TW201518435A - 抗損壞組成分及其使用方法 - Google Patents

Abstract

本案涉及用於葡萄酒密封或其他商品或物品之瓶塞套(capsule)或木塞之抗損壞組成分，該抗損壞組成分包括一組成分，該組成分包含天然蠟及存在於該天然蠟中之墨水，該組成分適合於印刷在各種基材上且具有高穩定性，且該組成分基於該組成分之總重量具有至少60重量百分比之天然蠟。本案亦提供偵測物品或商品對高溫之暴露之方法，以及為諸如飲料瓶瓶塞套或木塞之商品或物品製造抗損壞系統之方法。

Description

抗損壞組成分及其使用方法

本發明係關於用於保護諸如飲料瓶瓶塞套(capsule)及木塞之物品免受偽造或損壞的包裝及組成分之領域。本發明之抗損壞組成分保護物品及/或物品中之任何內容物免受損壞或偽造之嘗試，該等嘗試包含例如將標記之物品暴露於高溫。本發明亦係關於使用在損壞或損壞嘗試之後經歷不可逆顏色及/或結構變化之標記或指示劑。

葡萄酒是一種全球消費的風行之飲料，且遍佈全球之葡萄類銷售每年佔數十億美元。葡萄酒根據所使用之葡萄的類型(葡萄的生長之處)，及葡萄酒生產之方式而變化。葡萄酒不僅在葡萄酒之味覺、顏色、氣味及來源上不同，而且葡萄酒之市場價值亦不一樣。

造假係一個影響著消費者、廠商以及政府之全球性問題。在葡萄酒造假之情況下，劣質葡萄酒被冒充且通常以高於該產品所值之價格銷售給顧客。例如，一種形式之假冒涉及將昂貴葡萄酒之偽造標籤貼在比較便宜的葡萄酒之瓶子 上。另一種形式之假冒涉及用熱水或蒸汽加熱酒瓶以移除瓶塞套或木塞，且隨後將該瓶塞套、木塞及/或瓶子用於銷售劣質葡萄酒。以此方式，偽造者可提供仿製品及/或對品牌、指定來源或商標之聲譽不當得利。此外，黑市銷售使其難以追蹤或跟蹤假冒酒類的銷售。黑市銷售亦藉由躲避對該等交易之徵收稅收而影響政府收入。歸因於在仿製品中存在之未知的、未被認識的或有害的化學物品，不正當之葡萄酒及其他偽造產品亦可能引起疾病。

亦已在此領域中開發各種解決方案以應對與損壞相關聯之此類問題。此類解決方案包括加入防損壞結構或抗損壞安全結構，該等結構提供在更改或篡改包裝之後的損壞之證據或指示。

以引用之方式全部併入本文之US 2001/0044014揭示一種不可逆的熱敏組成分，該熱敏組成分包含粒狀或粉狀熱熔物質及粒狀或粉狀染料之混合物，該熱熔物質具有對應於待記錄之溫度之熔點，該染料可經由擴散或溶解擴散到融化的熱熔物質中。進一步揭示了其上提供了熱敏指示劑(包括熱敏墨水)之基材。然而，熱反應墨水可具有低穩定性，且因此可導致暴露於需要高溫之損壞嘗試之錯誤的正性指示，即使當暴露限於例如超過2至3天之45℃(113℉)時。此情況對於運輸葡萄酒瓶到具有非常溫暖氣候之國家尤其是個問題，在此類國家中，長時段之高溫度及高濕度可超過熱敏組成分之容限。此外，葡萄酒瓶必須被保護達超過4至6年。

以引用之方式全部併入本文之WO 2008/135586亦 揭示用於驗證貴重物品之安全裝置。安全裝置包含具有隨機圖案之材料層，該隨機圖案包含圓塊狀之範圍在20nm至20μm內之微結構/次微結構，亦即，具有蠕蟲狀形狀之幾何範圍。然而，圓塊形狀係藉由佈置於第一及第二相之第一和第二聚合物界定。安全裝置係藉由提供單相溶液製造，該溶液包含在溶劑之內的第一及第二聚合物。當在反混合製程期間移除溶劑時，圓點出現於薄膜中之隨機位置處，該等圓點來源於聚合物之相分離。從而獲得薄膜，該薄膜包括隨機圖案，該隨機圖案包含不同相之微結構。在用該材料標記物品之後，標記可用專用讀取裝置讀取以獲得數位參考描述，該數位參考描述儲存於參考安全資料庫中。為了檢查物品之確實性，使用與用於建立參考表示之相同類型之讀數裝置。隨後，將隨機標記與儲存於參考資料庫中之標記相比較，此比較顯示物品是否可信。

以引用之方式全部併入本文之US 2013/0014690揭示了一種溫度管理指示劑，該指示劑能夠指示可逆變色之特定溫度範圍。所揭示之溫度管理指示劑包含可逆溫度指示構件，該可逆溫度指示構件包括無汞之可逆性示溫顏料粒子，該等顏料粒子分散在樹脂中。進一步揭示了可經佈置於指示劑底板上之額外不可逆示溫構件，該不可逆示溫構件包括熱熔物質吸收性基底材料或熱熔物質滲透性材料。

