ES2296051T3 - Compuesto de benzoxazol, proceso para producir el mismo, y herbicidas. - Google Patents
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Abstract
Un compuesto de benzoxazol representado por la siguiente fórmula (I): en donde R1 a R4 pueden ser el mismo de diferentes unos de los otros, y cada uno representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo haloalcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, R12S(O)n, un grupo alcoxicarbonilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo carbonilo, donde R12 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, n es un número entero de 0 a 2, siempre que se excluya el caso de que todos sean átomos de hidrógeno, A representa CR5''=CR6'', CR5''R7''-CHR6'' o CHR5, donde R5 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, R5'' representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, R6'' representa un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxilo, un átomo de halógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, R7'' representa un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxilo, un átomo de halógeno o un grupo sulfoniloxi sustituido, cuando A es CR5''=CR6'' o CR5''R7''-CHR6'', W representa un anillo de benceno representado por la siguiente fórmula (III-2): en donde R9'' representa un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo haloalcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo nitro o R12S(O)n, donde R12 y n tienen los mismos significados definidos anteriormente, R10'' representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo ciano, cuando A es CHR5, W representa un heteroanillo distinto de un grupo 1H-benzotriazol-1-ilo, un grupo 1, 3-dioxoisoindolinilo o un grupo 1, 3, 5-triacina.
Description
Compuesto de benzoxazol, proceso para producir
el mismo, y herbicidas.
La presente invención se refiere a un compuesto
de benzoxazol, un proceso para producir el mismo y un herbicida que
comprende el mismo como ingrediente efectivo.
Como un compuesto similar al de la presente
invención, se puede mencionar un compuesto de anilina descrito en
la publicación de patente japonesa provisional No. 139767/1998.
Sin embargo, el compuesto de la presente
invención es claramente diferente del compuesto anterior de la
referencia al menos la estructura que conecta la parte benzoxazol y
una parte fenilo, y en una parte de la forma de realización de la
presente invención, el punto de la parte de anilina que se cambia
por un heteroanillo es diferente.
De acuerdo con esto, el compuesto de la presente
invención es un compuesto nuevo y el uso del mismo tampoco es
conocido todavía.
Un objeto de la presente invención es
proporcionar un herbicida que contiene un compuesto de benzoxazol
como ingrediente efectivo.
Los inventores de la presente han estudiado para
resolver los problemas mencionados anteriormente, y como resultado,
han encontrado que un compuesto químico que comprende un nuevo
compuesto de benzoxazol como ingrediente efectivo tiene un efecto
excelente como herbicida para llevar a cabo la presente
invención.
Es decir, la presente invención es como
sigue.
La primera invención se refiere a un compuesto
de benzoxazol representado por la siguiente fórmula (I):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
- \quad
- R^{1} a R^{4} pueden ser el mismo o diferentes unos de otros, y cada uno representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo haloalcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, R^{12}S(O)_{n}, un grupo alcoxicarbonilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo amino, -NHCOR^{11} o un grupo carbonilo, donde R^{11} y R^{12} representa cada uno un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, n es un número entero de 0 a 2,
- \quad
- A representa CR^{5'}=CR^{6'}, CR^{5'}R^{7'}-CHR^{6} o CHR^{5}, donde R^{5} representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, R^{5'} representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, R^{6'} representa un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxilo, un átomo de halógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, R^{7'} representa un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxilo, un átomo de halógeno o un grupo sulfoniloxi sustituido,
cuando A es CR^{5'}=CR^{6'} o
CR^{5'}R^{7'}-CHR^{6},
\newpage
W representa un anillo de benceno representado
por la siguiente fórmula (III-2):
en
donde
- \quad
- R^{9'} representa un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo haloalcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo nitro o R^{12}S(O)_{n}, donde R^{12} y n tienen los mismos significados que se han definido anteriormente,
- \quad
- R^{10'} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo ciano,
cuando A es
CHR^{5}-Y, CR^{5}=CR^{6},
CR^{5}R^{7}-CHR^{6} o
CHR^{5},
W representa un heteroanillo.
La segunda invención se refiere a un proceso
para producir un compuesto (I-c) representado por la
siguiente fórmula (I-c):
en
donde
- \quad
- R^{1} a R^{4} tienen los mismos significados que se han definido anteriormente,
- \quad
- R^{5'} representa átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono,
- \quad
- R^{6'} representa un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxilo, un átomo de halógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
- \quad
- R^{9'} representa un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo haloalcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo nitro o R^{12}S(O)_{n}, donde R^{12} y n tienen los mismos significados que se han definido anteriormente, y
- \quad
- R^{10'} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo ciano,
o un compuesto
(I-d) representado por la siguiente fórmula
(I-d):
en
donde
- \quad
- R^{1} a R^{4}, R^{5'}, R^{6'}, R^{9'} y R^{10'} tienen los mismos significados que se han definido anteriormente, y
- \quad
- R^{7'} representa un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxilo, un átomo de halógeno o un grupo sulfoniloxi sustituido,
que comprende hacer reaccionar un
compuesto (XII) representado por la siguiente fórmula
(XII):
en
donde
- \quad
- R^{1} a R^{4} tienen los mismos significados que se han definido anteriormente,
y un compuesto
(XV-a) representado por la siguiente fórmula
(XV-a):
en
donde
- \quad
- R^{5'}, R^{6'}, R^{9'} y R^{10'} tienen los mismos significados que se han definido anteriormente,
o un compuesto
(XV-b) representado por la siguiente fórmula
(XV-b):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
- \quad
- R^{5'}, R^{6'}, R^{7'}, R^{9'} y R^{10'} tienen los mismos significados que se han definido anteriormente,
en presencia de un catalizador
ácido o base en un
solvente.
La tercera invención se refiere a un proceso
para producir el compuesto (I-c) que comprende
deshidratar un compuesto representado por la siguiente fórmula
(I-d'):
en
donde
- \quad
- R^{1} a R^{4}, R^{5'}, R^{6'}, R^{9'} y R^{10'} tienen los mismos significados que se han definido anteriormente.
\global\parskip0.940000\baselineskip
La cuarta invención se refiere a un proceso para
producir el compuesto (I-c) que comprende hacer
reaccionar un compuesto (XVI) representado por la siguiente fórmula
(XVI):
en
donde
- \quad
- R^{1} a R^{4} y R^{5'} tienen los mismos significados que se ha definido anteriormente, y
- \quad
- X representa un átomo de halógeno,
con trifenilfosfina en un solvente
para producir una sal de fosfonio, y después, hacer reaccionar el
compuesto resultante con un compuesto (XVII) representado por la
fórmula
(XVII):
en
donde
- \quad
- R^{6'}, R^{9'} y R^{10'} tienen los mismos significados que se han definido anteriormente,
en presencia de una
base.
La quinta invención se refiere a un proceso para
producir un compuesto (I-f) representado por la
siguiente fórmula (I-f):
en
donde
- \quad
- R^{1} a R^{4} y R^{5'} tienen los mismos significados que se han definido anteriormente,
que es un compuesto donde A es
CHR^{5''} en la fórmula mencionada anteriormente (I), que
comprende hacer reaccionar el compuesto (IV) representado por la
siguiente
fórmula
en
donde
- \quad
- R^{1} a R^{4} y R^{5'} tienen los mismos significados que se han definido anteriormente,
- \quad
- X representa un átomo de halógeno,
\newpage
con un compuesto (VIII)
representado por la fórmula
(VIII):
en
donde
- \quad
- W tiene el mismo significado que se ha definido anteriormente,
en un solvente en presencia de una
base.
La sexta invención se refiere a un herbicida que
contiene el compuesto (I) representado por la fórmula (I)
anteriormente mencionada como ingrediente efectivo.
A continuación, la presente invención se explica
en detalle.
Los varios tipos de sustituyentes, etc.
mostrados en los compuestos mencionados anteriormente son como se
muestra a continuación.
Por cierto, en la explicación de la presente
invención, también se muestra como "un compuesto (número, símbolo,
etc.)" con un número, símbolo, etc. entre paréntesis unidos a la
fórmula química (por ejemplo, el que se muestra mediante la fórmula
(I) también se denomina compuesto (I).). Y como un compuesto (I),
por ejemplo, en las Tablas 24 a 33 mencionadas posteriormente, se
muestran como un compuesto (1-c-1) a
un compuesto (1-c-183) o un
compuesto (1-d-1) a un compuesto
(I-d-12) y similares.
En la fórmula (I) mencionada anteriormente,
R^{1} a R^{4} pueden ser el mismo o diferentes unos de otros, y
cada uno representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que
tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a
4 átomos de carbono, un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos
de carbono, un grupo haloalcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono, un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano,
R^{12}S(O)_{n}, un grupo alcoxicarbonilo que tiene
de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo amino, -NHCOR^{11} o un
grupo carbonilo, donde R^{11} y R^{12} representan cada uno un
grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, n es un número
entero de 0 a 20.
El grupo alquilo es uno lineal o ramificado;
preferiblemente aquellos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; más
preferiblemente aquellos que tienen de 1 a 3 átomos de carbono. Por
ejemplo, se puede mencionar un grupo metilo, un grupo etilo, y un
grupo propilo.
El grupo alcoxi es uno lineal o ramificado;
preferiblemente aquellos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; más
preferiblemente aquellos que tienen de 1 a 3 átomos de carbono. Por
ejemplo, se puede mencionar un grupo metoxi, un grupo etoxi, un
grupo propiloxi y un grupo isopropiloxi.
El grupo haloalquilo es uno lineal o ramificado;
preferiblemente aquellos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; más
preferiblemente aquellos que tienen de 1 a 3 átomos de carbono. Por
ejemplo, se puede mencionar un grupo clorometilo, un grupo
cloroetilo y un grupo trifluorometilo.
El grupo haloalcoxi es uno lineal o ramificado;
preferiblemente aquellos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; más
preferiblemente aquellos que tienen de 1 a 3 átomos de carbono. Por
ejemplo, se puede mencionar un grupo trifluorometoxi y un grupo
trifluoroetoxi.
El átomo de halógeno es un átomo de flúor, un
átomo de cloro, un átomo de bromo y un átomo de yodo;
preferiblemente un átomo de cloro.
R^{12} en R^{12}S(O)_{n} es
un grupo alquilo lineal o ramificado; preferiblemente aquellos que
tienen de 1 a 4 átomos de carbono; más preferiblemente aquellos que
tienen de 1 a 3 átomos de carbono. Por ejemplo, se puede mencionar
un grupo metilo y similares.
El grupo alcoxi en el grupo alcoxicarbonilo es
uno lineal o ramificado; preferiblemente aquellos que tienen de 1 a
3 átomos de carbono; más preferiblemente un grupo etoxi.
