JP4538797B2 - 酸化触媒としての金属錯体化合物の使用 - Google Patents
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Description
[LnMemXp]zYq (1)
{式中、
Meは、マンガン、チタン、鉄、コバルト、ニッケル又は銅を表わし、
Xは、配位基又は架橋基を表わし、
n及びmは、互いに独立して、1ないし8の値を有する整数を表わし、
pは、0ないし32の値を有する整数を表わし、
zは、金属錯体の電荷を表わし、
Yは、対イオンを表わし、
q=z/(Yの電荷)、及び、
Lは、式(2)
Qは、N又はCR10を表わし、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10は、互いに独立して、水素原子;未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基;シアノ基;ハロゲン原子;ニトロ基;−COOR11又は−SO3R11(式中、R11は、各々の場合において、水素原子、カチオン、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基を表わす。);−SR12、−SO2R12又は−OR12(式中、式中、R12は、各々の場合において、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基を表わす。);−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N+R13R14R15;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15、−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15]2;−N(R12)−N−R13R14又は−N(R12)−N+R13R14R15(式中、R12は、上記で定義した通りであり、R13、R14及びR15は、互いに独立して、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基を表わすか、又はR13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未置換の又は置換された5−、6−又は7員環を形成する。)を表わす。]で表わされる配位子を表わす。}で表わされる少なくとも1種の金属錯体化合物の、酸化反応のための触媒としての使用に関する。
ルコキシ基、スルホ基によって、又はスルファト基によって、特に、ヒドロキシ基によって置換され得る。対応する未置換アルキル基が好ましい。非常に特に好ましいものは、メチル基及びエチル基、特に、メチル基である。
示した定義及び好ましい意味を有する。特に好ましくは、R17は、水素原子;炭素原子数1ないし4のアルキル基;フェニル基又はスルホフェニル基、とりわけ水素原子又は4−スルホフェニル基である。従って、対イオンYの電荷は、好ましくは、1-又は2-、特に1-である。Yは、一般的に、シトレート、オキサレート又はタルトレートのような有機対イオンでもあり得る。
置換されたN−モノ−又はN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基;及び、未置換の又は、炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換されたピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環が特に重要である。
R’5は、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基、ヒドロキシ基;未置換の又はアルキル部分をヒドロキシ基で置換されたN−モノ−又はN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のア
ルキルアミノ基;又は−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;又は−N(R12)−N−R13R14(式中、R12は、水素原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基、又は未置換のフェニル基、又は(アルキル部分をヒドロキシ基で置換された)N−モノ−もしくはN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基で、N−フェニルアミノ基で、N−ナフチルアミノ基で、フェニル基で、フェノキシ基で又はナフチルオキシ基で置換されたフェニル基を表わし、
R13及びR14は、互いに独立して、水素原子、未置換の又はヒドロキシ基で置換された炭素原子数1ないし12のアルキル基、未置換のフェニル基又は上記したように置換されたフェニル基を表わすか、又は、
R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、未置換の又は少なくとも1つの未置換の炭素原子数1ないし4のアルキル基及び/又は置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換されたピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環、特にピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環を形成する。)を表わし、
R’3及びR’7は、互いに独立して、水素原子;炭素原子数1ないし4のアルコキシ基、ヒドロキシ基;アルキル部分をヒドロキシ基で置換されたN−モノ−又はN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基;又は−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;又は−N(R12)−N−R13R14(式中、R12は、水素原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基、又は未置換のフェニル基、又は(アルキル部分をヒドロキシ基で置換された)N−モノ−もしくはN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基で、N−フェニルアミノ基で、N−ナフチルアミノ基で、フェニル基で、フェノキシ基で又はナフチルオキシ基で置換されたフェニル基を表わし、
R13及びR14は、互いに独立して、水素原子、未置換の又はヒドロキシ基で置換された炭素原子数1ないし12のアルキル基、未置換のフェニル基又は上記したように置換されたフェニル基を表わすか、又は、
R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、未置換の又は少なくとも1つの未置換の炭素原子数1ないし4のアルキル基及び/又は置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換されたピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環、特にピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環を形成する。)を表わす。]で表わされるものである。
[L’nMemXp]zYq (1’)
{式中、Meは、マンガン、チタン、鉄、コバルト、ニッケル又は銅を表わし、
Xは、配位基又は架橋基を表わし、
n及びmは、互いに独立して、1ないし8の値を有する整数を表わし、
pは、0ないし32の値を有する整数を表わし、
zは、金属錯体の電荷を表わし、
Yは、対イオンを表わし、
q=z/(Yの電荷)、及び、
L’は、式(2’)
Qは、N又はCR10を表わし、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10は、互いに独立して、水素原子;未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基;シアノ基;ハロゲン原子;ニトロ基;−COOR11又は−SO3R11(式中、R11は、各々の場合において、水素原子、カチオン、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基を表わす。);−SR12、−SO2R12又は−OR12(式中、式中、R12は、各々の場合において、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基を表わす。);−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N+R13R14R15;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15、−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15]2;−N(R12)−N−R13R14又は−N(R12)−N+R13R14R15(式中、R12は、上記で定義した通りであり、R13、R14及びR15は、互いに独立して、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基を表わすか、又はR13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未置換の又は置換された5−、6−又は7員環を形成する。)を表わすが、但し、置換基R1ないしR10の少なくとも1つは、3つの環、A、B及び/又はCの1つに直接結合していない四級化窒素原子を含む。]で表わされる配位子を表わす。}で表わされる少なくとも1種の金属錯体化合物の、酸化反応のための触媒としての使用である。
式(2’)で表わされる化合物のために言及された炭素原子数1ないし6のアルキレン基は、例えば、メチレン基、エチレン基、n−プロピレン基又はn−ブチレン基のような直鎖又は枝分かれ鎖のアルキレン基である。炭素原子数1ないし4のアルキレン基が好ましい。言及されたアルキレン基は、未置換であり得るか、又は例えば、ヒドロキシ基又は炭素原子数1ないし4のアルコキシ基によって置換され得る。
式(1’)で表わされる化合物において、nは、好ましくは、1ないし4、好ましくは1又は2、特に1の値を有する整数である。
、R11は、各々の場合において、水素原子、カチオン、炭素原子数1ないし4のアルキル基又はフェニル基を表わす。);−SR12、−SO2R12又は−OR12(式中、R12は、各々の場合において、水素原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基又はフェニル基を表わす。);−N(CH3)−NH2又は−NH−NH2;アミノ基;未置換の又はアルキル部分をヒドロキシ基で置換されたN−モノ−又はN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基(式中、窒素原子、特に、3つの環、A、B又はCの1つに結合していない窒素原子は、四級化され得る。);未置換の又はアルキル部分をヒドロキシ基で置換されたN−モノ−又はN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキル−N+R13R14R15(式中、R13、R14及びR15は、互いに独立して、水素原子、又は、未置換の又はヒドロキシ基で置換された炭素原子数1ないし12のアルキル基、未置換のフェニル基又は上記したように置換されたフェニル基を表わすか、又はR13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、未置換の又は、少なくとも1つの炭素原子数1ないし4のアルキル基によって又は少なくとも1つの未置換の炭素原子数1ないし4のアルキル基及び/又は置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基によって置換されたピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環を形成し、ここで窒素原子は四級化され得る。);未置換の又はアルキル部分をヒドロキシ基で置換されたN−モノ−又はN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキル−NR13R14(式中、R13及びR14は、上記で定義した通りであり得る。)である、式(2’)で表わされる配位子L’である。