然而，仍然存在提供易於在待保護之物品上印刷、對肉眼可見，且將不要求改變待標記之商品或物品之原始設計的解決方案之需要。亦仍存在需求以確保該抗損壞特徵可 以最佳抵抗性及高熱反應性印刷於瓶塞套或木塞上，同時維持高位準之安全性以防止對含有任何貴重產品之商品、物品或包裝之篡改、變更或轉移。

因此，本發明提供了用於葡萄酒密封之瓶塞套及木塞之抗損壞組成分(例如，對於錫葡萄酒瓶塞套材料層)。該組成分可以一或更多層印刷至基材上。組成分可包含天然蠟及存在於天然蠟中之墨水，以使得該墨水充當安全特徵以提供用於防止偽造之抗損壞組成分。根據態樣及/或實施例，安全特徵具有針對偽造之高位準之安全性及編碼性質。

亦提供一種組成分，該組成分包含：天然蠟，該天然蠟包含存在於該天然蠟中之墨水；及可選的矽酸鹽衍生物，該組成分基於組成分之重量包含至少60重量百分比之天然蠟及達到40重量百分比之墨水。

亦提供此組成分，在該組成分中，天然蠟基於天然蠟之重量包含至少60重量百分比之非甘油酯長鏈羧酸酯。

亦提供此組成分，在該組成分中，天然蠟基於天然蠟之重量包含選自肉桂酸之脂肪族酯及/或二酯的至少60重量百分比之酯。

亦提供此組成分，在該組成分中，天然蠟及墨水各自以當暴露於80℃或更高之溫度時的足以獲得組成分之可見外觀之不可逆變化的量存在。

亦提供此組成分，在該組成分中，墨水形成一圖像，且組成分對80℃或更高溫度之暴露改變由墨水形成之圖像的 可見外觀。

亦提供此組成分，在該組成分中，墨水形成一圖像，且組成分對80℃或更高溫度之暴露改變組成分之配置，以使得由墨水形成之圖像之至少一部分分解、沾汙或不再可見。

亦提供此組成分，在該組成分中，該墨水係選自包含以下各者之群組：噴墨墨水、光學可變墨水、柔版印刷墨水、導電墨水，等等。

亦提供此組成分，在該組成分中，墨水進一步包含添加劑、顏料、光學可變顏料、染料、薄片、水反應性化學試劑或黏度調節劑。

亦提供一種瓶塞套或木塞，該瓶塞套或木塞包含：在瓶塞套或木塞之至少一部分表面上之組成分，該組成分包含：天然蠟；存在於天然蠟中之墨水；及可選的矽酸鹽衍生物，該組成分基於組成分之重量包含至少60重量百分比之天然蠟及達到40重量百分比之墨水。

除上述組成分之外，提供了偵測對高溫之暴露的方法，該方法包含：視覺上觀察包含組成分之物品，該組成分包含天然蠟、存在於天然蠟中之墨水及可選的矽酸鹽衍生物，該組成分基於組成分之重量包括至少60重量百分比之天然蠟及達到40重量百分比之墨水；及基於當在低於第一溫度之第二溫度下觀察時的組成分外觀之不可逆變化偵測物品對至少一第一溫度之暴露。

亦提供了此方法，在該方法中，外觀變化之特徵在於可見斑點或氣泡狀結構。

亦提供了此方法，在該方法中，墨水形成圖像且藉由圖像之可見外觀的失真來偵測暴露。

亦提供了此方法，在該方法中，天然蠟基於天然蠟之重量包含至少60重量百分比之非甘油酯長鏈羧酸酯。

亦提供了此方法，在該方法中，天然蠟基於天然蠟之重量包含選自肉桂酸之脂肪族酯及/或二酯的至少60重量百分比之酯。

亦提供了施加抗損壞組成分至基材之過程，該過程包含：將天然蠟自固態轉換到液態；將墨水與可選的矽酸鹽衍生物混合到液態天然蠟中以形成抗損壞組成分；且經由網版印刷法施加抗損壞組成分至基材。

亦提供了用於防損壞物品之指示劑組成分之使用，該指示劑組成分包含：天然蠟，以指示劑組成分之至少60重量百分比之量存在；墨水，以指示劑組成分之達到40重量百分比之量存在於天然蠟中；及可選的至少一種矽酸鹽衍生物，以指示劑組成分之達到10重量百分比之量存在。

在另一態樣中，亦提供為飲料瓶瓶塞套或木塞製造抗損壞系統之方法，包含：在瓶塞套或木塞之至少一部分表面上印刷一組成分，其中該組成分包含天然蠟及存在於該蠟中之墨水，該天然蠟包含至少60重量百分比之酯，該酯選自非甘油酯長鏈羧酸酯、長鏈脂肪族酯、肉桂脂肪族二酯中之一或更多者，且其中天然蠟及墨水各自以當暴露於80℃或更高溫度時足夠獲得組成分之可見外觀變化之量存在。