R^{11} en NHCOR^{11} es un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono;
preferiblemente aquellos que tienen de 1 a 3 átomos de carbono; más
preferiblemente un grupo metilo.
n es un número entero de 0 a 2; preferiblemente
0 ó 2.
En la fórmula (I) mencionada anteriormente, A
representa CR^{5'}=CR^{6'},
CR^{5'}R^{7'}-CHR^{6} o CHR^{5}, donde
R^{5} representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene
de 1 a 6 átomos de carbono y un grupo haloalquilo que tiene de 1 a
4 átomos de carbono, R^{5'} representa un átomo de hidrógeno o un
grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, R^{6'}
representa un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxilo, un átomo de
halógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, y
R^{7'} representa un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxilo, un
átomo de halógeno o un grupo sulfoniloxi sustituido.
Como R^{5}, se puede mencionar un átomo de
hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y
un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono.
El grupo alquilo es uno lineal o ramificado,
preferiblemente aquellos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, más
preferiblemente aquellos que tienen de 1 a 3 átomos de carbono. Por
ejemplo, se puede mencionar un grupo metilo, un grupo etilo, y un
grupo propilo.
El grupo haloalquilo es uno lineal o ramificado,
preferiblemente aquellos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, más
preferiblemente aquellos que tienen de 1 a 3 átomos de carbono. Por
ejemplo, se puede mencionar un grupo clorometilo, un grupo
cloroetilo y un grupo trifluorometilo.
R^{5'} representa un átomo de hidrógeno o un
grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono. El grupo
alquilo es uno lineal o ramificado, preferiblemente aquellos que
tienen de 1 a 5 átomos de carbono, más preferiblemente aquellos que
tienen de 1 a 4 átomos de carbono.
R^{6'} representa un átomo de hidrógeno, un
grupo hidroxilo, un átomo de halógeno o un grupo alquilo que tiene
de 1 a 4 átomos de carbono. El grupo alquilo es uno lineal o
ramificado, y preferiblemente aquellos que tienen de 1 a 3 átomos
de carbono.
R^{7'} representa un átomo de hidrógeno, un
grupo hidroxilo, un átomo de halógeno o un grupo sulfoniloxi
sustituido.
Como átomo de halógeno se puede mencionar un
átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo y un átomo de
yodo, preferiblemente un átomo de flúor.
El sustituyente en el grupo sulfoniloxi
sustituido es un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono
o un grupo fenilo no sustituido o un grupo fenilo sustituido por un
grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono. Y, estos grupos
alquilo son lineales o ramificados, y preferiblemente aquellos que
tienen de 1 a 3 átomos de carbono, más preferiblemente un grupo
metilo.
El heteroanillo es un compuesto caracterizado en
que tiene un átomo preferiblemente seleccionado de un átomo de
oxígeno, un átomo de azufre y un átomo de nitrógeno como un átomo
del heteroanillo, más preferiblemente un grupo furilo, un grupo
tienilo, un grupo pirazoilo, un grupo pirrolinoilo, un grupo
imidazoilo, un grupo oxazoilo, un grupo isoxazoilo, un grupo
tiazoilo, un grupo 1,2,3-triazoilo, un grupo
1,2,4-triazoilo, un grupo
1,2,3-tiadiazoilo, un grupo tetrazoilo, un grupo
piridilo, un grupo pirimidililo, un grupo pirimidinoilo, un grupo
tiazolilo, un grupo quinolilo, un grupo
3,4-metilendioxifenilo, un grupo benzoxazoilo, un
grupo benzotiazoilo, un grupo benzoimidazoilo o un grupo
1,3-dioxoisoindoilo, más preferiblemente cualquiera
de los W-1 a W35 mostrados por la siguiente
fórmula:
\newpage
\global\parskip1.000000\baselineskip
En las fórmulas W-1 a
W-35 mencionadas anteriormente,
R^{14} representa un átomo de hidrógeno, un
grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo
haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo nitro, un
grupo ciano o un átomo de halógeno, preferiblemente un grupo
haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono o un átomo de
hidrógeno, más preferiblemente el grupo haloalquilo es un grupo
trifluorometilo.
R^{15} y R^{16} pueden ser el mismo o
diferente el uno del otro, y cada uno representa un átomo de
hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo
nitro, un grupo ciano, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono, un grupo haloalcoxi o un grupo alquiltio que tienen de 1 a
4 átomos de carbono, preferiblemente un grupo haloalquilo que tiene
de 1 a 4 átomos de carbono o un átomo de hidrógeno, más
preferiblemente el grupo haloalquilo es un grupo
trifluorometilo.
R^{17} representa un átomo de hidrógeno, un
grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo
haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente un
grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono. Y, el grupo
alquilo es preferiblemente un grupo metilo.
R^{18} representa un grupo alquilo que tiene
de 1 a 4 átomos de carbono o un átomo de hidrógeno, R^{19}
representa un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono, un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un
grupo nitro, un grupo ciano o un átomo de hidrógeno, preferiblemente
un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono. Y, el
grupo alquilo es preferiblemente un grupo metilo, y el grupo
haloalquilo es más preferiblemente un grupo trifluorometilo.
R^{20} representa un grupo alquilo que tiene
de 1 a 4 átomos de carbono, un átomo de hidrógeno, un grupo
haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo ciano o
un átomo de halógeno, preferiblemente un grupo ciano o un átomo de
halógeno, R^{21} representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 4
átomos de carbono, un átomo de hidrógeno, un grupo haloalquilo que
tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo ciano o un átomo de
halógeno, preferiblemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos
de carbono o un átomo de hidrógeno. Y, el átomo de halógeno es
preferiblemente un átomo de cloro, y el grupo alquilo es
preferiblemente un grupo metilo.
R^{22} representa un grupo alquilo que tiene
de 1 a 4 átomos de carbono, un átomo de hidrógeno, un grupo
haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo ciano o
un átomo de halógeno, preferiblemente un grupo ciano o un átomo de
halógeno, R^{23} representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 4
átomos de carbono, un átomo de hidrógeno, un grupo haloalquilo que
tiene de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo ciano, preferiblemente
un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono o un átomo de
hidrógeno. Y, el átomo de halógeno es preferiblemente un átomo de
cloro, y el grupo alquilo es preferiblemente un grupo metilo.
R^{24} representa un grupo alquilo que tiene
de 1 a 4 átomos de carbono, un átomo de hidrógeno, un grupo
haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo ciano o
un átomo de halógeno, preferiblemente un grupo ciano o un átomo de
halógeno, R^{25} representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 4
átomos de carbono, un átomo de hidrógeno, un grupo haloalquilo que
tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo ciano o un átomo de
halógeno, preferiblemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos
de carbono o un átomo de hidrógeno. Y, este átomo de halógeno es
preferiblemente un átomo de cloro, y el grupo alquilo es
preferiblemente un grupo metilo.
En la fórmula (I), cuando A es
CR^{5'}=CR^{6'} o CR^{5'}R^{7'}-CHR^{6}, W
representa un anillo de benceno mostrado por la siguiente fórmula
(III-2).
R^{9'} es un grupo haloalquilo que tiene de 1
a 4 átomos de carbono, un grupo ciano, un átomo de hidrógeno,
R^{12}S(O)_{n}, un grupo nitro o un grupo
haloalcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono.
El grupo haloalquilo es uno lineal o ramificado,
y preferiblemente aquellos que tienen de 1 a 3 átomos de carbono,
más preferiblemente un grupo trifluorometilo.
R^{12} y n en R^{12}S(O)_{n}
tienen los mismos significados que se han definido
anteriormente.
El grupo haloalcoxi es uno lineal o ramificado,
y preferiblemente aquellos que tienen de 1 a 3 átomos de carbono,
más preferiblemente un grupo trifluorometoxi.
R^{10'} es un átomo de hidrógeno, un átomo de
halógeno, un grupo ciano o un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4
átomos de carbono.
Como átomo de halógeno se puede mencionar un
átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo o un átomo de
yodo, y preferiblemente un átomo de flúor o un átomo de cloro.
El grupo haloalquilo es uno lineal o ramificado,
y preferiblemente aquellos que tienen de 1 a 3 átomos de carbono,
más preferiblemente un grupo trifluorometilo.
A representa CR^{5'}=CR^{6'} o
CR^{5'}R^{7'}-CHR^{6'}, donde como X en el
compuesto representado por la fórmula (XVII) a ser utilizado en la
preparación del compuesto representado por la fórmula
(I-c), se puede mencionar un átomo de halógeno, y
preferiblemente un átomo de cloro o un átomo de bromo.
En la fórmula (I) mencionada anteriormente, como
compuesto (I) representado por la fórmula (I-c):
en
donde
- \quad
- R^{1} a R^{4} y R^{5'} a R^{6'} y R^{9'} a R^{10'} tienen los mismos significados que se han definido anteriormente,
en donde A es CR^{5'}=CR^{6'}, se mencionan
aquellos en que los varios tipos de sustituyentes mencionados
anteriormente se combinan, y aquellos preferidos por sus efectos
médicos son los siguientes.
(i) Un compuesto (I-c) en donde
R^{1} a R^{4}, R^{5'}, R^{6'}, R^{10'} son un átomo de
hidrógeno, y R^{9'} es un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4
átomos de carbono. Por ejemplo, se puede mencionar un compuesto
I-c-1 mencionado en la Tabla 24
mostrada más adelante y similares.
(ii) Un compuesto (I-c) en donde
R^{1}, R^{3}, R^{4}, R^{6'} y R^{10'} son átomos de
hidrógeno, R^{2} es un grupo nitro, R^{9'} es un grupo
haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y R^{5'} es un
grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono. Por ejemplo, se
puede mencionar un compuesto I-c-15
mencionado en la Tabla 24 mostrada más adelante y similares.
(iii) Un compuesto (I-c) en
donde R^{1}, R^{2}, R^{4}, R^{6'} y R^{10'} son átomos de
hidrógeno, R^{3} es un átomo de halógeno, R^{9'} es un grupo
haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, y R^{5'} es un
grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono. Por ejemplo, se
pueden mencionar los compuestos
I-c-40,
I-c-42,
I-c-44,
I-c-53,
I-c-55,
I-c-57,
I-c-67 mencionados en la Tabla 24
mostrada más adelante y similares.
(iv) Un compuesto (I-c) en donde
R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{6'} son átomos de hidrógeno,
R^{3} es un átomo de halógeno, R^{9'} es un grupo haloalquilo
que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, R^{10'} es un átomo de
halógeno, y R^{5'} es un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos
de carbono. Por ejemplo, se puede mencionar un compuesto
I-c-4 mencionado en la Tabla 24
mostrada más adelante y similares.
