ES2296360T3

ES2296360T3 - Material de formacion de imagenes borrables.

Info

Publication number: ES2296360T3
Application number: ES99115057T
Authority: ES
Inventors: Satoshi Takayama; Shigeru Machida; Kenji Sano; Koichi Tsunemi; Shuitsu Sato; Naru Ikeda; Taeko Urano
Original assignee: Toshiba Corp
Current assignee: Toshiba Corp
Priority date: 1998-08-04
Filing date: 1999-08-04
Publication date: 2008-04-16
Anticipated expiration: 2019-08-04
Also published as: US6203603B1; DK0980028T3; DE69937621T2; CY1107111T1; EP0980028A1; CN1246658A; DE69937621D1; EP0980028B1; PT980028E

Abstract

Un material para formar imágenes borrables incluye un formador de color, un revelador, una resina aglutinante y un decolorante polimérico que tiene un grupo donante de electrones capaz de adsorber física o químicamente el revelador. Este decolorante del polímero es, por ejemplo, un compuesto polimérico que tiene un esqueleto de azúcar, de forma representativa almidón. Este material para formar imágenes puede formar imágenes nítidas e imágenes borrables por calor o un disolvente para conseguir un buen estado borrado.

Description

Material de formación de imágenes borrables.

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La presente invención se refiere a un material de formación de imágenes que se usa en electrofotografía de, por ejemplo, impresoras, copiadoras de papel corriente y máquinas de fax, grabación por transferencia térmica, herramientas de escritura e impresión y que puede borrarse después de la formación de la imagen.

Con el reciente avance de la ofimática, las cantidades de diversos fragmentos de información están aumentando significativamente, y la producción de información está aumentando de forma consiguiente. La producción de información se representa por producción en pantalla y producción en copia impresa desde impresoras a hojas de papel. La producción en pantalla requiere placas de circuitos a gran escala en unidades de visualización y, de este modo, tiene problemas de transportabilidad y coste. La producción en copia impresa es el medio más básico de visualización de imágenes y es superior en versatilidad y estabilidad de almacenamiento. Sin embargo, la producción en copia impresa usa grandes cantidades de papel como medio de grabación cuando la cantidad de información aumenta, y esto conduce a un aumento en la deforestación. Los recursos forestales son muy importantes para mantener el medio ambiente terrestre y suprimen el efecto invernadero causado por el dióxido de carbono. Por tanto, reducir al mínimo la deforestación futura y usar con eficacia los recursos de papel que poseemos en la actualidad es un asunto
importante.

Convencionalmente, los recursos de papel se reciclan procesando hojas de papel en las que se imprimen materiales formadores de imagen usando grandes cantidades de un agente de blanqueamiento y agua y rehaciendo las fibras de papel para fabricar papel reciclado con baja calidad de papel. Este procedimiento eleva el coste del papel reciclado y causa nueva contaminación ambiental por la eliminación de las lejías de desecho.

Anteriormente, las hojas de papel se reutilizaban corrigiendo las imágenes usando gomas de borrar para los lápices y borradores de tinta para las tintas de escritura. Sin embargo, estos procedimientos tienen una baja eficacia de corrección, y la reutilización en sí tiene un límite. Recientemente, se ha propuesto un papel reescribible para reutilizar hojas de papel para copia impresa. Por desgracia, este papel reescribible es aplicable sólo a la grabación térmica y no es reciclable, aunque es reutilizable, porque es papel especial.

Los autores de la presente invención están desarrollando un material de formación de imágenes que contiene un formador de color, un revelador y un decolorante compatible con estos componentes, que pueden formar imágenes de la misma manera que los materiales formadores de imagen corrientes, y permite borrar las imágenes formadas procesando el material con calor o un disolvente. El uso de este material de formación de imágenes borrable hace posible reutilizar repetidamente hojas de papel cualquier número de veces reconvirtiendo las hojas de papel en hojas de papel en blanco al borrar las imágenes, con degradación mínima de la calidad del papel. Como el reciclado sólo debe hacerse cuando la calidad del papel se degrade significativamente por la reutilización, la eficacia de uso de los recursos de papel mejora enormemente. De esta manera, puede reducirse la cantidad esencial de uso de papel, de manera que la deforestación puede reducirse al mínimo. Adicionalmente, es posible reducir al mínimo cualquier aumento en el coste de papel reciclado y la contaminación ambiental por la eliminación de las lejías de desecho, que son problemas en el actual sistema de reciclado.

El material de formación de imágenes que está siendo desarrollado por los autores de la presente invención y que contiene un formador de color, un revelador, un decolorante y una resina aglutinante puede formar imágenes de la misma manera que el tóner electrofotográfico corriente y puede borrarse mediante un disolvente o por calentamiento. Sin embargo, este material de formación de imágenes varía a veces la densidad de reflexión de imagen dependiendo de los lotes de fabricación o causa una fijación (transferencia) defectuosa cuando las imágenes se fijan térmicamente. También, cuando las imágenes se borran con un disolvente, se forman parcialmente marcas de un flujo del material de formación de imágenes o imágenes borrosas, e imágenes a veces quedan imágenes sin borrar. Como estas imágenes sin borrar limitan la reutilización de hojas de papel, el material debe mejorarse para poder decolorar las imágenes formadas lo más completamente posible.

También, dependiendo del uso pretendido del material de formación de imágenes, es preferible poder no sólo borrar completamente las imágenes sino también escribir y borrar repetidamente las imágenes. De forma consiguiente, también se está demandando un material de formación de imágenes aplicable a dicho uso.

Un objeto de la presente invención es proporcionar un material de formación de imágenes que pueda formar imágenes nítidas, pueda borrar imágenes por procesamiento por calor o procesamiento por disolvente y pueda borrarse bien sin ningún defecto.

Otro objeto de la presente invención es proporcionar un material de formación de imágenes capaz de escribir y borrar repetitivamente imágenes así como borrarlas completamente.

El material de formación de imágenes borrable de la presente invención es según se reivindica en la reivindica-
ción 1.

El decolorante de polímero es preferentemente al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en un compuesto de polímero que tiene un esqueleto de azúcar, poliaminoácido, un compuesto de polímero que tiene un grupo hidroxilo, un compuesto de polímero que tiene un grupo amino, polivinilacetal, poliacrilonitrilo y sus copo-
límeros.

La invención puede comprenderse más completamente a partir de la siguiente descripción detallada cuando se toma conjuntamente con los dibujos adjuntos, en los que:

la fig. 1 es un gráfico que muestra la relación entre una proporción A entre un decolorante de polímero y un revelador y una proporción B entre el revelador fijado al decolorante cuando se somete una mezcla del revelador y el decolorante de polímero a un procedimiento de borrado;

la fig. 2 es un gráfico que muestra las relaciones entre A y B cuando la mezcla del revelador y el decolorante de polímero se calientan a altas y bajas temperaturas;

la fig. 3 es un gráfico que muestra la relación entre A y B obtenida por CDB después de tratamiento de decoloración;

la fig. 4 es un gráfico que muestra la relación entre A y B obtenida por CDB después de mezclado a una temperatura para preparación de material de formación de imágenes;

las fig. 8A y 8B son vistas en sección transversal que muestran un lápiz de borrado y un bolígrafo de escritura/borrado usados en la presente invención; y

la fig. 9 es una vista esquemática que muestra la disposición de un sistema de fax que usa el material de formación de imágenes de la presente invención.

El material de formación de imágenes de la presente invención puede usarse en varias formas. Algunos ejemplos son un tóner electrofotográfico para copiadoras de papel corriente (CPC), impresoras láser y máquinas de fax; tinta de impresora térmica; tinta de impresora de inyección de tinta; tinta de impresión para serigrafía e impresión tipográfica; y tinta para herramientas de escritura como bolígrafos de punta de bola y plumas estilográficas. Las imágenes pueden formarse en varios medios de grabación de imágenes usando el material de formación de imágenes de la presente invención. Algunos ejemplos representativos de medios de grabación de imágenes en hojas son una hoja de papel y una película de polímero. Los medios de grabación de imágenes incluyen vasos, envases y estructuras a las que se unen los medios de grabación de imágenes en hojas. Un material de formación de imágenes coloreadas formado en un medio de grabación de imagen puede decolorarse procesando el material con un disolvente o calor según se describirá más adelante.

A continuación se describirán los componentes del material de formación de imágenes de la presente invención.

En la presente invención, el formador de color es un compuesto precursor de un tinte que forma información coloreada como caracteres y gráficos. El revelador es un compuesto que revela el formador de color al interaccionar con él. El formador de color y el revelador revelan un color cuando la interacción entre ellos aumenta y pierden el color cuando la interacción se reduce. En la siguiente descripción, el formador de color y el revelador en estado coloreado se referirán en algunos casos como componentes de tinte. El decolorante es un compuesto que atrapa preferentemente el revelador cuando se calienta o en presencia de un disolvente. El material de formación de imágenes según la invención contiene un decolorante de polímero como un componente esencial.

Cuando se solidifican, estos tres componentes, es decir, el formador de color, el revelador y el decolorante, pueden tomar los dos estados siguientes:

(1) Un estado coloreado en el que el decolorante se mezcla con el formador de color y el revelador en una cantidad que corresponde a la solubilidad en equilibrio, y el exceso de formador de color y revelador por encima de la solubilidad en equilibrio están separados en fases del decolorante, con el resultado de que la interacción entre el formador de color y el revelador aumenta para revelar el color.

(2) A estado descolorido en el que el decolorante absorbe una cantidad de revelador mayor que la solubilidad en equilibrio, con el resultado que la interacción entre el formador de color y el revelador disminuye para perder color.

Los cambios entre los estados coloreado y descolorido se efectúan de acuerdo con el principio descrito a continuación. A temperatura ambiente, una condición en la que la fase del formador de color y el revelador se separa de la fase del decolorante está cerca del equilibrio a temperatura ambiente. En esta condición, el sistema de composición se colorea, ya que el formador de color y el revelador interaccionan entre sí. Cuando el sistema de composición en este estado se calienta hasta su punto de reblandecimiento o superior, el enlace entre el formador de color y el revelador se rompe, y el revelador es absorbido preferentemente con el decolorante. Como consecuencia, la interacción entre el revelador y el formador de color se pierde, llevando a la decoloración. Cuando el sistema se solidifica forzadamente al enfriarse rápidamente desde el estado fundido, el decolorante recoge el revelador en él en una gran cantidad que supera a la solubilidad en equilibrio a temperatura ambiente. Como consecuencia, el sistema se vuelve amorfo e incoloro a temperatura ambiente. Aunque el sistema de composición amorfo no está equilibrado en un sentido relativo, el sistema amorfo exhibe una vida suficientemente larga a temperaturas no superiores a su punto de transición vítrea Tg. Por tanto, si Tg no es menor que la temperatura ambiente, el sistema no se transforma fácilmente desde el estado amorfo al de equilibrio.

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Cuando un disolvente se usa en un material de formación de imágenes que contiene los tres componentes, es decir, el formador de color, el revelador y el decolorante, el material puede cambiarse desde el estado coloreado al descolorido por el mismo principio que antes. Las imágenes pueden también borrarse usando un disolvente que contiene un decolorante en un material de formación de imágenes que contiene un formador de color y un revelador.

El término "decoloración" o "borrado" significa que (a) la densidad de reflexión de la región de imagen después del tratamiento de borrado se reduce a 1/3 o menos de la densidad de reflexión de la imagen formada, o (b) la diferencia entre la densidad de reflexión en la región de imagen después del tratamiento de borrado y la densidad de reflexión del fondo se reduce a 0,1 o menos. Es deseable cumplir estas dos condiciones (a) y (b).

Algunos ejemplos del formador de color son sustancias orgánicas donadoras de electrones como leucoauraminas, diarilftalidas, poliarilcarbinoles, acilauraminas, arilauraminas, lactamas de Rodamina B, indolinas, espiropiranos y fluoranos.

Algunos ejemplos prácticos del formador de color son lactona de Violeta Cristal (LVC), lactona de Verde Malaquita, 2-anilino-6-(N-ciclohexil-N-metilamino)-3-metil-fluorano, 2-anilino-3-metil-6-(N-metil-N-propil-amino)fluorano, 3-[4-(4-fenilaminofenil)aminofenil]-amino-6-metil-7-clorofluorano, 2-anilino-6-(N-metil-N-isobutilamino)-3-metilfluorano, 2-anilino-6-(dibutil-amino)-3-metilfluorano, 3-cloro-6-(ciclohexilamino)-fluorano, 2-cloro-6-(dietila-
mino)fluorano, 7-(N,N-dietilamino)-3-(N,N-dietilamino)fluorano, 3,6-bis(dietilamino)fluorano-\gamma-(4'-nitroanilino)lactama, 3-dietilaminobenzo[a]-fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-aminofluorano, 3-dietilamino-7-xilidino-fluorano, 3-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida, 3-(4-dietilaminofenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)ftalida, 3-dietilamino-7-cloroanilinofluorano, 3-dietilamino-7,8-benzofluorano, 3,3-bis(1-n-butil-2-metilindol-3-il)ftalida, 3,6-dimetiletoxifluorano, 3,6-dietilamino-6-metoxi-7-aminofluorano, DEPM, ATP, ETAC, 2-(2-cloroanilino)-6-dibutilaminofluorano, carbinol de Violeta Cristal, carbinol de Verde Malaquita, N-(2,3-diclorofenil)leucoauramina, N-benzoilauramina, lactama de Rodamina B, N-acetilauramina, N-fenilauramina, 2-(feniliminoetanodilideno)-3,3-dimetilindolina, N,3,3-trimetilindolinobenzospiropirano, 8'-metoxi-N,3,3-trimetilindolinobenzospiropirano, 3-dietil-amino-6-metil-7-clorofluorano, 3-dietilamino-7-metoxifluorano, 3-dietiamino-6-benciloxifluorano, 1,2-benzo-6-dietiaminofluorano, 3,6-di-p-toluidino-4,5-dimetilfluorano, fenilhidrazida-\gamma-lactama y 3-amino-5-metilfluorano. Estos compuestos formadores de color pueden usarse en solitario o en forma de una mezcla de dos o más especies. Si se seleccionan apropiadamente los formadores de color, puede obtenerse una variedad de estados coloreados, y así puede formarse una imagen multicolor.