亦提供根據上述方法中之任一方法的方法，其中該 墨水係選自包含以下各者之群組：噴墨墨水、光學可變墨水、柔版印刷墨水、導電墨水，等等。

第1圖圖示在暴露於熱水之後的抗損壞組成分，該抗損壞組成分基於天然蠟之總重量包含具有至少60重量百分比之非甘油酯長鏈脂肪酸酯之天然蠟。暴露產生顏色變化及氣泡狀結構之存在。

第2圖圖示暴露於各種高溫前後的實例2之抗損壞組成分。

第3A圖及第3B圖圖示在暴露於各種高溫之前(第3A圖)及之後(第3B圖)的實例4之抗損壞組成分。

本案之組成分及方法提供與如上所述之偽造相關聯之問題的解決方案。提供了例如用於葡萄酒密封之瓶塞套及木塞或其他物品、商品或包裝的抗損壞組成分，該抗損壞組成分可輕易地印刷至待標記之物品、商品或包裝上，該抗損壞組成分可抵抗由於自然氣候變化之熱度及濕度且該抗損壞組成分提供例如當暴露於高溫時之損壞之證據。亦提供了對於該等組成分之製造方法及使用方法。

如本文所使用，除非上下文明確地另外規定，否則單數形式「一」及「該」包括複數個參考物。例如，除非明確地排除在外，否則對「一墨水」之參考物亦意謂一或更多種墨水之混合物。

除非另外說明，否則在本說明書及申請專利範圍中 使用之表達成分、反應條件等等之量的所有數字皆理解為在所有情況下藉由術語「約」修改。因此，除非相反表示，否則在本說明書及申請專利範圍中闡述之數值參數為近似值，該等近似值可取決於試圖藉由本發明獲得之所需性質變化。至少，且不視為嘗試將等同物之原則之應用限於申請專利範圍之範圍，應鑒於有效數位之數目及普通湊整慣例解釋各數值參數。

另外，在本說明書之內的數值範圍之敘述被視為對在彼範圍中之所有數值及範圍之揭示。例如，若範圍為自約1至約50，則該範圍被認為包括例如在該範圍中之1、7、34、46.1、23.7，或任何其他值。

除非另有說明，否則對一化合物或成分之參考包括該化合物或成分自身，以及與其他化合物或成分之組合，諸如化合物之混合物。

除非明確地相反敘述，否則本文揭示之各種實施例可分別地且以各種組合使用。

本發明之組成分

在一態樣中，本文提供了包含天然蠟之組成分。天然蠟可包含墨水或顏料製劑及，可選地，包含諸如矽酸鹽或矽酸鹽衍生物、碳酸氫鈉、基於酚醛樹脂之清漆及一或更多種植物油或礦物油之其他成分。

存在於本發明之組成分中之天然蠟可自植物或動物獲得或天然地取自石油。天然蠟亦可自諸如褐煤或煤之石化物質獲得。通常，天然蠟包含諸如長烷基鏈之有機化合物， 該有機化合物包括例如，脂肪酸。長烷基鏈可為長度是18至40、20至38，或22至36個碳。長烷基鏈亦可為長度是22至38個碳，或長度是24至36、26至32，或28至30個碳。天然蠟常由脂肪酸及長鏈醇之酯組成。天然蠟之特定實例包括蜂蠟、褐煤蠟、卡那巴蠟(carnauba wax；巴西蠟、棕櫚蠟)、中國蠟、羊毛脂(羊毛蠟)、蟲膠蠟、鯨蠟、楊梅蠟、小燭樹蠟、蓖麻蠟、茅草蠟、日本蠟、荷荷芭(jojoba)油、小冠椰子蠟、大豆蠟、地蠟(ozocerite；地蠟)、泥煤蠟、純地蠟(ceresin wax)、石蠟及石油膏。

天然蠟可基於天然蠟之總重量包含至少60重量百分比之酯，該等酯選自以下一或更多者：非甘油酯長鏈羧酸酯、長鏈脂肪族酯，及肉桂脂肪族二酯。脂肪族酯可包含具有自C₂₄至C₂₈之偶數碳鏈之直鏈酸，及自C₃₀至C₃₄之偶數碳鏈之直鏈醇。天然蠟亦可包含阿爾法羥基酯。阿爾法羥基酯可包含具有偶數的C₂₂至C₂₈碳鏈之直鏈羥基酸、具有偶數的C₂₄至C₂₈碳鏈之直鏈酸、具有偶數的C₂₄至C₃₄碳鏈之直鏈一元醇，及具有偶數的C₂₄至C₃₄碳鏈之二元醇。在另一實施例中，天然蠟可包含肉桂脂肪族二酯。肉桂脂肪族二酯可包含諸如甲氧肉桂酸之肉桂酸、具有偶數的C₂₄至C₃₄碳鏈之二元醇及/或4-羥基肉桂酸之二酯。在實施例中，本發明之天然蠟亦可包含游離酸(例如，具有例如自C₂₄至C₂₈之偶數碳鏈的直鏈酸)、游離醇(例如，具有例如自C₃₀至C₃₄之偶數碳鏈的直鏈醇)、碳氫化合物(例如，自C₂₇至C₃₁之直鏈奇數碳鏈)，及樹脂。

