CN1444569A - 苯并噁唑化合物、其生产方法和除草剂 - Google Patents

苯并噁唑化合物、其生产方法和除草剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及由下列通式(I)代表的苯并噁唑化合物，其中R1－R4可以相同或不同且各自代表氢、C1－6烷基、C1－4烷氧基等；A代表单键、CHR5－Y、CR5＝CR6、CR5R7－CHR6或CHR5(其中R5代表氢、羟基、卤代或烷基；R6和R7各自代表氢、羟基、烷基、卤代或取代的磺酰氧基；且Y代表氧、硫或NH)；且W代表(未)取代的苯环或杂环。

Description

说明书 苯并噁唑化合物、其生产方法和除草剂
技术领域
本发明涉及苯并噁唑化合物、其生产方法和包括该化合物作为有效成分的除草剂。
背景技术
作为与本发明化合物类似的化合物，可以提及的是日本临时专利公开号139767/1998中所述的苯胺化合物。
然而，本发明的化合物至少连接苯并噁唑部分和苯基部分的结构显然不同于上述参比化合物，且在本发明的部分实施方案中，由杂环取代的苯胺部分的位置是不同的。
因此，本发明的化合物是新化合物且其应用也是未知的。
本发明的目的是提供含有苯并噁唑化合物作为有效成分的除草剂。
发明概括
本发明者已经研究解决了上述难题且结果是他们发现包括新的苯并噁唑化合物作为有效成分的化学品具有作为除草剂的极佳作用而完成了本发明。
也就是说，本发明的内容如下。
本发明的第一个方面涉及由下列通式(I)代表的苯并噁唑化合物：
Figure A0181234800141
其中R1-R4彼此可以相同或不同且各自代表氢原子、含有1-6个碳原子的烷基、含有1-4个碳原子的烷氧基、含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、卤素原子、硝基、氰基、R12S(O)n、含有1-4个碳原子的烷氧基羰基、氨基、-NHCOR11或羰基，其中R11和R12各自代表含有1-6个碳原子的烷基，n是0-2的整数；
A代表单键、CHR5-Y、CR5＝CR6、CR5’＝CR6’、CR5R7-CHR6、CR5’R7’-CHR6’或CHR5，其中R5代表氢原子、含有1-6个碳原子的烷基和含有1-4个碳原子的卤代烷基；R6和R7各自代表氢原子、羟基、含有1-6个碳原子的烷基或卤素原子，R5’代表氢原子或含有1-6个碳原子的烷基，R6’代表氢原子、羟基、卤素原子或含有1-4个碳原子的烷基，R7’代表氢原子、羟基、卤素原子或取代的磺酰氧基，Y代表O、S或NH；(1)当A是单键时，
W代表由下列通式(II)代表的基团：
Figure A0181234800151
其中R8代表含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的烷基磺酰基、氰基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、氢原子或卤素原子；
Y’代表O、S(O)n或NR13，其中n是0-2的整数，R13代表氢原子或含有1-4个碳原子的烷氧基；
Z代表下列通式(III-1)：
其中R9代表氢原子、氰基、含有1-4个碳原子的卤代烷基或卤素原子；
R10代表氢原子，卤素原子，含有1-4个碳原子的烷基，含有1-4个碳原子的烷氧基或含有1-4个碳原子的卤代烷基，或杂环；(2)当A是CR5’＝CR6’或CR5’R7’-CHR6’时，
W是由下列通式(III-2)代表的苯环：
其中R9’代表氢原子、氰基、含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、硝基或R12S(O)n，其中R12和n具有与如上所定义的相同的含义；
R10’代表氢原子、卤素原子、含有1-4个碳原子的卤代烷基或氰基；(3)当A是CHR5-Y、CR5＝CR6、CR5R7-CHR6或CHR5时，
W代表杂环。
本发明的第二个方面涉及由下列通式(I-a)代表的化合物(I-a)的生产方法：
其中R1-R4具有与如上所定义的相同的含义；
R8代表含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的烷基磺酰基、氰基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、氢原子或卤素原子；
R8具有与如上所定义的相同的含义；
R9代表氢原子、氰基、含有1-4个碳原子的卤代烷基或卤素原子；
R10代表氢原子、卤素原子、含有1-4个碳原子的烷基、含有1-4个碳原子的烷氧基或含有1-4个碳原子的卤代烷基；且
Y”代表氧原子或硫原子；
该方法包括下列步骤：
在有碱存在的溶剂中下使通式(IX)代表的化合物(IX)与通式(X)代表的化合物(X)反应，其中通式(IX)的结构式如下：其中X’代表卤素原子、甲磺酰氧基或对甲苯磺酰氧基；其中通式(X)的结构式如下：
Figure A0181234800172
其中R9、R10和Y”具有与上述所定义的相同的含义。
本发明的第三个方面涉及由下列通式(I-b)代表的化合物的生产方法：
Figure A0181234800173
其中R1-R4、R8、Y’和Z具有与如上述所定义的相同的含义，
该方法包括下列步骤：
在有碱存在的溶剂中使通式(XII)代表的化合物(XII)与通式(XIII)代表的化合物(XIII)反应，
其中通式(XII)的结构式如下：
Figure A0181234800174
其中R1-R4具有与上述所定义的相同的含义；其中通式(XIII)的结构式如下：
Figure A0181234800181
其中R8、Y’和Z具有与上述所定义的相同的含义，且
X”代表卤素原子、羟基或含有1-4个碳原子的烷氧基。
本发明的第四个方面涉及由通式(I-c)代表的化合物(I-c)或由通式(I-d)代表的化合物(I-d)的生产方法，其中通式(I-c)的结构式如下：
其中R1-R4具有与如上述所定义的相同的含义；
R5’代表氢原子或含有1-6个碳原子的烷基；
R6’代表氢原子、羟基、卤素原子或含有1-4个碳原子的烷基；
R9’代表氢原子、氰基、含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、硝基或R12S(O)n，其中R12和n具有与如上述所定义的相同的含义；且
R10’代表氢原子、卤素原子、含有1-4个碳原子的卤代烷基或氰基；
其中通式(I-d)的结构式如下：
Figure A0181234800183
其中R1-R4、R5’、R6’、R9’和R10’具有与如上述所定义的相同的含义，且
R7’代表氢原子、羟基、卤素原子或取代的磺酰氧基；
该方法包括下列步骤：
在有碱和酸催化剂存在的溶剂中使通式(XII)代表的化合物(XII)与通式(XV-a)代表的化合物(XV-a)或由通式(XV-b)代表的化合物(XV-b)反应，
其中通式(XII)的结构式如下：
其中R1-R4具有与上述所定义的相同的含义；
其中通式(XV-a)的结构式如下：
Figure A0181234800192
其中R5’、R6’、R9’和R10’具有与上述所定义的相同的含义；
其中通式(XV-b)的结构
其中R5’、R6’、R7’、R9’和R10’具有与上述所定义的相同的含义。
本发明的第五个方面涉及化合物(I-c)的生产方法，该方法包括使由下列通式(I-d’)代表的化合物脱水的步骤：
Figure A0181234800201
其中R1-R4、R5’、R6’、R9’和R10’具有与如上述所定义的相同的含义。
本发明的第六个方面涉及化合物(I-c)的生产方法，该方法包括下列步骤：
在碱的存在下，使由下列通式(XVI)代表的化合物与三苯膦在溶剂中反应而生成鏻盐且然后使所得的化合物与由通式(XVII)代表的化合物(XVII)反应，其中通式(XVI)的结构式如下：
Figure A0181234800202
其中R1-R4和R5’具有与如上述所定义的相同含义；且
X代表卤素原子；
其中通式(XVII)的结构式如下：
Figure A0181234800203
其中R6’、R9’和R10’具有与如上述所定义的相同含义。
本发明的第七个方面涉及由下列通式(I-e)代表的化合物(I-e)的生产方法：
Figure A0181234800211
其中R1-R4、Y和W具有与如上述所定义的相同的含义，且
R5’代表含有1-6个碳原子的烷基；
该化合物属于A是上述通式(I)中的CHR5”-Y的化合物；
该方法包括下列步骤：
在有碱存在的溶剂中使由通式(IV)代表的化合物(IV)与通式(V)代表的化合物(V)反应，其中通式(IV)的结构式如下：
其中R1-R4、R5’和X具有与如上述所定义的相同的含义；
其中通式(V)的结构式如下：
   HY—W         (V)
其中Y和W具有与如上述所定义的相同的含义。
本发明的第八个方面涉及化合物(I-e)的生产方法，其中化合物(I-e)属于A是上述通式(I)中的CHR5”-Y的化合物，该方法包括下列步骤：
在有碱存在的溶剂中使由通式(VI)代表的化合物(VI)与通式(VII)代表的化合物(VII)反应，其中通式(VI)的结构式如下：
其中R1-R4、R5’和Y具有与如上述所定义的相同的含义；
其中通式(VII)的结构式如下：
     X——W         (VII)
其中W和X有与如上述所定义的相同的含义。本发明的第九个方面涉及通式(I-f)代表的化合物(I-f)的生产方法：
其中R1-R4、R5’和W有与如上述所定义的相同的含义，
该化合物属于A是上述通式(I)中的CHR5”的化合物；
该方法包括下列步骤：
在有碱存在的溶剂中使由上述通式(IV)代表的化合物(IV)与通式(VIII)代表的化合物(VIII)反应，其中通式(VIII)的结构式如下：
     H——W       (VIII)
其中W具有与如上述所定义的相同的含义。
本发明的第十个方面涉及含有由上述通式(I)代表的化合物(I)作为有效成分的除草剂。
本发明的最佳实施方式
下面具体描述本发明。
上述化合物中所示的各种类型的取代基等如下所示。
顺便指出，在解释本发明的过程中，还用数字、符号等和与化学式连接的圆括号表示“化合物(数字、符号等)”(例如通式(I)所示的化学式也称作化合物(I))。且例如作为下述表1-33中的化合物(I)，将它们表示为化合物(1-a-1)-化合物(1-a-81)或化合物(1-d-1)-化合物(1-d-22)等。
在上述通式(I)中，R1-R4彼此可以相同或不同且各自代表氢原子、含有1-6个碳原子的烷基、含有1-4个碳原子的烷氧基、含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、卤素原子、硝基、氰基、R12S(O)n、含有1-4个碳原子的烷氧基羰基、氨基、-NHCOR11或羰基，其中R11和R12各自代表含有1-6个碳原子的烷基，n是0-20的整数。
所述的烷基是直链或支链的烷基；优选那些含有1-4个碳原子的烷基；更优选那些含有1-3个碳原子的烷基。例如，可提及的有甲基、乙基和丙基。
所述的烷氧基是直链或支链的烷氧基；优选那些含有1-4个碳原子的烷氧基；更优选那些含有1-3个碳原子的烷氧基。例如，可提及的有甲氧基、乙氧基、丙氧基和异丙氧基。
所述的卤代烷基是直链或支链的卤代烷基；优选那些含有1-4个碳原子的卤代烷基；更优选那些含有1-3个碳原子的卤代烷基。例如，可提及的有氯甲基、氯乙基和三氟甲基。
所述的卤代烷氧基是直链或支链的卤代烷氧基；优选那些含有1-4个碳原子的卤代烷基；更优选那些含有1-3个碳原子的卤代烷基。例如，可提及的三氟甲氧基和三氟乙氧基。
所述的卤素原子是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；优选氯原子。
R12S(O)n中的R12是直链或支链的烷基；优选那些含有1-4个碳原子的烷基；更优选那些含有1-3个碳原子的烷基。例如，可提及的有甲基等。
所述的烷氧基羰基中的烷氧基是直链或支链的烷氧基；优选那些含有1-3个碳原子的烷氧基；更优选乙氧基。
NHCOR11中的R11是直链或支链的含有1-4个碳原子的一个烷基；优选那些含有1-3个碳原子的烷基；更优选甲基。
n是0-2的整数；优选0或2。
在上述通式(I)中，A代表单键、CHR5-Y、CR5＝CR6、CR5’＝CR6’、CR5R7-CHR6、CR5’R7’-CHR6’或CHR5，其中R5代表氢原子、含有1-6个碳原子的烷基和含有1-4个碳原子的卤代烷基；R6和R7各自代表氢原子、羟基、含有1-6个碳原子的烷基或卤素原子，R5’代表氢原子或含有1-6个碳原子的烷基，R6’代表氢原子、羟基、卤素原子或含有1-4个碳原子的烷基，R7代表氢原子、羟基、卤素原子或取代的磺酰氧基，Y代表O、S或NH。
作为R5，可以提及的有氢原子、含有1-6个碳原子的烷基和含有1-4个碳原子的卤代烷基。
所述的烷基是直链或支链的烷基；优选那些含有1-4个碳原子的烷基；更优选那些含有1-3个碳原子的烷基。例如，可提及的有甲基、乙基和丙基。
所述的卤代烷基是直链或支链的卤代烷基；优选那些含有1-4个碳原子的卤代烷基；更优选那些含有1-3个碳原子的卤代烷基。例如，可提及的有氯甲基、氯乙基和三氟甲基。
R6和R7各自代表氢原子、羟基、含有1-6个碳原子的烷基或卤素原子。
所述的烷基是直链或支链的烷基；优选那些含有1-4个碳原子的烷基；更优选那些含有1-3个碳原子的烷基。例如，可提及的有甲基、乙基和丙基。
所述的卤素原子是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；优选氯原子。
R5’代表氢原子或含有1-6个碳原子的烷基。所述的烷基是直链或支链的烷基且优选那些含有1-5个碳原子的烷基；更优选那些含有1-4个碳原子的烷基。
R6’代表氢原子、羟基、卤素原子或含有1-4个碳原子的烷基。所述的烷基是直链或支链的烷基且优选那些含有1-3个碳原子的烷基。
R7代表氢原子、羟基、卤素原子或取代的磺酰氧基。
所述的卤素原子可以是提及的氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，优选氟原子。
在取代的磺酰氧基中的取代基是含有1-4个碳原子的烷基或未取代的苯基或被含有1-4个碳原子的烷基取代的苯基。且这些烷基是直链或支链的烷基且优选那些含有1-3个碳原子的烷基、更优选甲基。
(1)在上述通式(I)中，当A是单键时，上述通式(II)中的R8代表含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的烷基磺酰基、氰基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、氢原子或卤素原子。
作为含有1-4个碳原子的卤代烷基，可提及的有直链或支链的卤代烷基，优选那些含有1-3个碳原子的卤代烷基。例如，可提及的有氯甲基、氯乙基和三氟甲基。
作为含有1-4个碳原子的烷基磺酰基中的烷基，可提及的有直链或支链的烷基，优选那些含有1-3个碳原子的烷基。例如，可提及的有甲基、乙基和丙基。
作为含有1-4个碳原子的卤代烷氧基，可提及的有直链或支链的卤代烷氧基，优选那些含有1-3个碳原子的卤代烷氧基。例如，可提及的有氯甲基、氯乙基和三氟甲基。
Y’代表O、S(O)n或NR13。在该通式中，n是0-2的整数，R13代表氢原子或含有1-4个碳原子的烷氧基。
作为含有1-4个碳原子的烷氧基，可提及的有直链或支链的烷氧基，优选那些含有1-3个碳原子的烷氧基。例如，可提及的有甲氧基、乙氧基、丙氧基和异丙氧基。
在通式(X)中，Y”代表氧原子或硫原子。
通式(II)中的Z代表由通式(III-1)代表的取代基或杂环。
在通式(III-1)中，R9代表氢原子、卤素原子、氰基或含有1-4个碳原子的卤代烷基。
作为卤素原子，可提及的有氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，优选氟原子。
作为含有1-4个碳原子的卤代烷基，可提及的有直链或支链的卤代烷基，优选那些含有1-3个碳原子的卤代烷基。例如，可提及的有氯甲基、氯乙基和三氟甲基。
R10代表氢原子、含有1-4个碳原子的烷基、含有1-4个碳原子的烷氧基、卤素原子或含有1-4个碳原子的卤代烷基。
作为含有1-4个碳原子的烷基，可提及的有直链或支链的烷基，优选那些含有1-3个碳原子的烷基。例如，可提及的有甲基、乙基和丙基。
作为含有1-4个碳原子的烷氧基，可提及的有直链或支链的烷氧基，优选那些含有1-3个碳原子的烷氧基。例如，可提及的有甲氧基、乙氧基、丙氧基和异丙氧基。
作为卤素原子，可提及的有氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，优选氯原子。
作为含有1-4个碳原子的卤代烷基，可提及的有直链或支链的卤代烷基，优选那些含有1-3个碳原子的卤代烷基。例如，可提及的有氯甲基、氯乙基和三氟甲基。
所述的杂环是特征在于它含有优选地选自氧原子、硫原子和氮原子的作为杂环原子的原子的化合物，更优选呋喃基、噻吩基、吡唑基(pyrazoyl)、吡唑啉酮基(pyrrolinoyl)、咪唑基(imidazoyl)、噁唑基(oxazoyl)、异噁唑基(isooxazoyl)、噻唑基(thiazoyl)、1，2，3-三唑基(1，2，3-triazoyl)、1，2，4-三唑基(1，2，4-triazoyl)、1，2，3-噻二唑基(1，2，3-thiadiazoyl)、四唑基(tetrazoyl)、吡啶基、嘧啶基(pyrimidilyl)、嘧啶酮基(pyrimidinoyl)、噻唑基、喹啉基、3，4-亚甲二氧基苯基、苯并噁唑基(benzoxazoyl)、苯并噻唑基(benzothiazoyl)、苯并咪唑基(benzoimidazoyl)或1，3-二氧代异吲哚基(1，3-dioxo-isoindoyl)，更优选由下列通式所表示的W-1-W-35中的任意一种：
Figure A0181234800281
在上述通式W-1-W-35中：
R14代表氢原子、含有1-4个碳原子的烷基、含有1-4个碳原子的卤代烷基、硝基、氰基或卤素原子，优选含有1-4个碳原子的卤代烷基或氢原子，更优选所述的卤代烷基是三氟甲基。
R15和R16彼此可以相同或不同且各自代表氢原子、含有1-4个碳原子的烷基、含有1-4个碳原子的卤代烷基、硝基、氰基、含有1-4个碳原子的烷氧基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基或含有1-4个碳原子的烷硫基，优选含有1-4个碳原子的卤代烷基或氢原子，更优选所述的卤代烷基是三氟甲基。
R17代表氢原子、含有1-4个碳原子的烷基或含有1-4个碳原子的卤代烷基，优选含有1-4个碳原子的卤代烷基。且所述的烷基优选是甲基。
R18代表含有1-4个碳原子的烷基或氢原子；R19代表含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的烷基、硝基、氰基或氢原子，优选含有1-4个碳原子的卤代烷基。且所述的烷基优选是甲基且所述的卤代烷基更优选是三氟甲基。
R20代表含有1-4个碳原子的烷基、氢原子、含有1-4个碳原子的卤代烷基、氰基或卤素原子，优选氰基或卤素原子；R21代表含有1-4个碳原子的烷基、氢原子、含有1-4个碳原子的卤代烷基、氰基或卤素原子，优选含有1-4个碳原子的烷基或氢原子。且所述的卤素原子优选是氯原子且所述的烷基优选是甲基。
R22代表含有1-4个碳原子的烷基、氢原子、含有1-4个碳原子的卤代烷基、氰基或卤素原子，优选氰基或卤素原子；R23代表含有1-4个碳原子的烷基、氢原子、含有1-4个碳原子的卤代烷基或氰基，优选含有1-4个碳原子的烷基或氢原子。且所述的卤素原子优选是氯原子且所述的烷基优选是甲基。
R24代表含有1-4个碳原子的烷基、氢原子、含有1-4个碳原子的卤代烷基、氰基或卤素原子，优选氰基或卤素原子；R25代表含有1-4个碳原子的烷基、氢原子、含有1-4个碳原子的卤代烷基、氰基或卤素原子，优选含有1-4个碳原子的烷基或氢原子。且所述的卤素原子优选是氯原子且所述的烷基优选是甲基。
在通式(I)中，作为其中的A是单键的化合物(I)，可提及的有那些组合了上述各种类型取代基的化合物且进一步优选的化合物如下。(i)在由下列通式(I-a)代表的化合物中：
化合物(I-a)，其中R1-R4、R8和R10是氢原子，R9是含有1-4个碳原子的卤代烷基，且Y”是氧原子。例如，可提及的有表1中所示的化合物I-a-1等。(ii)化合物(I-a)，其中R1、R2、R4、R8和R10是氢原子，R3是卤素原子，R9是含有1-4个碳原子的卤代烷基，且Y”是氧原子。例如，可提及的有表1中所示的化合物I-a-2、I-a-3等。(iii)化合物(I-a)，其中R1、R2、R4、R8和R10是氢原子，R3是含有1-4个碳原子的烷氧基，R9是含有1-4个碳原子的卤代烷基，且Y”是氧原子。例如，可提及的有表1中所示的化合物I-a-4等。(iv)化合物(I-a)，其中R2是卤素原子，R1、R3、R4、R8和R10是氢原子，R9是含有1-4个碳原子的卤代烷基，且Y”是氧原子。例如，可提及的有表1中所示的化合物I-a-6等。(v)化合物(I-a)，其中R2和R10是卤素原子，R1、R3、R4和R8是氢原子，R9是含有1-4个碳原子的卤代烷基，且Y”是氧原子。例如，可提及的有表1中所示的化合物I-a-7等。(vi)化合物(I-a)，其中R1、R2、R4、R8和R10是氢原子，R3和R9是含有1-4个碳原子的卤代烷基，且Y”是氧原子。例如，可提及的有表1中所示的化合物I-a-13等。(vii)化合物(I-a)，其中R1、R2、R4、R8和R10是氢原子，R3是氰基，R9是含有1-4个碳原子的卤代烷基，且Y”是氧原子。例如，可提及的有表1中所示的化合物I-a-18等。(2)在通式(I)中，当A是CR5’＝CR6’或CR5’R7’-CHR6’时，W代表由下列通式(III-2)表示的苯环：
Figure A0181234800311
R9’是含有1-4个碳原子的卤代烷基、氰基、氢原子、R12S(O)n、硝基或含有1-4个碳原子的卤代烷氧基。
所述的卤代烷基是直链或支链的卤代烷基且优选那些含有1-3个碳原子的卤代烷基，更优选三氟甲基。
R12S(O)n中的R12和n具有与如上所定义的相同的含义。
所述的卤代烷氧基是直链或支链的卤代烷基且优选那些含有1-3个碳原子的卤代烷氧基，更优选三氟甲氧基。
R10’是氢原子、卤素原子、氰基或含有1-4个碳原子的卤代烷基。
所述的卤素原子可提及的有氟原子、氯原子、溴原子和碘原子且优选氟原子或氯原子。
所述的卤代烷基是直链或支链的卤代烷基且优选那些含有1-3个碳原子的卤代烷基，更优选三氟甲基。
A代表CR5’＝CR6’或CR5’R7’-CHR6’，其中作为用于制备由通式(I-c)代表的化合物的通式(XVII)代表的化合物中的X，可提及的有卤素原子且优选氯原子和溴原子。
在上述通式(I)中，作为由通式(I-c)代表的化合物(I)：
Figure A0181234800312
其中R1-R4和R5’-R6’和R9’-R10’具有与如上述所定义的相同的含义；
其中A是R5’＝R6’，可提及的是其中组合了上述各种类型取代基的那些化合物且在医疗作用上优选的化合物是下列化合物。(i)化合物(I-c)，其中R1-R4、R5’、R6’和R10’是氢原子，且R9’是含有1-4个碳原子的卤代烷基。例如，可提及的有下表24中所示的化合物I-c-1等。(ii)化合物(I-c)，其中R1、R3、R4、R6’和R10’是氢原子，R2是硝基，R9’是含有1-4个碳原子的卤代烷基，且R5’是含有1-6个碳原子的烷基。例如，可提及的有下表24中所示的化合物I-c-15等。(iii)化合物(I-c)，其中R1、R2、R4、R6’和R10’是氢原子，R3是卤素原子，R9’是含有1-4个碳原子的卤代烷基，且R5’是含有1-6个碳原子的烷基。例如，可提及的有下表24中所示的化合物I-c-40、I-c-42、I-c-44、I-c-53、I-c-55、I-c-57、I-c-67等。(iv)化合物(I-c)，其中R1、R2、R4和R6’是氢原子，R3是卤素原子，R9’是含有1-4个碳原子的卤代烷基，R10’是卤素原子，且R5’是含有1-6个碳原子的烷基。例如，可提及的有下表24中所示的化合物I-c-4等。(v)化合物(I-c)，其中R1、R2、R4、R6’和R10’是氢原子，R3是硝基，R9’是含有1-4个碳原子的卤代烷基，且R5’是含有1-6个碳原子的烷基。例如，可提及的有下表24中所示的化合物I-c-72、I-c-74等。(vi)化合物(I-c)，其中R1、R2、R4、R6’和R10’是氢原子，R3是含有1-4个碳原子的烷基，R9’是含有1-4个碳原子的卤代烷基，且R5’是含有1-6个碳原子的烷基。例如，可提及的有下表24中所示的化合物I-c-76等。(vii)化合物(I-c)，其中R1、R2、R4、R6’和R10’是氢原子，R3是氰基，R9’是含有1-4个碳原子的卤代烷基，R5’是含有1-6个碳原子的烷基。例如，可提及的有下表24中所示的化合物I-c-81、I-c-83等。(viii)化合物(I-c)，其中R1、R2、R4、R6’和R10’是氢原子，R3是含有1-4个碳原子的卤代烷基，R9’是含有1-4个碳原子的卤代烷基，且R5’是含有1-6个碳原子的烷基。例如，可提及的有下表24中所示的化合物I-c-86、I-c-88等。(ix)化合物(I-c)，其中R1、R4、R6’和R10’是氢原子，R2和R3是卤素原子，R9’是含有1-4个碳原子的卤代烷基，R5’是含有1-6个碳原子的烷基。例如，可提及的有下表24中所示的化合物I-c-111、I-c-113等。(x)化合物(I-c)，其中R1、R4、R6’和R10’是氢原子，R2是含有1-4个碳原子的烷基，R3是卤素原子，R9’是含有1-4个碳原子的卤代烷基，且R5’是含有1-6个碳原子的烷基。例如，可提及的有下表24中所示的化合物I-c-131等。(xi)化合物(I-c)，其中R1、R4、R6’和R10’是氢原子，R2是卤素原子，R3是氰基，R9’是含有1-4个碳原子的卤代烷基，且R5’是含有1-6个碳原子的烷基。例如，可提及的有下表24中所示的化合物I-c-135、I-c-137、I-c-139、I-c-141、I-c-143、I-c-145等。
此外，在上述通式(I)中，作为由通式(I-d)代表的化合物(I)：
其中R1-R4和R5’-R7’和R9’-R10’具有与如上述所定义的相同的含义；
