JPS6360902A - Ｎ−（２，３−エポキシプロピル）−ｎ−（２−トリフルオロメチルベンゾイル）アリ−ルスルホンアミドを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なＮ−（２，３−エポキシプロピレン）−
Ｎ−（２−）リフルオロメチルベンゾイル）アリールス
ルホンアミドを有効成分とする除草剤に関する。

さらに詳しくは、本発明は一般式 （式中、Ａｒはフェニル基、ナフチル基、またはハロゲ
ン原子、低級アルキル基、ハロゲン置換低級アルキル基
、低級アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ
基もしくは低級アルコキシカルボニル基で置換されたフ
ェニル基またはナフチル基を表わす、）で表わされるＮ
−（２，３−エポキシプロピレン’）−Ｎ−（２−）リ
フルオロメチルベンゾイル）アリールスルホンアミドを
有効成分とする選択性除草剤に関するものである。

従来、多くの除草剤が開発され実用化されている。しか
しながら、薬効などの面が更に改良された選択性除草剤
の出現が望まれる０本発明は、このような要望に応える
べく、鋭意検討した結果、一般式〔１〕で表わされる化
合物が優れた除草効果を示すことを見出した。すなわち
一般式（１）で表わされる化合物は、タイヌビエ、ホタ
ルイ、タマガヤツリ、コナギ、ヘチオモダカ等の水田−
年生雑草に対して強い除草作用を持ち、又近年問題にな
っているミズガヤツリ、ウリカワ等の多年生雑草に対し
ても、−年生雑草と同様、発芽前及び生育処理で活性を
示し、更に畑地用に使用する場合も、雑草の発生前に行
う土壌処理あるいは生育初期に行う茎葉処理に於いても
効果を発揮するものである。このように、本発明化合物
は幅広い殺草スペクトルを有している。

特に、水田における一年生雑草、及び多年生雑草に対す
る除草効果がきわめて高く、稲に対しては害作用が低い
という優れた性質を有してしる（下記試験側参照）。

本発明化合物は、水稲用としてはもちろん、各種穀類、
薩菜類、果樹園、芝生、牧草地、茶園、ゴム園、森林地
、非農耕地等の除草剤として有用である。

本発明の化合物は次のいずれかの反応工程に従って製造
することができる。

ＣＦ’３ 〔１〕 （式中、Ａｒは前記同様の意味を表わし、Ｘ及びＹはハ
ロゲン原子を表わす、） 方法１　　（Ａ−Ｂ−Ｃ） 一般式〔２〕で表わされるアリールスルホニルロリド誘
導体をアリルアミンと反応させ、−ｍ式り（４）で表わ
されるＮ−アリルアリールスルホンアミド誘導体を得る
０次いで、化合物〔４〕を２−トリフルオロメチルベン
ゾイルハライドを反応させて、一般式〔５〕で表わされ
るＮ−了りルーＮ−（２−トリフルオロメチルベンゾイ
ル）了り−ルスルホンアミド誘導体に得る。最後に化合
物〔５〕を酸化剤で処理し、目的の一般式〔１〕の化合
物を合成する。

方法２　（Ｄ−Ｂ−Ｃ） 一般式〔３〕で表わされる了り−ルスルホンアミド誘導
体を了りルアミンと反応させ、化合物〔４〕を得る。以
下、方法１に従って目的の一般式〔１〕の化合物を合成
する。

方法３　（Ｅ−Ｆ） 化合物〔３〕を２−トリフルオロメチルベンゾイルハラ
イドと反応させ、一般式〔６〕で表わされるＮ−（２−
）リフルオロメチルベンゾイル）アリールベンゼンゼン
スルホンアミド誘導体を得る０次いで、化合物〔６〕と
エピハロヒドリンとを反応させ、目的の一般式〔１〕の
化合物を合成する。

Ａ、Ｂ、、ＤＳＥ、Ｆの各反応工程では、塩基を使用す
る。使用する塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ金属ないし
、アルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどのアルカリ金属炭酸化物、水素化ナトリウム
、水素化カリウム、水素化カルシウムなどのアルカリ金
属またはアルカリ土類金属水素化物などの無機塩基の他
に、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジンな
どのアミン類を挙げることができる。

工程Ｃは、一般式（５〕の化合物を酸化剤で処理するも
のである。この工程で用いる酸化剤はオレフィンの酸化
に適したものであり、過酸化水素、次亜塩素酸、クロム
酸、過酸である０例えば過酸の例としては、過酢酸、過
安息香酸、メタクロロ過安息香酸、遇フタル酸が挙げる
ことができる。

