JP2002155063A - ベンゾオキサゾール化合物，その製法及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、ベンゾオキサゾール化合物を有効成
分として含有することを特徴とする除草剤を提供するこ
とを課題とする。 【解決手段】本発明の除草剤は、次式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、Ｈ，ＮＨ_２，ハロゲン原子，Ｎ
Ｏ_２，ＣＮ，Ｃ１〜４個のアルキル基、Ｃ１〜４個のア
ルコキシ基などを表わす。Ｒ^５は、Ｃ１〜４個のアルコ
キシ基、ＣＮ，Ｈ，ＮＯ_２，ハロゲン原子などを表わ
す。Ｒ^６は、Ｈ，ハロゲン原子，ＣＮ，Ｃ１〜４個のハ
ロアルキル基などを表わす。Ａは、ＣＲ^７＝ＣＲ^８，Ｃ
Ｒ^７Ｒ^９−ＣＨＲ^８を表わす。Ｒ^７はＨ，Ｃ１〜６個の
アルキル基を表わす。Ｒ^８はＨ，ＯＨ，ハロゲン原子，
Ｃ１〜４個のアルキル基を表わす。Ｒ ^９はＨ，ＯＨ，ハ
ロゲン原子，置換スルフォニルオキシ基を表わす。）で
示されるベンゾオキサゾール化合物を有効成分として含
有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ベンゾオキサゾー
ル化合物，その製法及びそれを有効成分として含有する
ことを特徴とする除草剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】本発明の近似化合物としては、特開平１
０−１３９７６７に記載のアニリン誘導体を挙げること
ができる。しかし、本発明化合物と前記引例化合物と
は、少なくともベンゾオキサゾール部位とフェニル部位
との間の架橋部位が明らかに相違している。従って、本
発明化合物は新規化合物であって、その用途も知られて
いなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ベン
ゾオキサゾール化合物を有効成分とする除草剤を提供す
ることである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、新規なベンゾオキサ
ゾール化合物を有効成分とする薬剤が、除草剤として有
効であることを見い出し、本発明を完成した。即ち、本
発明は、次の通りである。第１の発明は、次式（１）：

【０００５】

【化１０】

【０００６】で示されるベンゾオキサゾール化合物
（１）に関するものである。。なお、式中のＲ^１〜Ｒ^６
及びＡは、次の通りである。Ｒ^１〜Ｒ^４は、水素原子，
アミノ基，−ＮＨＣＯＲ^１０，ハロゲン原子，ニトロ
基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，シアノ基，
炭素原子数１〜４個のアルキル基、炭素原子数１〜４個
のアルコキシ基、Ｒ^１１Ｓ(Ｏ)ｎ，炭素原子数１〜４個
のハロアルコキシ基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ
基を有するカルボニル基，カルボキシル基を表わす。Ｒ
^１０は、炭素原子数１〜４個のアルキル基を表わす。

【０００７】Ｒ^１１は、炭素原子数１〜４個のアルキル
基を表わす。ｎは、０〜２の整数を表わす。Ｒ^５は、炭
素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４
個のアルコキシ基、シアノ基，水素原子，Ｒ^１１Ｓ(Ｏ)
ｎ，ニトロ基，炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ
基、ハロゲン原子を表わす。Ｒ^６は、水素原子，ハロゲ
ン原子，シアノ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル
基を表わす。Ａは、ＣＲ^７＝ＣＲ^８，ＣＲ^７Ｒ^９−ＣＨ
Ｒ^８を表わす。Ｒ^７は、水素原子，炭素原子数１〜６個
のアルキル基を表わす。Ｒ^８は、水素原子，水酸基，ハ
ロゲン原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基を表わ
す。Ｒ^９は、水素原子，水酸基，ハロゲン原子，置換ス
ルフォニルオキシ基を表わす。第２の発明は、塩基又は
酸触媒存在下の溶媒中、次式（２）：

【０００８】

【化１１】

【０００９】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、前記と同義であ
る。）で示される化合物（２）と次式（３ａ）：

【００１０】

【化１２】

【００１１】（式中、Ｚ及びＲ^５〜Ｒ^８は、前記と同義
である。）で示される化合物（３ａ）又は次式（３
ｂ）：

【００１２】

【化１３】

【００１３】（式中、Ｒ^５〜Ｒ^９及びＺは、前記と同義
である。）で示される化合物（３ｂ）とを反応させるこ
とを特徴とする前記の化合物（１ａ）又は前記の化合物
（１ｂ）の製法に関するものである。第３の発明は、次
式（４）：

【００１４】

【化１４】

【００１５】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^８は、前記と同義であ
る。）で示される化合物を脱水することを特徴とする前
記の化合物（１ａ）の製法に関するものである。第４の
発明は、次式（５）：

【００１６】

【化１５】

【００１７】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４及びＲ^７は、前記と同
義であり；Ｙは、ハロゲン原子を表わす。）で示される
化合物（５）を、溶媒中、トリフェニルフォスフィンと
反応させてホスホニウム塩とし、塩基存在下、次式
（６）：

【００１８】

【化１６】

【００１９】（式中、Ｒ^５，Ｒ^６及びＲ^８は、前記と同
義である。）で示される化合物（６）と応させることを
特徴とする前記の式（１ａ）で示される化合物（１ａ）
の製法に関するものである。第５の発明は、前記の式
（１）で示される化合物（１）を有効成分とする除草剤
に関するものである。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。前記の化合物で表わした各種の置換基などは、次
の通りである。なお、本発明の説明において、化学式に
付した括弧付き数字，記号などをもって、「化合物（数
字，記号など）」とも称する〔例えば、式（１）で示さ
れるものを化合物（１）とも称する。〕。そして、化合
物（１）の具体例としては、後述の表１〜１４に、化合
物（１ａ）は化合物１〜１８３，化合物（１ｂ）は２０
１〜２６５のように示す。

【００２１】〔Ｒ^１〜Ｒ^４〕Ｒ^１〜Ｒ^４は、水素原子，
アミノ基，−ＮＨＣＯＲ^１０，ハロゲン原子，ニトロ
基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，シアノ基，
炭素原子数１〜４個のアルキル基、炭素原子数１〜４個
のアルコキシ基、Ｒ^１１Ｓ(Ｏ)ｎ，炭素原子数１〜４個
のハロアルコキシ基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ
基を有するカルボニル基，カルボキシル基を表わす。

【００２２】(1)ハロゲン原子は、フッ素原子，塩素原
子，臭素原子，ヨウ素原子を挙げることができるが；好
ましくは、フッ素原子，塩素原子，臭素原子である。 (2)ハロアルキル基は、直鎖又は分枝状のものである
が；好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものであり；
さらに好ましくは、トリフルオロメチル基である。 (3)アルキル基は、直鎖又は分枝状のものであるが；好
ましくは、炭素原子数が１〜３個のものであり；さらに
好ましくは、メチル基である。 (4)アルコキシ基は、直鎖又は分枝状のものであるが；
好ましくは、炭素原子数が１〜４個のものであり；さら
に好ましくは、メトキシ基である。