其中A是CR5’R7’＝CHR6’，可提及的是其中组合了上述各种类型取代基的那些化合物且在医疗作用上优选的化合物是下列化合物。(xii)化合物(I-d)，其中R1、R2、R4和R6’是氢原子，R3、R10’和R7’是卤素原子，R9’是含有1-4个碳原子的卤代烷基，且R5’是含有1-6个碳原子的烷基。例如，可提及的有下表25中所示的化合物I-d-13等。(3)在通式(I)中，当A是CHR5-Y、CR5＝CR6、CR5R7-CHR6或CHR5时，W代表杂环。
W代表具有与上述定义的相同含义的杂环。
在上述通式(I)中，作为由通式(I-e)代表的化合物(I)，其中A代表CHR5-Y、CR5＝CR6、CR5R7-CHR6或CHR5；和作为化合物(I)，其中W是杂环，可提及的是其中组合了上述各种类型取代基的那些化合物且在医疗作用上优选的化合物是下列化合物。(i)在由下列通式(I-e)代表的化合物中，
Figure A0181234800341
其中R1-R4、R5、Y和W具有与如上述所定义的相同的含义；
化合物(I-e)，其中R1、R2和R4是氢原子，R3是卤素原子，R5是含有1-6个碳原子的烷基，Y是氧原子，且杂环W由W-1表示。例如，可提及的有下表28中所示的化合物(I-e-2)等。(ii)化合物(I-e)，其中R1和R4是氢原子，R2是卤素原子，R3是氰基，R5是含有1-6个碳原子的烷基，Y是氧原子，且杂环W由W-1表示。例如，可提及的有下表28中所示的化合物(I-e-10)、(I-e-11)等。(iii)化合物(I-e)，其中R1、R2和R4是氢原子，R3是卤素原子，R5是含有1-6个碳原子的烷基，Y是硫原子，且杂环W由W-1表示。例如，可提及的有下表28中所示的化合物(I-e-12)等。(iv)化合物(I-e)，其中R1和R4是氢原子，R2是卤素原子，R3是氰基，R5是含有1-6个碳原子的烷基，Y是氧原子，且杂环W由W-6表示。例如，可提及的有下表28中所示的化合物(I-e-28)等。(v)化合物(I-e)，其中R1和R4是氢原子，R2是卤素原子，R3是氰基，R5是含有1-6个碳原子的烷基，Y是氧原子，且杂环W由W-7表示。例如，可提及的有下表28中所示的化合物(I-e-40)等。(vi)化合物(I-e)，其中R1、R2和R4是氢原子，R3是卤素原子，R5是含有1-6个碳原子的烷基，Y是氧原子，且杂环W由W-17表示。例如，可提及的有下表28中所示的化合物(I-e-64)、(I-e-66)等。(vii)化合物(I-e)，其中R1和R4是氢原子，R2是卤素原子，R3是氰基，R5是含有1-6个碳原子的烷基，Y是氧原子，且杂环W由W-17表示。例如，可提及的有下表28中所示的化合物(I-e-65)等。(viii)化合物(I-e)，其中R1、R2和R4是氢原子，R3是氰基，R5是含有1-6个碳原子的烷基，Y是氧原子，且杂环W由W-17表示。例如，可提及的有下表28中所示的化合物(I-e-70)等。(ix)在由通式(I-f)代表的化合物中：
其中R1-R4、R5和W具有与如上述所定义的相同的含义；
该化合物是下列化合物，其中R1、R2和R4是氢原子，R3是卤素原子，R5是含有1-6个碳原子的烷基，且杂环W是由W-19表示的化合物(I-f)。例如，可提及的有下表29中所示的化合物(I-f-9)等。
下面分几类情况更具体地说明本发明化合物(I)的合成方法：(1)A是单键的情况；(2)A是CR5’＝CR6’或CR5’R7’-CHR6’的情况；和(3)A是CHR5-Y、CR5＝CR6、CR5R7-CHR6或CHR5的情况。(1)A是单键的情况
可以按照如下所示的合成方法1-1、1-2或1-3的方法之一来合成化合物(I)。
可以通过使如下所示的化合物(IX)与化合物(X)在溶剂中反应来生成化合物(I-a)。
且该反应优选在有碱存在的情况下进行。
Figure A0181234800352
其中R1-R4、R8-R10、X’和Y”具有与如上述所定义的相同的含义。
可以通过使如日本临时专利公开号45735/1998、《杂环》(Heterocycle)第41卷，第477-485页(1995)、《合成通讯》(Synthetic Communication)第19卷，第2921-2924页(1989)、《药物化学杂志》(Journal of MedicinalChemistry)第30卷，第400-405页(1987)、《药物化学杂志》(Journalof Medicinal Chemistry)第1480-1498页(1956)等中所公开的方法生产的2-氨基苯酚与2-卤代-吡啶甲酸反应而容易地生产化合物(IX)。
作为用于合成化合物(I-a)的溶剂，并不将其作特别地限定，只要它不参与该反应且可以提及的例如有：醚类，诸如乙醚、四氢呋喃、二噁烷等；偶极非质子溶剂，诸如N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜等；芳香烃类，诸如苯、甲苯、二甲苯等；腈类，诸如乙腈等；酮类，诸如丙酮、甲基乙基酮等；和上述溶剂的混合溶剂等。
作为用于生产化合物(I-a)的碱的类型，可以提及的例如有：有机碱，诸如三乙胺、吡啶、4-N，N-二甲氨基吡啶、N，N-二甲基苯胺、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯等；碱金属醇盐；醇盐，诸如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾等；无机碱，诸如氢化钠、氢化钾、氨基化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠等；二异丙基氨基化锂和双三甲基甲硅烷基氨基化锂。
作为酸催化剂的类型，可以提及的例如有：无机酸，诸如盐酸、硫酸、硝酸等；有机酸，诸如甲酸、乙酸、丙酸、甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸等；胺的酸加成盐，诸如吡啶盐酸盐、三乙胺盐酸盐等；金属卤化物，诸如四氯化钛、氯化锌、氯化亚铁、氯化铁等；路易斯酸，诸如醚合三氟化硼等。
所用的酸催化剂的量为0.001-1摩尔/摩尔化合物(IX-1)。
在生产化合物(I)的过程中，使用5-80％的反应浓度进行反应。
在该生产方法中，所用碱的比例可以为0.5-2摩尔/摩尔化合物(IX-1)，优选1-1.2摩尔。
并不将反应温度进行特别地限定，只要该反应在所用溶剂的沸点或该沸点以下进行且通常在0-110℃下进行。
反应时间可以随上述浓度(density)和温度的不同而改变且通常进行0.5-24小时。(合成方法1-2)
可以如下所示通过使化合物(XII)与化合物(XIII)或其反应化合物在溶剂中反应来生成化合物(I-b)，如果必要，通过使用碱或酸催化剂来进行该反应。
Figure A0181234800371
其中R1-R4、R8、Y’和Z具有与如上述所定义的相同的含义，X”代表卤素原子、羟基或含有1-4个碳原子的烷氧基。
可以按照常规方式通过使2-卤代甲基吡啶类和酚类、苯硫酚类(thiphenols)反应而容易地生产化合物(XIII)。
作为用于合成化合物(I-a)的溶剂，并不将其作特别地限定，只要它不参与该反应，例如：醚类，诸如乙醚、四氢呋喃、二噁烷等；偶极非质子溶剂，诸如N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜等；芳香烃类，诸如苯、甲苯、二甲苯等；腈类，诸如乙腈等；酮类，诸如丙酮、甲基乙基酮等；和上述溶剂的混合溶剂等。
作为用于生产化合物(I-a)的碱的类型，可以提及的例如有：有机碱，诸如三乙胺、吡啶、4-N，N-二甲氨基吡啶、N，N-二甲基苯胺、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯等；碱金属醇盐；醇盐，诸如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾等；无机碱，诸如氢化钠、氢化钾、氨基化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠等；二异丙基氨基化锂、双三甲基甲硅烷基氨基化锂。
作为酸催化剂的类型，可以提及的例如有：无机酸，诸如盐酸、硫酸、硝酸等；有机酸，诸如甲酸、乙酸、丙酸、甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸等；胺的酸加成盐，诸如吡啶盐酸盐、三乙胺盐酸盐等；金属卤化物，诸如四氯化钛、氯化锌、氯化亚铁、氯化铁等；路易斯酸，诸如醚合三氟化硼等。
所用的酸催化剂的量为0.001-1摩尔/摩尔化合物(XII)。
在生产化合物(I)的过程中，使用5-80％的反应浓度进行反应。
在该生产方法中，所用碱的比例可以为0.5-2摩尔/摩尔化合物(XII)，优选1-1.2摩尔。
并不将反应温度进行特别地限定，只要该反应在所用溶剂的沸点或该沸点以下进行且通常在0-110℃下进行。
反应时间可以随上述浓度和温度的不同而改变且通常进行0.5-24小时。(合成方法1-3)
可以进一步如下所示通过使化合物(XIV)与化合物(X)或其反应化合物在使用碱的溶剂中反应来生成化合物(I-a)。
其中R1-R4、R8-R10、X’和Y”具有与如上述所定义的相同的含义，且Hal是卤素原子。
作为用于合成化合物(I-a)的溶剂，并不将其作特别地限定，只要它不参与该反应，例如有：醚类，诸如乙醚、四氢呋喃、二噁烷等；偶极非质子溶剂，诸如N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜等；芳香烃类，诸如苯、甲苯、二甲苯等；腈类，诸如乙腈等；酮类，诸如丙酮、甲基乙基酮等；和上述溶剂的混合溶剂等。
作为用于生产化合物(I-a)的碱的类型，可以提及的例如有：有机碱，诸如三乙胺、吡啶、4-N，N-二甲氨基吡啶、N，N-二甲基苯胺、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯等；碱金属醇盐；醇盐，诸如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾等；无机碱，诸如氢化钠、氢化钾、氨基化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠等；二异丙基氨基化锂、双三甲基甲硅烷基氨基化锂。
在生产化合物(I)的过程中，使用5-80％的反应浓度进行反应。
在该生产方法中，所用碱的比例可以为0.5-2摩尔/摩尔化合物(XIV)，优选1-1.2摩尔。
并不将反应温度进行特别地限定，只要该反应在所用溶剂的沸点或该沸点以下进行且通常在0-110℃下进行。
反应时间可以随上述浓度和温度的不同而改变且通常进行0.5-24小时。
因此，作为可通过合成方法1-1-1-3获得的化合物(I)，可以提及的有如化合物I-a-1-I-a-84等所示的化合物(I-a)和如下述表2-21中化合物Z-1-Z-20所示的化合物(I-b)。
在由如表2-21中所示的化合物W-3-1-W-35-1表示的化合物中，可以提及的例如有化合物(W-1-1)等；且作为化合物W-2，可以提及的是化合物(W-2-1)等。
(2)在通式(I)中，当A是CR5’＝CR6’或CR5’R7’-CHR6’时，可以按照如下所示的合成方法2-1、2-2或2-3中的方法之一来合成化合物(I-c)或(I-d)。
可以如下所示通过使化合物(XII)与化合物(XV-a)或其羧酸化合物或化合物(XV-b)或其羧酸化合物在有碱或酸催化剂存在的溶剂中反应来合成化合物(I)中的化合物(I-c)和化合物(I-d)。
其中R1-R4、R5’、R6’、R7’、R9’和R10’具有与上述所定义的相同的含义。
可以如下所示通过下列步骤容易地生产化合物(XV-a)和化合物(XV-b)：使用α-卤代-取代的链烷酸酯(化合物(XVIII))作为原料，进行使用亚磷酸三乙酯的Arbusow反应或Horner反应而通过化合物(XIX)得到化合物(XV-a’)；并可以通过水解上述化合物而获得化合物(XV-a)且可以容易地使用还原剂生产化合物(XV-b’)。
Figure A0181234800411
其中R5’、R6’、R9’和R10’具有与上述所定义的相同的含义；R18代表烷基或苯基且Hal代表卤素原子。
作为所用碱的类型，可以提及的例如有：有机碱，诸如三乙胺、吡啶、4-N，N-二甲氨基吡啶、N，N-二甲基苯胺、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯等；碱金属醇盐；醇盐，诸如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾等；无机碱，诸如氢化钠、氢化钾、氨基化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠等；二异丙基氨基化锂和双三甲基甲硅烷基氨基化锂。
作为用于生产化合物(I-a)的碱的类型，可以提及的例如有：有机碱，诸如三乙胺、吡啶、4-N，N-二甲氨基吡啶、N，N-二甲基苯胺、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯等；碱金属醇盐；醇盐，诸如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾等；无机碱，诸如氢化钠、氢化钾、氨基化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠等；二异丙基氨基化锂、双三甲基甲硅烷基氨基化锂。
作为酸催化剂的类型，可以提及的例如有：无机酸，诸如盐酸、硫酸、硝酸等；有机酸，诸如甲酸、乙酸、丙酸、甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸等；胺的酸加成盐，诸如吡啶盐酸盐、三乙胺盐酸盐等；金属卤化物，诸如四氯化钛、氯化锌、氯化亚铁、氯化铁等；路易斯酸，诸如醚合三氟化硼等。
所用的碱催化剂或者酸催化剂的量为0.001-1摩尔/摩尔化合物(XII)。(合成方法2-2)
可以通过使化合物(I-d’)脱水来合成化合物(I-c)。
其中R1-R4、R5’、R6’、R9’和R10’具有与上述所定义的相同的含义。
例如，可以通过如下所示使化合物(IV)依次进行(a)乙酰化、(b)水解和(c)羟基的氧化而得到化合物(XX)且然后使之与化合物(XXI)反应来生产化合物(I-d’)。
Figure A0181234800422
其中R1-R4、R5’、R6’、R7’、R9’、R10’和X具有与上述所定义的相同的含义。
可以通过使如日本临时专利公开号45735/1998、《杂环》(Heterocycle)第41卷，第477-485页(1995)、《合成通讯》(Synthetic Communication)第19卷，第2921-2924页(1989)、《药物化学杂志》(Journal of MedicinalChemistry)第30卷，第400-405页(1987)、《药物化学杂志》(Journalof Medicinal Chemistry)第1480-1498页(1956)等中所公开方法生产的2-氨基苯酚与2-卤代-羧酸反应而容易地生产化合物(IV)。
化合物(XXI)可以作为商购产品获得或可以通过卤化取代的烷基苯或取代的苄醇而获得。由化合物(I-d’)合成化合物(I-c)的步骤
如下所示，可以通过使化合物(I-d’)直接进行应用酸或碱催化剂的脱水反应来生产化合物(I-c)。
否则，在获得其中的化合物(I-d’)的羟基被转化成适宜的可消去基团的化合物(I-d”)后通过使该基团发生消除反应来生产化合物(I-c)。
其中R1-R4、R5’、R6’、R9’和R10’具有与上述所定义的相同的含义且L代表卤素原子、烷基磺酰氧基、烷基羰基氧基、苯基羰基氧基、烷基羰基氧基、苯基羰基氧基或烷氧基。
作为用于合成化合物(I-d”)的溶剂，并不将其作特别地限定，只要它不参与该反应，例如有：醚类，诸如乙醚、四氢呋喃、二噁烷等；偶极非质子溶剂，诸如N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜等；芳香烃类，诸如苯、甲苯、二甲苯等；腈类，诸如乙腈等；酮类，诸如丙酮、甲基乙基酮等；和上述溶剂的混合溶剂等。
作为可消去基团的类型，可以提及的例如有：卤素原子，诸如氯原子、溴原子、氟原子、碘原子等；磺酰氧基，诸如甲磺酰氧基、对甲苯磺酰基-氧基、三氟甲磺酰氧基等；羰基氧基，诸如三氟乙酰氧基、乙酰氧基对硝基苯甲酰基氧基等；烷氧基，诸如甲氧基、乙氧基等。
作为所用碱的类型，可以提及的例如有：有机碱，诸如三乙胺、吡啶、4-N，N-二甲氨基吡啶、N，N-二甲基苯胺、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯等；碱金属醇盐；醇盐，诸如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾等；无机碱，诸如氢化钠、氢化钾、氨基化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠等；二异丙基氨基化锂、双三甲基甲硅烷基氨基化锂。
作为酸催化剂的类型，可以提及的例如有：无机酸，诸如盐酸、硫酸、硝酸等；有机酸，诸如甲酸、乙酸、丙酸、甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸等；胺的酸加成盐，诸如吡啶盐酸盐、三乙胺盐酸盐等；金属卤化物，诸如四氯化钛、氯化锌、氯化亚铁、氯化铁等；路易斯酸，诸如醚合三氟化硼等。
所用的酸催化剂的量为0.001-1摩尔/摩尔化合物(I-d’)。
在生产化合物(I-c)的过程中，使用5-80％的反应浓度进行反应。
在该生产方法中，所用碱的比例可以为0.5-2摩尔/摩尔化合物(I-d’)，优选1-1.2摩尔。
并不将反应温度进行特别地限定，只要该反应在所用溶剂的沸点或该沸点以下进行且通常在0-110℃下进行。
反应时间可以随上述浓度和温度的不同而改变且通常进行0.5-24小时。(合成方法2-3)
可以如下所示通过使化合物(IV)与三苯膦在溶剂中反应制备鏻盐并使之与化合物(XVII’)在有碱存在的情况下反应来合成化合物(I-c’)(在通式(I-c)中，化合物是下列化合物，其中R6’是R6”(R6”代表氢原子或含有1-4个碳原子的烷基))。
Figure A0181234800451
其中R6”代表氢原子或含有1-4个碳原子的烷基，R1-R4、R4、R5、R9’、R10’和X具有与上述所定义的相同的含义。
可以通过如上所述的方法获得化合物(IV)。
作为溶剂，并不将其作特别地限定，只要它不参与该反应且可以提及的例如有：醚类，诸如乙醚、四氢呋喃、二噁烷等；偶极非质子溶剂，诸如N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜等；芳香烃类，诸如苯、甲苯、二甲苯等；腈类，诸如乙腈等；酮类，诸如丙酮、甲基乙基酮等；和上述溶剂的混合溶剂等。
三苯膦可以作为商购产品获得。
作为所用碱的类型，可以提及的例如有：有机碱，诸如三乙胺、吡啶、4-N，N-二甲氨基吡啶、N，N-二甲基苯胺、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯等；碱金属醇盐；醇盐，诸如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾等；无机碱，诸如氢化钠、氢化钾、氨基化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠等；二异丙基氨基化锂和双三甲基甲硅烷基氨基化锂。
化合物(XVII’)可以作为商购产品获得或可以通过氧化取代的苄醇而获得。
在生产化合物(I-c’)的过程中，使用5-80％的反应浓度进行反应。
在该生产方法中，所用碱的比例可以为0.5-2摩尔/摩尔化合物(VI)，优选1-1.2摩尔。
并不将反应温度进行特别地限定，只要该反应在所用溶剂的沸点或该沸点以下进行且通常在0-110℃下进行。
反应时间可以随上述浓度和温度的不同而改变且通常进行0.5-24小时。
作为由此生产的化合物(I)，可以提及的例如有：化合物(I-c)，诸如下述表24中所示的化合物I-c-1-I-c-183；和化合物(I-d)，诸如下述表25中所示的化合物1-d-1-1-d-65。例如可以提及的化合物1-c-1指的是在化合物(I-c)中，R1’-R4’、R6’和R10’是氢原子且R9’是三氟甲基。(3)在通式(I)中，当A是CHR5-Y、CR5＝CR6、CR5R7-CHR6或CHR5时，可以通过如下所示的合成方法3-1、3-2或3-3中的方法之一来合成化合物(I)。(合成方法3-1)(a)可以如下所示通过使化合物(IV)与化合物(V)在溶剂中反应来生产化合物(I-e)(A是化合物(I)中的CHR5-Y的化合物)。
且该反应优选在有碱存在的情况下进行。
Figure A0181234800461
其中R1-R4、R5、W和Y具有与上述所定义的相同的含义且X是卤素原子。
可以按照与上述相同的方式来合成化合物(IV)。
化合物(V)可以作为商购产品获得或可以作为通过如US37800054、EP255047、EP220025、《药物化学杂志》(Journal of Medicinal Chemistry)第601-606页(1985)等中所述的方法获得的产品得到。
作为所用的溶剂，并不将其作特别地限定，只要它不参与该反应且可以提及的例如有：醚类，诸如乙醚、四氢呋喃、二噁烷等；偶极非质子溶剂，诸如N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜等；芳香烃类，诸如苯、甲苯、二甲苯等；腈类，诸如乙腈等；酮类，诸如丙酮、甲基乙基酮等；和上述溶剂的混合溶剂等。
作为用于生产化合物(I)的碱的类型，可以提及的例如有：有机碱，诸如三乙胺、吡啶、4-N，N-二甲氨基吡啶、N，N-二甲基苯胺、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯等；碱金属醇盐；醇盐，诸如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾等；无机碱，诸如氢化钠、氢化钾、氨基化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠等；二异丙基氨基化锂和双三甲基甲硅烷基氨基化锂。
所用碱的量可以为0.5-2摩尔/摩尔化合物(IV)。(b)可以如下所示通过使化合物(VI)与化合物(VII)在溶剂中反应来生产化合物(I-e)。
且该反应优选在有碱存在的情况下进行。
其中R1-R4、R5、X、Y和W具有与上述所定义的相同的含义。
可以通过酯化化合物(IV)且然后水解所得化合物或使化合物(IV)与氢硫化钠或氨水反应来生产化合物(VI)。
化合物(VII)可以作为商购产品获得或通过用诸如磷酰氯等这样的卤化剂卤化化合物(V)而得到。
作为所述的溶剂和所述的碱，可以提及的是如上所述的化合物(I-e)的合成方法3-1的(a)中所述的那些溶剂和碱。
所用碱的量可以为0.5-2摩尔/摩尔化合物(VI)。(合成方法3-2)(a)可以如下所示通过使化合物(IV)与化合物(VIII)在溶剂中反应来生产化合物(I-f)(A是化合物(I)中的CHR5的化合物)。
且该反应优选在有碱存在的情况下进行。
Figure A0181234800481
其中R1-R4、R5、X和W具有与上述所定义的相同的含义。
作为所述的溶剂和所述的碱，可以提及的是如上所述的化合物(I-e)的合成方法1的(1)中所述的那些溶剂和碱。
在生产化合物(I-f)的过程中，使用5-80％的反应浓度进行反应。
在该生产方法中，所用碱的比例可以为0.5-2摩尔/摩尔化合物(IV)，优选1-1.2摩尔。
并不将反应温度进行特别地限定，只要该反应在所用溶剂的沸点或该沸点以下进行且通常在0-110℃下进行。
反应时间可以随上述浓度和温度的不同而改变且通常进行0.5-24小时。
作为由此合成的化合物(I)，可以提及的，例如，有如表28中所示的化合物(I-e-1)-(I-e-81)和表29中所示的化合物(I-f-1)、(I-f-12)等。
例如，化合物(I-e-20)指的是化合物(I-e-1)中的R1、R2和R4是氢原子，R3是氯原子，R5是乙基，Y是氧原子，且W是由(w-5-1)表示的1，2，3-噻二唑基。(b)还可以如下所示通过使化合物(XII)与化合物(XI)在溶剂中反应来生产化合物(I-g)(A是化合物(I)中的CR5＝CR6的化合物)。
且如果必要，该反应通过碱或酸催化剂进行。
其中R1-R4、R5、R6、X和W具有与上述所定义的相同的含义。
化合物(XI)可以作为商购产品获得或可以作为通过如《药物化学杂志》(Journal of Medicinal Chemistry)第1147-1156页(1989)、DE 2558117、EP419410等中所述的方法生产。
作为所述的溶剂和所述的碱，可以提及的是如上所述的化合物(I-e)的合成方法1的(1)中所述的那些溶剂和碱。
作为酸催化剂的类型，可以提及的例如有：无机酸，诸如盐酸、硫酸、硝酸等；有机酸，诸如甲酸、乙酸、丙酸、甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸等；胺的酸加成盐，诸如吡啶盐酸盐、三乙胺盐酸盐等；金属卤化物，诸如四氯化钛、氯化锌、氯化亚铁、氯化铁等；路易斯酸，诸如醚合三氟化硼等。
所用的碱催化剂或酸催化剂的量为0.001-1摩尔/摩尔化合物(XII)。(合成方法3-3)
当R7例如是羟基时，如下所示，可以通过使化合物(XX’)与化合物(XXII)在溶剂中反应来生产化合物(I-h)(A是化合物(I)中的CR5R7-CHR6的化合物)。
且该反应优选在有催化剂存在的情况下进行。
其中R1-R4、R5-R7、X和Y具有与上述所定义的相同的含义。
可以通过氧化如下所述的参比实施例3中所示的化合物(VI)来获得化合物(XX’)。
化合物(XXII)可以作为商购产品获得或可以通过如DE2123705、EP241053、WO9323402等中所述的卤代烷基化或卤化方法生产。
作为所述的溶剂和所述的碱，可以提及的是如上所述的化合物(I-e)的合成方法3-1的(a)中所述的那些溶剂和碱。
作为催化剂，可以提及的例如有诸如镁、锌、铝、锂、钛等这样的有机金属(organometals)。
本发明的除草剂具有显著的除草作用且含有化合物(I)中的至少一种作为有效成分。
本发明的化合物(I)可有效地用于例如单子叶的杂草和双子叶的杂草且可以用作稻田(paddy field)和高旱田(upland field)的除草剂。
