BRPI0607820A2 - derivado de haloalquilsulfonanilida ou um sal do mesmo, herbicida, e, mÉtodo para usar um herbicida - Google Patents

derivado de haloalquilsulfonanilida ou um sal do mesmo, herbicida, e, mÉtodo para usar um herbicida Download PDF

Info

Publication number
BRPI0607820A2
BRPI0607820A2 BRPI0607820-6A BRPI0607820A BRPI0607820A2 BR PI0607820 A2 BRPI0607820 A2 BR PI0607820A2 BR PI0607820 A BRPI0607820 A BR PI0607820A BR PI0607820 A2 BRPI0607820 A2 BR PI0607820A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
group
same
different
alkyl
substituents
Prior art date
Application number
BRPI0607820-6A
Other languages
English (en)
Inventor
Tomokazu Hino
Toshihiko Shigenari
Takahiro Kiyokawa
Koki Mametsuka
Yasuko Yamada
Original Assignee
Nihon Nohyaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nihon Nohyaku Co Ltd filed Critical Nihon Nohyaku Co Ltd
Publication of BRPI0607820A2 publication Critical patent/BRPI0607820A2/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D263/16—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/18—Oxygen atoms
    • C07D263/20—Oxygen atoms attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D263/16—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/18—Oxygen atoms
    • C07D263/20—Oxygen atoms attached in position 2
    • C07D263/22—Oxygen atoms attached in position 2 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to other ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing >N—S—C≡(Hal)3 groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D263/16—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/18—Oxygen atoms
    • C07D263/20—Oxygen atoms attached in position 2
    • C07D263/24—Oxygen atoms attached in position 2 with hydrocarbon radicals, substituted by oxygen atoms, attached to other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D277/12—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/14—Oxygen atoms

Abstract

DERIVADO DE HALOALQUILSULFONANILIDA OU UM SAL DO MESMO, HERBICIDA, E, MÉTODO PARA USAR UM HERBICIDA. Um derivado de haloalquilsulfonaflilida representado pela fórmula (I): em que R^ 1^ representa haloalquila; R^ 2^ representa H, alquilcarbonila, fenilcarbonila opcionalmente substituido, alcoxicarbonila, fenoxicarbonila opcionalmente substituído, fenilsulfonila opcionalmente substituído, etc.; R^ 3^ e R^ 4^ cada um representa H, alquila, cicloalquila, halogênio, CN, etc.; R^ 5^, R^ 6^, R^ 7^, e Ri cada um representa H, halogênio, alquila, cicloalquila, fenil(alquila C1-6) opcionalmente substituído, um heterociclo opcionalmente substituído, etc.; A e W cada um representa O ou S; e X representa um a quatro substituintes selecionados entre fi, halogênio, alquila, alquenila, fenila opcionalmente substituído, fenilalquilaminocarbonila opcionalmente substituído, OH, CN, etc. } e um sal do mesmos; e um herbicida contendo qualquer um destes compostos como um ingrediente ativo. O herbicida é excelente em aplicabilidade, persistência, e seletividade amplas para safras e efetividade contra ervas daninhas. Ele é excelente especialmente como um herbicida para arrozais.