(v) Un compuesto (I-c) en donde
R^{1}, R^{2}, R^{4}, R^{6'} y R^{10'} son átomos de
hidrógeno, R^{3} es un grupo nitro, R^{9'} es un grupo
haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, y R^{5'} es un
grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono. Por ejemplo, se
pueden mencionar los compuestos
I-c-72,
I-c-74 mencionados en la Tabla 24
mostrada más adelante y similares.
(vi) Un compuesto (I-c) en donde
R^{1}, R^{2}, R^{4}, R^{6'} y R^{10'} son átomos de
hidrógeno, R^{3} es un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono, R^{9'} es un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos
de carbono, y R^{5'} es un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos
de carbono. Por ejemplo, se puede mencionar un compuesto
I-c-76 mencionado en la Tabla 24
mostrada más adelante y similares.
(vii) Un compuesto (I-c) en
donde R^{1}, R^{2}, R^{4}, R^{6'} y R^{10'} son átomos de
hidrógeno, R^{3} es un grupo ciano, R^{9'} es un grupo
haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, R^{5'} es un
grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono. Por ejemplo, se
pueden mencionar los compuestos
I-c-81,
I-c-83 mencionados en la Tabla 24
mostrada más adelante y similares.
(viii) Un compuesto (I-c) en
donde R^{1}, R^{2}, R^{4}, R^{6'} y R^{10'} son átomos de
hidrógeno, R^{3} es un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4
átomos de carbono, R^{9'} es un grupo haloalquilo que tiene de 1
a 4 átomos de carbono, y R^{5'} es un grupo alquilo que tiene de 1
a 6 átomos de carbono. Por ejemplo, se pueden mencionar los
compuestos I-c-86,
I-c-88 mencionados en la Tabla 24
mostrada más adelante y similares.
(ix) Un compuesto (I-c) en donde
R^{1}, R^{4}, R^{6'} y R^{10'} son átomos de hidrógeno,
R^{2} y R^{3} son un átomos de halógeno, R^{9'} es un grupo
haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, R^{5'} es un
grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono. Por ejemplo, se
pueden mencionar los compuestos
I-c-111,
I-c-113 mencionados en la Tabla 24
mostrada más adelante y similares.
(x) Un compuesto (I-c) en donde
R^{1}, R^{4}, R^{6'} y R^{10'} son átomos de hidrógeno,
R^{2} es un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
R^{3} es un átomo de halógeno, R^{9'} es un grupo haloalquilo
que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, y R^{5'} es un grupo alquilo
que tiene de 1 a 6 átomos de carbono. Por ejemplo, se puede
mencionar un compuesto I-c-131
mencionado en la Tabla 24 mostrada más adelante y similares.
(xi) Un compuesto (I-c) en donde
R^{1}, R^{4}, R^{6'} y R^{10'} son átomos de hidrógeno,
R^{2} es un átomo de halógeno, R^{3} es un grupo ciano,
R^{9'} es un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono, y R^{5'} es un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de
carbono. Por ejemplo, se pueden mencionar los compuestos
I-c-135,
I-c-137,
I-c-139,
I-c-141,
I-c-143,
I-c-145 mencionados en la Tabla 24
mostrada más adelante y similares.
Además, en la fórmula (I) mencionada
anteriormente, como un compuesto (I) representado por la fórmula
(I-d):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
- \quad
- R^{1} a R^{4} y R^{5'} a R^{7'} y R^{9'} a R^{10'} tienen los mismos significados que se han definido anteriormente,
donde A es
CR^{5'}R^{7'}-CHR^{6'}, se mencionan aquellos
en los que varios tipos de sustituyentes antes mencionados se
combinan, y aquellos preferidos por sus efectos médicos son los
siguientes.
(xii) Un compuesto (I-d) en
donde R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{6'} son átomos de hidrógeno,
R^{3},R^{10'} y R^{7'} son átomos de halógeno, R^{9'} es un
grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, y R^{5'}
es un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono. Por
ejemplo, se puede mencionar un compuesto
I-d-13 mencionado en la Tabla 25
mostrada más adelante y similares.
(3) En la fórmula (I), cuando A es
CHR^{5}-Y, CR^{5}=CR^{6},
CR^{5}R^{7}-CHR^{6} o CHR^{5}, W representa
un heteroanillo.
W representa un heteroanillo que tiene el mismo
significado que se ha definido anteriormente.
En la fórmula (I), como un compuesto (I) donde A
representa CHR^{5}, y como el compuesto (I) en donde W es un
heteroanillo, se mencionan aquellos en los que se combinan los
varios tipos de sustituyentes mencionados anteriormente, y aquellos
preferidos en efectos médicos son los siguientes.
(ix) En un compuesto representado por la fórmula
(I-f):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
- \quad
- R^{1} a R^{4}, R^{5} y W tienen los mismos significados que se han definido anteriormente,
un compuesto en donde R^{1},
R^{2} y R^{4} son átomos de hidrógeno, R^{3} es un átomo de
halógeno, R^{5} es un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de
carbono, y un heteroanillo W es un compuesto (I-f)
mostrado por W-19. Por ejemplo, se puede mencionar
un compuesto (I-f-9) mencionado en
la Tabla 29 mostrada posteriormente y
similares.
\newpage
A continuación, se explican en más detalle los
métodos de síntesis del compuesto (I) según la presente invención
mediante clasificación
el caso donde A es CR^{5'}=CR^{6'} o
CR^{5'}R^{7'}-CHR^{6'}, y
el caso donde A es CHR^{5}.
En la fórmula (I), cuando A es
CR^{5'}=CR^{6'} o CR^{5'}R^{7'}-CHR^{6'},
el compuesto (I-c) o (I-d) se puede
sintetizar según cualquiera de los métodos de síntesis
2-1, 2-2 ó 2-3
mostrados a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
De entre el compuesto (I) se pueden sintetizar
el compuesto (I-c) y el compuesto
(I-d) como se muestra a continuación haciendo
reaccionar un compuesto (XII) y un compuesto (XV-a)
o su compuesto ácido carboxílico, o un compuesto
(XV-b) o su compuesto ácido carboxílico en presencia
de una base o un catalizador ácido en un
solvente.
solvente.
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\vskip1.000000\baselineskip
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\vskip1.000000\baselineskip
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\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
- \quad
- R^{1} a R^{4}, R^{5'}, R^{6'}, R^{7'}, R^{9'} y R^{10'} tienen los mismos significados que se han definido anteriormente.
El compuesto (XV-a) y el
compuesto (XV-b) se pueden producir fácilmente como
se muestra a continuación utilizando un éster de ácido alcanoico
\alpha-halo sustituido (un compuesto (XVIII)) como
material de partida sometiéndolo a una reacción de Arbuzov o una
reacción de Horner utilizando fosfito de trietilo para obtener el
compuesto (XV-a') a través de un compuesto (XIX), y
se puede obtener el compuesto (XV-a) mediante
hidrólisis del anterior y el compuesto (XV-b') se
puede producir fácilmente con un agente reductor.
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
- \quad
- R^{5'}, R^{6'}, R^{9'} y R^{10'} tienen los mismos significados que se han definido anteriormente, R^{18} representa un grupo alquilo o un grupo fenilo, y Hal representa un átomo halógeno.
Como un tipo de la base a ser utilizada, se
puede mencionar, por ejemplo, bases orgánicas tal como trietilamina,
piridina,
4-N,N-dimetilaminopiridina,
N,N-dimetilanilina,
1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano,
1,8-diazabiciclo[5.4.0]undeca-7-eno,
etc.; alcóxidos de metales alcalinos; alcóxidos tal como metóxido
de sodio, etóxido de sodio, t-butóxido de potasio,
etc.; bases inorgánicas tal como hidruro de sodio, hidruro de
potasio, amida de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio,
carbonato de potasio, carbonato de sodio, hidrogenocarbonato de
potasio, hidrogenocarbonato de sodio, etc.; diisopropilamida de
litio, y amida de bistrimetilsilil-litio.
Como un tipo de la base a ser utilizada para la
producción del compuesto (I-a), se puede mencionar,
por ejemplo, bases orgánicas tal como trietilamina, piridina,
4-N,N-dimetilaminopiridina,
N,N-dimetilanilina,
1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano,
1,8-diazabiciclo[5.4.0]undeca-7-eno,
etc.; alcóxidos de metales alcalinos; alcóxidos tal como metóxido de
sodio, etóxido de sodio, t-butóxido de potasio,
etc.; bases inorgánicas tal como hidruro de sodio, hidruro de
potasio, amida de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio,
carbonato de potasio, carbonato de sodio, hidrogenocarbonato de
potasio, hidrogenocarbonato de sodio, etc.; diisopropilamida de
litio, y amida de bistrimetilsilil-litio.
Como un tipo del catalizador ácido, se puede
mencionar, por ejemplo, ácidos minerales tal como ácido clorhídrico,
ácido sulfúrico, ácido nítrico, etc.; ácidos orgánicos tal como
ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido
metanosulfónico, ácido bencenosulfónico, ácido
p-toluenosulfónico, etc.; sales de adición ácida de
aminas tal como clorhidrato de piridina, clorhidrato de
trietilamina, etc.; haluros de metales, tal como tetracloruro de
titanio, cloruro de zinc, cloruro ferroso, cloruro férrico, etc.;
ácidos de Lewis tal como trifluoruro de boro eterato, etc.
Una cantidad del catalizador básico o del
catalizador ácido a utilizar es de 0.001 a 1 moles por mol de un
compuesto (XII).
\newpage
Se puede sintetizar el compuesto
(I-c) mediante deshidratación del compuesto
(I-d').
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\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
- \quad
- R^{1} a R^{4}, R^{5'}, R^{6'}, R^{9'} y R^{10'} tienen los mismos significados que se han definido anteriormente.
El compuesto (I-d') se puede
producir, por ejemplo, como se muestra a continuación, sometiendo el
compuesto (IV) sucesivamente a (a) acetilación, (b) hidrólisis, y
(c) oxidación de un grupo hidroxilo para obtener un compuesto (XX),
y después, haciéndolo reaccionar con un compuesto (XXI).
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
- \quad
- R^{1} a R^{4}, R^{5'}, R^{6'}, R^{7'}, R^{9'}, R^{10'} y X tienen los mismos significados que se han definido anteriormente.
El compuesto (IV) se puede producir fácilmente
haciendo reaccionar 2-aminopropanol que se produce
mediante el método divulgado en la publicación de patente
provisional japonesa No. 45735/1998, Heterocycle, vol. 41, pp.
477-485 (1995), Synthetic Communication, vol. 19,
pp. 2921-2924 (1989), Journal of Medicinal
Chemistry, vol. 30, pp. 400-405 (1987), Journal of
Medicinal Chemistry, pp. 1480-1489 (1956) y
similares, con ácidos 2-halocarboxíli-
cos.
cos.