本發明之天然蠟可為固體或液體。較佳天然蠟在室溫下為固體。天然蠟可具有75℃至95℃、84℃至94℃、80℃至86℃之熔點。例如，本發明之天然蠟可具有75℃、76℃、77℃、78℃、79℃、80℃、81℃、82℃、83℃、84℃、85℃、86℃、87℃、88℃、89℃、90℃、91℃、92℃、93℃或94℃或更高之熔點。

較佳地，本發明之天然蠟可基於天然蠟之總重量包含至少60重量百分比之非甘油酯長鏈羧酸酯。在另一較佳實施例中，天然蠟可包含脂肪族酯、4-羥基肉桂酸之二酯、ω-羥基羧酸，及脂肪酸醇中之一或更多者。在特定較佳之實施例中，天然蠟可包含選自長鏈脂肪族酯及肉桂酸之二酯的至少60重量百分比之酯，該重量百分比係基於天然蠟之總重量。

天然蠟可基於抗損壞組成分之重量以抗損壞組成分之至少56至99的重量百分比之量、以抗損壞組成分之至少57、58、59，或60至90的重量百分比之量，或以抗損壞組成分之重量以60至80、61至79、62至78、63至77、64至76、65至75的重量百分比之量存在於組成分中。較佳地，天然蠟可基於抗損壞組成分之總重量以66、67、68、69、70、71、72、73或74的重量百分比之量存在於抗損壞組成分中。

本發明之墨水並不特定受限，且包括噴墨墨水、氧化漿狀墨水、光學可變墨水，及導電墨水。可使用任何顏色的墨水，該顏色包括例如，紅色、黃色、藍色、黑色及金屬色。墨水可包含SICPA OASIS®墨水(為了本發明之目的，SICPAOASIS®代表含有對掌性液晶聚合物薄片之墨水，該等 薄片具有色移性質)；熱反應墨水，可在例如60℃下改變顏色；SICPASTAR®墨水(為了本發明之目的，SICPASTAR®代表含有干涉顏料之墨水，該等干涉顏料具有色移性質)；或漿狀墨水。在較佳實施例中，墨水係存在於天然蠟中，以使得該墨水形成圖像、商標或圖案。例如在高於60℃之溫度下顯示高穩定性之熱反應性墨水係較佳的。將抗損壞組成分暴露於70℃、75℃、80℃、85℃、90℃，或95℃或更高之溫度可改變由墨水形成之圖像之可見外觀。

光學可變的顏料(亦在本技術中稱為色移或視角閃色(goniochromatic)顏料)顯示依賴於視角或入射角之顏色。例如，包含光學可變顏料粒子之塗層或層在視角變化(例如，自相對於塗層或層之平面約90°之視角，至相對於塗層或層之平面約22.5°之視角)之後顯示色移。除了由光學可變的顏料粒子之色移性質提供之明顯安全性之外，該性質允許使用獨立人體感官容易地偵測、識別高價值之物品或商品及/或將該等物品或商品與該等物品或商品之可能的偽造品區別，光學可變顏料粒子之色移性質可被用作識別高價值文件或物品之機器可讀工具。因此，光學可變顏料粒子之色移性質可同時地被用作驗證過程中之隱藏或半隱藏安全特徵，在該驗證過程中，顏料粒子之光學(例如，光譜)性質可被分析。

根據本發明之光學可變的墨水組成分包含複數個光學可變的顏料粒子。較佳地，該複數個光學可變的顏料粒子係選自以下顏料粒子中之任一者：薄膜干涉顏料粒子、干涉塗佈顏料粒子、膽固醇液晶顏料粒子，及上述顏料粒子之混 合物。光學可變顏料粒子較佳地以約10重量百分比至約40重量百分比之量存在，該重量百分比係基於光學可變墨水組成分之總重量。根據本發明之光學可變墨水可包含諸如在WO 2012/076533或WO 2009/121605或WO 2010/115879中描述之對掌性液晶前驅物(向列型及膽固醇型摻雜劑)。

墨水可進一步包含添加劑、顏料、光學可變顏料、染料、薄片、水反應化學試劑或黏度調節劑。顏料製劑及/或墨水可例如使用基於具有植物油或礦物油之酚醛樹脂之清漆生產，以提供具有黏著性、顏色、不透明性，及適合於如本文所述使用的其他流變性質之墨水及/或抗損壞組成分。顏料製劑及/或墨水可例如包含酚醛清漆、聚酯樹脂、聚乙烯/聚四氟乙烯(PE-PTFE)、抗乾燥劑、有機顏料等等中之一或更多者。

墨水或顏料製劑可以達到40重量百分比或更高之變化量存在於本發明之組成分中，其中重量百分比係基於整個組成分之重量。例如，墨水可以1%至40%、5%至38%、10%至36%、15%至34%、20%至32%、22%至30%、24%至28%等等之量存在。墨水亦可基於組成分之重量以21、23、25、27、29、31、33、35、37，或39重量百分比之量存在。顏料粒子之重量百分數應足夠高以允許用肉眼觀察光學變化、圖像或顏色，且應足夠低以允許組成分在用於印刷或分層之適合溫度下自固態轉換至液態。

