el hidróxido de
amonio o los hidróxidos alcalinos. Tales reguladores del pH están
contenidos en los agentes, de conformidad con la invención, en
cantidades preferentemente no mayores que el 20% en peso, de manera
especial comprendidas entre un 1,2% en peso y un 17% en peso.
Los polímeros con capacidad para el
desprendimiento de la suciedad, que se denominan frecuentemente
productos activos "Soil-Release" o como
"Soil Repellents" debido a su capacidad para dar un acabado
repelente de la suciedad a las superficies tratadas, por ejemplo a
las fibras, son, por ejemplo, derivados de la celulosa no iónicos o
catiónicos. A los polímeros con capacidad para el desprendimiento de
la suciedad, especialmente con actividad de poliéster, pertenecen
los copoliésteres de los ácidos dicarboxílicos, por ejemplo del
ácido adípico, del ácido ftálico o del ácido tereftálico, los
dioles, por ejemplo el etilenglicol o el propilenglicol, y los
polidioles, por ejemplo el polietilenglicol o el polipropilenglicol.
A los poliésteres con capacidad para el desprendimiento de la
suciedad, empleados de manera preferente, pertenecen aquellos
compuestos que puedan ser obtenidos formalmente mediante la
esterificación de dos partes monómeras, siendo el primer monómero
un ácido dicarboxílico HOOC-Ph-COOH
y siendo el segundo monómero un diol HO-(CHR^{11}-)_{a}OH, que
puede presentarse también como diol polímero
H-(O-(CHR^{11}-)_{a})_{b}OH. En este caso Ph significa
un resto o-fenileno, m-fenileno o
p-fenileno, que puede portar entre 1 y 4
substituyentes, elegidos entre los restos alquilo con 1 hasta 22
átomos de carbono, los grupos de ácido sulfónico, los grupos
carboxilo y sus mezclas, R^{11} significa hidrógeno, un resto
alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono y sus mezclas, a significa
un número comprendido entre 2 y 6 y b significa un número
comprendido entre 1 y 300. De manera preferente están presentes en
los poliésteres, que pueden ser obtenidos a partir de los mismos,
tanto unidades de diol monómero -O-(CHR^{11}-)_{a}O- así como,
también, unidades de diol polímero
-(O-(CHR^{11}-)_{a})_{b}O-. La proporción molar entre
las unidades de diol monómero y las unidades de diol polímero está
comprendida de manera preferente entre 100:1 y 1:100, de manera
especial entre 10:1 y 1:10. El grado de polimerización b se
encuentra en las unidades de diol polímero, de manera preferente, en
el intervalo comprendido entre 4 y 200, de manera especial entre 12
y 140. El peso molecular o bien el peso molecular medio o el máximo
de la distribución de los pesos moleculares de los poliésteres
preferentes con capacidad para el desprendimiento de la suciedad se
encuentra en el intervalo comprendido entre 250 y 100.000, de manera
especial entre 500 y 50.000. El ácido, en el que está basado el
resto Ph, se elige de manera preferente entre el ácido tereftálico,
el ácido isoftálico, el ácido ftálico, el ácido trimelítico, el
ácido melítico, los isómeros del ácido sulfoftálico, el ácido
sulfoisoftálico y el ácido sulfotereftálico así como sus mezclas. En
tanto en cuanto sus grupos ácido no constituyan parte del enlace
éster en el polímero, éstos se presentarán, de manera preferente, en
forma de sal, especialmente como sal alcalina o como sal de amonio.
Entre éstas son especialmente preferentes las sales de sodio y de
potasio. En caso deseado pueden estar contenidos en el poliéster con
capacidad para el desprendimiento de la suciedad, en lugar del
monómero HOOC-Ph-COOH, pequeñas
proporciones, de manera especial una proporción no mayor que 10% en
moles referido a la proporción de Ph con el significado
precedentemente indicado, de otros ácidos que presenten, al menos,
dos grupos carboxilo. A éstos pertenecen, por ejemplo, los ácidos
alquilendicarboxílicos y los ácidos alquenilendicarboxílicos tales
como el ácido malónico, el ácido succínico, el ácido fumárico, el
ácido maleico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido
pimélico, el ácido subérico, el ácido azelaico y el ácido sebácico.