El compuesto (XXI) se puede obtener como un
producto disponible comercialmente, o se puede obtener mediante
halogenación de un alquilbenceno sustituido o un alcohol bencílico
sustituido.
\newpage
Como se muestra a continuación, el compuesto
(I-c) se puede producir sometiendo directamente un
compuesto (I-d') a una reacción de deshidratación
utilizando un catalizador ácido o base.
O de otro modo, el compuesto
(I-c) se puede producir, después de obtener un
compuesto (I-d'') en el que el grupo hidroxilo del
compuesto (I-d') se convierte en un grupo eliminable
adecuado, sometiendo a una reacción de eliminación del grupo.
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\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
- \quad
- R^{1} a R^{4}, R^{5'}, R^{6'}, R^{9'} y R^{10'} tienen los mismos significados que se han definido anteriormente, y L representa un átomo halógeno, un grupo alquilsulfoniloxi, un grupo alquilcarboniloxi, un grupo fenilcarboniloxi, un grupo alquilcarboniloxi, un grupo fenilcarboniloxi o un grupo alcoxi.
Como el solvente a ser utilizado para la
síntesis del compuesto (I-d''), no está
específicamente limitado en tanto que no concierne a la presente
reacción, por ejemplo, éteres tales como dietiléter,
tetrahidrofurano, dioxano, etc.; solventes apróticos dipolares
tales como N,N-dimetilformamida, dimetilsulfóxido,
etc.; hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno, xileno
etc.; nitrilos tal como acetonitrilo, etc.; cetonas tales como
acetona, metiletilcetona, etc.; y un solvente mezcla de los
solventes anteriores, etc.
Como un tipo del grupo eliminable, se puede
mencionar, por ejemplo, un átomo de halógeno tal como un átomo de
cloro, un átomo de bromo, un átomo de flúor, un átomo de yodo y
similares; un grupo sulfoniloxi tal como un grupo
metanosulfoniloxi, un grupo p-toluenosulfoniloxi,
grupo trifluorometanosulfoniloxi y similares, un grupo carboniloxi
tal como un grupo trifluoroacetiloxi, un grupo acetiloxi, un grupo
p-nitrobenciloxi y similares; un grupo alcoxi tal
como un grupo metoxi, un grupo etoxi y similares.
Como un tipo de la base, se puede mencionar, por
ejemplo, bases orgánicas tal como trietilamina, piridina,
4-N,N-dimetilaminopiridina,
N,N-dimetilanilina,
1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano,
1,8-diazabiciclo[5.4.0]undeca-7-eno,
etc.; alcóxidos de metales alcalinos; alcóxidos tal como metóxido
de sodio, etóxido de sodio, t-butóxido de potasio,
etc.; bases inorgánicas tal como hidruro de sodio, hidruro de
potasio, amida de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio,
carbonato de potasio, carbonato de sodio, hidrogenocarbonato de
potasio, hidrogenocarbonato de sodio, etc.; diisopropilamida de
litio, y amida de bistrimetilsilil-litio.
Como un tipo del catalizador ácido, se puede
mencionar, por ejemplo, ácidos minerales tal como ácido clorhídrico,
ácido sulfúrico, ácido nítrico, etc.; ácidos orgánicos tal como
ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido
metanosulfónico, ácido bencenosulfónico, ácido
p-toluenosulfónico, etc.; sales de adición ácida de
aminas tal como clorhidrato de piridina, clorhidrato de
trietilamina, etc.; haluros de metales, tal como tetracloruro de
titanio, cloruro de zinc, cloruro ferroso, cloruro férrico, etc.;
ácidos de Lewis tal como trifluoruro de boro eterato, etc.
Una cantidad del catalizador ácido que se va a
utilizar es de 0.001 a 1 moles por mol del compuesto
(I-d').
En la producción del compuesto
(I-c), esta se lleva a cabo con una concentración de
reacción del 5 al 80%.
En el método de producción, una proporción de la
base que se va a utilizar puede ser de 0.5 a 2 moles por mol del
compuesto (I-d'), preferiblemente de 1 a 1.2
moles.
La temperatura de reacción no está
específicamente limitada en tanto que esta se lleve a cabo a un
punto de ebullición del solvente a utilizar o menor, y normalmente
se lleva a cabo de 0 a 110ºC.
El tiempo de reacción puede variar dependiendo
de la densidad y temperatura mencionadas anteriormente, y
normalmente se lleva a cabo durante 0.5 hasta 24 horas.
Se puede sintetizar el compuesto
(I-c') (en la fórmula (I-c), un
compuesto en donde R^{6'} es R^{6''} (R^{6''} representa un
átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono)), como se muestra a continuación, haciendo reaccionar un
compuesto (IV) con trifenilfosfina en un solvente para preparar una
sal de fosfonio, y haciéndola reaccionar con un compuesto (XVII') en
presencia de una base.
en
donde
- \quad
- R^{6''} representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, R^{1} a R^{4}, R^{5'}, R^{9'}, R^{10'} y X tienen los mismos significados que se han definido anteriormente.
El compuesto (IV) se puede obtener mediante el
método que se ha mencionado anteriormente.
Como el solvente, no está específicamente
limitado en tanto que no concierne a la presente reacción, y se
puede mencionar, por ejemplo, éteres tales como dietiléter,
tetrahidrofurano, dioxano, etc.; solventes apróticos dipolares
tales como N,N-dimetilformamida, dimetilsulfóxido,
etc.; hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno, xileno
etc.; nitrilos tal como acetonitrilo, etc.; cetonas tales como
acetona, metiletilcetona, etc.; y un solvente mezcla de los
solventes anteriores, etc.
La trifenilfosfina se puede obtener como un
producto disponible comercialmente.
Como un tipo de la base, se puede mencionar, por
ejemplo, trietilamina, bases orgánicas tal como piridina,
4-N,N-dimetilaminopiridina,
N,N-dimetilanilina,
1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano,
1,8-diazabiciclo[5.4.0]undeca-7-eno,
etc.; alcóxidos de metales alcalinos; alcóxidos tal como metóxido
de sodio, etóxido de sodio, t-butóxido de potasio,
etc.; bases inorgánicas tal como hidruro de sodio, hidruro de
potasio, amida de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio,
carbonato de potasio, carbonato de sodio, hidrogenocarbonato de
potasio, hidrogenocarbonato de sodio, etc.; diisopropilamida de
litio, y amida de bistrimetilsilil-litio.
El compuesto (XVII') se puede obtener como un
producto comercialmente disponible o se puede obtener oxidando un
alcohol bencílico sustituido.
En la producción del compuesto
(I-c'), esta se lleva a cabo con una concentración
de reacción del 5 al 80%.
En el método de producción, una proporción de la
base que se va a utilizar puede ser de 0.5 a 2 moles por mol del
compuesto (VI), preferiblemente de 1 a 1.2 moles.
La temperatura de reacción no está
específicamente limitada en tanto que esta se lleve a cabo a un
punto de ebullición del solvente a utilizar o menor, y normalmente
se lleva a cabo de 0 a 110ºC.
El tiempo de reacción puede variar dependiendo
de la densidad y temperatura mencionadas anteriormente, y
normalmente se lleva a cabo durante 0.5 a 24 horas.
Como el compuesto (I) producido de esta manera,
se puede mencionar, por ejemplo, el compuesto (I-c)
tales como compuestos I-c-1 a
I-c-183 mostrados en la Tabla 24
mencionada posteriormente, y el compuesto (I-d)
tales como los compuestos I-d-1 a
I-d-65 mostrados en la Tabla 25
mencionada más adelante. Por ejemplo, se puede mencionar un
compuesto I-c-1 significa que
R^{1'} a R^{4'}, R^{6'} y R^{10'} son átomos de hidrógeno,
y R^{9'} es un grupo trifluorometilo en el compuesto
(I-c).
En la fórmula (I), cuando A es CHR^{5}, el
compuesto (I) se puede sintetizar mediante el método mostrado a
continuación.
(a) Se puede producir el compuesto
(I-f) (un compuesto en donde A es CHR^{5} en el
compuesto (I)), como se muestra a continuación, haciendo reaccionar
el compuesto (IV) y el compuesto (VIII) en un solvente.
Y la reacción se lleva a cabo preferiblemente en
presencia de una base.
en
donde
- \quad
- R^{1} a R^{4}, R^{5}, X y W tienen los mismos significados que se han definido anteriormente.
Como el solvente que se va a utilizar para la
síntesis del compuesto (I-a), no está
específicamente limitado en tanto que no concierne a la presente
reacción, y se puede mencionar, por ejemplo, éteres tales como
dietiléter, tetrahidrofurano, dioxano, etc.; solventes apróticos
dipolares tales como N,N-dimetilformamida,
dimetilsulfóxido, etc.; hidrocarburos aromáticos tales como
benceno, tolueno, xileno etc.; nitrilos tal como acetonitrilo, etc.;
cetonas tales como acetona, metiletilcetona, etc.; y un solvente
mezcla de los solventes anteriores, etc.
Como un tipo de la base a ser utilizada en la
producción del compuesto (I-a), se puede mencionar,
por ejemplo, bases orgánicas tal como trietilamina, piridina,
4-N,N-dimetilaminopiridina,
N,N-dimetilanilina,
1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano,
1,8-diazabiciclo[5.4.0]undeca-7-eno,
etc.; alcóxidos de metales alcalinos; alcóxidos tal como metóxido de
sodio, etóxido de sodio, t-butóxido de potasio,
etc.; bases inorgánicas tal como hidruro de sodio, hidruro de
potasio, amida de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio,
carbonato de potasio, carbonato de sodio, hidrogenocarbonato de
potasio, hidrogenocarbonato de sodio, etc.; diisopropilamida de
litio, y amida de bistrimetilsilil-litio.
En la producción del compuesto
(I-f), esta se lleva a cabo con una concentración de
reacción del 5 al 80%.
En el método de producción, una proporción de la
base que se va a utilizar puede ser de 0.5 a 2 moles por mol del
compuesto (IV), preferiblemente de 1 a 1.2 moles.
La temperatura de reacción no está
específicamente limitada en tanto que esta se lleve a cabo a un
punto de ebullición del solvente a utilizar o menor, y normalmente
se lleva a cabo de 0 a 110ºC.
El tiempo de reacción puede variar dependiendo
de la densidad y temperatura mencionadas anteriormente, y
normalmente se lleva a cabo durante 0.5 a 24 horas.
Como el compuesto (I) sintetizado de esta
manera, se puede mencionar, por ejemplo, los compuestos
(I-f-1),
(I-f-12) mostrados en la Tabla 29, y
similares.
El herbicida de la presente invención tiene
efectos herbicidas notables y contiene al menos uno de los
compuestos (I) como ingrediente efectivo.