Algunos ejemplos del revelador son fenoles, fenolatos metálicos, ácidos carboxílicos, carboxilatos metálicos, benzofenonas, ácidos sulfónicos, sulfonatos, ácidos fosfóricos, fosfatos metálicos, ésteres fosfóricos ácidos, sales metálicas de ésteres fosfóricos ácidos, ácidos fosforosos y fosfitos metálicos. Estos reveladores pueden usarse en solitario o en forma de una mezcla de dos o más especies.

Algunos ejemplos prácticos del revelador son ácido gálico; galatos como galato de metilo, galato de etilo, galato de n-propilo, galato de i-propilo y galato de butilo; ácidos dihidroxibenzoico y sus ésteres como ácido 2,3-dihidroxibenzoico y ácido 3,5-dihidroxibenzoico metílico; derivados de acetofenona como 2,4-dihidroxiacetofenona, 2,5-dihidroxiacetofenona, 2,6-dihidroxiacetofenona, 3,5-dihidroxiacetofenona y 2,3,4-trihidroxiacetofenona; derivados de benzofenona como 2,4-dihidroxibenzofenona, 4,4'-dihidroxibenzofenona, 2,3,4-trihidroxibenzofenona, 2,4,4'-trihidroxibenzofenona, 2,2',4,4'-tetrahidroxibenzofenona y 2,3,4,4'-tetrahidroxibenzofenona; bifenoles como 2,4'-bifenol y 4,4'-bifenol; y fenoles polihídricos como 4-[(4-hidroxifenil)metil]-1,2,3-bencenotriol, 4-[(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)metil]-1,2,3-bencenotriol, 4,6-bis[(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)metil]-1,2,3-bencenotriol, 4,4'-[1,4-fenilenbis(1-metiletilideno)bis(benceno-1,2,3-triol)], 4,4'-[1,4-fenilenbis(1-metiletilideno)bis(1,2-bencenodiol)], 4,4',4''-etilidenotrisfenol, 4,4-(1-metiletilideno)bisfenol y metilentris-p-cresol. De estos compuestos, los ejemplos más adecuados del revelador son galatos, ácidos 2,3-dihidroxibenzoicos, ésteres de ácido dihidroxibenzoico, hidroxiacetofenonas, hidroxibenzofenonas y bifenoles.

En la presente invención, el agente de matriz significa una resina aglutinante usada para sostener los componentes individuales de un material de formación de imágenes, un componente de cera usado para ajustar las propiedades físicas de un material de formación de imágenes o un vehículo añadido a un material líquido de formación de imágenes como tinta líquida.

La resina aglutinante no está limitada en particular, siempre que la resina se use en tóner electrofotográfico corriente, tinta líquida, cinta entintada y tinta de escritura. Como resina aglutinante de tóner, se usa preferentemente una resina que tiene un punto de transición vítrea (Tg) de 40ºC o más desde el punto de vista de estabilidad de temperatura. Algunos ejemplos prácticos son poliestireno, un copolímero de estireno-acrilato, un copolímero de estireno-ácido metacrílico, un copolímero de estireno-metacrilato, poliéster, una resina epoxídica, un copolímero de estireno-butadieno, un copolímero de estireno-propileno, un caucho de estireno-butadieno, un copolímero de estireno-éster maleico y un copolímero de estireno- anhídrido maleico. Como resina aglutinante de tinta de transferencia térmica, se usa preferentemente una resina que tiene una Tg de 70ºC o menos desde el punto de vista de sensibilidad de transferencia térmica. Algunos ejemplos prácticos son un copolímero de etileno-acetato de vinilo y poliéster. Estas resinas aglutinantes pueden usarse en solitario o combinadas.

Como componente de cera, es posible usar alcoholes superiores, cetonas superiores, ésteres alifáticos superiores, polipropilenos de bajo peso molecular, polietilenos de bajo peso molecular, polibutilenos de bajo peso molecular, polialcanos de bajo peso molecular y ceras naturales como cera de arroz. El valor ácido del componente de cera es preferentemente de 10 o menos. El peso molecular medio en peso del componente de cera es preferentemente de 10^{2} a 10^{5}, y más preferentemente de 10^{2} a 10^{4}.

En esta invención, el decolorante de polímero es un compuesto de polímero que tiene un grupo donador de electrones capaz física o químicamente de adsorber el revelador. El grupo donador de electrones no está limitado en particular siempre a que el grupo tenga la función de adsorber física o químicamente el revelador. Algunos ejemplos preferibles son un grupo hidroxilo, grupo acilo, grupo oxo, grupo carbonilo, grupo oxicarbonilo, grupo amino y grupo amino aromático.

Cuando el material de formación de imágenes que contiene el decolorante de polímero se pone en contacto con un disolvente de borrado o se calienta hasta el punto de reblandecimiento o más, el revelador que se combina con el formador de color es adsorbido selectivamente por el grupo donador de electrones del decolorante de polímero y no puede seguir actuando con el formador de color. Como consecuencia, el material de formación de imágenes cambia del estado coloreado al descolorido. El decolorante de polímero tiene una concentración de grupo funcional superior por volumen unitario que la de un decolorante de bajo peso molecular. Por tanto, el decolorante de polímero adsorbe eficazmente el revelador y mantiene establemente el revelador confinándolo en una cadena de polímero. Como el decolorante de polímero se entrelaza con el agente de matriz, el decolorante de polímero no fluye junto con un disolvente de borrado cuando el material de formación de imágenes se pone en contacto con el disolvente para borrar una imagen. De este modo, el revelador adsorbido por el decolorante de polímero puede mantenerse de manera estable, con lo que no se causa ningún defecto por un flujo de componentes de tinte coloreado o por una borrosidad parcial de la imagen.

El decolorante de polímero se selecciona preferentemente del grupo que consiste en un compuesto de polímero que tiene un esqueleto de azúcar, poliaminoácido, un compuesto de polímero que tiene un grupo hidroxilo, un compuesto de polímero que tiene un grupo amino, polivinilacetal, poliacrilonitrilo y sus copolímeros. El peso molecular medio del decolorante de polímero es preferentemente 800 o más, y más preferentemente, 10.000 o más. Un compuesto de polímero que tiene un esqueleto de azúcar en el que el peso molecular medio es 800 o más es trisacárido o mayor.

Algunos ejemplos de este compuesto de polímero que tiene un esqueleto de azúcar son almidón como almidón\alpha, almidón\beta, almidón de maíz, almidón de patata, y almidón de la planta diente de perro (erythronium); polvos en grano que contienen almidón como su componente principal como harina de trigo, harina de cebada, harina de centeno y harina de arroz; derivados de almidón como metilalmidón, etilalmidón, acetilalmidón y nitroalmidón; celulosa; derivados de celulosa como acetato de celulosa, metilcelulosa, etilcelulosa y nitrocelulosa; polisacáridos y sus derivados como dextrina, dextrano, mannano, amilopectina, amilosa, xilano, glicógeno, inulina, liquenina, quitina, hemicelulosa, pectina, goma vegetal, agarosa, carragenina y saponina.

El compuesto de polímero que tiene un esqueleto de azúcar es obtenible como un polvo muy fino y puede dispersarse uniformemente junto con los otros componentes, por ejemplo, el aglutinante, del material de formación de imágenes por amasamiento. Adicionalmente, es innecesario calentar a altas temperaturas durante el amasamiento.

Cuando el compuesto de polímero que tiene un esqueleto de azúcar se usa como un decolorante de polímero para tóner, puede obtenerse también un efecto de impedir la transferencia (un fenómeno en el que una parte de tóner se adhiere a la superficie de un rodillo térmico) durante la fijación térmica en una hoja de papel. Esto se debe presumiblemente a que el compuesto de polímero que tiene un esqueleto de azúcar tiene una alta afinidad por las fibras de papel como medio de grabación de imagen y, por tanto, tiene una función de aumentar la adhesión del material de formación de imágenes al papel. Esta función es particularmente notable en el almidón y sus derivados. Si se produce la transferencia para poner rugosa la superficie de la resina aglutinante, los componentes de tinte en el material de formación de imágenes fluye fácilmente durante el borrado del disolvente en una hoja de papel. Esto impide que el decolorante de polímero adsorba bien el revelador, con lo que se produce un defecto. De forma consiguiente, la mejora de la transferencia conduce a una mejora de la calidad de borrado de la imagen.

El decolorante de polímero formado por el compuesto de polímero que tiene un esqueleto de azúcar tiene también la función de la resina aglutinante. Sin embargo, si el contenido del decolorante de polímero es demasiado grande, la resistencia a la humedad del material de formación de imágenes desciende. La resistencia a la humedad del material de formación de imágenes puede mejorarse sustituyendo una parte de un grupo hidroxilo contenido en el esqueleto de azúcar con un grupo acetilo o similar. La proporción de sustitución de un grupo hidroxilo con un grupo acetilo o similar se determina preferentemente de acuerdo con el contenido del decolorante de polímero en el material de formación de imágenes.

El poliaminoácido usado como el decolorante de polímero es un homopolímero de aminoácido que tiene un grupo hidroxilo, grupo amino o grupo oxicarbonilo y un derivado de este aminoácido, o un copolímero que contiene el 5% o más de este aminoácido y su derivado. Algunos ejemplos prácticos son treonina, serina, cistina, hidroxiprolina, triptófano, ácido aspártico, ácido glutámico, arginina, licina, ornitina e histidina.

La glicoproteína como combinación de azúcar y proteína también funciona como el decolorante de polímero. Algunos ejemplos de esta glicoproteína son colágeno, Taka-amilasa A, caseína, glicoproteína de germen y albúmina de huevo.

Un compuesto de polímero que tiene un grupo hidroxilo utilizable como el decolorante de polímero significa un compuesto de polímero capaz física o químicamente de adsorber el revelador mediante donación de electrones desde los pares de electrones solitarios de átomos de oxígeno. Desde este punto de vista, una resina fenólica que tiene un grupo hidroxilo fenólico y exhibe una función de revelado no se incluye en el decolorante de polímero. El alcohol polivinílico es un ejemplo representativo del compuesto de polímero que tiene un grupo hidroxilo. Aunque el alcohol polivinílico tiene también la función de la resina aglutinante, la resistencia a la humedad del material de formación de imágenes disminuye si el contenido es demasiado grande. La resistencia a la humedad del material de formación de imágenes puede mejorarse sustituyendo una parte de un grupo hidroxilo de alcohol polivinílico de cadena lateral por un grupo acetilo, un grupo alquilo o similar. En este caso, según se describe en el caso anterior, la proporción de sustitución de un grupo hidroxilo por un grupo acetilo o similar se determina preferentemente de acuerdo con el contenido del decolorante de polímero en el material de formación de imágenes.

Un compuesto de polímero que tiene un grupo amino utilizable como el decolorante de polímero significa un compuesto de polímero capaz física o químicamente de adsorber el revelador mediante donación de electrones a partir de pares de electrones solitarios de átomos de nitrógeno. Este compuesto de polímero puede o no tener un anillo aromático. Algunos ejemplos preferibles del compuesto de polímero que tiene un grupo amino son homopolímeros como polivinilpiridina, polivinilpirazina, polivinilpirimidina, polivinilimidazol, polivinilpirrol, polivinilcarbazol, polivinilpirrolidina, polivinilpiperidina, polivinilpiperazina y polivinilmorfolina, y un copolímero que contiene el 5% o más de cualquiera de estos monómeros que contienen un grupo amino.

Un compuesto de polímero en el que se introduce un grupo amino en el anillo bencénico de poliestireno también es utilizable como el decolorante de polímero. Algunos ejemplos prácticos son polivinilanilina, poliestireno sustituido por una sal de amonio cuaternario usada como resina de intercambio aniónico, poliestireno sustituido por un grupo amino que tiene un esqueleto de etilendiamina y sus derivados. La proporción de sustitución de un grupo amino es preferentemente del 5% o más.

A continuación se describirá un procedimiento de determinación de un contenido óptimo de decolorante de polímero en el material de formación de imágenes borrable de la primera invención. Cuando la proporción del decolorante contenido en el material de formación de imágenes aumenta, el exceso de decolorante reacciona con el revelador para reducir la densidad de imagen inicial. Si el contenido del decolorante es demasiado pequeño, el decolorante no puede fijar bien el revelador cuando el material de formación de imágenes se borra por calor o un disolvente, y esto reduce la calidad de decoloración. Según se describe anteriormente, la proporción (S = revelador fijado/revelador completo) del revelador fijado al decolorante cambia de acuerdo con la proporción (A = decolorante/revelador de polímero) del decolorante de polímero en una cantidad de revelador dada. En otras palabras, la proporción B del revelador fijado al decolorante se refiere como una proporción de reacción. De forma consiguiente, para cumplir con la característica de densidad de imagen y decoloración del material de formación de imágenes borrable, la proporción A se limita en un cierto intervalo. Este intervalo de la proporción A puede obtenerse experimentalmente midiendo la endotermia del revelador del modo siguiente.