【００２３】(5)Ｒ^１１Ｓ(Ｏ)ｎは、Ｒ^１１が炭素原子
数１〜４個のアルキル基であり；ｎが０〜２の整数であ
る。Ｒ^１１におけるアルキル基は、直鎖又は分枝状のも
のであるが；好ましくは、炭素原子数が１〜３個のもの
であり；さらに好ましくは、メチル基，エチル基であ
る。 (6)ハロアルコキシ基は、直鎖又は分枝状のものである
が；好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものであり；
さらに好ましくは、トリフルオロメトキシ基である。 (7)アルコキシ基を有するカルボニル基におけるアルキ
ル基は、直鎖又は分枝状のものであるが；好ましくは、
炭素原子数が１〜３個のものであり；さらに好ましく
は、エチル基である。 (8)ＮＨＣＯＲ^１０におけるＲ^１０は、炭素原子数１〜
４個の直鎖又は分枝状のアルキル基であるが；好ましく
は、炭素原子数が１〜３個のものであり；さらに好まし
くは、メチル基である。

【００２４】〔Ｒ^５〕Ｒ^５は、炭素原子数１〜４個のハ
ロアルキル基，シアノ基，炭素原子数１〜４個のアルコ
キシ基、水素原子，Ｒ^１１Ｓ(Ｏ)ｎ，ニトロ基，炭素原
子数１〜４個のハロアルコキシ基、ハロゲン原子であ
る。 (1)ハロアルキル基は、直鎖又は分枝状のものである
が；好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものであり；
さらに好ましくは、トリフルオロメチル基である。 (2)アルコキシ基は、直鎖又は分枝状のものであるが；
好ましくは、炭素原子数が１〜４個のものであり；さら
に好ましくは、メトキシ基である。 (3)Ｒ^１１Ｓ(Ｏ)ｎは、Ｒ^１１が炭素原子数１〜４個の
アルキル基であり；ｎが０〜２の整数である。 (4)ハロアルコキシ基は、直鎖又は分枝状のものである
が；好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものであり；
さらに好ましくは、トリフルオロメトキシ基である。 (5)ハロゲン原子は、フッ素原子，塩素原子，臭素原
子，ヨウ素原子を挙げることができるが；好ましくは、
フッ素原子，塩素原子である。

【００２５】〔Ｒ^６〕Ｒ^６は、水素原子，ハロゲン原
子，シアノ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基で
ある。 (1)ハロゲン原子は、フッ素原子，塩素原子，臭素原
子，ヨウ素原子を挙げることができるが；好ましくは、
フッ素原子，塩素原子である。 (2)ハロアルキル基は、直鎖又は分枝状のものである
が；好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものであり；
さらに好ましくは、トリフルオロメチル基である。

【００２６】〔Ａ〕Ａは、ＣＲ^７＝ＣＲ^８，ＣＲ^７Ｒ^９
−ＣＨＲ^８である。 (1)Ｒ^７は、水素原子，炭素原子数１〜６個のアルキル
基である。アルキル基は、直鎖又は分枝状のものである
が；好ましくは、炭素原子数が１〜５個のものであり；
さらに好ましくは、炭素原子数が１〜４個のものであ
る。 (2)Ｒ^８は、水素原子，水酸基，ハロゲン原子，炭素原
子数１〜４個のアルキル基である。アルキル基は、直鎖
又は分枝状のものであるが；好ましくは、炭素原子数が
１〜３個のものである。

【００２７】(3)Ｒ^９は、水素原子，水酸基，ハロゲン
原子，置換スルフォニルオキシ基である。ハロゲン原子
は、フッ素原子，塩素原子，臭素原子，ヨウ素原子を挙
げることができるが；好ましくは、フッ素原子である。
置換スルフォニルオキシ基における置換基は、炭素原子
数１〜４個のアルキル基、非置換又は置換基として炭素
原子数１〜４個のアルキル基を有するフェニル基であ
る。そして、これらのアルキル基は、直鎖又は分枝状の
ものであるが；好ましくは、炭素原子数が１〜３個のも
のであり；さらに好ましくは、メチル基である。

【００２８】〔Ｙ〕Ｙとしては、ハロゲン原子を挙げる
ことができが；好ましくは、塩素原子，臭素原子であ
る。

【００２９】〔Ｚ〕Ｚとしては、ハロゲン原子を挙げる
ことができが；好ましくは、塩素原子，臭素原子であ
る。

【００３０】化合物（１）としては、前記の各種の置換
基を組み合わせたものを挙げることができるが、薬効の
面から好ましいものは、次の通りである。 (1)Ｒ^１〜Ｒ^４及びＲ^６〜Ｒ^８が水素原子であり、Ｒ^５
が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基である化合物
（１ａ）。例えば、後述の表１〜１０中に記載した化合
物１などを挙げることができる。 (2)Ｒ^１，Ｒ^３，Ｒ^４，Ｒ^６及びＲ^８が水素原子であ
り、Ｒ^２がニトロ基であり、Ｒ^５が炭素原子数１〜４個
のハロアルキル基であり、Ｒ^７が炭素原子数１〜６個の
アルキル基である化合物（１ａ）。例えば、後述の表１
〜１０中に記載した化合物２などを挙げることができ
る。 (3)Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^４，Ｒ^６及びＲ^８が水素原子であ
り、Ｒ^５が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であ
り、Ｒ^７が炭素原子数１〜６個のアルキル基である化合
物（１ａ）。例えば、後述の表１〜１０中に記載した化
合物４０，４２，４４，５３，５５，５７，６７などを
挙げることができる。

【００３１】(4)Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^４及びＲ^８が水素原子
であり、Ｒ^３がハロゲン原子であり、Ｒ^５が炭素原子数
１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ^６がハロゲン原子
であり、Ｒ^７が炭素原子数１〜６個のアルキル基である
化合物（１ａ）。例えば、後述の表１〜１０中に記載し
た化合物４などを挙げることができる。 (5)Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^４，Ｒ^６及びＲ^８が水素原子であ
り、Ｒ^３がニトロ基であり、Ｒ^５が炭素原子数１〜４個
のハロアルキル基であり、Ｒ^７が炭素原子数１〜６個の
アルキル基である化合物（１ａ）。例えば、後述の表１
〜１０中に記載した化合物７２，７４などを挙げること
ができる。 (6)Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^４，Ｒ^６及びＲ^８が水素原子であ
り、Ｒ^３が炭素原子数１〜４個のアルキル基であり、Ｒ
^５が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ^７
が炭素原子数１〜６個のアルキル基である化合物（１
ａ）。例えば、後述の表１〜１０中に記載した化合物７
６などを挙げることができる。