過酸は、酸と過酸化合物との混和においてその場で製造
してもよい。

Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆの各反応の実施にあたっては、
溶媒を用いることが好ましく、溶媒としては、ｎ−ヘキ
サン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素系溶媒、ジエ
チルエーテル、ジメトキエタン、テトラヒドロフランな
どのエーテル系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン、
四塩化炭素などのハロゲン系溶媒、アセトン、メチルエ
チルケトンなどのテトン類、酢酸メチル、酢酸エチルな
どのエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、ヘキサメチルホスホリルトリアミドなどの非
プロトン系溶媒、水などがある。各反応は０℃ないし溶
媒の還流温度で円滑に進行する。

本発明化合物を除草剤として使用する際は、得られた原
体そのものを使用してもよい、粒剤、水和剤、粉剤、乳
剤、微粒剤、フロアブルーサスペンジッン等のいずれか
の製剤形態に加工して使用すれば更に良好な結果を得る
ことができる。これらの製剤形態をなす除草剤を製造す
るに当っては、タルク、ベントナイト、クレー、カオリ
ン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライト、消
石灰、珪砂、硫安、尿素など固体担体、アルコール、ジ
オキサン、アセトン、シクロヘキサン、メチルナフタリ
ン、ジメチルホルムアミド等の液体担体、アルキル硫酸
エステル、アルキルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレ
ングリコールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
アルキレート等の乳化剤、分散剤、カルボキシメチルセ
ルロース、アラビアゴム等の各種助剤を配合し、均一に
混合又は溶解する。

次に、配合例について説明するが添加剤の種類及び配合
比率は、これのみに限定されるものではなく、広い範囲
で変更可能であることはいうまでもない、ｌ！ｌシ、数
字は重量百分率を示す。

配合例１　　　水和剤 本発明化合物　　　　　　　　　　　３０％高級アルコ
ール硫酸エステルナトリウム塩５％ クレー　　　　　　　　　　　　　　　６５％以上を均
一に混合粉砕して水和剤とする。

配合例２　　　乳剤 本発明化合物　　　　　　　　　　　２０％ポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテル１０％ イソホロン　　　　　　　　　　　　５０％キシレン　
　　　　　　　　　　　　２０％以上を均一に熔解して
乳剤とする。

配合例３　　　　粒剤 本発明化合物　　　　　　　　　　　　３％ベントナイ
ト　　　　　　　　　　　　　４０％クレー　　　　　
　　　　　　　　　　５０％リグニンスルホン酸ソーダ
　　　　　　７％以上を均一に混合粉砕し、水を加えて
練り合せ、後、造粒、乾燥して粒剤とする。

配合例４　　　　粉剤 本発明化合物　　　　　　　　　　　　３％クレー　　
　　　　　　　　　　　　　９７％以上を均一に混合粉
砕して粉剤とする。

また、本発明化合物は除草剤としての効力向上を目指し
、他の除草剤との混用も可能であり、場合によっては、
相乗効果を期待することもできる。

さらに本発明化合物は、必要に応して殺虫剤、殺線虫剤
、植物生長調節剤および肥料等の混用も可能である。

次に実施例をあげ本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ ｌ 水酸化ナトリウム（１，０８ｇ、４５ｍｍｏｌ）を水（
３０ｍｌ）に流解し、アリルアミン（２，１０ｇ、３６
ｍｍｏ＋）を添加した。水冷下、３−クロロベンゼンス
ルホニルクロリド（６，３３ｇ、３０ｍｍｏｌ）を滴下
した。室温まで昇温し、３時間攪拌した。酢酸エチルで
抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、Ｎ−
アリル−３−クロロベンゼンスルホンアミド（６，９５
ｇ）’ｉ−得た。このもののＮＭＲは次のとおりである
。

ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｆｆｉ）：δ　３．４３〜３．６３（
ｍ、２Ｈ）、４．８６〜５．２５　　（ｍ、２Ｈ）。

５．４〜６．９　（ｍ、２Ｈ）、７．２５〜７．８（ｍ
、４Ｈ）。

５０％油性水素化ナトリウム（０，９６ｇ、２０ｍｍｏ
ｌ）を乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（３０ｍ　ｌ
）に懸濁した。この懸濁液にＮ−アリル−３−クロロベ
ンゼンスルホンアミド（４，６３ｇ、２０ｍｍｏｌ）を
ＴＨＦ　（１０ｍ１）に熔解し、滴下した。室温で３０
分攪拌し、ナトリウム塩をＪ”！Ｉした。この溶液に２
−トリフルオロメチルベンゾイルクロリド（４，１７ｇ
＋　　２０ｍｍｏ　ｌ）のＴＨＦ（１０ｍｌ）溶液を滴
下し室温で２時間攪拌した。ＴＨＦを減圧上留去し、塩
化アンモニウム水溶液を加えた後、酢酸エチルで抽出し
、無水値ｆｌＩ−７グネシウムで乾燥した。粗生成物を
カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル：
ｎ−ヘキサン−１：５）で精製し、Ｎ−アリル−Ｎ−（
２−トリフルオロメチルベンゾイル）−３−クロロベン
ゼンスルホンアミド（３，５７ｇ。