Description

"DERIVADO DE HALOALQUILSULFONANILIDA OU UM SAL DO MESMO, HERBICIDA, E, MÉTODO PARA USAR UM HERBICIDA" CAMPO TÉCNICO
A presente invenção diz respeito a um novo derivado de haloalquilsulfonanilida ou um sal do mesmo, e a um herbicida contendo o composto como um ingrediente ativo e um método de uso do mesmo.
FUNDAMENTOS DA TÉCNICA
Os compostos em que haloalquilsulfonanilida e anel heterocíclico são ligados através de um espaçador tal como um grupo alquileno a um átomo de nitrogênio no anel heterocíclico foram convencionalmente conhecidos como herbicida (por exemplo, ver JP-A-2004-107322).
Entretanto, como para o derivado de haloalquilsulfonanilida da presente invenção, o método particular de produção, as propriedades físico-químicas da atividade do composto e herbicida ainda não são conhecidos.
DIVULGAÇÃO DA INVENÇÃO
Como descrito acima, foi conhecido que um certo derivado de haloalquil sulfonamida é útil como um herbicida. Entretanto, suas propriedades tais como eficácia, aplicabilidade em faixa ampla de espécies de erva daninha incluindo ervas daninhas difíceis de exterminar, atividade residual, e seletividade entre safras e ervas daninhas são insuficientes e o desenvolvimento de um herbicida com propriedades superiores foi desejado.
No desenvolvimento de um novo herbicida, os presentes inventores têm trabalhado intensamente na síntese de derivados com estrutura de sulfonanilida e estudado a atividade fisiológica destes, e verificaram que um derivado de haloalquilsulfonanilida representado pela fórmula geral (I) da presente invenção é um novo composto até agora não relatado na literatura, possui propriedades tanto do efeito herbicida notável quanto da seletividade superior entre safras e ervas daninhas, comparado aos compostos divulgadosna técnica anterior, e útil como um herbicida, em particular herbicida para arrozal, para concluir a presente invenção.
Isto é, a presente invenção diz respeito a um derivado de haloalquilsulfonanilida representado pela fórmula geral (I):
<formula>formula see original document page 3</formula>
em que R é um grupo haloalquila (Q-Cô);
R2 é átomo de hidrogênio, um grupo alcoxicarbonila (Ci-Cô)alquila (CrC6), um grupo alquilcarbonila (Ci-C18), um grupo haloalquilcarbonila (Ci-C6), um grupo fenilcarbonila, um grupo fenilcarbonila substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descrito abaixo), um grupo alcoxicarbonila (Ci-Cig), um grupo alqueniloxicarbonila (C2-C18), um grupo alquiniloxicarbonila (C2-Ci8), um grupo halo alcoxicarbonila (CrC6), um grupo alcóxi (Ci-C6) alcoxicarbonila (Ci-C6), um grupo alquiltio (CrC6) alcoxicarbonila (CrC6), um grupo alquilsulfmila (CrC6) alcoxicarbonila (CrC6), um grupoalquilsulfonila (Ci-C6) alcoxicarbonila (Q-Cô), um grupo fenoxicarbonila, um grupo fenoxicarbonila substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descrito abaixo), um grupo fenóxi alquilcarbonila (Q-Có), um grupo fenóxi alquilcarbonila (Ci-Cô) substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descrito abaixo), um grupo benziloxicarbonila, um grupo benziloxicarbonila substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descrito abaixo), um grupo alquiltiocarbonila (Ci-C6), um grupo alquilsulfonila (CrC6), um grupo halo alquilsulfonila (CrC6), um grupo fenilsulfonila ou um grupo fenilsulfonila substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmosou diferentes e são selecionados de Y (Y é descrito abaixo);
R3 e R4 podem ser os mesmos ou diferentes, e cada um é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila (CrC6), um grupo cicloalquila (C3-C6), um grupo alcóxi (CrC6), um átomo de halogênio ou um grupo ciano; e
R3 e R4 também podem ser mutuamente ligados para formar um anel de 3 a 7 membros;
R5, R6, R7 e R8 podem ser os mesmos ou diferentes e são um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo alquila (CrC6), um grupo cicloalquila (C3-C6), um grupo alcóxi (Ci-C6), um grupo haloalquila(CrC6), um grupo alcóxi (CrC6) alquila (Ci-C6), um grupo alquilcarbonilóxi (Ci-C6) alquila (CrC6), um grupo mono alquilamino (CrC6) alquila (Ci-C6), um grupo di alquilamino (CrC6) alquila (Ci-C6) em que os grupos alquila podem ser os mesmos ou diferentes, um grupo mono alquilaminocarbonila (Ci-C6) alquila (CrC6), um grupo di alquilaminocarbonila (CrC6) alquila (C]-C6) em que os grupos alquila podem ser os mesmos ou diferentes, um grupo fenil alquila (Ci-C6), um grupo fenil alquila (Ci-C6) substituído com 1 a 5 substituintes no anel que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descrito abaixo), um grupo fenóxi alquila (Q-Cô), um grupo fenóxi alquila (CrC6) substituído com 1 a 5 substituintes no anel que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descrito abaixo), um grupo fenila, um grupo fenila substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descrito abaixo), um grupo heterocíclico (em que o grupo heterocíclico é um grupo piridila, um grupo N-óxido de piridina, um grupo pirimidinila, um grupo piradinila, um grupo triadinila, um grupo furila, um grupo tetraidrofurila, um grupo tienila, um grupo tetraidrotienila, um grupo tetraidropiranila, um grupo tetraidrotiopiranila, um grupo oxazolila, um grupo isoxazolila, um grupo oxadiazolila, um grupo tiazolila, um grupo isotiazolila, um grupo tiadiazolila, um grupo imidazolila, um grupo tiazolila, um grupo pirazolila ou um grupopirrolidinila), um grupo heterocíclico substituído (em que o grupo heterocíclico é o mesmo como descrito acima) com um ou mais substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descrito abaixo), um grupo alcoxicarbonila (C\-Cs), um grupo mono alquilaminocarbonila (CrC6), um grupo di alquilaminocarbonila (Ci-C6) em que os grupos alquila podem ser os mesmos ou diferentes, um grupo hidroxila ou um grupo ciano; e R5 e R6, R5 e R7, R5 e R8, R6 e R7, R6 e R8, e, R7 e R8, podem ser mutuamente ligados para formar um anel de 3 a 7 membros, R5 e R6, e R7 e R8 podem formar um grupo carbonila, e R6 e R7 podem formar uma ligação dupla;
A é um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre;
W é um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre;
X podem ser os mesmos ou diferentes e é 1 a 4 substituintes selecionados do grupo que consiste de um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo alquila (CrC6), um grupo alquenila (C2-C6), um grupo alquinila (C2-C6), um grupo cicloalquila (C3-C6), um grupo haloalquila (Cr Cô), um grupo cicloaloalquila (C3-c6), um grupo alcóxi (Q-Cô), um grupo haloalcóxi (CrC6), um grupo alcóxi (CrC6) alquila (Ci-C6), um grupo haloalcóxi (CrC6) alquila (C]-C6), um grupo alquiltio (Ci-C6), um grupo haloalquiltio (C1-C6), um grupo alquiltio (CrC6) alquila (CrC6), um grupo haloalquiltio (C]-C6) alquila (CrC6), um grupo alquilsulfmila (CrC6), um grupo haloalquilsulfmila (Ci-C6), um grupo alquilsulfonila (C\-Cs), um grupo haloalquilsulfonila (CrC6), um grupo fenila, um grupo fenila substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descrito abaixo), um grupo fenóxi, um grupo fenóxi substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descrito abaixo), um grupo feniltio, um grupo feniltio substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descrito abaixo), um grupo fenilsulfmila, umgrupo fenilsulfinila substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descrito abaixo), um grupo fenilsulfonila, um grupo fenilsulfonila substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descrito abaixo), um grupo alquilcarbonila (Ci-C6), um grupo haloalquilcarbonila (d-C6), um grupo fenilcarbonila, um grupo fenilcarbonila substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descrito abaixo), um grupo alcoxicarbonila (Cr Cô), um grupo carboxila, um grupo mono alquilaminocarbonila (CpCó), um grupo di alquilaminocarbonila (Ci-C6) em que os grupos alquila podem ser os mesmos ou diferentes, um grupo fenilaminocarbonila, um grupo fenilaminocarbonila substituído com 1 a 5 substituintes no anel que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descrito abaixo), um grupo fenilalquilaminocarbonila (Ci-C6), um grupo fenilalquilaminocarbonila (Ci-C6) substituído com 1 a 5 substituintes no anel que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descrito abaixo), um grupo hidroxila e um grupo ciano; X, juntamente com um átomo de carbono adjacente no anel de benzeno, também pode formar um anel de 5 ou 6 membros com um grupo alquileno (C1-C4) que pode ser interrompido por 1 ou 2 heteroátomos que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados do grupo que consiste de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio (em que o átomo de nitrogênio pode ser substituído com um átomo de hidrogênio, um grupo alquila (Ci-C6), um grupo alquenila (C2-Có), um grupo alquinila (C2-c6) ou um grupo cicloalquila (C3-C6));
Y pode ser os mesmo ou diferente e é 1 a 5 substituintesselecionados do grupo que consiste de um átomo de halogenio; um grupo alquila (CrC6); um grupo alquenila (C2-C6); um grupo alquinila (C2-C6); um grupo cicloalquila (C3-C6); um grupo haloalquila (Ci-C6); um grupo cicloaloalquila (C3-C6); um grupo alcóxi (C]-C6); um grupo haloalcóxi (CrC6); um grupo alquiltio (C1-C6); um grupo haloalquiltio (C1-C6); um grupo alquilsulfmila (C1-C6); um grupo haloalquilsulfinila (CrC6); um grupo alquilsulfonila (C1-C6); um grupo haloalquilsulfonila (Q-Có); um grupo fenila; um grupo fenila substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados do grupo que consiste de um átomo de halogênio, um grupo alquila (C1-C6), um grupo alquenila (C2-C6), um grupo alquinila (C2-C6), um grupo cicloalquila (C3-C6), um grupo haloalquila (C1-C6), um grupo cicloaloalquila (C3-C6), um grupo alcóxi (CpCô), um grupo haloalcóxi (C1-C6), um grupo alquiltio (C1-C6), um grupo haloalquiltio (C1-C6), um grupo alquilsulfmila (C1-C6), um grupo haloalquilsulfinila (C1-C6), um grupo alquilsulfonila (C1-C6), um grupo haloalquilsulfonila (C1-C6), um grupo alquilcarbonila (C1-C6), um grupo haloalquilcarbonila (C1-C6), um grupo alcoxicarbonila (C1-C6), um grupo carboxila, um grupo mono alquilaminocarbonila (C1-C6), um grupo di alquilaminocarbonila (C1-C6) emque os grupos alquila podem ser os mesmos ou diferentes, um grupo hidroxila e um grupo ciano; um grupo heterocíclico (em que o grupo heterocíclico é o mesmo como descrito acima); um grupo heterocíclico substituído (em que o grupo heterocíclico é o mesmo como descrito acima) com um ou mais substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados dogrupo que consiste de um átomo de halogênio, um grupo alquila (C1-C6), um grupo alquenila (C2-C6), um grupo alquinila (C2-C6), um grupo cicloalquila (C3-C6), um grupo haloalquila (C1-C6), um grupo cicloaloalquila (C3-C6), um grupo alcóxi (C1-C6), um grupo haloalcóxi (C1-C6), um grupo alquiltio (C1-C6), um grupo haloalquiltio (C1-C6), um grupo alquilsulfmila (C1-C6), um grupo haloalquilsulfinila (C1-C6), um grupo alquilsulfonila (C1-C6), um grupo haloalquilsulfonila (C1-C6), um grupo alquilcarbonila (C1-C6), um grupo haloalquilcarbonila (C1-C6), um grupo alcoxicarbonila (C1-C6), um grupo carboxila, um grupo mono alquilaminocarbonila (C1-C6), um grupo di alquilaminocarbonila (C1-C6) em que os grupos alquila podem ser os mesmosou diferentes, um grupo hidroxila e um grupo ciano;
um grupo fenóxi; um grupo fenóxi substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados do grupo que consiste de um átomo de halogênio, um grupo alquila (Ci-Có), um grupo alquenila (C2-C6), um grupo alquinila (C2-C6), um grupo cicloalquila (C3-C6), um grupo haloalquila (Ci-C6), um grupo cicloaloalquila (C3-C6), um grupo alcóxi (Ci-Cô), um grupo haloalcóxi (CrC6), um grupo alquiltio (Cr C6), um grupo haloalquiltio (CrC6), um grupo alquilsulfinila (Ci-C6), um grupo haloalquilsulfmila (CrC6), um grupo alquilsulfonila (CrC6), um grupo haloalquilsulfonila (CrC6), um grupo alquilcarbonila (Ci-C6), um grupo haloalquilcarbonila (CrC6), um grupo alcoxicarbonila (CrC6), um grupo carboxila, um grupo mono alquilaminocarbonila (Ci-C6), um grupo di alquilaminocarbonila (CrC6) em que os grupos alquila podem ser os mesmos ou diferentes, um grupo hidroxila e um grupo ciano; um grupo feniltio; um grupo feniltio substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados do grupo que consiste de um átomo de halogênio, um grupo alquila (Ci-Cô), um grupo alquenila (C2-Cô), um grupo alquinila (C2-C6), um grupo cicloalquila (C3-C6), um grupo haloalquila (Cp Cô), um grupo cicloaloalquila (C3-C6), um grupo alcóxi (C\-Cs), um grupo haloalcóxi (Ci-C6), um grupo alquiltio (CrC6), um grupo haloalquiltio (Cr Ce), um grupo alquilsulfinila (Cj-Có), um grupo haloalquilsulfmila (Q-Cô), um grupo alquilsulfonila (Q-Có), um grupo haloalquilsulfonila (Ci-Cô), um grupo alquilcarbonila (CrC6), um grupo haloalquilcarbonila (CrC6), um grupo alcoxicarbonila (Cj-Có), um grupo carboxila, um grupo mono alquilaminocarbonila (Q-Cô), um grupo di alquilaminocarbonila (C\-Ce) em que os grupos alquila podem ser os mesmos ou diferentes, um grupo hidroxila e um grupo ciano; um grupo fenilsulfinila; um grupo fenilsulfmila substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados do grupo que consiste de um átomo de halogênio, um grupoalquila (CrC6), um grupo alquenila (C2-C6), um grupo alquinila (C2-C6), um grupo cicloalquila (C3-C6), um grupo haloalquila (d-C6), um grupo cicloaloalquila (C3-C6), um grupo alcóxi (Ci-C6), um grupo haloalcóxi (Cr C6), um grupo alquiltio (CrC6), um grupo haloalquiltio (CrC6), um grupo alquilsulfinila (CrC6), um grupo haloalquilsulfmila (CrC6), um grupo alquilsulfonila (Ci-C6), um grupo haloalquilsulfonila (CrC6), um grupo alquilcarbonila (Ci-C6), um grupo haloalquilcarbonila (CrC6), um grupo alcoxicarbonila (Ci-Cô), um grupo carboxila, um grupo mono alquilaminocarbonila (Q-Cô), um grupo di alquilaminocarbonila (Q-Cô) em que os grupos alquila podem ser os mesmos ou diferentes, um grupo hidroxila e um grupo ciano;
um grupo fenilsulfonila; um grupo fenilsulfonila substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados do grupo que consiste de um átomo de halogênio, um grupo alquila (Ci-Có), um grupo alquenila (C2-C6), um grupo alquinila (C2-C6), um grupo cicloalquila (C3-C6),
um grupo haloalquila (Q-Q), um grupo cicloaloalquila (C3-C6), um grupo alcóxi (Ci-C6), um grupo haloalcóxi (Cr C6), um grupo alquiltio (Ci-C6), um grupo haloalquiltio (CrC6), um grupo alquilsulfinila (CrC6), um grupo haloalquilsulfmila (CrC6), um grupo alquilsulfonila (CrC6), um grupo haloalquilsulfonila (CrC6),
um grupo alquilcarbonila (Ci-C6), um grupo haloalquilcarbonila (CrC6), um grupo alcoxicarbonila (Q-Có), um grupo carboxila, um grupo mono alquilaminocarbonila (Ci-C6),
um grupo di alquilaminocarbonila (CrG6) em que os grupos alquila podem ser os mesmos ou diferentes, um grupo hidroxila
e um grupo ciano; um grupo alquilcarbonila (CpCô); um grupo haloalquilcarbonila (Ci-C6); um grupo fenilcarbonila; um grupo fenilcarbonila substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados do grupo que consiste de um átomo de halogênio, um grupo alquila (Ci-Cô), um grupo alquenila (C2-c6), um grupo alquinila (C2-C6), umgrupo cicloalquila (C3-C6), um grupo haloalquila (Ci-C6), um grupocicloaloalquila (C3-C6), um grupo alcóxi (Ci-C6), um grupo haloalcóxi (CrCe), um grupo alquiltio (Q-Cô), um grupo haloalquiltio (C\-Ce), um grupoalquilsulfinila (Ci-C6), um grupo haloalquilsulfinila (Ci-C6), um grupoalquilsulfonila (CrC6), um grupo haloalquilsulfonila (Ci-C6), um grupoalquilcarbonila (Ci-C6), um grupo haloalquilcarbonila (CrC6), um grupoalcoxicarbonila (d-C6), um grupo carboxila, um grupo monoalquilaminocarbonila (Ci-Có), um grupo di alquilaminocarbonila (d-Có) emque os grupos alquila podem ser os mesmos ou diferentes, um grupo hidroxila e um grupo ciano;
um grupo alcoxicarbonila (Q-Cô); um grupo carboxila; umgrupo mono alquilaminocarbonila (Ci-Có); um grupo di alquilaminocarbonila(Ci-Cô) em que os grupos alquila podem ser os mesmos ou diferentes; umgrupo fenilaminocarbonila; um grupo fenilaminocarbonila substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados dogrupo que consiste de um átomo de halogênio, um grupo alquila (Ci-C6), umgrupo alquenila (C2-C6), um grupo alquinila (C2-C6), um grupo cicloalquila(C3-c6), um grupo haloalquila (Cj-Cô), um grupo cicloaloalquila (C3-C6), umgrupo alcóxi (Ci-Có), um grupo haloalcóxi (Cj-Cô), um grupo alquiltio (CpCó), um grupo haloalquiltio (Q-Cô), um grupo alquilsulfinila (Q-Có), umgrupo haloalquilsulfinila (d-C6), um grupo alquilsulfonila (Ci-C6), um grupohaloalquilsulfonila (C]-C6), um grupo alquilcarbonila (Ci-C6), um grupohaloalquilcarbonila (CrC6), um grupo alcoxicarbonila (Q-Cô), um grupocarboxila, um grupo mono alquilaminocarbonila (Q-Có), um grupo dialquilaminocarbonila (Ci-C6) em que os grupos alquila podem ser os mesmosou diferentes, um grupo hidroxila e um grupo ciano; um grupofenilalquilaminocarbonila (C\-Cs); um grupo fenilalquilaminocarbonila (C\-Ce) substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos oudiferentes e são selecionados do grupo que consiste de um átomo dehalogênio, um grupo alquila (Ci-Có), um grupo alquenila (C2-C6), um grupoalquinila (C2-C6), um grupo cicloalquila (C3-C6), um grupo haloalquila (CrC6), um grupo cicloaloalquila (C3-C6), um grupo alcóxi (CrC6), um grupohaloalcóxi (Ci-Cé), um grupo alquiltio (Ci-Cô), um grupo haloalquiltio (CrC6), um grupo alquilsulfinila (CrC6), um grupo haloalquilsulfinila (Ci-C6),um grupo alquilsulfonila (Q-Cô), um grupo haloalquilsulfonila (Ci-Cô), umgrupo alquilcarbonila (Ci-C6), um grupo haloalquilcarbonila (CrC6), umgrupo alcoxicarbonila (d-C6), um grupo carboxila, um grupo monoalquilaminocarbonila (Ci-C6), um grupo di alquilaminocarbonila (Ci-Cô) emque os grupos alquila podem ser os mesmos ou diferentes, um grupo hidroxilae um grupo ciano; um grupo hidroxila; e um grupo ciano; e Y, juntamentecom um átomo de carbono adjacente ou átomo de nitrogênio no anel debenzeno ou anel heterocíclico, podem formar anel de 5 ou 6 membros comum grupo alquileno (C1-C4) que pode ser interrompido por 1 ou 2heteroátomos que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados dogrupo que consiste de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e umátomo de nitrogênio (em que o átomo de nitrogênio pode ser substituído comum átomo de hidrogênio, um grupo alquila (CpCó), um grupo alquenila (C2-Cô), um grupo alquinila (C2-C6) ou um grupo cicloalquila (C3-C6)), ou um saldo mesmos, um herbicida contendo o composto como um ingrediente ativo, eum método de uso do mesmo.
A presente invenção fornece um novo composto tendopropriedades superiores tais como aplicabilidade em faixa ampla de espéciesde erva daninha incluindo ervas daninhas difíceis de exterminar, atividaderesidual, e seletividade entre safras e ervas daninhas, e que é particularmenteútil como um herbicida para arrozal.
MELHOR MODO PARA REALIZAR A INVENÇÃO
Na definição da fórmula geral (I) dos derivados dehaloalquilsulfonanilida da presente invenção, "átomo de halogênio"representa átomo de cloro, átomo de bromo, átomo de iodo ou átomo de flúor,"grupo alquileno (Ci-C6)" representa um grupo alquileno de cadeia linear ouramificada com 1 a 6 átomos de carbono tais como um grupo metileno, grupoetileno, grupo propileno, grupo dimetilmetileno, grupo tetrametileno, grupoisobutileno, grupo dimetiletileno e grupo hexametileno; "grupo alquileno (C2-C6)" representa um grupo alquenileno de cadeia linear ou ramificada com 2 a6 átomos de carbono, "grupo alquila (CrC6)" representa um grupo alquila decadeia linear ou ramificada com 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, umgrupo metila, grupo etila, grupo n-propila, grupo isopropila, grupo n-butila, grupo isobutila, grupo sec-butila, grupo t-butila, grupo n-pentila, gruponeopentila, ou grupo n-hexila. "Grupo haloalquila (Ci-C6)" representa umgrupo alquila de cadeia linear ou ramificada com 1 a 6 átomos de carbono queé substituído com um ou mais átomo de halogênios que podem ser os mesmosou diferentes, por exemplo, um grupo trifluorometila, grupo difluorometila,grupo perfluoroetila, grupo perfloroisopropila, grupo clorometila, grupobromometila, grupo 1-bromoetila, ou grupo 2,3-dibromopropila. "Grupocicloalquila (c3-C6)" representa um grupo alquila alicíclico com 3 a 6 átomosde carbono tais como um grupo ciclopropila, grupo ciclobutila, grupociclopentila, grupo cicloexila, grupo 2-metilciclopropila, ou grupo 2- metilciclopentila.
"Grupo alcóxi (Ci-C6)" representa um grupo alcóxi de cadeialinear ou ramificada com 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, um grupometóxi, grupo etóxi, grupo propóxi normal, grupo isopropóxi, grupo n-butóxi,grupo butóxi secundário, grupo butóxi terciário, grupo n-pentilóxi, grupo isopentilóxi, grupo neopentilóxi, ou grupo n-hexilóxi. "Grupo halo alcóxi (C\-Cô)" representa um grupo alcóxi de cadeia linear ou ramificada com 1 a 6átomos de carbono substituídos com um ou mais átomos de halogênios quepodem ser os mesmos ou diferentes, por exemplo, um grupo difluorometóxi,grupo trifluorometóxi, ou grupo 2,2,2-trifluoroetóxi. "Grupo alcoxicarbonila(Ci-C6)" representa um grupo alcoxicarbonila de cadeia linear ou ramificadacom 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, um grupo metoxicarbonila, grupoetoxicarbonila, grupo n-propoxicarbonila, grupo isopropoxicarbonila, grupon-butoxicarbonila, ou grupo t-butoxicarbonila. "Grupo alquiltio (Q-Có)"representa um grupo alquiltio de cadeia linear ou ramificada com 1 a 6átomos de carbono, por exemplo, um grupo metiltio, grupo etiltio, grupo n-propiltio, grupo isopropiltio, grupo n-butiltio, grupo sec-butiltio, grupo t-butiltio, grupo n-pentiltio, grupo isopentiltio, ou grupo n-hexiltio. "Grupoalquilsulfinila (CrC6)" representa um grupo alquilsulfinila de cadeia linear ouramificada com 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, um grupometilsulfinila, grupo etilsulfinila, grupo n-propilsulfinila, grupoisopropilsulfmila, grupo n-butilsulfinila, grupo sec-butilsulfinila, grupo t-butilsulfmila, grupo n-pentilsulfinila, grupo isopentilsulfinila, ou grupo n-hexilsulfmila. "Grupo alquilsulfonila (CrC6)" representa um grupoalquilsulfonila de cadeia linear ou ramificada com 1 a 6 átomos de carbono,por exemplo, um grupo metilsulfonila, grupo etilsulfonila, grupo n-propilsulfonila, grupo isopropilsulfonila, grupo n-butilsulfonila, grupo sec-butilsulfonila, grupo t-butilsulfonila, grupo n-pentilsulfonila, grupoisopentilsulfonila, ou grupo n-hexilsulfonila.