【００３２】(7)Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^４，Ｒ^６及びＲ^８が水
素原子であり、Ｒ^３がシアノ基であり、Ｒ^５が炭素原子
数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ^７が炭素原子数
１〜６個のアルキル基である化合物（１ａ）。例えば、
後述の表１〜１０中に記載した化合物８１，８３などを
挙げることができる。 (8)Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^４，Ｒ^６及びＲ^８が水素原子であ
り、Ｒ^３が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であ
り、Ｒ^５が炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であ
り、Ｒ^７が炭素原子数１〜６個のアルキル基である化合
物（１ａ）。例えば、後述の表１〜１０中に記載した化
合物８６，８８などを挙げることができる。 (9)Ｒ^１，Ｒ^４，Ｒ^６及びＲ^８が水素原子であり、Ｒ^２
及びＲ^３がハロゲン原子であり、Ｒ^５が炭素原子数１〜
４個のハロアルキル基であり、Ｒ^７が炭素原子数１〜６
個のアルキル基である化合物（１ａ）。例えば、後述の
表１〜１０中に記載した化合物１１１，１１３などを挙
げることができる。

【００３３】(10)Ｒ^１，Ｒ^４，Ｒ^６及びＲ^８が水素原子
であり、Ｒ^２が炭素原子数１〜４個のアルキル基であ
り、Ｒ^３がハロゲン原子であり、Ｒ^５が炭素原子数１〜
４個のハロアルキル基であり、Ｒ^７が炭素原子数１〜６
個のアルキル基である化合物（１ａ）。例えば、後述の
表１〜１０中に記載した化合物１３１などを挙げること
ができる。 (11)Ｒ^１，Ｒ^４，Ｒ^６及びＲ^８が水素原子であり、Ｒ^２
がハロゲン原子であり、Ｒ^３がシアノ基であり、Ｒ^５が
炭素原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ ^７が炭
素原子数１〜６個のアルキル基である化合物（１ａ）。
例えば、後述の表１〜１０中に記載した化合物１３５，
１３７，１３９，１４１，１４３，１４５などを挙げる
ことができる。 (12)Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^４及びＲ^８が水素原子であり、
Ｒ^３，Ｒ^６及びＲ^９がハロゲン原子であり、Ｒ^５が炭素
原子数１〜４個のハロアルキル基であり、Ｒ^７が炭素原
子数１〜６個のアルキル基である化合物（１ｂ）。例え
ば、後述の表１１〜１４中に記載した化合物２１３など
を挙げることができる。

【００３４】前記の本発明の化合物（１）の合成法を、
さらに詳細に述べる。化合物（１）〔化合物（１）〕
は、以下に示す合成法１，２又は３によって合成するこ
とができる。 （合成法１）化合物（１）の内の化合物（１ａ）及び化
合物（１ｂ）は、次に示すように、塩基又は酸触媒存在
下の溶媒中、化合物（２）と化合物（３ａ）又はそのカ
ルボン酸誘導体とを、或いは化合物（３ｂ）又はそのカ
ルボン酸誘導体とを反応させることによって合成するこ
とができる。化合物（１）の内の化合物（１ａ）及び化
合物（１ｂ）は、次に示すように、塩基又は酸触媒存在
下の溶媒中、化合物（２）と化合物（３ａ）又は化合物
（３ｂ）とを反応させることによって合成することがで
きる。

【００３５】

【化１７】

【００３６】（式中、Ｚ及びＲ^１〜Ｒ^９は、前記と同義
である。） 化合物（３ａ）及び化合物（３ｂ）においてＺが水酸基
である化合物（３ａ’）、（３ｂ’）は、次に示すよう
に、αハロ置換アルカン酸エステル〔化合物（７）〕を
原料とし、亜リン酸トリエチルを用いた、アルブソフ反
応，ホーナー反応で、化合物（８）を経由して化合物
（１０）を得、加水分解によって、化合物（３ａ’）得
ることができ、還元剤によって化合物（３ｂ’）を容易
に製造することができる。

【００３７】

【化１８】

【００３８】（式中、Ｒ^５〜Ｒ^８は、前記と同義であ
り；Ｒ^１１は、アルキル基，フェニル基を表わし；Ｘ
は、ハロゲン原子を表す。） 塩基触媒の種類としては、種類としては、例えば、トリ
エチルアミン，ピリジン，４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，１，４−ジアザ
ビシクロ［２．２．２］オクタン，１，８−ジアザビシ
クロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンなどの有機塩
基；アルカリ金属アルコキシド類；ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシド，カリウム-t-ブトキシドな
どのアルコキシド類；水素化ナトリウム，水素化カリウ
ム，ナトリウムアミド，水酸化ナトリウム，水酸化カリ
ウム，炭酸カリウム，炭酸ナトリウム，炭酸水素カリウ
ム，炭酸水素ナトリウムなどの無機塩基；リチウムジイ
ソプロピルアミド，ビストリメチルシリルリチウムアミ
ドを挙げることができる。

【００３９】酸触媒の種類としては、例えば、塩酸，硫
酸，硝酸などの鉱酸；ギ酸，酢酸，プロピオン酸，メタ
ンスルホン酸，ベンゼンスルホン酸，P−トルエンスル
ホン酸一水和物などの有機酸；ピリジン塩酸塩、トリエ
チルアミン塩酸塩などのアミン類の酸付加塩；四塩化チ
タン，塩化亜鉛，塩化第一鉄，塩化第二鉄などの金属ハ
ロゲン化物；三フッ化ホウ素・エーテラートなどのルイ
ス酸類を挙げることができる。塩基触媒又は酸触媒の使
用量は、化合物（２）１モルに対して０．００１〜１倍
モルである。

【００４０】化合物（３ａ）及び化合物（３ｂ）におい
てＺがハロゲン原子である化合物（３ａ”）、（３
ｂ”）は、化合物（３ａ’）、（３ｂ’）に五塩化リ
ン、三塩化リンなどの無機リン化合物、塩化ホスホリ
ル、塩化チオニルを作用させ合成することができる。こ
のとき、有機溶媒は用いても良いが、用いなくても良
い。

【００４１】

【化１９】

【００４２】無機リン化合物、塩化ホスホリル、塩化チ
オニルの使用量は、化合物（３ａ）または化合物（３
ｂ）１モルに対して、１〜２モル使用するのが好まし
い。

【００４３】有機溶媒としては、反応に直接関与しなけ
れば特に限定されず、例えば、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、それ
らの混合溶媒などを挙げることができる。反応濃度は５
〜８０％で行うことができる。反応温度は使用する溶媒
の沸点以下で行う限り特に限定されないが、通常０〜１
２０℃で行うことができる。反応時間は、前記濃度、温
度によって変化するが、通常０．５〜５時間で行うこと
ができる。