A los dioles preferentes HO-(CHR^{11}-)_{a}OH pertenecen
aquellos en los que R^{11} signifique hidrógeno y a signifique un
número comprendido entre 2 y 6, y aquellos, en los cuales a
presente el valor 2 y R^{11} se elija entre hidrógeno y los restos
alquilo con 1 hasta 10, de manera especial con 1 hasta 3 átomos de
carbono. Entre los dioles citados en último lugar son especialmente
preferentes aquellos de la fórmula
HO-CH_{2}-CHR^{11}-OH,
en la que R^{11} tiene el significado precedentemente indicado.
Ejemplos de los componentes diol son el etilenglicol, el
1,2-propilenglicol, el
1,3-propilenglicol, el
1,4-butanodiol, el 1,5-pentanodiol,
el 1,6-hexanodiol, el
1,8-octanodiol, el 1,2-decanodiol,
el 1,2-dodecanodiol y el neopentilglicol. Entre los
dioles polímeros es especialmente preferente el polietilenglicol con
un peso molecular medio en el intervalo comprendido entre 1.000 y
6.000. En caso deseado, estos poliésteres pueden estar también
cerrados en los grupos extremos, entrando en consideración como
grupos extremos los grupos alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono
y los ésteres de los ácidos monocarboxílicos. Los grupos extremos,
que están enlazados a través de enlaces éster, pueden estar basados
en los ácidos alquilmonocarboxílicos, alquenilmonocarboxílicos y
arilmonocarboxílicos con 5 hasta 32 átomos de carbono, especialmente
con 5 hasta 18 átomos de carbono. A éstos pertenecen el ácido
valeriánico, el ácido caprónico, el ácido enántico, el ácido
caprílico, el ácido pelargónico, el ácido caprínico, el ácido
undecanoico, el ácido undecenoico, el ácido láurico, el ácido
lauroleico, el ácido tridecanoico, el ácido mirístico, el ácido
miristoleico, el ácido pentadecanoico, el ácido palmítico, el ácido
esteárico, el ácido petroselínico, el ácido petroselaidínico, el
ácido oleico, el ácido linoleico, el ácido linolaidínico, el ácido
linolénico, el ácido elaeoesteárico, el ácido araquínico, el ácido
gadoleico, el ácido araquidónico, el ácido behénico, el ácido
erúcico, el ácido brasidínico, el ácido clupanodónico, el ácido
lignocérico, el ácido cerotínico, el ácido melísico, el ácido
benzoico, que puede portar entre 1 y 5 substituyentes con un total
de hasta 25 átomos de carbono inclusive, de manera especial con 1
hasta 12 átomos de carbono, por ejemplo el ácido
terc.-butilbenzoico. Los grupos extremos pueden estar basados
también en los ácidos hidroximonocarboxílicos con 5 hasta 22 átomos
de carbono, a los cuales pertenecen, por ejemplo, el ácido
hidroxivaleriánico, el ácido hidroxicaprónico, el ácido ricinoleico,
sus productos de hidrogenación, el ácido hidroxiesteárico así como
el ácido o-, m- y p-hidroxibenzoico. Los ácidos
hidroximonocarboxílicos pueden estar enlazados entre sí, por su
parte, a través de sus grupos hidroxilo y de sus grupos carboxilo
y, por lo tanto, pueden estar presentes varias veces en un grupo
extremo. De manera preferente, el número de las unidades de los
ácidos hidroximonocarboxílicos por grupo extremo, es decir su grado
de oligomerización, se encuentra en el intervalo comprendido entre
1 y 50, de manera especial entre 1 y 10. En una configuración
preferente de la invención se emplearán polímeros constituidos por
tereftalato de etileno y por tereftalato de óxido de polietileno,
en los cuales las unidades de polietilenglicol presentan pesos
moleculares comprendidos entre 750 y 5.000 y la proporción en moles
entre el tereftalato de etileno y el tereftalato de óxido de
polietileno se encuentra comprendida entre 50:50 y 90:10, solos o
en combinación con derivados de la celulosa.
A los inhibidores del corrido de los colores,
que entran en consideración para ser empleados en los agentes, de
conformidad con la invención, para el lavado de artículos textiles,
pertenecen, de manera especial, las polivinilpirrolidonas, los
polivinilimidazoles, los N-óxidos polímeros tal como el
poli-(N-óxido de vinilpiridina) y los copolímeros de
vinilpirrolidona con vinilimidazol y, en caso dado, otros
monómeros.
