JP2006504517A5

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Publication number: JP2006504517A5
Application number: JP2004547539A
Authority: JP
Filing date: 2003-10-21
Publication date: 2006-11-30
Anticipated expiration: 2023-10-21

Claims

式（１）
［Ｌ_nＭｅ_mＸ_p］^zＹ_q （１）
｛式中、
Ｍｅは、マンガン、チタン、鉄、コバルト、ニッケル又は銅を表わし、
Ｘは、配位基又は架橋基を表わし、
ｎ及びｍは、互いに独立して、１ないし８の値を有する整数を表わし、
ｐは、０ないし３２の値を有する整数を表わし、
ｚは、金属錯体の電荷を表わし、
Ｙは、対イオンを表わし、
ｑ＝ｚ／（Ｙの電荷）、及び、
Ｌは、式（２）

［式中、
Ｑは、Ｎ又はＣＲ₁₀を表わし、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀は、互いに独立して、水素原子
；未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基；シアノ基；ハロゲン原子；ニトロ基；−ＣＯＯＲ₁₁又は−ＳＯ₃Ｒ₁₁（
式中、Ｒ₁₁は、各々の場合において、水素原子、カチオン、又は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基を表わす。）；−ＳＲ₁₂、−ＳＯ₂Ｒ₁₂又は−ＯＲ₁₂（式中、式中、Ｒ₁₂は、各々の場合において
、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基を表わす。）；−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄；−（炭素原子数１ないし
６のアルキレン）−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄；−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅；−（炭素原子数１ないし６のアル
キレン）−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅；−Ｎ（Ｒ₁₂）−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−
ＮＲ₁₃Ｒ₁₄；−Ｎ［（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄］₂；−Ｎ（Ｒ₁₂）−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅、−Ｎ［（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅］₂；−Ｎ（Ｒ₁₂）−Ｎ−Ｒ₁₃Ｒ₁₄又は−Ｎ（Ｒ₁₂）−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅（式中、Ｒ₁₂は、上記で定義した通りであり、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄及び
Ｒ₁₅は、互いに独立して、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基を表わすか、又はＲ₁₃及びＲ₁₄は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未置換の又は置換された５−、６−又は７員環を形成する。）を表わす。］で表わされる配位子を表わす。｝で表わされる少なくとも１種の金属錯体化合物の、酸化反応のための触媒としての使用。
式（１'）
［Ｌ'_nＭｅ_mＸ_p］^zＹ_q （１'）
｛式中、Ｍｅは、マンガン、チタン、鉄、コバルト、ニッケル又は銅を表わし、
Ｘは、配位基又は架橋基を表わし、
ｎ及びｍは、互いに独立して、１ないし８の値を有する整数を表わし、
ｐは、０ないし３２の値を有する整数を表わし、
ｚは、金属錯体の電荷を表わし、
Ｙは、対イオンを表わし、
ｑ＝ｚ／（Ｙの電荷）、及び、
Ｌ'は、式（２'）

［式中、
Ｑは、Ｎ又はＣＲ₁₀を表わし、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀は、互いに独立して、水素原子
；未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基；シアノ基；ハロゲン原子；ニトロ基；−ＣＯＯＲ₁₁又は−ＳＯ₃Ｒ₁₁（
式中、Ｒ₁₁は、各々の場合において、水素原子、カチオン、又は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基を表わす。）；−ＳＲ₁₂、−ＳＯ₂Ｒ₁₂又は−ＯＲ₁₂（式中、式中、Ｒ₁₂は、各々の場合にお
いて、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基を表わす。）；−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄；−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄；−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅；−（炭素原子数１ないし６の
アルキレン）−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅；−Ｎ（Ｒ₁₂）−（炭素原子数１ないし６のアルキレン
）−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄；−Ｎ［（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄］₂；−Ｎ
（Ｒ₁₂）−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅、−Ｎ［（炭素原
子数１ないし６のアルキレン）−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅］₂；−Ｎ（Ｒ₁₂）−Ｎ−Ｒ₁₃Ｒ₁₄又は−Ｎ（Ｒ₁₂）−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅（式中、Ｒ₁₂は、上記で定義した通りであり、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、互いに独立して、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数１
ないし１８のアルキル基又は未置換の又は置換されたアリール基を表わすか、又はＲ₁₃及びＲ₁₄は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未
置換の又は置換された５−、６−又は７員環を形成する。）を表わすが、但し、置換基Ｒ₁ないしＲ₁₀の少なくとも１つは、３つの環、Ａ、Ｂ及び／又はＣの１つに直接結合して
いない四級化窒素原子を含む。］で表わされる配位子を表わす。｝で表わされる少なくとも１種の金属錯体化合物の、酸化反応のための触媒としての使用を含む、請求項１に記載の使用。
酸化が、分子酸素及び／又は空気を使用して行われる、請求項１又は２に記載の使用。
式（１ａ）
［Ｌ_nＭｅ_mＸ_p］^zＹ_q （１ａ）
（式中、全ての置換基は、請求項１に定義した通りである。）で表わされる金属錯体化合物。
Ｌが、式（３ａ）及び／又は（３ｂ）