Muchos reveladores como fenoles, ácidos carboxílicos, ácido ésteres y sales metálicas son hidrófilos y cristalinos. Por tanto, cuando se realiza una calorimetría diferencial de barrido (CDB) dicha sustancia exhibe un acusado pico endotérmico en el punto de fusión intrínseco de la sustancia. Sin embargo, cuando el revelador reacciona con el decolorante de polímero y se fija a él, pasa a estar en el estado amorfo, de manera que el pico endotérmico del revelador desaparece. De forma consiguiente, la proporción B a la que el revelador se fija al decolorante de polímero puede conocerse realizando CDB para una mezcla de revelador y decolorante de polímero. Más específicamente, la endotermia Q por masa unitaria del revelador se calcula dividiendo el área del pico endotérmico por la masa del revela-
dor contenido en una muestra, y esta endotermia Q de la mezcla (Q1) se compara con la del revelador (Q0).
Es decir,

B = 1 - Q1/Q0

Al preparar mezclas que tienen diferentes proporciones de mezclado A y realizar CDB después de borrado (por calentamiento o adición de disolvente), se obtiene la relación entre A y B después del borrado (fig. 1). Como la proporción A del decolorante aumenta, el revelador se fija más fácilmente, de manera que la proporción B aumenta. Esta relación depende del procesamiento realizado para la muestra. Por ejemplo, cuando se realiza el calentamiento, se promueve la reacción de fijado del revelador cuando la muestra se mantiene a alta temperatura durante un tiempo largo, con lo que la proporción B aumenta (fig. 2). Por tanto, el intervalo de A que cumple las características de un material de formación de imágenes puede examinarse realizando el procesamiento, que es equivalente al procesamiento realizado en la preparación o decoloración del material de formación de imagen, para una mezcla y realizando CDB para esta muestra para obtener la relación entre A y B en cada estado.

En la presente invención, una proporción de composición A entre decolorante y revelador debe estar preferentemente dentro de un intervalo, cuyo límite inferior se determina por un valor A en el que una proporción de reacción entre el revelador y el decolorante se convierte en el 70% o más después de tratamiento de borrado, y el límite superior que está determinado por un valor A en el que una proporción de reacción entre el revelador y el decolorante se convierte en el 30% o menos después de que estos dos componentes se mezclen a una temperatura máxima para la preparación del material de formación de imágenes.

Más específicamente, los límites superior e inferior del contenido del decolorante de polímero en la mezcla se obtienen del modo siguiente.

El límite inferior del contenido del decolorante de polímero se obtiene del modo siguiente. Primero, se preparan varias mezclas que tienen diferentes proporciones de mezclado A. Estas mezclas (1) se calientan a una temperatura de borrado térmico, por ejemplo, 200ºC y se devuelven a temperatura ambiente (correspondiente a un borrado por calor) o (2) se exponen a un disolvente de borrado y se secan (correspondiente a un borrado por un disolvente). Después de esto, se realiza CDB para obtener la relación entre la proporción de mezclado A y la proporción B del revelador fijado (fig. 3). Con el fin de que el material de formación de imágenes se decolore cuando se procese por calor o un disolvente, B debe tener un valor suficientemente grande. Por ejemplo, si A1 es la proporción de mezclado cuando B es el 90%, el contenido A del decolorante de polímero debe cumplir que A > A1.

El límite superior del contenido del decolorante de polímero se obtiene del modo siguiente. Se preparan muestras que tienen diferentes proporciones de mezclado A según se describe anteriormente, y se realiza el mismo procesamiento en la fabricación del material de formación de imágenes. Por ejemplo, cuando va a prepararse el tóner, el material se calienta a una temperatura de amasamiento (de 70 a 80ºC) y se devuelve a temperatura ambiente. Después de esto, se realiza CDB para obtener la relación entre A y B (fig. 4). Para revelar suficientemente un color en la fabricación del material de formación de imágenes, el revelador no se fija, de manera deseable, al decolorante. Por tanto, si A2 es la proporción de mezclado cuando B es el 10%, por ejemplo, el contenido A del decolorante de polímero debe reducirse para cumplir A < A2.

A partir de lo anterior, la proporción A del decolorante de polímero, contenido en el material de formación de imágenes borrable de la primera invención, al revelador debe cumplir A1 < A < A2. Como A1 y A2 cambian de acuerdo con las propiedades físicas y químicas del decolorante de polímero, puede verificarse al realizar esta prueba si un cierto material es adecuado como decolorante.

Las proporciones de combinación preferibles de formador de color, revelador y decolorante de polímero en el material de formación de imágenes de la primera invención son las siguientes. La proporción de combinación del revelador es preferentemente de 0,1 a 10 partes en peso, y más preferentemente, de 0,3 a 2 partes en peso con respecto a 1 parte en peso del formador de color. Si el revelador es menor que 0,1 partes en peso, el material de formación de imágenes no puede revelar bien un color por la interacción entre el formador de color y el revelador. Si el revelador supera las 10 partes en peso, la interacción entre el formador de color y el revelador es difícil de reducir suficientemente. La proporción de combinación del decolorante de polímero es preferentemente de 1 a 200 partes en peso, y más preferentemente, de 3 a 50 partes en peso con respecto a 1 parte en peso del formador de color. Si el decolorante de polímero es menor que 1 parte en peso, es difícil hacer que el estado cambie del material de formación de imágenes entre el estado coloreado y el estado descolorido. Si el decolorante de polímero supera las 200 partes en peso, la generación de color por el material de formación de imágenes se hace insuficiente.

El decolorante de polímero puede añadirse no sólo al material de formación de imágenes sino también a un medio de grabación de imagen como una hoja de papel. La cantidad de adición del decolorante de polímero a un medio de grabación de imagen no está limitada particularmente siempre que las imágenes puedan borrarse. Sin embargo, esta cantidad de adición es preferentemente del 5 al 20% en peso cuando se tienen en consideración las características de un medio de grabación de imagen.

Puede añadirse el decolorante de polímero en solitario al material de formación de imágenes. También, el decolorante de polímero puede usarse en combinación con un decolorante de bajo peso molecular. Como este decolorante de bajo peso molecular (que se describirá en más detalle más adelante), pueden usarse los siguientes compuestos. (1) Ácido cólico, ácido litocólico, testosterona, cortisona y sus derivados. Algunos ejemplos prácticos son ácido cólico, colato de éster de metilo, colato de sodio, ácido litocólico, litocolato de éster de metilo, litocolato de sodio, ácido hiodesoxicólico, hiodesoxicolato de éster de metilo, testosterona, metiltestosterona, 11\alpha-hidroximetiltestosterona, hidrocortisona, colesterolmetilcarbonato y \alpha-colestanol. De estos compuestos, es preferible un compuesto que tenga dos o más grupos hidroxilo. (2) Compuestos cíclicos no aromáticos de un anillo de 5 eslabones o más que tenga uno o más grupos hidroxilo. Algunos ejemplos prácticos son alcohol monohídrico alicíclico (por ejemplo, ciclodecanol), alcohol dihídrico alicíclico (por ejemplo, 1,4-ciclodecanodiol, 1,2-ciclohexanodiol y 1,2-ciclododecanodiol), azúcares y sus derivados (por ejemplo, glucosa y sacarosa) y alcoholes que tienen una estructura cíclica (por ejemplo, 1,2,5,6-diisopropirideno-D-mannitol).

En la presente invención, el material de formación de imágenes coloreado se borra poniendo el material en contacto con un disolvente o por calentamiento y fusión del material.

En el procedimiento de poner el material de formación de imágenes en contacto con un disolvente, se moja una hoja de papel con el disolvente, o se rocía el disolvente sobre una hoja de papel. Algunos ejemplos de medios de este procedimiento son un rodillo para mojar una hoja de papel en el disolvente contenido en un vaso, una boquilla de pulverización para rociar el disolvente en una hoja de papel, una boquilla para dejar caer el disolvente en una hoja de papel y un rodillo de rotograbado para suministrar el disolvente a una hoja de papel.

El disolvente de borrado usado en la presente invención es preferentemente un disolvente que tiene las siguientes características.

(1) El disolvente de borrado preferentemente rompe el enlace entre el formador de color y el revelador.

(2) El disolvente de borrado preferentemente tiene una alta afinidad para el aglutinante de manera que sea capaz de penetrar en el interior del material de formación de imágenes en la superficie del papel.

Los disolventes de borrado adecuados son éteres, por ejemplo, éter etílico, éter etilpropílico, tetrahidrofurano, tetrahidropirano y dioxano; cellosolves, por ejemplo, 2-metoxietanol, 2-etoxietanol, 1,2-dimetoxietano y 1,2-dietoxietano; cetonas, por ejemplo, acetona, metiletilcetona, metilpropilcetona, dietilcetona, ciclopentanona y ciclohexano; ésteres, por ejemplo, acetato de etilo, lactato de etilo, propionato de metilo y butirato de etilo; y cloruro de metileno, N-metilpirrolidinona, dimetilformamida, dimetilacetamida y dimetilsulfóxido. Estos disolventes pueden usarse en solitario o en forma de una mezcla de dos o más disolventes diferentes. Si este es el caso, la proporción de mezclado puede ser cualquier proporción arbitraria.

Además de los disolventes anteriores, algunos disolventes pueden conseguir la característica de borrado dependiendo del tipo de agente de matriz. Algunos ejemplos de dichos disolventes son alcoholes, por ejemplo, alcohol metílico, alcohol etílico, alcohol propílico y alcohol isopropílico; y agua y soluciones básicas acuosas. Estos disolventes son particularmente efectivos en un material de formación de imágenes, como carboncillo, en que la proporción del componente de cera es grande. También, la eficacia de borrado de la imagen aumenta a veces cuando se añaden estos disolventes al disolvente de borrado mencionado anteriormente.

El disolvente de borrado anterior puede mezclarse también con un disolvente que tiene una alta afinidad por el aglutinante. Algunos ejemplos de este disolvente son tolueno, xileno, cresol, dimetoxibenceno, hexano, ciclohexano, ciclopentano, éter de petróleo y bencina.

En la presente invención, el decolorante de polímero puede añadirse también al disolvente de borrado. La cantidad de adición del decolorante de polímero al disolvente de borrado no se restringe particularmente siempre a que las imágenes sean borrables. Sin embargo, esta cantidad de adición es preferentemente del 5 al 20% en peso.

En el procedimiento de borrar térmicamente el material de formación de imágenes, es posible aplicar varios dispositivos de calentamiento, por ejemplo, medios de calentamiento arbitrarios como un cabezal de impresora térmica (CIT), cabezal láser, barra térmica, estampado en caliente, rodillo térmico, pistola térmica, calentador ventilador y lámpara de calor, y una gran planta que combine cualquiera de estos medios.

A continuación se describirá una explicación suplementaria de los componentes que construyen el material de formación de imágenes de la presente invención y una explicación de los componentes todavía no explicados.

Cuando va a formarse una imagen en una hoja de papel (medio de grabación de imagen) que contiene celulosa como su componente principal, es preferible usar un revelador basado en ácido carboxílico, un revelador fenólico que tenga un grupo carboxilo o un revelador fenólico que tenga un esqueleto de azúcar (estructura de espirostano). Algunos ejemplos del revelador con base de ácido carboxílico son ácido succínico, ácido tartárico, ácido málico, ácido málico racémico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido cítrico, ácido aconítico y ácido itacónico. Algunos ejemplos del revelador fenólico que tiene un grupo carboxilo son ácido 1-hidroxibenzoico, ácido 2-hidroxibenzoico, ácido 2,3-dihidroxibenzoico y ácido gálico. Un ejemplo del revelador fenólico que tiene un esqueleto de azúcar es un éster de un revelador fenólico que tiene un grupo carboxilo y azúcar (por ejemplo, D-glucosa, D-mannosa, D-galactosa o
D-fructosa), como monoéster de ácido gálico-D-glucosa. El revelador que tiene un grupo carboxilo interacciona con un grupo hidroxilo de celulosa que construye papel en forma de un enlace de hidrógeno o un enlace éster y se confina así en las fibras de papel. El revelador fenólico que tiene un esqueleto de azúcar está confinado en las fibras de papel por adhesión o adsorción resultante de la semejanza estructural a un esqueleto de celulosa.

Las proporciones de combinación preferibles de formador de color, revelador y decolorante en el material de formación de imágenes de la presente invención son las siguientes. La proporción de combinación del revelador es preferentemente de 1 a 10 veces, y más preferentemente, de 1,1 a 5 veces, en cantidad molar, la del formador de color. Si el revelador es menor que una cantidad molar igual, el material de formación de imágenes no revela bien el color por la interacción entre el formador de color y el revelador. Si el revelador supera diez veces la cantidad molar, la interacción entre el formador de color y el revelador es difícil de reducir. La proporción de combinación del decolorante es preferentemente de 1 a 200 partes en peso, y más preferentemente, de 5 a 100 partes en peso con respecto a 1 parte en peso del formador de color. Si el decolorante es menor que 1 parte en peso, es difícil hacer que el estado cambie entre los estados coloreado y descolorido del material de formación de imágenes. Si el decolorante supera 200 partes en peso, el material de formación de imágenes no revela bien el color.

A continuación se describirá el agente de matriz (resina aglutinante o componente de cera) usado en la presente invención. En la siguiente descripción, la proporción de un grupo donador de electrones en el agente de matriz es del 5% o menos incluso cuando no se especifica en particular.

