SE468013B - Maskindiskmedel och dess framstaellning - Google Patents

Description

468 015 vatten, inte fäller ut kalciumkarbonat vid tvättprocessen, har låg skumningsprofil och är vald ur gruppen fett- och oxoalkoholetoxilater med en kolkedja med 8-14, före- trädesvis 9-ll, kolatomer i alkanoldelen och en etoxi- leringsgrad av 3-9, företrädesvis 4-7, mol etylenoxiden- heter och blockpolymerer, företrädesvis polyeterpolyoler, D) en kombination av enzymer inbakade i granuler och valda ur gruppen proteaser, amylaser och lipaser före- kommande inom tvättmedelsindustrin, E) ett blekmedel, som utgörs av perkarbonat och/eller per- sulfat, och F) en komplexbildare vald bland fosfater, polyakrylater och karboxylater, varvid medlet har buffrats till ett pH-värde av 8,0 - 11,0, företrädesvis 8,5 - 10,5, för en 0,3-procentig brukslösning av medlet i vatten.

Enligt uppfinningen tillhandahàlles även ett förfarande för framställning av maskindiskmedlet enligt uppfinningen, vilket förfarande kännetecknas av att man I) i ett första steg blandar komponenterna A), D) och Fi definierade ovan, II) i ett andra steg med användning av agglomereringstek- nik blandar de fasta partiklarna från I) med flytande ämnen i droppform så att partiklarna beläggs med ett yt- skikt av de flytande ämnena, vilka ämnen utgörs av kompo- nenterna B) och C) definierade ovan, och III) i ett tredje steg tillblandar komponenten E) till bildning av ett pulverformigt diskmedel, varvid de pH-buffrandesubstanserna har valts och tillförts i sådan mängd att en 0,3-procentig brukslösning av medlet i vatten uppvisar ett pH-värde i området 8,0 - 11,0, företrädesvis 8,5 - 10,5, och varvid för det fall att komponenten E) utgörs av eller innehåller perkarbonat, en komplexbildare 2+ med förmåga att binda tungmetalljoner, speciellt Fe och 468 013 Fë3+, och ett antiooxidationsmedel har lösts i åtminstone ett av de flytande ämnen som inblandas i steg II).

I maskindiskmedlet enligt uppfinningen kan som komponent A), dvs komponentbärare, alkaligivare, korrosionsinhibitor, konsistensgivare och pH-buffrande substanser, ingå substan- ser valda bland natriumkarbonat (soda), -vätekarbonat, -seskvikarbonat, -sulfat, silikater och disilikater.

Natriumkarbonat används i detta sammanhang företrädesvis i kombination med natriumvätekarbonat för att erhålla önskat pH-värde. Halten natriumkarbonat är vanligen i området 25-50, företrädesvis 30-40, vikts-%.(Samtliga procentan- givelser här och i det följande är relaterade till tvätt- medlets totala vikt.) Halten natriumvätekarbonat är van- ligen i området 5-30, företrädesvis 5-15, vikts-%.

Som alternativ till kombinationen natriumkarbonat/-väte- karbonat kan natriumseskvikarbonat användas, varvid detta vanligen insättes till en halt av 30-50, företrädesvis 35-45, vikts-%.

Natriumsulfat förekommer i allmänhet i diskmedlet enligt uppfinningen i en halt av 0-20, företrädesvis 0-10, vikts-%.

Som silikat används företrädesvis natriumsilikat, vilket vanligen används i en halt av 0-20, företrädesvis 0-5, vikts-%.

Halten disilikat är i allmänhet i området 15-40, före- trädesvis 20-30, vikts-%.

Den amfotära tensiden (komponent B) ingår vanligtvis i diskmedlet enligt uppfinningen i en halt av 1,0 - 10, företrädesvis 2-6, vikts-%. 468 013 Exempel på talgamfopolykarboxiglycinat att användas i detta sammanhang är de produkter som säljs under varu- namnen Ampho1ak® rrx och Beraia® 7557 av semi Nobel, Stockholm, Sverige. Exempel på N-(2-karboxietyl)-N-oktyl- B-alanin är den produkt som säljs under varunamnet Ampholak® YJH-40 av Berol Nobel, Stockholm, Sverige.