作为单子叶的杂草，可以提及的有：稻田杂草，诸如稗属(barnyardgrass)(稗(Echinochloa crusgalli))、草属(bulrush)(Scrips juncoides)、莎草属(flat sedge)(水莎草(Cyperus serotinus))、小花伞莎草属(smallflowerumbrellaplant)(异型莎草(Cyperus difformis))、窄叶泽泻属(narrowleaf waterplantain)(穿叶泽泻(Alisma canaliculatum))、雨久花属(Monochoria)(鸭舌草(Monochoria vaginalis))、慈菇属(arrowhead)(矮慈菇(Sagittariapygmaea))等；和高旱田杂草，诸如马唐属(crabgrass)(升马唐(Digitariaadscendens))、牛筋草属(goosegrass)(Eleusine indica)、狗尾草属(greenfoxtail)(狗尾草(Setaria viridis))、灯心草属(blackgrass)(看麦娘(Alopecurusaegualis))、草地早熟禾属(annual bluegrass)(早熟禾(Poa annua))等。
作为双子叶的杂草，可以提及的有：稻田杂草，诸如母草属(陌上菜)、齿萼(节节菜)、六瓣合叶子(水芹)等；和高旱田杂草，诸如普通藜(藜)、蓝苋属(凹头苋)、绒毛花(苘麻)、朝颜花(番薯属的种类)、普通苍耳属(Xanthium pensylvanicum)、Cassia obusifolia、繁缕(繁缕)等。
可以在植物发芽前或发芽后施用本发明的活性化合物且可以在播种前将它们与土壤混合。
所施用的本发明活性化合物的量可以随取决于化合物的种类、所施用的植物类型、所施用的时间、所施用的位置、所需的作用性质等不同而在宽范围内变化，而作为一般标准，典型的用量可以在约0.001-10kg活性化合物/公顷(ha)、优选约0.01-1kg活性化合物/公顷(ha)的范围。
可以单独使用化合物(I)，但通常通过用稀释剂、表面活性剂、分散剂、助剂等按照常规方式配制后使用，且例如优选将其制成诸如粉剂、乳剂、细颗粒、颗粒、可湿润粉末、颗粒状可湿润粉末、水混悬液、油混悬液、乳化分散体、可溶性制剂、油剂、微囊等这样的组合物。
作为固体稀释剂，可以提及的例如有滑石、膨润土、蒙脱石、粘土、高岭土、碳酸钙、硅藻土、白碳墨、蛭石、熟石灰、含硅砂、硫酸铵、脲等。
作为液体稀释剂，可以提及的例如有：烃类(例如煤油、矿物油等)；芳香烃类(例如苯、甲苯、二甲苯、二甲基萘、苯基二甲苯基乙烷等)；卤化烃类(例如氯仿、四氯化碳等)；醚类(例如二噁烷、四氢呋喃等)；酮类(例如丙酮、环己酮、异佛尔酮等)；酯类(例如乙酸乙酯、乙酸乙二醇酯、马来酸二丁酯等)；醇类(例如甲醇、正己醇、乙二醇等)；极性溶剂(例如二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮等)；和水。
作为粘着剂和分散剂，可以提及的例如有酪蛋白、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、膨润土、呫吨胶、阿拉伯胶等。
作为气溶胶的抛射剂，可以提及的例如有空气、氮气、二氧化碳气、丙烷、卤化烃类等。
作为稳定剂，可以提及的例如有PAP、BHT等。
作为表面活性剂，可以提及的例如有烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、萘-磺酸盐缩合物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚氧乙烯烷基酯、烷基失水山梨糖醇酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇酯、聚氧乙烯烷基胺等。
作为表面活性剂，可以提及的例如有烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、萘-磺酸盐缩合物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚氧乙烯烷基酯、烷基失水山梨糖醇酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇酯、聚氧乙烯烷基胺等。
在本发明的制剂中，可以根据相应的目的各自单独或以两种或多种的适宜组合形式使用上述稀释剂、表面活性剂、分散剂和助剂。
当将本发明的化合物(I)制成制剂时，有效成分的浓度一般占乳剂重量的1-50％、一般占粉剂重量的0.3-25％、一般占可湿润粉末或颗粒状可湿润粉末重量的1-90％、一般占颗粒重量的0.5-10％、一般占分散体重量的0.5-40％、一般占乳化分散体重量的1-30％、一般占可溶性制剂重量的0.5-20％和一般占气溶胶重量的0.1-5％。
可以通过将这些制剂稀释成具有适宜浓度并将它们喷洒在植物的茎和/或叶上、土壤和稻田表面或通过将它们直接施用在植物的茎和/或叶上、土壤和稻田表面而将这些制剂用于不同用途，这取决于相应的目的。实施例
下面参照实施例和参考实施例更具体地解释本发明。顺便指出，这些实施例不用来限定本发明的范围。实施例1-1(化合物(I)的合成，其中在通式(I)中A是单键(R1＝R4＝H))(1)6-(5-氯苯并噁唑-2-基)-2-(3-三氟甲基苯氧基)吡啶(化合物I-a-3)的合成
第一步：2-氯-6-(5-氯苯并噁唑-2-基)吡啶的合成
在60ml的二甲苯中溶解2.0g(11.4mmol)的6-氯吡啶甲酸氯化物、1.6g(11.4mmol)的2-氨基-4-氯苯酚和0.1g的对甲苯磺酸盐-一水合物并将所得混合物回流8小时。
在冷却至室温后，通过柱层析法(获自Wako Junyaku Co.，Ltd.的Wakogel C-300，用甲苯洗脱)分离在减压条件下除去二甲苯获得的残余物而得到0.38g(产率为13％)的所需化合物。
第二步：6-(5-氯苯并噁唑-2-基)-2-(3-三氟甲基苯氧基)吡啶的合成
在30ml的N，N-二甲基甲酰胺中溶解0.3g(1.43mmol)的2-氯-6-(5-氯苯并噁唑-2-基)吡啶、0.28g(1.72mmol)的3-三氟甲基苯酚和0.3g(2.15mmol)的碳酸钾并将该混合物回流8小时。
在将该反应混合物冷却至室温后，用甲苯和2N氢氧化钠水溶液洗涤该反应混合物、用硫酸钠干燥有机层并对在减压条件下除去甲苯获得的残余物进行柱层析(获自Wako Junyaku Co.，Ltd.的Wakogel C-300，用正己烷∶乙酸乙酯＝10∶1洗脱)而得到0.10g(产率为18％)的所需化合物(化合物I-a-3)。(2)6-(6-氟苯并噁唑-2-基)-2-(3-三氟甲基苯氧基)吡啶(化合物I-a-6)的合成
第一步：6-氯吡啶甲酰氯(6-chloropicolinic chloride)的合成
向20g(144mmol)的6-羟基吡啶甲酸中加入50.6g(330mmol)的磷酰氯和99.8g(479mmol)的五氯化磷并将该混合物在90℃下搅拌8小时。
在冷却后，向该混合物中加入8.6g甲酸并使用蒸发器浓缩所得混合物而定量地得到所需化合物6-氯吡啶甲酰氯。第二步：N-(2，4-二氟苯基)-6-氯-吡啶甲酰苯胺的合成
向100ml甲苯中加入5.8g(45mmol)的2，4-二氟苯胺和5.5g(54mmol)的三乙胺，然后向该混合物中逐步加入20ml含有7.9g(45mmol)6-氯吡啶甲酰氯的甲苯溶液并在室温下将所得混合物搅拌5小时。
向所得混合物中加入甲苯、用水和饱和盐水溶液洗涤有机层并用无水硫酸钠干燥。
在通过蒸发器浓缩后，用己烷洗涤所得晶体而得到6.56g(产率为54％)的所需化合物。
第三步：6-(6-氟苯并噁唑-2-基)-2-(3-三氟甲基苯氧基)吡啶的合成
向50ml的N，N-二甲基甲酰胺中加入1.8g(11.2mmol)的3-三氟甲基苯酚、2.0g(7.4mmol)的N-(2，4-二氟苯基)-6-氯吡啶甲酰苯胺和4.1g(29.6mmol)的碳酸钾并将该混合物回流12小时。
在冷却至室温后，向该混合物中加入甲苯、用水和饱和盐水溶液洗涤有机层并用无水硫酸钠干燥。
在通过蒸发器浓缩该萃取物后，对所得残余物进行柱层析(获自WakoJunyaku Co.，Ltd.的Wakogel C-300，用甲苯洗脱)而得到0.85g(产率为31％)为所需化合物的化合物6。(3)2-(1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基-氧基)-6-(5-氯-苯并噁唑-2-基)吡啶(化合物(Z-3)中的化合物(Z-3-1))的合成
向含有0.10g的60％氢化钠的N，N-二甲基甲酰胺溶液中加入0.34g(2.04mmol)的1-甲基-5-羟基-3-三氟甲基吡唑并在室温下将该混合物搅拌15分钟。
向该混合物中加入0.36g(1.36mmol)的2-氯-6-(5-氯-苯并噁唑-2-基)吡啶并将所得混合物在110℃下搅拌24小时。
在将该反应混合物冷却至室温后，将其依次用甲苯和2N氢氧化钠水溶液洗涤、用硫酸钠干燥有机层并对通过在减压条件下除去甲苯而获得的残余物进行柱层析(获自Wako Junyaku Co.，Ltd.的Wakogel C-300，用正己烷∶乙酸乙酯＝10∶1洗脱)而得到0.06g(产率为11％)的所需化合物。(4)表1-24中的化合物(I)的合成
按照上述(1)-(3)的方法合成表1-24中所示的其它化合物(I)。
在如上所述合成的化合物(I)中，化合物(I-a’)(通式(I-a)中的化合物，其中Y”是Y’)如表1中所示，化合物(I-b)是如表2-21中所示的化合物(W-1)-(W-35)且中间体如表22和23中所示，而这些表中均带有所示化合物的物理性质。
表1
  化合物  R1  R2       R3   R4   R8    R9   R10   Y′   物理性质
  I-a-1   H   H     H   H   H   CF3   H   O     m.p.99-101℃
  I-a-2   H   H     F   H   H   CF3   H   O     m.p.130-132℃
  I-a-3   H   H     Cl   H   H   CF3   H   O     m.p.127-129℃
  I-a-4   H   H     OCH3   H   H   CF3   H   O     m.p.109-111℃
  I-a-5   H   H     NO2   H   H   CF3   H   O
  I-a-6   H   F     H   H   H   CF3   H   O     m.p.118-119℃
  I-a-7   H   F     H   H   H   CF3   4-F   O     m.p.142-148℃
  I-a-8   H   H     Cl   H   H   CF3   H   S
  I-a-9   H   H     Cl   H   H   CF3   H   S
  I-a-10   H   H     Cl   H   H   CF3   H   SO2
  I-a-11   H   H     CN   H   H   CF3   H   SO2
  I-a-12   H   H     CN   H   H   CF3   4-F   O
  I-a-13   H   H     CF3   H   H   CF3   H   O     m.p.96-98℃
  I-a-14   H   H     C2H5OCO   H   H   CF3   4-F   O
  I-a-15   H   H     C2H5OCO   H   H   CF3   H   O
  I-a-16   H   H     CN   H   H   CF3   H   O
  I-a-17   H   H     CF3   H   H   CF3   H   O
  I-a-18   H   H     CN   H   H   CF3   H   O     m.p.190-192℃
  I-a-19   H   H     CF3   H   H   CF3   H   O
  I-a-20   H   F     F   H   H   CF3   H   O
  I-a-21   H   F     F   H   H   CF3   4-F   O
  I-a-22   H   F     F   H   H   CF3   H   O
  I-a-23   H   F     F   H   H   CF3   4-F   O
  I-a-24   H   F     Cl   H   H   CF3   H   O
  I-a-25   H   F     Cl   H   H   CF3   4-F   O
  I-a-26   H   F     Cl   H   H   CF3   H   O
  I-a-27   H   F     Cl   H   H   CF3   4-F   O
  I-a-28   H   F     CN   H   H   CF3   H   O
表1(续)
Figure A0181234800561
  化合物   R1   R2   R3   R4   R8     R9   R10    Y′   物理性质
  I-a-29   H   F   CN   H   H     CF3   4-F    O
  I-a-30   H   F   CN   H   H     CF3   H    O
  I-a-31   H   F   CN   H   H     CF3   4-F    O
  I-a-32   H   H   Cl   H   H     CH3SO2   H    O
  I-a-33   H   H   Cl   H   H     CH3SO2   H    O
  I-a-34   H   H   Cl   H   H     CN   CN    O
  I-a-35   H   H   Cl   H   H     CN   CN    O
  I-a-36   H   H   Cl   H   H     CN   H    O
  I-a-37   H   H   Cl   H   H     CN   CN    O
  I-a-38   H   H   Cl   H   H     CH3SO2   H    O
  I-a-39   H   H   CF3   H   H     CN   H    O
  I-a-40   H   H   CF3   H   H     CN   H    O
  I-a-41   H   H   CF3   H   H     CN   H    O
  I-a-42   H   H   CF3   H   H     CN   H    O
  I-a-43   H   H   CF3   H   H     CN   CN    O
  I-a-44   H   H   CF3   H   H     CN   CN    O
  I-a-45   H   H   CF3   H   H     CN   CN    O
  I-a-46   H   H   CN   H   H     CN   H    O
  I-a-47   H   H   CN   H   H     CN   H    O
  I-a-48   H   H   CN   H   H     CN   H    O
  I-a-49   H   H   CN   H   H     CN   H    O
  I-a-50   H   H   CN   H   H     CF3O   H    O
  I-a-51   H   H   CN   H   H     CN   CN    O
  I-a-52   H   H   CN   H   H     CN   CN    O
  I-a-53   H   H   CN   H   H     CH3SO2   H    O
  I-a-54   H   H   CN   H   H     CH3SO2   H    O
  I-a-55   H   H   CN   H   H     CH3SO2   H    O
I-a-56 H H CF3 H H CH3SO2 H O
表1(续)
    化合物   R1   R2   R3   R4     R8     R9     R10     Y′   物理性质
    I-a-57   H   H   CF3   H     H     CH3SO2     H     O
    I-a-58   H   F   F   H     H     CN     H     O
    I-a-59   H   F   F   H     H     CN     H     O
    I-a-60   H   F   Cl   H     H     CN     H     O
    I-a-61   H   F   Cl   H     H     CN     H     O
    I-a-62   H   F   Cl   H     H     CN     CN     O
    I-a-63   H   F   Cl   H     H     CN     CN     O
    I-a-64   H   F   Cl   H     H     CH3SO2     H     O
    I-a-65   H   F   Cl   H     H     CH3SO2     H     O
    I-a-66   H   F   CN   H     H     CN     H     O
    I-a-67   H   F   CN   H     H     CN     H     O
    I-a-68   H   H   Cl   H     H     H     CF3     O
    I-a-69   H   F   CF3   H     H     H     CN     O
    I-a-70   H   H   Cl   H     H     CN     H     O
    I-a-71   H   F   F   H     H     CN     CN     O
    I-a-72   H   F   F   H     H     CN     CN     O
    I-a-73   H   F   F   H     H     CH3SO2     H     O
    I-a-74   H   F   F   H     H     CH3SO2     H     O
    I-a-75   H   F   CN   H     H     CN     CN     O
    I-a-76   H   F   CN   H     H     CH3SO2     H     O
    I-a-77   H   H   CN   H     3-CH3     CF3     H     O
    I-a-78   H   H   CN   H     3-OCH3     CF3     H     O
    I-a-79   H   H   CN   H     3-Cl     CF3     H     O
    I-a-80   H   H   CN   H     4-CF3     CF3     H     O
    I-a-81   H   H   CN   H     3-CH3     CF3     H     NH
    I-a-82   H   H   CN   H     3-OCH3     CF3     H     NCH3
    I-a-83   H   H   CN   H     3-Cl     CF3     H     S
    I-a-84   H   H   CN   H     4-CF3     CF3     H     SO2
表2
Figure A0181234800581
  化合物   R1   R2   R3   R4   R8   Y′     物理性质
  W-29-1   H   H   CF3   H   H   SO2     m.p.127-129℃
表3
  化合物   R1   R2   R3   R4   R8   Y′   物理性质
  W-14-1   H   H   C2H5OCO   H   H   O
表4
  化合物     R1     R2     R3     R4     R8   Y′     物理性质
   W-1-1     H     H     Cl     H     H   O
   W-1-2     H     H     Cl     H     H   S
   W-1-3     H     H     Cl     H     H   SO2
   W-1-4     H     H     Cl     H     H   NH
   W-1-5     H     H     Cl     H     H   N(CH3)
   W-1-6     H     H     OCH3     H     H   O
   W-1-7     H     H     CF3     H     H   O
表4(续)
  化合物     R1     R2    R3     R4     R8     Y′     物理性质
  W-1-8     H     H    C2H5OCO     H     H     O
  W-1-9     H     H    F     H     H     O
  W-1-10     H     H    Br     H     H     O
  W-1-11     H     H    NO2     H     H     O
  W-1-12     H     H    CN     H     H     O
  W-1-13     H     F    Cl     H     H     O
  W-1-14     H     F    CN     H     H     O
  W-1-15     H     F    F     H     H     O
  W-1-16     H     F    NO2     H     H     O
表5
Figure A0181234800592
  化合物   R1   R2   R3   R4   R8   Y′   物理性质
  W-2-1   H   H   CF3   H   H   S
表6
  化合物   R1   R2   R3   R4   R8   R14   R15   Y′   物理性质
  W-13-1   H   H   Br   H   H   CF3   H   O
  W-13-2   H   H   Br   H   H   H   CF3   O
表7
Figure A0181234800602
化合物 R1  R2  R3  R4  R8  R14  R15  Y′ 物理性质
W-10-1 H  H  NO2  H  H  CF3  H  O
W-10-2 H  H  NO2  H  H  H  CF3  O
表8
Figure A0181234800603
  化合物   R1   R2   R3   R4   R8   R14   R17   Y′   物理性质
  W-3-1   H   H   CN   H   H   CH3   CF3   O
  W-3-2   H   H   CN   H   H   H   CF3   O
表9
Figure A0181234800611
  化合物   R1   R2   R3   R4   R8   R14   R17   Y′   物理性质
  W-4-1   H   H   CH3   H   H   CH3   CF3   O
  W-4-2   H   H   CH3   H   H   H   CF3   O
表10
Figure A0181234800612
  化合物   R1   R2   R3   R4   R8   R18   R19   Y′   物理性质
  W-32-1   H   F   Cl   H   H   CH3   CF3   O
  W-32-2   H   F   Cl   H   H   H   CF3   O
表11
  化合物   R1   R2   R3   R4   R8   R14   Y′   物理性质
  W-5-1   H   F   CN   H   H   CF3   O
  W-5-2   H   F   CN   H   H   H   O
表12
  化合物   R1   R2   R3   R4   R8   R17   Y′   物理性质
  W-11-1   H   F   CF3   H   H   H   O
  W-11-2   H   F   CF3   H   H   CH3   O
表13
  化合物   R1   R2  R3   R4   R8  R14  R15   R16   Y′   物理性质
  W-20-1   H   F  F   H   H  Cl  CF3   H   O
  W-20-2   H   F  F   H   H  CF3  Cl   H   O
  W-20-3   H   F  C2H5OCO   H   H  CH3  CF3   H   O
  W-20-4   H   F  C2H5OCO   H   H  CF3  CH3   H   O
  W-20-5   H   F  C2H5OCO   H   H  CH3  CH3   CF3   O
表14
  化合物   R1   R2   R3   R4   R8   R14   R15   R16   Y′   物理性质
  Z-13-1   H   F   F   H   H   H   H   CF3   O
  Z-13-2   H   F   F   H   H   H   H   Cl   O
表15
Figure A0181234800631
  化合物   R1   R2   R3   R4   R8   R14   R15  R16   Y′   物理性质
  W-18-1   H   F   Br   H   H   CF3   H  CH3   O