［式中、
Ｒ'₅は、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；ヒドロキシ基；アルキル部分をヒドロキシ基で置換されたＮ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基；又は−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄；−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄；−Ｎ（Ｒ₁₂）−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄；−Ｎ［（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄］₂；又は−Ｎ（Ｒ₁₂）−Ｎ−Ｒ₁₃Ｒ₁₄（式中、Ｒ₁₂は
、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基、又は未置換のフェニル基、又は（アルキル部分をヒドロキシ基で置換された）Ｎ−モノ−もしくはＮ，Ｎ−ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基で、Ｎ−フェニルアミノ基で、Ｎ−ナフチルアミノ基で、フェニル基で、フェノキシ基で又はナフチルオキシ基で置換されたフェニル基を表わし、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、互いに独立して、水素原子、未置換の又はヒドロキシ基で置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基、未置換のフェニル基又は上記したように置換されたフェニル基を表わすか、又は、
Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、未置換の又は少なくとも１つの未置換の炭素原子数１ないし４のアルキル基及び／又は置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環、特にピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環を形成する。）を表わし、
Ｒ'₃及びＲ'₇は、互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ヒドロキシ基；アルキル部分をヒドロキシ基で置換されたＮ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基；又は−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄；−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄；−Ｎ（Ｒ₁₂）−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄；−Ｎ［（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄］₂；又は−Ｎ（
Ｒ₁₂）−Ｎ−Ｒ₁₃Ｒ₁₄（式中、Ｒ₁₂は、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基、又は未置換の、又は（アルキル部分をヒドロキシ基で置換された）Ｎ−モノ−もしくはＮ，Ｎ−ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基で、Ｎ−フェニルアミノ基で、Ｎ−ナフチルアミノ基で、フェニル基で、フェノキシ基で又はナフチルオキシ基で置換され
たフェニル基を表わし、
Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、互いに独立して、水素原子、未置換の又はヒドロキシ基で置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基、未置換のフェニル基又は上記したように置換されたフェニル基を表わすか、又は、
Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、未置換の又は少なくとも１つの未置換の炭素原子数１ないし４のアルキル基及び／又は置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環、特にピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン又はアゼパン環を形成する。）を表わす。］で表わされる化合物を表わす、請求項４記載の式（１ａ）で表わされる金属錯体化合物。
式（１'ａ）
［Ｌ'_nＭｅ_mＸ_p］^zＹ_q （１'ａ）
（式中、全ての置換基は請求項２で定義した通りである。）で表わされる金属錯体化合物。
式（４'）又は（５'）

［式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀は、互いに独立して、
水素原子；未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基；シアノ基；ハロゲン原子；ニトロ基；−ＣＯＯＲ₁₁又は−ＳＯ₃Ｒ₁₁（式中、Ｒ₁₁は、各々の場合において、水素原子、カチオン、又は、未置換の
又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基を表わす。）；−ＳＲ₁₂、−ＳＯ₂Ｒ₁₂又は−ＯＲ₁₂（式中、式中、Ｒ₁₂は、各
々の場合において、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基を表わす。）；−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄；−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄；−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅；−（炭素原
子数１ないし６のアルキレン）−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅；−Ｎ（Ｒ₁₂）−（炭素原子数１ない
し６のアルキレン）−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄；−Ｎ［（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄］₂；−Ｎ（Ｒ₁₂）−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅；−Ｎ［（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅］₂；−Ｎ（Ｒ₁₂）−Ｎ−Ｒ₁₃Ｒ₁₄又は−Ｎ（Ｒ₁₂）−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅（式中、Ｒ₁₂は、上記で定義した通りで
あり、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、互いに独立して、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基を表わすか、又はＲ₁₃及びＲ₁₄は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未置換の又は置換された５−、６−又は７員環を形成する。）を表わすが、但し、置換基Ｒ₁ないしＲ₁₀の少なくとも１つは、３つの環、Ａ、Ｂ及び／又はＣの
１つに直接結合していない四級化窒素原子を含む。］で表わされる請求項２又は６に記載の配位子Ｌ'。
式（６）