Los agentes, de conformidad con la invención,
para el empleo en el lavado de los artículos textiles pueden
contener agentes protectores contra la formación de arrugas, puesto
que las estructuras planas textiles, especialmente constituidas por
rayón, lana, algodón y sus mezclas, pueden tener tendencia a la
formación de arrugas, puesto que las fibras individuales son
sensibles transversalmente a la dirección de las fibras frente a la
flexión, al doblamiento, al prensado y al aplastamiento. A éstos
pertenecen, por ejemplo, los productos sintéticos a base de ácidos
grasos, de ésteres de ácidos grasos, de amidas de ácidos grasos, de
alquilolésteres de ácidos grasos, alquilolamidas de ácidos grasos o
de alcoholes grasos, que se han hecho reaccionar en la mayoría de
los casos con óxido de etileno, o los productos a base de lecitina o
de ésteres del ácido fosfórico modificados.
Los inhibidores del agrisado tienen como tarea
mantener en suspensión en el baño la suciedad desprendida de las
superficies duras y, de manera especial, desprendida de las fibras
textiles. Con esta finalidad, son adecuados coloides solubles en
agua la mayoría de las veces de naturaleza orgánica, por ejemplo
almidones, colas, gelatinas, sales de ácidos etercarboxílicos o de
ácidos etersulfónicos de los almidones o de la celulosa o sales de
ésteres ácidos del ácido sulfúrico de la celulosa o de los
almidones. De igual modo, son adecuadas para esta finalidad las
poliamidas, que contengan grupos ácido, solubles en agua. Así mismo,
pueden emplearse otros derivados de almidón diferentes de los que
han sido precedentemente indicados, por ejemplo los
aldehídoalmidones. Se emplearán, de manera preferente, los éteres
de celulosa tales como la carboximetilcelulosa (sal sódica), la
metilcelulosa, la hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos, tales como
la metilhidroxietilcelulosa, la metilhidroxipropilcelulosa, la
metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, por ejemplo en cantidades
de 0,1 hasta 5% en peso, referido al agente.
Los agentes pueden contener abrillantadores
ópticos, entre éstos, de manera especial, los derivados del ácido
diaminoestilbendisulfónico o bien de sus sales con metales
alcalinos. De manera ejemplificativa, son adecuadas las sales del
ácido
4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilben-2,2'-disulfónico
o compuestos constituidos de manera similar que porten, en lugar
del grupo morfolino, un grupo dietanolamino, un grupo metilamino,
un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. De
igual modo, pueden estar presentes abrillantadores del tipo de los
difenilestirilos substituidos, por ejemplo las sales alcalinas del
4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo,
del
4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo,
o del
4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo.
Así mismo, pueden emplearse mezclas de los abrillantadores ópticos
anteriormente indicados.
De manera especial, en el caso de empleo en
procedimientos de lavado y de limpieza a máquina, puede ser
ventajoso añadir a los agentes inhibidores de espuma habituales.
Como inhibidores de espuma son apropiados, a modo de ejemplo,
jabones de origen natural o sintético, que presentan una fracción
elevada en ácidos grasos con 18 a 24 átomos de carbono. Los
inhibidores de espuma adecuados, de tipo no tensioactivo, son, a
modo de ejemplo, órganopolisiloxanos y sus mezclas con ácido
silícico microfino, en caso dado silanizado, así como parafinas,
ceras, ceras microcristalinas y sus mezclas con ácido silícico
silanizado o bisalquilendiamidas de ácidos grasos. De igual modo,
se emplean de manera ventajosa las mezclas que están constituidas
por diversos inhibidores de espuma, por ejemplos aquellos a partir
de siliconas, parafinas o ceras. Los inhibidores de espuma, en
especial los inhibidores de espuma que contienen silicona y/o
parafina, están unidos preferentemente a una substancia de soporte
granulada, soluble o bien dispersable en agua. En este caso son
preferentes especialmente mezclas constituidas por parafinas y por
bisesteariletilendiamida.