El compuesto (I) de la presente invención es
eficaz para, por ejemplo, malas hierbas monocotiledóneas y malas
hierbas dicotiledóneas, y se puede utilizar como herbicida para
arrozales y campos de tierras altas.
Como malas hierbas monocotiledóneas, se pueden
mencionar malas hierbas de arrozales tal como pasto colorado
(Echinochloa crusgalli), juncos (Scrips juncoides),
ciperáceas planas (Cyperus serotinus Rottb.), juncia de agua
de flor pequeña (Cyperus difformis), coleta de hoja estrecha
(Alisma canaliculatum), monocoria (Monochoria
vaginalis), cala de agua (Sagitaria pygmaea), etc.; y
malas hierbas de campos de tierras altas tales como garranchuelo
(Digitaria adscendens), pata de gallina (Eleusine
indica), cola de zorro verde (Setaria viridis), césped
negro (Alopecurus aegualis), pasto de invierno (Poa
annua), etc.
Como malas hierbas dicotiledóneas, se pueden
mencionar malas hierbas de arrozales tal como falso amurajes
(Lindernia pyxidaria), rotala enana (Rotala indica),
apio oriental (Oenanthe javanica), etc.; y malas hierbas de
campos de tierras altas tales como quinoa blanca común
(Chenopodium album), amaranto ascendente (Amaranthus
lividus), malva india (Abutilion theophrasti),
campanillas (Ipomoea spps.), bardana común (Xanthium
pensylvanicum), Cassia obtusifolia, pamplina
(Stellaria media), etc.
El compuesto activo de la presente invención se
puede aplicar antes de la germinación o después de la germinación
de las plantas, y se puede mezclar con la tierra antes de la
siembra.
Se puede variar una cantidad del compuesto
activo de la presente invención que se va a aplicar en un amplio
intervalo dependiendo del tipo de compuesto, tipo de plantas a las
que se va a aplicar, tiempo en que se va a aplicar, lugar en que
se va a aplicar, las calidades de los efectos deseados, y similares,
y como un norma general, se puede ejemplificar mediante un
intervalo de alrededor de 0.001 a 10 kg, preferiblemente alrededor
de 0.01 a 10 kg por hectárea (ha) del compuesto activo.
El compuesto (I) se puede utilizar solo, pero
normalmente se utiliza formulando un diluyente, un agente
tensoactivo, un dispersante, un agente auxiliar, etc., según una
manera convencional, y por ejemplo, se prepara preferiblemente como
una composición tal como un polvo, una emulsión, gránulo fino,
gránulo, polvo humectable, polvo humectable granular, una
suspensión acuosa, una suspensión oleaginosa, una dispersión
emulsionada, una preparación soluble, un agente oleaginoso, una
microcápsula, etc.
Como diluyente sólido, se puede mencionar, por
ejemplo, talco, bentonita, montmorillonita, arcilla, caolín,
carbonato cálcico, tierra de diatomeas, carbono blanco, vermiculita,
cal apagada, arena silícea, sulfato amónico, urea, etc.
Como diluyente líquido, se puede mencionar, por
ejemplo, hidrocarburos (por ejemplo, queroseno, aceite mineral,
etc.); hidrocarburos aromáticos (por ejemplo, benceno, tolueno,
xileno, dimetilnaftaleno, fenilxililetano, etc.); hidrocarburos
halogenados (por ejemplo, cloroformo, tetracloruro de carbono,
etc.); éteres (por ejemplo dioxano, tetrahidrofurano, etc.);
cetonas (por ejemplo acetona, ciclohexanona, isoforona, etc.);
ésteres (por ejemplo, acetato de etilo, acetato de etilenglicol,
maleato de dibutilo, etc.); alcoholes (por ejemplo, metanol,
n-hexanol, etilenglicol, etc.); solventes polares
(por ejemplo, dimetilformamida, dimetilsulfóxido,
N-metilpirrolidona, etc.); y agua.
Como agente adhesivo y un dispersante, se pueden
mencionar, por ejemplo, caseína, alcohol polivinílico, carboximetil
celulosa, bentonita, goma xantana, goma arábiga, etc.
Como propelente de aerosol, se puede mencionar,
por ejemplo, aire, nitrógeno, gas dióxido de carbono, propano,
hidrocarburos halogenados, etc.
Como estabilizador, se puede mencionar, por
ejemplo, PAP, BHT, etc.
Como agente tensoactivo, se puede mencionar, por
ejemplo, un sulfato de alquilo, un sulfonato de alquilo, un
bencenosulfonato de alquilo, un sulfonato de lignina, un
sulfosuccinato de dialquilo, un condensado de sulfonato de
naftaleno, un éter alquílico de polioxietileno, un éter de
polioxietileno alquilalilo, un éster de alquilsorbitano, un éster
de polioxietilensorbitano, un polioxietilenalquilamina, etc.
Como agente tensoactivo, se puede mencionar, por
ejemplo, un sulfato de alquilo, un sulfonato de alquilo, un
bencenosulfonato de alquilo, un sulfonato de lignina, un
sulfosuccinato de dialquilo, un condensado de sulfonato de
naftaleno, un éter alquílico de polioxietileno, un éter de
polioxietileno alquilalilo, un éster de alquilsorbitano, un éster
de polioxietilensorbitano, un polioxietilenalquilamina, etc.
En la preparación de la presente preparación, el
diluyente, agente tensoactivo, dispersante y agente auxiliar
mencionados anteriormente se pueden utilizar cada uno
individualmente o en una combinación adecuada de dos o más
dependiendo de los fines respectivos.
Una concentración de un ingrediente eficaz
cuando se prepara el compuesto (I) de la presente invención en
preparaciones es generalmente del 1 al 50% en peso en una emulsión,
generalmente del 0.3 al 25% en peso en un polvo, generalmente del 1
al 90% en peso en un polvo humectable o un polvo humectable
granular, generalmente del 0.5 al 10% en peso en un gránulo,
generalmente del 0.5 al 40% en peso en una dispersión, generalmente
del 1 al 30% en peso en una dispersión emulsionada, generalmente del
0.5 al 20% en peso en una preparación soluble, y generalmente del
0.1 al 5% en peso en un aerosol.
Estas preparaciones se pueden proporcionar para
varios usos diluyéndolas para tener una concentración adecuada y
rociándolas a los tallos y/o hojas de las plantas, tierra,
superficie de arrozales, o aplicándolas directamente en ellas,
dependiendo de sus fines respectivos.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
A continuación, la presente invención se
explicará en más detalle mediante referencia a Ejemplos y Ejemplos
de referencia. Por cierto, estos Ejemplos no pretenden limitar el
ámbito de la presente invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1-2
Primer
paso
Se disolvieron 40 g (145.7 mmol) de
1-(5-clorobenzoxazol-2-il)-1-bromopropano
en 200 ml de DMF, y se añadieron a la solución 42.9 g (437.2 mmol)
de acetato de potasio y 30.2 g (218.6 mmol) de carbonato de potasio,
y la mezcla resultante se agitó a 60ºC durante 10 horas.
Después de enfriar a temperatura ambiente, se
añadió tolueno a la mezcla de reacción y la fase orgánica se lavó
con agua y una solución salina saturada, y se secó sobre sulfato de
sodio anhidro.
El extracto resultante, después de la
concentración mediante un evaporador, se aisló mediante
cromatografía en columna (Wakogel C-300 disponible
de Wako Junyaku Co., Ltd., eluido mediante
n-hexano:acetato de etilo = 20:1) para obtener 23.5
g (el rendimiento fue del 64%) del compuesto deseado como un
producto oleaginoso naranja.
\vskip1.000000\baselineskip
Segundo
paso
Se disolvieron 23 g (90.7 mmol) de
1-(5-clorobenzoxazol-2-il)-1-acetoxipropano
en 200 ml de metanol, a la solución se añadieron 20 g (103.7 mmol)
de una solución de metanol que contenía metóxido de sodio al 28%, y
la mezcla se agitó de 50 a 60ºC durante una hora.
Después de enfriar a temperatura ambiente, se
añadió tolueno a la mezcla de reacción, y la fase orgánica se lavó
con agua y una solución salina saturada, y se secó sobre sulfato de
sodio anhidro.
El extracto resultante, después de la
concentración mediante un evaporador, se aisló mediante
cromatografía en columna (Wakogel C-300 disponible
de Wako Junyaku Co., Ltd., eluido mediante
n-hexano:acetato de etilo = 10:1) para obtener 13.8
g (el rendimiento fue del 72%) del compuesto deseado, Intermediario
301, como un producto oleaginoso rojizo pálido.
^{1}H-RMN (300 MHz),
CDCl_{3}, \delta (ppm)
7.70 (1H, s), 7.30 a 7.69 (2H, m), 4.91 (1H, q),
2.70 a 3.10 (1H, br), 1.91 a 2.17 (2H, m) 1.05 (3H, t).
\vskip1.000000\baselineskip
Tercer
paso
Se disolvieron 9.6 g (75.6 mmol) de cloruro de
oxalilo en 100 ml de diclorometano, y la solución se agitó a
-78ºC.
A la solución se le añadió gradualmente gota a
gota una solución mezcla que comprendía 26.4 ml de diclorometano y
7.1 ml de DMSO y la mezcla se agitó durante 10 minutos.
Además, a la mezcla se le añadieron gradualmente
50 ml de un solución de diclorometano que contenía 8 g (38.7 mmol)
de
1-(5-clorobenzoxazol-2-il)-1-hidroxipropano,
y la mezcla resultante se agitó a -78ºC durante 15 minutos.
Después, la mezcla se agitó a -45ºC durante una
hora, y se añadieron gradualmente a la mezcla gota a gota 40 ml de
trietilamina y la mezcla resultante se agitó a 0ºC durante 20
minutos.
Después de completar la agitación, se añadieron
a la mezcla 120 ml de una solución acuosa saturada de cloruro
amónico, y la fase orgánica se extrajo con acetato de etilo.
El extracto resultante se secó sobre sulfato
sódico, y después de la concentración mediante un evaporador, se
aisló mediante cromatografía en columna (Wakogel
C-300 disponible de Wako Junyaku Co., Ltd., eluido
mediante n-hexano:acetato de etilo = 10:1) para
obtener 2.9 g (el rendimiento fue del 37%) del compuesto deseado,
Intermediario 302, como un cristal naranja.
\vskip1.000000\baselineskip
Cuarto
paso
Bajo una corriente de nitrógeno, se añadieron
0.45 g (18.5 mmol) de magnesio y 0.01 g de yodo a 50 ml de éter
dietílico, y la mezcla se agitó durante 5 minutos con refrigeración
en hielo.
A la mezcla se añadieron gradualmente gota a
gota 10 ml de una solución de éter dietílico que contenía 3 g (11.7
mmol) de bromuro de
4-fluoro-3-trifluorometilbencilo,
y la mezcla resultante de agitó a fondo durante 30 minutos.