【００４４】（合成法２）化合物（１ａ）は、化合物
（４）を脱水することによって合成することができる。

【００４５】

【化２０】

【００４６】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^８は、前記と同義であ
る。） 化合物（４）は、例えば、次に示すように、化合物
（５）を、順次、アセチル化（ａ），加水分解（ｂ），
水酸基の酸化（ｃ）することによって化合物（１１）を
得、その後、化合物（１２）と反応させることによって
製造することができる。

【００４７】

【化２１】

【００４８】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^８，Ｘ及びＹは、前記と
同義である。） 化合物（５）は、特開平１０−４５７３５号公報，Ｈｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｅ４１巻 ４７７〜４８５頁（１９９
５年），Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉ
ｏｎ １９巻 ２９２１〜２９２４頁（１９８９年），
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ ３０巻 ４００〜４０５頁（１９８７
年），Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ １４８０〜１４９８頁（１９５６
年）などに記載の方法で製造した２−アミノフェノール
と２−ハロカルボン酸類とを反応させることで容易に製
造することができる。化合物（１２）は、市販品として
入手できるか、あるいは置換アルキルベンゼンや置換ベ
ンジルアルコールをハロゲン化することで得ることがで
きる。

【００４９】・化合物（４）から化合物（１ａ）の合成
過程 次に示すように、化合物（４）を酸又は塩基触媒を用い
て直接脱水反応を行うことによって、化合物（１ａ）を
製造することができる。或いは、化合物（４）の水酸基
を適当な脱離基に変換した化合物（１３）を得た後に、
その脱離反応を行うことによっても化合物（１ａ）を製
造することができる。

【００５０】

【化２２】

【００５１】（式中、Ｙ及びＲ^１〜Ｒ^８は、前記と同義
であり；Ｌは、ハロゲン原子，アルキルスルフォニルオ
キシ基，フェニルスルフォニルオキシ基，アルキルカル
ボニルオキシ基，フェニルカルボニルオキシ基，アルコ
キシ基である。） 脱離基の種類としては、例えば、塩素原子，臭素原子，
フッ素原子，ヨウ素原子などのハロゲン原子；メタンス
ルフォニルオキシ基，ｐ−トルエンススフォニルオキシ
基，トリフルオロメタンスルフォニルオキシ基などのス
ルフォニルオキシ基，トリフルオロアセチルオキシ基，
アセチルオキシ基，p-ニトロベンゾイルオキシ基などの
カルボニルオキシ基；メトキシ基，エトキシ基などのア
ルコキシ基を挙げることができる。

【００５２】塩基の種類としては、例えば、トリエチル
アミン、ピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，４−ジアザビシク
ロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデカ−７−エンなどの有機塩基；ア
ルカリ金属アルコキシド類；ナトリウムメトキシド、ナ
トリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシドなどの
アルコキシド類；水素化ナトリウム、水素化カリウム、
ナトリウムアミド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸水素ナトリウムなどの無機塩基；リチウムジイ
ソプロピルアミド，ビストリメチルシリルリチウムアミ
ドを挙げることができる。

【００５３】酸触媒の種類としては、例えば、塩酸，硫
酸，硝酸などの鉱酸；ギ酸，酢酸，プロピオン酸，メタ
ンスルホン酸，ベンゼンスルホン酸，ｐ−トルエンスル
ホン酸一水和物などの有機酸；ピリジン塩酸塩、トリエ
チルアミン塩酸塩などのアミン類の酸付加塩；四塩化チ
タン，塩化亜鉛，塩化第一鉄，塩化第二鉄などの金属ハ
ロゲン化物；三フッ化ホウ素・エーテラートなどのルイ
ス酸類を挙げることができる。塩基触媒又は酸触媒の使
用量は、化合物（２）１モルに対して０．００１〜１倍
モルである。

【００５４】化合物（１ａ）の製造法は、反応濃度が５
〜８０％で行うことができる。その製造法において、塩
基を用いる割合は化合物（２）１モルに対して０．５〜
２モルの割合で加えることができるが好ましくは１〜
１．２モルが良い。その反応温度は使用する溶媒の沸点
以下で行う限り特に限定されないが、通常０〜１１０℃
で行うことができる。その反応時間は、前記濃度、温度
によって変化するが、通常０．５〜２４時間で行うこと
ができる。

【００５５】（合成法３）化合物（１ａ）は、次に示す
ように、化合物（５）を溶媒中、トリフェニルフォスフ
ィンと反応させてホスホニウム塩とし、塩基存在下、化
合物（６）と反応させることによって合成することがで
きる。

【００５６】

【化２３】 （式中、Ｙ及びＲ^１〜Ｒ^８は、前記と同義である。）

【００５７】化合物（５）は、前記に記載した方法で入
手できる。溶媒としては、本反応に直接関与しないもの
であれば特に限定されず、例えば、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
などの双極性非プロトン溶媒類；ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素類；アセトニトリルなど
のニトリル類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケ
トン類、ギ酸、酢酸、プロピオン酸などの有機酸類、そ
れらの混合溶媒などを挙げることができる。トリフェニ
ルフォスフィンは、市販品として入手することができ
る。

【００５８】塩基の種類としては、例えば、トリエチル
アミン、ピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，４−ジアザビシク
ロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデカ−７−エンなどの有機塩基；ア
ルカリ金属アルコキシド類；ナトリウムメトキシド、ナ
トリウムエトキシド、カリウム−t−ブトキシドなどの
アルコキシド類；水素化ナトリウム、水素化カリウム、
ナトリウムアミド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸水素ナトリウムなどの無機塩基；リチウムジイ
ソプロピルアミド，ビストリメチルシリルリチウムアミ
ドを挙げることができる。

【００５９】化合物（６）は、市販品として入手できる
か、あるいは置換ベンジルアルコールを酸化することで
得ることができる。塩基の使用量は、化合物（５）１モ
ルに対して０．００１〜１倍モルである。化合物（１
ａ）の製造法は、反応濃度が５〜８０％で行うことがで
きる。この製造法において、塩基を用いる割合は化合物
（７）１モルに対して０．５〜２モルの割合で加えるこ
とができるが好ましくは１〜１．２モルが良い。この反
応温度は、使用する溶媒の沸点以下で行う限り特に限定
されないが、通常０〜１１０℃で行うことができる。こ
の反応時間は、前記濃度、温度によって変化するが、通
常０．５〜２４時間で行うことができる。