収率４４％）の無色結晶を得た。

融点：１０５〜１０６℃。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩＪ）：δ　４．１５〜４．３５（ｍ、
２Ｈ）、４．８２〜５．２６　（ｍ、２Ｈ）。

５．４〜６，０　（ｍ、２Ｈ）、７．１〜７．８（ｍ、
８Ｈ）。

Ｎ−アリル−Ｎ−（２−）リフルオロメチルベンゾイル
）−３−クロロベンゼンスルホンアミド（３，５ｇ、８
．８ｍｍｏ　１）をクロロホルム（５ｍｌ＞に溶解し、
微量の２．６−シーｔａｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
を添加した。水冷下、７０％ｍ−りｏｏ過安患香酸（２
，６０ｇ、１０．６ｍｍｏｌ）のクロロホルム（１５ｍ
ｌ）溶液を添加し、４０℃に加温し、１０時間攪拌した
。クロロホルム溶液を２０％亜硫酸水素ナトリウム水溶
液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩化ナトリ
ウム水溶液で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
。ｍ生成物をカラムクロマトグラフィー（フロリジル、
酢酸エチル：ｎ−ヘキサン−１：６から１：４）で精製
し、Ｎ−（２，３−エポキシプロビル）−Ｎ−（２−）
リフルオロメチルベンゾイル）−３−クロロベンゼンス
ルホンアミド（２，１０ｇ、収率５７％）の無色結晶を
得た。

融点：１０４〜１０５℃。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）：δ　２．５３〜２．７（ｍ、Ｉ
Ｈ）、２．８（ｔ、Ｊ−５Ｈｚ、ＩＨ）。

３．１〜３．３３　（ｍ、ＩＨ）、３．８〜４．０（ｍ
、２Ｈ）、７．１５〜７．８　（ｍ、８Ｈ）。

実施例２〜２８ 前記実施例１−と同様な操作により、以下の化合物を得
た。なお、第１表には、生成物の構造、収率および融点
を示し、第２表にはこれらの化合物のＮＭＲ値を示した
。ＮＭＲ測定の溶媒にはＣＤＣｌ！を用い、ケミカルシ
フトはδ値を用いて表記した。

第１表 一般式（１）でＡｒがフェニル基または置換フェニル基
である下記構造式で示される化合物Ｆ３ 　ｒ７− 試験例１ 発芽初期の水田草に対するポット試験 ワグネルボットに期用水田土壌を充填し、入水、施肥、
代かき後、３ｃｓｓに湛水し、タイヌビエ、クマガヤツ
リ、コナギ、ホタルイの各種子を播種した。翌［ｌ、配
合例１の方法に準じて調製した各試料（１０重量％）の
所定量を、有効成分として、１ヘクタール当り、１，４
ｋｇとなるよう様に、湛水面に滴下処理した。その後、
温室内で管理し、３週間後、除草効果の調査を行い、そ
の結果を第３表に示した。

結果は次のような指数で表わした。

除草効果 試験例２ 移植稚苗水稲に対する薬害試験 ワグネルポットに期用水田土壌を充填し、入水、施肥、
代かき移、３１に湛水する。タイヌビエ種子を播種した
。２葉期の水稲苗（品種８金南風）を深さ２１に移植し
た。移植１日後に配合例１の方法に準じて調製した各試
料（１０！１％）の所定量を滴下処理した。その後、温
室内で管理し、薬剤処理後３週間除草効果と薬害の調査
を行い、その結果を表４に示した。

結果は次のような指数で表わした。

除草効果及び薬害 第４表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒはフェニル基、ナフチル基、またはハロゲ
   ン原子、低級アルキル基、ハロゲン置換低級アルキル基
   、低級アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ
   基もしくは低級アルコキシカルボニル基で置換されたフ
   ェニル基またはナフチル基を表わす。）で示されるＮ−
   （２，３−エポキシプロピル）−Ｎ−（２−トリフルオ
   ロメチルベンゾイル）アリールスルホンアミドを有効成
   分とする除草剤。