  W-18-2   H   F   Br   H   H   H   CF3  Cl   O
表16
  化合物   R1   R2  R3   R4   R8  R14   R15   R16   Y′   物理性质
  W-17-1   H   H  Cl   H   H  CF3   Cl   H   O
  W-17-2   H   F  NH2   H   H  CF3   H   CH3   O
  W-17-3   H   F  NH2   H   H  H   H   CF3   O
表17
Figure A0181234800633
化合物 R1 R2 R3 R4 R8 R14 R15 R16 Y′ 物理性质
  W-21-1   H   F  OCH3  H  H  CF3 H H O
表18
  化合物     R1     R2   R3     R4     R8     R14  R15   Y′   物理性质
  W-15-1     H     F   OCH3     H     H     H  OCH3   O
  W-15-2     H     F   CH3     H     H     CF3  Cl   O
表19
  化合物     R1     R2   R3     R4     R8     R20     R21    Y′   物理性质
  W-33-1     H     F   CH3     H     H     CN     CH3    O
  W-33-2     H     F   CH3     H     H     Cl     H    O
表20
化合物 R1  R2  R3  R4  R8  R22  R23     Y′     物理性质
W-34-1 H  F  CH3  H  H  CN  CH3     O
W-34-2 H  F  OCH3  H  H  Cl  H     O
表21
化合物   R1   R2   R3   R4   R8   R24   R25   Y′   物理性质
W-35-1   H   H   CH3   H   H   CN   CH3   O
W-35-2   H   H   CF3   H   H   Cl   H   O
表22
Figure A0181234800652
    化合物     R1     R2     R3     R4     R8     Y′     物理性质
    IX-1     H     H     Cl     H     H     Cl     m.p.213-217℃
    IX-2     H     H     OCH3     H     H     Cl     m.p.152-156℃
    IX-3     H     H     H     H     H     Cl     m.p.188-190℃
    IX-4     H     H     F     H     H     Cl     m.p.216-219℃
    IX-5     H     H     CF3     H     H     Cl     m.p.161-163℃
表23
  化合物   R1   R2   R3   R4   R8   R9   R10   Y′    物理性质
XIV-1 H H CN H H H H O    m.p.244-246℃
实施例1-2(化合物(I)的合成，其中在通式(I)中，A是CR5’＝CR6’或CR5’R7’-CHR6’)(5)表24中所示化合物(I-c-54)和表25中所示化合物(I-d-11)的合成
第一步：1-(5-氯苯并噁唑-2-基)-1-乙酰氧基丙烷的合成
在200ml DMF中溶解40g(145.7mmol)的1-(5-氯苯并噁唑-2-基)-1-溴丙烷并向该溶液中加入42.9g(437.2mmol)的乙酸钾和30.2g(218.6mmol)的碳酸钾并将所得混合物在60℃下搅拌10小时。
在冷却至室温后，向该反应混合物中加入甲苯并用水和饱和盐水溶液洗涤有机层且用无水硫酸钠干燥。
在通过蒸发器浓缩后，通过柱层析法分离所得萃取物(获自WakoJunyaku Co.，Ltd.的Wakogel C-300，用正己烷∶乙酸乙酯＝20∶1洗脱)而得到23.5g(产率为64％)的所需化合物、为一种橙色油状产物。
第二步：1-(5-氯苯并噁唑-2-基)丙醇(中间体301)的合成
在200ml甲醇中溶解23g(90.7mmol)的1-(5-氯苯并噁唑-2-基)-1-乙酰氧基丙烷并向该溶液中加入20g(103.7mmol)含有28％甲醇钠的甲醇溶液并将该混合物在50-60℃下搅拌1小时。
在冷却至室温后，向该反应混合物中加入甲苯并用水和饱和盐水溶液洗涤有机层且用无水硫酸钠干燥。
在通过蒸发器浓缩后，通过柱层析法分离所得萃取物(获自WakoJunyaku Co.，Ltd.的Wakogel C-300，用正己烷∶乙酸乙酯＝10∶1洗脱)而得到13.8g(产率为72％)的所需化合物即中间体301、为一种淡红色油状产物。1H-NMR(300MHz)，CDCl3，δ(ppm)7.70(1H，S)，7.30 to 7.69(2H，m)，4.91(1H，q)，2.70 to 3.10(1H，br)，1.91 to 2.17(2H，m)，1.05(3H，t)
第三步：1-(5-氯苯并噁唑-2-基)-1-丙酮(中间体302)的合成
在100ml二氯甲烷中溶解9.6g(75.6mmol)的草酰氯并将该溶液在-78℃下搅拌。
向该溶液中逐步滴加含有26.4ml二氯甲烷和7.1ml DMSO的混合溶液并将所得混合物搅拌10分钟。
此外，向该混合物中逐步加入50ml含有8g(38.7mmol)1-(5-氯苯并噁唑-2-基)-1-羟基丙烷的二氯甲烷溶液并将所得混合物在-78℃下搅拌15分钟。
然后将该混合物在-45℃下搅拌1小时并向该混合物中逐步滴加40ml的三乙胺且将所得混合物在0℃下搅拌20分钟。
在搅拌完成后，向该混合物中加入120ml的饱和氯化铵水溶液并用乙酸乙酯萃取有机层。
将所得萃取物用无水硫酸钠干燥且在用蒸发器浓缩后通过柱层析法分离(获自Wako Junyaku Co.，Ltd.的Wakogel C-300，用正己烷∶乙酸乙酯＝10∶1洗脱)而得到2.9g(产率为37％)的所需化合物、中间体302，为一种橙色晶体。
第四步：1-(5-氯苯并噁唑-2-基)-1-(4-氟-3-三氟甲基苄基)丙醇(化合物(I-d-11))的合成
在氮气流中，将0.45g(18.5mmol)镁和0.01g碘加入到50ml乙醚中并在冰冷却的条件下将该混合物搅拌5分钟。
向该混合物中逐步滴加10ml含有3g(11.7mmol)的4-氟-3-三氟甲基苄基溴的乙醚溶液并将所得混合物剧烈搅拌30分钟。
向该混合物中逐步滴加10ml含有2.46g(11.7mmol)的1-(5-氯苯并噁唑-2-基)-1-丙酮的乙醚溶液并在室温下搅拌1小时。
向该反应混合物中加入50ml的饱和氯化铵水溶液并用无水硫酸钠干燥有机层。
在用蒸发器浓缩后通过柱层析法分离(获自Wako Junyaku Co.，Ltd.的Wakogel C-300，用正己烷∶乙酸乙酯＝20∶1洗脱)而得到2.3g(产率为51％)的白色粉末状固体。
第五步：化合物(I-c-54)的合成
向含有2.25g(5.8mmol)1-(5-氯苯并噁唑-2-基)-1-(4-氟-3-三氟甲基苄基)丙醇的二氯甲烷(50ml)溶液中加入4.11g(40.6mmol)的三乙胺并在0℃下进一步向该混合物中逐步滴加2.0g(17.4mmol)甲磺酰氯溶于20ml二氯甲烷所得到的溶液且在室温下将所得混合物搅拌30分钟。
此外，向该混合物中加入1.76g(11.6mmol)的DBU并将所得混合物回流1小时。
在冷却至室温后，用水和饱和盐水溶液洗涤有机层并用无水硫酸钠干燥。
在用蒸发器浓缩后通过柱层析法分离(获自Wako Junyaku Co.，Ltd.的Wakogel C-300，用正己烷∶乙酸乙酯＝10∶1洗脱)所得萃取物并进一步使其从己烷中重结晶而得到1.95g(产率为91％)的标题化合物(E)-2-(5-氯苯并噁唑-2-基)-1-(4-氟-3-三氟甲基苯基)丁烯(化合物(I-c-54))、为无色针状晶体。(6)(E)-2-(5-氯苯并噁唑-2-基)-1-(3-三氟甲基苯基)丁烯(化合物(I-c-55))的合成
在甲苯中将2.0g(7.3mmol)的1-(5-氯苯并噁唑-2-基)-1-溴丙烷和2.1g(8.0mmol)的三苯膦回流12小时。
将该反应混合物冷却至-78℃并向该溶液中逐滴加入4.5ml的1.6M丁基锂/己烷溶液并将所得混合物搅拌15分钟。
向所得混合物中逐步滴加间三氟甲基苯甲醛并将所得混合物在室温下搅拌2小时。
向该反应混合物中加入水和甲苯、用无水硫酸钠干燥有机层并在通过蒸发器浓缩后通过柱层析法分离(获自Wako Junyaku的Wakogel C-300，用正己烷∶乙酸乙酯＝120∶1洗脱)而得到0.33g(产率为13％)的所需化合物(I-c-55))、为针状晶体。(7)化合物(I-c-55)的合成
第一步：2-(膦酸二乙酯)-丁酸甲酯(中间体303)的合成
向266.2g(1.60mol)的亚磷酸三乙酯中加入290g(1.60mmol)的α-溴丁酸甲酯并将该混合物回流2小时。
在将该反应混合物冷却至室温后，通过使用真空泵进行蒸馏而得到275.722g(产率为72％)的所需产物即中间体303。
第二步：(E)-2-乙基-3-(m-三氟甲基苯基)丙烯酸(中间体304)的合成
在冰冷却的条件下向700ml四氢呋喃中加入55.13g(1.38mmol)的氢化钠(60％的油溶液)和273.63g(1.15mmol)的2-(膦酸二乙酯)丁酸甲酯并在搅拌20分钟后向该混合物中加入间三氟甲基苯甲醛且将所得混合物在室温下搅拌2小时。
向该反应溶液中加入2N氢氧化钠水溶液并将所得混合物回流3小时。
在冷却至室温后，向该混合物中加入水和甲苯并通过分离收集水层。
随后向该混合物中加入甲苯和2N盐酸并用无水硫酸钠干燥有机层且在通过蒸发器浓缩后使用己烷进行重结晶。
结果是得到220g(产率为70％)的所需产物即中间体304、为无色针状晶体。
第三步：(E)-2-乙基-3-(m-三氟甲基苯基)丙烯酰氯的合成
向150g(0.61mol)的(E)-2-乙基-3-(间三氟甲基苯基)丙烯酸中加入109.6g(0.92mol)的亚硫酰氯并将所得混合物回流3小时。
通过蒸发器除去亚硫酰氯而得到1 55g的(E)-2-乙基-3-(间三氟甲基苯基)丙烯酰氯、为无色液体。
第四步：(E)-2-(5-氯苯并噁唑-2-基)-1-(3-三氟甲基苯基)-1-丁烯的合成
向700ml二甲苯中加入32.8g(228mmol)的2-氨基-4-氯苯酚、60.0g(228mmol)的(E)-2-乙基-3-(间三氟甲基苯基)丙烯酸氯化物和13g的对甲苯磺酸一水合物并将所得混合物回流8小时。
在冷却至室温后，在减压条件下除去二甲苯并通过柱层析法分离由此获得的残余物(获自Wako Junyaku Co.，Ltd.的Wakogel C-300，用正己烷∶乙酸乙酯＝15∶1洗脱)而得到56g(产率为70％)的所需产物化合物(I-c-55))、为针状晶体。(8)2-(5-氰基-6-氟苯并噁唑-2-基)-1-(m-三氟甲基苯基)-1-丁烷(化合物(I-c-56))的合成
第一步：2-(m-三氟甲基苄基)-丁酸的合成
在20ml乙醇中溶解1.0g(4.1mmol)的(E)-2-乙基-3-(间三氟甲基苯基)丙烯酸，然后向该溶液中加入0.3g的5％Pd/C并将该混合物在室温下搅拌3小时，同时给其中吹入氢气。
将该反应混合物过滤并将滤液浓缩而定量地得到2-(间三氟甲基苄基)丁酸，为无色透明晶体。
第二步：2-(间三氟甲基苄基)丁酰氯的合成
向1.1g(4.1mmol)的2-(间三氟甲基苄基)丁酸中加入0.98g(8.2mmol)的亚硫酰氯并将所得混合物回流3小时。通过蒸发器除去亚硫酰氯而得到1.0g的2-(间三氟甲基苄基)丁酰氯、为无色液体。
第三步：化合物(I-c-56)的合成
加入2-氨基-4-氰基-5-氟苯酚(0.29g，1.9mmol)、0.50g(1.9mmol)的2-(间三氟甲基苄基)丁酰氯和0.1g的对甲苯磺酸一水合物并将该混合物回流8小时。
在冷却至室温后，在减压条件下除去二甲苯并通过柱层析法分离获得的残余物(获自Wako Junyaku Co.，Ltd.的Wakogel C-300，用正己烷∶乙酸乙酯＝15∶1洗脱)而得到0.072g(产率为10％)的所需化合物(I-c-56)、为淡黄色晶体。(9)1-(5-氯苯并噁唑-2-基)-1-(4-氟-3-三氟甲基苄基)丙基氟化物(化合物I-d-13)的合成
在20ml二氯甲烷中溶解0.53g(1.6mmol)的1-(5-氯苯并噁唑-2-基)-1-(4-氟-3-三氟甲基苄基)丙醇并向该溶液中加入0.32g(2.0mmol)的二乙氨基三氟化硫并在5℃下将所得混合物搅拌1 5分钟。
在通过添加水剧烈搅拌后，用水和饱和盐水溶液洗涤有机层并用无水硫酸钠干燥。
在通过蒸发器浓缩后通过柱层析法分离所得的萃取物(获自WakoJunyaku Co.，Ltd.的Wakogel C-300，用正己烷∶乙酸乙酯＝10∶1洗脱)而得到0.47g(产率为88％)的所需产物即化合物I-d-13、为淡黄色油状产物。(10)表24和25中所示化合物(I)的合成
按照上述(5)-(8)中所述的方法合成表24和25中所示的其它化合物(I)。
在如上所述合成的化合物(I)中，化合物(1-c)如表24中所示，化合物(1-d)如表25中所示，中间体如表26中所示，且它们的物理性质如表27中所示。
表24
Figure A0181234800721
    化合物    R1     R2     R3     R4   R9′    R10′     R5′     R6′
    I-c-1    H     H     H     H   CF3    H     H     H
    I-c-2    H     H     H     H   CF3    4-F     H     H
    I-c-3    H     Cl     H     H   CF3    H     H     CH3
    I-c-4    H     Cl     H     H   CF3    H     C2H5     H
    I-c-5    H     Cl     H     H   CF3    H     C3H7-n     H
    I-c-6    H     Cl     H     H   CF3    H     C3H7-i     H
    I-c-7    H     Cl     H     H   CF3    H     C4H9-n     H
    I-c-8    H     Cl     H     H   CF3    H     C4H9-i     H
    I-c-9    H     Cl     H     H   CF3    H     C4H9-s     H
    I-c-10    H     Cl     H     H   CF3    H     C4H9-t     H
I-c-11 H F H H CF3 H C2H5 H
    I-c-12    H     F     H     H   CF3    4-F     C3H7-n     H
    I-c-13    H     Br     H     H   CF3    H     C2H5     H
    I-c-14    H     Br     H     H   CF3    H     C3H7-n     H
    I-c-15    H     NO2     H     H   CF3    H     C2H5     H
    I-c-16    H     NO2     H     H   CF3    4-F     C3H7-n     H
    I-c-17    H     CN     H     H   CF3    H     C2H5     H
    I-c-18    H     CN     H     H   CF3    H     C3H7-n     H
    I-c-19    H     H     H     CH3   CF3    H     C2H5     H
    I-c-20    H     H     H     CH3   CF3    H     C3H7-n     H
    I-c-21    NH2     H     H     H   CF3    H     C2H5     H
    I-c-22    NH2     H     H     H   CF3    H     C3H7-n     H
    I-c-23    CH3CONH     H     H     H   CF3    H     C2H5     H
    I-c-24    CH3CONH     H     H     H   CF3    H     C3H7-n     H
    I-c-25    Cl     H     CF3     H   CF3    H     C2H5     H
    I-c-26    Cl     H     CF3     H   CF3    4-F     C3H7-n     H
    I-c-27    H     CF3     H     H   CF3    H     C2H5     H
    I-c-28    H     CF3     H     H   CF3    H     C3H7-n     H
表24(续)
    化合物     R1     R2     R3     R4   R9′   R10′     R5′     R6′
    I-c-29     H     CN     H     H   CF3   H     C2H5     H
    I-c-30     H     CN     H     H   CF3   4-F     C3H7-n     H
    I-c-31     H     H     F     H   CF3   4-F     H     H
    I-c-32     H     H     F     H   CF3   H     H     H
    I-c-33     H     H     F     H   CF3   4-F     H     C2H5
    I-c-34     H     H     F     H   CF3   H     H     C2H5
    I-c-35     H     H     F     H   CF3   4-F     CH3     H
    I-c-36     H     H     F     H   CF3   H     CH3     H
    I-c-37     H     H     F     H   CF3   4-F     H     CH3
    I-c-38     H     H     F     H   CF3   H     H     CH3
    I-c-39     H     H     F     H   CF3   4-F     CH3     H
    I-c-40     H     H     F     H   CF3   H     CH3     H
    I-c-41     H     H     F     H   CF3   4-F     C2H5     H
    I-c-42     H     H     F     H   CF3   H     C2H5     H
    I-c-43     H     H     F     H   CF3   4-F     C3H7-n     H
    I-c-44     H     H     F     H   CF3   H     C3H7-n     H
    I-c-45     H     H     F     H   CF3   H     C3H7-i     H
    I-c-46     H     H     F     H   CF3   H     C4H9-n     H
    I-c-47     H     H     F     H   CF3   H     C4H9-i     H
    I-c-48     H     H     F     H   CF3   H     C4H9-i     H
    I-c-49     H     H     F     H   CF3   H     C4H9-s     H
    I-c-50     H     H     F     H   CF3   H     C4H9-t     H
    I-c-51     H     H     Cl     H   CF3   H     H     H
    I-c-52     H     H     Cl     H   CF3   4-F     CH3     H
    I-c-53     H     H     Cl     H   CF3   H     CH3     H
    I-c-54     H     H     Cl     H   CF3   4-F     C2H5     H
    I-c-55     H     H     Cl     H   CF3   H     C2H5     H
    I-c-56     H     H     Cl     H   CF3   4-F     C3H7-n     H
表24(续)
    化合物     R1     R2     R3     R4   R9′     R10′     R5′     R6′
    I-c-57     H     H     Cl     H   CF3     H     C3H7-n     H
    I-c-58     H     H     Cl     H   CF3     H     C4H9-i     H
    I-c-59     H     H     Cl     H   CF3     H     C4H9-i     H
    I-c-60     H     H     Cl     H   CF3     H     C4H9-s     H
    I-c-61     H     H     Cl     H   CF3     H     C4H9-t     H
    I-c-62     H     H     Cl     H   CF3     H     C2H5     CH3
    I-c-63     H     H     Cl     H   CF3     H     C3H7-n     CH3
    I-c-64     H     H     Cl     H   CF3     H     CH3     C2H5
    I-c-65     H     H     Cl     H   CF3     H     C2H5     C2H5
    I-c-66     H     H     Cl     H   CF3     H     C3H7-n     C2H5
    I-c-67     H     H     Br     H   CF3     H     C2H5     H
    I-c-68     H     H     Br     H   CF3     H     C3H7-n     H
    I-c-69     H     H     I     H   CF3     H     C2H5     H
    I-c-70     H     H     I     H   CF3     H     C3H7-n     H
    I-c-71     H     H     NO2     H   CF3     4-F     C2H5     H
    I-c-72     H     H     NO2     H   CF3     H     C2H5     H
    I-c-73     H     H     NO2     H   CF3     4-F     C3H7-n     H
    I-c-74     H     H     NO2     H   CF3     H     C3H7-n     H
    I-c-75     H     H     CH3     H   CF3     4-F     C2H5     H
    I-c-76     H     H     CH3     H   CF3     H     C2H5     H
    I-c-77     H     H     CH3     H   CF3     4-F     C3H7-n     H
    I-c-78     H     H     CH3     H   CF3     H     C3H7-n     H
    I-c-79     H     H     CN     H   CF3     H     CH3     H
    I-c-80     H     H     CN     H   CF3     4-F     C2H5     H
    I-c-81     H     H     CN     H   CF3     H     C2H5     H
    I-c-82     H     H     CN     H   CF3     4-F     C3H7-n     H
    I-c-83     H     H     CN     H   CF3     H     C3H7-n     H
    I-c-84     H     H     CN     H   CF3     H     C3H7-i     H
表24(续)
    化合物     R1     R2     R3     R4   R9′     R10′     R5′     R6′
    I-c-85     H     H     CF3     H   CF3     H     CH3     H