A la mezcla se añadieron gradualmente gota a
gota 10 ml de una solución de éter dietílico que contenía 2.46 g
(11.7 mmol) de
1-(5-clorobenzoxazol-2-il)propanona,
y se agitó a temperatura ambiente durante una hora.
Se añadieron a la mezcla 50 ml de una solución
acuosa saturada de cloruro de amonio, y la fase orgánica se secó
sobre sulfato de sodio anhidro.
El extracto resultante, después de la
concentración mediante un evaporador, se aisló mediante
cromatografía en columna (Wakogel C-300 disponible
de Wako Junyaku Co., Ltd., eluido mediante
n-hexano:acetato de etilo = 20:1) para obtener 2.3
g (el rendimiento fue del 51%) de un polvo blanco en estado
sólido.
\vskip1.000000\baselineskip
Quinto
paso
A una solución de diclorometano (50 ml) que
contenía 2.25 g (5.8 mmol) de
1-(5-clorobenzoxazol-2-il)-1-(4-fluoro-3-trifluorometilbencil)propanol
se le añadieron 4.11 g (40.6 mmol) de trietilamina, y además a la
mezcla se le añadió gradualmente gota a gota 2.0 g (17.4 mmol) de
cloruro de metanosulfonilo disuelto en 20 ml de diclorometano a 0ºC,
y la mezcla resultante se agitó a temperatura ambiente durante 30
minutos.
Además, a la mezcla se le añadieron 1.76 g (11.6
mmol) de DBU, y la mezcla resultante se sometió a reflujo durante
una hora.
Después de enfriar a temperatura ambiente, la
fase orgánica se lavó con agua y una solución salina saturada, y se
secó sobre sulfato de sodio anhidro.
El extracto resultante, después de la
concentración mediante un evaporador, se aisló mediante
cromatografía en columna (Wakogel C-300 disponible
de Wako Junyaku Co., Ltd., eluido mediante
n-hexano:acetato de etilo = 10:1), y además se
recristalizó del hexano para obtener 1.95 g (el rendimiento fue del
91%) del compuesto del título
(E)-2-(5-clorobenzoxazol-2-il)-1-(4-fluoro-3-trifluorometilbencil)buteno
(Compuesto (I-c-54) como un
cristal acicular incoloro.
\vskip1.000000\baselineskip
En tolueno, se sometieron a reflujo 2.0 g (7.3
mmol) de
1-(5-clorobenzoxazol-2-il)-1-bromopentano
y 2.1 g (8.0 mmol) de trifenilfosfina durante 12 horas.
La solución de reacción se enfrió a -78ºC, y a
la solución se añadieron gota a gota 4.5 ml de una solución de
butilo de litio/hexano 1.6 M y la mezcla resultante se agitó durante
15 minutos.
A la mezcla resultante se le añadió gradualmente
gota a gota m-trifluorometilbenzaldehído, y la
mezcla resultante se agitó a temperatura ambiente durante 2
horas.
A la mezcla de reacción se añadieron agua y
tolueno, la fase orgánica se secó sobre sulfato de sodio anhidro, y
después de la concentración mediante un evaporador, se separó
mediante cromatografía en columna (Wakogel C-300
disponible de Wako Junyaku Co., Ltd., eluída mediante
n-hexano:acetato de etilo = 120:1) para obtener
0.33 g (el rendimiento fue del 13%) del Compuesto
(I-c-55) deseado como cristales
aciculares.
\global\parskip0.900000\baselineskip
Primer
paso
A 266.2 g (1.60 mol) de fosfito de trietilo se
añadieron 290 g (1.60 mol) de
\alpha-bromobutanoato de metilo, y la mezcla se
sometió a reflujo durante 2 horas.
Después de enfriar la mezcla de reacción a
temperatura ambiente, la destilación se llevó a cabo utilizando una
bomba de vacío para obtener 275.722 g (el rendimiento fue del 72%)
del producto deseado, Intermediario 303.
\vskip1.000000\baselineskip
Segundo
paso
A 700 ml de tetrahidrofurano se le añadieron con
refrigeración en hielo, 55.13 g (1.38 mol) de hidruro de sodio (al
60% en aceite) y 273.63 g (1.15 mol) de
2-(dietilfosfonato)-butanoato de metilo, y después
de agitar durante 20 minutos, se añadió
m-trifluorometilbenzaldehído a la mezcla, y la
mezcla resultante se agitó a temperatura ambiente durante 2
horas.
A la solución de reacción se le añadió una
solución acuosa de hidróxido de sodio 2 N, y la mezcla resultante
se sometió a reflujo durante 3 horas.
Después de enfriar la mezcla de reacción a
temperatura ambiente, se añadieron agua y tolueno a la mezcla, y la
fase acuosa se recogió mediante separación.
Posteriormente, se añadieron tolueno y ácido
clorhídrico 2 N a la mezcla, y la fase orgánica se secó sobre
sulfato de sodio anhidro, y después de la concentración mediante un
evaporador, se llevó a cabo la recristalización utilizando
hexano.
Como resultado, se obtuvieron 220 g (el
rendimiento fue del 78%) del producto deseado, Intermediario 304,
como un cristal acicular incoloro.
\vskip1.000000\baselineskip
Tercer
paso
A 150 g (0.61 mol) de ácido
(E)-2-etil-3-(m-trifluoro-metilfenil)acrílico
se añadieron 109.6 g (0.92 mol) de cloruro de tionilo, y la mezcla
resultante se sometió reflujo durante 3 horas.
El cloruro de tionilo se eliminó mediante un
evaporador para obtener 155 g de cloruro de ácido
(E)-2-etil-3-(m-trifluoro-metilfenil)acrílico
como un líquido incoloro.
\vskip1.000000\baselineskip
Cuarto
paso
A 700 ml de xileno se le añadieron 32.8 g (228
mmol) de
2-amino-4-clorofenol,
60.0 g (228 mmol) de cloruro de ácido
(E)-2-etil-3-(m-trifluoro-metilfenil)acrílico,
y 13 g de ácido p-toluenosulfónico monohidrato, y
la mezcla resultante se sometió a reflujo durante 8 horas.
Después de enfriar a temperatura ambiente, el
xileno se eliminó a presión reducida y el residuo así obtenido se
aisló mediante cromatografía en columna (Wakogel
C-300 disponible de Wako Junyaku Co., Ltd., eluída
mediante n-hexano:acetato de etilo = 15:1) para
obtener 56 g (el rendimiento fue del 70%) del producto deseado,
Compuesto (I-c-55) como cristal
acicular.
\vskip1.000000\baselineskip
Primer
paso
En 20 ml de etanol se disolvió 1.0 g (4.1 mmol)
de ácido
(E)-2-etil-3-(m-trifluoro-metilfenil)acrílico,
después, se añadieron 0.3 g de Pd/C al 5% a la solución, y la
mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 3 horas mientras que
se burbujeaba gas hidrógeno en la misma.
\global\parskip1.000000\baselineskip
La mezcla de reacción se filtró y el filtrado se
concentró para obtener cuantitativamente ácido
2-(m-trifluorometilbencil)-1-butanoico
que es un cristal transparente incoloro.
\vskip1.000000\baselineskip
Segundo
paso
A 1.0 g (4.1 mmol) de ácido
2-(m-trifluorometilbencil) butanoico se le añadieron
0.98 g (8.2 mmol) de cloruro de tionilo, y la mezcla resultante se
sometió a reflujo durante 3 horas.
El cloruro de tionilo se eliminó mediante un
evaporador para obtener 1.0 g de cloruro de ácido
2-(m-trifluorometilbencil)butanoico como un
líquido incoloro.
\vskip1.000000\baselineskip
Tercer
paso
Se añadieron
2-amino-4-ciano-5-fluorofenol
(0.29 g, 1.9 mmol), 0.50 g (1.9 mmol) de cloruro de ácido
2-(m-trifluorometilbencil)butanoico y 0.1 g
de ácido p-toluenosulfónico monohidrato y la mezcla
se sometió a reflujo durante 8 horas.
Después de enfriar a temperatura ambiente, el
xileno se eliminó a presión reducida y el residuo resultante se
aisló mediante cromatografía en columna (Wakogel
C-300 disponible de Wako Junyaku Co., Ltd., eluída
mediante n-hexano:acetato de etilo = 15:1) para
obtener 0.072 g (el rendimiento fue del 10%) del Compuesto
I-d-56 deseado como un cristal
amarillento pálido.
\vskip1.000000\baselineskip
En 20 ml de diclorometano se disolvieron 0.53 g
(1.6 mmol) de
1-(5-clorobenzoxazol-2-il)-1-(4-fluoro-3-trifluoro-metilbencil)propanol,
y se añadieron 0.32 g (2.0 mmol) de trifluoruro de
dietilaminoazufre a la solución y la mezcla resultante se agitó a
5ºC durante 15 minutos.
Después de agitar completamente mediante la
adición de agua, la fase orgánica se lavó con agua y una solución
salina saturada, y se secó sobre sulfato de sodio anhidro.
El residuo resultante, después de la
concentración mediante un evaporador, se aisló mediante
cromatografía en columna (Wakogel C-300 disponible
de Wako Junyaku Co., Ltd., eluída mediante
n-hexano:acetato de etilo = 10:1) para obtener 0.47
g (el rendimiento fue del 88%) del producto deseado, Compuesto
I-d-13 como un producto oleaginoso
amarillento pálido.
\vskip1.000000\baselineskip
Según los métodos descritos en los anteriormente
mencionados (5) a (8), se sintetizaron otros Compuestos (I)
mostrados en las Tablas 24 y 25.
Entre los Compuestos (I) sintetizados según se
ha mencionado anteriormente, el Compuesto (1-c) se
muestra en la Tabla 24, el Compuesto (1-d) se
muestra en la Tabla 25, el Intermediario se muestra en la Tabla 26,
y sus propiedades físicas se muestran en la Tabla 27.
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\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1-3
Se disolvieron 0.4 g (1.5 mmol) de bromuro de
1-(5-clorobenzoxazol-2-il)propilo
en 15 ml de DMF, y se añadieron 0.07 g de hidruro de sodio (al 60%)
a la solución. Después de agitar a temperatura ambiente durante 15
minutos, se añadieron a la mezcla 0.13 g (1.7 mmol) de
4-metil-1,3-imidazol.
Después de agitar a temperatura ambiente durante
5 horas, la mezcla de reacción se echó sobre agua, y se neutralizó
la mezcla con ácido clorhídrico acuoso 1 N.