Un copolímero con base de estireno es un ejemplo adecuado de resina aglutinante del tóner. Algunos ejemplos prácticos de un monómero con base de estireno son estireno, o-metilestireno, m-metilestireno, p-metilestireno,
p-etilestireno, 2,4-dimetilestireno, p-n-butilestireno, p-tert-butilestireno, p-n-hexilestireno, p-n-octilestireno, p-n-nonilestireno, p-n-decilestireno, p-n-dodecilestireno, p-metoxiestireno, p-fenilestireno, p-cloroestireno y 3,4-dicloroestireno. Estos monómeros con base de estireno pueden usarse en solitario o como combinación de dos o más especies. Algunos ejemplos de un monómero de vinilo que se copolimerizará son metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de ciclohexilo, metacrilato de etilhexilo, metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, metacrilonitrilo, maleato de dimetilo, maleato de dietilo, fumarato de dimetilo, fumarato de dibutilo, itaconato de dimetilo, itaconato de dibutilo, éter metilvinílico, éter etilvinílico, éter n-butilvinílico y éter isobutílico. Estos monómeros de vinilo pueden usarse en solitario o en combinación de dos o más especies.

Algunos ejemplos prácticos de la resina aglutinante son estireno-n-butilmetacrilato, estireno-isobutilmetacrilato, estireno-etilacrilato, estireno-n-butilacrilato, estireno-metilmetacrilato, estireno-glicidilmetacrilato, estireno-dimetilaminoetil-metacrilato, estireno-dietilaminoetilmetacrilato, estireno-dietilaminopropilacrilato, estireno-2-etilhexilacrilato, estireno-butilacrilato-N-(etoximatil)acrilamida, estireno-etilenglicolmetacrilato, estireno-4-hexafluorobutilmetacrilato, un copolímero de estireno-butadieno, un tercpolímero de acrilonitrilo-caucho acrílico-estireno, un tercpolímero de acrilonitrilo-estireno-éster acrílico, un copolímero de estireno-acrilonitrilo, un tercpolímero de acrilonitrilo-poliestireno clorado-estireno, un tercpolímero de acrilonitrilo-etilenvinilacetatoestireno, un copolímero de estireno-p-cloroestireno, un copolímero de estireno-propileno, un caucho de estireno-butadieno, un copolímero de estireno-éster maleico y un copolímero de estireno-anhídrido maleico. La proporción en peso de los componentes como butadieno, éster maleico y cloropreno es de manera deseable del 10% o menos.

También puede usarse una combinación de poliestireno y poliacrilato. En este caso, el poliacrilato puede ser un homopolímero o un copolímero. También, butadieno, éster maleico o cloropreno puede copolimerizarse en una proporción del 10% o menos con estireno o acrilato.

Como la resina aglutinante del tóner, puede combinarse un polímero epoxi, resina de orina, resina de melanina, resina alquídica, resina acrílica, poliéster, resina de poliamida o poliuretano. En este caso, la proporción de estos componentes de polímero es de manera deseable del 15% en peso o menos.

El poliéster se sintetiza por la reacción entre un ácido carboxílico y alcohol polihídrico. Algunos ejemplos del monómero de ácido carboxílico son ácido tereftálico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido brasílico, ácido piromelítico, ácido citracónico, ácido glutacónico, ácido mesacónico, ácido itacónico, ácido teracónico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido hemimelítico, ácido melofánico, ácido trimésico, ácido prehnítico, ácido trimelítico y sus derivados. Algunos ejemplos del alcohol polihídrico son etilenglicol, propilenglicol, butanodiol, neopentildiol, hexametilendiol, heptanodiol, octanodiol, pentaglicerol, pentaeritritol, ciclohexanodiol, ciclopentanodiol, pinacol, glicerina, difenilo eterificado, catecol, resorcinol, pirogalol, bencenotriol, floroglucinol, bencenotetraol y sus derivados. Estos monómeros pueden usarse en solitario o en forma de una mezcla de dos o más especies. También es posible combinar dos o más poliésteres.

Cuando se usa poliéster como la resina aglutinante de tóner, la proporción de mezclado se ajusta de manera deseable de acuerdo con el peso molecular medio del modo siguiente:

Peso molecular medio: Proporción de mezclado

1.000 a 5.000: 30 al 95% en peso

5.000 a 10.000: 30 al 90% en peso

10.000 a 20.000: 30 al 87% en peso

20.000 a 100.000: 30 al 85% en peso

100.000 a 1.000.000: 30 al 80% en peso

Cuando se usa un polímero epoxídico como la resina aglutinante de tóner, la proporción de mezclado se ajusta de manera deseable de acuerdo con el peso molecular medio del modo siguiente:

Peso molecular medio: Proporción de mezclado

1.000 a 5.000: 30 al 95% en peso

5.000 a 10.000: 30 al 90% en peso

10.000 a 20.000: 30 al 87% en peso

20.000 a 100.000: 30 al 85% en peso

100.000 a 1.000.000: 30 al 80% en peso

En el tóner borrable en el que los componentes de tinte se separan por microcápsulas, también es posible usar, como una resina aglutinante, poliacetato de vinilo, poliuretano, resina epoxídica, polivinilbutiral, resina de poliacrilato, resina de orina, poliamida, colofonia, colofonia modificada, resina terpénica, resina de ácidos grasos o hidrocarburos alicíclicos, resina de petróleo aromática, parafina clorada y cera de parafina.

Cuando debe darse al tóner una estructura de microcápsula, es preferible dispersar bien el formador de color, el revelador o el decolorante en el material central (resina aglutinante o componente de cera) usando un lote maestro o similar. Como procedimiento de mezclado/dispersión, es posible usar la dispersión húmeda que usa un disolvente usando un dispositivo como un disolvedor de alta velocidad, triturador de rodillos o triturador de bolas, o amasamiento húmedo que usa un rodillo, amasador de presión, mezcladora interna o extrusor de tornillo. Como medio de mezclado puede usarse una trituradora de bola, una mezcladora en V, Forberg o mezcladora Henschel.

Las microcápsulas pueden fabricarse del modo siguiente.

(1) Las partículas de resina finas como cubiertas se adhieren a núcleos y se fijan mediante un procedimiento mecanoquímico usando Hybridizer (Nara Kikai K.K.), Mechanofusion (HOSOKAWA MICRON CORP.) o Cryptron (Kawasaki Heavy Industries Ltd.)

(2) Las partículas de resina finas como cubiertas se adhieren a núcleos y se polimerizan continuamente (polimerización in situ). Algunos ejemplos de esta polimerización son polimerización por emulsión, polimerización por suspensión, polimerización sin jabón, polimerización por germinación y polimerización por dispersión. La polimerización por emulsión y la polimerización por suspensión son preferibles, porque puede obtenerse un material de concha que tiene mayor resistencia termomecánica que la resina de núcleo. Sin embargo, el uso de un catalizador ácido como catalizador de polimerización no es preferible porque si el catalizador ácido permanece provoca la regeneración del color después de la decoloración.

También es posible mezclar las microcápsulas obtenidas en un monómero polimerizable que dé un aglutinante, y añadir un iniciador de polimerización a esta mezcla para provocar una reacción de polimerización, formando así una resina aglutinante. Las cadenas de polímero se entrelazan entre sí, y las microcápsulas se incorporan entre estas cadenas de polímero. Este procedimiento forma el tóner en el que las microcápsulas se dispersan en la resina aglutinante.

(3) Se añaden una resina aglutinante y componentes de tinte a un disolvente para formar una solución o suspensión espesa. La solución o suspensión espesa resultante se rocía para formar partículas finas, que se secan. A menudo se usa como núcleo cera de baja fusión. Este núcleo existe en forma de un sólido, gel o líquido en una cubierta.

Algunos ejemplos del material de cubierta de las microcápsulas son polietersulfona, polietercetona, resina epoxídica, polietileno, polipropileno, éter polifenilénico, sulfito de polifenileno, óxido de polialquileno, poliestireno, polidivinilbenceno, éter de polifenol, nailon, poliamida, poliuretano, gelatina, ácido polimetacrílico, poliimida, resina de melanina, poliéster, ácido poliacrílico, polimetacrilonitrilo, polisiloxano, polisulfuro, policarbonato, polisulfona, poliisocianato y un copolímero de estireno-vinilo. Estos compuestos pueden usarse en solitario o como una combinación de dos o más especies.

Para destruir microcápsulas por calentamiento, se selecciona un material destruible a entre 120 y 200ºC. Para destruir microcápsulas por un disolvente, se selecciona un material destruible por un disolvente polar. De los materiales de cubierta mencionados anteriormente, se usan de manera adecuada un copolímero de estireno y un monómero con base de vinilo superiores en transparencia y resistencia mecánica. La cubierta de microcápsula tiene de manera deseable alta resistencia mecánica porque debe tener resistencia a la presión externa. Sin embargo, si esta resistencia mecánica es demasiado alta, las cubiertas de microcápsula no pueden destruirse cuando se presionan en un dispositivo de fijación. Por tanto, es preferible un copolímero en el que el peso proporción de estireno y el monómero vinilo es de 1:0 a 1:1.

Algunos ejemplos prácticos del monómero con base de estireno son estireno, o-metilestireno, m-metilestireno,
p-metilestireno, p-etilestireno, 2,4-dimetilestireno, p-n-butilestireno, p-tert-butilestireno, p-n-hexilestireno, p-n-octilestireno, p-n-nonilestireno, p-n-decilestireno, p-n-dodecilestireno, p-metoxiestireno, p-fenilestireno, p-cloroestireno y 3,4-dicloroestireno. Estos monómeros pueden usarse en solitario o como una combinación de dos o más especies. Algunos ejemplos del monómero con base de vinilo son metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de ciclohecilo, metacrilato de etilhexilo, metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, metacrilonitrilo, maleato de dimetilo, maleato de dietilo, fumarato de dimetilo, itaconato de dimetilo, itaconato de dibutilo, éter metilvinílico, éter etilvinílico, éter n-butilvinílico y éter isobutílico. Estos monómeros con base de vinilo pueden usarse en solitario o como una combinación de dos o más especies.

La cantidad de formador de color y revelador contenida en el núcleo de una microcápsula es del 30 al 99% en peso (preferentemente del 88 al 98% en peso) en un núcleo coloreado que no contiene un decolorante, del 5 al 70% en peso (preferentemente del 10 al 60% en peso) en un núcleo coloreado que contiene un decolorante y del 5% en peso o menos (preferentemente, el 0% en peso) en un núcleo de un decolorante.

El grosor de la cubierta de una microcápsula está comprendido entre 0,01 y 2 \mum. Sin embargo, un intervalo adecuado cambia de acuerdo con el tipo de procedimiento de borrado o de disolvente de borrado. Por ejemplo, el grosor de la cubierta es preferentemente de 0,01 a 0,3 \mum cuando el borrado se realiza usando a un disolvente de alcohol de baja solubilidad, de 0,05 a 0,5 \mum cuando el borrado se realiza usando un disolvente con base de éter, de 0,1 a 1 \mum cuando el borrado se realiza usando un disolvente con base de cetona de alta solubilidad con el fin de evitar una imagen no borrada como una borrosidad causada por un flujo del decolorante, y de 0,5 a 2 \mum cuando se usa un disolvente con base de halógeno que tiene una solubilidad mayor que la de un disolvente con base de cetona. El tamaño de partícula adecuado de una microcápsula cambia de acuerdo con el uso pretendido del material de formación de imágenes. Sin embargo, el tamaño de partícula es preferentemente de 1 a 5 \mum para tóner, tinta de transferencia térmica y tinta de escritura, y de 100 a 1.000 nm para tinta de impresora de inyección de tinta, que es menor que el tamaño de la boquilla.

En el tóner borrable en el que los componentes de tinte están separados por una estructura de fases separadas que usa una carga de polímero y una resina aglutinante, se usa preferentemente como resina aglutinante un material que no reduce la densidad de imagen del tóner. Algunos ejemplos son poliestireno; un copolímero de estireno-acrilato, copolímero de estireno-ácido acrílico, copolímero de estireno-ácido metacrílico y copolímero de estireno-estireno modificado con epoxi, en cada uno de los cuales la proporción de peso de un monómero polar del copolímero es del 15% en peso o menos; y una resina de poliéster en la que el contenido de un grupo polar es relativamente pequeño. Como carga de polímero se selecciona un material que tiene un punto de transición vítrea o punto de reblandecimiento mayor en 20ºC o más (de manera deseable 50ºC o más) que la resina aglutinante a partir de los materiales mencionados anteriormente.

La resina aglutinante del tóner tiene preferentemente un punto de reblandecimiento de 95 a 160ºC y un punto de transición vítrea de 50 a 80ºC. El punto de reblandecimiento se mide como una temperatura (T_{1/2}) cuando la cantidad de flujo de muestra alcanza la mitad del valor en condiciones de boquilla: 1,0 mm\Phi X 10,0 mm, carga:
30 kgf, velocidad de calentamiento: 3ºC/min y cantidad de muestra: 1,0 g usando un flujómetro (CFT-500 fabricado por Shimadzu Corp.). El punto de transición vítrea se mide como la temperatura constante obtenida de un valor de escalón después del temple de la fusión por CDB.