    I-c-86     H     H     CF3     H   CF3     H     C2H5     H
    I-c-87     H     H     CF3     H   CF3     4-F     C3H7-n     H
    I-c-88     H     H     CF3     H   CF3     H     C3H7-n     H
    I-c-89     H     H     CF3     H   CF3     4-F     C2H5     CH3
    I-c-90     H     H     CF3     H   CF3     H     C2H5     CH3
    I-c-91     H     H     CF3     H   CF3     H     C3H7-n     CH3
    I-c-92     H     H     CF3     H   CF3     H     CH3     C2H5
    I-c-93     H     H     CF3     H   CF3     H     C2H5     C2H5
    I-c-94     H     H     CF3     H   CF3     H     C3H7-n     C3H7-n
    I-c-95     H     H     CF3     H   CF3     H     CH3     C3H7-n
    I-c-96     H     H     CF3     H   CF3     H     C2H5     C3H7-n
    I-c-97     H     H     CH3S     H   CF3     H     C2H5     H
    I-c-98     H     H     CH3SO     H   CF3     H     C2H5     H
    I-c-99     H     H     CH3SO2     H   CF3     H     C2H5     H
    I-c-100     H     H     C2H5SO2     H   CF3     H     C2H5     H
    I-c-101     H     H     CF3O     H   CF3     H     C3H7-n     H
    I-c-102     H     H     C2H5OCO     H   CF3     H     C3H7-n     H
    I-c-103     H     H     COOH     H   CF3     H     C2H5     H
    I-c-104     H     H     CH3CONH     H   CF3     H     C2H5     H
    I-c-105     H     H     CN     H   CF3     H     C2H5     CH3
    I-c-106     H     H     CN     H   CF3     H     C2H5     C2H5
    I-c-107     H     F     F     H   CF3     H     H     H
    I-c-108     H     F     F     H   CF3     H     CH3     CH3
    I-c-109     H     F     F     H   CF3     H     CH3     H
    I-c-110     H     F     F     H   CF3     H     C2H5     CH3
    I-c-111     H     F     F     H   CF3     H     C2H5     H
    I-c-112     H     F     F     H   CF3     4-F     C2H5     H
表24(续)
Figure A0181234800761
    化合物   R1     R2     R3   R4   R9′     R10′     R5′     R6′
    I-c-113   H     F     F   H   CF3     H     C3H7-n     H
    I-c-114   H     F     F   H   CF3     4-F     C3H7-n     H
    I-c-115   H     F     Cl   H   CF3     H     C2H5     H
    I-c-116   H     F     Cl   H   CF3     H     C3H7-n     H
    I-c-117   H     Cl     Cl   H   CF3     H     C3H7-n     H
    I-c-118   H     CN     Cl   H   CF3     H     C2H5     H
    I-c-119   H     CN     Cl   H   CF3     H     C3H7-n     H
    I-c-120   H     CN     F   H   CF3     H     C2H5     H
    I-c-121   H     CN     F   H   CF3     H     C3H7-n     H
    I-c-122   H     CN     CN   H   CF3     H     C2H5     H
    I-c-123   H     CN     CN   H   CF3     4-F     C2H5     H
    I-c-124   H     CN     CN   H   CF3     H     C3H7-n     H
    I-c-125   H     F     CF3   H   CF3     H     C2H5     H
    I-c-126   H     F     CF3   H   CF3     H     C3H7-n     H
    I-c-127   H     NO2     CF3   H   CF3     H     C2H5     H
    I-c-128   H     NO2     CF3   H   CF3     H     C3H7-n     H
I-c-129 H NO2 Cl H CF3 H C2H5 H
    I-c-130   H     NO2     Cl   H   CF3     H     C3H7-n     H
    I-c-131   H     CH3     Cl   H   CF3     H     C2H5     H
    I-c-132   H     CH3     Cl   H   CF3     H     C3H7-n     H
    I-c-133   H     F     CN   H   CF3     H     H     H
    I-c-134   H     F     CN   H   CF3     4-F     H     H
    I-c-135   H     F     CN   H   CF3     H     CH3     H
    I-c-136   H     F     CN   H   CF3     4-F     CH3     H
    I-c-137   H     F     CN   H   CF3     H     C2H5     H
    I-c-138   H     F     CN   H   CF3     4-F     C2H5     H
    I-c-139   H     F     CN   H   CF3     H     C3H7-n     H
    I-c-140   H     F     CN   H   CF3     4-F     C3H7-n     H
表24(续)
Figure A0181234800771
    化合物     R1     R2     R3     R4     R9′   R10′     R5′     R6′
    I-c-141     H     Cl     CN     H     CF3   H     CH3     H
    I-c-142     H     Cl     CN     H     CF3   4-F     CH3     H
    I-c-143     H     Cl     CN     H     CF3   H     C2H5     H
    I-c-144     H     Cl     CN     H     CF3   4-F     C2H5     H
    I-c-145     H     Cl     CN     H     CF3   H     C3H7-n     H
    I-c-146     H     Cl     CN     H     CF3   4-F     C3H7-n     H
    I-c-147     H     H     F     H     CN   H     CH3     H
    I-c-148     H     H     F     H     CN   H     C2H5     H
    I-c-149     H     H     Cl     H     CN   H     C3H7-n     H
    I-c-150     H     H     Cl     H     CN   H     C3H7-i     H
    I-c-151     H     H     Cl     H     H   H     C2H5     H
    I-c-152     H     H     Cl     H     H   H     C3H7-n     H
    I-c-153     H     H     Cl     H     CN   H     CH3     H
    I-c-154     H     H     Cl     H     CN   H     C2H5     H
    I-c-155     H     H     Cl     H     CN   H     C3H7-n     H
    I-c-156     H     H     Cl     H     CH3S   H     C2H5     H
    I-c-157     H     H     Cl     H     CH3SO   H     C2H5     H
    I-c-158     H     H     Cl     H     CH3SO2   H     C3H7-n     H
    I-c-159     H     H     Cl     H     NO2   H     C2H5     H
    I-c-160     H     H     Cl     H     CN   4-CN     C2H5     H
    I-c-161     H     H     CF3     H     CN   H     C2H5     H
    I-c-162     H     H     CF3     H     CN   4-CN     C3H7-n     H
    I-c-163     H     H     CN     H     CN   H     C2H5     H
    I-c-164     H     H     CN     H     CN   H     C3H7-n     H
    I-c-165     H     H     CN     H     CF3O   H     C2H5     H
    I-c-166     H     H     CN     H     CN   4-CN     C2H5     H
    I-c-167     H     F     F     H     CN   H     C3H7-n     H
    I-c-168     H     F     Cl     H     CN   H     C2H5     H
表24(续)
Figure A0181234800781
    化合物     R1     R2     R3   R4     R9′     R10′     R5′   R6′
    I-c-169     H     F     Cl     H     CN     4-CN     C2H5     H
    I-c-170     H     H     Cl     H     H     4-CF3     C2H5     H
    I-c-171     H     H     NO2     H     H     H     C2H5     H
    I-c-172     H     H     Cl     H     CF3     4-Cl     C2H5     H
    I-c-173     H     H     Cl     H     CF3     4-Cl     C3H7-n     H
I-c-174 H H F H CF3 4-Cl C2H5 H
    I-c-175     H     H     CF3O     H     CF3     4-Cl     C2H5     H
    I-c-176     H     H     CF3O     H     CF3     4-Cl     C3H7-n     H
    I-c-177     H     H     Cl     H     CF3O     H     C2H5     H
    I-c-178     H     H     NO2     H     CF3O     H     C3H7-n     H
    I-c-179     H     H     CF3     H     H     4-Cl     C2H5     H
    I-c-180     H     H     Cl     H     CN     H     C2H5     H
    I-c-181     H     F     F     H     CN     4-CN     C2H5     H
    I-c-182     H     F     CN     H     CN     4-CN     C2H5     H
    I-c-183     H     H     F     H     CN     H     C2H5     H
表25
    化合物   R1   R2     R3   R4   R9′     R10′     R5′     R6′     R7′
    I-d-1   H   H     F   H   CF3     H     H     H     H
    I-d-2   H   H     F   H   CF3     H     H     C2H5     H
    I-d-3   H   H     F   H   CF3     H     CH3     H     H
    I-d-4   H   H     F   H   CF3     H     H     CH3     H
表25(续)
    化合物   R1   R2    R3   R4   R9′     R10′   R5′     R6′    R7′
    I-d-5   H   H    F   H   CF3     H   CH3     H    H
    I-d-6   H   NO2    F   H   CF3     H   C2H5     H    H
    I-d-7   H   H    F   H   CF3     H   C3H7-n     H    H
    I-d-8   H   F    F   H   CF3     H   C3H7-i     H    H
    I-d-9   H   H    Cl   H   CF3     H   H     H    H
    I-d-10   H   H    Cl   H   CF3     H   C2H5     H    H
    I-d-11   H   H    Cl   H   CF3     4-F   C2H5     H    OH
    I-d-12   H   H    Cl   H   CF3     H   C2H5     H    OH
    I-d-13   H   H    Cl   H   CF3     4-F   C2H5     H    F
    I-d-14   H   CN    Cl   H   CF3     H   C2H5     H    F
    I-d-15   H   H    Cl   H   CF3     H   C2H5     H    CH3SO2O
    I-d-16   H   H    Cl   H   CF3     H   C2H5     H    CH3C6H5SO2O
    I-d-17   H   H    Cl   H   CF3     H   C3H7-n     H    H
    I-d-18   H   H    Cl   H   CF3     H   CH3     CH3    H
    I-d-19   H   H    Cl   H   CF3     H   C2H5     CH3    H
    I-d-20   H   H    Cl   H   CF3     H   C3H7-n     CH3    H
    I-d-21   H   Cl    Cl   H   CF3     H   CH3     C2H5    H
    I-d-22   H   H    Cl   H   CF3     H   C2H5     C2H5    H
    I-d-23   H   H    Cl   H   CF3     4-F   C3H7-n     C2H5    H
    I-d-24   H   H    Br   H   CF3     H   C2H5     H    H
    I-d-25   H   H    I   H   CF3     H   C2H5     H    H
    I-d-26   H   H    NO2   H   CF3     H   C2H5     H    H
    I-d-27   H   H    CH3   H   CF3     4-F   CH3     H    H
    I-d-28   H   H    CN   H   CF3     H   C2H5     H    H
    I-d-29   H   H    CF3   H   CF3     H   C2H5     H    H
    I-d-30   H   H    CH3S   H   CF3     H   C2H5     H    H
    I-d-31   H   H    CH3SO   H   CF3     H   C2H5     H    H
表25(续)
    化合物   R1   R2    R3   R4   R9′     R10′     R5′     R6′     R7′
    I-d-32   H   H    CH3SO2   H   CF3     H     C2H5     H     H
    I-d-33   H   H    C2H5SO2   H   CF3     H     C2H5     H     H
    I-d-34   H   H    CF3O   H   CF3     H     C2H5     H     H
    I-d-35   H   H    C2H5OCO   H   CF3     H     C2H5     H     H
    I-d-36   H   H    COOH   H   CF3     H     C2H5     H     H
    I-d-37   H   H    CH3CONH   H   CF3     H     C2H5     H     H
    I-d-38   H   H    CN   H   CF3     H     C2H5     CH3     H
    I-d-39   H   H    CF3   H   CF3     H     C2H5     CH3     H
    I-d-40   H   H    CN   H   CF3     H     C2H5     C2H5     H
    I-d-41   H   H    CF3   H   CF3     H     C2H5     C2H5     H
    I-d-42   H   H    CF3   H   CF3     H     C2H5     C3H7-n     H
    I-d-43   H   F    F   H   CF3     H     CH3     CH3     H
    I-d-44   H   F    F   H   CF3     H     C2H5     CH3     H
    I-d-45   H   F    F   H   CF3     H     C2H5     H     H
    I-d-46   H   F    Cl   H   CF3     H     C2H5     H     H
    I-d-47   H   Cl    Cl   H   CF3     H     C2H5     H     H
    I-d-48   H   Cl    Cl   H   CF3     H     C3H7-n     H     H
    I-d-49   H   CN    Cl   H   CF3     H     C2H5     H     H
    I-d-50   H   CN    F   H   CF3     H     C3H7-n     H     H
    I-d-51   H   CN    CN   H   CF3     H     C2H5     H     H
    I-d-52   H   F    CF3   H   CF3     H     C2H5     H     H
    I-d-53   H   NO2    CF3   H   CF3     H     C3H7-n     H     H
    I-d-54   H   NO2    Cl   H   CF3     H     C3H7-n     H     H
    I-d-55   H   CH3    Cl   H   CF3     H     C2H5     H     H
    I-d-56   H   F    CN   H   CF3     H     C2H5     H     H
    I-d-57   H   F    CN   H   CF3     H     C3H7-n     H     H
    I-d-58   H   Cl    CN   H   CF3     H     C2H5     H     H
表25(续)
Figure A0181234800811
  化合物   R1   R2     R3   R4   R9′     R10′     R5′   R6′   R7′
  I-d-59   H   H     Cl   H   CH3S     H     C2H5   H   H
  I-d-60   H   H     Cl   H   CH3SO     H     C3H7-n   H   H
  I-d-61   H   H     Cl   H   CH3SO2     H     C2H5   H   H
  I-d-62   H   H     Cl   H   CN     4-CN     C2H5   H   H
  I-d-63   H   H     CF3   H   CN     4-CN     C2H5   H   H
  I-d-64   H   H     CN   H   CF3O     H     C2H5   H   H
  I-d-65   H   H     NO2   H   CF3     4-Cl     C2H5   H   H
表26
Figure A0181234800812
  中间体     熔点(℃)                 1H-NMR(300MHz)，CDCl3，δ(ppm)
301 35-37 7.67(1H，d)，7.42-7.45(1H，m)，7.27-7.32(1H，m)，4.88-4.94(1H，m)，3.59-3.61(1H，d)，1.94-2.14(2H，m)，1.05(3H，t)
302 119-120 7.87(1H，d)，7.58-7.61(1H，m)，7.48-7.51(1H，m)，3.24(2H，q)，1.30(3H，t)
303 4.10-4.19(4H，m)，3.76(3H，s)，2.82-2.94(1H，m)，1.89-2.02(2H，m)，1.31-1.36(6H，m)，0.96-1.01(3H，m)
304 98-100 11.55(1H，br)，7.80(1H，s)，7.46-7.64(4H，m)，2.55(2H，q)，1.23(3H，t)
表27
    化合物       熔点(℃)                  1H-NMR(300MHz)，CDCl3，δ(ppm)