En los agentes, de conformidad con la invención,
pueden emplearse, además productos activos para evitar el empañado
de los objetos de plata, que se denominan inhibidores de la
corrosión de la plata. Los agentes protectores contra la corrosión
de la plata preferentes son los disulfuros orgánicos, los fenoles
divalentes, los fenoles trivalentes, los triazoles substituidos en
caso dado por alquilo o por aminoalquilo tal como el benzotriazol
así como las sales y/o los complejos de cobalto, de manganeso, de
titanio, de circonio, de hafnio, de vanadio o de cerio, en los
cuales los citados metales se presentan en los niveles de oxidación
II, III, IV, V o VI.
El compuesto de terpiridina, que es capaz de
formar complejos con los iones de hierro y de manganeso, y los
correspondientes complejos de hierro o de manganeso, formados
previamente, pueden presentarse en forma de polvos o a modo de
granulados, que también pueden estar, en caso dado, revestidos y/o
coloreados y que pueden contener los materiales de soporte usuales
y/o los agentes auxiliares para la granulación usuales. En el caso
de su empleo como granulados, éstos pueden contener, en caso
deseado, también los activadores de blanqueo del tipo de las
amidas, del tipo de los sulfonilfenilésteres y/o del tipo de los
acetonitrilos, substituidos por nitrógeno cuaternario.
La obtención del agente sólido, de conformidad
con la invención, no ofrece ninguna dificultad y puede llevarse a
cabo, en principio, de manera conocida, por ejemplo, mediante el
secado por pulverización o mediante granulación, aportándose en
caso dado ulteriormente los compuestos peroxigenados y la
combinación de los activadores de blanqueo. Para la obtención del
agente, de conformidad con la invención, con elevado peso a granel,
especialmente situado en el intervalo comprendido entre 650 g/l y
950 g/l, es preferente un procedimiento conocido por la memoria
descriptiva de la patente europea EP 486 592, que presenta una etapa
de extrusión. Los agentes de lavado, de limpieza y desinfectantes,
de conformidad con la invención, en forma de soluciones acuosas o
que contengan otros disolventes usuales, se preparan de manera
especialmente ventajosa, mediante la simple mezcla de los
componentes, que pueden disponerse en substancia o en forma de
solución en un mezclador automático. En una realización preferente
de los agentes para la limpieza, especialmente mecánica, de la
vajilla, éstos presentan forma de tableta y pueden fabricarse de
acuerdo con los procedimientos divulgados en las memorias
descriptivas de las patentes europeas EP 0 579 659 y EP 0 591
282.
Claims (15)
1. Agente de lavado, de limpieza o
desinfectante, caracterizado porque contiene agente de
blanqueo, que contiene peroxígeno, activador de blanqueo del tipo
de las amidas, del tipo de los sulfonilfenilésteres y/o del tipo de
los acetonitrilos, substituidos por nitrógeno cuaternario, y un
compuesto de la fórmula (I),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que Y^{m-} significa un
anión y el producto (m\cdotn) es igual a 2, además de componentes
usuales, compatibles con el agente de blanqueo, con el activador de
blanqueo y con este
compuesto.
2. Agente según la reivindicación 1,
caracterizado porque contiene desde un 0,01% en peso hasta un
2% en peso, de manera especial desde un 0,1% en peso hasta un 1% en
peso del compuesto de la fórmula (I).
3. Agente según la reivindicación 1 o 2,
caracterizado porque contiene adicionalmente una sal de
manganeso y/o una sal de hierro y/o un complejo de manganeso y/o un
complejo de hierro sin un ligando, que corresponda al compuesto de
la fórmula (I).
4. Agente según la reivindicación 3,
caracterizado porque la relación molar entre el manganeso o
el hierro o la suma formada por el manganeso y el hierro con
respecto al compuesto de la fórmula (I) se encuentra en el
intervalo situado entre 0,001:1 y 2:1, de manera especial entre
0,01:1 y 1:1.
5. Agente de lavado, de limpieza o
desinfectante, caracterizado porque contiene agente de
blanqueo, que contiene peroxígeno, activador de blanqueo del tipo
de las amidas, del tipo de los sulfonilfenilésteres y/o del tipo de
los acetonitrilos, substituidos por nitrógeno cuaternario, y un
catalizador de blanqueo de la fórmula (II),
\vskip1.000000\baselineskip
en la que M significa manganeso o
hierro, X significa un ligando inorgánico e Y^{m-} significa un
anión y el producto (m\cdotn) es igual a 2, además de componentes
usuales, compatibles con el activador de blanqueo y con el
catalizador de
blanqueo.