可將其他成分可選地添加至本發明之組成分。例如，當印刷圖像、商標或圖案時，可將矽酸鹽衍生物添加至抗損壞組成分以提高可印性及/或具有較佳設計。矽酸鹽衍生 物可包括矽之氧化物，諸如二氧化矽，等等。矽酸鹽衍生物可以0.1至10重量百分比或更高之量存在於抗損壞組成分中。例如，諸如SiO₂之矽酸鹽衍生物可以1至9重量百分比、2至8重量百分比、3重量百分比、4重量百分比、5重量百分比、6重量百分比或7重量百分比之抗損壞組成分之量存在。

碳酸氫鈉亦可存在於抗損壞組成分中。例如，碳酸氫鈉可以代表1至20重量百分比之抗損壞組成分之量存在。在較佳實施例中，碳酸氫鈉可包含2至12重量百分比、5至11重量百分比或7至10重量百分比之抗損壞組成分。在與天然蠟混合之前，碳酸氫鈉可分散有一或更多種顏料。碳酸氫鈉可經例如添加至混合清漆，且碳酸氫鈉可被分散以降低碳酸氫鈉之粒徑且增加反應表面(實例2)或碳酸氫鈉可在無分散之情況下混合(實例3)。兩者調配物對於85℃至90℃之熱水給予不同反應，且從而在該反應之後具有不同視覺態樣。

與抗損壞組成分一起使用之基材並非特別受限。例如，抗損壞組成分可應用於基材，該等基材包含金屬(例如，錫)、紙張、木塞、玻璃、塑膠及在包裝或飲料裝瓶中使用之材料。在較佳實施例中，本發明提供瓶塞套或木塞，該瓶塞套或木塞包含：在瓶塞套或木塞之至少一部分表面上之組成分，該組成分包含：天然蠟；存在於該天然蠟中之墨水；及可選的矽酸鹽衍生物。

製造及施加抗損壞組成分之方法

本發明提供為飲料瓶瓶塞套或木塞製造抗損壞系統 之方法，該方法包含：例如，在瓶塞套或木塞之至少一部分表面上印刷如上所述之組成分。天然蠟可經加熱且自固態轉換至液態。例如，固態之天然蠟可經加熱至75℃、76℃、77℃、78℃、79℃、80℃，或81℃或高於以上溫度，以獲得液態天然蠟。天然蠟亦可經加熱至82℃、83℃、84℃、85℃、86℃、87℃、88℃、89℃、90℃，或91℃至99℃或更高之溫度。例如，天然蠟亦可經加熱至90℃至120℃之溫度。然而，可使用適合於將天然蠟從固態轉換至液態或用於將天然蠟保持為液態之任何溫度。溫度可取決於包括於組成分中及/或待從固態熔化或轉化至液態之天然蠟或蠟而調整。如上所述之墨水可例如藉由混合、摻合、攪拌，及類似操作與如上所述之其他成分一起添加至組成分以獲得抗損壞組成分。

本發明亦提供了施加抗損壞組成分至基材之過程，該過程包含：將天然蠟自固態轉換到液態；將墨水，且可選的諸如矽酸鹽衍生物之一或更多個其他成分混合到液態天然蠟中以形成抗損壞組成分；且經由網版印刷法施加抗損壞組成分至基材。例如，抗損壞組成分可在連接至連續再循環系統之封閉間隔中製備且施加。以此方式，組成分之溫度在印刷及/或施加期間保持高於75℃或更高之溫度。用於印刷之組成分之溫度可為例如100℃至110℃。組成分在基材(例如，瓶塞套表面)上保持液態以便印刷，且一旦組成分從封閉間隔流出，該組成分就立即固化且黏住基材。

印刷之方法並非特定受限，且印刷之方法可選自任何網版印刷或分層製程。例如，本發明之組成分可使用金屬 板或一種「施膠機(sizepress)」藉由絹印孔版印刷法印刷。在本發明之各種實施例中，印刷之方法可包含使用一墨水印刷之方法，該墨水選自包含以下各者之群組：噴墨墨水、光學可變墨水、柔版印刷墨水、導電墨水，等等。印刷亦可在高溫下執行，該等溫度包括例如75℃、76℃、77℃、78℃、79℃、80℃，或81℃或高於以上之溫度。

抗損壞組成分及相關方法之使用及優點

在印刷之後，抗損壞組成分關於高不透明性及對基材之黏著性保持穩定。印刷組成分之完整性及可見外觀亦高度耐受在製造、施加、包裝、運輸、銷售及用戶處置之正常過程中之篡改。印刷組成分例如高度耐磨，尤其當該印刷組成分被施加至瓶塞套或木塞時。調配物可包括耐光(抗光降解)及/或耐熱顏料。此外，如本文所述的組成分遵循標準健康及安全規則，該等規則諸如關於化學品登記、評估、許可和限制法案(Registration,Evaluation,Authorisation & restriction of CHemicals；REACH)及分類、標記及包裝(Classification,Labelling,Packaging；CLP)規則。因此，可避免使用危險物質。