Exempel på blandade C8-amfokarboxylater att insättas i diskmedlet enligt uppfinningen är den produkt som säljs under varunamnet Miranol® JEM CONC av Miranol Chemical Company, Inc., South Brunswick (Dayton), NJ, USA. Exempel på kapryloamfokarboxipropionat är den produkt som säljs under varunamnet Miranol® J2M-SF CONC av Miranol Chemical Company, Inc., South Brunswick (Dayton), NJ, USA.

De nonjontensider som används som komponent C) i disk- medlet enligt uppfinningen är, liksom de amfotära ten- sider som utgör komponent B), flytande vid rumstempera- tur. Halten nonjontensid i diskmedlet enligt uppfinningen är vanligtvis i området 1 - 10, företrädesvis 2 - 6, vikts-%.

Komponenten D) utgörs av en kombination av enzymer in- bakade i granuler och valda ur gruppen proteaser, amyla- ser och lipaser förekommande inom tvättmedelsindustrin.

Närvaron av denna komponent leder till en förstärkning av diskmedlets rengörande effekt.

För bästa effekt väljes lämpligen en enzymkombination med minst en representant för vardera typen av enzymer.

Den totala halten av enzymer i diskmedlet enligt upp- finningen, är vanligen i området 1 - 5 vikts-%, varvid halten av de enskilda enzymerna kan variera beroende på deras respektive egenskaper.

Exempel på proteaser att användas i detta sammanhang U N . ® ar de produkter som saljs under varunamnen Esperase och 468 013 Durazym® av Novo Nordisk A/S, Danmark. Exempel pà u- amylaser och lipaser, att användas i diskmedlet enligt uppfinningen är de produkter som säljs under varunamnen Termamyl respektive Lipolase av Novo Nordisk A/S, Danmark.

Som komponent E) i diskmedlet enligt uppfinningen ingår ett blekmedel, som utgörs av perkarbonat, persulfat eller en blandning av dessa båda substanser. Det föredragna blek- medlet är perkarbonat, speciellt natriumperkarbonat.

Halten perkarbonat i diskmedlet enligt uppfinningen är vanligen 3 - 15, företrädesvis 5 - 10, vikts-%. Halten persulfat, när detta förekommer, är vanligen ej högre än 10 vikts-%, företrädesvis ej högre än 5 vikts-%.

Som komponent F) i diskmedlet enligt uppfinningen ingår en komplexbildare vald bland fosfater, polyakrylater och karboxylater.

Företrädesvis används som komplexbildare i detta samman- hang en eller flera substanser ur gruppen citrater, tar- trater och glukonater, speciellt natriumcitrat och/eller en blandning av natrium- och kaliumtartrat. Halten citrat är vanligen inom området 10 - 30, företrädesvis 15 - 20, vikts-% och halten tartrat inom området 2 - 15, före- trädesvis 2 - 5, vikts-%. Vid blandningar av citrat och tartrat används lämpligen halter i den undre delen av respektive föredraget område för att undvika att den sammanlagda halten blir alltför hög. När glukonat, spe- ciellt natriumglukonat, används ensamt, ingår detta van- ligen i diskmedlet enligt uppfinningen i en halt i områ- det 5 - 25, företrädesvis 5 - 10, vikts-%, medan halten med fördel kan vara under 5 vikts-%, när glukonatet före- ligger i kombination med en annan komplexbildare såsom ett citrat och/eller ett tartrat. 468 013 Som alternativ till ovan nämnda karboxylater kan som komponent F) i diskmedlet enligt uppfinningen användas fosfater, företrädesvis natriumtripolyfosfat, som där- vid ingår i diskmedlet enligt uppfinningen i en halt, som vanligen är inom området 10 - 35, företrädesvis 15 - 20, vikts-%.

Ett annat alternativ till karboxylater som komponent F) i diskmedlet enligt uppfinningen använder polyakrylater, som därvid ingår i en halt, som vanligen är inom området 3 - 20, företrädesvis 3 - 7, vikts-%.

När perkarbonat ingår som komponent E) i diskmedlet en- ligt uppfinningen, innehåller diskmedlet även en liten mängd av ett antioxidationsmedel för att förhindra ned- brytning av enzymerna (komponent D). Halten antioxida- tionsmedel är därvid vanligen i området 0,005 - 0,03, företrädesvisf 0,005 - 0,01, vikts-%. Som antioxidations- medel i detta sammanhang kan användas en (Cl-C3)-alkyl- ester av 3,4,5-trihydroxibensoesyra, företrädesvis etyl- 3,4,5-trihydroxibensoat, och/eller etyl-3,4,5-trihydroxi- anisol.