Também, "(CrC6)", "(C3-C6)", "(C2-Ci8)" e semelhantesrepresentam a faixa dos números de átomos de carbono em váriossubstituintes.
Os exemplos dos sais de derivado de haloalquil sulfonamidada presente invenção representado pela fórmula geral (I) incluem sais comsais de metal alcalino de íon sódio, íon potássio e semelhantes, e sais de metalalcalino terroso de íon cálcio e semelhantes. Além disso, os sais podem serhidratos.
Os derivados de haloalquilsulfonanilida da presente invençãorepresentados pela fórmula geral (I) podem conter um ou uma pluralidade decentros assimétricos na fórmula estrutural e em alguns casos podem conterdois ou mais isômeros ópticos e diastereômero, mas a presente invençãoinclui cada isômero óptico e ainda uma mistura contendo os isômeros ópticosem uma razão opcional.
Os seguintes são desenhos esquemáticos do Processo deProdução representativo da produção na presente invenção mas a presenteinvenção não é limitada a estes.
Processo de Produção 1
O derivado de haloalquil sulfonamida da presente invençãorepresentado pela fórmula geral (I) pode ser produzido pelo Processo deProdução seguinte.
<formula>formula see original document page 14</formula>
em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, A, X e W são os mesmoscomo descrito antes, e L representa um grupo de partida tal como um átomode halogênio.
Reagindo-se um composto de nitro representado pela fórmulageral (II) com um agente de carbonilação tal como fosgênio ou um agente detiocarbonilação tal como tiofosgênio na presença ou ausência de uma base eum solvente inerte, um composto de nitro cíclico representado pela fórmulageral (III) é obtido. Reduzindo-se o grupo nitro com ou sem isolamento destecomposto de nitro cíclico, um composto de anilina representado pela fórmulageral (IV) é obtido. Reagindo-se este composto de anilina com ou semisolamento com um derivado de haloalquilsulfonila representado por R^C^-Lou (R1SÜ2)20, derivados de haloalquil sulfonamida podem ser produzidos quesão uma parte do composto da presente invenção e é representado pelafórmula geral (1-1) (quando R2 for átomo de hidrogênio na fórmula geral (I)).Além disso, reagindo-se os derivados de haloalquil sulfonamida representadospela fórmula geral (1-1) com ou sem isolamento com um compostorepresentado pela fórmula geral R2-L, o derivado de haloalquil sulfonamidada presente invenção que é representado pela fórmula geral (I) pode serproduzido.
1 -1) Fórmula Geral (II) -> Fórmula Geral (III)
Nesta reação qualquer solvente inerte que não inibeintensamente o procedimento da reação pode ser usado. O solvente inertepode incluir, por exemplo: éteres de cadeia linear ou cíclica tais como éterdietílico, tetraidrofurano, e dioxano; hidrocarbonetos aromáticos tais comobenzeno, tolueno, e xileno; hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto demetileno, clorofórmio, e tetraclorometano; e hidrocarbonetos aromáticoshalogenados tais como clorobenzeno e diclorobenzeno. Estes solventes inertespodem ser usados isoladamente ou em uma mistura de dois ou mais. Umagente de carbonilação que pode ser usado na presente reação inclui, porexemplo, fosgênio, difosgênio, trifosgênio, dietilcarbonato, e 1-1'-carbonildiimidazol. Os exemplos de agente de tiocarbonilação podem incluirtiofosgênio e l,r-tiocarbonildiimidazol. A quantidade de agente decarbonilação ou agente de tiocarbonilação a ser usada pode ser escolhidaapropriadamente na faixa de 0,3 a 10 vezes em mol para o composto de nitrorepresentado pela fórmula geral (II). Os exemplos de bases que podem serusadas na presente reação incluem: bases orgânicas contendo nitrogênio taiscomo trietilamina, diisopropiletilamina, l,8-diazabiciclo[5,4,0]-undec-7-eno,e piridina; bases inorgânicas tais como carbonato de sódio, carbonato depotássio, bicarbonato de sódio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio,hidreto de sódio e metal sódio; bases orgânicas tais como acetato de sódio, eacetato de potássio; alcoolatos tais como etóxido de sódio e t-butóxido depotássio. A quantidade da base a ser usada pode ser escolhidaapropriadamente na faixa de 0,5 a 5 vezes em mol para o composto de nitrorepresentado pela fórmula geral (II). A temperatura de reação pode serescolhida na faixa de 0 a 150° C, e o tempo de reação pode não ser constantedependendo da escala, temperatura de reação e semelhantes mas pode serescolhida na faixa de alguns min a 48 horas. Depois da conclusão da reação, ocomposto alvo pode ser isolado da mistura de reação que contém o compostoalvo por um método padrão, e o composto alvo pode ser produzido porpurificação, conforme necessário, por cristalização, destilação, cromatografiaem coluna ou semelhantes. Também, depois da conclusão da reação ocomposto alvo pode ser usado na reação seguinte sem isolamento.1-2) Fórmula Geral (III) -> Fórmula Geral (IV)
Os exemplos de solventes inertes que podem ser usados nestareação incluem: álcoois tais como metanol e etanol; éteres tais comotetraidrofurano e dioxano; e água, e estes podem ser usados isoladamente oucomo uma mistura de dois ou mais. Também, pode ser possível usar umasolução aquosa de ácido que é usado como um agente de redução mostradoem seguida como um solvente inerte. Os exemplos de agentes de redução quepodem ser usados na presente reação incluem sistema de ácido de metal esistema de sais de metal. Os exemplos dos metais incluem ferro, estanho, ezinco. Os exemplos dos ácidos incluem ácidos minerais tais como ácidoclorídrico e ácido sulfurico, ácidos orgânicos tais como ácido acético. Osexemplos dos sais incluem cloreto de amônio e cloreto estanoso. Também épossível usar uma combinação destes. A quantidade de agente de redução aser usada pode ser escolhida apropriadamente na faixa de 1 a 10 vezes em molde metal e 0,05 a 10 mol de ácido e sal para o composto de nitro cíclico representado pela fórmula geral (III). A temperatura de reação pode serescolhida na faixa de 0 a 150° C, e o tempo de reação pode não ser constantedependendo da escala, temperatura de reação e semelhantes mas pode serescolhido na faixa de alguns min a 48 horas. Além disso, a redução pode serrealizada por hidrogenação catalítica na presença de um catalisador, e o catalisador pode incluir, por exemplo, paládio carbono. Depois da conclusãoda reação, o composto alvo pode ser isolado da mistura de reação que contémo composto alvo por um método padrão, e o composto alvo pode serproduzido por purificação, conforme necessário, por cristalização, destilação,cromatografia em coluna e semelhantes. Também, depois da conclusão da reação o composto alvo pode ser usado na reação seguinte sem isolamento.1-3) Fórmula Geral (IV) Fórmula Geral (1-1)
Nesta reação qualquer solvente inerte que não inibeintensamente o procedimento da reação pode ser usado. Os solventes inertespodem incluir, por exemplo: éteres de cadeia linear ou cíclica tais como éter dietílico, tetraidrofurano, e dioxano; hidrocarbonetos aromáticos tais comobenzeno, tolueno, e xileno; hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto demetileno, clorofórmio, e tetraclorometano; hidrocarbonetos aromáticoshalogenados tais como clorobenzeno e diclorobenzeno; nitrilas tais comoacetonitrila; ésteres tais como acetato de etila; amidas tais como N,N- dimetilformamida e N,N-dimetilacetamida; dimetilsulfóxido; l,3-dimetil-2-imidazolidinona; e água. Estes solventes inertes podem ser usadosisoladamente ou em uma mistura de dois ou mais. Os exemplos de bases quepodem ser usadas na presente reação incluem: bases orgânicas contendonitrogênio tais como trietilamina, diisopropiletilamina, 1,8-diazabiciclo[5,4,0]-undec-7-eno, e piridina; bases inorgânicas tais comocarbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de sódio, hidróxido desódio, hidróxido de potássio, hidreto de sódio, e metal sódio; bases orgânicastais como acetato de sódio e acetato de potássio; e alcoolatos tais comoetóxido de sódio e t-butóxido de potássio. A quantidade da base a ser usadapode ser escolhida apropriadamente na faixa de 0,5 a 5 vezes em mol para ocomposto de anilina representado pela fórmula geral (IV). Nesta reação umcatalisador de transferência de fase pode ser usado para promover a reação.Os exemplos do catalisador de transferência de fase que pode ser usadoincluem: sais de amônio quaternário tais como brometo de tetra-n-butilamônio e brometo de benzil trietil amônio; e éteres de coroa tais como 18-crown-6. Visto que a presente reação é uma reação molar igual, cada reagentepode ser usado em mol igual mas qualquer um deles pode ser usado emexcesso. A reação pode ser realizada na temperatura variando de -20° C àtemperatura de refluxo do solvente inerte usado, e o tempo de reação podenão ser constante dependendo da escala, temperatura de reação e semelhantesmas pode ser escolhido na faixa de alguns min a 48 horas. Depois daconclusão da reação, o composto alvo pode ser isolado da mistura de reaçãoque contém o composto alvo por um método padrão, e o composto alvo podeser produzido por purificação, conforme necessário, por cristalização,destilação, cromatografia em coluna e semelhantes. Também, depois daconclusão da reação o composto alvo pode ser usado na reação seguinte semisolamento.
1-4) Fórmula Geral (1-1)-» Fórmula Geral (I)
A presente reação pode ser realizada de acordo com 1-3).
Depois da conclusão da reação, o composto alvo pode serisolado da mistura de reação que contém o composto alvo por um métodopadrão, e o composto alvo pode ser produzido por purificação, conformenecessário, por cristalização, destilação, cromatografia em coluna esemelhantes.
O material de partida representado pela fórmula geral (II) podeser produzido por ou de acordo com o método descrito em literaturaspublicamente conhecidas (por exemplo, Tetrahedron Lett, 31, 4661 (1990),Synth. Commun., 24(10), 1415 (1994), e Buli, Soe. Chim. Fr., 10, 347(1943)).
Processo de Produção 2
<formula>formula see original document page 19</formula>
em que R1, R2, R3, R4, R8, L, A, X e W são os mesmos comodescrito antes.
Reagindo-se um composto heterocíclico representado pelafórmula geral (V) com um composto de nitrobenzeno representado pelafórmula geral (VI), na presença ou ausência de base e solvente inerte, umcomposto representado pela fórmula geral (III-1) é obtido. Reduzindo-se umgrupo carbonila do composto da fórmula (III-1) com ou sem isolamento dele,um álcool representado pela fórmula geral (III-2) é obtido. Com ou sem oisolamento do álcool, este álcool é desidratado na presença de ácido ou agentedesidratante, e na presença ou ausência de um solvente inerte e um compostoinsaturado cíclico representado por uma fórmula geral (III-3) é obtido. Comou sem o isolamento do composto representado por (III-3), um composto deanilina representado por uma fórmula geral (IV-1) é obtido reduzindo-se ogrupo nitro na presença de um agente de redução, e na presença ou ausênciade um solvente inerte. Com ou sem o isolamento deste composto de anilina,um derivado de haloalquil sulfonamida, que é uma parte da presente invençãoe é representado por uma fórmula geral (1-2) (quando R6 e R7 formam umaligação dupla na fórmula geral (I)), pode ser sintetizado reagindo-se estecomposto de anilina com um derivado de haloalquilsulfonila, que érepresentado por R1S02-L ou (R1S02)20, na presença ou ausência de umabase e um solvente inerte. Além disso, com ou sem o isolamento do derivadode haloalquil sulfonamida representado pela fórmula geral (1-2), um derivadode haloalquil sulfonamida da presente invenção que é representado por umafórmula geral (1-3) pode ser sintetizado reagindo-se o derivado de haloalquilsulfonamida (1-2) com um composto representado pela fórmula geral R2-L.2-1) Fórmula Geral (V) -» Fórmula Geral (III-1)
Nesta reação qualquer solvente inerte que não inibeintensamente o procedimento da reação pode ser usado. Os solventes inertespodem incluir, por exemplo: éteres de cadeia linear ou cíclica tais como éterdietílico, tetraidrofurano, e dioxano; hidrocarbonetos aromáticos tais comobenzeno, tolueno, e xileno; amidas tais como dimetilformamida, N-metilacetamida, N-metilpirrolidona, e hexametilfosforamida; hidrocarbonetoshalogenados tais como cloreto de metileno, clorofórmio, e tetraclorometano; ehidrocarbonetos aromáticos halogenados tais como clorobenzeno ediclorobenzeno. Estes solventes inertes podem ser usados isoladamente ou emuma mistura de dois ou mais. Os exemplos de bases que podem ser usados napresente reação incluem: bases orgânicas contendo nitrogênio tais comotrietilamina, diisopropiletilamina, 1,8- diazabiciclo[5,4,0]-undec-7-eno, epiridina; bases inorgânicas tais como carbonato de sódio, carbonato depotássio, bicarbonato de sódio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio,hidreto de sódio, e metal sódio; bases orgânicas tais como acetato de sódio eacetato de potássio; e alcoolatos tais como etóxido de sódio e t-butóxido depotássio. A quantidade da base a ser usada pode ser escolhidaapropriadamente na faixa de 0,5 a 5 vezes em mol para o compostoheterocíclico representado pela fórmula geral (V). Visto que a presente reaçãoé uma reação molar igual, cada reagente pode ser usado em mol igual masqualquer um deles pode ser usado em excesso. A reação pode ser realizada natemperatura variando de 0 a 150° C e o tempo de reação pode não serconstante dependendo da escala, temperatura de reação e semelhantes maspode ser escolhido na faixa de alguns min a 48 horas. Depois da conclusão dareação, o composto alvo pode ser isolado da mistura de reação que contém ocomposto alvo por um método padrão, e o composto alvo pode ser produzidopor purificação, conforme necessário, por cristalização, destilação,cromatografia em coluna e semelhantes. Também, depois da conclusão dareação o composto alvo pode ser usado na reação seguinte sem isolamento.
2-2) Fórmula Geral (III-1) Fórmula Geral (III-2)
Nesta reação qualquer solvente inerte que não inibeintensamente o procedimento da reação pode ser usado. Os solventes inertespodem incluir, por exemplo: álcoois tais como metanol e etanol; éteres taiscomo tetraidrofurano e dioxano; hidrocarbonetos halogenados tais comocloreto de metileno, clorofórmio, e tetraclorometano; e água. Estes solventesinertes podem ser usados isoladamente ou em uma mistura de dois ou mais.Os agentes de redução que podem ser usados na presente reação incluemcomposto complexo de hidreto metálico tal como boroidreto de sódio,boroidreto de lítio, boroidreto de zinco, hidreto de lítio alumínio, e hidreto dediisobutilalumínio. A quantidade de agente de redução a ser usado pode serescolhida apropriadamente na faixa de 0,25 a 10 vezes em mol do compostorepresentado pela fórmula geral (III-1). A reação pode ser realizada natemperatura variando de 0 a 150° C e o tempo de reação pode não serconstante dependendo da escala, temperatura de reação e semelhantes maspode ser escolhido na faixa de alguns min a 48 horas. Depois da conclusão dareação, o composto alvo pode ser isolado da mistura de reação que contém ocomposto alvo por um método padrão, e o composto alvo pode ser produzidopor purificação, conforme necessário, por cristalização, destilação,cromatograiia em coluna e semelhantes. Também, depois da conclusão dareação o composto alvo pode ser usado na reação seguinte sem isolamento.2-3) Fórmula Geral (III-2) -> Fórmula Geral (III-3)
Nesta reação qualquer solvente inerte que não inibeintensamente o procedimento da reação pode ser usado. Os solventes inertespodem incluir, por exemplo: éteres de cadeia linear ou cíclica tais como éter dietílico, tetraidrofurano, e dioxano; hidrocarbonetos aromáticos tais comobenzeno, tolueno, e xileno; hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto demetileno, clorofórmio, e tetraclorometano; hidrocarbonetos aromáticoshalogenados tais como clorobenzeno e diclorobenzeno. Estes solventes inertespodem ser usados isoladamente ou em uma mistura de dois ou mais. Também, no caso onde um agente desidratante é usado, os solventes inertes tais comopiridina, dimetilformamida, N-metilacetamida, N-metilpirrolidona, ehexametilfosforamida podem ser usados. Os ácidos que podem ser usados napresente reação incluem, por exemplo: ácidos metálicos tais como ácidoclorídrico e ácido sulfurico; ácidos orgânicos tais como ácido fórmico, ácidoacético, e ácido trifluoroacético; e ácidos sulfônicos tais como ácidometanossulfônico, ácido trifluorometanossulfônico, e ácido p-toluenossulfônico. A quantidade de ácido a ser usada pode ser escolhidaapropriadamente na faixa de 0,1 a 10 vezes em mol de álcool representadopela fórmula geral (III-2). Os agentes desidratantes que podem ser usados napresente reação incluem, por exemplo: agentes halogenantes tais como cloretode tionila e cloreto de fosforila; agente sulfonante tal como cloreto demetanossulfonila; e agentes esterificantes tais como anidrido acético eanidrido itálico. A quantidade de agente desidratante a ser usado pode ser escolhida apropriadamente na faixa de 1 a 10 vezes em mol dos álcooisrepresentados pela fórmula geral (III-2). A reação pode ser realizada natemperatura variando de 0 a 150° C, e o tempo de reação pode não serconstante dependendo da escala, temperatura de reação e semelhantes maspode ser escolhido na faixa de alguns min a 48 horas. Depois da conclusão da reação, o composto alvo pode ser isolado da mistura de reação que contém ocomposto alvo por um método padrão, e o composto alvo pode ser produzidopor purificação, conforme necessário, por cristalização, destilação,cromatografia em coluna e semelhantes. Também, depois da reação ocomposto alvo pode ser usado na reação seguinte sem isolamento. 2-4) Fórmula Geral (III-3) -> Fórmula Geral (IV-1)
A presente reação pode ser realizada similarmente ao 1-2).2-5) Fórmula Geral (IV-1) -> Fórmula Geral (1-2)
A presente reação pode ser realizada similarmente ao 1-3).2-6) Fórmula Geral (1-2) —> Fórmula Geral (1-3)
A presente reação pode ser realizada similarmente ao 1-4).
O composto heterocíclico representado pela fórmula geral (V)pode ser produzido por ou de acordo com o método descrito nas literaturaspublicamente conhecidas (por exemplo, J. Am. Chem, Soe, 67, 522-523(1945), JP-A-58-183603).Processo de Produção 3 no2
<formula>formula see original document page 24</formula>
em que R1, R2, R3, R4, R7, R8, L, A, X e W são os mesmoscomo descrito antes e R9 é grupo alquila (Ci-Cô).
Reagindo-se um composto heterocíclico representado pelafórmula geral (V-l) com um composto de nitrobenzeno representado pelafórmula geral (VI), na presença ou ausência de uma base e um solvente inerte,um composto representado pela fórmula geral (III-4) é obtido. Reduzindo-seum grupo carbonila do composto da fórmula (III-4) com ou sem isolamentodele, um álcool representado pela fórmula geral (III-5) é obtido. Com ou semo isolamento do álcool, este álcool é reagido com um álcool representado pelafórmula R9OH na presença de ácido, e um éter representado por uma fórmulageral (III-6) é obtido. Reduzindo-se o grupo nitro do éter, que pode serisolado ou não, na presença de um agente de redução, e na presença ouausência de um solvente inerte, um composto de anilina representado por umafórmula geral (IV-2) é obtido. Com ou sem o isolamento deste composto deanilina, um derivado de haloalquil sulfonamida, que é uma parte da presenteinvenção e é representado por uma fórmula geral (1-4) (quando R5 ou R6 forgrupo alcóxi na fórmula geral (I)), pode ser sintetizado reagindo-se estecomposto de anilina com um derivado de haloalquilsulfonila, que érepresentado por R1SÜ2-L ou (R1S02)20, na presença ou ausência de umabase e um solvente inerte. Além disso, com ou sem o isolamento do derivadode haloalquil sulfonamida representado pela fórmula geral (1-4), um derivadode haloalquil sulfonamida da presente invenção que é representado por umafórmula geral (1-5) pode ser produzido reagindo-se o derivado de haloalquil sulfonamida (1-2) com um composto representado pela fórmula geral R2-L.3-1) Fórmula Geral (V-l) -» Fórmula Geral (III-4)
A presente reação pode ser realizada similarmente ao 2-1).3-2) Fórmula Geral (III-4) -» Fórmula Geral (III-5)
A presente reação pode ser realizada similarmente ao 2-2).3-3) Fórmula Geral (III-5) -» Fórmula Geral (III-6)
O solvente usado na presente reação é um álcoolcorrespondendo a R9 (por exemplo, metanol, etanol, n-propanol, álcoolisopropílico, n-butanol, álcool isobutílico, álcool sec-butílico, ou álcool t-butílico). Os ácidos que podem ser usados na presente reação incluem, por exemplo: ácidos minerais tais como ácido clorídrico e ácido sulfurico; ácidosorgânicos tais como ácido fórmico, ácido acético, e ácido trifluoroacético; eácidos sulfônicos tais como ácido metanossulfônico, ácidotrifluorometanossulfônico, e ácido p-toluenossulfônico. A quantidade deácido a ser usada pode ser escolhida apropriadamente na faixa de 0,01 a 10vezes em mol para o álcool representado pela fórmula geral (III-5). Atemperatura de reação pode ser escolhida na faixa de 0 a 150° C, e o tempo dereação pode ser escolhido apropriadamente na faixa de alguns min a 48 horasembora ele possa não ser constante dependendo da escala e temperatura dereação. Depois da conclusão da reação, o composto alvo pode ser isolado damistura de reação que contém o composto alvo por um método padrão, e ocomposto alvo pode ser produzido por purificação, conforme necessário, porcristalização, destilação, cromatografia em coluna e semelhantes. Também,depois da conclusão da reação o composto alvo pode ser usado na reaçãoseguinte sem isolamento.