レン)−N+R13R14R15]2;−N(R12)−N+−R13R14R15(式中、R12は、上記で定義した通りであり、R13及びR14及びR15は、互いに独立して、水素原子、又は未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基、又は未置換の又は置換されたアリール基を表わすか、又は、
R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未置換の又は置換された5−、6−又は7員環を形成する。);
又は、−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;−N(R12)−NR13R14(式中、R12及びR15は、上記で定義した通りであり、R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、未置換であり得る又は少なくとも1つの未置換の炭素原子数1ないし4のアルキル基及び/又は置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換され得り、かつ更なるヘテロ原子を含み得る5−、6−又は7員環を形成し、ここで、環A、B及び/又はCの1つに結合していない少なくとも1つの窒素原子は四級化される。)の1つである、化合物の使用である。酸化反応のための触媒としての式(1’)で表わされる少なくとも1種の金属錯体化合物の本発明に従った、同様の、より好ましい使用は、L’における置換基R1ないしR10の少なくとも1つ、好ましくはR3、R5及び/又はR7が、以下の基:−(炭素原子数1ないし4のアルキレン)−N+R13R14R15;−N(R12)−(炭素原子数1ないし4のアルキレン)−N+R13R14R15;−N[(炭素原子数1ないし4のアルキレン)−N+R13R14R15]2;−N(R12)−N+−R13R14R15(式中、R12は、水素原子、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし12のアルキル基、又は、未置換の又は置換されたアリール基を表わし、R13及びR14及びR15は、互いに独立して、水素原子、又は未置換の又は置換された炭素原子数1ないし12のアルキル基、又は未置換の又は置換されたアリール基を表わすか、又は、
R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未置換の又は、少なくとも1つの未置換の炭素原子数1ないし4のアルキル基及び/又は置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換された5−、6−又は7員環を形成する。);
又は、−NR13R14;−(炭素原子数1ないし4のアルキレン)−NR13R14;−N(R12)−(炭素原子数1ないし4のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし4のアルキレン)−NR13R14]2;−N(R12)−NR13R14(式中、R12は、水素原子、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし12のアルキル基、又は、未置換の又は置換されたアリール基を表わし、R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未置換の又は置換された5−、6−又は7員環を形成し、ここで、環A、B及び/又はCの1つに結合していない少なくとも1つの窒素原子は四級化される。)の1つである、化合物の使用である。
ピペラジン環はまた、未置換であるか又は置換され得る。
ピペラジン環はまた、未置換であるか又は置換され得る。
(i)置換基R’3、R’5及びR’7の少なくとも1つは、基−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15]2;−N(R12)−N+−R13R14R15(式中、R12は、上記で定義した通りであり、R13及びR14及びR15は、互いに独立して、水素原子、又は未置換のもしくは置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基、又は未置換のもしくは置換されたアリール基を表わすか、又は、
R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未置換の又は置換された5−、6−又は7員環を形成する。);
又は、−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;−N(R12)−NR13R14(式中、R12は、上記で定義した通りであり、R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、未置換であり得る又は少なくとも1つの未置換の炭素原子数1ないし4のアルキル基及び/又は置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換され得り、かつ更なるヘテロ原子を含み得る5−、6−又は7員環を形成し、ここで、3つの環A、B及び/又はCの1つに結合していない少なくとも1つの窒素原子は四級化される。)を表わす、式(3’a)及び/又は(3’b)で表わされるものである。
(i)置換基R’3、R’5及びR’7の少なくとも1つが、基
(i)置換基R’3、R’5及びR’7の少なくとも1つが、基
また、L’として好ましいものは、2つの又は3つの四級化窒素原子が存在する式(2’)、(3’a)及び(3’b)で表わされる化合物である。
L’として特に好ましいものは、四級化窒素原子が1つも、3つの環、A、B及び/又はCの1つに直接結合しない式(2’)、(3’a)及び(3’b)で表わされる化合物である。
を2−アミジノピリジンと反応させ、対応するピリミジン誘導体を得、それを例えば、PCl5/POCl3のような塩素化剤と反応させることによって、塩素化合物へ転換し得る。望ましくは、置換を速めるために、マンガン、鉄又はルテニウム等の過剰量の遷移金属のレドックス活性塩の存在下における、これらの化合物とアミンの反応は、アミン基で置換されたビスピリジル−ピリミジンをもたらす。後者の2つの金属イオンを使用した製造方法は、例えば、J.Chem.Soc.,Dalton Trans.1990年、1405−1409(E.C.コンスタブル他)及びNew.J.Chem.1992年、16、855−867に記載されている。
[LnMemXp]zYq (1a)
{式中、
Meは、マンガン、チタン、鉄、コバルト、ニッケル又は銅を表わし、
Xは、配位基又は架橋基を表わし、
n及びmは、互いに独立して、1ないし8の値を有する整数を表わし、
pは、0ないし32の値を有する整数を表わし、
zは、金属錯体の電荷を表わし、
Yは、対イオンを表わし、
q=z/(Yの電荷)、及び、
Lは、式(2a)
Qは、N又はCR10を表わし、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10は、互いに独立して、水素原子;未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基;シアノ基;ハロゲン原子;ニトロ基;−COOR11又は−SO3R11(式中、R11は、各々の場合において、水素原子、カチオン、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基を表わす。);−SR12、−SO2R12又は−OR12(式中、式中、R12は、各々の場合において、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基を表わす。);−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N+R13R14R15;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;−N(R1
2)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15、−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15]2;−N(R12)−N−R13R14又は−N(R12)−N+R13R14R15(式中、R12は、上記で定義した通りであり、R13、R14及びR15は、互いに独立して、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基を表わすか、又はR13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未置換の又は置換された5−、6−又は7員環を形成する。)を表わす。]で表わされる配位子を表わす。}で表わされる新規金属錯体化合物に関する。
式(1a)で表わされる化合物におけるMeのための適当な金属イオンは、例えば、酸化状態IIないしVのマンガン、酸化状態III又はIVのチタン、酸化状態IないしIVの鉄、酸化状態IないしIIIのコバルト、酸化状態IないしIIIのニッケル及び酸化状態IないしIIIの銅であり、特に好ましいものは、マンガン、とりわけ、酸化状態IIないしIVのマンガン、好ましくは酸化状態IIのマンガンである。チタンIV、鉄IIないしIV、コバルトII又はIII、ニッケルII又はIII及び銅II又はIII、特に鉄IIないしIVも興味深い。
式(1a)で表わされる化合物において、qは、好ましくは0ないし8、特に0ないし4であり、そして特に好ましくは数0である。
子数1ないし4のアルキル基、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基によってもしくはヒドロキシ基によって置換されたフェニル基;シアノ基;ニトロ基;−COOR11又は−SO3R11(式中、R11は、各々の場合において、水素原子、カチオン、炭素原子数1ないし4のアルキル基又はフェニル基を表わす。);−SR12、−SO2R12又は−OR12(式中、R12は、各々の場合において、水素原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基又はフェニル基を表わす。);−N(CH3)−NH2又は−NH−NH2;アミノ基;未置換の又はアルキル部分をヒドロキシ基で置換されたN−モノ−又はN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基;又は、未置換の又は、炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換されたピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環である。