Vidare kan vid diskmedlets framställning, när perkarbonat används som komponent E), en annan komplexbildare än den som ingår i komponent F) tillsättas i liten mängd såsom en komplexbildare på basis av tetranatriumsaltet av etylendiamintetraättiksyra (Na4EDTA) med specifik bind- ningsförmåga för Fe3+ i området 0,05 - 0,2, företrädesvis 0,08 - 0,15, vikts-%. , vilken vanligen används i en halt Vid användning av ett antioxidationsmedel inblandas detta i steg II) löst i komponenten C). I steg II) inblandas även ovan nämnda komplexbildare, som inte ingår i kompo- nent F), eller en mindre del av de som komponent F) an- vända karboxylaterna, varvid denna komplexbildare är löst i komponenten B). 'w 468 013 Förfarandet enligt uppfinningen är speciellt fördelaktigt vid användning av perkarbonat som komponent E) i disk- medlet enligt uppfinningen. Perkarbonater såsom natriumper- karbonat har en förhållandevis instabil struktur, vilket medför problem med produktens hållbarhet vid användning i diskmedel. Nedbrytningen av perkarbonatet accelereras nämligen vid närvaro av andra ämnen som tungmetaller, lättoxiderbara ämnen och fukt.

Förfarandet enligt uppfinningen utgår fràn den i och för sig kända s.k. agglomereringstekniken för tillverk- ning av pulverformiga tvätt- och diskmedel.

Vid agglomereringen blandas fasta, pulverformiga par- tiklar med flytande ämnen i droppform. Agglomereringen möjliggör tillverkning av pulverformiga diskmedel med hög litervikt och hög halt av aktiva substanser.

Enligt förfarandet enligt uppfinningen blandas de i tvättmedlet ingående komponenterna stegvis så att de ämnen som har en instabiliserande effekt på perkarbonat först kapslas in så att de får ett ytskikt, som mot- verkar nedbrytningen, och först därefter tillsätts er- forderlig mängd av perkarbonatet.

Ett antal metoder för att stabilisera perkarbonat vid dettas tillverkning är tidigare kända, men dessa har inte lett till önskad stabilitet för perkarbonatet för dess användning i tvätt- och diskmedel. Emellertid an- vänds med fördel som perkarbonat i förfarandet enligt föreliggande uppfinning ett sådant som i sig självt har underkastats en stabiliseringsprocedur med användning av tidigare känd teknik vid sin framställning.

Enligt en modifiering av förfarandet enligt uppfinningen, vid vilket disilikat och/eller natriumkarbonat ingår i komponent A) och natriumperkarbonat som eller i kompo- nent B), inblandas huvuddelen av disilikatet och/eller natriumkarbonatet i steg I) och återstoden tillsammans med komponenten E) i steg III).

Uppfinningen kommer i det följande att beskrivas närmare med hjälp av ett antal utföringsexempel till vilka den emellertid inte skall begränsas.

EXEMPEL êllsëzuesesssls: Ett antal pulverformiga diskmedel framställdes i en agg- lomerator typ Forberg mixer från Halvor Forberg A/S, Lar- vik, Norge.

I ett första steg (steg I i tabellen nedan) blandades i ovan nämnda agglomerator de för detta steg avsedda fas- ta komponenterna A), D) och F), varvid de finfördelades i luft. Därefter sprutades flytande tensider (komponen- terna B) och C) med ev. däri lösta substanser i ett andra steg (steg II i tabellen) i form av fina droppar på den luftburna blandningen av fasta partiklar, varvid den am- fotära tensiden företrädesvis påsprutades först, och där- efter nonjontensiden. Slutligen inblandades i ett tredje steg (steg III i tabellen) blekmedlet (komponent E) och, i förekommande fall, en del av substanser ingående i komponent A) i diskmedlet enligt uppfinningen.

De olika exemplen är sammanställda i följande tabell.