3-4) Fórmula Geral (III-6) -» Fórmula Geral (IV-2)
A presente reação pode ser realizada similarmente ao 1-2).3-5) Fórmula Geral (TV-2) -> Fórmula Geral (1-4)
A presente reação pode ser realizada similarmente ao 1-3).3-6) Fórmula Geral (1-4) -> Fórmula Geral (1-5)
A presente reação pode ser realizada similarmente ao 1-4).O composto heterocíclico representado pela fórmula geral (V-1) pode ser produzido por ou de acordo com o método descrito nas literaturaspublicamente conhecidas (por exemplo, J. Am. Chem. Soe, 67, 522-523(1945), JP-A-58-183603).
Processo de Produção 4
<formula>formula see original document page 26</formula>em que R1, R2, R3, R4, R7, R8, L, A, X e W são os mesmoscomo descrito antes.
Reduzindo-se o grupo nitro de um composto representado pelafórmula geral (III-4) na presença de um agente de redução e na presença ouausência de um solvente inerte, um composto de anilina representado pelafórmula geral (IV-3) é obtido. Com ou sem o isolamento deste composto deanilina, um derivado de haloalquil sulfonamida, que é uma parte do compostoda presente invenção e é representado por uma fórmula geral (1-6) (quando R5e R6 formam o grupo carbonila na fórmula geral (I)), pode ser produzidoreagindo-se este composto de anilina com um derivado de haloalquilsulfomla,que é representado por R^C^-L ou (R^C^O, na presença ou ausência deuma base e um solvente inerte. Além disso, com ou sem o isolamento doderivado de haloalquil sulfonamida representado pela fórmula geral (1-6), umderivado de haloalquil sulfonamida da presente invenção que é representadopor uma fórmula geral (1-7) pode ser produzido reagindo-se o derivado comum composto representado pela fórmula geral R2-L. Alternativamente, comou sem o isolamento do derivado de haloalquil sulfonamida representado pelafórmula geral (1-6), um derivado de haloalquil sulfonamida da presenteinvenção que é representado por uma fórmula geral (1-8) pode ser produzidoreduzindo-se o grupo carbonila na presença de um agente de redução, e napresença ou ausência de um solvente inerte.
4-1) Fórmula Geral (III-4) -> Fórmula Geral (IV-3)
A presente reação pode ser realizada similarmente ao 1-2).
4-2) Fórmula Geral (IV-3) -> Fórmula Geral (1-6)
A presente reação pode ser realizada similarmente ao 1-3).
4-3) Fórmula Geral (1-6) Fórmula Geral (1-7)
A presente reação pode ser realizada similarmente ao 1-4).
4-4) Fórmula Geral (1-6) -» Fórmula Geral (1-8)
A presente reação pode ser realizada similarmente ao 2-2).Processo de Produção 5
<formula>formula see original document page 28</formula>
em que R1, R3, R4, R7, R8, L, A, X e W são os mesmos comodescrito antes.
Um composto de anilina representado pela fórmula geral (IV-4) é obtido reduzindo-se o grupo nitro de um álcool representado pela fórmulageral (III-5) na presença de um agente de redução e na presença ou ausênciade um solvente inerte. Um derivado de haloalquil sulfonamida representadopela fórmula geral (1-8) da presente invenção pode ser produzido reagindo-seo composto de anilina (IV-4), com ou sem o isolamento dele, com umderivado de haloalquilsulfonila representado pela fórmula R^CVL ou(R^C^O na presença ou ausência de uma base e um solvente inerte.
Também, reduzindo-se o grupo hidroxila de um álcoolrepresentado pela fórmula geral (III-5) na presença de ácido e trietil silano, napresença ou ausência de solvente inerte, um composto de anel heterocíclicosaturado representado com a fórmula geral (III-7) é obtido. Reduzindo-se ogrupo nitro deste composto de anel heterocíclico saturado (III-7), com ou semo isolamento dele, na presença do agente de redução, e na presença ouausência de um solvente inerte, um composto de anilina representado pelafórmula geral (IV-5) é obtido. Um derivado de haloalquil sulfonamida representado pela fórmula geral (1-8) da presente invenção também pode serproduzido reagindo-se o composto de anilina (IV-5), com ou sem oisolamento dele, com um derivado de haloalquilsulfonila representado pelafórmula R1S02-L ou (R1S02)20 na presença ou ausência de uma base e umsolvente inerte.
5-1) Fórmula Geral (III-4) -> Fórmula Geral (IV-4)
A presente reação pode ser realizada similarmente ao 1-2).
5-2) Fórmula Geral (IV-4) -> Fórmula Geral (1-8)
A presente reação pode ser realizada similarmente ao 1-3).
5-3) Fórmula Geral (III-5) -> Fórmula Geral (III-7)
A quantidade de trietil silano usada na presente reação podeser escolhida na faixa de 0,5 a 10 vezes de mol para o composto de álcoolrepresentado na fórmula geral (III-5), preferivelmente na faixa de 1 a 3 vezesde mol. Nesta reação qualquer solvente inerte que não inibe intensamente oprocedimento da reação pode ser usado. O solvente inerte pode incluir, porexemplo: éteres de cadeia linear ou cíclica tais como éter dietílico,tetraidrofurano, e dioxano; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno,tolueno, e xileno; hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de metileno,clorofórmio, e tetraclorometano; e hidrocarbonetos aromáticos halogenadostais como clorobenzeno e diclorobenzeno. Estes solventes inertes podem serusados isoladamente ou em uma mistura de dois ou mais. Os ácidos quepodem ser usados na presente reação incluem, por exemplo: ácidos mineraistais como ácido clorídrico e ácido sulfurico; ácidos orgânicos tais como ácidofórmico, ácido acético, e ácido trifluoroacético; e ácidos sulfônicos tais comoácido metanossulfônico, ácido trifluorometanossulfônico, e ácido p-toluenossulfônico. A quantidade do ácido a ser usado pode ser escolhidaapropriadamente na faixa de 0,1 a 50 vezes de mol para o composto de álcoolrepresentado pela fórmula geral (III-5). A temperatura de reação pode serescolhida na faixa de 0o C ao ponto de ebulição do solvente usado e o tempode reação pode não ser constante dependendo da escala, temperatura dereação e semelhantes mas pode ser escolhido na faixa de alguns min a 48horas. Depois da conclusão da reação, o composto alvo pode ser isolado damistura de reação que contém o composto alvo por um método padrão, e ocomposto alvo pode ser produzido por purificação, conforme necessário, porcristalização, destilação, cromatografia em coluna e semelhantes. Também,depois da conclusão da reação o composto alvo pode ser usado na reaçãoseguinte sem isolamento.
5-4) Fórmula Geral (III-7) -> Fórmula Geral (IV-5)
A presente reação pode ser realizada similarmente ao 1-2).5-5) Fórmula Geral (IV-5) -» Fórmula Geral (1-9)
A presente reação pode ser realizada similarmente ao 1-3).
Nas Tabelas 1 e 2 seguintes, os exemplos de derivados dehaloalquilsulfonanilida representados pela fórmula geral (I) da presenteinvenção são mostrados, e os exemplos dos intermediários, compostos deanilina representados pela fórmula geral (IV), são mostrados nas Tabelas 3 e4. Entretanto, a presente invenção não é limitada a estes. Nas tabelas, "Me" égrupo metila, "Et" é grupo etila, "Pr" é grupo propila, "Bu" é grupo butila,"Hex" é grupo hexila, "Ac" é grupo acetila, "Ph" é grupo fenila, "n-" énormal, "i-" é iso, "s-" é secundário, "t-" é terciário, e "c-" é grupohidrocarboneto cicloalifático. "-" indica que R6 e R7 são ligados e forma umaligação dupla no anel. "Ql" e "Q2" representam as estruturas mostradasabaixo.
<formula>formula see original document page 30</formula>
"(forma R)" e "(forma S)" mostram a estereoquímica do carbono assimétrico ao qualcada substituinte conecta. "Posição do substituinte" representa a posição do grupohaloalquüsulfonüarnino, grupo nitro ou grupo amino no anel de benzeno em cadafórmula estrutural, "propriedades" representam o ponto de fusão (° C) ou índicerefrativo nD (°C). A Tabela 5 mostra os espectros de 'H-RMN dos compostos, aspropriedades dos quais são registradas na Tabela 1 à Tabela 4 como RMN.
[Tabela 1]
Fórmula geral (I)
<formula>formula see original document page 31</formula>
<table>table see original document page 31</column></row><table>Continuação
<table>table see original document page 32</column></row><table>Continuação
<table>table see original document page 33</column></row><table>Continuação
<table>table see original document page 34</column></row><table>Continuação
<table>table see original document page 35</column></row><table>Continuação
<table>table see original document page 36</column></row><table><table>table see original document page 37</column></row><table><table>table see original document page 38</column></row><table>[Tabela 3]Fórmula geral (IV)
<formula>formula see original document page 39</formula>
<table>table see original document page 39</column></row><table><table>table see original document page 40</column></row><table><formula>formula see original document page 41</formula>
<table>table see original document page 41</column></row><table>Os herbicidas compreendendo, como um ingrediente ativo, oderivado de haloalquilsulfonanilida representado pela fórmula (I) ou sal desteda presente invenção são úteis para controlar ervas daninhas anuais, bienais eperenes que crescem em arrozais, campos de planalto, pomares, pântanos,etc, tais como capim-arroz {Echinochloa crus-galli Beauv., uma gramíneasanuais que é uma erva daninha prejudicial de arrozais), morrião falso{Lindernia pyxidaria, uma erva daninha escrofulariácea anual que é uma ervadaninha prejudicial de arrozais), monochoria {Monochoria vaginalis, umaerva daninha pontederiácea anual que é uma erva daninha prejudicial dearrozais), Monochoria korsakowii (uma erva daninha pontederiácea anual queé uma erva daninha prejudicial de arrozais), amania {Ammannia multifloraRoxb., uma erva daninha litrácea anual que é uma erva daninha prejudicial dearrozais), junquinho {Cyperus difformis L., uma erva daninha ciperácea anualque é uma erva daninha prejudicial de arrozais), cabelo de japonês{Eleocharis acicularis Roem. et Schult, um erva daninha ciperácea perene queé uma erva daninha prejudicial de arrozais e que cresce também em pântanose canais), ponta de flecha {Sagittaria trifolia L., uma erva daninha pereneprejudicial da família Alismataceae que cresce em arrozais, pântanos e valas),Sagittaria pygmaea Miq., (uma erva daninha perene prejudicial da famíliaAlismataceae que cresce em arrozais, pântanos e valas), junco {Scirpusjuncoides Roxb. subsp. juncoides Roxb., uma erva daninha ciperácea pereneque cresce em arrozais, pântanos e valas), Eleocharis kuroguwai (uma ervadaninha ciperácea perene que cresce em arrozais, pântanos e valas), capimrabo-de-raposa (Alopecurus aequalis var. amurensis Ohwi, gramínea bienalque cresce em campos de planalto e pântanos baixos), aveia silvestre (Avenafatua L., um gramínea bienal que cresce em planícies, terras incultas ecampos de planalto), artemísia vulgar {Artemisia princeps Pamp., uma ervadaninha compósita perene que cresce em campos cultivados e não cultivadose montanhas), milha {Digitaria adscendens Henr., uma gramínea anual que éuma erva daninha prejudicial de campos de planalto e pomares), Gishigishi oulabaça (Rumex japonicus Houtt., uma erva daninha poligonácea perene quecresce em campos de planalto e margens de estrada), tiririca-do-brejo{Cyperus iria L., uma erva daninha ciperácea anual que é uma erva daninhaprejudicial de campos de planalto), caruru {Amaranthus viridis L., uma ervadaninha anual da família Amaranthaceae que cresce em terras devolutas,margens de estrada e campos de planalto), cardo (Xanthium strumarium L.,uma erva daninha compósita anual prejudicial que cresce em campos deplanalto), Benção-de-Deus {Abutilon theophrasti L., uma erva daninha anual prejudicial da família Malvaceae que cresce em campos de planalto),estramônio (Datura stramonium L., uma erva daninha solanácea anual que éuma erva daninha prejudicial de campos de planalto), mentinha {Verônicapérsica Poir., uma erva daninha bienal prejudicial da família Scrophulariaceaeque cresce em campos de planalto) e amor-de-hortelão (Galium spurium L., uma erva daninha bienal prejudicial da família Rubiaceae que cresce emcampos de planalto e pomares), etc. Particularmente, herbicidascompreendendo o derivado de haloalquilsulfonanilida ou sal deste da presenteinvenção são úteis para controlar ervas daninhas em arrozais. Os herbicidas deacordo com a presente invenção têm uma seletividade ampla entre arroz comcasca e ervas daninhas prejudiciais de arrozais, assim, os herbicidas dapresente invenção exibem um efeito excelente como herbicidas para controlarervas daninhas em arrozais.
Visto que os herbicidas compreendendo, como um ingredienteativo, o derivado de haloalquilsulfonanilida representado pela fórmula (I) ou sal deste exibem um efeito controlador excelente no pré ou pós aparecimentode ervas daninhas, as atividades fisiológicas características dos herbicidaspodem ser eficazmente manifestadas tratando-se os campos com os herbicidasantes de plantar plantas úteis nestes, ou depois de plantar plantas úteis nestes(incluindo o caso em que as plantas úteis já estão plantadas como empomares) mas durante o período do estágio inicial do aparecimento de ervasdaninhas até seu estágio de crescimento.
Entretanto, a aplicação dos herbicidas da presente invençãonão é restrita apenas aos modos mencionados acima. Os herbicidas dapresente invenção podem ser aplicados para controlar não apenas as ervasdaninhas que crescem em arrozais mas também ervas daninhas que crescemem outros lugares tais como vestígios de segadura, arrozais e campos deplanalto temporariamente não cultivados, sulcos entre campos, caminhosagrícolas, canais, terrenos construídos para pastagem, cemitérios, parques,rodovias, praças, áreas desocupadas em torno de construções, terrenosdesenvolvidos, estradas de ferro, florestas e semelhantes.
O tratamento de campos alvo com os herbicidas é mais eficazna economia quando o tratamento é feito pelo estágio inicial do aparecimentode ervas daninhas. Entretanto, o tratamento não é restrito a este e pode serrealizado ainda durante o estágio de crescimento de ervas daninhas.
Para aplicar o derivado de haloalquilsulfonanilida representadopela fórmula (I) ou sal deste como herbicidas, eles no geral são formuladosem um forma conveniente para o uso de acordo com o procedimentoconvencionalmente utilizado para preparar produtos químicos agrícolas.
Isto é, o derivado de haloalquilsulfonanilida representado pelafórmula (I) ou sal deste é misturado com um carreador inerte adequado e,conforme necessário, ainda com um adjuvante, em uma razão apropriada, e amistura é fabricada em uma forma desejada de preparação, tal comosuspensão, emulsão, concentrado emulsificável, solução, pó umedecível,grânulo dispersável em água, grânulos, poeira, tabletes, jumbo, compressas esemelhantes, através de dissolução, dispersão, suspensão, mistura,impregnação, adsorção ou adesão.
Os carreadores inertes usáveis na presente invenção podem sersólidos ou líquidos. Os materiais usáveis como os carreadores sólidosincluem, por exemplo, pós vegetais (por exemplo, farinha de soja, farinha decereal, farinha de madeira, farinha de casca de árvore, serragem, talos detabaco em pó, cascas de noz em pó, farelo de cereais, celulose em pó eresíduos de extração de vegetais), polímeros sintéticos tais como resinassintéticas em pó, argilas (por exemplo, caulim, bentonita e argila ácida),talcos (por exemplo, talco e pirofilite), pós ou flocos de sílica [por exemplo,terra diatomácea, areia de sílica, mica e carbono branco (isto é, ácido silícicoaltamente disperso, também chamado sílica hidratada ou ácido silícicohidratado finamente divididos)], carbono ativado, materiais minerais naturais(por exemplo, enxofre em pó, pedra-pomes em pó, silicato de cálcio ezeólito), terra diatomácea calcinada, tijolo moído, cinzas, areia, carreadoresplásticos (por exemplo, polietileno, polipropileno e cloreto de polivinilideno),pós minerais inorgânicos (por exemplo, pó de carbonato de cálcio, pó defosfato de cálcio, etc), fertilizantes químicos (por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréia, e cloreto de amônio) eadubo composto. Estes materiais podem ser usados sozinhos ou emcombinação de dois ou mais.
Os materiais usáveis como os carreadores líquidos sãoselecionados não apenas daqueles que têm solvência por si só mas tambémdaqueles que não têm nenhuma solvência mas capazes de dispersar ocomposto de ingrediente ativo com a ajuda de adjuvantes. Os exemplostípicos dos carreadores líquidos, que podem ser usados sozinhos ou emcombinação de dois ou mais, são água, álcoois (por exemplo, metanol, etanol,isopropanol, butanol e etileno glicol), cetonas (por exemplo, acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, diisobutil cetona e cicloexanona), éteres (porexemplo, éter etílico, dioxano, Cellosolve, éter dipropílico e tetraidrofurano),hidrocarbonetos alifáticos (por exemplo, querosene e óleos minerais),hidrocarbonetos aromáticos (por exemplo, benzeno, tolueno, xileno, naftasolvente e alquilnaftalenos), hidrocarbonetos halogenados (por exemplo,dicloroetano, clorofórmio e tetracloreto de carbono), ésteres (por exemplo,acetato de etila, ftalato de diisopropila, ftalato de dibutila e ftalato de dioctila),amidas (por exemplo, dimetilformamida, dietilformamida edimetilacetamida), nitrilas (por exemplo, acetonitrila), e sulfóxido de dimetila.
Como os adjuvantes, podem ser mencionados os adjuvantestípicos seguintes. Eles são usados de acordo com o propósito respectivo. Elespodem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais, ou podem nãoser usados de modo algum.
Para o propósito de emulsificar, dispersar, solubilizar e/ouumedecer os compostos de ingrediente ativo, são usados agentes ativos desuperfície, por exemplo, éteres alquílicos de polioxietileno, éteresalquilarílicos de polioxietileno, ésteres de ácido graxo superiores depolioxietileno, resinatos de polioxietileno, monolaurato de polioxietilenosorbitano, monooleato de polioxietileno sorbitano, alquilarilsulfonatos, produtos de condensação de ácido naftalenossulfônico, sulfonatos de lignina eésteres de sulfato de álcool superior.
Para o propósito de comunicar propriedade de dispersão,pegajosidade e/ou ligação estável aos compostos de ingrediente ativo, podemser usados adjuvantes tais como caseína, gelatina, amido, metil celulose, carboximetil celulose, goma arábica, álcool polivinílico, aguarrás, óleo defarelo de cereais, bentonita e sulfonatos de lignina.
Para o propósito de melhorar as propriedades de fluxo decomposições herbicidas sólidas, podem ser usados adjuvantes tais como ceras,estearatos e fosfatos de alquila.
Os adjuvantes tais como produtos de condensação de ácidonaftalenossulfônico e polifosfatos podem ser usados como peptizadores emcomposições herbicidas dispersáveis.
Os adjuvantes tais como óleos de silicona podem ser usadoscomo antiespumante.Embora o teor do composto de ingrediente ativo possa servariado como demandas de oportunidade e não exista nenhuma limitaçãoespecífica para o teor, ele pode ser de 0,01 a 90 % em peso no geral. Porexemplo, para a preparação de um produto em pó ou granulado, o teor épreferivelmente de 0,01 a 50 % em peso, e mais preferivelmente 0,1 a 10 %em peso. Para a preparação de um concentrado emulsificável, pó umedecívelou pó umedecível granulado, o teor também é adequadamente de 0,01 a 90 %em peso igualmente, e mais adequadamente 0,01 a 60 % em peso.
Para controlar várias ervas daninhas ou inibir seu crescimento,os herbicidas compreendendo, como um ingrediente ativo, o derivado dehaloalquilsulfonanilida representado pela fórmula (I) ou sal deste sãoaplicados como tais ou depois de apropriadamente diluídos com ou colocadosem suspensão em água ou outros meios, em uma quantidade eficaz paracontrolar ervas daninhas ou inibir seu crescimento, à folhagem e talos daservas daninhas ou ao solo na área onde o aparecimento ou crescimento daservas daninhas for indesejável.
A quantidade usável de herbicidas compreendendo, como umingrediente ativo, o derivado de haloalquilsulfonanilida representado pelafórmula (I) ou sal deste varia dependendo de vários fatores, por exemplo, opropósito de aplicação, os tipos de ervas daninhas alvo, os estados decrescimento das safras, a tendência de aparecimento de ervas daninhas,tempo, condições ambientais, a forma dos herbicidas usados, o modo deaplicação, o tipo ou estado do local de aplicação e o tempo de aplicação.Entretanto, a quantidade é selecionada apropriadamente de acordo com opropósito da faixa de 0,1 g a 10 kg em termos da quantidade de composto deingrediente ativo por hectare.
Os herbicidas contendo, como um ingrediente ativo, oderivado de haloalquilsulfonanilida representado pela fórmula (I) ou sal destepode ser aplicado juntamente com outros herbicidas para o propósito deexpandir tanto o espectro de ervas daninhas controláveis quanto o período detempo quando a aplicação eficaz for possível ou para o propósito de reduzir adosagem.
Em seguida, a presente invenção será descrita particularmente usando exemplos, mas a presente invenção não é limitada a estes.
Exemplo 1. Produção de 4-etil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)benzil]-2-oxazolidinona (Composto N2 1-5)
1-1) Produção de 4-etil-3-(2-nitrobenzil)-2-oxazolidinona
2-(2-nitrobenzilamino)-l-butanol (3,2 g, 14 mmol) foi
dissolvido em clorofórmio (100 ml) e a solução de reação foi esfriada a 0o C.Em seguida, trietilamina (7,1 g, 71 mmol) e trifosgênio (2,1 g, 7,1 mmol)foram adicionados. A solução de reação foi agitada a 0o C durante 1,5 hora eextraída com acetato de etila depois de adicionar água. A camada de acetatode etila foi lavada com solução de cloreto de sódio saturada, e depois secacom sulfato de magnésio anidro e o solvente foi removido por destilação. Oresíduo foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (acetatode etila:hexano =1:1) para obter 4-etil-3-(2-nitrobenzil)-2-oxazolidinona (2,6g).
Rendimento: 72 %
Propriedades: nD, 1,5514 (23° C)