R5のために上記した好ましい意味はまた、式(2a)で表わされるLにおけるR1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R9及びR10のためにも適用されるが、それらの基は、更に水素原子であり得る。
で表わされるものである。
R’5は、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基;ヒドロキシ基;未置換の又はアルキル部分をヒドロキシ基で置換されたN−モノ−又はN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基;又は−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;又は−N(R12)−N−R13R14(式中、R12は、水素原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基、又は未置換のフェニル基、又は(アルキル部分をヒドロキシ基で置換された)N−モノ−もしくはN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基で、N−フェニルアミノ基で、N−ナフチルアミノ基で、フェニル基で、フェノキシ基で又はナフチルオキシ基で置換されたフェニル基を表わし、
R13及びR14は、互いに独立して、水素原子、未置換の又はヒドロキシ基で置換された炭素原子数1ないし12のアルキル基、未置換のフェニル基又は上記したように置換された
フェニル基を表わすか、又は、
R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、未置換の又は少なくとも1つの未置換の炭素原子数1ないし4のアルキル基及び/又は置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換されたピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環、特にピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環を形成する。)を表わし、
R’3及びR’7は、互いに独立して、水素原子;炭素原子数1ないし4のアルコキシ基、ヒドロキシ基;アルキル部分をヒドロキシ基で置換されたN−モノ−又はN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基;又は−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;又は−N(R12)−N−R13R14(式中、R12は、水素原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基、又は未置換のフェニル基又は(アルキル部分をヒドロキシ基で置換された)N−モノ−もしくはN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基で、N−フェニルアミノ基で、N−ナフチルアミノ基で、フェニル基で、フェノキシ基で又はナフチルオキシ基で置換されたフェニル基を表わし、
R13及びR14は、互いに独立して、水素原子、未置換の又はヒドロキシ基で置換された炭素原子数1ないし12のアルキル基、未置換のフェニル基又は上記したように置換されたフェニル基を表わすか、又は、
R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、未置換の又は少なくとも1つの未置換の炭素原子数1ないし4のアルキル基及び/又は置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換されたピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環、特にピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環を形成する。)を表わす。]で表わされるものを含む。
[L’nMemXp]zYq (1’a)
{式中、Meは、マンガン、チタン、鉄、コバルト、ニッケル又は銅を表わし、
Xは、配位基又は架橋基を表わし、
n及びmは、互いに独立して、1ないし8の値を有する整数を表わし、
pは、0ないし32の値を有する整数を表わし、
zは、金属錯体の電荷を表わし、
Yは、対イオンを表わし、
q=z/(Yの電荷)、及び、
L’は、式(2’a)
Qは、N又はCR10を表わし、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10は、互いに独立して、水素原子;未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基;シアノ基;ハロゲン原子;ニトロ基;−COOR11又は−SO3R11(式中、R11は、各々の場合において、水素原子、カチオン、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基、又は、未置換の又は置換されたアリール基を表
わす。);−SR12、−SO2R12又は−OR12(式中、式中、R12は、各々の場合において、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基を表わす。);−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N+R13R14R15;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15、−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15]2;−N(R12)−N−R13R14又は−N(R12)−N+R13R14R15(式中、R12は、上記で定義した通りであり、R13、R14及びR15は、互いに独立して、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基を表わすか、又はR13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未置換の又は置換された5−、6−又は7員環を形成する。)を表わすが、但し、置換基R1ないしR10の少なくとも1つは、3つの環、A、B及び/又はCの1つに直接結合していない四級化窒素原子を含む。]で表わされる配位子を表わす。}で表わされる新規金属錯体化合物に関する。
(i)置換基R’3、R’5及びR’7の少なくとも1つは、基−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R
15]2;−N(R12)−N+−R13R14R15(式中、R12は、上記で定義した通りであり、R13及びR14及びR15は、互いに独立して、水素原子、又は未置換のもしくは置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基、又は未置換のもしくは置換されたアリール基を表わすか、又は、
R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未置換の又は置換された5−、6−又は7員環を形成する。);
又は、−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;−N(R12)−NR13R14(式中、R12は、上記で定義した通りであり、R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、未置換であり得る又は少なくとも1つの未置換の炭素原子数1ないし4のアルキル基及び/又は置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換され得り、かつ更なるヘテロ原子を含み得る5−、6−又は7員環を形成し、ここで、3つの環A、B及び/又はCの1つに結合していない少なくとも1つの窒素原子は四級化される。)を表わす、式(3’a)及び/又は(3’b)で表わされるものである。
(i)置換基R’3、R’5及びR’7の少なくとも1つが、基
(i)置換基R’3、R’5及びR’7の少なくとも1つが、基
また、L’として好ましいものは、2つの又は3つの四級化窒素原子が存在する式(2’)、(3’a)及び(3’b)で表わされる化合物である。
L’として特に好ましいものは、四級化窒素原子が1つも、3つの環、A、B及び/又はCの1つに直接結合しない式(2’)、(3’a)及び(3’b)で表わされる化合物である。
基で置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基、好ましくは水素原子である。好ましいものは、R5が水素原子を表わさない式(4’)及び(5’)で表わされる化合物である。
ルアミノ基(式中、窒素原子、特に、3つの環、A、B又はCの1つに結合していない窒素原子は、四級化され得る。);又は、未置換の又は少なくとも1つの炭素原子数1ないし4のアルキル基によって置換されたピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環(ここで、窒素原子は四級化され得る。)が特に重要である。
式(4’)及び(5’)で表わされる化合物における基R5の例として、言及されるものは、特に、−OH;
1、R2、R4、R6、R8、R9及びR10は水素原子であり、式(4’)及び(5’)で表わされる化合物におけるR3、R5及びR7は、各々、水素原子以外のR5における適用のために上記した定義及び好ましい意味の基である。
R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未置換の又は置換された5−、6−又は7員環を形成する。);
又は、−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;−N(R12)−NR13R14(式中、R12及びR15は、上記で定義した通りであり、R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、未置換であり得る又は少なくとも1つの未置換の炭素原子数1ないし4のアルキル基及び/又は置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換され得り、かつ更なるヘテロ原子を含み得る5−、6−又は7員環を形成し、ここで、環A、B及び/又はCの1つに結合していない少なくとも1つの窒素原子は四級化される。)の1つである、式(4’)及び(5’)で表わされる化合物である。
R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未置換の又は、少なくとも1つの未置換の炭素原子数1ないし4のアルキル基及び/又は置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換された5−、6−又は7員環を形成する。);