Cuando la presente invención se aplica al tóner, puede añadirse también un componente de cera para controlar la fijación. Algunos ejemplos del componente de cera son alcohol alifático de cadena larga que tiene 10 o más átomos de carbono, cetona alifática de cadena larga que tiene 10 o más átomos de carbono, polipropileno de bajo peso molecular, polietileno de bajo peso molecular, poliestireno de bajo peso molecular, polialcano de bajo peso molecular y sus compuestos modificados. Estos componentes de cera pueden usarse en solitario o como una combinación de dos o más especies. El peso molecular medio en peso de este componente de cera es preferentemente de 10^{2} a 10^{5}, y más preferentemente, de 10^{2} a 10^{4}. Obsérvese que cada uno de los siguientes componentes de cera tiene un valor ácido: cera de ácido carboxílico alifático representado por cera de ácido esteárico, cera de carnaúba que contiene ácido graso, cera de arroz que es un éster de un ácido graso superior y alcohol superior y contiene un ácido carboxílico libre, cera de montana que es una cera sintética con base de carbón y contiene ácido de cera de polímero, amida ácida, parafina líquida, cera de sazol, cera de colada y parafina clorada. Estos componentes de cera se saponifican con hidróxido de calcio para reducir el valor ácido a 10 o menos antes de su uso. La cantidad de adición del componente de cera es preferentemente de 0,1 a 30 partes en peso, y más preferentemente, de 0,5 a 15 partes en peso con respecto a 100 partes en peso de tóner. Para que el tóner se fije térmicamente, se añaden 5 partes en peso de la cera para impartir características de liberación a partir de un rodillo de fijación. En un tóner electrofotográfico que se fijará por presión, el componente principal del núcleo de una estructura de microcápsula es la cera.

Un agente de control de carga usado en el tóner borrable de la presente invención puede ser un agente de control de carga negativa o un agente de control de carga positiva. Los ejemplos del agente de control de carga negativa son un quelato metálico de ácido alquilsalicílico, un quelato metálico de ácido dicarboxílico, poliéster clorado, poliéster ácido con exceso de base, poliolefina clorada, una sal metálica de ácido graso y un jabón de ácido graso. Algunos ejemplos prácticos son E-84 como un compuesto de salicilato de cinc fabricado por Orient Kagaku K.K., N-1, N-2, y N-3 como compuestos con base de fenol fabricados por NIPPON KAYAKU CO. LTD., FCA-1001N como una resina con base de estireno-ácido sulfónico fabricada por FUJIKURA KASEI CO. LTD:, y LR-147 fabricado por Nippon Carret Inc. Algunos ejemplos del agente de control de carga positiva son sales de amonio cuaternario, derivados de guanamina, compuestos de amina y compuestos de nitrógeno. Algunos ejemplos prácticos son TP-302 (CAS#116810-46-9) y
TP-415 (CAS#117342-25-2) fabricado por Hodogaya Chemical Co. Ltd., P-51 como un compuesto de amina cuaternaria fabricado por Orient Kagaku K.K., AFP-B como un oligómero de poliamina fabricado por Orient Kagaku K.K. y FCA-201PB como una resina con base de sal de amonio cuaternario de estireno-acrilo fabricada por FUJIKURA KASEI CO. LTD. De estos agentes de control de carga, se usa un agente de control de carga incoloro o transparente.

El tóner borrable de la presente invención puede combinarse también, cuando sea necesario, con un aditivo externo para controlar las características de colabilidad, estabilidad de almacenamiento, resistencia al bloqueo o pulido de cuerpo fotosensible. Como este aditivo externo, se usan partículas finas de sílice, partículas finas de óxido metálico, un adyuvante de limpieza y similar. Algunos ejemplos de las partículas finas de sílice son dióxido de silicio, silicato de sodio, silicato de cinc y silicato de magnesio. Algunos ejemplos de las partículas finas de óxido metálico son óxido de cinc, óxido de magnesio, óxido de circonio, titanato de estroncio y titanato de bario. Algunos ejemplos del adyuvante de limpieza son los polvos de resina finos de polimetilmetacrilato, fluoruro de polivinilideno y politetrafluoroetileno. Estos aditivos externos se someten preferentemente a procesamiento superficial, por ejemplo, naturaleza hidrófila impartida. Para los agentes de control de carga negativa, se usan agentes de procesamiento como un agente de copulación de silano, agente de copulación de titanio y aceite de silicona. Para los agentes de control de carga positiva, se usan agentes de procesamiento como un agente de procesamiento amino con base de silano y aceite de silicona que tienen amina en una cadena lateral. La cantidad de adición de estos aditivos externos es preferentemente de 0,05 a 5 partes en peso, y más preferentemente, de 0,1 a 3,0 partes en peso con respecto a 100 partes en peso del tóner. A menudo se usan partículas finas de sílice en las que el tamaño de partícula medio en número de partículas primarias es de 10 a 20 nm, y también se usan partículas de hasta 100 nm. En el caso de un material distinto de sílice, se usan partículas que tienen un tamaño de partícula medio en número de 0,05 a 3 \mum.

El intervalo de tamaño de partículas del tóner borrable es preferentemente tal que el tamaño de partícula medio en volumen es de 6 a 20 \mum, el contenido de partículas de 5 \mum o menos es del 2 al 20% en número en la distribución en número, el contenido de partículas de 5 \mum o menos es del 0 al 5% en volumen en la distribución en volumen y el contenido de partículas de 20 \mum o más es del 0 al 5% en volumen en la distribución en volumen. Estos valores se miden con Coulter Multisizer (Coulter Corp.)

La conductividad del tóner borrable es preferentemente de 10^{11} a 10^{16} \Omega\cdotcm, y más preferentemente, de 10^{13} a 10^{15} \Omega\cdotcm. Cuando en revelado de componente doble se usa polvo de hierro, ferrita y magnetita como vehículos y el tóner borrable es recubierto con resina con silicona o acrilo, la conductividad es preferentemente de 10^{9} \Omega\cdotcm o menos para un polvo de hierro, de aproximadamente 10^{6} a 10^{15} \Omega\cdotcm para ferrita y de 10^{13} \Omega\cdotcm o más para magnetita. Cuando se dispersa un polvo magnético en una resina y la dispersión se pulveriza a 50 \mum aproximadamente, la conductividad es preferentemente de 10^{13} \Omega\cdotcm o más. La conductividad se mide por formación del tóner en comprimidos de tipo disco de 20 mm de diámetro y 1 mm de grosor y aplicando un potencial de 1 V\cdot1 kHz a los comprimidos.

En la presente invención, puede obtenerse de manera estable un buen estado borrado ajustando el pH del material de formación de imágenes a 7 o más. Se usa una sustancia básica para ajustar el pH del material de formación de imágenes a 8 aproximadamente. Esta sustancia básica no se limita particularmente y puede ser un compuesto inorgánico o un compuesto orgánico. Estos compuestos básicos pueden añadirse directamente al material de formación de imágenes o formarse en microcápsulas, antes de añadirse.

Algunos ejemplos de compuestos inorgánicos adecuados son cloruro de calcio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio, hidróxido de sodio, hidróxido de bario, hidróxido de magnesio, carbonato de amonio, carbonato de potasio, carbonato de calcio, carbonato de sodio, carbonato de magnesio, hidrocarbonato de amonio, hidrocarbonato de potasio, hidrocarbonato de sodio, boratos de metales alcalinos, fosfato de tripotasio, hidrofosfato de dipotasio, fosfato de calcio, fosfato de trisodio e hidrofosfato de disodio.

Algunos ejemplos de compuestos orgánicos adecuados son aminas primarias a terciarias y sales de amonio cuaternario. Algunos ejemplos de los contraiones de las sales de amonio cuaternario son ion hidroxilo, ion halógeno y ion alcóxido.

Algunos ejemplos de las aminas no aromáticas y las sales de amonio son compuestos que tienen grupo de hidrocarburos alifáticos que tiene de 1 a 50 átomos de carbono o que tiene grupo de hidrocarburos alicíclicos que tiene de 1 a 50 átomos de carbono. Estos grupos de hidrocarburos pueden sustituirse por al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en grupo vinilo, grupo etinileno, grupo etinilo, grupo oxi, grupo oxicarbonilo, grupo tiocarbonilo, grupo ditiocarbonilo, grupo tio, grupo sulfinilo, grupo sulfonilo, grupo carbonilo, grupo hidrazo, grupo azo, grupo azido, grupo nitrilo, grupo diazoamino, grupo imino, enlace de urea, enlace de tiourea, enlace de amida, enlace de uretano y grupo carbonildioxi.

Algunos ejemplos de las aminas aromáticas y las sales de amonio son los que tienen un anillo aromático como anillo de benceno, anillo de bifenilo, anillo de naftaleno, anillo de tetralona, anillo de antraceno, anillo de fenantreno, anillo de indeno, anillo de indano, anillo de pentaleno, anillo de azuleno, anillo de heptaleno y anillo de fluoreno. Un grupo de hidrocarburos alifáticos que tiene de 1 a 50 átomos de carbono o un grupo de hidrocarburos alicíclicos que tiene de 1 a 50 átomos de carbono puede estar sustituido en estos anillos aromáticos. Además, los sustituyentes dados anteriormente pueden estar sustituidos en estos grupos de hidrocarburos.

Algunos ejemplos de las aminas cíclicas son aziridina, azetidina, pirrolina, pirrolidina, indolina, piridina, piperidina, hidropiridina, quinolina, isoquinolina, tetrahidroquinolina, tetrahidroisoquinolina, acridina, fenantrizina, fenantrolina, pirazol, bencimidazol, piridazina, pirimidina, pirazina, imidazol, histamina, decahidroquinolina, pirazolina, imidazolina, imidazolidina, piperazina, cinnolina, ftarazina, quinazolina, quinoxalina, dihidrofenazina, triazol, benzotriazol, triazina, tetrazol, pentametilentetrazol, tetrazina, purina, pteridina, carbolina, naftiridina, indolizina, quinolizina, quinuclidina, oxazol, oxazolidina, benzoxazol, isoxazol, antranilo, oxazina, oxazolina, tiazol, tiazolidina, benzotiazol, benzotiazolina, isotiazol, tiazina, azoxima, furazano, oxadiazina, tiadiazol, benzotidiazol, tiadiazina, ditiazina, morfolina, hexametilenotetramina y diazabicicloundeceno.

Algunos ejemplos de compuestos básicos orgánicos utilizables distintos de los enumerados anteriormente son sales de alcoholes de metales alcalinos, sales de alcoholes de metales alcalinotérreos, amidina, guanidina, aminoguanidina, urea, tiourea, semicarbazida, tiosemicarbazida y carbonohidrazida.

Cuando la presente invención se aplica a tinta líquida, puede usarse de manera adecuada cera no polar para una resina no polar o de baja polaridad (polímero u oligómero) como un agente de matriz. Algunos ejemplos de la cera no polar son alcoholes superiores (por ejemplo, 1-docosanol, 1-eicosanol y alcohol esterarílico), cetonas superiores (por ejemplo, estearona y 14-heptacosanona) y ésteres alifáticos superiores (por ejemplo, laurato de alcohol estearílico y estearato de docosanol). El valor ácido es preferentemente de 10 o menos. El peso molecular medio en peso de la cera es preferentemente de 10^{2} a 10^{5}, y más preferentemente, de 10^{2} a 10^{4}. Algunos ejemplos de la resina no polar o de baja polaridad son polipropileno de bajo peso molecular, polietileno de bajo peso molecular, polibutileno de bajo peso molecular, polialcano de bajo peso molecular y poliestireno de bajo peso molecular.

Un disolvente orgánico no polar o de baja polaridad es adecuado para un disolvente orgánico que tiene un punto de ebullición de 150ºC o más (de manera deseable 180ºC o más) usado en el quinto material de formación de imágenes de la presente invención. Algunos ejemplos del disolvente orgánico no polar son hidrocarburos alifáticos saturados de cadena larga (por ejemplo, dodecano, tetradecano, hexadecano, octadecano, eicosano, docosano, tetracosano y parafina líquida), hidrocarburos alifáticos insaturados de cadena larga (por ejemplo, dodeceno, tetradeceno, hexadeceno, octadeceno, eicoceno, dococeno y tetracoceno), hidrocarburos alicíclicos (por ejemplo, cicloheptano y ciclooctano), terpenos de cadena (por ejemplo, mirceno y ocimeno) y terpenos cíclicos (por ejemplo, menteno, limoneno, terpinoleno y terpineno). Algunos ejemplos del disolvente orgánico de baja polaridad son alquilalcanoles (por ejemplo, 2-butiloctanol, 2-butildecanol, 2-hexildecanol, 2-octildecanol y 2-decildodecanol), alcoholes alifáticos de cadena larga (por ejemplo, octanol y decanol), alcoholes alicíclicos (por ejemplo, ciclohexanol), alcoholes polihídricos (por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, burilenglicol, glicerina y pentaglicerol) y ésteres alifáticos de cadena larga (por ejemplo, decanoato de etilo, laurato de etilo, laurato de butilo y lactato de butilo).

La carga de polímero según se ha descrito anteriormente se usa en tinta líquida. El contenido de esta carga de polímero en tinta líquida cambia de acuerdo con el uso pretendido de la tinta. El contenido es de manera deseable del 0,5 a 10% en peso para tinta de inyección de tinta, del 3 al 20% en peso para tinta de escritura, del 5 al 30% en peso para tinta de transferencia y del 20 al 60% en peso para tinta viscosa.