I-c-1 83-85 7.76-7.79(2H，m)，7.16(1H，s)，7.53-7.65(4H，m)，7.31-7.38(2H，m)，2.89(2H，q，J＝7.3)，1.39(3H，t，J＝7.3)
I-c-15 136-138 8.45(1H，d，J＝1.7)，8.29-8.34(1H，m)，7.91(1H，s)，7.56-7.85(5H，m)，2.91(2H，q，J＝7.6)，1.39(3H，t，J＝7.6)
I-c-40 97-100 7.82(1H，s)，7.72(1H，s)，7.53-7.66(3H，m)，7.41-7.48(2H，m)，7.05-7.41(1H，m)，2.45(3H，d，J＝1.5)
I-c-42 83-86 7.77(1H，s)，7.70(1H，s)，7.37-7.64(5H，m)，7.04-7.15(1H，m)，2.87(2H，q，J＝7.6)，1.36(3H，t，J＝7.6)
I-c-44 79-80 7.80(1H，s)，7.70(1H，s)，7.41-7.60(5H，m)，7.05-7.12(1H，m)，2.79-2.84(2H，m)，1.74-1.81(2H，m)，1.06(3H，t，J＝7.3)
    I-c-51     108-109 7.09-7.84(9H，m)
I-c-53 91-93 7.83(1H，s)，7.72(2H，d，J＝2.0)，7.54-7.67(3H，m)，7.44-7.47(1H，m)，7.31-7.44(1H，m)，2.46(3H，d，J＝1.5)
I-c-54 108-110 7.61-7.74(4H，m)，7.44-7.47(1H，m)，7.24-7.34(3H，m)，2.85(2H，q，J＝7.6)，1.36(3H，t，J＝7.6)
    I-c-55     107-108 7.30-7.78(8H，m)，2.87(2H，q，J＝7.6)，1.36(3H，t，J＝7.6)
I-c-57 73-75 7.80(1H，s)，7.70-7.73(2H，m)，7.55-7.60(3H，m)，7.44-7.47(1H，m)，7.30-7.34(1H，m)，2.78-2.84(2H，m)，1.73-1.81(2H，m)，1.05(3H，t，J＝7.6)
I-c-67 99-101 7.87(1H，d，J＝1.7)，7.75(1H，s)，7.69(1H，s)，7.34-7.63(5H，m)，2.86(2H，q，J＝7.6)，1.35(3H，t，J＝7.6)
I-c-72 111-113 8.63(1H，d，J＝2.2)，8.32(1H，dd，J＝6.6，2.2)，7.86(1H，s)，7.7 2(1H，s)，7.56-7.68(4H，m)，2.90(2H，q，J＝7.6)，1.39(3H，t，J＝7.6)
I-c-74 127-131 8.64(1H，d，J＝2.5)，8.25-8.34(1H，m)，7.88(1H，s)，7.72(1H，s)，7.56-7.66(4H，m)，2.81-2.87(2H，m)，1.75-1.83(2H，m)，1.08(3H，t，J＝7.3)
I-c-76 84-86 7.76(1H，s)，7.71(1H，s)，7.52-7.64(4H，m)，7.40-7.42(1H，m)，7.15-7.17(1H，m)，2.88(2H，q，J＝7.3)，2.48(3H，s)，1.36(3H，t，J＝7.6)
表27(续)
   化合物      熔点(℃)                 1H-NMR(300MHz)，CDCl3，δ(ppm)
I-c-81 123-126 8.06(1H，t，J＝1.0)，7.84(1H，s)，7.72(1H，t，J＝0.7)，7.55-7.68(5H，m)，2.89(2H，q，J＝7.6)，1.37(3H，t，J＝7.6)
I-c-83 124-128 8.06-8.07(1H，m)，7.86(1H，s)，7.71(1H，s)，7.55-7.68(5H，m)，2.82-2.85(2H，m)，1.71-1.84(2H，m)，1.07(3H，t，J＝7.5)
I-c-86 90-91 8.04(1H，s)，7.83(1H，s)，7.54-7.72(6H，m)，2.90(2H，q，J＝7.6)，1.38(3H，t，J＝7.6)
I-c-88 62-63 8.03(1H，s)，7.84(1H，s)，7.71(1H，s)，7.53-7.64(5H，m)，2.81-2.86(2H，m)，1.67-1.85(2H，m)，1.05(3H，t，J＝7.5)
I-c-90 94-96 7.32-7.76(7H，m)，2.45(3H，s)，2.42-2.45(2H，m)，0.98(3H，t，J＝7.6)
  I-c-111  91-93 7.35-7.74(7H，m)，2.86(2H，q，J＝7.6)，1.36(3H，t，J＝7.6)
I-c-113 89-92 7.75(1H，s)，7.69(1H，s)，7.50-7.62(4H，m)，7.34-7.39(1H，m)，2.76-2.82(2H，m)，1.70-1.83(2H，m)，1.05(3H，t，J＝7.3)
I-c-131 91-93 7.70-7.71(3H，m)，7.49-7.69(3H，m)，7.35(1H，d，J＝0.5)，2.85(2H，q，J＝7.6)，1.35(3H，t，J＝7.6)
  I-c-133  92-93 7.70-7.91(6H，m)，6.57-6.63(2H，m)
I-c-135 165-166 7.96(1H，d，J＝5.9)，7.85(1H，s)，7.73(1H，s)，7.56-7.69(3H，m)，7.41-7.43(1H，m)，2.46(3H，d，J＝1.5)
I-c-137 160-163 7.98(1H，d，J＝5.6)，7.80(1H，s)，7.71(1H，s)，7.55-7.66(3H，m)，7.42(1H，d，J＝8.1)，2.87(2H，q，J＝7.6)，1.36(3H，t，J＝7.6)
I-c-139 103-106 7.98(1H，d，J＝5.6)，7.82(1H，s)，7.70(1H，s)，7.57-7.63(3H，m)，7.40-7.43(1H，m)，2.81-2.83(2H，m)，1.73-1.81(2H，m)，1.06(3H，t，J＝7.6)
  I-c-141  103-106 8.03(1H，s)，7.87(1H，s)，7.57-7.79(5H，m)，2.46(3H，d，J＝1.0)
I-c-143 145-148  8.05(1H，s)，7.82(1H，s)，7.56-7.71(5H，m)，2.87(2H，q，J＝7.6)，1.36(3H，t，J＝7.6)
I-c-145 120-123 8.04(1H，s)，7.84(1H，s)，7.70(2H，d，J＝0.5)，7.57-7.66(3H，m)，2.78-2.84(2H，m)，1.70-1.83(2H，m)，1.06(3H
I-c-151 93-95 7.78(1H，s)，7.71-7.72(1H，m)，7.25-7.49(7H，m)，2.90(2H，q，J＝7.6)，1.35(3H，t，J＝7.6)
表27(续)
   化合物      熔点(℃)                 1H-NMR(300MHz)，CDCl3，δ(ppm)
I-d-10 7.63-7.64(1H，m)，7.25-7.44(6H，m)，3.21-3.30(2H，m)，3.06-3.14(1H，m)，1.82-1.94(2H，m)，0.93(3H，t，J＝7.6)
I-d-11 90-93 7.61-7.62(1H，m)，7.20-7.47(5H，m)，6.95-7.00(1H，m)，3.18-3.33(2H，m)，1.93-2.14(2H，m)，0.89(3H，t，J＝7.3)
I-d-13 7.71(1H，d，J＝2.0)，7.32-7.46(4H，m)，7.01-7.08(1H，m)，3.35-3.59(2H，m)，2.10-2.26(2H，m)，0.98(3H，t，J＝7.3)
I-d-56 76-77 7.90(1H，d，J＝5.6)，7.27-7.45(5H，m)，3.21-3.32(2H，m)，3.12-3.16(1H，m)，1.88-1.94(2H，m)，0.95(3H，t，J＝7.6)
实施例1-3(化合物(I)的合成，其中在通式(I)中，A是CHR5-Y、CR5＝CR6、CR5R7-CHR6或CHR5)(化合物(I-e)的合成)(10)1-(5-氯苯并噁唑-2-基)-1-(1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-5-基氧基)丙烷(化合物(I-e-2))的合成
在30ml的丙酮中溶解0.56g(2.0mmol)的1-(5-氯苯并噁唑-2-基)丙基溴并向该溶液中加入0.41g(2.5mmol)的3-三氟甲基-5-羟基-1-甲基-吡唑和0.42g(3.1mmol)的碳酸钾且将该混合物在60℃下搅拌3小时。
在将该混合物冷却至室温后，向所得混合物中加入30ml甲苯并用水和饱和盐水溶液洗涤有机层且用无水硫酸钠干燥。
用蒸发器浓缩所得萃取物并通过柱层析法分离(获自Wako JunyakuCo.，Ltd.的Wakogel C-300，用正己烷∶乙酸乙酯＝20∶1洗脱)而得到0.64g(产率为89％)的标题化合物1-(5-氯苯并噁唑-2-基)-1-(1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-5-基氧基)丙烷、为淡橙黄色油状产物。(11)1-(5-氰基-6-氟苯并噁唑-2-基)-1-(5-三氟甲基异噁唑-3-基氧基)丙烷(化合物(I-e-40))的合成
在30ml的乙腈中溶解0.7g(2.5mmol)的1-(5-氰基-6-氟苯并噁唑-2-基)-1-溴丙烷并向该溶液中加入0.42g(2.7mmol)的5-三氟甲基-2-羟基异噁唑和0.51g(3.7mmol)的碳酸钾且将该混合物在回流状态下搅拌2小时。
在将该混合物冷却至室温后，向所得混合物中加入30ml甲苯并用水和饱和盐水溶液洗涤有机层且用无水硫酸钠干燥。
用蒸发器浓缩所得萃取物并通过柱层析法分离(获自Wako JunyakuCo.，Ltd.的Wakogel C-300，用正己烷∶乙酸乙酯＝20∶1洗脱)而得到0.72g(产率为82％)的标题化合物1-(5-氰基-6-氟苯并噁唑-2-基)-1-(5-三氟甲基异噁唑-3-基氧基)丙烷、为淡黄色油状产物。(12)1-(5-氯苯并噁唑-2-基)-1-(4-甲基-2-甲硫基嘧啶-6-基氧基)丙烷(化合物(I-e-64))的合成
在15ml的DMF中溶解0.6g的1-(5-氯苯并噁唑-2-基)丙-1-醇并向该溶液中加入0.11g的氢化钠(60％)。
将该混合物在室温下搅拌15分钟后，向该混合物中加入0.4g的4-氯-6-甲基-2-甲硫基嘧啶。
在室温下搅拌3小时后，将该反应混合物倾入水并用1N盐酸水溶液中和该混合物。
向该混合物中加入30ml甲苯、用水和饱和盐水溶液洗涤有机层且用无水硫酸钠干燥。
在用蒸发器浓缩后通过柱层析法分离所得萃取物(获自Wako JunyakuCo.，Ltd.的Wakogel C-300，用正己烷∶乙酸乙酯＝20∶1洗脱)而得到0.56g(产率为70％)的标题化合物1-(5-氯苯并噁唑-2-基)-1-(4-甲基-2-甲硫基嘧啶-6-基氧基)丙烷、为黄色油状产物。(化合物(I-f)的合成)(13)1-(5-氯苯并噁唑-2-基)-1-(4-甲基-咪唑-1-基)丙烷(化合物(I-f-1))的合成
在15ml的DMF中溶解0.4g(1.5mmol)的1-(5-氯苯并噁唑-2-基)丙基溴并向该溶液中加入0.07g的氢化钠(60％)。在室温下搅拌15分钟后，向该混合物中加入0.13g(1.7mmol)的4-甲基-1，3-咪唑。
在室温下搅拌5小时后，将该反应混合物倾入水并用1N盐酸水溶液中和该混合物。
向该混合物中加入30ml乙醚、用水和饱和盐水溶液洗涤有机层且用无水硫酸钠干燥。在用蒸发器浓缩后通过柱层析法分离所得萃取物(获自Wako Junyaku Co.，Ltd.的Wakogel C-300，用正己烷∶乙酸乙酯＝20∶1洗脱)而得到0.26g(产率为55％)的所需化合物1-(5-氯苯并噁唑-2-基)-1-(4-甲基-咪唑-1-基)丙烷、为黄色油状产物。参考实施例1(化合物(XX)的合成)(1)1-(5-氯苯并噁唑-2-基)丙基溴的合成
在200ml的二甲苯中溶解34.0g(0.24mol)的2-氨基-4-氯苯酚并向该溶液中加入54.4g(0.24mol)的2-溴丁酸氯化物和2.0g(0.012mol)的对甲苯磺酸且将所得混合物回流6小时。
在冷却至室温后，用2N氢氧化钠水溶液、水和饱和盐水溶液洗涤有机层并用无水硫酸钠干燥。
在除去甲苯后，通过柱层析法分离所得残余物(获自Wako Junyaku Co.，Ltd.的Wakogel C-300，用正己烷∶乙酸乙酯＝9∶1洗脱)所得萃取物而得到56.8Wg(产率为90％)的所需化合物、为油状产物。(2)其它化合物(XX)的合成
按照与上述(1)相同的方式进行用于获得所需的化合物(I)的相应化合物(XX)的合成。参考实施例2(化合物(XX)的合成)(1)2-丙酰基(5-氯苯并噁唑)的合成
在100ml二氯甲烷中溶解9.6g(75.6mmol)的草酰氯并在-78℃下搅拌该溶液。
向该溶液中逐步滴加二氯甲烷(26.4ml)和DMSO(7.1ml)的混合溶液并将所得混合物搅拌10分钟。
此外，向该混合物中逐步滴加含有8g(38.7mmol)1-(5-氯苯并噁唑-2-基)丙醇的二氯甲烷(50ml)溶液并将所得混合物在-78℃下搅拌15分钟。
然后将该混合物在-45℃下搅拌1小时并向该混合物中逐步滴加40ml的三乙胺且将所得混合物在0℃下搅拌20分钟。在搅拌完成后，向该混合物中加入120ml的饱和氯化铵水溶液并用乙酸乙酯萃取有机层。
用无水硫酸钠干燥所得萃取物且在用蒸发器浓缩后通过柱层析法分离残余物(获自Wako Junyaku Co.，Ltd.的Wakogel C-300，用正己烷∶乙酸乙酯＝10∶1洗脱)而得到2.9g(产率为37％)的所需化合物2-丙酰基(5-氯苯并噁唑)、为橙色晶体。1H-NMR(300MHz)，CDCl3，δ(ppm)
7.87(1H，s)，7.48 to 7.61(2H，m)，3.20 to 3.28(2H，
m)，1.30(3H，t)
按照上述(1)中的方法合成表中的其它化合物(I)和中间体。
如上所述合成的化合物(I)如表28和29中所示且其物理性质如表28-30中所示。
此外，表28和29中W列中所示的(W-1-1)-(W-26-1)由下列式表示。
Figure A0181234800881
表28
Figure A0181234800891
  化合物   R1   R2   R3  R4     R5   Y   W   物理性质
  I-e-1   H   H   Cl   H     CH3   O   W-1-1
  I-e-2   H   H   Cl   H     C2H5   O   W-1-1   参见表30
  I-e-3   H   H   Cl   H     n-C3H7   O   W-1-1
  I-e-4   H   H   Cl   H     n-C4H9   O   W-1-1
  I-e-5   H   H   F   H     C2H5   O   W-1-1
  I-e-6   H   F   F   H     n-C3H7   O   W-1-1
  I-e-7   H   Cl   CN   H     n-C3H7   O   W-1-1
  I-e-8   H   H   NO2   H     C2H5   O   W-1-1
  I-e-9   H   H   CN   H     C2H5   O   W-1-1
  I-e-10   H   F   CN   H     C2H5   O   W-1-1   m.p.102-103℃
  I-e-11   H   Cl   CN   H     C2H5   O   W-1-1   m.p.100-102℃
  I-e-12   H   H   Cl   H     C2H5   S   W-1-1   参见表30
  I-e-13   H   H   Cl   H     n-C3H7   S   W-1-1
  I-e-14   H   F   CN   H     C2H5   O   W-1-2   m.p.82-84℃
  I-e-15   H   F   F   H     n-C3H7   O   W-1-2
  I-e-16   H   H   Cl   H     C2H5   O   W-1-3
  I-e-17   H   H   Cl   H     n-C3H7   O   W-1-3
  I-e-18   H   F   F   H     C2H5   O   W-1-3
  I-e-19   H   F   F   H     n-C3H7   O   W-1-3
  I-e-20   H   H   Cl   H     C2H5   S   W-5-1    m.p.138-141
  I-e-21   H   H   Cl   H     n-C3H7   S   W-5-1
  I-e-22   H   F   F   H     C2H5   O   W-6-1
  I-e-23   H   F   F   H     n-C3H7   O   W-6-1
  I-e-24   H   H   Cl   H     C2H5   O   W-6-1
I-e-25 H H Cl H n-C3H7 O W-6-1
  I-e-26   H   H   Cl   H     C2H5   S   W-6-1
  I-e-27   H   H   Cl   H     n-C3H7   S   W-6-1
表28(续)
  化合物   R1   R2   R3   R4     R5   Y   W   物理性质
  I-e-28   H   F   CN   H     C2H5   O   W-6-1   参见表30
  I-e-29   H   F   CN   H     n-C3H7   O   W-6-1
  I-e-30   H   H   Cl   H     C2H5   O   W-6-2
  I-e-31   H   H   Cl   H     n-C3H7   O   W-6-2
  I-e-32   H   F   F   H     C2H5   O   W-6-2
  I-e-33   H   F   F   H     n-C3H7   O   W-6-2
  I-e-34   H   H   Cl   H     C2H5   O   W-7-1
  I-e-35   H   H   Cl   H     n-C3H7   O   W-7-1
  I-e-36   H   H   Cl   H     C2H5   S   W-7-1
  I-e-37   H   H   Cl   H     n-C3H7   S   W-7-1
  I-e-38   H   Cl   CN   H     C2H5   O   W-7-1
  I-e-39   H   Cl   CN   H     n-C3H7   O   W-7-1
  I-e-40   H   F   CN   H     C2H5   O   W-7-1   参见表30
  I-e-41   H   F   CN   H     n-C3H7   O   W-7-1
  I-e-42   H   H   Cl   H     C2H5   O   W-7-2
  I-e-43   H   H   Cl   H     n-C3H7   O   W-7-2
  I-e-44   H   F   F   H     C2H5   O   W-7-2
  I-e-45   H   F   F   H     n-C3H7   O   W-7-2
  I-e-46   H   H   Cl   H     C2H5   O   W-8-2
  I-e-47   H   H   Cl   H     n-C3H7   O   W-8-2
  I-e-48   H   F   F   H     C2H5   O   W-8-2
  I-e-49   H   F   F   H     n-C3H7   O   W-8-2
  I-e-50   H   H   Cl   H     C2H5   O   W-8-2   m.p.146-148℃
  I-e-51   H   H   Cl   H     n-C3H7   O   W-8-2
  I-e-52   H   H   Cl   H     CH3   O   W-17-1
  I-e-53   H   H   Cl   H     C2H5   O   W-17-1   参见表30
  I-e-54   H   H   Cl   H     CH3   O   W-17-2
表28(续)
  化合物   R1   R2   R3   R4     R5   Y  W   物理性质
  I-e-55   H   H   Cl   H     C2H5   O  W-17-2   参见表30
  I-e-56   H   H   F   H     C2H5   O  W-17-2
  I-e-57   H   F   F   H     C2H5   O  W-17-2
  I-e-58   H   H   NO2   H     C2H5   O  W-17-2
  I-e-59   H   H   CN   H     C2H5   O  W-17-2
  I-e-60   Cl   H   H   H     C2H5   O  W-17-2
  I-e-61   H   Cl   H   H     C2H5   O  W-17-2
  I-e-62   H   H   Cl   H     C2H5   NH  W-17-2
  I-e-63   H   H   Cl   H     C2H5   S  W-17-2
  I-e-64   H   H   Cl   H     C2H5   O  W-17-3   参见表30
  I-e-65   H   F   CN   H     n-C3H7   O  W-17-3   参见表30
  I-e-66   H   H   Cl   H     C2H5   O  W-17-4   参见表30
  I-e-67   H   H   Cl   H     n-C3H7   O  W-17-4
I-e-68 H H CN H n-C3H7 O W-17-5 参见表30
  I-e-69   H   F   F   H     n-C3H7   O  W-17-5
  I-e-70   H   H   CN   H     n-C3H7   O  W-17-6   参见表30
  I-e-71   H   F   F   H     n-C3H7   O  W-17-6
  I-e-72   H   H   Cl   H     C2H5   O  W-18-1   参见表30
  I-e-73   H   H   Cl   H     n-C3H7   O  W-18-1
  I-e-74   H   H   Cl   H     C2H5   S  W-18-1   参见表30
  I-e-75   H   H   Cl   H     n-C3H7   S  W-18-1
  I-e-76   H   H   Cl   H     C2H5   O  W-20-1   参见表30
  I-e-77   H   H   Cl   H     n-C3H7   O  W-20-1
  I-e-78   H   H   Cl   H     C2H5   O  W-23-1   参见表30
  I-e-79   H   H   Cl   H     n-C3H7   O  W-23-1
  I-e-80   H   H   Cl   H     C2H5   O  W-24-1    m.p.95-98℃
  I-e-81   H   H   Cl   H     n-C3H7   O  W-24-1
表29
Figure A0181234800921
化合物 R1 R2 R3 R4 R5 W 物理性质
  I-f-1   H   H   Cl   H     C2H5   W-8-1     参见表30
  I-f-2   H   H   Cl   H     n-C3H7   W-8-1
  I-f-3   H   H   Cl   H     C2H5   W-8-2     参见表30
  I-f-4   H   H   Cl   H     n-C3H7   W-8-2
  I-f-5   H   H   Cl   H     C2H5   W-8-2     m.p.110-112℃
  I-f-6   H   H   Cl   H     n-C3H7   W-8-2
  I-f-7   H   H   Cl   H     C2H5   W-9-1     m.p.178-179℃
  I-f-8   H   H   Cl   H     n-C3H7   W-9-1
  I-f-9   H   H   Cl   H     C2H5   W-19-1     m.p.121-122℃
  I-f-10   H   H   Cl   H     n-C3H7   W-19-1
  I-f-11   H   H   Cl   H     C2H5   W-26-1     m.p.171-172℃
  I-f-12   H   H   Cl   H     n-C3H7   W-26-1
表30
  化合物                   1H-NMR(300MHz)，CDCl3，δ(ppm)
I-e-2 7.74(1H，s)，7.22to7.49(2H，m)，6.41(1H，s)，6.17(1H，t)，2.38(3H，s)，2.22to2.35(2H，m)，1.11(3H，t)
I-e-12 7.65(1H，s)，7.43to7.14(4H，m)，4.12to4.11(1H，m)，3.72(3H，s)，2.25to2.04(2H，m)，1.28to0.98(3H，m)
I-e-28 8.04(1H，d)，7.46(1H，d)，5.65(1H，s)，5.57(1H，t)，2.32to2.41(2H，m)，1.14(3H，t)