本案之抗損壞組成分，及標記有該抗損壞組成分之物品或商品的使用並非特定受限。例如，本發明提供用於防損壞物品之指示劑組成分之使用，以便指示非完整或原始包裝之內的偽造商品或多個偽造商品之存在，及/或用於阻止商業中之商品或物品之欺騙性轉換或誤貼標籤。

亦提供如上所述之抗損壞組成分，其中墨水形成圖 像且組成分對70℃、75℃、80℃、85℃、90℃，或95℃或更高溫度之暴露改變由墨水形成之圖像的可見外觀。

亦提供了偵測對高溫之暴露的方法，該方法包含：視覺上觀察包含組成分之物品，該組成分包含天然蠟、存在於天然蠟中之墨水、可選的矽酸鹽衍生物，該組成分基於組成分之重量包括至少60重量百分比之天然蠟及達到40重量百分比之墨水；及基於當在低於第一溫度之第二溫度下觀察時，基於組成分外觀之不可逆變化來偵測物品對至少一第一溫度之暴露。

亦提供了此方法，其中外觀變化之特徵在於可見斑點或氣泡狀結構。

亦提供了此方法，其中墨水形成圖像且暴露係藉由圖像之可見外觀之失真偵測。

亦提供了此方法，在該方法中，天然蠟基於天然蠟之總重量包含至少60重量百分比之非甘油酯長鏈羧酸酯。

亦提供了此方法，在該方法中，天然蠟包含脂肪族酯、4-羥基肉桂酸之二酯、ω-羥基羧酸，及脂肪酸醇中之一或更多者。

亦提供了此組成分，在該組成分中，墨水形成圖像且組成分對80℃或更高溫度之暴露改變組成分之配置，以使得由墨水形成之圖像之至少一部分分解、沾汙或不再可見。例如，在暴露於高溫(諸如浸入熱水中)之前，抗損壞組成分可包含取決於視角而變化之光學可變墨水。標記之物品對高溫(該等溫度包括例如，80℃至90℃、85℃至90℃，及90 ℃或更高之溫度)之暴露可引起組成分中存在之墨水消失。標記之物品對高溫(該等溫度包括例如，自70℃至85℃、80℃至85℃或更高溫度)之暴露亦可由組成分之變色或光學活性之損失作為證據來指示損壞。印刷之抗損壞組成分對其他溫度(該等溫度包括70℃至80℃之溫度)之暴露可能不會引起任何可見之外觀變化。然而，該暴露可能引起組成分之穩定性降低。該暴露亦可引起組成分對篡改、摩擦、弄髒或沾汙之較低抵抗性。此暴露亦可引起組成分對圖像之內的墨水消失或對由墨水形成之圖像之失真的較低抵抗性。例如，對70℃至75℃的溫度之暴露可改變組成分之穩定性，由此在印刷組成分之上的任何篡改或與印刷組成分之接觸容易引起墨水分離、弄髒或污染。

組成分或物品之暴露包括對任何數目之可能的環境條件之暴露，該等環境條件包括熱度、濕度、水蒸汽，或氣體。暴露可例如包括將組成分或包含組成分之物品浸入水中。例如，包含如本文所述的組成分之瓶塞套之內部、該瓶塞套之外部，或整個瓶塞套皆可暴露。在較佳實施例中之暴露可包含對水蒸汽之暴露或浸入於水中。可根據對該等條件暴露達僅1分鐘、1.5分鐘、2分鐘、2.5分鐘或3分鐘或較長時間來偵測損壞。當包含組成分之瓶塞套或其他物品之多於一個側面暴露於熱量或如本文所述的其他條件時，損壞之指示可能更加明顯。損壞之指示亦可隨著暴露溫度增加及/或暴露時間增加而更加明顯。

在另一實施例中，抗損壞組成分對高溫之暴露引起 可能明顯或可能不明顯之結構變化。例如，抗損壞組成分對高於70℃(例如，80℃至100℃)之一或更多個溫度之暴露可引起汙點及/或氣泡狀結構之出現。氣泡狀結構隨著組成分或包含如本文所述的組成分之物品的暴露出現，且氣泡狀結構代表隨機效應以便氣泡隨機地分佈。氣泡狀結構之大小可在0.5mm至3mm之大小範圍之間。當結構變化藉由肉眼不可見時，可使用由熟習該項技術者已知之特定專用裝置，例如該抗損壞解決方案可利用具有不可見的(紅外線的)光學可變墨水之根據本發明之天然蠟進行。對引起結構改變之高溫的暴露可利用能夠偵測紅外線輻射之裝置觀察。