En una cinta entintada de transferencia térmica, se usa adecuadamente como resina aglutinante una resina blanda que tiene un peso molecular relativamente bajo y un punto de transición vítrea bajo cuando se tienen en consideración las características de transferencia térmica de la composición de resina. Algunos ejemplos prácticos son polietileno, polipropileno, un copolímero de etileno-acetato de vinilo, copolímero de etileno-acrilato de etilo, copolímero de etileno-anhídrido maleico, copolímero de etileno-éster acrílico-anhídrido maleico, copolímero de propileno-acetato de vinilo, copolímero de propileno-acrilato de etilo, copolímero de propileno-anhídrido maleico, copolímero de propileno-éster acrílico-anhídrido maleico, copolímero de butileno-acetato de vinilo, copolímero de butileno-acrilato de butilo, copolímero de butileno-anhídrido maleico y copolímero de butileno-éster acrílico-anhídrido maleico. Es posible también usar un copolímero de estireno-acrilato que tiene un peso molecular relativamente bajo o una resina con base de poliéster que tiene un peso molecular relativamente bajo y un punto de transición vítrea bajo. Como carga de polímero, pueden usarse adecuadamente resinas que tienen una cantidad mayor de grupos polares que en la resina aglutinante, excepto las resinas con base de poliolefina entre otras resinas enumeradas anteriormente.

En la presente invención, también se permite que actúe como carga de polímero un medio de grabación de imagen. Es decir, cuando el material de formación de imágenes se calienta o se pone en contacto con un disolvente, uno entre el formador de color y el revelador interacciona con un medio de grabación de imagen (por adhesión, adsorción o unión) para conseguir al menos una parte de la función de borrado. Este material de formación de imágenes contiene preferentemente un formador de color y un revelador, y más preferentemente contiene un decolorante. En consecuencia, es posible reducir la cantidad absoluta del decolorante, aumentar el agente de matriz en el material de formación de imágenes y elevar la dispersabilidad de los componentes.

En la presente invención, se borra un material de formación de imágenes coloreado usando un procedimiento de borrar el material de formación de imágenes por calentamiento y fusión del material o un procedimiento de borrado del material de formación de imágenes poniendo el material en contacto con un disolvente.

Como dispositivos de borrado por calor aplicables cuando un material de formación de imágenes que contiene un decolorante se borra por calor, es posible aplicar varios dispositivos de calentamiento como un estampado en caliente, rodillo térmico, pistola térmica, calentador ventilador, lámpara de calor y una gran planta que combine estos dispositivos, además de un cabezal de impresora térmica (CIT) capaz de enfriamiento rápido, un cabezal de haz láser y una barra térmica.

En el procedimiento de poner el material de formación de imágenes en contacto con un disolvente, se moja una hoja de papel en el disolvente, o se rocía el disolvente en una hoja de papel. Algunos ejemplos de elementos de este procedimiento son un rodillo para mojar una hoja de papel en el disolvente contenido en un vaso, una boquilla de pulverización para rociar el disolvente en una hoja de papel, una boquilla para dejar caer el disolvente en una hoja de papel y un rodillo de rotograbado para suministrar el disolvente a una hoja de papel.

Para obtener un buen estado de borrado después del borrado con disolvente, es eficaz calentar más hasta el punto de fusión del decolorante o más. Es decir, las imágenes sin borrar en un medio de grabación de imagen se reducen por calentamiento, con lo que puede obtenerse un estado borrado de mayor calidad. Al mismo tiempo, el disolvente que queda en el medio de grabación de imagen puede retirarse. Algunos ejemplos del elemento de calentamiento son aire caliente, una lámpara de infrarrojo, un rodillo térmico, una prensa en caliente, un cabezal de impresora térmica (CIT) y una barra térmica. Estos dispositivos tienen preferentemente medios para recoger el disolvente usado.

Según se muestra en las fig. 8A y 8B, el borrado o escritura/borrado puede realizarse usando una herramienta de escritura de estilo bolígrafo. La fig. 8A muestra la estructura de un bolígrafo de corrección (borrado). La fig. 8B muestra la estructura de un bolígrafo de escritura/borrado.

En el bolígrafo de corrección (borrado) mostrado en la fig. 8A, una solución de borrado 52 está contenida en un cuerpo principal del bolígrafo 51. Dos puntas de rotulador 54a y 54b para corrección de detalles y corrección normal que tienen diferentes grosores se introducen en el cuerpo principal del bolígrafo 51. Las tapas 55a y 55b para evitar el secado están unidas a estas puntas de rotulador 54a y 54b, respectivamente.

En el bolígrafo de escritura/borrado mostrado en la fig. 8B, la tinta borrable 53 y una solución de borrado 52 están separadas por una separación 56 en un cuerpo principal del bolígrafo 51 para evitar la mezcla de estos materiales. Se introducen una punta de rotulador de escritura 54c y una punta de rotulador de corrección 54d en el cuerpo principal del bolígrafo 51. Las tapas 55a y 55b para evitar el secado se unen a estas puntas de rotulador 54c y 54d.

El bolígrafo de corrección (borrado) puede borrar tóner, tinta líquida y tinta sólida (por ejemplo, cintas entintadas, lápices de colores y carboncillo) fabricados usando los materiales formadores de imagen de la presente invención. Además, sólo una cierta clase de tinta puede borrarse de acuerdo con la selección de la solución de borrado.

Es deseable que el disolvente usado en este procedimiento de borrado por disolvente satisfaga los requisitos (A) y (B) suministrados a continuación:

(A) El disolvente debe ser eficaz de manera deseable para ayudar a la formación de enlaces de hidrógeno entre el revelador y el decolorante.

(B) El disolvente debe exhibir de manera deseable una alta afinidad por el aglutinante de manera que impregne muy en profundidad el material de formación de imágenes.

El disolvente que satisface el requisito A dado anteriormente puede usarse en solitario. También, es posible usar una pluralidad de disolventes en combinación para permitir que los disolventes mezclados satisfagan los requisitos A y B.

Algunos ejemplos de los disolventes que satisfacen ambos requisitos (A) y (B) son éteres, cetonas y ésteres. Algunos ejemplos prácticos son éteres saturados como éter etílico, éter etilpropílico, éter etilisopropílico, éter isopentilmetílico, éter butiletílico, éter dipropílico, éter diisopropílico, éter etilisopropílico, éter dibutílico, éter dipentílico, éter diisopentílico y éter dihexílico; éteres insaturados como éter etilvinílico, éter aliletílico, éter dialílico y éter etilpropargílico; éteres de alcoholes dihídricos como 2-metoxietanol, 2-etoxietanol, 2-butoxietanol, 1,2-dimetoxietano,
1,2-dietoxietano y 1,2-dibutoxietano; éteres cíclicos como oxetano, tetrahidrofurano, tetrahidropirano, dioxolano, dioxano y trioxano; cetonas saturadas como acetona, metiletilcetona, metilpropilcetona, dietilcetona, isopropilmetilcetona, butilmetilcetona, etilpropilcetona, isobutilmetilcetona, pinacolona, metilpentilcetona, butiletilcetona, dipropilcetona, diisopropilcetona, hexilmetilcetona, isohexilmetilcetona, heptilmetilcetona y dibutilcetona; cetonas insaturadas como etilidenacetona, alilacetona y óxido de mesitilo; cetonas cíclicas como ciclopentanona, ciclohexanona, cicloheptanona y ciclooctanona; y ésteres como formato de etilo, formato de propilo, formato de butilo, formato de isobutilo, formato de pentilo, formato de isopentilo, acetato de etilo, acetato de isopropilo, acetato de propilo, acetato de butilo, acetato de isobutilo, acetato de pentilo, acetato de isopentilo, acetato de sec-amilo, acetato de hexilo, acetato de alilo, acetato de 2-metoxietilo, acetato de 2-etoxietilo, 1,2-diacetoxietano, propionato de metilo, propionato de etilo, propionato de propilo, propionato de isopropilo, propionato de butilo, propionato de pentilo, propionato de isopentilo, propionato de sec-amilo, acetato de 2-metoxipropilo, acetato de 2-etoxipropilo, butirato de metilo, butirato de etilo, butirato de propilo, butirato de isopropilo, butirato de butilo, butirato de pentilo, butirato de isopentilo, butirato de sec-amilo, isobutirato de metilo, isobutirato de etilo, isobutirato de propilo, isobutirato de isopropilo, isobutirato de butilo, isobutirato de pentilo, isobutirato de isopentilo, isobutirato de sec-amilo, valerato de metilo, valerato de etilo, valerato de propilo, valerato de isopropilo, valerato de butilo, hexanoato de metilo, hexanoato de etilo, hexanoato de propilo y hexanoato de isopropilo. Algunos ejemplos de disolventes adicionales son cloruro de metileno, \gamma-butirolactona,
\beta-propiolactona, n-metilpirrolidinona, dimetilformamida, dimetilacetamida y sulfóxido de dimetilo (el primer grupo). Estos disolventes pueden usarse en solitario o en forma de una mezcla de dos o más compuestos. En el caso de usar disolventes mezclados, la proporción de mezclado puede determinarse arbitrariamente.

Algunos ejemplos de los disolventes que satisfacen el requisito A, aunque la afinidad por el aglutinante es baja, son agua, alcohol metílico, alcohol etílico, alcohol propílico, alcohol isopropílico, alcohol butílico, alcohol isobutílico, alcohol pentílico, alcohol 2-pentílico, alcohol 3-pentílico, alcohol isopentílico, 1-hexanol, 2-hexanol, 3-hexanol, ciclopentanol, ciclohexanol, etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol y glicerina (el segundo grupo).

Por otra parte, algunos ejemplos de los disolventes que tienen una alta afinidad por el aglutinante pero no satisfacen el requisito A son tolueno, etilbenceno, propilbenceno, cumeno, butilbenceno, isobutilbenceno, sec-butilbenceno, pentilbenceno, dietilbenceno, mesitileno, xileno, cresol, etilfenol, dimetoxibenceno, dimetoxitolueno, alcohol bencílico, tolilcarbinol, alcohol cumílico, acetofenona, propiofenona, hexano, pentano, heptano, octano, ciclohexano, ciclopentano, cicloheptano, ciclooctano y fracciones de petróleo (por ejemplo, éter de petróleo y benceno) (el tercer grupo).

\newpage

El primer grupo de disolventes dados anteriormente puede usarse en solitario satisfactoriamente. El segundo grupo de disolventes, que puede ciertamente usarse en solitario, debe mezclarse de manera deseable con el primer grupo de disolventes. Como cada uno de estos grupos de disolventes primero y segundo exhibe una capacidad de decoloración, estos disolventes pueden mezclarse en una proporción de mezclado arbitraria. Cuando un disolvente del segundo grupo se mezcla con un disolvente del tercer grupo, la proporción de mezclado no está limitada particularmente en la medida en que los disolventes mezclados exhiben una capacidad de decoloración suficiente. Sin embargo, es deseable para el mezclado que la cantidad disolvente del tercer grupo se encuentre dentro del intervalo entre el 20 y el 80% en peso. También es posible usar un disolvente del tercer grupo junto con un disolvente del primer grupo. En este caso, la cantidad de mezclado del disolvente del tercer grupo debe ser del 90% en peso o menos. Además, es posible usar disolventes del primero, segundo y tercer grupo juntos. En este caso, es deseable que la cantidad de mezclado del disolvente del tercer grupo sea del 80% en peso o menos.

Cuando como disolvente se usa un material natural como butilato de etilo (aceite de piña) que tiene muy pequeña influencia en el medio ambiente, no surgen problemas durante la eliminación del disolvente incluso si el disolvente se mantiene. Para una decoloración eficaz del material de formación de imágenes, es deseable calentar el disolvente con anterioridad. En este caso, la temperatura del disolvente debe estar de manera deseable en el intervalo entre 40ºC y 150ºC.

Ejemplos

En los siguientes ejemplos, se formaron imágenes en hojas de copia (500BLATT fabricado por NEUSIEDLER,
pH = 9,4) usadas normalmente en Europa. La densidad de reflexión de las hojas se midió con un densitómetro Macbeth.

Ejemplo 1

Se mezclaron 2 partes en peso de 3-(4-dimetilamino-2-etoxifenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida como formador de color, 1,5 partes en peso de galato de propilo como revelador, 1 parte en peso de cera de polipropileno como componente de cera, 18 partes en peso de almidón de patata como decolorante de polímero, 77,5 partes en peso de poliestireno que tiene un peso molecular de 45.000 como resina aglutinante y 1 parte en peso de un agente de control de carga (LR-147 fabricado por Nippon Carret Inc.), y se amasó bien la mezcla usando una amasadora. El producto amasado se pulverizó con un pulverizador para obtener un polvo que tenía un tamaño de partícula medio de 10 \mum. Se añadió externamente el 1% en peso de sílice hidrófoba al polvo resultante para fabricar tóner electrofotográfico
azul.

El tóner fabricado se puso en un cartucho de tóner de una copiadora de papel corriente (Premage 38 fabricada por TOSHIBA CORP.), y se transfirió una imagen para evaluación a una hoja de copia. La densidad de reflexión de la imagen formada fue de 1,3 aproximadamente, lo que indicaba suficiente densidad de reflexión. Además, no se produjo transferencia cuando se usó este tóner. Esto se debe presumiblemente a que el almidón tiene una alta afinidad por las fibras de papel, de manera que el almidón reblandecido tiene una función de adherir el material de formación de imágenes al papel.

Las hojas de papel en las que se formaron las imágenes se mojaron en los disolventes mostrados en la Tabla 1 durante 20 seg para borrar las imágenes, y las hojas de papel se secaron al aire. Además, se pasó una hoja de papel en la que se formó una imagen a través de un rodillo térmico ajustado a 200ºC para borrar la imagen. La Tabla 1 muestra los resultados de medidas de las densidades de reflexión de las hojas de papel de las que se borraron las imágenes.