I-e-40 8.00(1H，d)，7.43(1H，d)，6.45(1H，s)，5.84(1H，t)，2.24to2.33(2H，m)，1.09(3H，t)
I-e-53 7.66(1H，d)，7.26to7.42(2H，m)，5.86(1H，s)，6.12(1H，t)，2.41(1H，s)，2.20to2.34(2H，m)，1.16(9H，s)，1.09(3H，t)
I-e-55 7.68(1H，s)，7.28to7.43(2H，d)，6.40(1H，s)，5.24(1H，t)，3.66to3.73(1H，m)，2.37(3H，s)，2.17to2.25(2H，m)，1.37(3H，s)，1.07to1.11(6H，m)
表30(续)
  化合物                        1H-NMR(300MHz)，CDCl3，δ(ppm)
I-e-64 7.68(1H，s)，7.26to7.44(2H，m)，6.41(1H，s)，6.17(1H，t)，3.76(3H，s)，2.35(3H，s)，2.18to2.25(2H，m)，1.08(3H，t)
I-e-65 8.03(1H，s)，7.59to7.70(2H，m)，6.41(1H，s)，6.25to6.41(1H，m)，2.38(3H，3)，2.34(3H，s)，2.11to2.22(2H，m)，1.52to1.59(2H，m)，0.98(3H，t)
I-e-66 8.82(1H，s)，7.69(1H，s)，7.25to7.46(3H，m)，6.33(1H，t)，2.24to2.32(2H，m)，1.11(3H，t)
I-e-68 8.02(1H，s)，7.62to7.69(2H，m)，6.92(1H，s)，6.36(1H，t)，3.17(3H，3)，2.59(3H，s)，2.18to2.28(2H，m)，1.50to1.58(2H，m)，1.02(3H，t)
I-e-70 8.03(1H，s)，7.63to7.70(2H，m)，6.93(1H，s)，6.37(1H，t)，2.53(3H，s)，2.18to2.25(2H，m)，1.50to1.57(2H，m)，1.02(3H，t)
I-e-72 8.74(1H，s)，7.68(1H，s)，7.26to7.44(3H，m)，6.19(1H，t)，2.28to2.36(2H，m)，1.14(3H，t)
I-e-74 8.77(1H，d)，7.67(1H，d)，7.26to7.67(3H，m)，5.23(1H，t)，2.21to2.42(2H，m)，1.15(3H，t)
I-e-76 7.07to7.70(5H，m)，6.25(1H，t)，2.21to2.30(2H，m)，1.10(3H，t)
I-e-78 7.69(1H，d)，7.25to7.43(2H，m)，6.41to6.64(3H，m)，5.85(2H，s)，5.20(1H，t)，2.03to2.29(2H，m)，1.08(3H，t)
I-f-1 7.26to7.72(4H，m)，5.22(1H，t)，2.26to2.45(2H，m)，2.22(3H，s)，1.02(3H，t)
I-f-2 8.00(1H，d)，7.26to7.72(3H，m)，5.38(1H，t)，2.51to2.58(2H，m)，2.22(3H，s)，1.06(3H，t)
实施例2(制剂的制备)(1)颗粒剂的制备
将5重量份的化合物1-a-1与35重量份的膨润土、57重量份的滑石、1重量份的癸基苯磺酸钠和2重量份的木质素磺酸钠均匀混合且然后通过添加少量水捏合该混合物，随后进行制粒并干燥，从而得到颗粒剂。(2)可湿润粉末剂(powder)的制备
将10重量份的化合物1-a-1与70重量份的高岭土(kaolin clay)、18重量份的白碳墨、1.5重量份的十二烷基苯磺酸钠和0.5重量份的β-萘磺酸钠-福尔马林缩合物均匀混合且然后通过气流粉碎将该混合物粉碎而得到可湿润粉末剂。(3)乳剂的制备
向20重量份的化合物1-a-1和70重量份二甲苯的混合物中加入10重量份的Sorpol 3005X(商品名，由Toho Kagaku Kogyo生产)并将该混合物均匀混合且溶解而得到乳剂。(4)粉剂(dust)的制备
将5重量份的化合物1-a-1、50重量份的滑石和45重量份的高岭土粘土均匀混合而得到粉剂。实施例3(除草剂活性测试)(1)除草剂对稻田的测试
给各自具有1/5000公亩面积的Wagner盆中压紧Ube土壤(冲积土壤)并种植稻植物幼苗(young rice plant)、稗(barnyardgrass)、草(bulrush)、莎草(flat sedge)、慈菇(arrowhead)和雨久花(monochoria)的种子或块茎。然后给该盆装水至3cm深度。
将按照实施例2制备的表1-21、24、25、28和29中所示的所需化合物(I)的各可湿润粉末用含有表面活性剂(0.05％)的水稀释并通过使用吸量管进行滴加处理，使得在各除草剂中的化合物(I)的有效浓度在稗的1.5叶阶段为500g/ha。
将这些植物维持在平均温度为25℃的温室中3周且然后研究除草剂对它们的作用。
按照下列6个等级，与未处理的区域对比来评价除草剂的作用。(0：正常发育；1：破坏较少；2：轻度破坏；3：中度破坏；4：严重破坏；5：全部杀死)。顺便指出：列中的“-”指的是并未进行研究。
这些作用的程度如表31中所示。
表31
    化合物                           作用
稻植物幼苗 稗 草 莎草 慈菇 雨久花
  I-a-1     3     4     2     2     1     -
  I-a-2     2     4     3     -     1     -
  I-a-3     2     3     0     0     0     -
  I-a-4     0     0     0     0     0     -
  I-a-6     3     4     -     2     0     -
  I-a-7     0     1     0     0     0     -
  I-a-13     2     2     0     0     1     -
  I-a-18     1     3     0     0     0     -
  I-c-1     3     3     3     3     -     -
  I-c-42     3     5     5     -     -     -
  I-c-54     3     5     3     3     -     -
  I-c-76     3     4     3     -     -     -
  I-c-81     3     5     5     4     -     -
  I-c-86     3     5     4     3     -     -
  I-c-111     3     5     4     1     -     -
  I-c-137     1     4     4     2     -     -
  I-c-139     2     4     3     1     -     -
  I-c-143     2     5     5     -     -     -
  I-c-145     2     4     3     -     -     -
  1-e-10     1     5     -     -     -     4
  1-e-11     0     4     -     -     -     4
  1-e-12     0     -     -     -     -     5
  1-e-28     0     5     -     -     -     5
  1-e-64     0     -     -     -     -     4
  1-e-66     0     2     -     -     -     5
  1-e-70     0     -     -     -     -     3
  I-f-9     0     -     -     -     -     5
(2)对高旱田进行的土壤处理测试
给各自具有1/5000公亩面积的Wagner盆中压紧Ube土壤(冲积土壤)且然后种植玉米、大豆、棉花、小麦、solgum、甜菜(sugar beat)、红色马唐(large crabgrass)、稗(barnyardgrass)、狗尾草(green foxtail)、灯心草(blackgrass)、草地早熟禾(annual bluegrass)、普通藜(commonlambsquarters)、Livid amaranth、绒毛叶(velvetleaf)、牵牛花(morning glory)、Xanthium pensylvanicum和Cassia obtusifoia并用土壤覆盖。
将按照实施例2制备的表1-21、24、25、28和29中所示的所需化合物(I)的各可湿润粉末用含有表面活性剂(0.05％)的水稀释并均匀喷洒在各土壤表面上，使得在各除草剂中的化合物(I)的有效浓度为500g/ha。
将这些植物维持在平均温度为25℃的温室中3周且然后研究除草剂对它们的作用。
按照上述(1)中所述的评价方法来评价除草剂的作用。
这些作用的程度如表32中所示。
表32
化合物                                                  作用
玉米 大豆 棉花 小麦 Solgum 甜菜 红色马唐 稗 狗尾草 灯心草 草地早熟禾 普通藜 Lividamaranth 绒毛叶 牵牛花 Xanthiumpensylvanicum Cassiaobtusifolia
  I-a-1   0   -   -   1   2   5   5   4   5   4   5   5   5   3   4   5   3
  I-a-2   2   -   -   1   1   5   5   4   5   5   5   5   5   5   5   3   3
  I-a-3   1   3   -   1   1   5   5   4   5   4   5   5   5   3   3   2   5
  I-a-4   0   -   -   -   0   0   0   3   1   0   0   0   -   1   1   -   0
  I-a-6   0   -   1   1   0   5   5   5   5   5   5   5   5   2   5   0   1
  I-a-7   0   2   0   0   0   5   5   4   5   4   5   5   5   0   1   0   3
  I-a-13   1   -   -   1   0   5   5   4   5   4   5   5   5   5   4   3   -
  I-c-1   1   -   -   0   1   -   5   5   5   5   5   5   5   -   1   -   -
  I-c-15   1   -   -   1   1   2   5   4   5   5   5   5   5   2   2   -   -
  I-c-40   0   -   -   0   2   1   5   5   5   4   5   5   5   -   3   -   -
  I-c-42   1   -   -   0   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5   3   -   -
  I-c-44   2   -   -   2   3   5   5   5   5   5   5   5   5   3   2   -   -
  I-c-53   1   -   -   1   0   5   5   5   5   5   5   5   5   1   2   -   -
  I-c-54   1   5   3   1   2   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5   -   -
  I-c-55   1   4   -   0   1   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5   -   -
  I-c-57   2   -   -   2   2   -   5   5   5   5   5   5   5   5   3   -   -
  I-c-67   2   -   -   1   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5   4   -   -
  I-c-72   2   5   -   2   3   5   5   5   5   5   5   5   5   5   4   -   -
  I-c-74   2   -   -   1   2   5   5   5   5   4   5   5   5   5   5   -   -
  I-c-76   1   -   -   0   3   0   5   4   5   5   5   5   5   5   1   -   -
  I-c-81   2   3   -   3   2   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5   -   -
  I-c-83   2   -   -   1   1   5   5   4   5   5   5   5   5   5   5   -   -
  I-c-86   1   0   -   0   1   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5   -   -
  I-c-88   3   5   -   2   4   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5   -   -
  I-c-111   2   5   -   5   3   5   5   5   5   5   5   5   5   5   4   -   -
  I-c-113   2   -   -   2   2   5   5   5   5   5   5   5   5   5   4   -   -
表32(续)
化合物                                                          作用
玉米 大豆 棉花 小麦 Solgum 甜菜 红色马唐 稗 狗尾草 灯心草 草地早熟禾 普通藜 Lividamaranth 绒毛叶 牵牛花   Xanthiumpensylvanicum   Cassiaobtusifolia
  I-c-131   1   1     -   1   3   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5   -   -
  I-c-135   1   2     -   1   1   5   5   4   5   5   5   5   5   5   4   -   -
  I-c-137   2   3     -   1   2   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5   -   -
  I-c-139   2   5     -   2   3   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5   -   -
  I-c-141   0   -     -   0   0   5   5   4   5   4   5   5   5   5   5   -   -
  I-c-143   1   3     -   1   3   5   5   4   5   4   5   5   5   5   5   -   -
  I-c-145   0   0     -   1   1   5   5   4   5   5   5   5   5   5   5   -   -
  I-d-13   0   -     0   0   0   5   5   2   5   4   5   5   5   5   1   -   -
  1-e-2   0   0     -   0   -   -   3   -   3   -   3   2   5   -   -   -   -
  1-e-10   1   2     -   0   -   -   5   4   5   -   5   5   5   -   -   -   -
  1-e-11   0   -     -   0   -   -   5   4   5   -   5   5   5   -   -   -   -
  1-e-12   0   0     -   0   -   -   5   3   2   -   4   3   4   -   -   -   -
  1-e-28   0   1     -   0   -   -   5   4   5   -   5   5   5   -   -   -   -
  1-e-40   1   2     -   0   -   -   5   5   5   -   5   5   5   -   -   -   -
  1-e-65   0   0     -   0   -   -   4   -   4   -   -   2   5   -   -   -   -
  1-e-70   0   0     -   0   -   -   2   -   -   -   -   3   5   -   -   -   -
(3)对高旱田的叶伸展测试(foliar spread test)
给各自具有1/5000公亩面积的Wagner盆中压紧火山灰土壤(volcanicash soil)且然后种植玉米、大豆、棉花、小麦、solgum、甜菜、红色马唐、稗、狗尾草、灯心草、草地早熟禾、普通藜、Livid amaranth、绒毛叶、牵牛花、Xanthium pensylvanicum和Cassia obtusifoia的各个种子并用土壤覆盖且使其在平均温度为25℃的温室中生长约2周。
将按照实施例2制备的表1-21、24、25、28和29中所示的所需化合物(I)的各可湿润粉末用含有表面活性剂(0.05％)的水稀释至500ppm且然后均匀喷洒在上述相应植物上。
将这些植物维持在平均温度为25℃的温室中3周，研究除草剂对它们的作用。
按照上述(1)中所述的评价方法来评价除草剂的作用。
这些作用的程度如表33中所示。
表33
化合物                                                         作用
玉米 大豆 棉花 小麦 Solgum 甜菜 红色马唐 稗 狗尾草 灯心草 草地早熟禾 普通藜 Lividamaranth 绒毛叶 牵牛花 Xanthiumpensylvanicum Cassiaobtusifolia
  I-a-1   2   5   4   2   2   4   4   3   5   2   4   5   5   4   5   4   5
  I-a-2   2   3   4   2   2   4   4   3   5   3   4   5   5   4   5   4   4
  I-a-3   1   3   4   1   1   4   2   1   3   1   4   5   5   4   5   4   4
  I-a-4   1   2   2   1   1   4   1   0   1   0   1   5   5   3   5   3   4
  I-a-6   3   5   3   3   3   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5
  I-a-7   1   3   3   2   2   5   3   1   3   1   3   4   5   3   3   4   3
  I-a-13   2   3   5   2   2   4   3   2   5   3   4   5   5   4   5   4   5
  I-a-18   1   3   4   1   1   4   2   1   5   1   2   4   5   4   5   4   5
  I-c-1   2   5   2   1   1   3   3   1   3   1   1   3   4   2   5   -   -
  I-c-15   2   5   3   2   2   4   4   3   4   3   4   5   5   3   5   -   -
  I-c-40   2   4   1   1   1   4   3   1   2   2   2   4   4   1   3   -   -
  I-c-42   3   5   3   2   2   4   4   2   4   3   3   5   5   3   4   -   -
  I-c-44   2   5   3   2   2   3   4   2   4   3   4   5   5   2   5   -   -
  I-c-53   3   4   3   1   1   5   4   1   5   4   4   5   5   3   5   -   -
  I-c-54   3   4   3   2   3   5   4   2   4   4   4   5   5   3   3   -   -
  I-c-55   3   5   4   3   3   5   4   4   5   4   4   5   4   4   5   -   -
表33(续)
化合物                                                                       作用
玉米 大豆 棉花 小麦 Solgum 甜菜 红色马唐 稗 狗尾草 灯心草 草地早熟禾 普通藜 Lividamaranth 绒毛叶 花牛花 Xanthiumpensylvanicum Cassiaobtusifolia
  I-c-57   2   5   4   2   2   3   4   3   5   3   4   5   4   3   5   -   -
  I-c-67   3   5   5   2   3   4   4   3   4   4   4   5   5   4   5   -   -
  I-c-72   3   5   4   2   3   4   4   3   4   3   4   5   5   3   5   -   -
  I-c-74   2   5   5   2   2   4   4   2   5   2   4   5   5   4   5   -   -
  I-c-76   2   5   3   2   2   4   4   2   4   2   2   4   5   3   5   -   -
  I-c-81   3   5   4   2   3   4   4   3   4   3   4   5   5   3   5   -   -
  I-c-83   3   4   5   2   3   5   4   2   5   4   4   5   5   4   5   -   -
  I-c-86   3   5   4   2   2   4   4   2   4   3   4   5   5   3   5   -   -
  I-c-88   4   5   5   2   3   5   4   2   5   5   4   5   5   4   5   -   -
  I-c-111   3   5   4   3   4   4   4   3   4   4   4   5   5   3   5   -   -
  I-c-113   2   5   5   2   3   5   4   3   5   4   4   5   5   4   5   -   -
  I-c-131   3   5   5   2   2   4   4   3   4   4   4   5   5   4   5   -   -
  I-c-135   2   4   4   2   3   5   4   3   5   5   5   5   5   4   5   -   -
  I-c-137   3   5   4   2   2   4   4   3   4   3   4   5   5   4   5   -   -
  I-c-139   2   5   4   2   2   4   4   3   4   4   4   5   5   4   5   -   -
  I-c-141   2   3   5   1   1   5   3   1   5   1   3   5   5   4   5   -   -
  I-c-145   2   5   4   2   2   3   3   2   5   2   3   5   5   3   5   -   -
  I-d-13   2   5   5   1   1   5   2   1   2   1   1   5   5   4   5   -   -
  1-e-2   1   -   -   1   -   -   -   -   2   -   -   3   4   -   -   -   -
  1-e-10   -   -   -   1   -   -   5   -   5   -   -   5   5   -   -   -   -