I tabellen har för vissa tensider angivits antalet kol- atomer i alkyldelen i form av "C" följt av ifrågavarande antal och antalet etylenoxidenheter med "EO" och ifråga- varande antal. 9 Tabell 1 Steg I É9¶B2BÉEÉ-ê 1. nisilikat (sika1on® 2 D, 17 Woellner-Werke, Tyskland) . Natriumkarbonat 30 . Natriumvätekarbonat 10 . Natriumseskvikarbonat - . Natriumsulfat - . Natriummetasilikat - É9@B9EɧÉ-Q 7. Termamyl (a-amalys från 2,0 Novo Nordisk A/S, Danmark) 8. Esperase® (proteas från - Novo Nordisk A/S, Danmark) 9. Durazym® (proteas från 1,0 Novo Nordisk A/S, Danmark) 10. Lipolase (lipas från 0,5 Novo Nordisk A/S, Danmark) §9@B9EÉEÉ_É 11. Natriumcitrat 15 12. Natrium-kaliumtartrat 2,5 13. Natriumglukonat 3,0 14. Natriumtripolyfosfat - 15. Polyakrylat (Antiprex - A 100, CDM, Göteborg, Sverige) Halter i vikts-% 21 32 015 17,5 2,5 4658 0'33 exempel nr 3 17 32 0,5 17,5 2,5 4 20 32 1,0 0,5 17,5 2,5 5 15 19 40 2,0 1,0 0,5 4458 0'15 10 Tabell (fortsättning) Halter i vikts-% exempel nr 1 2 3 4 IUI Steg II É9@E9EÉEÉ-§ 16. Talgamfopolykarboxi- - 3,5 - - - glycinat (Ampho1ak® 7 Tx, Berol Nobel, Sverige) 17. N-(2-karboxietyl)-N-oktyl- ß-alanin (Ampho1ak® YJH 40, Berol Nobel, Sverige) 18. Blandade C8-amfokarboxila- - - - - - ter (Miranol® JEM CONC, Miranol Chem. Co., USA) 19. Kapryloamfokarboxipro- 3,5 - - - 1,5 3,5 4,5 3,0 pionat (Miranol® J2M-SF CONC, Miranol Chem. Co., USA) É9§E9EÉEÉ_É 20. Oxoalkoholetoxilat, C9-11, 3,5 3,5 3,5 EO 4 (Berol 91-4, Berol Nobel, Sverige) 4,5 - 21. Polyeterpolyol (Dowfax - - - - 4,0 20 A 42, Dow Chemical, USA) ëeæelsëëilëëæe 22. Na4 EDTA (Tri1on® BVT, - - - - - BASF, Tyskland) 23. Fosfonat - - - - + 24. Natriumcitrat + + + + - 25. Natrium-kaliumtartrat + + + + - 468 013 11 Tabell (fortsättning) Halter i vikts-% . exempel nr l 2 3 4 5 6 êaëieëiëëëèeaëæeëel _ _ ' ' 26. Etyl-3,4,5-trihydroxi- + + + + + - bensoat, (Progallin A, Nipa Laboratories, England) 27. Butylhydroxianisol - - - - - + Steg III ë9¶B9§â§E-E 28. Natriumperkarbonat 8,0 7,5 7,5 5,0 8,0 10,0 (Degussa, Tyskland) 29. Natriumpersulfat - 1,0 - 2,5 - 1,5 §9EE9§§EE_ê so. nisiiikat 4,0 - s,o - s,o 3,0 Anmärkningar till exemplen §ës@es1_1 (1) Komponenterna 24 och 25 är lösta i komponenten 19 och bidrar med 0,1 vikts-% vardera till den angivna halten. (2) Komponenten 26 är löst i komponenten 20 i en mängd av 0,01 vikts-% räknat på medlets vikt. §§É@EÉl_É (1) Komponenterna 24 och 25 är lösta i komponenten 16 och bidrar med 0,1 vikts-% vardera till den angivna halten. (2) Komponenten 26 är löst i komponenten 20 i en mängd av 0,01 vikts-% räknat på medlets vikt. 468 015 12 Eëe@2el_â_9sä-á (1) Komponenterna 24 och 25 är lösta i komponenten 17 och bidrar med 0,1 vikts-% vardera till den angivna halten. (2) Komponenten 26 är löst i komponenten 20 i en mängd av 0,01 vikts-% räknat på medlets vikt. §ë§EEšl_â (1) Komponenten 23 är löst i komponenten 17 och bidrar med 0,15 vikts-% till den angivna halten. (2) Komponenten 26 är löst i komponenten 21 i en mängd av 0,01 vikts-% räknat på medlets vikt. ɧɶEÉÉ_§ (1) Komponenten 22 är löst i komponenten 18 i en mängd av 0,001 vikts-% räknat pà medlets vikt. (2) Komponenten 27 är löst i komponenten 21 i en mängd av 0,01 vikts-% räknat på medlets vikt. + anger närvaro av komponenten i fråga. - anger frånvaro av komponenten i fråga.