Los estados borrados obtenidos por los disolventes fueron muy buenos; no se produjo imagen residual a partir de un flujo de los componentes de tinte ni se observó borrosidad. Sin embargo, se encontró una leve diferencia debido a la diferencia de la ligera dispersión entre el material de formación de imágenes descolorido y el papel. El estado borrado obtenido por calentamiento también fue bueno. Las densidades de reflexión permanecieron sin cambios incluso después de que las hojas de papel de las que se borraron las imágenes se dejaran en reposo a 60ºC durante
300 h.

TABLA 1

1

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Ejemplo de referencia 1

Se usaron 18 partes en peso de ácido cólico como decolorante de bajo peso molecular en lugar de 18 partes en peso de almidón de patata usadas como decolorante de polímero en el Ejemplo 1. Siguiendo los mismos procedimientos que en el Ejemplo 1, se mezclaron un formador de color, un revelador, un componente de cera, un decolorante de bajo peso molecular, una resina aglutinante y un agente de control de carga, y se amasó bien la mezcla usando una amasadora. El producto amasado se pulverizó mediante un pulverizador para obtener un polvo que tenía un tamaño de partícula medio de 10 \mum. Se añadió externamente el 1% en peso de sílice hidrófoba al polvo resultante para fabricar tóner electrofotográfico azul.

Al igual que en el Ejemplo 1, el tóner fabricado se puso en un cartucho de tóner de una copiadora de papel corriente, y se transfirió una imagen para evaluación a una hoja de copia. La densidad de reflexión de la imagen formada fue de 1,3 aproximadamente. La hoja de papel en la que se formó la imagen se mojó en etoxietano durante 20 seg para borrar la imagen, y la hoja de papel se secó al aire. La densidad de reflexión de la hoja de papel de la que se borró la imagen fue de 0,06 aproximadamente, sustancialmente el mismo valor que en el Ejemplo 1. Sin embargo, se observó localmente una borrosidad muy ligera resultante probablemente de un flujo de los componentes de tinte. Esta borrosidad pudo borrarse pasando la hoja de papel a través de un rodillo térmico, y se obtuvo un buen estado de borrado. La densidad de reflexión permaneció sin cambios incluso después de que la hoja de papel de la que se borró la imagen se dejara en reposo a 60ºC durante 300 h.

Ejemplo 2

Se mezclaron 2 partes en peso de 3-(4-dimetilamino-2-etoxifenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida como formador de color, 1,5 partes en peso de galato de propilo como revelador, 1 parte en peso de cera de polipropileno como componente de cera, 10 partes en peso de acetatos de celulosa (prepulverizados) que tenían diferentes grados de acetilación según se muestra en la Tabla 2 como decolorantes de polímeros, 85,5 partes en peso de un copolímero de estireno-acrilato que tenía un contenido en acrilato del 5% en peso como resina aglutinante y 1 parte en peso de un agente de control de carga (LR-147), y se amasaron bien las mezclas usando una amasadora. Los productos amasados se pulverizaron mediante un pulverizador para obtener polvos que tenían un tamaño de partícula medio de 10 \mum. Se añadió externamente el 1% en peso de sílice hidrófoba a los polvos resultantes para fabricar tóneres electrofotográficos azules.

Cada tóner fabricado se puso en un cartucho de tóner de una copiadora de papel corriente, y se transfirió una imagen para evaluación a una hoja de copia. La Tabla 2 muestra las densidades de reflexión de las imágenes formadas. Obsérvese que no se produjo transferencia cuando se usaron estos tóneres de este ejemplo. Esto se debe presumiblemente a que el acetato de celulosa tiene una alta afinidad por las fibras de papel, de manera que el acetato de celulosa reblandecido tiene una función de adhesión del material de formación de imágenes al papel.

Las hojas de papel en las que se formaron las imágenes se mojaron en metiletilcetona durante 20 seg para borrar las imágenes, y las hojas de papel se secaron al aire. La Tabla 2 muestra los resultados de medidas de las densidades de reflexión de las hojas de papel de las que se borraron las imágenes.

Según se muestra en la Tabla 2, la densidad de reflexión de la imagen coloreada fue insatisfactoria dependiendo del grado de acetilación del acetato de celulosa. Sin embargo, los estados borrados obtenidos por el disolvente fueron muy buenos; no se observó imagen residual resultante de un flujo de los componentes de tinte ni borrosidad. Las densidades de reflexión permanecieron sin cambios incluso después de que las hojas de papel de las que se borraron las imágenes se dejaran en reposo a 60ºC durante 300 h.

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TABLA 2

2

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Ejemplo de referencia 2

Se usaron 10 partes en peso de ácido cólico como decolorante de bajo peso molecular en lugar de 10 partes en peso de acetato de celulosa usadas como decolorante de polímero en el Ejemplo 2. Siguiendo los mismos procedimientos que en el Ejemplo 2, se mezclaron un formador de color, un revelador, un componente de cera, un decolorante de bajo peso molecular, una resina aglutinante y un agente de control de carga, y se amasó bien la mezcla usando una amasadora. El producto amasado se pulverizó mediante un pulverizador para obtener un polvo que tenía un tamaño de partícula medio de 10 \mum. Se añadió externamente el 1% en peso de sílice hidrófoba al polvo resultante para fabricar tóner electrofotográfico azul.

Al igual que en el Ejemplo 2, el tóner fabricado se puso en un cartucho de tóner de una copiadora de papel corriente, y se transfirió una imagen para evaluación a una hoja de copia. La densidad de reflexión de la imagen formada fue de 1,5 aproximadamente. La hoja de papel en la que se formó la imagen se mojó en metiletilcetona durante 20 seg para borrar la imagen, y la hoja de papel se secó al aire. La densidad de reflexión de la hoja de papel de la que se borró la imagen fue de 0,06 aproximadamente, sustancialmente el mismo valor que en el Ejemplo 2. Sin embargo, se observó localmente una borrosidad muy ligera resultante probablemente de un flujo de los componentes de tinte. Esta borrosidad pudo borrarse pasando la hoja de papel a través de un rodillo térmico, y se obtuvo un buen estado de borrado. La densidad de reflexión permaneció sin cambios incluso después de que la hoja de papel de la que se borró la imagen se dejara en reposo a 60ºC durante 300 h.

Ejemplo 3

Se mezclaron 2 partes en peso de 3-(4-dimetilamino-2-etoxifenil)-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida como formador de color, 1,5 partes en peso de galato de propilo como revelador, 1 parte en peso de cera de polipropileno como componente de cera, 8 partes en peso de acetato de celulosa que tenía un grado de acetilación del 52% como decolorante de polímero, 7 partes en peso de ácido cólico como decolorante de bajo peso molecular, 80,5 partes en peso de un copolímero de estireno-acrilato que tenía un contenido en acrilato del 5% en peso como resina aglutinante y 1 parte en peso de un agente de control de carga (LR-147), y se amasó bien la mezcla usando una amasadora. El producto amasado se pulverizó mediante un pulverizador para obtener un polvo que tenía un tamaño de partícula medio de
10 \mum. Se añadió externamente el 1% en peso de sílice hidrófoba al polvo resultante para fabricar tóner electrofotográfico azul.

El tóner fabricado se puso en un cartucho de tóner de una copiadora de papel corriente, y se transfirió una imagen para evaluación a una hoja de copia. Obsérvese que no se produjo transferencia cuando se usó este tóner. La hoja de papel en la que se formó la imagen se mojó en metiletilcetona durante 20 seg para borrar la imagen, y la hoja de papel se secó al aire. La densidad de reflexión de la hoja de papel de la que se borró la imagen fue de 0,05, lo que indicaba un estado borrado muy bueno. La densidad de reflexión permaneció sin cambios incluso después de que la hoja de papel de la que se borró la imagen se dejara en reposo a 60ºC durante 300 h. Además, cuando se repitieron 10 veces el borrado y la sobreescritura, se obtuvo una imagen sustancialmente la misma como primera imagen.

Ejemplo 4

Se mezclaron 2 partes en peso de 3-(4-dimetilamino-2-etoxifenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida como formador de color, 1,5 partes en peso de galato de propilo como revelador, 1 parte en peso de cera de polipropileno como componente de cera, 10 partes en peso de alcoholes polivinílicos (prepulverizados) que tenían diferentes grados de acetilación según se muestra en la Tabla 3 como decolorantes de polímeros, 85,5 partes en peso de un copolímero de estireno-acrilato que tenía un contenido en acrilato del 5% en peso como resina aglutinante y 1 parte en peso de un agente de control de carga (LR-147 fabricado por Nippon Carret Inc.), y se amasaron bien las mezclas usando una amasadora. Los productos amasados se pulverizaron mediante un pulverizador para obtener polvos que tenían un tamaño de partícula medio de 10 \mum. Se añadió externamente el 1% en peso de sílice hidrófoba a los polvos resultantes para fabricar tóneres electrofotográficos azules.

Cada tóner fabricado se puso en un cartucho de tóner de una copiadora de papel corriente, y se transfirió una imagen para evaluación a una hoja de copia. La Tabla 3 muestra las densidades de reflexión de las imágenes formadas. Obsérvese que no se produjo transferencia cuando se usaron estos tóneres de este ejemplo.

Las hojas de papel en las que se formaron las imágenes se mojaron en dietoxietano durante 20 seg para borrar las imágenes, y las hojas de papel se secaron al aire. La Tabla 3 muestra los resultados de medidas de las densidades de reflexión de las hojas de papel de las que se borraron las imágenes.

Según se muestra en la Tabla 3, la densidad de reflexión de la imagen coloreada fue insatisfactoria dependiendo del grado de acetilación de alcohol polivinílico. Sin embargo, los estados borrados obtenidos por el disolvente fueron muy buenos; no se observó imagen residual resultante de un flujo de los componentes de tinte ni borrosidad. Las densidades de reflexión permanecieron sin cambios incluso después de que las hojas de papel de las que se borraron las imágenes se dejaran en reposo a 60ºC durante 300 h.

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TABLA 3

3

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Ejemplo 5

Se mezclaron 2 partes en peso de 3-(4-dimetilamino-2-etoxifenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida como formador de color, 1,5 partes en peso de galato de propilo como revelador, 1 parte en peso de cera de polipropileno como componente de cera, 10 partes en peso de compuestos de polímeros (prepulverizados) que tenían grupos amino representados por las fórmulas (1) a (3) posteriores, 85,5 partes en peso de un copolímero de estireno-acrilato que tenía un contenido en acrilato del 5% en peso como resina aglutinante y 1 parte en peso de un agente de control de carga (LR-147), y se amasaron bien las mezclas usando una amasadora. Los productos amasados se pulverizaron mediante un pulverizador para obtener polvos que tenían un tamaño de partícula medio de 10 \mum. Se añadió externamente el 1% en peso de sílice hidrófoba a los polvos resultantes para fabricar tóneres electrofotográficos azules.

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4

5

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6

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Cada tóner fabricado se puso en un cartucho de tóner de una copiadora de papel corriente, y se transfirió una imagen para evaluación a una hoja de copia. La Tabla 4 muestra las densidades de reflexión de las imágenes formadas. Obsérvese que no se produjo transferencia cuando se usaron estos tóneres de este ejemplo.

Las hojas de papel en las que se formaron las imágenes se mojaron en metiletilcetona durante 20 seg para borrar las imágenes, y las hojas de papel se secaron al aire. La Tabla 4 muestra los resultados de medidas de las densidades de reflexión de las hojas de papel de las que se borraron las imágenes.

Según se muestra en la Tabla 4, se obtuvo un estado borrado muy bueno por el disolvente cuando se usó alguno de los tóneres que contenían decolorantes de polímeros (1) a (3); no se observó imagen residual resultante de un flujo de los componentes de tinte ni borrosidad. Las densidades de reflexión permanecieron sin cambios incluso después de que las hojas de papel de las que se borraron las imágenes se dejaran en reposo a 60ºC durante 300 h.

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TABLA 4

7

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Ejemplo 6

Se añadieron 0,3 g de tinte leuco Rojo 52 (fabricado por Yamada Chemical Co. Ltd.) como formador de color, 0,3 g de galato de propilo como revelador y 3 g de almidón de patata como decolorante de polímero a una solución de tolueno en la que se disolvió el 0,2% de poliolefina amorfa (Zeonex 450 fabricada por Nippon Zeon Co. Ltd.). Se dispersó la solución resultante durante 1 h usando un agitador de pintura para preparar tinta líquida. Esta tinta líquida se puso en una parte estática (FV-0200 disponible en I & J FISNER Inc.) para fabricar un bolígrafo de escritura.

Se dibujó un patrón sólido de 1 cm x 1 cm en una hoja de copia con este bolígrafo de escritura. La densidad de reflexión de la imagen dibujada fue 1,35.

Por separado, se pusieron los disolventes de borrado mostrados en la Tabla 5 en partes estáticas idénticas para fabricar bolígrafos de borrado. La imagen en cada hoja de papel se borró de manera que se frotó adelante y atrás tres veces con una punta de rotulador de la cual rezumó cada disolvente, y la hoja de papel se secó al aire. Además, se hizo pasar una hoja de papel en la que se formó una imagen a través de un rodillo térmico ajustado a 200ºC para borrar la imagen. La Tabla 5 muestra los resultados de las medidas de las densidades de reflexión de las hojas de papel de las que se borraron las imágenes.

Los estados borrados obtenidos por los disolventes fueron muy buenos; no se observó imagen residual resultante de un flujo de los componentes de tinte ni borrosidad. El estado borrado obtenido por calentamiento fue también bueno. Las densidades de reflexión permanecieron sin cambios incluso después de que las hojas de papel de las que se borraron las imágenes se dejaran en reposo a 60ºC durante 300 h.