  1-e-11   -   -   -   1   -   -   -   -   -   -   -   5   5   -   -   -   -
  1-e-28   2   -   -   2   -   -   4   -   4   -   -   5   5   -   -   -   -
  1-e-40   -   -   -   2   -   -   4   -   4   -   -   5   5   -   -   -   -
工业实用性
含有本发明苯并噁唑化合物作为有效成分的除草剂具有卓越的除草作用。

Claims (13)

1.由下列通式(I)代表的苯并噁唑化合物：
其中R1-R4彼此可以相同或不同且各自代表氢原子、含有1-6个碳原子的烷基、含有1-4个碳原子的烷氧基、含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、卤素原子、硝基、氰基、R12S(O)n、含有1-4个碳原子的烷氧基羰基、氨基、-NHCOR11或羰基，其中R11和R12各自代表含有1-6个碳原子的烷基，n是0-2的整数；
A代表单键、CHR5-Y、CR5＝CR6、CR5’＝CR6’、CR5R7-CHR6、CR5’R7’-CHR6’或CHR5，其中R5代表含有1-6个碳原子的烷基；R6和R7各自代表氢原子、羟基、含有1-6个碳原子的烷基或卤素原子，R5’代表氢原子或含有1-6个碳原子的烷基，R6’代表氢原子、羟基、卤素原子或含有1-4个碳原子的烷基，R7’代表氢原子、羟基、卤素原子或取代的磺酰氧基，Y代表O、S或NH；(1)当A是单键时，
W代表由下列通式(II)代表的基团：
其中R8代表含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的烷基磺酰基、氰基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、氢原子或卤素原子；
Y’代表O、S(O)n或NR13，其中n是0-2的整数，R13代表氢原子或含有1-4个碳原子的烷氧基；
Z代表下列通式(III-1)：
Figure A0181234800031
其中R9代表氢原子、氰基、含有1-4个碳原子的卤代烷基或卤素原子；
R10代表氢原子、卤素原子、含有1-4个碳原子的烷基、含有1-4个碳原子的烷氧基或含有1-4个碳原子的卤代烷基；
或杂环；(2)当A是CR5’＝CR6’或CR5’R7’-CHR6’时，
W是由下列通式(III-2)代表的苯环：
其中R9’代表氢原子、氰基、含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、硝基或R12S(O)n，其中R12和n具有与如上所定义的相同的含义；
R10’代表氢原子、卤素原子、含有1-4个碳原子的卤代烷基或氰基；(3)当A是CHR5-Y、CR5＝CR6、CR5R7-CHR6或CHR5时，
W代表杂环。
2.权利要求1所述的化合物，其中在由通式(I)中的W或通式(II)中的Z所代表的杂环中的杂原子选自氧原子、硫原子和氮原子。
3.权利要求1所述的化合物，其中由通式(I)中的W所代表的杂环是呋喃基、噻吩基、吡唑基、吡唑啉酮基、咪唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、1，2，3-噻二唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、嘧啶酮基、噻唑基、喹啉基、3，4-亚甲二氧基苯基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基或1，3-二氧代异吲哚基。
4.权利要求1所述的化合物，其中由通式(II)中的Z所代表的杂环是呋喃基、噻吩基、吡唑基、吡唑啉酮基、咪唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、1，2，3-噻二唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、嘧啶酮基、噻唑基、喹啉基、3，4-亚甲二氧基苯基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基或1，3-二氧代异吲哚基。
5.由下列通式(I-a)代表的化合物(I-a)的生产方法：
Figure A0181234800041
其中R1-R4彼此可以相同或不同且各自代表氢原子、含有1-6个碳原子的烷基、含有1-4个碳原子的烷氧基、含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、卤素原子、硝基、氰基、R12S(O)n、含有1-4个碳原子的烷氧基羰基、氨基、-NHCOR11或羰基，其中R11和R12各自代表含有1-6个碳原子的烷基，n是0-2的整数；
R8代表含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的烷基磺酰基、氰基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、氢原子或卤素原子；
R9代表氢原子、氰基、含有1-4个碳原子的卤代烷基或卤素原子；
R10代表氢原子、卤素原子、含有1-4个碳原子的烷基、含有1-4个碳原子的烷氧基或含有1-4个碳原子的卤代烷基；且
Y”代表氧原子或硫原子；
该方法包括下列步骤：
在有碱存在的溶剂中下使通式(IX)代表的化合物(IX)与通式(X)代表的化合物(X)反应，
其中通式(IX)的结构式如下：
Figure A0181234800051
其中R1-R4和R8具有与上述所定义的相同的含义，且
X’代表卤素原子、甲磺酰氧基或对甲苯磺酰氧基；
其中通式(X)的结构式如下：
Figure A0181234800052
其中R9、R10和Y”具有与上述所定义的相同的含义。
6.由下列通式(I-b)代表的化合物(I-b)的生产方法：
其中R1-R4彼此可以相同或不同且各自代表氢原子、含有1-6个碳原子的烷基、含有1-4个碳原子的烷氧基、含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、卤素原子、硝基、氰基、R12S(O)n、含有1-4个碳原子的烷氧基羰基、氨基、-NHCOR11或羰基，其中R11和R12各自代表含有1-6个碳原子的烷基，n是0-2的整数；
R8代表含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的烷基磺酰基、氰基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、氢原子或卤素原子；
Y’代表O、S(O)n或NR13，其中n是0-2的整数且R13代表氢原子或含有1-4个碳原子的烷氧基；
Z代表下列通式(III-1)：
Figure A0181234800061
其中R9代表氢原子、氰基、含有1-4个碳原子的卤代烷基或卤素原子；
R10代表氢原子、卤素原子、含有1-4个碳原子的烷基、含有1-4个碳原子的烷氧基或含有1-4个碳原子的卤代烷基；
或杂环；
该方法包括下列步骤：
在有碱存在的溶剂中使通式(XII)代表的化合物(XII)与通式(XIII)代表的化合物(XIII)反应，
其中通式(XII)的结构式如下：
其中R1-R4具有与上述所定义的相同的含义；
其中通式(XIII)的结构式如下：
Figure A0181234800071
其中R8、Y’和Z具有与上述所定义的相同的含义，且
X”代表卤素原子、羟基或含有1-4个碳原子的烷氧基。
7.由通式(I-c)代表的化合物(I-c)或由通式(I-d)代表的化合物(I-d)的生产方法，其中通式(I-c)的结构式如下：
Figure A0181234800072
其中R1-R4彼此可以相同或不同且各自代表氢原子、含有1-6个碳原子的烷基、含有1-4个碳原子的烷氧基、含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、卤素原子、硝基、氰基、R12S(O)n、含有1-4个碳原子的烷氧基羰基、氨基、-NHCOR11或羰基，其中R11和R12各自代表含有1-6个碳原子的烷基，n是0-2的整数；
R5’代表氢原子或含有1-6个碳原子的烷基；
R6’代表氢原子、羟基、卤素原子或含有1-4个碳原子的烷基；
R9’代表氢原子、氰基、含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、硝基或R12S(O)n，其中R12和n具有与如上述所定义的相同的含义；
R10’代表氢原子、卤素原子、含有1-4个碳原子的卤代烷基或氰基；
其中通式(I-d)的结构式如下：
Figure A0181234800081
其中R1-R4、R5’、R6’、R9’和R10’具有与如上述所定义的相同的含义，且
R7’代表氢原子、羟基、卤素原子或取代的磺酰氧基；
该方法包括下列步骤：
在有碱和酸催化剂存在的溶剂中使通式(XII)代表的化合物(XII)与通式(XV-a)代表的化合物(XV-a)或由通式(XV-b)代表的化合物(XV-b)反应，
其中通式(XII)的结构式如下：
Figure A0181234800082
其中R1-R4具有与上述所定义的相同的含义；其中通式(XV-a)的结构式如下：其中R5’、R6’、R9’和R10’具有与上述所定义的相同的含义；其中通式(XV-b)的结构式如下：
Figure A0181234800084
其中R5’、R6’、R7’、R9’和R10’具有与上述所定义的相同的含义。
8.化合物(I-c)的生产方法，该方法包括使由下列通式(I-d’)代表的化合物脱水的步骤，其中通式(I-d’)的结构式如下：
其中R1-R4彼此可以相同或不同且各自代表氢原子、含有1-6个碳原子的烷基、含有1-4个碳原子的烷氧基、含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、卤素原子、硝基、氰基、R12S(O)n、含有1-4个碳原子的烷氧基羰基、氨基、-NHCOR11或羰基，其中R11和R12各自代表含有1-6个碳原子的烷基，n是0-2的整数；
R5’代表氢原子或含有1-6个碳原子的烷基；
R6’代表氢原子、羟基、卤素原子或含有1-6个碳原子的烷基；
R9’代表氢原子、氰基、含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、硝基或R12S(O)n，其中R12和n具有与如上述所定义的相同的含义；且
R10’代表氢原子、卤素原子、含有1-4个碳原子的卤代烷基或氰基。
9.化合物(I-c)的生产方法，该方法包括下列步骤：
使由下列通式(XVI)代表的化合物与三苯膦在溶剂中反应而生成鏻盐且进一步在碱的存在下与由通式(XVII)代表的化合物(XVII)反应，其中通式(XVI)的结构式如下：
Figure A0181234800092
其中R1-R4彼此可以相同或不同且各自代表氢原子、含有1-6个碳原子的烷基、含有1-4个碳原子的烷氧基、含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、卤素原子、硝基、氰基、R12S(O)n、含有1-4个碳原子的烷氧基羰基、氨基、-NHCOR11或羰基，其中R11和R12各自代表含有1-6个碳原子的烷基，n是0-2的整数；
R5’代表氢原子或含有1-6个碳原子的烷基；且
X代表卤素原子；
其中通式(XVII)的结构式如下：
其中R6’代表氢原子、羟基、卤素原子或含有1-4个碳原子的烷基；
R9’代表氢原子、氰基、含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、硝基或R12S(O)n，其中R12和n具有与如上述所定义的相同的含义；
R10’代表氢原子、卤素原子、含有1-4个碳原子的卤代烷基或氰基。
10.上述通式(I)中的A是CHR5-Y的由下列通式(I-e)代表的化合物(I-e)的生产方法：
其中R1-R4彼此可以相同或不同且各自代表氢原子、含有1-6个碳原子的烷基、含有1-4个碳原子的烷氧基、含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、卤素原子、硝基、氰基、R12S(O)n、含有1-4个碳原子的烷氧基羰基、氨基、-NHCOR11或羰基，其中R11和R12各自代表含有1-6个碳原子的烷基，n是0-2的整数；
R5代表含有1-6个碳原子的烷基；
Y代表O、S或NH，且
W代表杂环，
其中R1-R4、R5、Y和W具有与如上述所定义的相同的含义；
该方法包括下列步骤：
在有碱存在的溶剂中使由通式(IV)代表的化合物(IV)与通式(V)代表的化合物反应，其中通式(IV)的结构式如下：
Figure A0181234800111
其中R1-R4和R5具有与如上述所定义的相同的含义，且
X代表卤素原子；
其中通式(V)的结构式如下：
           HY-W              (V)
其中Y和W具有与如上述所定义的相同的含义。
11.化合物(I-e)的生产方法，其中化合物(I-e)属于A是上述通式(I)中的CHR5-Y的化合物，该方法包括下列步骤：
在有碱存在的溶剂中使由通式(VI)代表的化合物(VI)与通式(VII)代表的化合物(VII)反应，其中通式(VI)的结构式如下：
Figure A0181234800112
其中R1-R4彼此可以相同或不同且各自代表氢原子、含有1-6个碳原子的烷基、含有1-4个碳原子的烷氧基、含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、卤素原子、硝基、氰基、R12S(O)n、含有1-4个碳原子的烷氧基羰基、氨基、-NHCOR11或羰基，其中R11和R12各自代表含有1-6个碳原子的烷基，n是0-2的整数；
R5代表含有1-6个碳原子的烷基；
Y代表O、S或NH；
其中通式(VII)的结构式如下：
      X——W          (VII)
其中W代表杂环且X代表卤素原子。
12.在上述通式(I)中的A是CHR5的通式(I-f)代表的化合物(I-f)的生产方法：
其中R1-R4彼此可以相同或不同且各自代表氢原子、含有1-6个碳原子的烷基、含有1-4个碳原子的烷氧基、含有1-4个碳原子的卤代烷基、含有1-4个碳原子的卤代烷氧基、卤素原子、硝基、氰基、R12S(O)n、含有1-4个碳原子的烷氧基羰基、氨基、-NHCOR11或羰基，其中R11和R12各自代表含有1-6个碳原子的烷基，n是0-2的整数；
R5代表含有1-6个碳原子的烷基，且
W代表杂环，
该方法包括下列步骤：
在有碱存在的溶剂中使由通式(IV)代表的化合物(IV)与通式(VIII)代表的化合物(VIII)反应，其中通式(IV)的结构式如下：
其中R1-R4和R5具有与如上述所定义的相同的含义，且
X代表卤素原子；
其中通式(VIII)的结构式如下：
      H——W         (VIII)
其中W具有与如上述所定义的相同的含义。
13.含有由权利要求1所述的通式(I)代表的化合物(I)作为活性成分的除草剂。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104093312A (zh) * 2012-01-12 2014-10-08 巴斯夫欧洲公司 除草的异噁唑并[5,4-b]吡啶类
CN105358555A (zh) * 2013-07-01 2016-02-24 住友化学株式会社 稠合杂环化合物及其有害生物防除用途

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006004215A1 (ja) * 2004-07-07 2006-01-12 Kyoyu Agri Co., Ltd. ベンゾオキサゾール化合物
WO2010036613A1 (en) * 2008-09-26 2010-04-01 Merck Sharp & Dohme Corp. Novel cyclic benzimidazole derivatives useful anti-diabetic agents
TWI589570B (zh) 2011-08-04 2017-07-01 住友化學股份有限公司 稠合雜環化合物及其在病蟲害防制上之用途
BR112014005954A2 (pt) 2011-09-13 2020-12-01 Monsanto Technology Llc métodos e composições químicas agrícolas para controle de planta, método de redução de expressão de um gene dhps em uma planta, cassete de expressão microbiana, método para fazer um polinucleotídeo, método de identificação de polinucleotídeos úteis na modulação de expressão do gene dhps
BR112014005795A2 (pt) 2011-09-13 2020-12-08 Monsanto Technology Llc métodos de controle de plantas, de redução da expressão de um gene de hppd de uma planta, de preparação de um nucleotídeo, e de identificação de polinucleotídeos úteis na modulação da expressão do gene de hppd no tratamento externo de uma planta, composições e cassete de expressão microbiana
CN104160028A (zh) 2011-09-13 2014-11-19 孟山都技术公司 用于杂草控制的方法和组合物
EP3434780A1 (en) 2011-09-13 2019-01-30 Monsanto Technology LLC Methods and compositions for weed control
EP2755467B1 (en) 2011-09-13 2017-07-19 Monsanto Technology LLC Methods and compositions for weed control
EP2938601B1 (en) 2012-12-27 2018-05-16 Sumitomo Chemical Company Limited Fused oxazole compounds and use thereof for pest control
TWI614242B (zh) 2013-01-31 2018-02-11 住友化學股份有限公司 有害生物防治組成物及有害生物之防治方法
TWI621616B (zh) 2013-01-31 2018-04-21 住友化學股份有限公司 有害生物防治組成物及有害生物之防治方法
TWI607005B (zh) 2013-01-31 2017-12-01 住友化學股份有限公司 有害生物防治組成物及有害生物之防治方法
CA2899402A1 (en) * 2013-02-13 2014-08-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Pest controlling composition and use thereof
US10568328B2 (en) 2013-03-15 2020-02-25 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3158610A (en) * 1964-01-03 1964-11-24 American Cyanamid Co 2-styrylbenzoxazole brighteners
JPS451892B1 (zh) 1967-03-14 1970-01-22
US3843632A (en) * 1969-10-21 1974-10-22 Sumitomo Chemical Co Optical brightening agents of oxazolyl derivatives
FR2088091B1 (zh) 1970-05-15 1973-04-06 Fuveau Sa
US3780054A (en) 1972-07-19 1973-12-18 Lilly Co Eli Triazoline 4-phosphates
DE2558117A1 (de) 1975-12-23 1977-07-07 Boehringer Mannheim Gmbh 3-nitropyrazol-derivate
DE2907089A1 (de) 1979-02-23 1980-09-04 Hoechst Ag Herbizide mittel
US4590275A (en) * 1982-03-12 1986-05-20 Commonwealth Of Puerto Rico Benzoheterazolo[3,2-a]quinolinium salts
US4576629A (en) * 1984-03-15 1986-03-18 Union Carbide Corporation Herbicidal thiadiazole ureas
JPS615071A (ja) * 1984-06-15 1986-01-10 Fuji Photo Film Co Ltd ベンゾオキサゾ−ル誘導体
JPS6284064A (ja) 1985-10-09 1987-04-17 Shionogi & Co Ltd ３−パ−フルオロアルキル−５−ヒドロキシイソオキサゾ−ル類
CA1279645C (en) 1986-02-27 1991-01-29 Ineke Van Wijngaarden Aryl-substituted (n-piperidinyl)methyl- and (n-piperazinyl)methylazoles having antipsychotic properties
DK366887A (da) 1986-07-31 1988-05-13 Hoffmann La Roche Pyrimidinderivater
EP0419410A3 (en) 1989-09-19 1991-08-14 Ciba-Geigy Ag Alkanophenones
GB9210096D0 (en) 1992-05-11 1992-06-24 Fujisawa Pharmaceutical Co 1-azabicyclo(3.2.0)hept-2-ene-2-carboxylic acid derivatives and their preparation
DE19604191A1 (de) * 1996-02-06 1997-08-07 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 2,4-Diamino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
JP3051356B2 (ja) 1996-03-11 2000-06-12 三共株式会社 除草性アニリン誘導体
JP4077054B2 (ja) 1996-05-24 2008-04-16 三共アグロ株式会社 ベンゾチアゾール及びベンゾオキサゾール誘導体の製法
DE19834751A1 (de) * 1998-08-01 2000-02-03 Boehringer Ingelheim Pharma Disubstituierte bicyclische Heterocyclen, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104093312A (zh) * 2012-01-12 2014-10-08 巴斯夫欧洲公司 除草的异噁唑并[5,4-b]吡啶类
CN104093312B (zh) * 2012-01-12 2017-04-26 巴斯夫欧洲公司 除草的异噁唑并[5,4‑b]吡啶类
CN105358555A (zh) * 2013-07-01 2016-02-24 住友化学株式会社 稠合杂环化合物及其有害生物防除用途
CN105358555B (zh) * 2013-07-01 2018-01-30 住友化学株式会社 稠合杂环化合物及其有害生物防除用途

Also Published As

Publication number Publication date
US7402548B2 (en) 2008-07-22
US20050233909A1 (en) 2005-10-20
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ATE381549T1 (de) 2008-01-15
DE60132032T2 (de) 2008-12-18
WO2002002540A1 (fr) 2002-01-10
DE60118748T2 (de) 2007-05-16
EP1681286A1 (en) 2006-07-19
US6844295B2 (en) 2005-01-18
CA2415210A1 (en) 2002-12-31
EP1302466B1 (en) 2006-04-12
BR0112373A (pt) 2003-09-09
CA2415210C (en) 2011-12-06
CN1294124C (zh) 2007-01-10
EP1302466A4 (en) 2004-10-06
EP1302466A1 (en) 2003-04-16
DE60132032D1 (de) 2008-01-31
EP1637525B1 (en) 2007-12-19
EP1681287A1 (en) 2006-07-19
ATE323073T1 (de) 2006-04-15
EP1637525A1 (en) 2006-03-22
ES2296051T3 (es) 2008-04-16
DE60118748D1 (de) 2006-05-24
US20040014977A1 (en) 2004-01-22

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