Kl

Claims (7)

__.) 468 015 13 P A T E N T K R A V

1. Maskindiskmedel i pulverform, k ä n n e t e c k - n a t av att det i huvudsak består av A) komponentbärare, alkaligivare, korrosionsinhibitorer, konsistensgivare och pH-buffrande substanser, B) minst en amfotär tensid, som har god funktion i hårt vatten, inte fäller ut kalciumkarbonat vid tvättprocessen, har låg skumningsprofil och är vald ur gruppen talgamfo- polykarboxiglycinat, N-(2-karboxietyl)-N-oktyl-B-alanin, blandade C8-amfokarboxylater och kapryloamfokarboxipro- pionat,. C) minst en nonjontensid, som har god funktion i hårt vatten, inte fäller ut kalciumkarbonat vid tvättprocessen, har låg skumningsprofil och är vald ur gruppen fett- och oxoalkoholetoxilater med en kolkedja med 8-14, före- trädesvis 9-ll, kolatomer i alkanoldelen och en etoxile- ringsgrad av 3-9, företrädesvis 4-7, mol etylenoxidenhe- ter och blockpolymerer, företrädesvis polyeterpolyoler, D) en kombination av enzymer inbakade i granuler och valda ur gruppen proteaser, amylaser och lipaser ' före- kommande inom tvättmedelsindustrin, E) ett blekmedel, som utgörs av perkarbonat och/eller persulfat och F) en komplexbildare vald bland fosfater, polyakrylater och karboxylater, varvid medlet har buffrats till ett pH-värde av 8,0 - 11,0, företrädesvis 8,5 - 10,5 för en 0,3-procentig brukslösning av medlet i vatten.

2. Maskindiskmedel enligt krav l, k ä n n e t e c k - n a t av att komplexbildaren utgörs av en eller flera substanser ur gruppen citrater, tartrater och glukonater, företrädesvis natriumcitrat och/eller en blandning av natrium- och kaliumtartrat. 4681015 14

3. Maskindiskmedel enligt krav 1 eller 2, k ä n n e - t e c k n a t av att som komponentbärare, alkaligivare, korrosionsinhibitor, konsistensgivare och pH-buffrande substanser ingår substanser valda bland natriumkarbonat, -vätekarbonat, -seskvikarbonat, -sulfat, silikater och disilikater.

4. Maskindiskmedel enligt något av kraven 1 - 3, i vilket natriumperkarbonat ingår som komponent E), k ä n - n e t e c k n a t av att det även innehåller en liten mängd av ett antioxidationsmedel.

5. Maskindiskmedel enligt krav 4, k ä n n e t e c k - n a t av att antioxidationsmedlet är en (Cl-C3)-alkyl- ester av 3,4,5-trihydroxibensoesyra, företrädesvis etyl- 3,4,5-trihydroxibensoat, och/eller etyl-3,4,5-tri- hydroxianisol.

6. Förfarande för framställning av ett maskindiskmedel enligt ett eller flera av kraven 1 - 5, k ä n n e - t e c k n a t av att man I) i ett första steg blandar komponenterna A), D) och F), definierade i krav 1, II) i ett andra steg med användning av agglomererings- teknik blandar de fasta partiklarna från I) med flytande ämnen i droppform så att partiklarna beläggs med ett yt- skikt av de flytande ämnena, vilka ämnen utgörs av kom- ponenterna B) och C) definierade i krav 1, och III) i ett tredje steg tillblandar komponenten E) till bildning av ett pulverformigt diskmedel, varvid de pH-buffrande substanserna har valts och tillförts i sådan mängd att en 0,3-procentig brukslösning av medlet i vatten uppvisar ett pH-värde i omrâdet 8,0 - 11,0, före- trädesvis 8,5 - 10,5, och varvid, för det fall att kom- íi" 468 013 15 ponenten E) utgörs av eller innehåller perkarbonat, en komplexbildare med förmåga att binda tungmetalljoner, speciellt Fe2+ och Fe3+ , och ett antioxidationsmedel har lösts i åtminstone ett av de flytande ämnen som inblandas i steg II).

7. Modifiering av förfarandet enligt krav 6, vid vilket disilikat och/eller natriumkarbonat ingår i komponent A) och natriumperkarbonat som eller i komponent E), k ä n - n e t e c k n a t av att huvuddelen av disilikatet och/ eller natriumkarbonatet inblandas i steg I) och åter- stoden tillsammans med komponenten E) i steg III).