【００６０】このようにして製造した化合物（１）とし
ては、例えば、後述の表１〜１４中に示した化合物１〜
１８３の化合物（１ａ）、化合物２０１〜２６５の化合
物（１ｂ）を挙げることができる。例えば、化合物１と
は、化合物（１ａ）におけるＲ^１〜Ｒ^４及びＲ^６〜Ｒ^８
が水素原子であり、Ｒ^５がトリフルオロメチル基である
ことを意味する。本発明の除草剤は顕著な除草効果を有
しており、化合物（１）の１種以上を有効成分として含
有するものである。

【００６１】本発明の化合物（１）は、例えば、単子葉
雑草，双子葉雑草に有効であり、水田及び畑作物用除草
剤として使用することができる。単子葉雑草としては、
ノビエ，ホタルイ，ミズガヤツリ，タマガヤツリ，ヘラ
オモダカ，コナギ，ウリカワなどの水田雑草；メヒシ
バ，オヒシバ，エノコログサ，スズメノテッポウ，スズ
メノカタビラなどの畑地雑草を挙げることができる。双
子葉雑草としては、アゼナ，キカシグサ，セリなどの水
田雑草；シロザ，イヌビユ，イチビ，アサガオ，オナモ
ミ，エビスグサ，ハコベなどの畑地雑草を挙げることが
できる。

【００６２】本発明の化合物（１）は、植物の発芽前及
び発芽後のいずれにおいても施用することができ、播種
前に土壌混和することもできる。本発明の化合物（１）
の投薬量は、化合物の種類、対象植物の種類、適用時
期、適用場所、望むべき効果の性質などに応じて広い範
囲にわたって変えることができるが、一応の目安として
は、１ヘクタール当たり活性化合物として、約０．００
１〜１０ｋｇ、好ましくは約０．０１〜１ｋｇの範囲を
例示することができる。化合物（１）は、単独で使用す
ることもできるが、通常は常法によって、希釈剤，界面
活性剤，分散剤，補助剤などを配合し、例えば、粉剤，
乳剤，微粒剤，粒剤，水和剤，顆粒水和剤，水性懸濁
剤，油性懸濁液，乳濁剤，可溶化製剤，油剤，マイクロ
カプセル剤などの組成物として調製して使用することが
好ましい。

【００６３】固体希釈剤としては、例えば、タルク，ベ
ントナイト，モンモリロナイト、クレー，カオリン，炭
酸カルシウム、ケイソウ土，ホワイトカーボン，バーミ
キュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素などを挙げる
ことができる。液体希釈剤としては、例えば、炭化水素
類（例えば、ケロシン，鉱油など）；芳香族炭化水素類
（例えば、ベンゼン，トルエン，キシレン，ジメチルナ
フタレン，フェニルキシリルエタンなど）；塩素化炭化
水素類（例えば、クロロホルム，四塩化炭素など）；エ
ーテル類（例えば、ジオキサン，テトラヒドロフランな
ど）；ケトン類（例えば、アセトン，シクロヘキサノ
ン，イソホロンなど）；エステル類（例えば、酢酸エチ
ル，エチレングリコールアセテート，マレイン酸ジブチ
ルなど）；アルコール類（例えば、メタノール，ｎ−ヘ
キサノール，エチレングリコールなど）；極性溶媒類
（例えば、ジメチルホルムアミド，ジメチルスルホキシ
ド，Ｎメチルピロリドンなど）；水などを挙げることが
できる。

【００６４】固着剤及び分散剤としては、例えば、カゼ
イン，ポリビニルアルコール，カルボキシメチルセルロ
ース，ベントナイト，ザンサンガム，アラビアガムなど
を挙げることができる。エアゾール噴射剤としては、例
えば、空気，窒素，炭酸ガス，プロパン，ハロゲン化炭
化水素などを挙げることができる。安定剤としては、例
えば、ＰＡＰ，ＢＨＴなどを挙げることができる。界面
活性剤としては、例えば、アルキルサルフェート塩，ア
ルキルスルホン酸塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩，
リグニンスルホン酸塩，ジアルキルスルホコハク酸塩，
ナフタレンスルホン酸塩縮合物，ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルアリルエ
ーテル，ポリオキシエチレンアルキルエステル，アルキ
ルソルビタンエステル，ポリオキシエチレンソルビタン
エステル，ポリオキシエチレンアルキルアミンなどを挙
げることができる。

【００６５】本剤の製造では、前記の希釈剤，界面活性
剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（１）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３
〜２５重量％，水和剤及び顆粒水和剤では通常１〜９０
重量％，粒剤では通常０．５〜１０重量％，懸濁剤では
通常０．５〜４０重量％，乳濁剤では通常１〜３０重量
％、可溶化製剤では通常０．５〜２０重量％、エアゾー
ルでは通常０．１〜５重量％である。これらの製剤を適
当な濃度に希釈して、それぞれの目的に応じて、植物茎
葉，土壌，水田の水面に散布するか、又は直接施用する
ことによって各種の用途に供することができる。

【００６６】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定す
るものではない。実施例１〔化合物（１）の合成〕

【００６７】(1)化合物５４及び化合物２１１の合成 第１工程：１−（５−クロルベンゾオキサゾール−２−
イル）プロピルアセテートの合成 １−（５−クロルベンゾオキサゾール−２−イル）プロ
ピルブロマイド４０ｇ（１４５．７ｍｍｏｌ）をＤＭＦ
２００ｍｌに溶解し酢酸カリウム４２．９ｇ（４３７．
２ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム３０．２ｇ（２１８．６ｍ
ｍｏｌ）を加え、６０℃で１０時間撹拌した。室温まで
冷却後、トルエンを加えて有機層を水，飽和食塩水で洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた抽出液
はエバポレーターで濃縮後、カラムクロマトグラフィー
（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００、ｎ−ヘキ
サン：酢酸エチル＝２０：１溶出）によって単離し、橙
色油状物である目的化合物を２３．５ｇを得た（収率は
６４％）。

【００６８】第２工程：１−（５−クロルベンゾオキサ
ゾール−２−イル）プロパノール〔中間体３０１〕の合
成 １−（５−クロルベンゾオキサゾール−２−イル）プロ
ピルアセテート２３ｇ（９０．７ｍｍｏｌ）をメタノー
ル２００ｍｌに溶解し、２８％ナトリウムメトキシドメ
タノール溶液２０ｇ（１０３．７ｍｍｏｌ）を加え、５
０〜６０℃で１時間撹拌した。室温まで冷却後、トルエ
ンを加えて有機層を水，飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。得られた抽出液はエバポレータ
ーで濃縮後、カラムクロマトグラフィー（和光純薬製の
Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチ
ル＝１０：１溶出）によって単離し、淡赤色油状物であ
る目的物である中間体３０１を１３．８ｇを得た（収率
は７２％）。