1-2) Produção de 4-etil-3-(2-aminobenzil)-2-oxazolidinona (Composto N2 2-2)
4-etil-3-(2-nitrobenzil)-2-oxazolidinona (2,6 g, 10 mmol), póde ferro (2,8 g, 51 mmol), cloreto de amônio (0,3 g, 5,1 mmol) foramdissolvidos em etanol (30 ml) e água (15 ml), e a solução foi submetida aorefluxo durante 1 hora. Depois de esfriada até a temperatura ambiente, asolução de reação foi filtrada por sucção e extraída com acetato de etila. Acamada de acetato de etila foi lavada com solução de cloreto de sódiosaturada, e depois seca com sulfato de magnésio anidro e o solvente foiremovido por destilação para obter 4-etil-3-(2-aminobenzil)-2-oxazolidinona(2,0 g).
Rendimento: 88 %
Propriedades: nD 1,5610 (23° C)1-3) Produção de 4-etil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)benzil]-2-oxazolidinona (Composto Nfi 1-5)
4-etil-3-(2-aminobenzil)-2-oxazolidinona (2,0 g, 9,0 mmol) etrietilamina (1,4 g, 13 mmol) foram dissolvidos em clorofórmio (25 ml) edepois a solução de reação foi esfriada a -30° C. À solução de reação,anidrido trifluorometanossulfônico (3,0 g, 11 mmol) foi adicionado às gotas, ea solução foi agitada a -30° C durante 30 min. A solução de reação foiextraída com acetato de etila depois de adicionar ácido clorídrico diluído. Acamada de acetato de etila foi lavada com solução de cloreto de sódiosaturada, e depois seca com sulfato de magnésio anidro e o solvente foiremovido por destilação. O resíduo foi purificado por cromatografia emcoluna em gel de sílica (acetato de etila:hexano =1:1) para obter 4-etil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)benzil]-2-oxazolidinona (2,2 g).
Rendimento: 69 %
Propriedades: ponto de fusão 81,4 a 83,6° C
Exemplo 2. Produção de 4-etil-3-{2-[N-(isobutoxicarbonil)-N-(trifiuorometanossulfonil)amino]benzil}-2-oxazolidinona (Composto N2 1-6)
4-etil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)benzil]-2-oxazolidinona (1,0 g, 2,8 mmol) e bicarbonato de sódio (0,48 g, 5,7 mmol)foram colocados em suspensão em acetonitrila (10 ml) e cloroformiato deisobutila (0,78 g, 5,7 mmol) foi adicionado e submetido ao refluxo durante 2horas. A solução de reação foi esfriada até a temperatura ambiente e extraídacom acetato de etila depois de adicionar água. A camada de acetato de etilafoi lavada com solução de cloreto de sódio saturada, e depois seca com sulfatode magnésio anidro e o solvente foi removido por destilação. O resíduo foipurificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (acetato deetila:hexano = 1:2) para obter 4-etil-3-{2-[N-(isobutoxicarbonil)-N-(trifluorometanossulfonil)amino]benzil}-2-oxazolidinona (1,2 g).
Rendimento: 91 %
Propriedades: ponto de fusão 69,3 a 71,7° C
Exemplo 3. Produção de 4,4-dimetil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)-benzil]-2-oxazolidinona (Composto Ne 1-15)3-1) Produção de 4,4-dimetil-3-(2-nitrobenzil)-2-oxazolidinona
2-(2-nitrobenzilamino)-2-metil-l-propanol (2,6 g, 12 mmol)foi dissolvido em clorofórmio (100 ml) e a solução de reação foi esfriada a 0oC, e depois trietilamina (5,9 g, 59 mmol) e trifosgênio (1,7 g, 5,9 mmol)foram adicionados. A solução de reação foi agitada nesta temperatura durante1,5 hora e depois extraída com acetato de etila depois de adicionar água. Acamada de acetato de etila foi lavada com solução de cloreto de sódiosaturada, e depois seca com sulfato de magnésio anidro e o solvente foiremovido por destilação. O resíduo foi purificado por cromatografia emcoluna em gel de sílica (acetato de etila:hexano =1:1) para obter 4,4-dimetil-3-(2-nitrobenzil)-2-oxazolidinona (1,3 g).
Rendimento: 43 %
Propriedades: ponto de fusão 103 a 106° C3-2) Produção de 4,4-dimetil-3-(2-aminobenzil)-2-oxazolidinona (CompostoN2 2-7)
4,4-dimetil-3-(2-nitrobenzil)-2-oxazolidinona (0,75 g, 3,0mmol), pó de ferro (0,84 g, 15 mmol), cloreto de amônio (0,08 g, 1,5 mmol)foram dissolvidos em etanol (20 ml) e água (10 ml), e a solução foi aquecida esubmetida ao refluxo durante 1 hora. Depois de esfriada até a temperaturaambiente, a solução de reação foi filtrada por sucção e extraída com acetatode etila. A camada de acetato de etila foi lavada com solução de cloreto desódio saturada, e depois seca com sulfato de magnésio anidro e o solvente foiremovido por destilação para obter 4,4-dimetil-3-(2-aminobenzil)- 2-oxazolidinona (0,66 g).
Rendimento: 100 %
Propriedades: ponto de fusão 73 a 76° C3-3) Produção de 4,4-dimetil-3-(2-(trifluorometanossulfonilamino)benzil]-2-oxazolidinona (Composto N5 1-15)
4,4-dimetil-3-(2-aminobenzil)-2-oxazolidinona (0,66 g, 3,0mmol) e trietilamina (0,45 g, 4,5 mmol) foram dissolvidos em clorofórmio(25 ml) e depois a solução de reação foi esfriada a -30° C. À solução dereação, anidrido trifluorometanossulfônico (1,0 g, 3,6 mmol) foi adicionadoàs gotas, e a solução foi agitada nesta temperatura durante 30 min. A soluçãode reação foi extraída com acetato de etila depois de adicionar ácidoclorídrico diluído. A camada de acetato de etila foi lavada com solução decloreto de sódio saturada, e depois seca com sulfato de magnésio anidro e osolvente foi removido por destilação. O resíduo foi purificado porcromatografia em coluna em gel de sílica (acetato de etila:hexano = 1:1) paraobter 4,4-dimetil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)benzil]-2-oxazolidinona (0,87 g).
Rendimento: 82 %
Propriedades: ponto de fusão 134,9° C
Exemplo 4. Produção de 4,4-dimetil-3-{2-[N-(isobutoxicarbonil)-N-(trifluorometanossulfonil)amino]benzil}-2-oxazolidinona (Composto N° 1-16)
4,4-dimetil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)benzil]-2-oxazolidinona (0,35 g, 0,99 mmol) e bicarbonato de sódio (0,17 g, 2,0 mmol)foram colocados em suspensão em acetonitrila (20 ml) e cloroformiato deisobutila (0,27 g, 2,0 mmol) foi adicionado e submetido ao refluxo durante 2horas. A solução de reação foi esfriada até a temperatura ambiente e extraídacom acetato de etila depois de adicionar água. A camada de acetato de etilafoi lavada com solução de cloreto de sódio saturada, e depois seca com sulfatode magnésio anidro e o solvente foi removido por destilação. O resíduo foipurificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (acetato deetila:hexano = 1:2) para obter 4,4-dimetil-3-{2-[N-(isobutoxicarbonil)-N-(trifluorometanossulfonil)amino]-benzil}-2-oxazolidinona (0,43 g).
Rendimento: 90 %
Propriedades: ponto de fusão 65,0 a 65,8° CExemplo 5. Produção de 5-metil-3-(2-(trifluorometanossulfonilamino-benzil)-2-oxazolidinetiona (Composto N- 1-21) 5-1) Produção de 5-metil-3-(2-nitrobenzil)-2-oxazolidinetiona.
l-(2-nitrobenzilamino)-2-propanol (1,1 g, 5,2 mmol) foidissolvido em clorofórmio (30 ml) e a solução de reação foi esfriada a 0o C, edepois trietilamina (1,6 g, 16 mmol) e tiofosgênio (0,78 g, 6,8 mmol) foramadicionados. A solução de reação foi agitada a 0o C durante 1,5 hora e
extraída com acetato de etila depois de adicionar água. A camada de acetatode etila foi lavada com solução de cloreto de sódio saturada, e depois secacom sulfato de magnésio anidro e o solvente foi removido por destilação. Oresíduo foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (acetatode etila:hexano = 1:1) para obter 5-metil-3-(2-nitrobenzil)-2-oxazolidinetiona(0,56 g).
Rendimento: 42 %
Propriedades: ponto de fusão 137al39°C5-2) Produção de 5-metil-3-(2-aminobenzil)-2-oxazolidinetiona (Composto N-2-10)
5-metil-3-(2-nitrobenzil)-2-oxazolidinetiona (0,40 g, 1,6 mmol), pó de ferro (0,44 g, 7,9 mmol), cloreto de amônio (0,04 g, 0,79 mmol)foram dissolvidos em etanol (15 ml) e água (7,5 ml), e a solução foi aquecidae submetida ao refluxo durante 1 hora. Depois de esfriada até a temperaturaambiente, a solução de reação foi filtrada por sucção e extraída com acetatode etila. A camada de acetato de etila foi lavada com solução de cloreto desódio saturada, e depois seca com sulfato de magnésio anidro e o solvente foiremovido por destilação para obter 5-metil-3-(2-aminobenzil)-2-oxazolidinetiona (0,36 g).
Rendimento: 100%
Propriedades: nD 1,6092 (22° C)
5-3) Produção de 5-metil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)benzil]-2-oxazolidinetiona (Composto N2 1-21)
5-metil-3-(2-aminobenzil)-2-oxazolidinetiona (0,36 g, 1,6mmol) e trietilamina (0,24 g, 2,4 mmol) foram dissolvidos em clorofórmio(20 ml), e a solução de reação foi esfriada a -30° C. A solução de reação,anidrido trifluorometanossulfônico (0,54 g, 1,9 mmol) foi adicionado àsgotas, e a solução foi agitada a -30° C durante 30 min. A solução de reaçãofoi extraída com acetato de etila depois de adicionar ácido clorídrico diluído.
A camada de acetato de etila foi lavada com solução de cloreto de sódiosaturada, e depois seca com sulfato de magnésio anidro e o solvente foiremovido por destilação. O resíduo foi purificado por cromatografia emcoluna em gel de sílica (acetato de etila:hexano =1:1) para obter 5-metil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)benzil]-2-oxazolidinetiona (0,49 g).
Rendimento: 87 %
Propriedades: ponto de fusão 74 a 76° C
Exemplo 6. Produção de 5-metil-3-{2-[N(isobutoxicarbonil)-N-(trifluorometanossulfonil)-amino]benzil}-2-oxazolidinetiona (Composto N2 1-22)
5-metil-3-[2-(trifiuorometanossulfonilamino)benzil]-2-oxazolidinetiona (0,33 g, 0,93 mmol) e bicarbonato de sódio (0,16 g, 1,9mmol) foram colocados em suspensão em acetonitrila (20 ml) e cloroformiatode isobutila (0,25 g, 1,9 mmol) foi adicionado e submetido ao refluxo durante2 horas. A solução de reação foi esfriada até a temperatura ambiente eextraída com acetato de etila depois de adicionar água. A camada de acetatode etila foi lavada com solução de cloreto de sódio saturada, e depois secacom sulfato de magnésio anidro e o solvente foi removido por destilação. Oresíduo foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (acetatode etila:hexano = 1:2) para obter 5-metil-3-{2-[N-(isobutoxicarbonil)-N-(trifluorometanossulfonil)amino]benzil}-2-oxazolidinetiona (0,37 g).
Rendimento: 88 %
Propriedades: nD, 1,5168 (22° C)
Exemplo 7. Produção de 5-etil-3-[2- (trifluorometanossulfonilamino)-benzil]- 2-oxazolidinetiona (Composto N2 1-23)
7-1) Produção de 5-etil-3-(2-nitrobenzil)-2-oxazolidinona
l-(2-nitrobenzilamino)-2-butanol (2,6 g, 12 mmol) foidissolvido em clorofórmio (100 ml) e a solução de reação foi esfriada a 0o C,e depois piridina (4,6 g, 59 mmol) e trifosgênio (1,7 g, 5,9 mmol) foramadicionados. A solução de reação foi agitada nesta temperatura durante 1,5hora e extraída com acetato de etila depois de adicionar água. A camada deacetato de etila foi lavada com solução de cloreto de sódio saturada, e depoisseca com sulfato de magnésio anidro e o solvente foi removido por destilação.O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (acetato de etila:hexano =1:1) para obter 5-etil-3-(2-nitrobenzil)-2-oxazolidinona (1,5g).
Rendimento: 51 %
Propriedades: nD 1,5285 (24° C)
7-2) Produção de 5-etil-3-(2-aminobenzil)-2-oxazolidinona (Composto N2 2- 11)5-etil-3-(2-nitrobenzil)-2-oxazolidinona (1,5 g, 6,0 mmol), póde ferro (1,7 g, 30 mmol), cloreto de amônio (0,16 g, 3,0 mmol) foramdissolvidos em etanol (20 ml) e água (10 ml), e a solução foi submetida aorefluxo durante 1 hora. Depois de esfriada até a temperatura ambiente, asolução de reação foi filtrada por sucção e extraída com acetato de etila. Acamada de acetato de etila foi lavada com solução de cloreto de sódiosaturada, e depois seca com sulfato de magnésio anidro e o solvente foiremovido por destilação para obter 5-etil-3-(2-aminobenzil)-2-oxazolidinona (1,3 g).
Rendimento: 100%
Propriedade: 'H-RMN, [400 MHz, CDC13, S (ppm)]
7,13 (dd, 1H), 7,00 (d, 1H), 6,66 (m, 2H), 4,46 - 4,32 (m, 3H),4,28 (brs, 2H), 3,48 (dd, 1H), 3,03 (dd, 1H), 1,77- 1,59 (m, 2H), 0,95 (t, 3H)7-3) Produção de 5-etil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)benzil]-2-oxazolidinona (Composto Nfi 1-23)
5-etil-3-(2-aminobenzil)-2-oxazolidinona (2,0 g, 6,0 mmol) etrietilamina (0,9 g, 8,9 mmol) foram dissolvidos em clorofórmio (25 ml), e asolução de reação foi esfriada a -40° C. À solução de reação, anidridotrifluorometanossulfônico (2,0 g, 7,1 mmol) foi adicionado às gotas, e asolução foi agitada a -40° C durante 30 min. A solução de reação foi extraídacom acetato de etila depois de adicionar ácido clorídrico diluído. A camada deacetato de etila foi lavada com solução de cloreto de sódio saturada, e depoisseca com sulfato de magnésio anidro e o solvente foi removido por destilação.
O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (acetatode etila:hexano = 1:1) para obter 5-etil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)benzil]-2-oxazolidinona (1,5 g).
Rendimento: 71 %
Propriedades: nD 1,4885 (23° C)
Exemplo 8. Produção de 5-etil-3-{2-[N-(isobutoxicarbonil)-N-(trifluorometanossulfonil)-amino]benzil}-2-oxazolidinona (Composto Nfi 1-24)
5 -etil-3 - [2-(trifluorometanossulfonilamino)benzil] -2-oxazolidinona (0,35 g, 1,0 mmol) e bicarbonato de sódio (0,13 g, 1,5 mmol)foram colocados em suspensão em acetonitrila (20 ml) e cloroformiato deisobutila (0,20 g, 1,5 mmol) foi adicionado e submetido ao refluxo durante 2horas. A solução de reação foi esfriada até a temperatura ambiente e extraídacom acetato de etila depois de adicionar água. A camada de acetato de etila foi lavada com solução de cloreto de sódio saturada, e depois seca com sulfatode magnésio anidro e o solvente foi removido por destilação. O resíduo foipurificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (acetato deetila:hexano = 1:2) para obter 5-etil-3-{2-[N-(isobutoxicarbonil)-N-(trifluorometanossulfonil)amino]benzil}-2-oxazolidinona (0,23 g).
Rendimento: 51 %
Propriedades: ponto de fusão 85 a 87° C
Exemplo 9. Produção de 5-metil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)-benzil]-4-oxazolin-2-ona (Composto N2 1-207)9-1) Produção de 5-metil-3-(2-nitrobenzil)oxazolidina-2,4-diona
Sal de sódio de 5-metiloxazolidina-2,4-diona (2,3 g, 17 mmol)foi dissolvido em dimetilformamida (50 ml), e brometo de 2-nitrobenzila (3,0g, 14 mmol) foi adicionado e a solução de reação foi aquecida a 60° C durante30 min enquanto agitando. Gelo e solução de cloreto de amônio saturadaforam adicionados à solução de reação, que foi extraída com acetato de etila.
Depois de ser lavada com solução de cloreto de sódio saturada, a camada deacetato de etila foi seca com sulfato de magnésio anidro e o solvente foiremovido por destilação. O resíduo foi cristalizado e lavado com hexano-éterpara obter 5-metil-3-(2-nitrobenzil)oxazolidino-2,4-diona (3,3 g).
Rendimento: 95 %
Propriedades: ponto de fusão 113,7 a 113,9° C
9-2) Produção de 4-hidróxi-5-metil-3-(2-nitrobenzil)oxazolidin-2-ona5-metil-3-(2-nitrobenzil)oxazolidino-2,4-diona (3,0 g, 20mmol) foi dissolvido em tetraidrofurano (50 ml), e boroidreto de lítio (0,40 g,18 mmol) foi adicionado à solução de reação esfriada em gelo. A solução dereação foi agitada na temperatura ambiente durante 8 horas. Gelo e solução decloreto de amônio saturada foram adicionados à solução de reação, que foiextraída com acetato de etila. Depois de ser lavada com solução de cloreto desódio saturada, a camada de acetato de etila foi seca com sulfato de magnésio anidro e o solvente foi removido por destilação. O resíduo foi cristalizado elavado com hexano-éter para obter 4-hidróxi-5-metil-3-(2-nitrobenzil)oxazolidin-2-ona (2,6 g) como uma mistura de diastereômero.
Rendimento: 86 %
Propriedade (Produto principal): 'H-RMN [400 MHz, CDC13, ô(ppm)]
7,99 (d, 1H), 7,65 - 7,63 (m, 2H), 7,49 (t, 3H), 4,86 (dd, 1H),4,81 (d, 1H), 4,80 (d, 1H), 4,44 (dq, 1H), 4,02 (d, 1H), 1,38 (d, 3H)9-3) Produção de 5-metil-3-(2-nitrobenzil)-4-oxazolin-2-ona
4- hidróxi-5-metil-3-(2-nitrobenzil)oxazolidin-2-ona (2,6 g, 10mmol) foi dissolvido em tetraidrofurano (50 ml), e cloreto de tionila (1,2 g, 10mmol) foi adicionado e a solução foi submetida ao refluxo durante 1 hora.Depois de esfriada até a temperatura ambiente, a solução de reação foimisturada com gelo e solução de bicarbonato de sódio saturada e extraída comacetato de etila. A camada de acetato de etila foi lavada com solução decloreto de sódio saturada, e depois seca com sulfato de magnésio anidro e osolvente foi removido por destilação. O resíduo foi cristalizado e lavado comhexano-éter para obter 5-metil-3-(2-nitrobenzil)-4-oxazolin-2-ona (2,0 g).Rendimento: 82 %
Propriedades: ponto de fusão 82,9 a 83,9° C 9-4) Produção de 3-(2-aminobenzil)-5-metil-4-oxazolin-2-ona (Composto N2 2-62)
5- metil-3-(2-nitrobenzil)-4-oxazolin-2-ona (1,95 g, 8,33mmol), pó de ferro (2,3 g, 42 mmol), cloreto de amônio (0,22 g, 4,2 mmol)foram dissolvidos em etanol (25 ml) e água (13 ml), e a solução foi submetidaao refluxo durante 1 hora. Depois de esfriada até a temperatura ambiente, asolução de reação foi filtrada por sucção e extraída com acetato de etila. Acamada de acetato de etila foi lavada com solução de cloreto de sódiosaturada, e depois seca com sulfato de magnésio anidro e o solvente foiremovido por destilação para obter 3-(2-aminobenzil)-5-metil-4-oxazolin-2-ona(l,6g).
Rendimento: 94 %
Propriedades: ponto de fusão 99,5 a 101,9° C9-5) Produção de 5-metil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)benzil]-4-oxazolin-2-ona (Composto N° 1 -207)
3-(2-aminobenzil)-5-metil-4-oxazolin-2-ona (1,6 g, 7,8 mmol)e trietilamina (1,0 g, 10 mmol) foram dissolvidos em clorofórmio (30 ml) edepois a solução foi esfriada a -40° C. À solução de reação, anidridotrifluorometanossulfônico (2,7 g, 9,4 mmol) foi adicionado às gotas, e asolução foi agitada a -40° C durante 30 min. A solução de reação foi extraídacom acetato de etila depois de adicionar ácido clorídrico diluído. A camada deacetato de etila foi lavada com solução de cloreto de sódio saturada, e depoisseca com sulfato de magnésio anidro e o solvente foi removido por destilação.O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (acetatode etila:hexano = 1:1) para obter 5-metil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)benzil]-4-oxazolin-2-ona (2,1 g).
Rendimento: 79 %
Propriedades: ponto de fusão 120,2 a 121,2° CExemplo 10. Produção de 3-{2-[N-(isobutoxicarbonil)-N-(trifluorometanossulfonil)amino]benzil}-5-metil-4-oxazolin-2-ona (CompostoN2 1-208)
5-metil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)benzil]-4-oxazolin-2-ona (0,30 g, 0,89 mmol) e bicarbonato de sódio (0,15 g, 1,8 mmol)foram colocados em suspensão em acetonitrila (20 ml) e cloroformiato deisobutila (0,24 g, 1,8 mmol) foi adicionado e submetido ao refluxo durante 2horas. A solução de reação foi esfriada até a temperatura ambiente e extraídacom acetato de etila depois de adicionar água. A camada de acetato de etilafoi lavada com solução de cloreto de sódio saturada, e depois seca com sulfatode magnésio anidro e o solvente foi removido por destilação. O resíduo foipurificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (acetato deetila:hexano = 1:2) para obter 3-{2-[N-(isobutoxicarbonil)-N-(trifluorometanossulfonil)amino]benzil}-5-metil-4-oxazolin-2-ona (0,23 g).
Rendimento: 59 %
Propriedades: ponto de fusão 60,3 a 68,6° C
Exemplo 11. Produção de 5,5-dimetil-3-[2-(trifluorometanossulfonil-amino)benzil]tiazolidin-2-ona (Composto N° 1-184)
11-1) Produção de 5,5-dimetil-3-(2-nitrobenzil)tiazolidino-2,4-diona
5,5-dimetil-tiazolidino-2,4-diona (1,5 g, 10 mmol) foidissolvido em dimetilformamida (30 ml) e brometo de 2-nitrobenzila (2,2 g,10 mmol) foi adicionado e a solução de reação foi aquecida a 60° C durante30 min enquanto agitando. Gelo e solução de cloreto de amônio saturadaforam adicionados à solução de reação, que foi extraída com acetato de etila.Depois de ser lavada com solução de cloreto de sódio saturada, a camada deacetato de etila foi seca com sulfato de magnésio anidro e o solvente foiremovido por destilação. O resíduo foi cristalizado e lavado com hexano-éterpara obter 5,5-dimetil-3-(2-nitrobenzil)tiazolidino-2,4-diona (2,8 g).Rendimento: 99 %
Propriedades: ponto de fusão 72,3 a 73,2° C11-2) Produção de 4-hidróxi-5,5-dimetil-3-(2-nitrobenzil)tiazolidin-2-ona
5,5-dimetil-3-(2-nitrobenzil)tiazolidino-2,4-diona (2,0 g, 7,1mmol) foi dissolvido em tetraidrofurano (35 ml), e boroidreto de lítio (0,26 g,11 mmol) foi adicionado à solução de reação esfriada em gelo. A solução dereação foi agitada na temperatura ambiente durante 3,5 horas. Gelo e soluçãode cloreto de amônio saturada foram adicionados à solução de reação, que foiextraída com acetato de etila. Depois de ser lavada com solução de cloreto desódio saturada, a camada de acetato de etila foi seca com sulfato de magnésioanidro e o solvente foi removido por destilação. O resíduo foi cristalizado e ocristal bruto foi lavado com hexano-éter para obter 4-hidróxi-5,5-dimetil-3-(2-nitrobenzil)tiazolidin-2-ona (2,0 g). Rendimento: 99 %
Propriedades: ponto de fusão 139,2 a 142,6° C11-3) Produção de 5,5-dimetil-3-(2-nitrobenzil)tiazolidin-2-ona4-hidróxi-5,5-dimetil-3-(2-nitrobenzil)tiazolidin-2-ona (1,8 g, 6,5 mmol) foi dissolvido em clorofórmio (30 ml), e a solução foi misturadacom trietil silano (1,1 g, 9,7 mmol) e ácido trifluoroacético (7,4 g, 65 mmol)em gelo. A solução de reação foi agitada na temperatura ambiente durante 10horas. Depois que o solvente da solução de reação foi removido por destilaçãosob pressão reduzida, o resíduo foi misturado com solução de bicarbonato de sódio saturada e extraída com acetato de etila. Depois de ser lavada comsolução de cloreto de sódio saturada, a camada de acetato de etila foi secacom sulfato de magnésio anidro e o solvente foi removido por destilação. Oresíduo foi cristalizado e lavado com hexano-éter para obter 5,5-dimetil-3-(2-nitrobenzil)tiazolidin-2-ona (1,6 g).
Rendimento: 92 %
Propriedades: ponto de fusão 127,8 a 129,2° C
11-4) Produção de 3-(2-aminobenzil)-4-metóxi-5,5-dimetiltiazolidin-2-ona(Composto N2 2-54)