6. Agente según la reivindicación 5,
caracterizado porque contiene desde un 0,01% en peso hasta un
1,5% en peso, de manera especial desde un 0,05% en peso hasta un 1%
en peso del catalizador de blanqueo de la fórmula (II).
7. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
6, caracterizado porque en el compuesto de la fórmula (I)
y/o de la fórmula (II), el anión (Y^{m-}) es un anión orgánico y/o
en el compuesto de la fórmula (II) el ligando inorgánico es un
halogenuro, un perclorato, un tetraflúorborato, un hexaflúorfosfato,
un nitrato, un hidrógenosulfato, un hidróxido o un
hidroperóxido.
8. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
7, caracterizado porque contiene hasta un 50% en peso
inclusive, de manera especial desde un 5% en peso hasta un 30% en
peso de agente de blanqueo peroxigenado.
9. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
8, caracterizado porque el compuesto peroxigenado se elige
entre el grupo que comprende el peróxido de hidrógeno, los
perboratos alcalinos, que pueden presentarse como monohidrato o
como tetrahidrato, los percarbonatos alcalinos y sus mezclas.
10. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
9, caracterizado porque contiene desde un 0,5% en peso hasta
un 10% en peso, de manera especial desde un 1% en peso hasta un 8%
en peso de activador de blanqueo del tipo de las amidas, del tipo
de los sulfonilfenilésteres y/o del tipo de los acetonitrilos,
substituidos por nitrógeno cuaternario.
11. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
10, caracterizado porque el activador de blanqueo de tipo de
las amidas es una acildialquilamina, una diacilalquilamina y/o una
tetraacilalquilendiamina, de manera especial es la
tetraacetiletilendiamina, porque el activador de blanqueo del tipo
de los sulfonilfenilésteres es el nonanoiloxibencenosulfonato de
sodio, el isononanoiloxibencenosulfonato de sodio y/o el
lauroiloxibencenosulfonato de sodio, y/o porque el activador de
blanqueo del tipo de los acetonitrilos, substituidos por nitrógeno
cuaternario, es una sal de trimetilamonioacetonitrilo.
12. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
11, caracterizado porque presenta un bloque adyuvante soluble
en agua.
13. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
12, caracterizado porque contiene desde un 5% en peso hasta
un 50% en peso, de manera especial desde un 8 hasta un 30% en peso
de tensioactivo aniónico y/o no iónico, hasta un 60% en peso
inclusive, de manera especial desde un 5 hasta un 40% en peso de
substancia adyuvante y desde un 0,2% en peso hasta un 2% en peso de
enzima, elegida entre las proteasas, las lipasas, las cutinasas,
las amilasas, las pululanasas, las celulasas, las oxidasas y las
peroxidasas así como sus mezclas.
14. Empleo de una combinación constituida por
agente de blanqueo, que contiene peroxígeno, activador de blanqueo
del tipo de las amidas, del tipo de los sulfonilfenilésteres y/o del
tipo de los acetonitrilos, substituidos por nitrógeno cuaternario,
y catalizador de blanqueo de la fórmula (II),
en la que M significa manganeso o
hierro, X significa halógeno e Y^{m-} significa un anión y el
producto (m\cdotn) es igual a 2, para el blanqueo de suciedades
de color y/o para la desinfección del material lavado en el lavado
de artículos textiles, de manera especial en baño acuoso, que
contiene
tensioactivos.
15. Empleo de una combinación constituida por
agente de blanqueo, que contiene peroxígeno, activador de blanqueo
del tipo de las amidas, del tipo de los sulfonilfenilésteres y/o del
tipo de los acetonitrilos, substituidos por nitrógeno cuaternario,
y compuesto de la fórmula (I),
en la que Y^{m-} significa un
anión y el producto (m\cdotn) es igual a 2, para el blanqueo de
suciedades de color y/o para la desinfección del material lavado en
el lavado de artículos textiles, en baño acuoso, especialmente que
contiene tensioactivos, que contiene iones de manganeso y/o de
hierro.
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