【００６９】第３工程：１−（５−クロルベンゾオキサ
ゾール−２−イル）−１−プロパノン〔中間体３０２）
の合成 オキサリルクロライド９．６ｇ（７５．６ｍｍｏｌ）を
ジクロロメタン１００ｍｌに溶解し、−７８℃で撹拌し
た。そこへ、ジクロロメタン（２６．４ｍｌ）とＤＭＳ
Ｏ（７．１ｍｌ）の混合溶液をゆっくりと滴下して１０
分間撹拌した。更に、１−（５−クロルベンゾオキサゾ
ール−２−イル）プロパノール８ｇ（３８．７ｍｍｏ
ｌ）のジクロロメタン（５０ｍｌ）溶液をゆっくりと滴
下し、−７８℃で１５分間撹拌した。そして、−４５℃
で１時間撹拌し、トリエチルアミン４０ｍｌをゆっくり
と滴下して０℃で２０分間撹拌した。撹拌終了後、飽和
塩化アンモニウム溶液１２０ｍｌを加え、有機層を酢酸
エチル抽出した。得られた抽出液は無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、エバポレーターで濃縮後、カラムクロマトグ
ラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００、
ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１溶出）によって単
離し、橙色結晶である目的物である中間体３０２を２．
９ｇを得た（収率は３７％）。

【００７０】第４工程：１−（５−クロルベンゾオキサ
ゾール−２−イル）−１−（４−フルオロ−３−トリフ
ルオロメチルベンジル）プロパノール〔化合物２１１〕
の合成 窒素気流下、ジエチルエーテル５０ｍｌ中に、マグネシ
ウム０．４５ｇ（１８．５ｍｍｏｌ）と０．０１ｇのヨ
ウ素を加え、氷冷下で５分間撹拌した。そこへ４−フル
オロ−３−トリフルオロメチルベンジルブロマイド３ｇ
（１１．７ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（１０ｍｌ）
溶液をゆっくりと滴下して３０分間激しく撹拌した。１
−（５−クロルベンゾオキサゾール−２−イル）プロパ
ノン２．４６ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）のジエチルエーテ
ル（１０ｍｌ）溶液をゆっくりと滴下し、室温で１時間
撹拌した。反応溶液に飽和塩化アンモニウム水溶液を５
０ｍｌ加え、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
得られた抽出液はエバポレーターで濃縮後、カラムクロ
マトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ Ｃ−３
００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１溶出）によ
って単離し、白色粉末状固体２．３ｇを得た（収率は５
１％）。

【００７１】第５工程：化合物５４の合成 １−（５−クロルベンゾオキサゾール−２−イル）−１
−（４−フルオロ−３−トリフルオロメチルベンジル）
プロパノール２．２５ｇ（５．８ｍｍｏｌ）のジクロロ
メタン（５０ｍｌ）溶液にトリエチルアミン４．１１ｇ
（４０．６ｍｍｏｌ）を加え、更に２０ｍｌのジクロロ
メタンに溶解したメタンスルフォニルクロライド２．０
ｇ（１７．４ｍｍｏｌ）を０℃でゆっくりと滴下し、室
温で３０分間撹拌した。更に反応溶液に、１．７６ｇ
（１１．６ｍｍｏｌ）のＤＢＵを加え、１時間環流し
た。室温まで冷却後、有機層を水、飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた抽出液は
エバポレーターで濃縮後、カラムクロマトグラフィー
（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００、ｎ−ヘキ
サン：酢酸エチル＝１０：１溶出）によって単離し、更
にヘキサンで再結晶し、無色針状結晶である目的化合物
（Ｅ）−２−（５−クロルベンゾオキサゾール−２−イ
ル）−１−（４−フルオロ−３−トリフルオロメチルフ
ェニル）ブテン〔化合物５４〕を１．９５ｇを得た（収
率は９１％）。

【００７２】(2)（Ｅ）−２−（５−クロルベンゾオキ
サゾール−２−イル）−１−（３−トリフルオロメチル
フェニル）ブテン〔化合物５５〕の合成 １−（５−クロルベンゾオキサゾール−２−イル）プロ
ピルブロマイド２．０ｇ（７．３ｍｍｏｌ）とトリフェ
ニルホスフィン２．１ｇ（８．０ｍｍｏｌ）をトルエン
中で１２時間加熱環流した。反応液を−７８℃まで冷却
し、１．６Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液を４．５ｍ
ｌ滴下して１５分間撹拌した。ｍ−トリフルオロメチル
ベンズアルデヒドをゆっくりと滴下し、室温で２時間撹
拌した。反応液に水、トルエンを加え、有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、エバポレーターで濃縮後、カラ
ムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌＣ
−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１２０：１溶
出）によって単離し、針状結晶である目的物である化合
物５５を０．３３ｇ（収率は１３％）を得た。

【００７３】(3)化合物５５の合成 第１工程：２−（ジエトキシフォスフォリル）ブタン酸
メチル〔中間体３０３〕の合成 亜リン酸トリエチル２６６．２ｇ（１．６０ｍｏｌ）に
αブロモブタン酸メチル２９０ｇ（１．６０ｍｏｌ）を
加え、２時間加熱還流をした。反応液を室温まで冷却
後、真空ポンプで蒸留を行い、目的物である中間体３０
３を２７５．７２２ｇを得た（収率は７２％）。

【００７４】第２工程：（Ｅ）−２−エチル−３−（ｍ
−トリフルオロメチルフェニル）アクリル酸（中間体３
０４）の合成 テトラヒドロフラン７００ｍｌに氷冷下、水素化ナトリ
ウム（６０％ｉｎ ｏｉｌ）５５．１３ｇ（１．３８ｍ
ｏｌ）、２−（ジエトキシフォスフォリル）ブタン酸メ
チル２７３．６３ｇ（１．１５ｍｏｌ）を加えて２０分
間撹拌後、ｍ−トリフルオロメチルベンズアルデヒドを
加え、室温で２時間撹拌した。反応溶液に、２Ｎ水酸化
ナトリウム水溶液を加え、３時間加熱還流させた。室温
まで冷却後、水、トルエンを加え、水層を分取した。続
いて、トルエン，２Ｎ塩酸を加え、有機層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、エバポレーターで濃縮後、ヘキサン
で再結晶を行った。無色針状結晶の目的物である中間体
３０４を２２０ｇ得た（収率は７８％）。

【００７５】第３工程：（Ｅ）−２−エチル−３−（ｍ
−トリフルオロメチルフェニル）アクリル酸クロライド
の合成 （Ｅ）−２−エチル−３−（ｍ−トリフルオロメチルフ
ェニル）アクリル酸１５０ｇ（０．６１ｍｏｌ）に塩化
チオニル１０９．６ｇ（０．９２ｍｏｌ）を加え、３時
間加熱還流させた。エバポレーターで塩化チオニルを留
去し、無色液体の（Ｅ）−２−エチル−３−（ｍ−トリ
フルオロメチルフェニル）アクリル酸クロライド（中間
体４０６）を１５５ｇを得た。