又は、−NR13R14;−(炭素原子数1ないし4のアルキレン)−NR13R14;−N(R12)−(炭素原子数1ないし4のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし4のアルキレン)−NR13R14]2;又は−N(R12)−NR13R14(式中、R12は、水素原子、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし12のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基を表わし、R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未置換の又は置換された5−、6−又は7員環を形成し、ここで、環A、B及び/又はCの1つに結合していない少なくとも1つの窒素原子は四級化される。)の1つである、本発明に従った式(4’)及び(5’)で表わされる化合物である。
ピペラジン環はまた、未置換であるか又は置換され得る。
ピペラジン環はまた、未置換であるか又は置換され得る。
(i)置換基R’3、R’5及びR’7の少なくとも1つは、基−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15]2;又は−N(R12)−N+−R13R14R15(式中、R12は、上記で定義した通りであり、
R13及びR14及びR15は、互いに独立して、水素原子、又は未置換のもしくは置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基、又は未置換のもしくは置換されたアリール基を表わすか、又は、
R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未置換の又は置換された5−、6−又は7員環を形成する。);
又は、−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N(R
12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;又は−N(R12)−NR13R14(式中、R12は、上記で定義した通りであり、R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、未置換であり得る又は少なくとも1つの未置換の炭素原子数1ないし4のアルキル基及び/又は置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換され得り、かつ更なるヘテロ原子を含み得る5−、6−又は7員環を形成し、ここで、3つの環A、B及び/又はCの1つに結合していない少なくとも1つの窒素原子は四級化される。)を表わす、式(4’a)及び(5’a)で表わされる化合物である。
(i)置換基R’3、R’5及びR’7の少なくとも1つが、基
(i)置換基R’3、R’5及びR’7の少なくとも1つが、基
好ましいものは、同様に、2つの又は3つの四級化窒素原子が存在する式(4’)、(4’a)、(5’)及び(5’a)で表わされる化合物である。
特に好ましいものは、四級化窒素原子が1つも、3つの環、A、B及び/又はCの1つに直接結合しない式(4’)、(4’a)、(5’)及び(5’a)で表わされる化合物である。
R3は、炭素原子数1ないし4のアルキル基で、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基で、ヒドロキシ基で、スルホ基で、スルファト基で、ハロゲン原子で、シアノ基で、ニトロ基で、カルボキシ基で、アミノ基で、未置換の又はアルキル部分をヒドロキシ基で置換されたN−モノ−又はN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基で、N−フェニルアミノ基で、N−ナフチルアミノ基で、フェニル基で、フェノキシ基で又はナフチルオキシ基で、置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基で、又は、置換された又は未置換のアリール基で置換されたフェニル基;−CH3;炭素原子数3ないし18のアルキル基;シアノ基;ハロゲン原子;ニトロ基;−COOR11又は−SO3R11(式中、R11は、各々の場合において、水素原子、カチオン、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基を表わす。);−SR12、−SO2R12又は−OR12(式中、R12は、各々の場合において、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基、又は、、未置換の又は置換されたアリール基を表わす。);−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N+R13R14R15;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15]2;−N(R12)−N−R13R14;又は−N(R12)−N+R13R14R15(式中、R12は、上記で定義した通りであり、かつ、R13、R14及びR15は、互いに独立して、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基を表わすか、又はR13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未置換の又は置換された5−、6−又は7員環を形成する。)を表わす。]で表わされる新規配位子Lに関する。
R’5が、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基;ヒドロキシ基;アルキル部分をヒドロキシ基で置換されたN−モノ−又はN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基;又は−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;又は−N(R12)−N−R13R14(式中、R12は、水素原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基、又は未置換のフェニル基、又は(アルキル部分をヒドロキシ基で置換された)N−モノ−もしくはN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基で、N−フェニルアミノ基で、N−ナフチルアミノ基で、フェニル基で、フェノキシ基で又はナフチルオキシ基で置換されたフェニル基を表わし、R13及びR14は、互いに独立して、水素原子、未置換の又はヒドロキシ基で置換された炭素原子数1ないし12のアルキル基、未置換のフェニル基又は上記したように置換されたフェニル基を表わすか、又は、
R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、未置換の又は少なくとも1つの未置換の炭素原子数1ないし4のアルキル基及び/又は置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換されたピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環、特にピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環を形成する。)を表わし、
R’3が、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基;ヒドロキシ基;未置換の又はアルキル部分をヒドロキシ基で置換されたN−モノ−又はN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基;又は−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;又は−N(R12)−N−R13R14(式中、R12は、水素原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基、又は、未置換のフェニル基又は(アルキル部分をヒドロキシ基で置換された)N−モノ−もしくはN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基で、N−フェニルアミノ基で、N−ナフチルアミノ基で、フェニル基で、フェノキシ基で又はナフチルオキシ基で置換されたフェニル基を表わし、
R13及びR14は、互いに独立して、水素原子、未置換の又はヒドロキシ基で置換された炭素原子数1ないし12のアルキル基、未置換のフェニル基又は上記したように置換されたフェニル基を表わすか、又は、
R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、未置換の又は少なくとも1つの未置換の炭素原子数1ないし4のアルキル基及び/又は置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換されたピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環、特にピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環を形成する。)を表わし、
R’7が、水素原子;炭素原子数1ないし4のアルコキシ基、ヒドロキシ基;アルキル部
分をヒドロキシ基で置換されたN−モノ−又はN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基;又は−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;又は−N(R12)−N−R13R14(式中、R12は、水素原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基、又は未置換の、又は(アルキル部分をヒドロキシ基で置換された)N−モノ−もしくはN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基で、N−フェニルアミノ基で、N−ナフチルアミノ基で、フェニル基で、フェノキシ基で又はナフチルオキシ基で置換されたフェニル基を表わし、R13及びR14は、互いに独立して、水素原子、未置換の又はヒドロキシ基で置換された炭素原子数1ないし12のアルキル基、未置換のフェニル基又は上記したように置換されたフェニル基を表わすか、又は、
R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、未置換の又は少なくとも1つの未置換の炭素原子数1ないし4のアルキル基及び/又は置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換されたピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環、特にピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環を形成する。)を表わす、式(6a)で表わされる化合物である。
R7は、炭素原子数1ないし4のアルキル基で、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基で、ヒドロキシ基で、スルホ基で、スルファト基で、ハロゲン原子で、シアノ基で、ニトロ基で、カルボキシ基で、アミノ基で、未置換の又はアルキル部分をヒドロキシ基で置換されたN−モノ−又はN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基で、N−フェニルアミノ基で、N−ナフチルアミノ基で、フェニル基で、フェノキシ基で又はナフチルオキシ基で、置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基で、又は、未置換の又は置
