CN101111485B - 新颖的卤代烷基磺酰苯胺衍生物、除草剂及其使用方法 - Google Patents

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Abstract

式(I)所示的卤代烷基磺酰苯胺衍生物：{其中R1表示卤代烷基；R2表示H、烷羰基、任选被取代的苯羰基、烷氧羰基、任选被取代的苯氧羰基、任选被取代的苯磺酰基等；R3和R4各自表示H、烷基、环烷基、卤素、CN等；R5、R6、R7和R8各自表示H、卤素、烷基、环烷基、任选被取代的苯基(C1-6烷基)、任选被取代的杂环等；A和W各自表示O或S；以及X表示1-4各选自H、卤素、烷基、烯基、任选被取代的苯基、任选被取代的苯烷基氨基羰基、OH、CN等}及其盐；以及含有任意一种上述化合物作为活性成分的除草剂。该除草剂对于农作物具有极好的广泛适用性、持久性和选择性，且可有效对抗各种杂草。特别是它可以出色地用作稻田除草剂。

Description

新颖的卤代烷基磺酰苯胺衍生物、除草剂及其使用方法
技术领域
本发明涉及新颖的卤代烷基磺酰苯胺衍生物或其盐、以及含有该化合物作为活性成分的除草剂和使用它们的方法。
背景技术
通常已知其中卤代烷基磺酰苯胺和杂环通过间隔基团例如亚烷基与杂环中的氮原子连接起来的化合物是除草剂(参见例如JP-A-2004-107322)。
然而，关于本发明的卤代烷基磺酰苯胺衍生物，其独特的制备方法、理化性质和除草活性目前尚未已知。
发明内容
如上所述，已知某些卤代烷基磺酰胺衍生物可用作除草剂。然而，其特性例如有效性、针对各种杂草包括很难消灭的杂草的适用性、残留活性、以及对农作物和杂草的选择性是不够的，因此希望开发出具有优良特性的除草剂。
在开发新除草剂时，本发明人一直致力于合成具有磺酰苯胺结构的衍生物并研究其生理活性，发现本发明通式(I)所示的卤代烷基磺酰苯胺衍生物是文献中迄今尚未报道的新化合物，相对于现有技术中已公开过的化合物而言，其同时具有显著的除草活性和出色的农作物与杂草之间的选择性，因而可用作除草剂，特别是稻田除草剂，从而完成了本发明。
也就是说，本发明涉及通式(I)所示的卤代烷基磺酰苯胺衍生物
其中R1是卤代(C1-C6)烷基；
R2是氢原子、(C1-C6)烷氧羰基(C1-C6)烷基、(C1-C18)烷羰基、卤代(C1-C6)烷羰基、苯羰基、具有1-5个选自Y(Y在下文中定义)中的相同或不同取代基的被取代的苯羰基、(C1-C18)烷氧羰基、(C2-C18)烯氧羰基、(C2-C18)炔氧羰基、卤代(C1-C6)烷氧羰基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷氧羰基、(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷氧羰基、(C1-C6)烷基亚磺酰基(C1-C6)烷氧羰基、(C1-C6)烷基磺酰基(C1-C6)烷氧羰基、苯氧羰基、具有1-5个选自Y(Y在下文中定义)中的相同或不同取代基的被取代的苯氧羰基、苯氧基(C1-C6)烷羰基、具有1-5个选自Y(Y在下文中定义)中的相同或不同取代基的被取代的苯氧基(C1-C6)烷羰基、苄氧羰基、具有1-5个选自Y(Y在下文中定义)中的相同或不同取代基的被取代的苄氧羰基、(C1-C6)烷硫羰基、(C1-C6)烷基磺酰基、卤代(C1-C6)烷基磺酰基、苯磺酰基或者具有1-5个选自Y(Y在下文中定义)中的相同或不同取代基的被取代的苯磺酰基；
R3和R4可以相同或不同，且各自是氢原子、(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基、(C1-C6)烷氧基、卤素原子或氰基；以及R3和R4还可以彼此相连形成3-至7-元环；
R5、R6、R7和R8可以相同或不同，且是氢原子、卤素原子、(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基、(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷羰基氧基(C1-C6)烷基、单(C1-C6)烷氨基(C1-C6)烷基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基(C1-C6)烷基、单(C1-C6)烷氨基羰基(C1-C6)烷基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基(C1-C6)烷基、苯基(C1-C6)烷基、具有1-5个选自Y(Y在下文中定义)中的相同或不同取代基的被取代的苯基(C1-C6)烷基、苯氧基(C1-C6)烷基、具有1-5个选自Y(Y在下文中定义)中的相同或不同取代基的被取代的苯氧基(C1-C6)烷基、苯基、具有1-5个选自Y(Y在下文中定义)中的相同或不同取代基的被取代的苯基、杂环基(其中杂环基是吡啶基、吡啶-N-氧化物、嘧啶基、吡嗪基(pyradinyl)、三嗪基(triadinyl)、呋喃基、四氢呋喃基、噻吩基、四氢噻吩基、四氢吡喃基、四氢噻喃基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、咪唑基、三唑基、吡唑基或吡咯烷基)、具有1个或多个选自Y(Y在下文中定义)中的相同或不同取代基的被取代的杂环基(其中杂环基与上文中定义相同)、(C1-C6)烷氧羰基、单(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羟基或氰基；以及R5和R6、R5和R7、R5和R8、R6和R7、R6和R8、及R7和R8可以彼此相连形成3-至7-元环，R5和R6、及R7和R8可以形成羰基，及R6和R7可以形成双键；