A la mezcla se añadieron 30 ml de éter etílico,
la fase orgánica se lavó con agua y una solución salina saturada, y
se secó sobre sulfato de sodio anhidro. El extracto resultante,
después de la concentración mediante un evaporador, se aisló
mediante cromatografía en columna (Wakogel C-300
disponible de Wako Junyaku Co., Ltd., eluída mediante
n-hexano:acetato de etilo = 20:1) para obtener 0.26
g (el rendimiento fue del 55%) del producto deseado
1-(5-clorobenzoxazol-2-il)-1-(4-metil-imidazol-1-il)propano
como un producto oleaginoso amarillento.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de referencia
1
En 200 ml de xileno se disolvieron 34.0 g (0.24
mmol) de
2-amino-4-clorofenol,
y a la solución se añadieron 54.4 g (0.24 mmol) de cloruro de ácido
2-bromobutanoico y 2.0 g (0.012 mmol) de ácido
p-toluenosulfónico, y la mezcla resultante se
sometió a reflujo durante 6 horas.
Después de enfriar a temperatura ambiente, la
fase orgánica se lavó con una solución acuosa de hidróxido de sodio
2 N, agua y una solución salina saturada, y se secó sobre sulfato de
sodio anhidro.
Después de eliminar el tolueno, el residuo
resultante se aisló mediante cromatografía en columna (Wakogel
C-300 disponible de Wako Junyaku Co., Ltd., eluída
mediante n-hexano:acetato de etilo = 9:1) para
obtener 56.8 g (el rendimiento fue del 90%) del compuesto deseado
como un producto oleaginoso.
La síntesis de los correspondientes Compuestos
(XX) que se van a utilizar para obtener el compuesto (I) deseado se
llevó a cabo de la misma manera que en el (1) mencionado
anteriormente.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de referencia
2
Se disolvieron 9.6 g (75.6 mmol) de cloruro de
oxalilo en 100 ml de diclorometano, y la solución se agitó a
-78ºC.
A la solución se añadió gradualmente gota a gota
una solución mezcla de diclorometano (26.4 ml) y DMSO (7.1 ml), y
la mezcla resultante se agitó durante 10 minutos.
Además, se añadió una solución de diclorometano
(50 ml) que contenía 8 g (38.7 mmol) de
1-(5-clorobenzoxazol-2-il)propanol
gradualmente gota a gota a la mezcla, y la mezcla resultante se
agitó a -78ºC durante 15 minutos.
Después, la mezcla se agitó a -45ºC durante una
hora, y se añadieron 40 ml de trietilamina gradualmente gota a gota
a la mezcla y la mezcla resultante se agitó a 0ºC durante 20
minutos. Después de completar la agitación, se añadieron a la
mezcla 120 ml de una solución acuosa saturada de cloruro de amonio,
y la fase orgánica se extrajo con acetato de etilo.
El extracto resultante se secó sobre sulfato de
sodio anhidro, y después de la concentración mediante un evaporador,
el residuo se aisló mediante cromatografía en columna (Wakogel
C-300 disponible de Wako Junyaku Co., Ltd., eluída
mediante n-hexano:acetato de etilo = 10:1) para
obtener 2.9 g (el rendimiento fue del 37%) del compuesto deseado
2-propionil(5-clorobenzoxazol)como
un cristal naranja.
^{1}H-RMN (300 MHz),
CDCl_{3}, \delta (ppm)
7.87 (1H, s), 7.48 a 7.61 (2H, m), 3.20 a 3.28
(2H, m), 1.30 (3H, t)
Según el método mencionado en el anterior (1),
se sintetizaron otros Compuestos (I) e intermediarios en las
tablas.
Los Compuestos (I) sintetizados como se ha
mencionado anteriormente se mostraron en la Tabla 29, y sus
propiedades físicas se muestran en la Tablas 29 y 30.
Además, (W-8-1)
a (W-26-1) mostrados en la columna
de W en las Tablas 28 y 29 se muestran mediante las siguientes
fórmulas.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2
Se mezclaron uniformemente 5 partes en peso de
Compuesto 1-c-1 con 35 partes en
peso de bentonita, 57 partes en peso de talco, 1 parte en peso de
decilbencenosulfonato de sodio y 2 partes en peso de lignosulfonato
de sodio, y después, la mezcla se amasó con la adición de una
pequeña cantidad de agua, seguida por sometimiento a granulación y
secado, para obtener un gránulo.
Se mezclaron uniformemente 10 partes en peso de
Compuesto 1-c-1 con 70 partes en
peso de arcilla de caolín, 18 partes en peso de carbono blanco, 1.5
partes en peso de dodecilbencenosulfonato de sodio y 0.5 partes en
peso de condensado de \beta-naftaleno
sulfonato-formalina de sodio, y después, se
pulverizó la muestra mediante molino de chorro para obtener un
polvo humectable.
A la mezcla de 20 partes en peso del Compuesto
1-c-1 y 70 partes en peso de xileno
se añadieron 10 partes en peso de Sorpol 3005X (nombre comercial,
producido por Toho Kagaku Kogyo), y la mezcla se mezcló y disolvió
uniformemente para obtener una emulsión.
Se mezclaron uniformemente 5 partes en peso del
Compuesto 1-c-1, 50 partes en peso
de taco y 45 partes en peso de arcilla de caolín para obtener un
polvo.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3
Se empaquetaron macetas Wagner, cada una con un
área de 1/5000 áreas, con tierra Ube (tierra aluvial) y se
plantaron semillas o tubérculos de plantas jóvenes de arroz, pasto
colorado, junco, Cyperus serotinus Rottb., cala de agua y
monocoria. Después, las macetas se llenaron con agua hasta una
profundidad de 3 cm.
Cada polvo humectable de los Compuestos (I)
deseados mostrados en las Tablas 24, 25 y 29 preparado según el
Ejemplo 2 se diluyó con agua que contenía un agente tensoactivo (al
0.05%) y se sometió al tratamiento de adición gota o gota
utilizando una pipeta de modo que la concentración efectiva del
compuesto (I) en cada herbicida llegara a ser de 500 g/ha en la
fase de desarrollo 1.5 del pasto colorado.
Estas se controlaron en un invernadero a una
temperatura media de 25ºC durante 3 semanas, y después se
investigaron los efectos herbicidas en las mismas.
Los efectos herbicidas se evaluaron según a los
siguientes 6 grados comparados con la zona no tratada. (0:
Desarrollo normal, 1: Poco dañada, 2: Ligeramente dañada, 3:
Moderadamente dañada, 4: Fuertemente dañada, 5: Todas muertas).
Por cierto, "-" en la columna significa no investigado
Los grados de estos efectos se muestran en la
Tabla 31.
Se empaquetaron macetas Wagner, cada una con un
área de 1/5000 áreas, con tierra Ube (tierra aluvial), y después se
plantaron cada una con semillas de maíz, soja, algodón, trigo,
sorgo, remolacha azucarera, garranchuelo grande, pasto colorado,
cola de zorro verde, césped negro, pasto de invierno, quinoa blanca
común, amaranto ascendente, malva india, campanillas, bardana común
(Xanthium strumarium) y adormidera (Cassia
obtusifolia) y se cubrieron con tierra.
Cada polvo humectable de los compuestos (I)
deseados mostrados en la Tablas 24, 25 y 29 preparados según el
ejemplo 2 se diluyó con agua que contenía un agente tensoactivo (al
0.05%) y se pulverizó uniformemente sobre la superficie de cada
tierra de modo que la concentración efectiva del compuesto (I) en
cada herbicida llegara a ser de 500 g/ha.
Estas plantas se controlaron en un invernadero a
una temperatura media de 25ºC durante 3 semanas, y después se
investigaron los efectos herbicidas en las mismas.
Los efectos herbicidas se evaluaron según el
método de evaluación descrito en el (1) anterior.
El grado de estos efectos se muestra en la Tabla
32.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Se empaquetaron macetas Wagner, cada una con un
área de 1/5000 áreas, con tierra de ceniza volcánica y después se
plantaron cada una con semillas de maíz, soja, algodón, trigo,
sorgo, remolacha azucarera, garranchuelo grande, pasto colorado,
cola de zorro verde, césped negro, pasto de invierno, quinoa blanca
común, amaranto ascendente, malva india, campanillas, Xanthium
strumarium y Cassia obtusifolia, se cubrieron con tierra
y se hicieron crecer en un invernadero a una temperatura media de
25ºC durante alrededor de 2 semanas.
Cada polvo humectable de los compuestos (I)
deseados mostrados en la Tablas 24, 25 y 29 preparados según el
ejemplo 2 se diluyó hasta 500 ppm con agua que contenía un agente
tensoactivo (al 0.05%) y después se pulverizó uniformemente sobre
las respectivas plantas anteriores.
Después estas plantas se controlaron en un
invernadero a una temperatura media de 25ºC durante 3 semanas, y se
investigaron los efectos herbicidas en las mismas.
Los efectos herbicidas se evaluaron según el
método de evaluación descrito en el (1) anterior.
El grado de estos efectos se muestra en la Tabla
33.
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
El herbicida que contiene el compuesto de
benzoxazol de la presente invención como ingrediente efectivo tiene
un efecto herbicida excelente.
Claims (8)
1. Un compuesto de benzoxazol representado por
la siguiente fórmula (I):
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\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
R^{1} a R^{4} pueden ser el mismo de
diferentes unos de los otros, y cada uno representa un átomo de
hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un
grupo alcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo
haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo
haloalcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un átomo de
halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano,
R^{12}S(O)_{n}, un grupo alcoxicarbonilo que
tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo carbonilo, donde
R^{12} representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de
carbono, n es un número entero de 0 a 2, siempre que se excluya el
caso de que todos sean átomos de hidrógeno, A representa
CR^{5'}=CR^{6'}, CR^{5'}R^{7'}-CHR^{6'} o
CHR^{5}, donde R^{5} representa un grupo alquilo que tiene de 1
a 6 átomos de carbono, R^{5'} representa un grupo alquilo que
tiene de 1 a 6 átomos de carbono, R^{6'} representa un átomo de
hidrógeno, un grupo hidroxilo, un átomo de halógeno o un grupo
alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, R^{7'} representa un
átomo de hidrógeno, un grupo hidroxilo, un átomo de halógeno o un
grupo sulfoniloxi sustituido,
cuando A es CR^{5'}=CR^{6'} o
CR^{5'}R^{7'}-CHR^{6'},
W representa un anillo de benceno representado
por la siguiente fórmula (III-2):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
R^{9'} representa un átomo de hidrógeno, un
grupo ciano, un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono, un grupo haloalcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
un grupo nitro o R^{12}S(O)_{n}, donde R^{12} y
n tienen los mismos significados definidos anteriormente,
R^{10'} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos
de carbono o un grupo ciano,
cuando A es CHR^{5},
W representa un heteroanillo distinto de un
grupo
1H-benzotriazol-1-ilo,
un grupo 1,3-dioxoisoindolinilo o un grupo
1,3,5-triacina.