換されたアリール基で置換されたフェニル基;−CH3;炭素原子数3ないし18のアルキル基;シアノ基;F;Br;I;ニトロ基;−COOR11又は−SO3R11(式中、R11は、各々の場合において、水素原子、カチオン、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基を表わす。);−SR12、−SO2R12又は−OR12(式中、R12は、各々の場合において、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基、又は、未置換の又は置換されたアリール基を表わす。);−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N+R13R14R15;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15]2;−N(R12)−N−R13R14;又は−N(R12)−N+R13R14R15(式中、R12は、上記で定義した通りであり、かつ、R13、R14及びR15は、互いに独立して、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基を表わすか、又はR13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未置換の又は置換された5−、6−又は7員環を形成する。)を表わす。]で表わされる新規配位子Lに関する。
R’5が、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基;ヒドロキシ基;アルキル部分をヒドロキシ基で置換されたN−モノ−又はN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基;又は−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;又は−N(R12)−N−R13R14(式中、R12は、水素原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基、又は未置換のフェニル基、又は(アルキル部分をヒドロキシ基で置換された)N−モノ−もしくはN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基で、N−フェニルアミノ基で、N−ナフチルアミノ基で、フェニル基で、フェノキシ基で又はナフチルオキシ基で置換されたフェニル基を表わし、R13及びR14は、互いに独立して、水素原子、未置換の又はヒドロキシ基で置換された炭素原子数1ないし12のアルキル基、未置換のフェニル基又は上記したように置換されたフェニル基を表わすか、又は、
R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、未置換の又は少なくとも1つの未置換の炭素原子数1ないし4のアルキル基及び/又は置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換されたピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環、特にピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環を形成
する。)を表わし、
R’3が、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基;ヒドロキシ基;未置換の又はアルキル部分をヒドロキシ基で置換されたN−モノ−又はN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基;又は−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;又は−N(R12)−N−R13R14(式中、R12は、水素原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基、又は、未置換のフェニル基又は(アルキル部分をヒドロキシ基で置換された)N−モノ−もしくはN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基で、N−フェニルアミノ基で、N−ナフチルアミノ基で、フェニル基で、フェノキシ基で又はナフチルオキシ基で置換されたフェニル基を表わし、
R13及びR14は、互いに独立して、水素原子、未置換の又はヒドロキシ基で置換された炭素原子数1ないし12のアルキル基、未置換のフェニル基又は上記したように置換されたフェニル基を表わすか、又は、
R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、未置換の又は少なくとも1つの未置換の炭素原子数1ないし4のアルキル基及び/又は置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換されたピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環、特にピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環を形成する。)を表わし、
R’7が、水素原子;炭素原子数1ないし4のアルコキシ基、ヒドロキシ基;アルキル部分をヒドロキシ基で置換されたN−モノ−又はN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基;又は−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;又は−N(R12)−N−R13R14(式中、R12は、水素原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基、又は、未置換のフェニル基又は(アルキル部分をヒドロキシ基で置換された)N−モノ−もしくはN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基で、N−フェニルアミノ基で、N−ナフチルアミノ基で、フェニル基で、フェノキシ基で又はナフチルオキシ基で置換されたフェニル基を表わし、
R13及びR14は、互いに独立して、水素原子、未置換の又はヒドロキシ基で置換された炭素原子数1ないし12のアルキル基、未置換のフェニル基又は上記したように置換されたフェニル基を表わすか、又は、
R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、未置換の又は少なくとも1つの未置換の炭素原子数1ないし4のアルキル基及び/又は置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換されたピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環、特にピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環を形成する。)を表わす、式(7a)で表わされる化合物である。
a)洗浄プロセスに関連した、繊維材料上のしみ又は汚れの漂白;
b)繊維材料上の洗浄間の移動染料の再沈着の防止;
c)硬質表面、特に、台所表面、壁タイル又は床タイルの清浄、例えば、カビの作用の結果として形成されたしみ(‘‘カビしみ’’)の除去;
d)抗菌作用を有する洗浄及び清浄溶液中での使用;
e)生地を漂白するための前処理剤として;
f)有機合成に関連した選択的な酸化反応における触媒として;
g)汚水処理のための触媒として。
としての式(1)及び(1’)で表わされる少なくとも1種の金属錯体化合物の使用に関する。これは、特に、慣例の方法に従って実施され得るセルロースの脱リグニン化及びパルプの漂白に関係する。廃棄印刷紙の漂白のための、ペルオキシ化合物との反応における触媒としての式(1)及び(1’)で表わされる少なくとも1種の金属錯体化合物の使用も興味深い。
I)0ないし50%、好ましくは0ないし30%のA)アニオン性界面活性剤及び/又はB)非イオン性界面活性剤、
II)0ないし70%、好ましくは0ないし50%のC)ビルダー物質、
III)1ないし99%、好ましくは1ないし50%のD)ペルオキシド又はペルオキ
シド形成物質、
IV)E)洗浄剤、清浄剤、消毒剤又は漂白剤を液に0.5ないし20g/L添加した場合、0.5ないし50mg/液1L、好ましくは1ないし30mg/液1Lの濃度となる量の式(1)及び/又は(1’)で表わされる少なくとも1種の金属錯体化合物、及び
V)100%までの水
からなる清浄剤、消毒剤又は漂白剤組成物に関する。
I)0ないし50質量%、好ましくは0ないし30質量%のA)アニオン性界面活性剤及び/又はB)非イオン性界面活性剤、
II)0ないし70質量%、好ましくは0ないし50質量%のC)ビルダー物質、
III)D)洗浄剤、清浄剤、消毒剤又は漂白剤を液に0.5ないし20g/L添加した場合、0.5ないし100mg/液1L、好ましくは1ないし50mg/液1Lの濃度となる量の式(1)及び/又は(1’)で表わされる少なくとも1種の金属錯体化合物、及び
IV)100質量%までの水
を含む清浄剤、消毒剤又は漂白剤組成物に関する。
本発明に従った組成物が成分A)及び/又はB)を含む場合、その量は、好ましくは1ないし50%、特に1ないし30%である。
リロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、及びエチレンジアミンジスクシネートである。
より特には0.5ないし5質量%の総量で添加される。
蛋白質又は澱粉によって生じるしみに対する機能を改善する。好ましい酵素は、セルラーゼ及びプロテアーゼ、特にプロテアーゼである。セルラーゼは、セルロース及びその誘導体と反応し、それらを加水分解し、グルコース、セロビオース及びセロオリゴサッカリドを形成させる酵素である。セルラーゼは、汚れを除去し、更に、織物の柔かい手触りを強化する効果を有する。慣用の酵素の例は、以下のものを含むが、これに制限されない:
米国特許第6,242,405号明細書、14欄、21ないし32行に記載されたプロテアーゼ、
米国特許第6,242,405号明細書、14欄、33ないし46行に記載されたリパーゼ、
米国特許第6,242,405号明細書、14欄、47ないし56行に記載されたアミラーゼ、及び
米国特許第6,242,405号明細書、14欄、57ないし64行に記載されたセルラーゼ。
ルカミン及びグルコノラクトンである。独国特許出願公開第4443177号明細書から知られる慣用の漂白活性剤の組合せもまた、使用され得る。ペルオキシドと反応してペルイミン酸(perimine acid)を形成するニトリル化合物もまた、漂白活性剤として考慮される。
−カルボネート/炭酸水素塩/クエン酸等の発泡剤(effervescent)、
−セルロース、カルボキシメチルセルロース又は架橋ポリ(N−ビニルピロリドン)等の崩壊剤、
−酢酸ナトリウム(カリウム)又はクエン酸ナトリウム(カリウム)等の急速に溶解する材料、
−ジカルボン酸等の急速に溶解する水溶性硬質コーティング剤
を含む。
タブレットはまた、このような溶解助剤の組合せも含み得る。