A是氧原子或硫原子；
W是氧原子或硫原子；
X可以相同或不同，且是1-4个选自下述的取代基：氢原子、卤素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、环(C3-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷基、卤代环(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基、卤代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、卤代(C1-C6)烷基磺酰基、苯基、具有1-5个选自Y(Y在下文中定义)中的相同或不同取代基的被取代的苯基、苯氧基、具有1-5个选自Y(Y在下文中定义)中的相同或不同取代基的被取代的苯氧基、苯硫基、具有1-5个选自Y(Y在下文中定义)中的相同或不同取代基的被取代的苯硫基、苯基亚磺酰基、具有1-5个选自Y(Y在下文中定义)中的相同或不同取代基的被取代的苯基亚磺酰基、苯磺酰基、具有1-5个选自Y(Y在下文中定义)中的相同或不同取代基的被取代的苯磺酰基、(C1-C6)烷羰基、卤代(C1-C6)烷羰基、苯羰基、具有1-5个选自Y(Y在下文中定义)中的相同或不同取代基的被取代的苯羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、单(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、苯氨基羰基、在环上具有1-5个选自Y(Y在下文中定义)中的相同或不同取代基的被取代的苯氨基羰基、苯基(C1-C6)烷氨基羰基、在环上具有1-5个选自Y(Y在下文中定义)中的相同或不同取代基的被取代的苯基(C1-C6)烷氨基羰基、羟基和氰基；X和苯环上的相邻碳原子一起还可以形成具有(C1-C4)亚烷基的5-或6-元环，其可以被1或2个可以相同或不同且选自氧原子、硫原子和氮原子中的杂原子隔断(其中氮原子可以被氢原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基或环(C3-C6)烷基取代)；
Y可以相同或不同，且是1-5个选自下述的取代基：卤素原子；(C1-C6)烷基；(C2-C6)烯基；(C2-C6)炔基；环(C3-C6)烷基；卤代(C1-C6)烷基；卤代环(C3-C6)烷基；(C1-C6)烷氧基；卤代(C1-C6)烷氧基；(C1-C6)烷硫基；卤代(C1-C6)烷硫基；(C1-C6)烷基亚磺酰基；卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基；(C1-C6)烷基磺酰基；卤代(C1-C6)烷基磺酰基；苯基；具有1-5个可以相同或不同且选自下述的取代基的被取代的苯基：卤素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、环(C3-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷基、卤代环(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、卤代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、卤代(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)烷羰基、卤代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、单(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羟基和氰基；杂环基(其中杂环基与上文中定义相同)；具有1个或多个可以相同或不同且选自下述的取代基的被取代的杂环基(其中杂环基与上文中定义相同)：卤素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、环(C3-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷基、卤代环(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、卤代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、卤代(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)烷羰基、卤代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、单(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羟基和氰基；