5,5-dimetil-3-(2-nitrobenzil)tiazolidin-2-ona (1,4 g, 5,3 mmol),pó de ferro (1,5 g, 27 mmol), cloreto de amônio (0,14 g, 2,7 mmol) foramdissolvidos em etanol (30 ml) e água (15 ml), e a solução foi aquecida esubmetida ao refluxo durante 1 hora. Depois de esfriada até a temperaturaambiente, a solução de reação foi filtrada por sucção e extraída com acetatode etila. A camada de acetato de etila foi lavada com solução de cloreto desódio saturada, e depois seca com sulfato de magnésio anidro e o solvente foiremovido por destilação para obter 3-(2-aminobenzil)-5,5-dimetiltiazolidin-2-ona(l,3 g).
Rendimento: 100%
Propriedades: nD 1,5788 (25° C)11-5) Produção de 5,5-dimetil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)-benzil]tiazolidin-2-ona (Composto 1-184)
3-(2-aminobenzil)-5,5-dimetiltiazolidin-2-ona (1,3 g, 5,3mmol) e trietilamina (0,70 g, 6,9 mmol) foram dissolvidos em clorofórmio(30 ml) e depois a solução de reação foi esfriada a -40° C. A solução dereação, anidrido trifluorometanossulfônico (1,6 g, 5,8 mmol) foi adicionadoàs gotas, e a solução foi agitada a -40° C durante 30 min. A solução de reaçãofoi extraída com acetato de etila depois de adicionar ácido clorídrico diluído.
A camada de acetato de etila foi lavada com solução de cloreto de sódio saturada, e depois seca com sulfato de magnésio anidro e o solvente foiremovido por destilação. O resíduo foi purificado por cromatografia emcoluna em gel de sílica (acetato de etila:hexano =1:1) para obter 5,5-dimetil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)benzil]tiazolidin-2-ona (1,2 g).Rendimento: 62 %
Propriedades: ponto de fusão 115,0 a 117,5 0 C
Exemplo 12. Produção de 3-{2-[N-(isobutoxicarbonil)-N-(trifluorometanossulfonil)amino] benzil 1 -5,5 -dimetiltiazolidin-2-ona(Composto N- 1-185)
5,5-dimetil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)benzil]-
tiazolidin-2-ona (0,25 g, 0,68 mmol) e bicarbonato de sódio (0,11 g, 1,4mmol) foram colocados em suspensão em acetonitrila (15 ml) e cloroformiatode isobutila (0,19 g, 1,4 mmol) foi adicionado e submetido ao refluxo durante2,5 horas. A solução de reação foi esfriada até a temperatura ambiente eextraída com acetato de etila depois de adicionar água. A camada de acetatode etila foi lavada com solução de cloreto de sódio saturada, e depois secacom sulfato de magnésio anidro e o solvente foi removido por destilação. Oresíduo foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (acetatode etila:hexano = 1:2) para obter 3-{2-[N-(isobutoxicarbonil)-N-(trifluorometanossulfonil)amino]benzill-5,5-dimetil}tiazolidin-2-ona (0,28 g).
Rendimento: 88 %
Propriedades: nD 1,4978 (26° C)
Exemplo 13. Produção de 4-metóxi-5,5-dimetil-3-[2-(trifluorometano-sulfonilamino)benzil]oxazolidin-2-ona (Composto N2 1 -195)
13-1) Produção de 5,5-dimetil-3-(2-nitrobenzil)oxazolidino-2,4-diona
Uma mistura de 5,5-dimetiloxazolidino-2,4-diona (1,9 g, 15mmol), cloreto de 2-nitrobenzila (2,6 g, 15 mmol), carbonato de potássio (2,5g, 18 mmol) e N,N-dimetilformamida (15 ml) foi aquecida a 80° C durante 2horas enquanto agitando. Depois do esfriamento, a mistura de reação foimisturada com água e extraída com acetato de etila, e a camada orgânica foilavada com água (duas vezes), depois com solução de cloreto de sódiosaturada e seca com sulfato de magnésio anidro. Depois de concentrada sobpressão reduzida, a camada orgânica foi misturada com hexano, e o materialsólido precipitado foi coletado por fíltração para obter 5,5-dimetil-3-(2-nitrobenzil)oxazolidino-2,4-diona (3,7 g). Rendimento: 93 %
Propriedades: ponto de fusão 133,5 a 134,5° C13-2) Produção de 4-hidróxi-5,5-dimetil-3-(2-nitrobenzil)oxazolidin-2-ona
5,5-dimetil-3-(2-nitrobenzil)oxazolidino-2,4-diona (2,1 g, 8,0mmol) foi dissolvido em tetraidrofurano (40 ml) e boroidreto de lítio (0,22 g,10 mmol) foi adicionado à solução de reação esfriada em gelo. A mistura dereação foi agitada na temperatura ambiente durante a noite. Água foiadicionada à mistura de reação, que foi extraída com acetato de etila. Depoisde ser lavada com água, e depois da solução de cloreto de sódio saturada, acamada orgânica foi seca com sulfato de magnésio anidro. Depois que acamada orgânica foi concentrada sob pressão reduzida, o resíduo foipurificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (acetato deetila:hexano = 1:1) para obter 4-hidróxi-5,5-dimetil-3-(2-nitrobenzil)oxazolidin-2-ona (1,9 g).
Rendimento: 88 %
Propriedades: ponto de fusão 119 a 119,5° C13-3) Produção de 4-metóxi-5,5-dimetil-3-(2-nitrobenzil)oxazolidin-2-ona
A uma solução de metanol (35 ml) de 4-hidróxi-5,5-dimetil-3-(2-nitrobenzil)oxazolidin-2-ona (1,9 g, 7,0 mmol), ácido p-toluenossulfônicomonoidratado (0,13 g, 0.70 mmol) foi adicionado e a mistura foi submetida aorefluxo durante 4 horas enquanto agitando. Depois do esfriamento, a misturade reação foi concentrada sob pressão reduzida e depois extraída com acetatode etila. Depois de ser lavada com solução de bicarbonato de sódio saturada, e depois com solução de cloreto de sódio saturada, a camada orgânica foi secacom sulfato de magnésio anidro. Depois que a camada orgânica foiconcentrada sob pressão reduzida, o resíduo foi purificado por cromatografiaem coluna em gel de sílica (acetato de etila:hexano = 1:2) para obter 4-metóxi-5,5-dimetil-3-(2-nitrobenzil)oxazolidin-2-ona (1,9 g).
Rendimento: 96 %
Propriedade: 'H-RMN [400 MHz, CDC13, ô (ppm)]:
8,01 (d, 1H), 7,61 - 7,68 (m, 2H), 7,46 - 7,50 (m, 1H), 4,83(AB, 2H), 4,40 (s, 1H), 3,37 (s, 3H), 1,44 (s, 3H), 1,39 (s, 3H).13-4) Produção de 3-(2-aminobenzil)-4-metóxi-5,5-dimetiloxazolidin-2-ona
(Composto Ne 2-59)
Uma mistura de 4-metóxi-5,5-dimetil-3-(2-nitrobenzil)oxazolidin-2-ona (1,4 g, 5,0 mmol), pó de ferro (1,4 g, 25 mmol),cloreto de amônio (0,13 g, 2,5 mmol), etanol (12 ml) e água (6 ml) foisubmetida ao refluxo durante 30 min enquanto agitando. Depois doesfriamento, tetraidrofurano foi adicionado à mistura de reação e o materialinsolúvel foi separado por filtração usando celite. O filtrado foi concentradosob pressão reduzida e depois extraído com acetato de etila. Depois de serlavada com solução de cloreto de sódio saturada, a camada orgânica foi secacom sulfato de magnésio anidro. Depois que a camada orgânica foiconcentrada sob pressão reduzida, o resíduo foi purificado por cromatografiaem coluna em gel de sílica (acetato de etila:hexano = 1:2) para obter 3-(2-aminobenzil)-4-metóxi-5,5-dimetiloxazolidin-2-ona (1,2 g).
Rendimento: 95 %
Propriedade: 1H-RMN [400 MHz, CDC13, 5 (ppm)]:
7,14 (dd, 1H), 7,05 (d, 1H), 6,69 (dd, 1H), 6,68 (d, 1H), 4,75(d, 1H), 4,13 (s, 1H), 4,12 (brs, 2H), 4,07 (d, IH), 3,38 (s, 3H), 1,40 (s, 3H),1,27 (s, 3H).
13-5) Produção de 4-metóxi-5,5-dimetil-3-[2-(trifluorometanossulfonil-amino)benzil]oxazolidin-2-ona (Composto N° 1-195)
3-(2-aminobenzil)-4-metóxi-5,5-dimetiloxazolidin-2-ona (0,88g, 3,5 mmol) e trietilamina (0,43 g, 4,2 mmol) foram dissolvidos emclorofórmio (35 ml) e esfriados a -30° C. A solução de clorofórmio deanidrido trifluorometanossulfônico (1,2 g, 4,2 mmol) foi adicionada às gotas(a temperatura de reação: de -30 a -25° C) e depois disto a agitação foicontinuada durante 30 min na mesma temperatura. Água foi adicionada àmistura de reação enquanto agitando e a temperatura foi deixada elevar até atemperatura ambiente. A camada orgânica foi lavada com água e depois secacom sulfato de magnésio anidro. Depois que a camada orgânica foiconcentrada sob pressão reduzida, o resíduo foi purificado por cromatografiaem coluna em gel de sílica (acetato de etila:hexano = 1:1) para obter 4-metóxi-5,5-dimetil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)-benzil]oxazolidin-2-ona(l,2g).
Rendimento: 90 %Propriedade: ^-RMN [400 MHz, CDC13, ô (ppm)]:10,0 (brs, 1H), 7,58 (d, 1H), 7,25 - 7,41 (m, 3H), 4,51 (s, 1H),4,42 (AB, 2H), 3,51 (s, 3H), 1,42 (s, 3H), 1,36 (s, 3H).
Exemplo 14. Produção de 3-{2-(N-(isobutoxicarbonil)-N-(trifluorometanossulfonil)amino]benzil}-4-metóxi-5,5-dimetiloxazolidin-2-ona (Composto N2 1-197)
Cloroformiato de isobutila (0,27 g, 2,0 mmol) foi adicionado auma mistura de 4-metóxi-5,5-dimetil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)-benzil]oxazolidin-2-ona (0,38 g, 1,0 mmol), bicarbonato de sódio (0,17 g, 2,0mmol) e acetonitrila (10 ml) e a mistura de reação foi submetida ao refluxodurante 2 horas enquanto agitando. Depois do esfriamento, a mistura dereação foi misturada com água e extraída com acetato de etila, e a camadaorgânica foi lavada com solução de bicarbonato de sódio saturada e depoiscom solução de cloreto de sódio saturada, e seca com sulfato de magnésioanidro. Depois que a camada orgânica foi concentrada sob pressão reduzida, oresíduo foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (acetatode etila:hexano = 1:3) para obter 3-{2-[N-(isobutoxicarbonil)-N-(trifluorometanossulfonil)amino]benzil} -4-metóxi-5,5- dimetiloxazolidin-2-ona (0,33 g).
Rendimento: 68 %
Propriedades: nD 1,4794 (26° C)
Exemplo 15. Produção de 4-hidróxi-5,5-dimetil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)benzil]oxazolidin-2-ona (Composto N2 1-194)15-1) 3-(2-aminobenzil)-4-hidróxi-5,5-dimetiloxazolidin-2-ona (Composto N2 2-64)
Uma mistura de 4-hidróxi-5,5-dimetil-3-(2- nitrobenzil)oxazolidin-2-ona (1,1 g, 4,0 mmol), pó de ferro (1,1 g, 20 mmol),cloreto de amônio (0,11 g, 2,0 mmol), etanol (10 ml) e água (5 ml) foiaquecida e submetida ao reíluxo durante 1 hora enquanto agitando. Depois doesfriamento, tetraidrofurano foi adicionado à mistura de reação e o materialinsolúvel foi removido por filtração usando celite. O filtrado foi concentradosob pressão reduzida e depois extraída com acetato de etila, e a camadaorgânica foi lavada com solução de cloreto de sódio saturada, e seca comsulfato de magnésio anidro. A camada orgânica foi concentrada sob pressãoreduzida, e depois hexano foi adicionado e o material sólido precipitado foicoletado por filtração para obter 3-(2-aminobenzil)-4-hidróxi-5,5-dimetiloxazolidin-2-ona (0,90 g).
Rendimento: 95 %
Propriedades: ponto de fusão 159 a 160° C15-2) Produção de 4-hidróxi-5,5-dimetil-3-[2-(trifluorometanossulfonil-amino)benzil]oxazolidin-2-ona (Composto N2 1-194)
3-(2-aminobenzil)-4-hidróxi-5,5-dimetiloxazolidin-2-ona (0,35g, 1,5 mmol) e trietilamina (0,18 g, 1,8 mmol) foram dissolvidos em umsolvente misto de clorofórmio (15 ml) e tetraidrofurano (7,5 ml) e esfriados a-40° C. Solução de clorofórmio de anidrido trifluorometanossulfônico (0,51 g,1,8 mmol) foi adicionada às gotas (a temperatura de reação: de -40 a -35° C) edepois disto a agitação foi continuada durante 30 min na mesma temperatura.
Água foi adicionada à mistura de reação enquanto agitando e a temperaturafoi deixada elevar até a temperatura ambiente, a camada orgânica foi lavadacom água e depois seca com sulfato de magnésio anidro. Depois que acamada orgânica foi concentrada sob pressão reduzida, o resíduo foipurificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (acetato deetila:hexano = 1:1) para obter 4-hidróxi-5,5-dimetil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)benzil]oxazolidin-2-ona (0,44 g).
Rendimento: 80 %
Propriedades: ponto de fusão 88 a 92° CExemplo 16. Produção de 5,5-dimetil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)-benzil]oxazolidino-2,4-diona (Composto N2 1-187)
16-1) Produção de 3-(2-aminobenzil)-5,5-dimetiloxazolidino-2,4-diona(Composto N2 2-56)
Uma mistura de 5,5-dimetil-3-(2-nitrobenzil)oxazolidino-2,4-diona (3,2 g, 12 mmol), pó de ferro (3,4 g, 60 mmol), cloreto de amônio(0,32g, 6,0 mmol), etanol (30 ml) e água (15 ml) foi aquecida e submetida aorefluxo durante 1 hora enquanto agitando. Depois do esfriamento,tetraidrofurano foi adicionado à mistura de reação e o material insolúvel foiremovido por filtração usando celite. O filtrado foi concentrado sob pressãoreduzida e depois extraído com acetato de etila, e a camada orgânica foilavada com solução de cloreto de sódio saturada, e seca com sulfato demagnésio anidro. A camada orgânica foi concentrada sob pressão reduzida, edepois hexano foi adicionado e o material sólido precipitado foi coletado porfiltração para obter 3-(2-aminobenzil)-5,5-dimetiloxazolidino-2,4-diona (2,7g).
Rendimento: 96 %
Propriedades: ponto de fusão 122,5 a 123,5° C16-2) Produção de 5,5-dimetil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)benzil]-oxazolidino-2,4-diona (Composto N2 1-187)
3-(2-aminobenzil)-5,5-dimetiloxazolidino-2,4-diona (1,4 g, 6,0mmol) e trietilamina (0,73 g, 7,2 mmol) foram dissolvidos em clorofórmio(40 ml) e esfriados a -30° C. Solução de clorofórmio de anidridotrifluorometanossulfônico (2,0 g, 7,2 mmol) foi adicionada às gotas (atemperatura de reação: de -30 a -25° C) e depois disto a agitação foicontinuada durante 30 min na mesma temperatura. Água foi adicionada àmistura de reação enquanto agitando e a temperatura foi deixada elevar até atemperatura ambiente. A camada orgânica foi lavada com água e depois secacom sulfato de magnésio anidro. Depois que a camada orgânica foiconcentrada sob pressão reduzida, o resíduo foi purificado por cromatografiaem coluna em gel de sílica (acetato de etila:hexano = 1:3) para obter 5,5-dimetil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)benzil]-oxazolidino-2,4-diona(2,2 g).
Rendimento: quantitativo
Propriedade: 'H-RMN [400 MHz, CDC13, ô (ppm)]:9,30 (brs, 1H), 7,56 (d, 1H), 7,53 (d, 1H), 7,43 (dd, 1H), 7,32(dd, 1H), 4,74 (s, 2H), 1,56 (s, 6H).
Exemplo 17. Produção de 3-{2-|N-(isobutoxicarbonil)-N-(trifluorometano-sulfonil)amino]benzil}-5,5-dimetiloxazolidino-2,4-diona (Composto N2 1-189)
Cloroformiato de isobutila (0,41 g, 3,0 mmol) foi adicionado auma mistura de 5,5-dimetil-3-[2-(trifluorometanossulfonilamino)benzil]-oxazolidino-2,4-diona (0,55 g, 1,5 mmol), bicarbonato de sódio (0,25 g, 3,0mmol) e acetonitrila (10 ml) e a mistura de reação foi aquecida e submetidaao refluxo durante 2 horas enquanto agitando. Depois do esfriamento, amistura de reação foi misturada com água e extraída com acetato de etila, e acamada orgânica foi lavada com solução de bicarbonato de sódio saturada edepois com solução de cloreto de sódio saturada, e seca com sulfato demagnésio anidro. Depois que a camada orgânica foi concentrada sob pressãoreduzida, o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna em gel desílica (acetato de etila:hexano = 1:5) para obter 3-{2-[N-(isobutoxicarbonil)-N-(trifluorometanossulfonil)amino]benzil}-5,5-dimetiloxazolidino-2,4-diona(0,60 g).
Rendimento: 86 %Propriedades: nD 1,4867 (15° C)
Os seguintes são exemplos de formulação representativos eexemplos de teste da presente invenção mas a presente invenção não élimitada a estes. Nos exemplos de formulação "partes" representam "partesem peso".Exemplo de Formulação 1. Emulsão
Composto da presente invenção 10 partes
Xileno 70 partes
N-metil pirrolidona 10 partes
Mistura de éter polioxietilenononilfenílico ealquilbenzenossulfonato de cálcio 10 partes
Os componentes acima são homogeneamente misturados edissolvidos para preparar a emulsão.Exemplo de Formulação 2. Pó
Composto da presente invenção 3 partes
Pó de argila 82 partes
Pó de diatomácea 15 partes
Os componentes acima são homogeneamente misturados epulverizados para preparar o pó.Exemplo de Formulação 3. Grânulos
Composto da presente invenção 5 partes
Pó misto de bentonita e argila 90 partes
Sulfonato de lignina cálcico 5 partes
Os componentes acima são homogeneamente misturados,amassados com quantidade apropriada de água, granulados e secos parapreparar os grânulos.
Exemplo de Formulação 4. Pó dispersável em água
Composto da presente invenção 20 partes
Caulim e silicato sintético de dispersão alta 75 partes
Mistura de éter polioxietilenononilfenílico ealquilbenzenossulfonato de cálcio 5 partes
Os componentes acima são homogeneamente misturados epulverizados para preparar o pó dispersável em água.
Exemplo de Teste 1. Eficácia herbicida no pré aparecimento de ervasdaninhas de arrozal
Um vaso plástico de 75 cm2 foi enchido com solo (greda) eplantou-se sementes de junco que é uma erva daninha de arrozal. Depois decobrir o topo com 75 cm3 de solo misturado com sementes de morrião falso, ovaso foi enchido com água de modo que o solo foi coberto com água em 5 cmde profundidade de água. A dosagem eficaz predeterminada (1000 g/ha ou300 g/ha como um ingrediente ativo) de uma formulação contendo ocomposto da presente invenção preparado de acordo com o Exemplo deFormulação 1-4 como um ingrediente ativo foi diluída em água e adicionada àsuperfície de água do vaso às gotas. O vaso foi mantido em uma estufa paraplantas durante 21 dias e a eficácia herbicida foi investigada. A eficáciaherbicida foi avaliada de acordo com o padrão seguinte comparando-se comcontrole não tratado. Os resultados são mostrados ma Tabela 6. "-" na tabelarepresenta o teste não feito.
O padrão de julgamento quanto à eficácia herbicida (grau deinibição do crescimento) e fitotoxicidade
4... 90 % a 100 % de eficácia herbicida ou fitotoxicidade3... 70 % a 89 % de eficácia herbicida ou fitotoxicidade2... 40 % a 69 % de eficácia herbicida ou fitotoxicidade1... 1 % a 39 % de eficácia herbicida ou fitotoxicidade0... 0 % de eficácia herbicida ou fitotoxicidade
Exemplo de Teste 2. Eficácia herbicida no pós aparecimento de ervasdaninhas de arrozal
Um vaso plástico de 75 cm2 foi enchido com solo (greda) eplantou-se sementes de capim-arroz e junco que é uma erva daninha dearrozal. Depois de cobrir o topo com 75 cm3 de solo misturado com sementesde morrião falso, o vaso foi enchido com água de modo que o solo foi cobertocom água em 5 cm de profundidade de água e mantido em uma estufa paraplantas. As plantas de teste, em um estágio de folha, foram tratadas com asolução de uma formulação contendo o composto da presente invenção comoum ingrediente ativo na dosagem eficaz predeterminada (1000 g/ha ou 300g/ha como um ingrediente ativo). O vaso foi mantido em uma estufa paraplantas durante 21 dias depois do tratamento e a eficácia herbicida foiinvestigada e avaliada de acordo com o padrão no Exemplo de Teste 1comparando-se com o controle não tratado. Os resultados são mostrados naTabela 6. "-" na tabela representa o teste não feito.
Exemplo de Teste 3. Teste de fitotoxicidade para planta de arroz com cascatransplantada
Um vaso plástico de 75 cm2 foi enchido com solo (greda), eágua foi adicionada de modo que o solo foi coberto com água em 5 cm deprofundidade de água. Duas plantas de arroz com casca (cultivar: Nihonbare)em dois estágios de folha foram transplantadas na profundidade de 1 cm emantidas em uma estufa para plantas. Depois de 5 dias de transplantação, asplantas foram tratadas com a solução de uma formulação contendo ocomposto da presente invenção como um ingrediente ativo na dosagem eficazpredeterminada (1000 g/ha como um ingrediente ativo). O vaso foi mantidoem uma estufa para plantas durante 21 dias depois do tratamento e afitotoxicidade foi investigada e avaliada de acordo com o padrão no Exemplode Teste 1 comparando-se com o controle não tratado. Os resultados sãomostrados na Tabela 6. "—" na tabela representa o teste não feito.<table>table see original document page 72</column></row><table><table>table see original document page 73</column></row><table><table>table see original document page 74</column></row><table><table>table see original document page 75</column></row><table><table>table see original document page 76</column></row><table><table>table see original document page 77</column></row><table><table>table see original document page 78</column></row><table>
Exemplo de Teste 4. Teste de dosagem baixa para ervas daninhas de arrozal
Um vaso plástico de 75 cm2 foi enchido com solo (greda) eplantou-se sementes de junco que é uma erva daninha de arrozal. Depois decobrir o topo com 75 cm3 de solo, o vaso foi enchido com água de modo queo solo foi coberto com água em 5 cm de profundidade de água e mantido emuma estufa para plantas. As plantas de teste, em um estágio de folha, foramtratadas com a solução de uma formulação contendo o composto da presenteinvenção como um ingrediente ativo na dosagem eficaz predeterminada (300g/ha como um ingrediente ativo). Os vasos foram mantidos em uma estufapara plantas durante 21 dias depois do tratamento e a eficácia herbicida foiinvestigada e avaliada de acordo com o padrão no Exemplo de Teste 1comparando-se com o controle não tratado. Os resultados são mostrados naTabela 7. Além disso, como um composto comparativo, o composto N2 6-28descrito na JP-A-2004-107322 foi usado.
Exemplo de Teste 5. Seletividade entre planta de arroz com cascatransplantada e ervas daninhas
O teste de fitotoxicidade para plantas de arroz com cascatransplantadas foi realizado, como no Exemplo de Teste 3, pelo tratamento dedosagem de 3000, 1000, 300 e 100 (g/ha do ingrediente ativo), e o testeherbicida para o pós aparecimento de erva daninha foi realizado para Juncosemeado como no Exemplo de Teste 2 tratando em dosagens de 300, 100, 30e 10 (g/ha). Os vasos foram mantidos em uma estufa para plantas durante 21dias depois do tratamento, e a fitotoxicidade e a eficácia herbicida foraminvestigadas e avaliadas de acordo com o padrão no Exemplo de Teste 1comparando-se com o controle não tratado. A partir destes resultados, índicesseletivos foram calculados de acordo com a fórmula seguinte, e a seletividadeentre planta de arroz com casca transplantada e Junco foi avaliada. Osresultados são mostrados na Tabela 7. Além disso, como um compostocomparativo, o composto N° 6-28 descrito na JP-A-2004-107322 foi usado.
Indice de Seletividade = (A dosagem mais alta em quenenhuma fitotoxicidade para o arroz com casca foi observada) / (A dosagemmais baixa em que o nível eficaz 4 foi demonstrado)<table>table see original document page 80</column></row><table><table>table see original document page 81</column></row><table><table>table see original document page 82</column></row><table>Continuação
<table>table see original document page 83</column></row><table>
Os resultados na Tabela 7 indicam que o composto da presenteinvenção tem eficácia herbicida mais alta do que o composto paracomparação e é seguro para plantas de arroz com casca transplantadas.