ール及び1,2−プロパンジオールもまた使用され得る。このような担体は、通常、洗浄剤配合物の総質量に基づき、5%ないし90質量%、好ましくは10ないし50質量%の総量で使用される。洗浄剤配合物はまた、いわゆる、“単位液体投与(unit liquid dose)”形態として使用され得る。
a)1ないし99質量%、好ましくは1ないし40質量%、特に1ないし30質量%の式(1)及び/又は(1’)で表わされる少なくとも1種の金属錯体化合物、
b)1ないし99質量%、好ましくは10ないし99質量%、特に20ないし80質量%の結合剤、
c)0ないし20質量%、特に1ないし20質量%のカプセル化材料、
d)0ないし20質量%の更なる添加剤、及び
e)0ないし20質量%の水
からなる。
特に以下の生成物、芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドの縮合生成物、芳香族スルホン酸と未置換又は塩化ジフェニル又はジフェニルオキシド及び所望によりホルムアルデヒドの縮合生成物、(モノ−/ジ−)アルキルナフタレンスルホネート、重合有機スルホン酸のナトリウム塩、重合アルキルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、重合アルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、アルキルアリールスルホネート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェートのナトリウム塩、ポリアルキル化多核アリールスルホネート、アリールスルホン酸とヒドロキシアリールスルホン酸のメチレン結合縮合生成物、ジアルキルスルホ琥珀酸のナトリウム塩、アルキルジグリコールエーテルスルフェートのナトリウム塩、ポリナフタレンメタンスルホネートのナトリウム塩、リグノスルホネート又はオキシリグノスルホネート及び複素環ポリスルホン酸が考慮される。
1.8ないし22個の炭素原子を有する脂肪アルコール、特にセチルアルコール、
2.好ましくは2ないし80モルのアルキレンオキシド、特にエチレンオキシド(ここで、エチレンオキシド単位のいくつかは、スチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドのように、置換エポキシドによって置換され得る。)と、8ないし22個の炭素原子を有する高級不飽和又は飽和アルコール、脂肪酸、脂肪アミン又は脂肪アミドとの、又はベンジルアルコール、フェニルフェノール、ベンジルフェノール又はアルキルフェノール(ここで、アルキル基は少なくとも4個の炭素原子を有する。)との付加生成物、
3.アルキレンオキシド、特にプロピレンオキシド、縮合生成物(ブロックポリマー)、
4.ジアミン、特にエチレンジアミンとのエチレンオキシド/プロピレンオキシド付加物、
5.8ないし22個の炭素原子を有する脂肪酸と少なくとも1つのヒドロキシ−低級アルキル基又は低級アルコキシ−低級アルキル基を有する第一級又は第二級アミンの反応生成物、又はこのようなヒドロキシアルキル基含有反応生成物のアルキレンオキシド付加生成物、6.好ましくは長鎖エステル基を有するソルビタンエステル、又はエトキシ化ソルビタンエステル、例えば、4ないし10個のエチレンオキシド単位を有するポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート又は4ないし20個のエチレンオキシド単位を有するポリオキシエチレンソルビタントリオレエート、
7.プロピレンオキシドと3ないし6個の炭素原子を有する3価−ないし6価−脂肪族アルコール、例えば、グリセロール又はペンタエリトリトールとの付加生成物、及び
8.脂肪アルコールポリグリコール混合エーテル、特に、3ないし30モルのエチレンオキシド及び3ないし30モルのプロピレンオキシドと8ないし22個の炭素原子を有する脂肪族モノアルコールとの付加生成物。
R23−O−(アルキレン−O)n−R24 (9)
(式中、R23は、炭素原子数8ないし22のアルキル基又は炭素原子数8ないし18のアルケニル基を表わし、R24は、水素原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基、少なくとも6個の炭素原子を有する脂環式基又はベンジル基を表わし、“アルキレン基”は、2ないし4個の炭素原子を有するアルキレン基を表わし、そして、nは1ないし60の数を表わす。)で表わされる界面活性剤である。
式(9)、(10)及び(11)で表わされる非イオン性分散剤の例は、炭素原子数10ないし13の脂肪アルコール、例えば、炭素原子数13のオキソアルコールと3ないし10モルのエチレンオキシド、プロピレンオキシド及び/又はブチレンオキシドの反応生成物、及び1モルの炭素原子数13の脂肪アルコールと6モルのエチレンオキシド及び1モルのブチレンオキシドの反応生成物を含み、それは、付加生成物において、各々を、炭素原子数1ないし4のアルキル基、好ましくはメチル基又はブチル基で末端化された末端基とすることができる。
えて、本発明に従ったグラニュールは、結合剤として水溶性有機ポリマーを含み得る。このようなポリマーは、単独で又は2つ以上のポリマーの混合物の形態で使用され得る。
本発明に従ったグラニュールの製造は、例えば、
a)その後の乾燥/成形工程を経る、溶液又は懸濁液、又は
b)その後の成形及び凝固を経る、溶融液中の有効成分の懸濁液
から開始して行われる。
て、全ての水が除去され、同時に固体粒子(グラニュール)が形成される乾燥工程を受けさせられる。既知の方法は水溶液からグラニュールを製造するために適当である。原則として、連続方法及び不連続方法の両方が適当である。連続方法、特に、噴霧乾燥及び流動ベッド粒状化方法が好まれる。
当である。このような方法は、液滴方法(冷却ベルト上での、又は冷却空気中での自由落下による凝固を伴う)、溶融小球化(ガス/液体冷却媒体)、及びその後に微粉砕工程を伴うフレーク形成であり、粒状化装置は連続して又は不連続で操作される。
実施例1:4−クロロピリジン−2−カルボン酸エチルエステル
N,N−ジメチルホルムアミド10.0mL(0.130mol)を、攪拌しながら、塩化チオニル295mL(4.06mol)へ40℃で滴下添加した。その後、ピコリン酸100g(0.812mol)を30分かけて添加した。混合物を注意深く70℃まで加熱し、この温度で24時間攪拌し、発生したガスを、水酸化ナトリウム溶液で充填した洗浄ボトルを通して排出した。濃縮、及びトルエン100mLを用いた更なる3回の共蒸発を行い、その生成物を、溶媒で440mLまで希釈し、そしてその溶液を無水エタノール120mL及びトルエン120mLの混合物中に導入した。混合物を、その体積の約半分まで濃縮し、4℃まで冷却し、吸引下で濾去し、トルエンで洗浄した。4−クロロピリジン−2−カルボン酸エチルエステル塩酸塩がベージュ色の吸湿性粉末の形態で得られた。
b)工程2
工程1で得られた塩酸塩を酢酸エチル300mL及び脱イオン水200mL中で処理し、4N水酸化ナトリウム溶液で中性にした。相分離後、抽出を酢酸エチル200mLを用いて2回行った。有機相を組合せ、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。これによって、4−クロロピリジン−2−カルボン酸エチルエステルを、必要に応じた蒸留によって精製され得る褐色オイルの形態で得た。1H−NMR(360MHz,CDCl3):8.56(d,J=5.0Hz,1H);8.03(d,J=1.8Hz,1H);7.39(dd,J=5.4,1.8Hz,1H);4.39(q,J=7.0Hz,2H);1.35(t,3H,J=7.0Hz).
1H−NMR(360MHz,CDCl3):[12.33(s,1H,enol)];8.53(d,J=5.4 Hz,1H)[8.48(d,J=5.4 Hz,1H,enol)];8.02(d,J=2.3Hz,1H)[7.88(d,J=1.8Hz,1H,enol)];7.49−7,44(qm,2H)[7.35−7.30(qm,1H,enol)];[6.31(s,1H,enol)];4.19−4.11(m,4H
)[4.29−4.22(qm,2H,enol)];1.24−1.17(tm,3H)[1.33−1.27(tm,3H,enol)].
1H−NMR(360MHz,CDCl3): 12.33(brs,1H);8.76(d,J=4.5 Hz,1H);8.69(d,J=5.4 Hz,1H);8.62(d,J=7.7 Hz,1H);8.50(d,J=1.8 Hz,1H);8.15−8.03(tm,1H);7.75−7.63(m,2H);7.25(s,1H).
1H−NMR(360MHz,CDCl3):10.99(brs,1H);8.56(d,J=4.1 Hz,1H);8.44(d,J=7.7Hz,1H);8.25(d,J=5.9Hz,1H);7.91−7.81(tm,1H);7.78(s,1H);7.48−7.33(tm,1H);6.66−6.56(m,1H);3.39(t,J=5.0Hz,4H);2.53(t,J=5.0Hz,4H);2.30(s,3H).
チル−ピペラジン−1−イル)−ピリジ−2−イル]−2−ピリジ−2−イル−ピリミジン−4−オールの四級化
1H−NMR(360MHz,D2O):8.33(d,J=4.5 Hz,1H);7.73−7.64(m,1H);7.64−7.56(m,1H);7.42−7.31(m,2H);6.78(d,2.3Hz,1H);6.33(s,1H);6.31−6.26(m,1H).
、オキシ塩化リン36.7mLを20分かけて滴下添加し、冷却しながら、更に6時間攪拌を行った。その後、水100mLを添加し、混合物を、4N 水酸化ナトリウム溶液を使用して中和し、室温で一晩中攪拌した。有機溶媒を、回転エバポレーターを使用して除去し、その水層を、クロロホルム250mLを使用して3回抽出した。濃縮及び高真空下で粗成生物を乾燥させた後、70ないし90℃、0.2ミリバールで昇華を行い、黄色がかった固体の形態で4−クロロ−2−シアノピリジンを得た。
1H−NMR(360MHz,CDCl3):8.64(d,5.0Hz,1H);7.72(d,J=1.8Hz,1H);7.56(dd,J=5.0,1.8Hz,1H).
1H−NMR(360MHz,D2O):8.61−8.57(dm,1H);8.05(s,1H);7.77−7.80(m,2H).
1H−NMR(360MHz,DMSO−d6):12.53(brs,1H);8.74(d,J=5.0Hz,1H);8.74(s,1H);8.71(d,J=5.0Hz,1H);8.64(d,J=2.3Hz,1H);7.83(dd,J=5.0,2.3 Hz,1H);7.71(dd,J=5.0,2.3Hz,1H);7.30(s,1H).
1H−NMR(360MHz,DMSO−d6):11.92(brs,1H);8.31(d,J=5.9Hz,1H);8.30(d,J=5.9Hz,1H);7.94(brs,2H);7.16(s,1H);7.08(dd,J=6.3,2.7 Hz,1H);6.958(dd,J=6.3,2.7Hz,1H);3.52−3.41(m,8H);2.54−2.49(m,4H);2.48−2.43(m,4H);2.24(s,6H).
1H−NMR(360MHz,D2O):8.25(d,J=6.3Hz,1H);8.19(d,J=5.9Hz,1H);7.78(d,J=2.7Hz,1H);7.50(d,J=2.3Hz,J=1H);7.05(dd,J=6.3Hz,2.7Hz,1H);6.92(dd,J=5.9Hz,2.3Hz,1H);6.89(s,1H);3.88−3.83(tm,4H);3.81−3.76(tm,4H);3.66−3.61(m,8H);2.30(s,3H);2.28(s,3H).