苯氧基；具有1-5个可以相同或不同且选自下述的取代基的被取代的苯氧基：卤素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、环(C3-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷基、卤代环(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、卤代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、卤代(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)烷羰基、卤代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、单(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羟基和氰基；苯硫基；具有1-5个可以相同或不同且选自下述的取代基的被取代的苯硫基：卤素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、环(C3-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷基、卤代环(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、卤代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、卤代(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)烷羰基、卤代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、单(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羟基和氰基；苯基亚磺酰基；具有1-5个可以相同或不同且选自下述的取代基的被取代的苯基亚磺酰基：卤素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、环(C3-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷基、卤代环(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、卤代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、卤代(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)烷羰基、卤代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、单(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羟基和氰基；
苯磺酰基；具有1-5个可以相同或不同且选自下述的取代基的被取代的苯磺酰基：卤素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、环(C3-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷基、卤代环(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、卤代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、卤代(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)烷羰基、卤代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、单(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羟基和氰基；(C1-C6)烷羰基；卤代(C1-C6)烷羰基；苯羰基；具有1-5个可以相同或不同且选自下述的取代基的被取代的苯羰基：卤素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、环(C3-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷基、卤代环(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、卤代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、卤代(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)烷羰基、卤代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、单(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羟基和氰基；
(C1-C6)烷氧羰基；羧基；单(C1-C6)烷氨基羰基；其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基；苯氨基羰基；具有1-5个可以相同或不同且选自下述的取代基的被取代的苯氨基羰基：卤素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、环(C3-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷基、卤代环(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、卤代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、卤代(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)烷羰基、卤代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、单(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羟基和氰基；苯基(C1-C6)烷氨基羰基；具有1-5个可以相同或不同且选自下述的取代基的被取代的苯基(C1-C6)烷氨基羰基：卤素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、环(C3-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷基、卤代环(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、卤代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、卤代(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、卤代(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)烷羰基、卤代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、单(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羟基和氰基；羟基；以及氰基；以及Y和苯环或杂环上的相邻碳原子或氮原子一起可以形成具有(C1-C4)亚烷基的5-或6-元环，其可以被1或2个可以相同或不同且选自氧原子、硫原子和氮原子中的杂原子隔断(其中氮原子可以被氢原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基或环(C3-C6)烷基取代)；
或其盐，含有该化合物作为活性成分的除草剂，以及使用它们的方法。
本发明提供了具有诸如针对各种杂草包括很难消灭的杂草的适用性、残留活性、以及对农作物和杂草的选择性的优良特性的新化合物，其尤其可用作稻田除草剂。
完成发明的最佳方案
在本发明卤代烷基磺酰苯胺衍生物的通式(I)的定义中，“卤素原子”表示氯原子、溴原子、碘原子或氟原子。“(C1-C6)亚烷基”表示具有1-6个碳原子的直链或支链亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、二甲基亚甲基、四亚甲基、亚异丁基、二甲基亚乙基和六亚甲基；“(C2-C6)亚烯基”表示具有2-6个碳原子的直链或支链亚烯基。“(C1-C6)烷基”表示具有1-6个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、或正己基。“卤代(C1-C6)烷基”表示可以被1个或多个可以相同或不同的卤素原子取代的具有1-6个碳原子的直链或支链烷基，例如三氟甲基、二氟甲基、全氟乙基、全氟异丙基、氯甲基、溴甲基、1-溴乙基、或2，3-二溴丙基。“(C3-C6)环烷基”表示具有3-6个碳原子的脂环族烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、2-甲基环丙基或2-甲基环戊基。