Claims (5)

1. Derivado de haloalquilsulfonanilida ou um sal do mesmo,caracterizado pelo fato de que é representado pela fórmula geral (I):<formula>formula see original document page 84</formula>C6) alquila (Ci-C6), um grupo alquilcarbonila (Ci-Cig), um grupohaloalquilcarbonila (Ci-Có), um grupo fenilcarbonila, um grupo fenilcarbonilasubstituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes esão selecionados de Y (Y é descrito abaixo), um grupo alcoxicarbonila (CrCig), um grupo alqueniloxicarbonila (C2-Ci8), um grupo alquiniloxicarbonila(C2-C18), um grupo haloalcoxicarbonila (Cj-Cô), um grupo alcóxi (Q-Cô)alcoxicarbonila (Q-Có), um grupo alquiltio (Ci-Có) alcoxicarbonila (CrC6),um grupo alquilsulfonila (Q-Cô) alcoxicarbonila (CpCó), um grupoalquilsulfonila (Ci-Ce) alcoxicarbonila (Çi-Ce), um grupo fenoxicarbonila, umgrupo fenoxicarbonila substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser osmesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descrito abaixo), umgrupo fenoxialquilcarbonila (Ci-C6), um grupo fenoxialquilcarbonila (CrC6)substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes esão selecionados de Y (Y é descrito abaixo), um grupo benziloxicarbonila, umgrupo benziloxicarbonila substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser osmesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descrito abaixo), umgrupo alquiltiocarbonila (Ci-Có), um grupo alquilsulfonila (CpCô), um grupohaloalquilsulfomla (Ci-C6), grupo fenilsulfonila, ou um grupo fenilsulfonilasubstituído com 1 a 5 substituinte que podem ser os mesmos ou diferentes esão selecionados de Y (Y é descrito abaixo);<formula>formula see original document page 84</formula>em que R é um grupo haloalquila (Ci-C6);R2 é um átomo de hidrogênio, um grupo alcoxicarbonila (CrR3 e R4 podem ser os mesmos ou diferentes, e cada um é umátomo de hidrogênio, um grupo alquila (CrC6), um grupo cicloalquila (C3-C6), um grupo alcóxi (Ci-C6), um átomo de halogênio ou um grupo ciano, eR3 e R4 também podem ser mutuamente ligados para formar um anel de 3 a 7membros;R5, R6, R7 e R8 podem ser os mesmos ou diferentes e são umátomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo alquila (CrC6), umgrupo cicloalquila (C3-C6), um grupo alcóxi (Ci-C6), um grupo haloalquila(CrC6), um grupo alcóxi (CrC6) alquila (CrC6), um grupo alquilcarbonilóxi(CrC6) alquila (Ci-C6), um grupo mono alquilamino (CrC6) alquila (Ci-C6),um grupo di alquilamino (Ci-C6) alquila (Ci-C6) em que os grupos alquilapodem ser os mesmos ou diferentes, um grupo mono alquilaminocarbonila(CrC6) alquila (Ci-C6), um grupo di alquilaminocarbonila (CrC6) alquila(CrC6) em que os grupos alquila podem ser os mesmos ou diferentes, umgrupo fenil alquila (Ci-C6), um grupo fenil alquila (Ci-C6) substituído com 1 a 5 substituintes no anel que podem ser os mesmos ou diferentes e sãoselecionados de Y (Y é descrito abaixo), um grupo fenóxi alquila (Ci-C6), umgrupo fenóxi alquila (Ci-Có) substituído com 1 a 5 substituintes no anel quepodem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descritoabaixo), um grupo fenila, um grupo fenila substituído com 1 a 5 substituintesque podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descritoabaixo), um grupo heterocíclico (em que o grupo heterocíclico é um grupopiridila, um grupo N-óxido de piridina, um grupo pirimidinila, um grupopiradinila, um grupo triadinila, um grupo furila, um grupo tetraidrofurila, umgrupo tienila, um grupo tetraidrotienila, um grupo tetraidropiranila, um grupotetraidrotiopiranila, um grupo oxazolila, um grupo isoxazolila, um grupooxadiazolila, um grupo tiazolila, um grupo isotiazolila, um grupo tiadiazolila,um grupo imidazolila, um grupo tiazolila, um grupo pirazolila ou um grupopirrolidinila), um grupo heterocíclico substituído (em que o grupoheterocíclico é o mesmo como descrito acima) com um ou mais substituintesque podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descritoabaixo), um grupo alcoxicarbonila (d-C6), um grupo monoalquilaminocarbonila (Ci-C6), um grupo di alquilaminocarbonila (CrC6) emque os grupos alquila podem ser os mesmos ou diferentes, um grupo hidroxila ou um grupo ciano; e R5 e R6, R5 e R7, R5 e R8, R6 e R7, R6 e R8, e R7 e R8,podem ser mutuamente ligados para formar um anel de 3 a 7 membros, R5 eR6, e R7 e R8 podem formar um grupo carbonila, e R6 e R7 podem formar umaligação dupla;A é um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre; W é um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre;X pode ser o mesmo ou diferente e é 1 a 4 substituintesselecionados do grupo que consiste de um átomo de hidrogênio, um átomo dehalogênio, um grupo alquila (Ci-Có), um grupo alquenila (C2-C6), um grupoalquinila (C2-C6), um grupo cicloalquila (C3-C6), um grupo haloalquila (Cr C6), um grupo cicloaloalquila (C3-C6), um grupo alcóxi (CrC6), um grupohaloalcóxi (d-C6), um grupo alcóxi (CrC6) alquila (Ci-C6), um grupohaloalcóxi (Ci-C6) alquila (CrC6), um grupo alquiltio (CrC6), um grupohaloalquiltio (Ci-C6), um grupo alquiltio (CrC6) alquila (Ci-C6), um grupohaloalquiltio (Cj-Cô) alquila (Cj-Cô), um grupo alquilsulfmila (Ci-Cô), um grupo haloalquilsulfmila (Q-Có), um grupo alquilsulfonila (CpCô), um grupohaloalquilsulfonila (Ci-C6), um grupo fenila, um grupo fenila substituído com-1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionadosde Y (Y é descrito abaixo), um grupo fenóxi, um grupo fenóxi substituídocom 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e sãoselecionados de Y (Y é descrito abaixo), um grupo feniltio, um grupo feniltiosubstituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes esão selecionados de Y (Y é descrito abaixo), um grupo fenilsulfinila, umgrupo fenilsulfinila substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser osmesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descrito abaixo), umgrupo fenilsulfonila, um grupo fenilsulfonila substituído com 1 a 5substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados de Y(Y é descrito abaixo), um grupo alquilcarbonila (Q-Có), um grupohaloalquilcarbonila (CrC6), um grupo fenilcarbonila, um grupo fenilcarbonilasubstituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes esão selecionados de Y (Y é descrito abaixo), um grupo alcoxicarbonila (CrCô), um grupo carboxila, grupo mono alquilaminocarbonila (Ci-C6), um grupodi alquilaminocarbonila (Ci-Cô) em que os grupos alquila podem ser osmesmos ou diferentes, um grupo fenilaminocarbonila, um grupofenilaminocarbonila substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser osmesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descrito abaixo), umgrupo fenil alquilaminocarbonila (CrC6), um grupo fenilalquilaminocarbonila (CrC6) substituído com 1 a 5 substituintes que podemser os mesmos ou diferentes e são selecionados de Y (Y é descrito abaixo),um grupo hidroxila e um grupo ciano; X, juntamente com um átomo decarbono adjacente no anel de benzeno, também pode formar um anel de 5 ou 6 membros com um grupo alquileno (C1-C4) que pode ser interrompido por 1ou 2 heteroátomos que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionadosdo grupo que consiste de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e umátomo de nitrogênio (em que o átomo de nitrogênio pode ser substituído comum átomo de hidrogênio, um grupo alquila (CrC6), um grupo alquenila (C2-Cô), um grupo alquinila (C2-C6) ou um grupo cicloalquila (C3-C6));Y pode ser o mesmo ou diferente e é 1 a 5 substituintesselecionados do grupo que consiste de um átomo de halogênio; um grupoalquila (Ci-Ce); um grupo alquenila (C2-C6); um grupo alquinila (C2-C6); umgrupo cicloalquila (C3-C6); um grupo haloalquila (d-Cô); um grupocicloaloalquila (C3-C6); um grupo alcóxi (CrC6); um grupo haloalcóxi (CrC6); um grupo alquiltio (CrC6); um grupo haloalquiltio (Ci-C6); um grupoalquilsulfinila (CrC6); um grupo haloalquilsulfinila (CrC6); um grupoalquilsulfonila (Q-Có); um grupo haloalquilsulfonila (Cj-Cô); um grupofenila; um grupo fenila substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser osmesmos ou diferentes e são selecionados do grupo que consiste de um átomode halogênio, um grupo alquila (CrC6), um grupo alquenila (C2-C6), umgrupo alquinila (C2-C6), um grupo cicloalquila (C3-C6), um grupo haloalquila(CrC6), um grupo cicloaloalquila (C3-C6), um grupo alcóxi (Q-Có), um grupohaloalcóxi (CrC6), um grupo alquiltio (CrC6), um grupo haloalquiltio (d-C6), um grupo alquilsulfinila (d-C6), um grupo haloalquilsulfmila (Ci-C6),um grupo alquilsulfonila (Ci-C6), um grupo haloalquilsulfonila (Ci-Ce), umgrupo alquilcarbonila (Cj-Cô), um grupo haloalquilcarbonila (Ci-C^), umgrupo alcoxicarbonila (Cj-Cô), um grupo carboxila, um grupo monoalquilaminocarbonila (Ci-C6), um grupo di alquilaminocarbonila (Ci-C6) emque os grupos alquila podem ser os mesmos ou diferentes, um grupo hidroxilae um grupo ciano; um grupo heterocíclico (em que o grupo heterocíclico é omesmo como descrito acima); um grupo heterocíclico substituído (em que ogrupo heterocíclico é o mesmo como descrito acima) com um ou maissubstituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados dogrupo que consiste de um átomo de halogênio, um grupo alquila (Ci-Cô), umgrupo alquenila (C2-C6), um grupo alquinila (C2-C6), um grupo cicloalquila(C3-C6), um grupo haloalquila (Ci-C6), um grupo cicloaloalquila (C3-C6), umgrupo alcóxi (d-C6), um grupo haloalcóxi (CrC6), um grupo alquiltio (CrC6), um grupo haloalquiltio (CrC6), um grupo alquilsulfinila (CrC6), umgrupo haloalquilsulfmila (CpCó), um grupo alquilsulfonila (Ci-Cô), um grupohaloalquilsulfonila (Ci-C6), um grupo alquilcarbonila (Ci-C6), um grupohaloalquilcarbonila (Q-Cô), um grupo alcoxicarbonila (CrC6), um grupocarboxila, um grupo mono alquilaminocarbonila (Ci-Cô), um grupo dialquilaminocarbonila (Q-Q) em que os grupos alquila podem ser os mesmosou diferentes, um grupo hidroxila e um grupo ciano; um grupo fenóxi; umgrupo fenóxi substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos oudiferentes e são selecionados do grupo que consiste de um átomo dehalogênio, um grupo alquila (CrC6), um grupo alquenila (C2-C6), um grupoalquinila (C2-C6), um grupo cicloalquila (C3-C6), um grupo haloalquila (CrC6), um grupo cicloaloalquila (C3-C6), um grupo alcóxi (Ci-C6), um grupohaloalcóxi (CrC6), um grupo alquiltio (CrC6), um grupo haloalquiltio (CrC6), um grupo alquilsulfmila (CrC6), um grupo haloalquilsulfinila (CrC6),um grupo alquilsulfonila (Ci-C6), um grupo haloalquilsulfonila (CrC6), umgrupo alquilcarbonila (CrC6), um grupo haloalquilcarbonila (CrC6), umgrupo alcoxicarbonila (Ci-Cô), um grupo carboxila, um grupo monoalquilaminocarbonila (Ci-Có), um grupo di alquilaminocarbonila (Q-Cô) emque os grupos alquila podem ser os mesmos ou diferentes, um grupo hidroxilae um grupo ciano; um grupo feniltio; um grupo feniltio substituído com 1 a 5substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados dogrupo que consiste de um átomo de halogênio, um grupo alquila (CpCó), umgrupo alquenila (C2-C6), um grupo alquinila (C2-C6), um grupo cicloalquila(C3-C6), um grupo haloalquila (CrC6), um grupo cicloaloalquila (C3-C6), umgrupo alcóxi (CpCô), um grupo haloalcóxi (Ci-Có), um grupo alquiltio (Q-C6), um grupo haloalquiltio (CrC6), um grupo alquilsulfmila (CrC6), umgrupo haloalquilsulfinila (CrC6), um grupo alquilsulfonila (CrC6), um grupohaloalquilsulfinila (d-C6), um grupo alquilcarbonila (CrC6), um grupohaloalquilcarbonila (CrC6), um grupo alcoxicarbonila (Q-Q), um grupocarboxila, um grupo mono alquilaminocarbonila (CpCô), um grupo dialquilaminocarbonila (C\-Ce) em que os grupos alquila podem ser os mesmosou diferentes, um grupo hidroxila e um grupo ciano; um grupo fenilsulfinila;um grupo fenilsulfinila substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser osmesmos ou diferentes e são selecionados do grupo que consiste de um átomode halogênio, um grupo alquila (CrC6), um grupo alquenila (C2-C6), umgrupo alquinila (C2-C6), um grupo cicloalquila (C3-C6), um grupo haloalquila(Ci-Có), um grupo cicloaloalquila (C3-Cô), um grupo alcóxi (Ci-Cô), um grupohaloalcóxi (C)-C6), um grupo alquiltio (CrC6), um grupo haloalquiltio (CrC6), um grupo alquilsulfinila (Ci-C6), um grupo haloalquilsulfinila (d-d),um grupo alquilsulfonila (Ci-C6), um grupo haloalquilsulfonila (Ci-C6), umgrupo alquilcarbonila (d_d)> um grupo haloalquilcarbonila (d-d)> umgrupo alcoxicarbonila (d-C6), um grupo carboxila, um grupo monoalquilaminocarbonila (Ci-C6), um grupo di alquilaminocarbonila (d-d) emque os grupos alquila podem ser os mesmos ou diferentes, um grupo hidroxilae um grupo ciano; um grupo fenilsulfonila; um grupo fenilsulfonilasubstituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes esão selecionados do grupo que consiste de um átomo de halogênio, um grupoalquila (d-d), um grupo alquenila (d-d), um grupo alquinila (C2-C6), umgrupo cicloalquila (C3-C6), um grupo haloalquila (d-d), um grupocicloaloalquila (C3-C6), um grupo alcóxi (d-d), um grupo haloalcóxi (Cpd), um grupo alquiltio (d-d), um grupo haloalquiltio (d-d), um grupoalquilsulfinila (Ci-Có), um grupo haloalquilsulfinila (d-d), um grupoalquilsulfonila (Ci-C6), um grupo haloalquilsulfonila (Ci-C6), um grupoalquilcarbonila (CrC6), um grupo haloalquilcarbonila (CrC6), um grupoalcoxicarbonila (CrC6), um grupo carboxila, um grupo monoalquilaminocarbonila (Ci-C6), um grupo di alquilaminocarbonila (d-d) emque os grupos alquila podem ser os mesmos ou diferentes, um grupo hidroxilae um grupo ciano; um grupo alquilcarbonila (d-C6); um grupohaloalquilcarbonila (CrC6); um grupo fenilcarbonila; um grupo fenilcarbonilasubstituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes esão selecionados do grupo que consiste de um átomo de halogênio, um grupoalquila (d~d), um grupo alquenila (C2-C6), um grupo alquinila (C2-C6), umgrupo cicloalquila (d-d), um grupo haloalquila (d-d), um grupocicloaloalquila (d-d), um grupo alcóxi (d-d), um grupo haloalcóxi (d-d), um grupo alquiltio (d-d), um grupo haloalquiltio (d-d), um grupoalquilsulfinila (d-d), um grupo haloalquilsulfinila (d-d), um grupoalquilsulfonila (Ci-C6), um grupo haloalquilsulfonila (Q-Q), um grupoalquilcarbonila (CrC6), um grupo haloalquilcarbonila (Ci-C6), um grupoalcoxicarbonila (d-C6), um grupo carboxila, um grupo monoalquilaminocarbonila (C\-Cs), um grupo di alquilaminocarbonila (Ci-Cô) emque os grupos alquila podem ser os mesmos ou diferentes, um grupo hidroxilae um grupo ciano; um grupo alcoxicarbonila (Ci-C6); um grupo carboxila; umgrupo mono alquilaminocarbonila (Ci-Cô); um grupo di alquilaminocarbonila(CrC6) em que os grupos alquila podem ser os mesmos ou diferentes; umgrupo fenilaminocarbonila; um grupo fenilaminocarbonila substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados dogrupo que consiste de um átomo de halogênio, um grupo alquila (Ci-Có), umgrupo alquenila (C2-C6), um grupo alquinila (C2-C6), um grupo cicloalquila(C3-C6), um grupo haloalquila (CrC6), um grupo cicloaloalquila (C3-C6), umgrupo alcóxi (Ci-C6), um grupo haloalcóxi (CrC6), um grupo alquiltio (CrC6), um grupo haloalquiltio (Ci-C6), um grupo alquilsulfinila (CrC6), umgrupo haloalquilsulfinila (Q-Cô), um grupo alquilsulfonila (CrC6), um grupohaloalquilsulfonila (CrC6), um grupo alquilcarbonila (Ci-C6), um grupohaloalquilcarbonila (Ci-Có), um grupo alcoxicarbonila (Q-Có), um grupocarboxila, um grupo mono alquilaminocarbonila (CpCô), um grupo dialquilaminocarbonila (Q-Có) em que os grupos alquila podem ser os mesmosou diferentes, um grupo hidroxila e um grupo ciano; um grupo fenilalquilaminocarbonila (CrC6); um grupo fenil alquilaminocarbonila (CrC6)substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes esão selecionados do grupo que consiste de um átomo de halogênio, um grupoalquila (Ci-C6), um grupo alquenila (C2-C6), um grupo alquinila (C2-C6), umgrupo cicloalquila (C3-C6), um grupo haloalquila (Ci-C6), um grupocicloaloalquila (Ci-Cô), um grupo alcóxi (Ci-Ce), um grupo haloalcóxi (CpC6), um grupo alquiltio (Ci-C6), um grupo haloalquiltio (CrC6), um grupoalquilsulfinila (CrC6), um grupo haloalquilsulfinila (CrC6), um grupoalquilsulfonila (Ci-Cô), um grupo haloalquilsulfonila (Ci-Cô), um grupoalquilcarbonila (CrC6), um grupo haloalquilcarbonila (CrC6), um grupoalcoxicarbonila (Ci-C6), um grupo carboxila, um grupo monoalquilaminocarbonila (C\-Ce), um grupo di alquilaminocarbonila (C\-Ce) emque os grupos alquila podem ser os mesmos ou diferentes, um grupo hidroxilae um grupo ciano; um grupo hidroxila; e um grupo ciano, e, Y, juntamentecom um átomo de carbono adjacente ou átomo de nitrogênio no anel debenzeno ou anel heterocíclico, podem formar o anel de 5 ou 6 membros comum grupo alquileno (C1-C4) que pode ser interrompido por 1 ou 2heteroátomos que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados dogrupo que consiste de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e umátomo de nitrogênio (em que o átomo de nitrogênio pode ser substituído comum átomo de hidrogênio, um grupo alquila (Ci-Cs), um grupo alquenila (C2-Cs), um grupo alquinila (C2-C6) ou um grupo cicloalquila (C3-C6)).
2. Derivado de haloalquilsulfonanilida ou um sal do mesmo deacordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1, R2, R5, R6,R7, R8, A, W e Y são os mesmos como na reivindicação 1; R3 e R4 são átomosde hidrogênio; e X pode ser o mesmo ou diferente e é 1 a 4 substituintesselecionados do grupo que consiste de um átomo de hidrogênio, um átomo dehalogênio, um grupo alquila (Ci-C6), um grupo cicloalquila (C3-C6), um grupohaloalquila (CrC6), um grupo alcóxi (Ci-C6), um grupo haloalcóxi (CrC6),um grupo alcóxi {C\-C^} alquila (Ci-Cô), um grupo haloalcóxi (C\-C$) alquila(CrC6), um grupo alquiltio (Ci-C6), um grupo haloalquiltio (CrC6), umgrupo alquiltio (Ci-C6) alquila (d-C6), um grupo haloalquiltio (CrC6) alquila (Ci-Có), um grupo alquilsulfinila (CpCô), um grupo haloalquilsulfmila (Q-C6), um grupo alquilsulfonila (CrC6), um grupo haloalquilsulfonila (Ci-C6) eum grupo ciano.
3. Derivado de haloalquilsulfonanilida ou um sal do mesmo deacordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de queR2, R5, R6, R7, R8, A e W são os mesmos como nareivindicação 1,R1 é um grupo fluoro alquila (CrC6);R3 e R4 são átomos de hidrogênio;X pode ser o mesmo ou diferente e é 1 a 4 substituintesselecionados do grupo que consiste de um átomo de hidrogênio, um átomo dehalogênio, um grupo alquila (Ci-C6), um grupo haloalquila (Ci-C6), um grupoalcóxi (Ci-Cô), um haloalcóxi (Q-Cô), e um grupo alcóxi (Ci-Có) alquila (CpC6);Y pode ser o mesmo ou diferente e é 1 a 5 substituintesselecionados do grupo que consiste de um átomo de halogênio; um grupoalquila (CrC6); um grupo cicloalquila (C3-C6); um grupo haloalquila (CrC6);um grupo alcóxi (CrC6); um grupo haloalcóxi (Ci-C6); um grupo alquiltio(Ci-C6); um grupo haloalquiltio (Ci-C6), um grupo alquilsulfinila (Ci-C6); umgrupo haloalquilsulfinila (CrC6); um grupo alquilsulfonila (CrC6); um grupohaloalquilsulfonila (Ci-Cô); um grupo fenila; um grupo fenila substituído com-1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionadosdo grupo que consiste de um átomo de halogênio, um grupo alquila (Cj-Cô),um grupo haloalquila (Q-Cô), um grupo alcóxi (Q-Có), um grupo haloalcóxi(CpCô), um grupo alquiltio (Q-Có), um grupo haloalquiltio (Q-Cô), umgrupo alquilsulfinila (Ci-C6), um grupo haloalquilsulfinila (Ci-C6), um grupoalquilsulfonila (Ci-C6), um grupo haloalquilsulfonila (Ci-C6) e um grupociano; um grupo heterocíclico (em que o grupo heterocíclico é o mesmo comona reivindicação 1); um grupo heterocíclico substituído (em que o grupoheterocíclico é o mesmo como na reivindicação 1) com 1 a 5 substituintes quepodem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados do grupo que consistede um átomo de halogênio, um grupo alquila (Q-Có), um grupo haloalquila(CrC6), um grupo alcóxi (d-C6), um grupo haloalcóxi (CrC6), um grupoalquiltio (Ci-C6), um grupo haloalquiltio (CrC6), um grupo alquilsulfinila(CrC6), um grupo haloalquilsulfinila (CrC6), um grupo alquilsulfonila (CrC6), um grupo haloalquilsulfonila (CrC6) e um grupo ciano; um grupo fenóxi;um grupo fenóxi substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser osmesmos ou diferentes e são selecionados do grupo que consiste de um átomode halogênio, um grupo alquila (Ci-C6), um grupo haloalquila (CrC6), umgrupo alcóxi (Ci-C6), um grupo haloalcóxi (CrC6), um grupo alquiltio (CrCô), um grupo haloalquiltio (Ci-Có), um grupo alquilsulfmila (CpCó), umgrupo haloalquilsulfinila (CrC6), um grupo alquilsulfonila (Ci-C6), um grupohaloalquilsulfonila (Ci-C6) e um grupo ciano; um grupo feniltio; um grupofeniltio substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser os mesmos oudiferentes e são selecionados do grupo que consiste de um átomo dehalogênio, um grupo alquila (Ci-C6), um grupo haloalquila (Q-Cô), um grupoalcóxi (Ci-Cô), um grupo haloalcóxi (Q-Cô), um grupo alquiltio (Q-Câ), umgrupo haloalquiltio (C\-Ce), um grupo alquilsulfmila (Ci-Có), um grupohaloalquilsulfinila (Ci-C6), um grupo alquilsulfonila (Ci-C6), um grupohaloalquilsulfonila (Ci-C6) e um grupo ciano; um grupo alquilcarbonila (CrC6); um grupo haloalquilcarbonila (CrC6); um grupo fenilcarbonila; umgrupo fenilcarbonila substituído com 1 a 5 substituintes que podem ser osmesmos ou diferentes e são selecionados do grupo que consiste de um átomode halogênio, um grupo alquila (Ci-C6), um grupo haloalquila (CpCô), umgrupo alcóxi (Ci-C6), um grupo haloalcóxi (Ci-C6), um grupo alquiltio (CrCó), um grupo haloalquiltio (Ci-Cô), um grupo alquilsulfmila (C\-Ce), umgrupo haloalquilsulfinila (Q-Có), um grupo alquilsulfonila (Ci-Có), um grupohaloalquilsulfonila (Ci-C6) e um grupo ciano; um grupo alcoxicarbonila (Cr Cô); um grupo carboxila; um grupo mono alquilaminocarbonila (CrCs); umgrupo di alquilaminocarbonila (Ci-Có) em que os grupos alquila podem ser osmesmos ou diferentes; um grupo fenilaminocarbonila; um grupofenilaminocarbonila substituído com 1 a 5 substituintes no anel que podem seros mesmos ou diferentes e são selecionados do grupo que consiste de umátomo de halogênio, um grupo alquila (Q-Có), um grupo haloalquila (Ci-C6),um grupo alcóxi (CrC6), um grupo haloalcóxi (CrC6), um grupo alquiltio(Ci-C6), um grupo haloalquiltio (CrC6), um grupo alquilsulfinila (CrC6), umgrupo haloalquilsulfmila (CrC6), um grupo alquilsulfonila (CrC6), um grupohaloalquilsulfonila (Ci-C6) e um grupo ciano; um grupo fenilalquilaminocarbonila (CrC6); um grupo fenil alquilaminocarbonila (CrC6)substituído com 1 a 5 substituintes no anel que podem ser os mesmos oudiferentes e são selecionados do grupo que consiste de um átomo dehalogênio, um grupo alquila (Ci-C6), um grupo haloalquila (Ci-C6), um grupoalcóxi (Ci-C6), um grupo haloalcóxi (Ci-C6), um grupo alquiltio (CrC6), umgrupo haloalquiltio (Ci-C6), um grupo alquilsulfinila (Ci-C6), um grupohaloalquilsulfmila (Ci-C6), um grupo alquilsulfonila (CrC6), um grupohaloalquilsulfonila (Ci-Có) e um grupo ciano; e um grupo ciano; e Y,juntamente com um átomo de carbono adjacente ou átomo de nitrogênio noanel de benzeno ou anel heterocíclico, podem formar anel de 5 ou 6 membroscom um grupo alquileno (C1-C4) que pode ser interrompido por 1 ou 2heteroátomos, que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados dogrupo que consiste de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e umátomo de nitrogênio (em que o átomo de nitrogênio pode ser substituído comum átomo de hidrogênio, um grupo alquila (CrC6), um grupo alquenila (C2-Có), um grupo alquinila (C2-C6) ou um grupo cicloalquila (c3-C6)).
4. Herbicida, caracterizado pelo fato de que compreende comoum ingrediente ativo o derivado de haloalquilsulfonanilida ou um sal domesmo como definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 3.
5. Método para usar um herbicida, caracterizado pelo fato deque compreende tratar um solo ou planta com uma dose eficaz do herbicidacomo definido na reivindicação 4.
BRPI0607820-6A 2005-02-24 2006-02-23 derivado de haloalquilsulfonanilida ou um sal do mesmo, herbicida, e, mÉtodo para usar um herbicida BRPI0607820A2 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005-049564 2005-02-24
JP2005049564 2005-02-24
PCT/JP2006/303307 WO2006090792A1 (ja) 2005-02-24 2006-02-23 新規なハロアルキルスルホンアニリド誘導体、除草剤及びその使用方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0607820A2 true BRPI0607820A2 (pt) 2010-03-23