実施例12:4,6−ジ−ピリジ−2−イル−[1,3,5]トリアジン−2−オール(配位子TZ1)
1H−NMR(360MHz,CD3OD):8.68−8.6(m,4H);7.95(ddd,J=7.7,7.7,1.8Hz,2H);7.50(ddd,J=7.7,4.5,1.4Hz,2H).
F.H.ケース他、J.Am.Chem.Soc.1959年、81、905−906に従った合成
1H−NMR(360MHz,DMSO−d6):8.82−8.73(md,2H);8.44(d,J=8.1Hz,2H);8.10−7.95(tm,2H);7.90(brs,2H);7.64−7.55(m,2H).
実施例14:6−[4−(4−メチル−ピペラジン−1−イル)−ピリジ−2−イル]−2−ピリジ−2−イル−ピリミジン−4−オール(配位子PM2)とのマンガン錯体
塩化マンガン四水和物503mg(2.5mmol)を水200mL中6−[4−(4−メチル−ピペラジン−1−イル)−ピリジ−2−イル]−2−ピリジ−2−イル−ピリミジン−4−オール886mg(2.5mmol)の溶液へ添加した。その後、溶液を凍結乾燥させた。C19H20Cl2MnN6O×2.92H2O、黄色固体。計算値 C 43.32 H 4.94 N 15.95 Cl 13.46 Mn 10.43 H2O
9.98,実測値 C 43.10 H 4.95 N 16.03 Cl 13.29 Mn 10.4 H2O 9.99.
塩化マンガン四水和物119mg(0.6mmol)を水200mL中四級化6−[4−(4−メチル−ピペラジン−1−イル)−ピリジ−2−イル]−2−ピリジ−2−イル−ピリミジン−4−オール294mg(0.6mmol)の溶液へ添加した。その後、溶液を凍結乾燥させた。C20H23Cl2MnN6O×3.75H2O、黄色がかったオレンジ色固体。
計算値 C 35.13 H 4.50 N 12.29 Cl 10.37 Mn 8.03 H2O 9.88,実測値 C 35.38 H 5.00 N 12.39 Cl 10.70 Mn 7.99 H2O 9.87.
適用実施例1:(洗浄剤中の漂白作用)
白色綿織物7.5g及び茶しみがついた綿織物2.5gを洗浄液80mL中で処理した。液は、7.5g/Lの濃度で、標準洗浄剤(IEC60456A*)を含む。過酸化水素濃度は8.6mmol/Lであった。触媒濃度(上記したように、メタノール又は水中で製造された塩化マンガン(II)四水和物と該配位子の1:1錯体)は50μmol/Lであった。洗浄プロセスはリニテスト(LINITEST)装置中の鋼製ビーカー中で40℃において30分間行った。漂白結果を評価するために、処理によってなし遂げられるしみの明度DYの増加(CIEに従った明度の差)を、触媒の添加なしで得られた値と比較して分光測光法によって決定した;表1参照。
表1
典型的なカビの固有の色の原因である顔料であるメラニンで汚された濾紙を、室温で、炭酸水素ナトリウム0.4%、炭酸ナトリウム0.5%、非イオン性界面活性剤(脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテル)0.2%、過酸化水素2%及び、所望により、適用実施例1に記載したように製造した触媒100ppmを含む溶液で湿らした。20分後、濾紙を水で洗浄し、室温で乾燥させた。試験前及び後の濾紙の明度Yを、(CIEに従った)反射分光分析法によって決定し、漂白性能を、2つの測定値(DY)間の差として決定した(表2)。触媒の漂白性能を評価するために、触媒なしの上記溶液を使用して対照実験を行った。
表2:
触媒溶液(上記したような、メタノール又は水中に塩化マンガン(II)四水和物と該配位子のMn錯体10μM)を、時間t=0において、炭酸塩緩衝液(pH10)10mM中モリン160μMの溶液へ添加した。溶液の吸光度を、攪拌装置を備えた温度制御可能な容器へ移し、40℃で、410nmの波長において、50分間にわたり測定した。5分間の試験継続時間後の脱色の評価を、表3において%で示す。
表3:
セルロース[TMP−CT CSF129,Ref.No.P−178635(ISO57.4)]20gを水1L中に41時間浸漬し、その後、ミキサー中で2分間攪拌し、ペースト状のパルプを得た。水性緩衝液(炭酸ナトリウム49g/L)190mL中そのように製造されたパルプ50g、及び更に、過酸化水素10mM、及び所望により、(上記したように製造された)配位子PM2を有するマンガン触媒2μMを含む漂白浴を30分間23℃に維持した。その後、濾過及びの空気乾燥を行った。その後、圧縮し、直径10cmの円形シートに形成した試料を、明度Yを得るために試験した(CIEに従って、反射分光分析法)。結果を以下の表4に示す。
表4:様々な系のセルロース試料の明度測定
3つのガラスビーカーを様々なリグニン含有混合物で充填した:
系1は、炭酸塩緩衝液(pH10)0.1M及びアルカリ金属/リグニン溶液(アルドリッチ番号37、095−9;10g/L溶液5mL)を含む試験溶液200mLを含有する
系2は、更に、過酸化水素溶液20mMを含有する。
系3は、系2に、更に、上記したように製造した、配位子PM2を有するマンガン触媒10μMを含有する。
425nm波長における吸収は、該系の漂白活性の測定のように、35分後に、分光光度分析によって決定した。
表5:425nmにおける吸収測定
カッパー価26.4の軟材セルロース5g(乾燥質量)を、pH10の炭酸塩緩衝液71mL(0.4%炭酸水素ナトリウム及び0.5%炭酸ナトリウム)及び30%過酸化水素溶液13.3mLと共に、プラスチックバッグ中に入れた。塩化鉄(III)及び配位子PM2の等モル混合物の水性溶液を混合することによって、触媒溶液をあらかじめ製造した。触媒53.2ppmをパルプへ添加した。このようにして得られたパルプを徹底的に混練し、その後、水浴中で、90分間、40℃の温度制御下で維持した。
その後、濾過を行い、パルプを熱水(60℃)で3回洗浄した。処理後のパルプのカッパー価を、TAPPI T236om−99に従って決定したところ、17.5であった。触媒なしの対照実験におけるパルプのカッパー価は19.6であった。このように、触媒の使用はカッパー価の更なる減少をもたらした。
本出願に従って、目的は、特に、洗浄液中において、移動染料の再沈着を防止することにある。白色綿織物7.5gを洗浄液80mL中で処理した。液は、7.5g/Lの濃度の標準洗浄剤(IEC60456A*)、過酸化水素8.6mmol/L及び試験染料、リアクティブ ブルー238(100%配合物6mg/L)の溶液を含む。触媒溶液は、塩化マンガン(II)四水和物又は塩化鉄(II)及び適当な配位子の水性溶液を混合することによってあらかじめ製造した。このようにして、液中50μmol/Lの触媒濃度を確実にした。洗浄プロセスはリニテスト(LINITEST)装置中の鋼製ビーカー中で40℃において30分間行った。触媒の活性を試験するために、DTI活性を決定した。DTI(染料移動抑制)活性aは以下のパーセントとして定義された。
a=([Y(E)−Y(A)]/[Y(W)−Y(A)])*100
式中、Y(W)、Y(A)及びY(E)は、白色材料の、触媒の添加なしに処理された材料の、及び触媒を添加し処理した材料の(その順番での)CIE明度値を表わす。a=100%は、白色材料のしみを完全に防止する完全触媒に相当する。試料の反射スペクトルをスペクトラフラッシュ2000(SPECTRAFLASH2000)を使用して測定し、標準CIE法に従って明度値(D65/10)に変換した。結果を以下の表6に示す。
表6:
Claims (10)
- 式(1)
[LnMemXp]zYq (1)
{式中、
Meは、マンガン、チタン、鉄、コバルト、ニッケル又は銅を表わし、
Xは、配位基又は架橋基を表わし、
n及びmは、互いに独立して、1ないし8の値を有する整数を表わし、
pは、0ないし32の値を有する整数を表わし、
zは、金属錯体の電荷を表わし、
Yは、対イオンを表わし、
q=z/(Yの電荷)、及び、
Lは、式(2)
Qは、N又はCR10を表わし、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10は、互いに独立して、水素原子;未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基;シアノ基;ハロゲン原子;ニトロ基;−COOR11又は−SO3R11(式中、R11は、各々の場合において、水素原子、カチオン、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基を表わす。);−SR12、−SO2R12又は−OR12(式中、式中、R12は、各々の場合において、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基を表わす。);−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N+R13R14R15;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15、−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15]2;−N(R12)−N−R13R14又は−N(R12)−N+R13R14R15(式中、R12は、上記で定義した通りであり、R13、R14及びR15は、互いに独立して、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基を表わすか、又はR13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未置換の又は置換された5−、6−又は7員環を形成する。)を表わす。]で表わされる配位子を表わす。}で表わされる少なくとも1種の金属錯体化合物の、酸化反応のための触媒としての使用。 - 式(1')
[L'nMemXp]zYq (1')
{式中、Meは、マンガン、チタン、鉄、コバルト、ニッケル又は銅を表わし、
Xは、配位基又は架橋基を表わし、
n及びmは、互いに独立して、1ないし8の値を有する整数を表わし、
pは、0ないし32の値を有する整数を表わし、
zは、金属錯体の電荷を表わし、