“(C1-C6)烷氧基”表示具有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、数丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、或正己氧基。“卤代(C1-C6)烷氧基”表示被1个或多个可以相同或不同的卤素原子取代的具有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基，例如二氟甲氧基、三氟甲氧基、或2，2，2-三氟乙氧基。“(C1-C6)烷氧羰基”表示具有1-6个碳原子的直链或支链烷氧羰基，例如甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰基、正丁氧羰基、或叔丁氧羰基。“(C1-C6)烷硫基”表示具有1-6个碳原子的直链或支链烷硫基，例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、异戊硫基、或正己硫基。“(C1-C6)烷基亚磺酰基”表示具有1-6个碳原子的直链或支链烷基亚磺酰基，例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、正丁基亚磺酰基、仲丁基亚磺酰基、叔丁基亚磺酰基、正戊基亚磺酰基、异戊基亚磺酰基、或正己基亚磺酰基。“(C1-C6)烷基磺酰基”表示具有1-6个碳原子的直链或直链烷基磺酰基，例如甲磺酰基、乙磺酰基、正丙磺酰基、异丙磺酰基、正丁磺酰基、仲丁磺酰基、叔丁磺酰基、正戊磺酰基、异戊磺酰基、或正己磺酰基。
另外，“(C1-C6)”、“(C3-C6)”、“(C2-C18)”等表示各种取代基中碳原子的数目范围。
本发明通式(I)所示的卤代烷基磺酰胺衍生物的盐的实例包括与钠离子、钾离子等的碱金属盐、以及钙离子等的碱土金属盐的盐。此外，盐可以是水合物。
本发明通式(I)所示的卤代烷基磺酰苯胺衍生物在结构式中可以含有一个或多个不对称中心，因而在某些情形仲可能含有2种或多种异构体和非对映异构体，但是本发明包括每种光学异构体，甚至是含有任意比例的光学异构体的混合物。
下面是本发明示例性制备方法的流程图，但是本发明并不受这些流程图的限制。
制备方法1
本发明通式(I)所示的卤代烷基磺酰胺衍生物可以由下述制备方法制备。
Figure G200680003897720070806D000091
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、A、X和W与前面定义相同，以及L表示离去基团例如卤素原子。
通过将通式(II)所示的硝基化合物与羰基化试剂例如光气或硫羰基化试剂例如硫光气在存在或不存在碱和惰性溶剂下反应，得到通式(III)所示的环状硝基化合物。通过分离或不分离该环状硝基化合物，将其中硝基还原得到通式(IV)所示的苯胺化合物。通过将该苯胺化合物(分离或不分离)与R1SO2-L或(R1SO2)2O所示的卤代烷基磺酰基衍生物反应，可以生成卤代烷基磺酰胺衍生物，其为通式(I-1)所示的本发明化合物的部分(当通式(I)中R2是氢原子时)。进一步通过将通式(I-1)所示的卤代烷基磺酰胺衍生物(分离或不分离)与通式R2-L所述的化合物反应，可以生成通式(I)所示的本发明卤代烷基磺酰胺衍生物。1-1)通式(II)→通式(III)
在该反应中，可以使用不会强烈抑制反应进程的任何惰性溶剂。惰性溶剂可以包括例如：支链或环链醚类如二乙醚、四氢呋喃和二氧杂环己烷；芳族烃类如苯、甲苯和二甲苯；卤代烃类如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；以及卤代芳族烃类如氯苯和二氯苯。这些惰性溶剂可以单独使用，也可以以两种或多种的混合物形式使用。可用于本反应中的羰基化试剂包括例如光气、二光气、三光气、碳酸二乙酯和1，1’-羰基二咪唑。硫羰基化试剂的实例可以包括硫光气和1，1’-硫羰基二咪唑。使用的羰基化试剂或硫羰基化试剂的用量可以适当地选择为通式(II)所示的硝基化合物的0.3-10倍mol。可用于本反应中的碱的实例包括：含氮有机碱例如三乙胺、二异丙基乙基胺、1，8-二氮杂环[5，4，0]-十一碳-7-烯和吡啶；无机碱例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠和钠金属；有机碱例如醋酸钠和醋酸钾；醇化物例如乙醇钠和叔丁醇钾。使用的碱的用量可以适当地选择为通式(II)所示的硝基化合物的0.5-5倍mol。反应温度可以选择为0-150℃，反应时间可以变化，这取决于反应规模、温度等，但是可以选择为数分钟至48小时。反应完成后，目标化合物可以通过标准方法由含有目标化合物的反应混合物分离，且目标化合物可以通过纯化，视需要通过重结晶、蒸馏、柱色谱法等生成。另外，反应完成后，目标化合物可以不经分离直接用于接下来的反应中。
1-2)通式(III)→通式(IV)