【００７６】第４工程：（Ｅ）−２−（５−クロルベン
ゾオキサゾール−２−イル）−１−（３−トリフルオロ
メチルフェニル）ブテンの合成 ７００ｍｌのキシレンに２−アミノ−４−クロロフェノ
ール３２．８ｇ（２２８ｍｍｏｌ）、（Ｅ）−２−エチ
ル−３−（ｍ−トリフルオロメチルフェニル）アクリル
酸クロライド６０．０ｇ（２２８ｍｍｏｌ）、ｐ−トル
エンスルホン酸・１酸水和物１３ｇを加え、８時間還流
した。室温まで冷却後、キシレンを減圧留去して得られ
た残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａ
ｋｏｇｅｌ Ｃ−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝
１５：１溶出）によって単離し、針状結晶である目的物
である化合物５５を５６ｇを得た（収率は７０％）。

【００７７】(4)２−（５−シアノ−６−フルオロベン
ゾオキサゾール−２−イル）−１−（ｍ−トリフルオロ
メチルフェニル）ブタン（化合物２５６）の合成 第１工程：２−（ｍ−トリフルオロメチルベンジル）ブ
タン酸の合成 （Ｅ）−２−エチル−３−（ｍ−トリフルオロメチルフ
ェニル）アクリル酸１．０ｇ（４．１ｍｍｏｌ）をエタ
ノール２０ｍｌに溶解し、５％Ｐｄ／Ｃを０．３ｇ加
え、水素ガスを吹き込みながら、室温で３時間撹拌し
た。反応液をろ過後，濃縮して無色透明結晶である２−
（ｍ−トリフルオロメチルベンジル）ブタン酸を定量的
に得た。

【００７８】第２工程：２−（ｍ−トリフルオロメチル
ベンジル）ブタン酸クロライドの合成 ２−（ｍ−トリフルオロメチルベンジル）ブタン酸１．
０ｇ（４．１ｍｍｏｌ）に塩化チオニル０．９８ｇ
（８．２ｍｏｌ）を加え、３時間加熱還流させた。エバ
ポレーターで塩化チオニルを留去し、無色液体の２−
（ｍ−トリフルオロメチルベンジル）ブタン酸クロライ
ドを１．０ｇを得た。

【００７９】第３工程：化合物２５６の合成 ２−アミノ−４−シアノ−５−フルオロフェノール０．
２９ｇ（１．９ｍｍｏｌ）、２−（ｍ−トリフルオロメ
チルベンジル）ブタン酸クロライド０．５０ｇ（１．９
ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸・１酸水和物０．
１ｇを加え、８時間還流した。室温まで冷却後、キシレ
ンを減圧留去して得られた残渣をカラムクロマトグラフ
ィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００、ｎ−
ヘキサン：酢酸エチル＝１５：１溶出）によって単離
し、微黄色結晶である目的である化合物２５６を０．０
７２ｇを得た（収率は１０％）。

【００８０】１−（５−クロルベンゾオキサゾール−２
−イル）−１−（４−フルオロ−３−トリフルオロメチ
ルベンジル）プロピルフルオライド〔化合物２１３〕の
合成。１−（５−クロルベンゾオキサゾール−２−イ
ル）−１−（４−フルオロ−３−トリフルオロメチルベ
ンジル）プロパノール０．５３ｇ（１．６ｍｍｏｌ）を
ジクロルメタン２０ｍｌに溶解し、ジエチルアミノ硫黄
トリフルオライド０．３２ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を加
え、５℃で１５分撹拌した。水を加えてよく撹拌した
後、有機層を水，飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。得られた抽出液はエバポレーターで濃
縮後、カラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋ
ｏｇｅｌ Ｃ−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１
０：１溶出）によって単離し、淡黄色油状物である目的
物である化合物２１３を０．４７ｇを得た（収率h：８
８％）。

【００８１】(8)表１中の化合物（１）の合成 前記(1)〜(7)に記載の方法に準じて、表１〜１４中のそ
の他の化合物（１）を合成した。以上の様にして合成し
た化合物（１）の内の化合物（１ａ）を、表１〜１０
に，化合物（１ｂ）を表１１〜１４に，中間体を表１５
に示し；それらの物性を、表１５〜１７に示す。

【００８２】

【化２４】

【表１】

【化２５】

【表２】

【化２６】

【表３】

【化２７】

【表４】

【化２８】

【表５】

【化２９】

【表６】

【化３０】

【表７】

【化３１】

【表８】

【００８３】

【化３２】

【表９】

【化３３】

【表１０】

【００８４】

【化３４】

【表１１】

【化３５】

【表１２】

【化３６】

【表１３】

【化３７】

【表１４】

【化３８】

【表１５】

【表１６】

【表１７】

【化３９】

【表１８】

【００８５】実施例２〔製剤の調製〕 （１）粒剤の調製 化合物１を５重量部，ベントナイト３５重量部，タルク
５７重量部，デシルベベンゼンスルホン酸ソーダ１重量
部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重量部を均一に混合
し、次いで少量の水を添加して混練した後、押し出し造
粒、乾燥して粒剤を得た。

【００８６】（２）水和剤の調製 化合物１を１０重量部，カオリンクレー７０重量部，ホ
ワイトカーボン１８重量部，ドデシルベベンゼンスルホ
ン酸ソーダ１．５重量部及びβ−ナフタレンスルホン酸
ソーダホルマリン縮合物０．５重量部とを均一に混合
し、次いでエアミル粉砕して水和剤を得た。

【００８７】（３）乳剤の調製 化合物１を２０重量部及びキシレン７０重量部に、ソル
ポール３００５Ｘ（商品名；東邦化学製）１０重量部を
加えて均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【００８８】（４）粉剤の調製 化合物１を５重量部，タルク５０重量部及びカオリンク
レー４５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

【００８９】実施例３（除草活性試験） （１）水田除草試験 １／５０００アールのワグネルポットに宇部土壌（沖積
埴壌土）を充填し、稚苗イネ，ノビエ，ホタルイ，ミズ
ガヤツリの種子又は塊茎を植え、水を加えて水深３ｃｍ
の状態にした。実施例２に準じて調整した表１〜１４に
示す目的化合物（１）の水和剤を、界面活性剤（０．０
５％）を含む水で希釈し、ノビエ１．５葉期にこれらの
各薬液中における化合物（１）の有効濃度が５００ｇ／
ｈａとなるようにピペットを用いて滴下処理した。そし
て平均気温２５℃のガラス室で３週間管理した後に、そ
れらの除草効果を調査した。除草効果の評価は、無処理
区の状態と比較して、以下の６段階で示した。［０：正
常発育、１：僅少害、２：小害、３：中害、４：大害、
５：完全枯死］なお、未試験は、表中で「−」とした。
その結果を、表１８に示す。