2. El compuesto según la reivindicación 1, en
donde el heteroátomo en el heteroanillo representado por W diferente
de un grupo
1H-benzotriazol-1-ilo,
un grupo 1,3-dioxoisoindolinilo o un grupo
1,3,5-triacina en la fórmula (I) se selecciona de
un átomo de oxígeno, un átomo de azufre y un átomo de nitrógeno.
3. El compuesto según la reivindicación 1, en
donde el heteroanillo representado por W de la fórmula (I) es un
grupo furilo, un grupo tienilo, un grupo pirazoilo, un grupo
pirrolinoilo, un grupo imidazoilo, un grupo oxazoilo, un grupo
isoxazoilo, un grupo tiazoilo, un grupo
1,2,3-triazoilo, un grupo
1,2,4-triazoilo, un grupo
1,2,3-tiadiazoilo, un grupo tetrazoilo, un grupo
piridilo, un grupo pirimidililo, un grupo pirimidinoilo, un grupo
tiazolilo, un grupo quinolilo, un grupo
3,4-metilendioxifenilo, un grupo benzoxazoilo, y un
grupo benzotiazoilo, o un grupo benzoimidazoilo.
\newpage
4. Un proceso para producir un compuesto
(I-c) representado por la siguiente fórmula
(I-c):
en
donde
R^{1} a R^{4} pueden ser el mismo de
diferentes unos de los otros, y cada uno representa un átomo de
hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un
grupo alcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo
haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo
haloalcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un átomo de
halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano,
R^{12}S(O)_{n}, un grupo alcoxicarbonilo que
tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo carbonilo, donde
R^{12} representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de
carbono, n es un número entero de 0 a 2, siempre que se excluya el
caso de que todos sean átomos de hidrógeno,
R^{5'} representa un grupo alquilo que tiene
de 1 a 6 átomos de carbono,
R^{6'} representa un átomo de hidrógeno, un
grupo hidroxilo, un átomo de halógeno o un grupo alquilo que tiene
de 1 a 4 átomos de carbono,
R^{9'} representa un átomo de hidrógeno, un
grupo ciano, un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono, un grupo haloalcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
un grupo nitro o R^{12}S(O)_{n}, donde R^{12} y
n tienen los mismos significados definidos anteriormente,
R^{10'} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos
de carbono o un grupo ciano,
o un compuesto (I-d)
representado por la siguiente fórmula (I-d)
en
donde
R^{1} a R^{4}, R^{5'}, R^{6'}, R^{9'}
y R^{10'} tienen los mismos significados definidos anteriormente,
y
R^{7'} representa un átomo de hidrógeno, un
grupo hidroxilo, un átomo de halógeno o un grupo sulfoniloxi
sustituido,
que comprende hacer reaccionar, en presencia de
una base o un catalizador ácido en un solvente, un compuesto (XII)
representado por la siguiente fórmula (XII):
en
donde
R^{1} a R^{4} tienen los mismos significados
definidos anteriormente,
con un compuesto (XV-a)
representado por la siguiente fórmula (XV-a):
en
donde
R^{5'}, R^{6'}, R^{9'} y R^{10'} tienen
los mismos significados definidos anteriormente,
o con un compuesto (XV-b)
representado por la siguiente fórmula (XV-b):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
R^{5'}, R^{6'}, R^{7'}, R^{9'} y
R^{10'} tienen los mismos significados definidos
anteriormente.
5. Un proceso para producir un compuesto
(I-c) que comprende deshidratar un compuesto
representado por la siguiente fórmula (I-d'):
en
donde
R^{1} a R^{4} pueden ser el mismo de
diferentes unos de los otros, y cada uno representa un átomo de
hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un
grupo alcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo
haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo
haloalcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un átomo de
halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano,
R^{12}S(O)_{n}, un grupo alcoxicarbonilo que
tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo carbonilo, donde
R^{12} representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de
carbono, n es un número entero de 0 a 2, siempre que se excluya el
caso de que todos sean átomos de hidrógeno,
R^{5'} representa un grupo alquilo que tiene
de 1 a 6 átomos de carbono,
R^{6'} representa un átomo de hidrógeno, un
grupo hidroxilo, un átomo de halógeno o un grupo alquilo que tiene
de 1 a 4 átomos de carbono,
R^{9'} representa un átomo de hidrógeno, un
grupo ciano, un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono, un grupo haloalcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
un grupo nitro o R^{12}S(O)_{n}, donde R^{12} y
n tienen los mismos significados definidos anteriormente, y
R^{10'} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos
de carbono o un grupo ciano.
6. Un proceso para producir un compuesto
(I-c) que comprende hacer reaccionar un compuesto
representado por la siguiente fórmula (XVI):
en
donde
R^{1} a R^{4} pueden ser el mismo de
diferentes unos de los otros, y cada uno representa un átomo de
hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un
grupo alcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo
haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo
haloalcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un átomo de
halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano,
R^{12}S(O)_{n}, un grupo alcoxicarbonilo que
tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo carbonilo, donde
R^{12} representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de
carbono, n es un número entero de 0 a 2, siempre que se excluya el
caso de que todos sean átomos de hidrógeno,
R^{5'} representa un grupo alquilo que tiene
de 1 a 6 átomos de carbono, y
X representa un átomo de halógeno,
con trifenilfosfina en un solvente para formar
una sal de fosfonio, y hacer reaccionar además un compuesto (XVII)
representado por la siguiente fórmula (XVII):
en
donde
R^{6'} representa un átomo de hidrógeno, un
grupo hidroxilo, un átomo de halógeno o un grupo alquilo que tiene
de 1 a 4 átomos de carbono,
R^{9'} representa un átomo de hidrógeno, un
grupo ciano, un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono, un grupo haloalcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,
un grupo nitro o R^{12}S(O)_{n}, donde R^{12} y
n tienen los mismos significados definidos anteriormente,
R^{10'} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un grupo haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos
de carbono o un grupo ciano.
7. Un proceso para producir un compuesto
(I-f) representado por la siguiente fórmula
(I-f):
en
donde
R^{1} a R^{4} pueden ser el mismo de
diferentes unos de los otros, y cada uno representa un átomo de
hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un
grupo alcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo
haloalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo
haloalcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un átomo de
halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano,
R^{12}S(O)_{n}, un grupo alcoxicarbonilo que
tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo carbonilo, donde
R^{12} representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de
carbono, n es un número entero de 0 a 2, siempre que se excluya el
caso de que todos sean átomos de hidrógeno,
R^{5} representa un grupo alquilo que tiene de
1 a 6 átomos de carbono, y
W representa un heteroanillo diferente de un
grupo
1H-benzotriazol-1-ilo,
un grupo 1,3-dioxoisoindolinilo o un grupo
1,3,5-triacina,
donde A es CHR^{5} en la fórmula (I)
mencionada anteriormente que comprende hacer reaccionar un compuesto
(IV) representado por la siguiente fórmula (IV):
en
donde
R^{1} a R^{4}, y R^{5} tienen los mismos
significados definidos anteriormente,
X representa un átomo de halógeno,
con un compuesto (VIII) representado por la
siguiente fórmula (VIII):
en
donde
W tiene el mismo significado que se ha definido
anteriormente,
en un solvente en presencia de una base.
8. Un herbicida que contiene el compuesto (I)
representado por la fórmula (I) según la reivindicación 1 como
ingrediente efectivo.
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Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006004215A1 (ja) * | 2004-07-07 | 2006-01-12 | Kyoyu Agri Co., Ltd. | ベンゾオキサゾール化合物 |
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| WO2013040116A1 (en) | 2011-09-13 | 2013-03-21 | Monsanto Technology Llc | Methods and compositions for weed control |
| US9750256B2 (en) * | 2012-01-12 | 2017-09-05 | Basf Se | Herbicidal isoxazolo[5,4-B]pyridines |
| WO2014104407A1 (en) | 2012-12-27 | 2014-07-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Fused oxazole compounds and use thereof for pest control |
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| TWI607005B (zh) | 2013-01-31 | 2017-12-01 | 住友化學股份有限公司 | 有害生物防治組成物及有害生物之防治方法 |
| TWI614242B (zh) | 2013-01-31 | 2018-02-11 | 住友化學股份有限公司 | 有害生物防治組成物及有害生物之防治方法 |
| US20160000081A1 (en) * | 2013-02-13 | 2016-01-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pest controlling composition and use thereof |
| US10568328B2 (en) | 2013-03-15 | 2020-02-25 | Monsanto Technology Llc | Methods and compositions for weed control |
| JP6350528B2 (ja) * | 2013-07-01 | 2018-07-04 | 住友化学株式会社 | 縮合複素環化合物及びその有害生物防除用途 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3158610A (en) * | 1964-01-03 | 1964-11-24 | American Cyanamid Co | 2-styrylbenzoxazole brighteners |
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| US3843632A (en) * | 1969-10-21 | 1974-10-22 | Sumitomo Chemical Co | Optical brightening agents of oxazolyl derivatives |
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| US3780054A (en) | 1972-07-19 | 1973-12-18 | Lilly Co Eli | Triazoline 4-phosphates |
| DE2558117A1 (de) | 1975-12-23 | 1977-07-07 | Boehringer Mannheim Gmbh | 3-nitropyrazol-derivate |
| DE2907089A1 (de) | 1979-02-23 | 1980-09-04 | Hoechst Ag | Herbizide mittel |
| US4590275A (en) | 1982-03-12 | 1986-05-20 | Commonwealth Of Puerto Rico | Benzoheterazolo[3,2-a]quinolinium salts |
| US4576629A (en) * | 1984-03-15 | 1986-03-18 | Union Carbide Corporation | Herbicidal thiadiazole ureas |
| JPS615071A (ja) | 1984-06-15 | 1986-01-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | ベンゾオキサゾ−ル誘導体 |
| JPS6284064A (ja) | 1985-10-09 | 1987-04-17 | Shionogi & Co Ltd | ３−パ−フルオロアルキル−５−ヒドロキシイソオキサゾ−ル類 |
| CA1279645C (en) | 1986-02-27 | 1991-01-29 | Ineke Van Wijngaarden | Aryl-substituted (n-piperidinyl)methyl- and (n-piperazinyl)methylazoles having antipsychotic properties |
| DK366887A (da) | 1986-07-31 | 1988-05-13 | Hoffmann La Roche | Pyrimidinderivater |
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| GB9210096D0 (en) | 1992-05-11 | 1992-06-24 | Fujisawa Pharmaceutical Co | 1-azabicyclo(3.2.0)hept-2-ene-2-carboxylic acid derivatives and their preparation |
| DE19604191A1 (de) * | 1996-02-06 | 1997-08-07 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | 2,4-Diamino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
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