可用于本反应中的惰性溶剂的实例包括：醇类例如甲醇和乙醇；醚类例如四氢呋喃和二氧杂环己烷；以及水，它们可以单独使用或者以两种或多种的混合物形式使用。另外，可以使用酸的水溶液，其被用作还原剂，接下来被用作惰性溶剂。可用于本反应中的还原剂的实例包括金属-酸体系和金属-盐体系。金属的实例包括铁、锡和锌。酸的实例包括无机酸如盐酸和硫酸，有机酸如乙酸。盐的实例包括氯化铵和氯化锡。还可以使用它们的混合物。使用的还原剂的用量可以适当地选择为通式(III)所示的环状硝基化合物的1-10倍mol金属和0.05-10倍mol酸和盐。反应温度可以选择为0-150℃，反应时间反应时间可以变化，这取决于反应规模、温度等，但是可以选择为数分钟至48小时。此外，还原反应可以通过催化氢化在催化剂存在下进行，催化剂可以包括例如钯-碳。反应完成后，目标化合物可以通过标准方法由含有目标化合物的反应混合物分离，且目标化合物可以通过纯化，视需要通过重结晶、蒸馏、柱色谱法等生成。另外，反应完成后，目标化合物可以不经分离直接用于接下来的反应中。
1-3)通式(IV)→通式(I-1)
在该反应中，可以使用不会强烈抑制反应进程的任何惰性溶剂。惰性溶剂可以包括例如：支链或环链醚类如二乙醚、四氢呋喃和二氧杂环己烷；芳族烃类如苯、甲苯和二甲苯；卤代烃类如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；卤代芳族烃类如氯苯和二氯苯；腈类如乙腈；酯类如乙酸乙酯；酰胺类如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺；二甲亚砜；1，3-二甲基-2-咪唑烷酮；和水。这些惰性溶剂可以单独使用，也可以以两种或多种的混合物形式使用。可用于本反应中的碱的实例包括：含氮有机碱例如三乙胺、二异丙基乙基胺、1，8-二氮杂环[5，4，0]-十一碳-7-烯和吡啶；无机碱例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠和钠金属；有机碱例如醋酸钠和醋酸钾；以及醇化物例如乙醇钠和叔丁醇钾。使用的碱的用量可以适当地选择为通式(IV)所示的苯胺化合物的0.5-5倍mol。在该反应中，可以使用相转移催化剂促进反应。可以使用的相转移催化剂的实例包括：季铵盐例如四正丁基溴化铵和苄基三乙基溴化铵；和冠醚例如18-冠-6。由于本反应是等摩尔反应，因此每种反应试剂可以等mol使用，但是其中的任何一种可以过量使用。反应可以在-20℃至所用惰性溶剂的回流温度的温度范围进行，反应时间可以变化，这取决于反应规模、温度等，但是可以选择为数分钟至48小时。反应完成后，目标化合物可以通过标准方法由含有目标化合物的反应混合物分离，且目标化合物可以通过纯化，视需要通过重结晶、蒸馏、柱色谱法等生成。另外，反应完成后，目标化合物可以不经分离直接用于接下来的反应中。
1-4)通式(I-1)→通式(I)
本反应可以按照1-3)进行。
反应完成后，目标化合物可以通过标准方法由含有目标化合物的反应混合物分离，且目标化合物可以通过纯化，视需要通过重结晶、蒸馏、柱色谱法等生成。
通式(II)所示的起始原料可以通过或者按照公开已知文献(例如Tetrahedron Lett，31，4661(1990)，Synth.Commun.，24(10)，1415(1994)和Bull.Soc.Chim.Fr.，10，347(1943))中描述的方法制备。
制备方法2
Figure G200680003897720070806D000121
其中R1、R2、R3、R4、R8、L、A、X和W与前面定义相同。
通过将通式(V)所示的杂环化合物与通式(VI)所示的硝基苯化合物在存在或不存在碱和惰性溶剂下反应，得到通式(III-1)所示的化合物。通过将式(III-1)化合物(分离或不分离)中的羰基还原，得到通式(III-2)所示的醇。分离或不分离该醇，将其在酸或脱水剂存在下、在存在或不存在惰性溶剂下脱水，得到通式(III-3)所示的环状不饱和化合物。该通式(III-3)所示的化合物分离或不分离，通过将其中的硝基在还原剂存在下、在存在或不存在惰性溶剂下还原，得到通式(IV-1)所示的苯胺化合物。分离或不分离该苯胺化合物，卤代烷基磺酰胺衍生物作为通式(I-2)所示的本发明化合物的一部分(当R6和R7形成通式(I)中的双键时)，可以通过将该苯胺化合物与R1SO2-L或(R1SO2)2O所示的卤代烷基磺酰基衍生物在存在或不存在碱和惰性溶剂下反应合成得到。此外，分离或不分离通式(I-2)所示的卤代烷基磺酰胺衍生物，通式(I-3)所示的本发明卤代烷基磺酰胺衍生物可以通过将卤代烷基磺酰胺衍生物(I-2)与通式R2-L所示的化合物反应合成得到。
2-1)通式(V)→通式(III-1)