Family

ID=36927430

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0607820-6A BRPI0607820A2 (pt) 2005-02-24 2006-02-23 derivado de haloalquilsulfonanilida ou um sal do mesmo, herbicida, e, mÉtodo para usar um herbicida

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20080274892A1 (pt)
EP (1) EP1852425A1 (pt)
KR (1) KR100890886B1 (pt)
CN (1) CN101111485B (pt)
BR (1) BRPI0607820A2 (pt)
IL (1) IL184722A0 (pt)
TW (1) TW200640885A (pt)
WO (1) WO2006090792A1 (pt)
ZA (1) ZA200707119B (pt)

Families Citing this family (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR057218A1 (es) 2005-12-15 2007-11-21 Astra Ab Compuestos de oxazolidinona y su uso como pontenciadores del receptor metabotropico de glutamato
EP1973889B1 (en) 2005-12-30 2016-08-24 Merck Sharp & Dohme Corp. Cetp inhibitors
TW200829171A (en) * 2006-11-17 2008-07-16 Nihon Nohyaku Co Ltd Haloalkyl sulfonanilide derivatives or salts thereof, herbicide using it as effective constituent and use-method thereof
WO2008106128A2 (en) 2007-02-26 2008-09-04 Vitae Pharmaceuticals, Inc. CYCLIC UREA AND CARBAMATE INHIBITORS OF 11β -HYDROXYSTEROID DEHYDROGENASE 1
EP2141154A4 (en) 2007-03-30 2011-06-01 Inst Med Molecular Design Inc OXAZOLIDINONE DERIVATIVE HAVING INHIBITORY ACTIVITY ON 11-HYDROXYSTEOID DEHYDROGENASE TYPE I
JP5451611B2 (ja) 2007-07-26 2014-03-26 ヴァイティー ファーマシューティカルズ，インコーポレイテッド １１β−ヒドロキシステロイドデヒドロゲナーゼ１のサイクリックインヒビター
US8097712B2 (en) 2007-11-07 2012-01-17 Beelogics Inc. Compositions for conferring tolerance to viral disease in social insects, and the use thereof
AR069207A1 (es) 2007-11-07 2010-01-06 Vitae Pharmaceuticals Inc Ureas ciclicas como inhibidores de la 11 beta - hidroxi-esteroide deshidrogenasa 1
US8440658B2 (en) 2007-12-11 2013-05-14 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic urea inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase 1
TW200934490A (en) 2008-01-07 2009-08-16 Vitae Pharmaceuticals Inc Lactam inhibitors of 11 &abgr;-hydroxysteroid dehydrogenase 1
WO2009094169A1 (en) 2008-01-24 2009-07-30 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic carbazate and semicarbazide inhibitors of 11beta-hydroxysteroid dehydrogenase 1
WO2009102428A2 (en) 2008-02-11 2009-08-20 Vitae Pharmaceuticals, Inc. 1,3-OXAZEPAN-2-ONE AND 1,3-DIAZEPAN-2-ONE INHIBITORS OF 11β -HYDROXYSTEROID DEHYDROGENASE 1
EP2254872A2 (en) 2008-02-15 2010-12-01 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cycloalkyl lactame derivatives as inhibitors of 11-beta-hydroxysteroid dehydrogenase 1
WO2009117109A1 (en) * 2008-03-18 2009-09-24 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Inhibitors of 11beta-hydroxysteroid dehydrogenase type 1
EP2291373B1 (en) 2008-05-01 2013-09-11 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic inhibitors of 11beta-hydroxysteroid dehydrogenase 1
RU2531272C2 (ru) 2008-05-01 2014-10-20 Вайтаи Фармасьютиклз, Инк. Циклические ингибиторы 11бета-гидроксистероид-дегидрогеназы 1
US8569292B2 (en) 2008-05-01 2013-10-29 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase 1
CA2723034A1 (en) 2008-05-01 2009-11-05 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic inhibitors of 11beta-hydroxysteroid dehydrogenase 1
US8487094B2 (en) 2008-07-25 2013-07-16 Boehringer Ingelheim International Gmbh Synthesis of inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase type 1
EP2324018B1 (en) 2008-07-25 2013-09-04 Boehringer Ingelheim International GmbH Cyclic inhibitors of 11 beta-hydroxysteroid dehydrogenase 1
JP5777030B2 (ja) 2008-07-25 2015-09-09 ベーリンガー インゲルハイム インターナショナル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング １１β−ヒドロキシステロイドデヒドロゲナーゼ１の阻害剤
US8637505B2 (en) 2009-02-04 2014-01-28 Boehringer Ingelheim International Gmbh Cyclic inhibitors of 11beta-hydroxysteroid dehydrogenase 1
AU2010237801A1 (en) * 2009-04-14 2011-10-20 Syngenta Participations Ag Haloalkylsulfonanilide derivative
UA109255C2 (ru) 2009-04-30 2015-08-10 Берінгер Інгельхайм Інтернешнл Гмбх Циклические ингибиторы 11бета-гидроксистероиддегидрогеназы 1
US8927539B2 (en) 2009-06-11 2015-01-06 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Cyclic inhibitors of 11β-hydroxysteroid dehydrogenase 1 based on the 1,3-oxazinan-2-one structure
JP5749263B2 (ja) 2009-07-01 2015-07-15 ヴァイティー ファーマシューティカルズ，インコーポレイテッド １１β−ヒドロキシステロイドデヒドロゲナーゼ１の環状インヒビター
US8962584B2 (en) 2009-10-14 2015-02-24 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem, Ltd. Compositions for controlling Varroa mites in bees
US8552212B2 (en) 2009-11-05 2013-10-08 Boehringer Ingelheim International Gmbh Chiral phosphorus ligands
CA2790211C (en) 2010-03-08 2020-06-09 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for delivering polynucleotides into plants
EP2576570A1 (en) 2010-05-26 2013-04-10 Boehringer Ingelheim International GmbH 2-oxo-1,2-dihydropyridin-4-ylboronic acid derivatives
US8933072B2 (en) 2010-06-16 2015-01-13 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Substituted 5-,6- and 7-membered heterocycles, medicaments containing such compounds, and their use
EP2585444B1 (en) 2010-06-25 2014-10-22 Boehringer Ingelheim International GmbH Azaspirohexanones as inhibitors of 11-beta-hsd1 for the treatment of metabolic disorders
EP2635268A1 (en) 2010-11-02 2013-09-11 Boehringer Ingelheim International GmbH Pharmaceutical combinations for the treatment of metabolic disorders
MX343071B (es) 2011-09-13 2016-10-21 Monsanto Technology Llc Metodos y composiciones para el control de malezas.
US10760086B2 (en) 2011-09-13 2020-09-01 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
BR112014005975A8 (pt) 2011-09-13 2017-09-12 Monsanto Technology Llc Método de controle de planta, método de redução de expressão de um gene pds em uma planta, cassete de expressão microbiana, método de fazer um polinucleotídeo, método de identificação de polinucleotídeos, e composições para controle de erva daninha
US10806146B2 (en) 2011-09-13 2020-10-20 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
EP2755467B1 (en) 2011-09-13 2017-07-19 Monsanto Technology LLC Methods and compositions for weed control
MX343072B (es) 2011-09-13 2016-10-21 Monsanto Technology Llc Metodos y composiciones para controlar malezas.
US10829828B2 (en) 2011-09-13 2020-11-10 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
MX348495B (es) 2011-09-13 2017-06-14 Monsanto Technology Llc Metodos y composiciones para el control de malezas.
UA115534C2 (uk) 2011-09-13 2017-11-27 Монсанто Текнолоджи Ллс Спосіб та композиція для боротьби з бур'янами (варіанти)
UA116088C2 (uk) 2011-09-13 2018-02-12 Монсанто Текнолоджи Ллс Спосіб та композиція для боротьби з бур'янами (варіанти)
GB201121314D0 (en) * 2011-12-09 2012-01-25 Syngenta Ltd Herbicidal compositions
AU2013264742B2 (en) 2012-05-24 2018-10-04 A.B. Seeds Ltd. Compositions and methods for silencing gene expression
WO2014106837A2 (en) 2013-01-01 2014-07-10 A. B. Seeds Ltd. ISOLATED dsRNA MOLECULES AND METHODS OF USING SAME FOR SILENCING TARGET MOLECULES OF INTEREST
US10683505B2 (en) 2013-01-01 2020-06-16 Monsanto Technology Llc Methods of introducing dsRNA to plant seeds for modulating gene expression
AR095233A1 (es) 2013-03-13 2015-09-30 Monsanto Technology Llc Métodos y composiciones para el control de malezas
CA2905027A1 (en) 2013-03-13 2014-10-09 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
US10568328B2 (en) 2013-03-15 2020-02-25 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
GB201308612D0 (en) * 2013-05-14 2013-06-19 Syngenta Ltd Herbicidal compositions
EP3030663B1 (en) 2013-07-19 2019-09-04 Monsanto Technology LLC Compositions and methods for controlling leptinotarsa
US9850496B2 (en) 2013-07-19 2017-12-26 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling Leptinotarsa
US9540642B2 (en) 2013-11-04 2017-01-10 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Compositions and methods for controlling arthropod parasite and pest infestations
UA119253C2 (uk) 2013-12-10 2019-05-27 Біолоджикс, Інк. Спосіб боротьби із вірусом у кліща varroa та у бджіл
JP2015172030A (ja) 2013-12-25 2015-10-01 日産化学工業株式会社 ハロアルキルスルホンアミド誘導体
AU2015206585A1 (en) 2014-01-15 2016-07-21 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control using EPSPS polynucleotides
EP3420809A1 (en) 2014-04-01 2019-01-02 Monsanto Technology LLC Compositions and methods for controlling insect pests
WO2015200223A1 (en) 2014-06-23 2015-12-30 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for regulating gene expression via rna interference
EP3161138A4 (en) 2014-06-25 2017-12-06 Monsanto Technology LLC Methods and compositions for delivering nucleic acids to plant cells and regulating gene expression
WO2016018887A1 (en) 2014-07-29 2016-02-04 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling insect pests
JP2017214292A (ja) * 2014-10-10 2017-12-07 石原産業株式会社 アリールスルホンアミド系化合物又はそれらを含有する除草剤
US10968449B2 (en) 2015-01-22 2021-04-06 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling Leptinotarsa
CN104910051B (zh) * 2015-04-23 2016-08-24 郑州大学 一种硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物及其制备方法
UY36703A (es) 2015-06-02 2016-12-30 Monsanto Technology Llc Composiciones y métodos para la administración de un polinucleótido en una planta
EP3302030A4 (en) 2015-06-03 2019-04-24 Monsanto Technology LLC METHODS AND COMPOSITIONS FOR THE INTRODUCTION OF NUCLEIC ACIDS IN PLANTS
BR112019014962A2 (pt) 2017-01-20 2020-04-28 Hokko Chem Ind Co herbicida e derivado de isoxazolina-5-ona contendo o mesmo como ingrediente ativo
WO2020022350A1 (ja) 2018-07-24 2020-01-30 北興化学工業株式会社 イソキサゾリン－５－オン誘導体およびそれらを有効成分として含有する除草剤
WO2023210623A1 (ja) * 2022-04-28 2023-11-02 株式会社エス・ディー・エス バイオテック ハロアルキルスルホンアニリド化合物及びそれらを含有する除草剤

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4367090A (en) * 1981-07-17 1983-01-04 Rhone-Poulenc Agrochimie Herbicidal N-(5,5-dimethyloxazolideneyl-2,4-dione) 5-(substituted phenoxy-2-substituted benzamides
CN1153512A (zh) * 1994-06-02 1997-07-02 曾尼卡有限公司 作为除草剂的取代的吡咯烷酮，噻唑烷酮或噁唑烷酮类
AU2003252259A1 (en) * 2002-07-26 2004-02-16 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Novel haloalkylsulfonanilide derivatives, herbicides and usage thereof
JP2004107323A (ja) * 2002-07-26 2004-04-08 Nippon Nohyaku Co Ltd 新規なハロアルキルスルホンアニリド誘導体及び除草剤並びにその使用方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101111485B (zh) 2010-10-27
CN101111485A (zh) 2008-01-23
TW200640885A (en) 2006-12-01
EP1852425A1 (en) 2007-11-07
IL184722A0 (en) 2007-12-03
WO2006090792A1 (ja) 2006-08-31
KR100890886B1 (ko) 2009-03-31
US20080274892A1 (en) 2008-11-06
KR20070100380A (ko) 2007-10-10
ZA200707119B (en) 2009-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0607820A2 (pt) derivado de haloalquilsulfonanilida ou um sal do mesmo, herbicida, e, mÉtodo para usar um herbicida
KR101128312B1 (ko) 할로알킬술폰아닐리드 유도체 또는 이의 염, 활성 성분으로서 상기 유도체를 포함하는 제초제, 및 상기 제초제의 용도
KR100203826B1 (ko) 우라실 유도체
JP4299483B2 (ja) イソオキサゾリン誘導体及びこれを有効成分とする除草剤
KR880000155B1 (ko) 2-치환페닐-4, 5, 6, 7-데트라하이드로-2h-인다졸류의 제조방법
SK954482A3 (en) Tetrahydrophtalimide compounds, manufacturing process threof and herbicidal agent on their base
JP2008074840A (ja) 新規なハロアルキルスルホンアニリド誘導体、除草剤及びその使用方法
JPH0143751B2 (pt)
JPH04234368A (ja) ４，５，６，７−テトラヒドロ−３−アリール−インダゾール、それらの製造方法および除草剤としてのそれらの用途
JP2000016982A (ja) キノリン誘導体及びこれを有効成分とする除草剤
JP3954127B2 (ja) 環状アミド誘導体及び除草剤
JP2006265240A (ja) 新規なハロアルキルスルホンアニリド誘導体、除草剤及びその使用方法
JPH03206079A (ja) ピラゾールアミド類を有効成分とする農園芸用殺菌剤
US4835282A (en) Isothiazoles as intermediates for herbicidal sulfonamides
EP0655444A1 (en) Oxazoline derivative, process for preparing the same and agricultural and horticultural chemical for controlling noxious organisms containing the same
JP4484308B2 (ja) ベンゾオキサゾール誘導体，その製造方法及び除草剤
JP2003096046A (ja) ジアミン誘導体、その製造方法およびそれらを有効成分とする殺菌剤
JPS61221170A (ja) トリフルオロメタンスルホニルアミド誘導体及びそれを有効成分とする除草剤
KR100322236B1 (ko) 제초활성을 갖는 ｎ-(5-이속사졸린메틸옥시페닐)-3,4,5,6-테트라히드로프탈리미드 유도체
JPH039908B2 (pt)
JPS63122671A (ja) １−カルバモイル−２−ピラゾリン誘導体、その製造方法およびこの化合物を含有する除草剤
RU2264392C2 (ru) Оптически активный гербицидный n-метил-n-2-фторфениламид (r)-феноксипропионовой кислоты, способ борьбы с куриным просом и гербицидная композиция
JPH02160783A (ja) ３，４−ジメチル−ピロリジン誘導体及び除草剤
JPS5948481A (ja) ヒダントイン誘導体およびそれを有効成分として含有する除草剤
JPH08253456A (ja) ２−ペルヒドロピリミジノン誘導体及びそれを有効成分とする除草剤、並びにその製造中間体

Legal Events

Date Code Title Description
B06G Technical and formal requirements: other requirements [chapter 6.7 patent gazette]

Free format text: SOLICITA-SE A REGULARIZACAO DA PROCURACAO, UMA VEZ QUE BASEADO NO ARTIGO 216 1O DA LPI, O DOCUMENTO DE PROCURACAO DEVE SER APRESENTADO EM SUA FORMA AUTENTICADA; OU SEGUNDO PARECER DA PROCURADORIA MEMO/INPI/PROC/NO 074/93, DEVE CONSTAR UMA DECLARACAO DE VERACIDADE, A QUAL DEVE SER ASSINADA POR UMA PESSOA DEVIDAMENTE AUTORIZADA A REPRESENTAR O INTERESSADO, DEVENDO A MESMA CONSTAR NO INSTRUMENTO DE PROCURACAO, OU NO SEU SUBSTABELECIMENTO.

B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]

Free format text: REFERENTE AS 5A E 6A ANUIDADES.

B08K Patent lapsed as no evidence of payment of the annual fee has been furnished to inpi [chapter 8.11 patent gazette]

Free format text: REFERENTE AO DESPACHO 8.6 PUBLICADO NA RPI 2161 DE 05/06/2012.