如由上文所證明，本發明提供包含天然蠟及墨水之抗損壞組成分，其中天然蠟及墨水各自以當暴露於例如80℃或更高之高溫時足以獲得組成分之可見外觀之不可逆變化的量存在。本發明亦提供包含天然蠟及墨水之抗損壞組成分，其中天然蠟及墨水各自以當該組成分暴露於70℃或更高之高溫時足以獲得組成分結構之不可逆變化(該變化可能可見或可能不可見)的量存在。結構變化可為在暴露之後出現之可見氣泡、氣泡狀結構、圓點或斑點之形式。氣泡狀結構可進一步用於識別物品。結構變化亦可採用對眼睛顯而易見之可見汙點之形式，或引起組成分之可見或不可見分解，該分解可能例如影響印刷組成分對篡改之抵抗性。

實例

在不以任何方式限制本發明之情況下，參考以下實例更詳細地解釋本發明。

實例1

使用具有至少60重量百分比之非甘油酯長鏈羧酸酯(基於天然蠟之總重量)之天然蠟，該天然蠟在室溫下為固體。天然蠟被加熱至超過85℃以將蠟自固態轉換為液態。然後，將36%之顏料製劑(基於組成分之總重量)與液態天然蠟混合以形成抗損壞組成分：

在於大約80℃印刷之後，抗損壞溶液隨後在錫材上快速冷卻。當瓶塞套浸入熱水(大約80℃至90℃)中時，墨水改變墨水之外觀(圖1)。

實例2至實例4

另一實例涉及包含天然蠟之組成分，該天然蠟具有至少60重量百分比之脂肪族酯及肉桂酸之二酯，重量百分比係基於蠟之總重量。如同實例1，天然蠟在室溫下為固態。因此，天然蠟經加熱至90℃至120℃之溫度以將蠟自固態轉換為液態。顏料製劑隨後與液態天然蠟(如碳酸氫鈉及SiO₂)混合以形成以下抗損壞組成分：

隨後，實例2至4之抗損壞組成分在90℃至120℃之溫度下印刷到基材上。當實例2之抗損壞組成分使用絹印孔版印刷法在100至110℃之溫度下印刷於錫基材上時，所得產品之可印性及耐摩擦性良好。當具有施加之組成分之錫基材被暴露於範圍自70℃至90℃之水溫達兩分鐘時，抗損壞組成分變化(圖2)。例如，在85℃下，組成分之外觀有明顯的變化。在90℃下，組成分被沾汙，且墨水完全地消失。即使在80℃之溫度下，儘管用肉眼觀察之變化是輕微的，但是對瓶塞套之任何篡改皆易引起墨水分離。當用相同組成分印刷之錫瓶塞套併入葡萄酒瓶且暴露於大約90℃或以上之溫度達兩分鐘時，無氣泡狀結構可形成或可顯現，但是墨水輕易地被釋放。

將實例4之組成分暴露於熱水顯示了本發明之額外特徵及態樣。藉由另一實例，包含光學可變墨水及較高耐摩擦性質之實例4之組成分在100℃至110℃的溫度下經由絹印孔版印刷法印刷至錫基材上。將組成分暴露於自70℃至90℃之溫度範圍達兩分鐘顯示了在增加溫度下發生之明顯變化。第3A圖圖示在暴露之前組成分中形成之圖像。第3B圖圖示暴露於範圍自70℃至90℃之水溫的原始印刷組成分以及部 分。在水暴露之前，光學可變墨水取決於視角自洋紅色變為金色。在90℃之溫度下，墨水迅速地消失且汙點及氣泡狀結構明顯。在80℃至85℃之間，存在從洋紅色至白色之變色，以及光學活性之伴隨損失。印刷組成分在暴露於70℃時抵抗可見外觀之變化及篡改。當包含該組成分之錫瓶塞套併入葡萄酒瓶，且葡萄酒瓶受到相同曝光條件時，亦可觀察到如上所述之變色，以及如上所述之光學活性損失。

本文所示之該等細節僅舉例而言且為了本發明之實施例之說明性論述的目的，且為了提供被認為是本發明之原理及概念態樣之最有用及易於理解的描述而呈現該等細節。就此而言，不試圖比本發明之基本理解所必需更詳細地顯示本發明之結構細節，結合附圖進行此描述，使熟習該項技術者明白本發明之形式可如何在實踐中實施。

Claims (29)