在该反应中，可以使用不会强烈抑制反应进程的任何惰性溶剂。惰性溶剂可以包括，例如：支链或环链醚类如二乙醚、四氢呋喃和二氧杂环己烷；芳族烃类如苯、甲苯和二甲苯；酰胺类如二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和六甲基磷酰胺；卤代烃如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；和卤代芳族烃类如氯苯和二氯苯。这些惰性溶剂可以单独使用，也可以以两种或多种的混合物形式使用。可用于本反应中的碱的实例包括：含氮有机碱例如三乙胺、二异丙基乙基胺、1，8-二氮杂环[5，4，0]-十一碳-7-烯和吡啶；无机碱例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠和钠金属；有机碱例如醋酸钠和醋酸钾；和醇化物例如乙醇钠和叔丁醇钾。使用的碱的用量可以适当地选择为通式(V)所示的杂环化合物的0.5-5倍mol。由于本反应是等摩尔反应，因此每种反应试剂可以等mol使用，但是其中的任何一种可以过量使用。反应可以在0-150℃的温度下进行，反应时间反应时间可以变化，这取决于反应规模、温度等，但是可以选择为数分钟至48小时。反应完成后，目标化合物可以通过标准方法由含有目标化合物的反应混合物分离，且目标化合物可以通过纯化，视需要通过重结晶、蒸馏、柱色谱法等生成。另外，在反应完成后，目标化合物可以不经分离直接用于接下来的反应中。
2-2)通式(III-1)→通式(III-2)
在该反应中，可以使用不会强烈抑制反应进程的任何惰性溶剂。惰性溶剂可以包括例如：醇类如甲醇和乙醇；醚类如四氢呋喃和二氧杂环己烷；卤代烃如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；以及水。这些惰性溶剂可以单独使用，也可以以两种或多种的混合物形式使用。可用于本反应中的还原剂包括金属氢化物配位化合物例如硼氢化钠、硼氢化钾、硼氢化锌、氢化铝锂和二异丁基氢化铝。使用的还原剂的用量可以适当地选择为通式(III-1)所示化合物的0.25-10倍mol。法反应可以在0-150℃的温度下进行，反应时间反应时间可以变化，这取决于反应规模、温度等，但是可以选择为数分钟至48小时。反应完成后，目标化合物可以通过标准方法由含有目标化合物的反应混合物分离，且目标化合物可以通过纯化，视需要通过重结晶、蒸馏、柱色谱法等生成。另外，在反应完成后，目标化合物可以不经分离直接用于接下来的反应中。
2-3)通式(III-2)→通式(III-3)
在该反应中，可以使用不会强烈抑制反应进程的任何惰性溶剂。惰性溶剂可以包括例如：支链或环链醚类如二乙醚、四氢呋喃和二氧杂环己烷；芳族烃类例如苯、甲苯和二甲苯；卤代烃例如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；卤代芳族烃类例如氯苯和二氯苯。这些惰性溶剂可以单独使用，也可以以两种或多种的混合物形式使用。另外，在使用脱水剂的情形中，可以使用惰性溶剂例如吡啶、二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和六甲基磷酰胺。可用于本反应中的酸包括例如：金属酸类例如盐酸和硫酸；有机酸类例如甲酸、乙酸和三氟乙酸；以及磺酸类例如甲磺酸、三氟甲磺酸和对甲苯磺酸。使用的酸的用量可以适当地选择为通式(III-2)所示的醇的0.1-10倍mol。可用于本反应中的脱水剂包括例如：卤代试剂例如亚硫酰氯和磷酰氯；磺化剂例如甲磺酰氯；以及酯化剂例如乙酸酐和邻苯二甲酸酐。使用的脱水剂的用量可以适当地选择为通式(III-2)所示的醇的1-10倍mol。反义可以在0-150℃的温度下进行，反应时间反应时间可以变化，这取决于反应规模、温度等，但是可以选择为数分钟至48小时。反应完成后，目标化合物可以通过标准方法由含有目标化合物的反应混合物分离，且目标化合物可以通过纯化，视需要通过重结晶、蒸馏、柱色谱法等生成。另外，反应完成后，目标化合物可以不经分离直接用于接下来的反应中。
2-4)通式(III-3)→通式(IV-1)
本反应可以类似于1-2)完成。
2-5)通式(IV-1)→通式(I-2)
本反应可以类似于1-3)完成。
2-6)通式(I-2)→通式(I-3)
本反应可以类似于1-4)完成。
通式(V)所示的杂环化合物可以按照公众已知的文献(例如，J.Am.Chem.Soc，67，522-523(1945)、JP-A-58-183603)中描述的方法制备。
制备方法3
Figure G200680003897720070806D000151
其中R1、R2、R3、R4、R7、R8、L、A、X和W与前面定义相同，以及R9是(C1-C6)烷基。
通过将通式(V-1)所示的杂环化合物与通式(VI)所示的硝基苯化合物在存在或不存在碱和惰性溶剂下反应，得到通式(III-4)所示的化合物。通过将式(III-4)化合物(分离或不分离)的羰基还原，得到通式(III-5)所示的醇。该醇分离或不分离，将该醇与式R9OH所述的醇在酸存在下反应，得到通式(III-6)所示的醚。通过将该醚(分离或不分离)的硝基在还原剂存在下、在存在或不存在惰性溶剂下还原，得到通式(IV-2)所示的苯胺化合物。该苯胺化合物分离或不分离，卤代烷基磺酰胺衍生物作为通式(I-4)所示的本发明化合物的一部分(当通式(I)中R5或R6是烷氧基时)，可以通过将该苯胺化合物与R1SO2-L或(R1SO2)2O所示的卤代烷基磺酰基衍生物在存在或不存在碱和惰性溶剂下反应合成得到。此外，分离或不分离通式(I-4)所示的卤代烷基磺酰胺衍生物，通式(I-5)所示的本发明卤代烷基磺酰胺衍生物可以通过将卤代烷基磺酰胺衍生物(I-4)与通式R2-L所示的化合物反应得到。