TABLA 5

8

Ejemplo 7

Se mezclaron galato de propilo, almidón de patata, 1-docosanol y alcohol estearílico en una proporción en peso de 1:10:5:5, y se agitó bien la mezcla a 110ºC. La mezcla resultante se enfrió rápidamente y solidificó extendiéndola en una tina. El material sólido obtenido se trituró finamente en un mortero para formar un lote maestro.

Se preparó tinte leuco DEPM (fabricado por Yamada Chemical Co. Ltd.) como un formador de color y se añadió al lote maestro de manera que la proporción molar de galato de propilo fue 2,5 veces la de DEPM. El material resultante se agitó de nuevo bajo calentamiento a 110ºC. Esta mezcla se vertió en un molde para fabricar carboncillo.

Se dibujó un patrón sólido de 1 cm x 1 cm en una hoja de copia con este carboncillo. La densidad de reflexión de la imagen dibujada fue 1,35.

Por separado, se pusieron los disolventes de borrado mostrados en la Tabla 6 en partes estáticas (FV-0200 disponible en I & J FISNER Inc.) para fabricar bolígrafos de borrado. La imagen en cada hoja de papel se borró de manera que se frotó tres veces adelante y atrás con una punta de rotulador a partir de la cual rezumó cada disolvente, y la hoja de papel se secó al aire. Además, se hizo pasar una hoja de papel en la que se formó una imagen a través de un rodillo térmico ajustado a 200ºC para borrar la imagen. La Tabla 6 muestra los resultados de medidas de las densidades de reflexión de las hojas de papel de las que se borraron las imágenes.

TABLA 6

9

Ejemplo 8

Se mezclaron 2 partes en peso de GN-169 (fabricado por Yamamoto Kasei K.K.) como formador de color, 1 parte en peso de galato de propilo como revelador, 18 partes en peso de un copolímero de etileno-acetato de vinilo (ELVAX200W fabricado por Mitsui-Du Pont Polichemical Inc.), 64 partes en peso de cera de arroz como componente de cera y 15 partes en peso de almidón de maíz como decolorante de polímero, y se amasó bien la mezcla usando una amasadora de tres rodillos. Se recubrió una película con 5 g/m^{2} aproximadamente del producto amasado usando una revestidora de fundido en caliente para fabricar una cinta entintada de transferencia térmica azul.

Esta cinta entintada de transferencia térmica se usó para formar una imagen (código de barras) en una hoja de papel de transferencia térmica usando una impresora de código de barras (B-300) fabricada por TEC. La densidad de reflexión de la imagen formada fue de 0,7 aproximadamente.

La hoja de papel en la que se formó la imagen se mojó en 2-butanona durante 20 seg para borrar la imagen, y la hoja de papel se secó al aire. La densidad de reflexión de la hoja de papel de la que se borró la imagen fue de 0,06. No se observó imagen residual resultante de un flujo de los componentes de tinte ni borrosidad. La densidad de reflexión permaneció sin cambios incluso después de que la hoja de papel de la que se borró la imagen se dejara en reposo a 60ºC para 300 h.

Obsérvese que se observó una parte ligeramente amarillenta después de que la hoja de papel se dejara en reposo a la alta temperatura dependiendo del valor ácido de la cera usada. Este cambio de propiedades aumentó al aumentar el valor ácido y el valor de grupo hidroxilo de la cera.

Ejemplo 9

Se usó almidón de maíz con alto contenido en amilosa como decolorante de polímero, y se usó galato de n-propilo como revelador. Se prepararon mezclas de almidón de maíz con alto contenido en amilosa y galato de n-propilo que tenían diferentes proporciones de mezclado y se sometieron a análisis CDB según se muestra en las fig. 1 a 4. Como consecuencia, se encontró que el contenido óptimo de almidón de maíz con alto contenido en amilosa fue de 3 a 50 veces en peso el de galato de n-propilo.

A continuación, se mezclaron 1 parte en peso de 3-(4-dimetilamino-2etoxifenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida como formador de color, 1 parte en peso de galato de n-propilo como revelador, 1 parte en peso de almidón de maíz con alto contenido en amilosa como decolorante de polímero, 1 parte en peso de cera de polipropileno como componente de cera, 85 partes en peso de poliestireno que tenía un peso molecular de 45.000 como resina aglutinante y 1 parte en peso de un agente de control de carga (LR-147 fabricado por Nippon Carret Inc.), y se amasó bien la mezcla usando una amasadora. El producto amasado se pulverizó mediante un pulverizador para obtener un polvo que tenía un tamaño de partícula medio de 10 \mum. Se añadió externamente el 1% en peso de sílice hidrófoba al polvo resultante para fabricar tóner electrofotográfico azul (1).

El almidón de maíz con alto contenido en amilosa contenido en el tóner (1) fue menor que el límite inferior del intervalo óptimo mencionado anteriormente. El tóner (1) se colocó en una célula, y se midió la densidad óptica del tóner (1) con un colorímetro (CR-300 fabricado por MINOLTA CORP.). La densidad óptica del tóner (1) fue de 0,9.

El tóner (1) se puso en un cartucho de tóner de una copiadora de papel corriente (Premage 38 fabricada por TOSHIBA CORP.), y se transfirió una imagen para evaluación a una hoja de copia. La densidad de reflexión de la imagen formada fue de 0,6. La hoja de papel en la que se formó la imagen se mojó en metiletilcetona durante 20 seg para borrar la imagen, y la hoja de papel se secó al aire. Sin embargo, quedó una imagen borrosa no borrada en la hoja de papel. La densidad de reflexión de la imagen borrosa no borrada fue de 0,2.

A continuación, se mezcló 1 parte en peso de 3-(4-dimetilamino-2-etoxifenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida como formador de color, 1 parte en peso de galato de n-propilo como revelador, 18 partes en peso de almidón de maíz con alto contenido en amilosa como decolorante de polímero, 1 parte en peso de cera de polipropileno como componente de cera, 78 partes en peso de poliestireno que tenía un peso molecular de 45.000 como resina aglutinante y 1 parte en peso de un agente de control de carga (LR-147), y se amasó bien la mezcla usando una amasadora. El producto amasado se pulverizó mediante un pulverizador para obtener un polvo que tenía un tamaño de partícula medio de 10 \mum. Se añadió externamente el 1% en peso de sílice hidrófoba al polvo resultante para fabricar tóner electrofotográfico azul (2).

El almidón de maíz con alto contenido en amilosa contenido en el tóner (2) estuvo dentro del intervalo óptimo mencionado anteriormente. El tóner (2) se colocó en una célula, y se midió la densidad óptica del tóner (2) con un colorímetro (CR-300). La densidad óptica del tóner (2) fue de 0,8.

El tóner (2) se puso en un cartucho de tóner de una copiadora de papel corriente (Premage 38), y se transfirió una imagen para evaluación a una hoja de copia. La densidad de reflexión de la imagen formada fue de 0,5. La hoja de papel en la que se formó la imagen se mojó en metiletilcetona durante 20 seg para borrar la imagen, y la hoja de papel se secó al aire. La imagen se borró completamente. La densidad de reflexión de la región en que se formó la imagen fue de 0,06.

Además, se mezclaron 1 parte en peso de 3-(4-dimetilamino-2-etoxifenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida como formador de color, 1 parte en peso de galato de n-propilo como revelador, 60 partes en peso de almidón de maíz con alto contenido en amilosa como decolorante de polímero, 1 parte en peso de cera de polipropileno como componente de cera, 36 partes en peso de poliestireno que tenía un peso molecular de 45.000 como resina aglutinante y 1 parte en peso de un agente de control de carga (LR-147), y se amasó bien la mezcla usando una amasadora. El producto amasado se pulverizó mediante un pulverizador para obtener un polvo que tenía un tamaño de partícula medio de 10 \mum. Se añadió externamente el 1% en peso de sílice hidrófoba al polvo resultante para fabricar tóner electrofotográfico azul (3).

El almidón de maíz con alto contenido en amilosa contenido en el tóner (3) fue superior al límite superior del intervalo óptimo mencionado anteriormente. El tóner (3) se colocó en una célula, y se midió la densidad óptica del tóner (3) con un colorímetro (CR-300). La densidad óptica del tóner (3) fue de 0,15. Así, dicho tóner como tóner (3) en el que el decolorante de polímero contenido es demasiado alto no puede usarse como un material de formación de imágenes.

Ejemplo 10

El material de formación de imágenes de la presente invención puede usarse para mantener la seguridad de información. Se tomará como ejemplo un sistema de fax mostrado en la fig. 9. Este sistema comprende un aparato de fax de tipo salida de inyección de tinta 100, un aparato de revelado de imagen de tipo calentamiento 240 y un aparato de borrado de imagen de tipo mojado con disolvente 300.

El aparato de fax 100 tiene un alimentador de hojas 101, unos dispositivos de inyección de tinta primero y segundo 102 y 103, y una unidad de accionamiento 104 para accionar estos dispositivos de inyección de tinta. El primer dispositivo de inyección de tinta 102 contiene tinta borrable normalmente coloreada. El segundo dispositivo de inyección de tinta 103 contiene tinta borrable normalmente incolora.

Cuando recibe información electrónica transmitida externamente, el alimentador de hojas 101 suministra una hoja de papel. Esta información electrónica contiene información normal e información confidencial distinguibles una de otra. La unidad de accionamiento 104 incluye un circuito para distinguir entre estos fragmentos de información. El primer dispositivo de inyección de tinta 102 que contiene la tinta borrable normalmente coloreada registra la información normal como una dirección en una hoja de papel. Esta información normal es reconocible visualmente en la hoja de papel. El segundo dispositivo de inyección de tinta 103 que contiene la tinta borrable normalmente incolora registra la información confidencial en la hoja de papel. Esta información confidencial se mantiene como una imagen latente visualmente irreconocible en la hoja de papel de salida.

El aparato de revelado de imagen de tipo calentamiento 200 tiene un rodillo térmico 201 y un contrarrodillo 202 y es transportable. La temperatura de revelado es igual o superior a la temperatura a la que las microcápsulas se destruyen por calentamiento y presión y mucho menor que la temperatura a la que el material de formación de imágenes se decolora. Un receptor que ha recibido la hoja de papel de salida pone la hoja de papel de salida a través del aparato de revelado de imagen 200. En consecuencia, las microcápsulas contenidas en la tinta borrable normalmente incolora se destruyen por calentamiento y presión, y la imagen latente se revela para ser visualmente reconocible.

El aparato de borrado de imagen 300 tiene una tina de inmersión de disolvente 301, un rodillo térmico 302 y un contrarrodillo 303. Se usa un disolvente orgánico polar como disolvente de borrado. La temperatura del rodillo térmico 302 se ajusta a la temperatura de borrado de la tinta borrable o superior. El receptor que ha leído la información confidencial hace pasar la hoja de papel que ya no es necesaria a través del aparato de borrado de imagen 300. La hoja de papel se moja en el disolvente, se seca y se calienta para devolver una hoja de papel en blanco.

La información no aparece ni siquiera cuando se hace pasar de nuevo esta hoja de papel en blanco a través de la máquina de revelado de tipo calentamiento. Por tanto, esta hoja de papel en blanco puede reutilizarse en el aparato de fax.

En este ejemplo, se forma una imagen por un sistema de inyección de tinta. Sin embargo, puede usarse también electrofotografía o transferencia térmica. Aunque el revelado se realiza por calentamiento, también pueden usarse revelado por presión o revelado por disolvente. Adicionalmente, la información se borra por mojado con disolvente, pero la información puede borrarse también por calor siempre que se obtenga un buen estado borrado.

Claims

1. Un material de formación de imágenes borrable caracterizado porque comprende

(i): un formador de color;

(ii): un revelador;

(iii): un agente de matriz; y

(iv): un decolorante de polímero que tiene un grupo donador de electrones capaz de adsorber física o químicamente el revelador (ii).

2. El material de la reivindicación 1, en el que el decolorante de polímero (iv) es al menos un compuesto seleccionado entre un compuesto de polímero que tiene un esqueleto de azúcar, poliaminoácido, un compuesto de polímero que tiene un grupo hidroxilo, un compuesto de polímero que tiene un grupo amino, polivinilacetal, poliacrilonitrilo y copolímeros de los mismos.

3. El material de la reivindicación 1, en el que el peso molecular medio del decolorante de polímero (iv) es no menor que 800.

4. El material de la reivindicación 3, en el que el peso molecular medio es no menor que 10.000.

5. El material de la reivindicación 2, en el que el compuesto de polímero que tiene un esqueleto de azúcar se selecciona entre almidón, un polvo de grano que contiene almidón como componente principal, un derivado de almidón, un derivado de celulosa y un polisacárido y un derivado del mismo.

6. El material de la reivindicación 1, en el que la proporción de composición entre el decolorante (iv) y el revelador (ii) está comprendida entre

un límite inferior determinado por una proporción de composición en el que la proporción de reacción entre revelador (ii) y decolorante (iv) se hace del 70% o más después del tratamiento de borrado, y

un límite superior determinado por una proporción de composición en el que la proporción de reacción entre revelador (ii) y decolorante (iv) se hace del 30% o menos después de que los dos componentes se mezclen a una temperatura para preparación del material de formación de imágenes.

7. El material de la reivindicación 1, que contiene de 0,1 a 10 partes en peso (pep) de revelador (ii) y de 1 a 200 pep de decolorante (iv), basadas cada una en 1 pep de formador de color (i).

8. El material de la reivindicación 7, que contiene de 0,3 a 2 pep de revelador (ii) y de 3 a 50 pep de decolorante (iv), basadas cada una en 1 pep de formador de color (i).