Yは、対イオンを表わし、
q=z/(Yの電荷)、及び、
L'は、式(2')
Qは、N又はCR10を表わし、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10は、互いに独立して、水素原子;未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基;シアノ基;ハロゲン原子;ニトロ基;−COOR11又は−SO3R11(式中、R11は、各々の場合において、水素原子、カチオン、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基を表わす。);−SR12、−SO2R12又は−OR12(式中、式中、R12は、各々の場合において、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基を表わす。);−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N+R13R14R15;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15、−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15]2;−N(R12)−N−R13R14又は−N(R12)−N+R13R14R15(式中、R12は、上記で定義した通りであり、R13、R14及びR15は、互いに独立して、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基を表わすか、又はR13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未置換の又は置換された5−、6−又は7員環を形成する。)を表わすが、但し、置換基R1ないしR10の少なくとも1つは、3つの環、A、B及び/又はCの1つに直接結合していない四級化窒素原子を含む。]で表わされる配位子を表わす。}で表わされる少なくとも1種の金属錯体化合物の、酸化反応のための触媒としての使用を含む、請求項1に記載の使用。 - 酸化が、分子酸素及び/又は空気を使用して行われる、請求項1又は2に記載の使用。
- 式(1a)
[LnMemXp]zYq (1a)
(式中、全ての置換基は、請求項1に定義した通りである。)で表わされる金属錯体化合物であるが、但し、Meが鉄(II)であり且つLが、式(2)で表される配位子のうち、QがNを表わし、R 5 がNH 2 を表わし、R 3 及びR 7 が共に水素原子又はエチル基を表わし、R 1 、R 2 、R 4 、R 6 、R 8 及びR 9 が全て水素原子を表わす配位子である金属錯体化合物、並びに、Meが鉄(II)であり且つLが、式(2)で表される配位子のうち、QがCHを表わし、R 5 が水素原子、塩素原子、フェニル基、ヒドロキシ基又はメトキシ基を表わし、R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 6 、R 7 、R 8 及びR 9 が全て水素原子を表わす配位子である金属錯体化合物を除く。 - Lが、式(3a)及び/又は(3b)
R'5は、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基;ヒドロキシ基;アルキル部分をヒドロキシ基で置換されたN−モノ−又はN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基;又は−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;又は−N(R12)−N−R13R14(式中、R12は、水素原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基、又は未置換のフェニル基、又は(アルキル部分をヒドロキシ基で置換された)N−モノ−もしくはN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基で、N−フェニルアミノ基で、N−ナフチルアミノ基で、フェニル基で、フェノキシ基で又はナフチルオキシ基で置換されたフェニル基を表わし、R13及びR14は、互いに独立して、水素原子、未置換の又はヒドロキシ基で置換された炭素原子数1ないし12のアルキル基、未置換のフェニル基又は上記したように置換されたフェニル基を表わすか、又は、
R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、未置換の又は少なくとも1つの未置換の炭素原子数1ないし4のアルキル基及び/又は置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換されたピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環、特にピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環を形成する。)を表わし、
R'3及びR'7は、互いに独立して、水素原子;炭素原子数1ないし4のアルコキシ基、ヒドロキシ基;アルキル部分をヒドロキシ基で置換されたN−モノ−又はN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基;又は−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;又は−N(R12)−N−R13R14(式中、R12は、水素原子;炭素原子数1ないし12のアルキル基、又は未置換の、又は(アルキル部分をヒドロキシ基で置換された)N−モノ−もしくはN,N−ジ−炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基で、N−フェニルアミノ基で、N−ナフチルアミノ基で、フェニル基で、フェノキシ基で又はナフチルオキシ基で置換されたフェニル基を表わし、
R13及びR14は、互いに独立して、水素原子、未置換の又はヒドロキシ基で置換された炭素原子数1ないし12のアルキル基、未置換のフェニル基又は上記したように置換されたフェニル基を表わすか、又は、
R13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、未置換の又は少なくとも1つの未置換の炭素原子数1ないし4のアルキル基及び/又は置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換されたピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環、特にピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環を形成する。)を表わす。]で表わされる化合物を表わす、請求項4記載の式(1a)で表わされる金属錯体化合物。 - 式(1'a)
[L'nMemXp]zYq (1'a)
(式中、全ての置換基は請求項2で定義した通りである。)で表わされる金属錯体化合物。 - 式(4')又は(5')
水素原子;未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基;シアノ基;ハロゲン原子;ニトロ基;−COOR11又は−SO3R11(式中、R11は、各々の場合において、水素原子、カチオン、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基を表わす。);−SR12、−SO2R12又は−OR12(式中、式中、R12は、各々の場合において、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基を表わす。);−NR13R14;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N+R13R14R15;−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−NR13R14]2;−N(R12)−(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15;−N[(炭素原子数1ないし6のアルキレン)−N+R13R14R15]2;−N(R12)−N−R13R14又は−N(R12)−N+R13R14R15(式中、R12は、上記で定義した通りであり、R13、R14及びR15は、互いに独立して、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基を表わすか、又はR13及びR14は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未置換の又は置換された5−、6−又は7員環を形成する。)を表わすが、但し、置換基R1ないしR10の少なくとも1つは、3つの環、A、B及び/又はCの1つに直接結合していない四級化窒素原子を含む。]で表わされる請求項2又は6に記載の配位子L'。 - 式(6)
- I)0ないし50%のA)アニオン性界面活性剤及び/又はB)非イオン性界面活性剤、II)0ないし70%のC)ビルダー物質、
III)1ないし99%のD)ペルオキシド、
IV)E)洗浄剤、清浄剤、消毒剤又は漂白剤を液に0.5ないし20g/L添加した場合、0.5ないし50mg/液1L、好ましくは1ないし30mg/液1Lの濃度となる量の請求項4ないし6のいずれか1項に記載の式(1)及び/又は(1')で表わされる少なくとも1種の金属錯体化合物、及び
V)100%までの水
からなり、各々の場合における%は、組成物の総量に基づく質量%である洗浄剤、清浄剤、消毒剤又は漂白剤組成物。 - a)1ないし99質量%の請求項4ないし6のいずれか1項に記載の式(1)及び/又は(1')で表わされるの金属錯体化合物、
b)1ないし99質量%の結合剤、
c)0ないし20質量%のカプセル化材料、
d)0ないし20質量%の更なる添加剤、及び
e)0ないし20質量%の水
からなる固体配合物。
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