1. 一種組成分，包含：一天然蠟，包含：一墨水，存在於該天然蠟中；以及可選的一矽酸鹽衍生物，該組成分基於該組成分之重量包括至少60重量百分比之天然蠟及達到40重量百分比之墨水。
2. 如請求項1所述之組成分，其中該天然蠟基於該天然蠟之重量包含至少60重量百分比之非甘油酯長鏈羧酸酯。
3. 如請求項1所述之組成分，其中該天然蠟基於該天然蠟之重量包含選自脂肪族酯及/或肉桂酸之二酯的至少60重量百分比之酯。
4. 如請求項1至3中任一項所述之組成分，其中當該天然蠟及該墨水暴露於80℃或更高之一溫度時，該天然蠟及該墨水各自以足以獲得該組成分之可見外觀之不可逆變化的一量存在。
5. 如請求項4所述之組成分，其中該墨水形成一圖像，且該組成分對80℃或更高之一溫度的暴露改變由該墨水所形成之該圖像之該可見外觀。
6. 如請求項4所述之組成分，其中該墨水形成一圖像，且該組成分對80℃或更高之一溫度的暴露改變該組成分之配置，以使得由該墨水所形成之該圖像之至少一部分分解、沾汙或不再可見。
7. 如請求項1所述之組成分，其中該墨水選自噴墨墨水、光學可變墨水、柔版印刷墨水、導電墨水等等。
8. 如請求項1所述之組成分，其中該墨水進一步包含添加劑、顏料、光學可變顏料、染料、薄片、水反應性化學試劑或黏度調節劑。
9. 一種瓶塞套(capsule)，包含：一組成分，在該瓶塞套或木塞之至少一部分表面上，該組成分包含：一天然蠟；一墨水，存在於該天然蠟中；以及可選的一矽酸鹽衍生物，該組成分基於該組成分之重量包括至少60重量百分比之天然蠟及達到40重量百分比之墨水。
10. 一種如請求項9所述之瓶塞套，其中該組成分係如定義在請求項1至8中任一項中。
11. 一種木塞，包含：一組成分，在該瓶塞套之至少一部分表面上，該組成分包含：一天然蠟；一墨水，存在於該天然蠟中；以及可選的一矽酸鹽衍生物，該組成分基於該組成分之重量包括至少60重量百分比之天然蠟及達到40重量百分比之墨水。
12. 一種如請求項11所述之木塞，其中該組成分係如定義在請求項1至8中任一項中。
13. 一種偵測對一高溫之暴露之方法，該方法包含以下步驟：視覺上觀察包含一組成分之一物品，該組成分包含一天然蠟、存在於該天然蠟中之一墨水，及可選的一矽酸鹽衍生物，該組成分基於組成分之重量包含至少60重量百分比之天然蠟及達到40重量百分比之墨水；以及當在低於一第一溫度之一第二溫度下觀察時，基於該組成分之外觀之一不可逆變化來偵測該物品對至少該第一溫度之暴露。
14. 如請求項13所述之方法，其中該外觀變化之特徵在於可見斑點或氣泡狀結構。
15. 如請求項13所述之方法，其中該墨水形成一圖像，且藉由該圖像之該可見外觀之失真來偵測該暴露。
16. 如請求項13所述之方法，其中該天然蠟基於該天然蠟之總重量包含至少60重量百分比之非甘油酯長鏈羧酸酯。
17. 如請求項13所述之方法，其中該天然蠟基於該天然蠟之重量包含選自脂肪族酯及/或肉桂酸之二酯的至少60重量百分比之酯。
18. 如請求項13所述之方法，其中該墨水選自噴墨墨水、光學可變墨水、柔版印刷墨水、導電墨水等等。
19. 一種偵測對一高溫之暴露的方法，其中該組成分係如在請求項1至8中任一項中所定義。
20. 如請求項19所述之方法，其中該外觀變化之特徵在於可見斑點或氣泡狀結構。
21. 如請求項19所述之方法，其中該墨水形成一圖像，且藉由該圖像之該可見外觀之失真來偵測該暴露。
22. 如請求項19所述之方法，其中該天然蠟基於該天然蠟之總重量包含至少60重量百分比之非甘油酯長鏈羧酸酯。
23. 如請求項19所述之方法，其中該天然蠟基於該天然蠟之重量包含選自脂肪族酯及/或肉桂酸之二酯的至少60重量百分比之酯。
24. 如請求項19所述之方法，其中該墨水選自噴墨墨水、光學可變墨水、柔版印刷墨水、導電墨水等等。
25. 一種施加一抗損壞組成分至一基材之過程，該過程包含：將一天然蠟自一固態轉換為一液態；將一墨水及可選的一矽酸鹽衍生物混合至該液態天然蠟中以形成一抗損壞組成分；以及經由一網版印刷法施加該抗損壞組成分至該基材。
26. 如請求項25所述之過程，其中該墨水選自噴墨墨水、光學可變墨水、柔版印刷墨水、導電墨水等等。
27. 一種製造用於一飲料瓶瓶塞套或木塞的一抗損壞系統之方法，該方法包含以下步驟：在該瓶塞套或木塞之至少一部分表面上印刷一組成分；其中該組成分包含：具有至少60重量百分比之酯之一天然蠟，該酯選自非甘油酯長鏈羧酸酯、長鏈脂肪族酯，以及肉桂脂肪族二酯中之一或更多者；以及存在於該蠟中之一墨水，以及 其中當該天然蠟及該墨水暴露於80℃或更高之一溫度時，該天然蠟及該墨水各自以足以獲得該組成分之可見外觀之變化的一量存在。
28. 如請求項27所述之方法，其中該墨水選自噴墨墨水、光學可變墨水、柔版印刷墨水、導電墨水等等。
29. 用於防損壞一物品之一指示劑組成分之用途，該指示劑組成分包含：一天然蠟，以至少60重量百分比之該指示劑組成分之量存在；一墨水，以達到40重量百分比之該指示劑組成分之量存在於該天然蠟中；以及可選的至少一種矽酸鹽衍生物，以達到10重量百分比之該指示劑組成分之量存在。