【００９０】

【表１９】

【００９１】（２）畑作土壌処理試験 １／５０００アールのワグネルポットに宇部土壌（沖積
埴壌土）を充填し、トウモロコシ，ダイズ，ワタ，コム
ギ，ソルガム，シュガービート，メヒシバ，ノビエ，エ
ノコログサ，ブラックグラス，スズメノカタビラ，シロ
ザ，イヌビユ，イチビ，アサガオの種子を植えて覆土し
た。実施例２に準じて調整した表１〜１４に示す目的化
合物（１）の水和剤を、界面活性剤（０．０５％）を含
む水で希釈し、これらの各薬液中における化合物（１）
の有効濃度が５００ｇ／ｈａとなるように各土壌表層に
均一に噴霧した。そして、平均気温２５℃のガラス室で
３週間管理した後に、それらの除草効果を調査した。除
草効果の評価は、前記の（１）と同様に行った。その結
果を、表１９及び２０に示す。

【００９２】

【表２０】

【００９３】

【表２１】

【００９４】（３）畑作茎葉処理試験 １／５０００アールのワグネルポットに火山灰土壌を充
填し、トウモロコシ，ダイズ，ワタ，コムギ，ソルガ
ム，シュガービート，メヒシバ，ノビエ，エノコログ
サ，ブラックグラス，スズメノカタビラ，シロザ，イヌ
ビユ，イチビ，アサガオの種子を植えて覆土し、平均気
温２５℃のガラス室で約２週間栽培した。各植物が適度
に生育した時期に、実施例２に準じて調整した表１〜１
４に示す目的化合物（１）の水和剤を、界面活性剤
（０．０５％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈し、有効
濃度が５００ｇ／ｈａとなるように前記の各植物体に均
一に噴霧した。そして平均気温２５℃のガラス室で３週
間管理した後に、それらの除草効果を調査した。除草効
果の評価は、前記の（１）と同様に行った。その結果
を、表２１及び２２に示す。

【００９５】

【表２２】

【００９６】

【表２３】

【００９７】

【発明の効果】本発明のベンゾオキサゾール化合物を有
効成分として含有することを特徴とする除草剤は、優れ
た除草効果を有するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡田 辰夫 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者 大日田 聡 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者 浅原 健彦 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 Ｆターム(参考） 4C056 AA01 AB01 AC02 AD03 AE03 AF01 CA02 CA05 CA06 CA08 CA11 CC01 CD03 CD05 CD07 CD08 4H011 AB01 AB02 BA01 BB10 BC07 BC18 BC20 DA02 DA15 DA16 DD01 4H039 CA42 CH40

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次式（１）： 【化１】 で示されるベンゾオキサゾール化合物（１）。なお、式
   中のＲ^１〜Ｒ^６及びＡは、次の通りである。Ｒ^１〜Ｒ^４
   は、水素原子，アミノ基，−ＮＨＣＯＲ^１０，ハロゲン
   原子，ニトロ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル
   基，シアノ基，炭素原子数１〜４個のアルキル基、炭素
   原子数１〜４個のアルコキシ基、Ｒ^１１Ｓ(Ｏ)ｎ，炭素
   原子数１〜４個のハロアルコキシ基，炭素原子数１〜４
   個のアルコキシ基を有するカルボニル基，カルボキシル
   基を表わす。Ｒ^１０は、炭素原子数１〜４個のアルキル
   基を表わす。Ｒ^１１は、炭素原子数１〜４個のアルキル
   基を表わす。ｎは、０〜２の整数を表わす。Ｒ^５は、炭
   素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４
   個のアルコキシ基、シアノ基，水素原子，Ｒ^１１Ｓ(Ｏ)
   ｎ，ニトロ基，炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ
   基、ハロゲン原子を表わす。Ｒ^６は、水素原子，ハロゲ
   ン原子，シアノ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル
   基を表わす。Ａは、ＣＲ^７＝ＣＲ^８，ＣＲ^７Ｒ^９−ＣＨ
   Ｒ^８を表わす。Ｒ^７は、水素原子，炭素原子数１〜６個
   のアルキル基を表わす。Ｒ^８は、水素原子，水酸基，ハ
   ロゲン原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基を表わ
   す。Ｒ^９は、水素原子，水酸基，ハロゲン原子，置換ス
   ルフォニルオキシ基を表わす。
2. 【請求項２】請求項１記載の式（１）で、ＡがＣＲ^７＝
   ＣＲ^８である次式（１ａ）： 【化２】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^８は、請求項１の記載と同義であ
   る。）で示される化合物（１ａ）。
3. 【請求項３】請求項１記載の式（１）で、ＡがＣＲ^７Ｒ
   ^９−ＣＨＲ^８である次式（１ｂ）： 【化３】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^９は、請求項１の記載と同義であ
   る。）で示される化合物（１ｂ）。
4. 【請求項４】塩基又は酸触媒存在下の溶媒中、次式
   （２）： 【化４】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、請求項１の記載と同義であ
   る。）で示される化合物（２）と次式（３ａ）： 【化５】 （式中、Ｚは、水酸基、ハロゲン原子を表し、Ｒ^５〜Ｒ
   ^８は、請求項１の記載と同義である。）で示される化合
   物（３ａ）又は次式（３ｂ）： 【化６】 （式中、Ｚは、水酸基、ハロゲン原子を表し、Ｒ^５〜Ｒ
   ^９は、前記と同義である。）で示される化合物（３ｂ）
   とを反応させることを特徴とする請求項２記載の化合物
   （１ａ）又は請求項３記載の化合物（１ｂ）の製法。
5. 【請求項５】次式（４）： 【化７】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^８は、請求項１の記載と同義であ
   る。）で示される化合物を脱水することを特徴とする請
   求項２記載の化合物（１ａ）の製法。
6. 【請求項６】次式（５）： 【化８】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^４及びＲ^７は、請求項１の記載と同義
   であり；Ｙは、ハロゲン原子を表わす。）で示される化
   合物（５）を、溶媒中、トリフェニルフォスフィンと反
   応させてホスホニウム塩とし、塩基存在下、次式
   （６）： 【化９】 （式中、Ｒ^５，Ｒ^６及びＲ^８は、請求項１の記載と同義
   である。）で示される化合物（６）と応させることを特
   徴とする請求項２記載の式（１ａ）で示される化合物
   （１ａ）の製法。
7. 【請求項７】請求項１の式（１）で示される化合物
   （１）を有効成分とする除草剤。