［式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉は、互いに独立して、水素原子；未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基；シアノ基；ハロゲン原子；ニトロ基；−ＣＯＯＲ₁₁又は−ＳＯ₃Ｒ₁₁（
式中、Ｒ₁₁は、各々の場合において、水素原子、カチオン、又は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基を表わす。）；−ＳＲ₁₂、−ＳＯ₂Ｒ₁₂又は−ＯＲ₁₂（式中、式中、Ｒ₁₂は、各々の場合にお
いて、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基を表わす。）；−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄；−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄；−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅；−（炭素原子数１ないし
６のアルキレン）−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅；−Ｎ（Ｒ₁₂）−（炭素原子数１ないし６のアルキ
レン）−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄；−Ｎ［（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄］₂；
−Ｎ（Ｒ₁₂）−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅；−Ｎ［（炭
素原子数１ないし６のアルキレン）−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅］₂；−Ｎ（Ｒ₁₂）−Ｎ−Ｒ₁₃Ｒ₁₄又は−Ｎ（Ｒ₁₂）−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅（式中、Ｒ₁₂は、上記で定義した通りであり、Ｒ₁₃
、Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、互いに独立して、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基を表わすか、又はＲ₁₃及びＲ₁₄は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未置換の又は置換された５−、６−又は７員環を形成する。）を表わし、
Ｒ₃は、炭素原子数１ないし４のアルキル基で、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で
、ヒドロキシ基で、スルホ基で、スルファト基で、ハロゲン原子で、シアノ基で、ニトロ基で、カルボキシ基で、アミノ基で、未置換の又はアルキル部分をヒドロキシ基で置換されたＮ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基で、Ｎ−フェニルアミノ基で、Ｎ−ナフチルアミノ基で、フェニル基で、フェノキシ基で又はナフチルオキシ基で、置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基で、又は、置換された又は未置換のアリール基で置換されたフェニル基；−ＣＨ₃；炭素原子数３ないし１８のアル
キル基；シアノ基；ハロゲン原子；ニトロ基；−ＣＯＯＲ₁₁又は−ＳＯ₃Ｒ₁₁（式中、Ｒ₁₁は、各々の場合において、水素原子、カチオン、又は、未置換の又は置換された炭素原
子数１ないし１８のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基を表わす。）；−ＳＲ₁₂、−ＳＯ₂Ｒ₁₂又は−ＯＲ₁₂（式中、Ｒ₁₂は、各々の場合において、水素原子
、又は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基を表わす。）；−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄；−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄；−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅；−（炭素原子数１ないし６のアルキレン
）−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅；−Ｎ（Ｒ₁₂）−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ₁₃
Ｒ₁₄；−Ｎ［（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄］₂；−Ｎ（Ｒ₁₂）−
（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅；−Ｎ［（炭素原子数１ない
し６のアルキレン）−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅］₂；−Ｎ（Ｒ₁₂）−Ｎ−Ｒ₁₃Ｒ₁₄；又は−Ｎ（Ｒ₁₂）−Ｎ⁺Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｒ₁₅（式中、Ｒ₁₂は、上記で定義した通りであり、かつ、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄
及びＲ₁₅は、互いに独立して、水素原子、又は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、又は、置換された又は未置換のアリール基を表わすか、又はＲ₁₃及びＲ₁₄は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、更なるヘテロ原子を含み得る、未置換の又は置換された５−、６−又は７員環を形成する。）を表わす。］で表わされる請求項１、４及び５のいずれか１項に記載の配位子Ｌ。
Ｉ）０ないし５０％のＡ）アニオン性界面活性剤及び／又はＢ）非イオン性界面活性剤、ＩＩ）０ないし７０％のＣ）ビルダー物質、
ＩＩＩ）１ないし９９％のＤ）ペルオキシド、
ＩＶ）Ｅ）洗浄剤、清浄剤、消毒剤又は漂白剤を液に０．５ないし２０ｇ／Ｌ添加した場合、０．５ないし５０ｍｇ／液１Ｌ、好ましくは１ないし３０ｍｇ／液１Ｌの濃度となる量の請求項４ないし６のいずれか１項に記載の式（１）及び／又は（１'）で表わされる
少なくとも１種の金属錯体化合物、及び
Ｖ）１００％までの水
からなり、各々の場合における％は、組成物の総量に基づく質量％である洗浄剤、清浄剤、消毒剤又は漂白剤組成物。
ａ）１ないし９９質量％の請求項４ないし６のいずれか１項に記載の式（１）及び／又は（１'）で表わされるの金属錯体化合物、
ｂ）１ないし９９質量％の結合剤、
ｃ）０ないし２０質量％のカプセル化材料、
ｄ）０ないし２０質量％の更なる添加剤、及び
ｅ）０ないし２０質量％の水
からなる固体配合物。