3-1)通式(V-1)→通式(III-4)
本反应可以类似于2-1)进行。
3-2)通式(III-4)→通式(III-5)
本反应可以类似于2-2)完成。
3-3)通式(III-5)→通式(III-6)
用于本反应中的醇为相应于R9的醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇或叔丁醇)。可用于本反应中的酸包括例如：无机酸例如盐酸和硫酸；有机酸类例如甲酸、乙酸和三氟乙酸；以及磺酸类例如甲磺酸、三氟甲磺酸和对甲苯磺酸。使用的酸的用量可以适当地选择为通式(III-5)所示的醇的0.01-10倍mol，反应温度可以选择为0-150℃的温度，反应时间可以适当地选择为数分钟至48小时，当然其并可以变化，取决于反应规模和温度。反应完成后，目标化合物可以通过常规方法由含有目标化合物的反应混合物分离，且目标化合物可以通过纯化，视需要通过重结晶、蒸馏、柱色谱法等生成。另外，在反应完成后，目标化合物可以不经分离直接用于接下来的反应中。
3-4)通式(III-6)→通式(IV-2)
本反应可以类似于1-2)完成。
3-5)通式(IV-2)→通式(I-4)
本反应可以类似于1-3)完成。
3-6)通式(I-4)→通式(I-5)
本反应可以类似于1-4)完成。
通式(V-1)所示的杂环化合物可以按照公众已知文献(例如，J.Am.Chem.Soc，67，522-523(1945)、JP-A-58-183603)中描述的方法制备。
制备方法4
Figure G200680003897720070806D000171
其中R1、R2、R3、R4、R7、R8、L、A、X和W与前面定义相同。
通过将通式(III-4)所示化合物的硝基在还原剂存在下和在存在或不存在惰性溶剂下还原，得到通式(IV-3)所示的苯胺化合物。该苯胺化合物分离或不分离，卤代烷基磺酰胺衍生物作为通式(I-6)所示的本发明化合物的一部分(当通式(I)中R5和R6形成羰基时)，可以通过将该苯胺化合物与R1SO2-L或(R1SO2)2O所示的卤代烷基磺酰基衍生物在存在或不存在碱和惰性溶剂下反应合成得到。此外，分离或不分离通式(I-6)所示的卤代烷基磺酰胺衍生物，通式(I-7)所示的本发明卤代烷基磺酰胺衍生物可以通过将该衍生物与通式R2-L所示的化合物反应制备得到。或者，分离或不分离通式(I-6)所示的卤代烷基磺酰胺衍生物，通式(I-8)所示的本发明卤代烷基磺酰胺衍生物可以通过将羰基在还原剂存在下、在存在或不存在惰性溶剂下还原制备得到。
4-1)通式(III-4)→通式(IV-3)
本反应可以类似于1-2)完成。
4-2)通式(IV-3)→通式(I-6)
本反应可以类似于1-3)完成。
4-3)通式(I-6)→通式(I-7)
本反应可以类似于1-4)完成。
4-4)通式(I-6)→通式(I-8)
本反应可以类似于2-2)完成。
制备方法5
Figure G200680003897720070806D000181
其中R1、R3、R4、R7、R8、L、A、X和W与前面定义相同。
通式(IV-4)所示的苯胺化合物通过将通式(III-5)所示的醇的硝基在还原剂存在下、在存在或不存在惰性溶剂下还原制备得到。通式(I-8)所示的本发明卤代烷基磺酰胺衍生物可以通过将苯胺化合物(IV-4)(分离或不分离)与R1SO2-L或(R1SO2)2O所示的卤代烷基磺酰基衍生物在存在或不存在碱和惰性溶剂下反应制备得到。
另外，通过将通式(III-5)所示的醇的羟基在酸和三乙基甲硅烷存在下、在存在或不存在惰性溶剂下还原，得到通式(III-7)所示的饱和杂环化合物。通过将该饱和杂环化合物(III-7)(分离或不分离)的硝基在还原剂存在下、在存在或不存在惰性溶剂下还原，得到通式(IV-5)所示的苯胺化合物。通式(I-9)所示的本发明卤代烷基磺酰胺衍生物还可以通过将苯胺化合物(IV-5)(分离或不分离)与R1SO2-L或(R1SO2)2O所示的卤代烷基磺酰基衍生物在存在或不存在碱和惰性溶剂下反应制备得到。
5-1)通式(III-5)→通式(IV-4)
本反应可以类似于1-2)完成。
5-2)通式(IV-4)→通式(I-8)
本反应可以类似于1-3)完成。
5-3)通式(III-5)→通式(III-7)
用于本反应中的三乙基甲硅烷的用量可以选择为通式(III-5)所示的醇化合物的0.5-10倍mol，优选为1-3倍mol。在该反应中，可以使用不会强烈抑制反应进程的任何惰性溶剂。惰性溶剂可以包括例如：支链或环链醚类如二乙醚、四氢呋喃和二氧杂环己烷；芳族烃类例如苯、甲苯和二甲苯；卤代烃例如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；以及卤代芳族烃类例如氯苯和二氯苯。这些惰性溶剂可以单独使用，也可以以两种或多种的混合物形式使用。可用于本反应中的酸包括例如：无机酸例如盐酸和硫酸；有机酸类例如甲酸、乙酸和三氟乙酸；以及磺酸类例如甲磺酸、三氟甲磺酸和对甲苯磺酸。使用的酸的用量可以适当地选择为通式(III-5)所示的醇的0.1-50倍mol。反应温度可以选择为0℃至所用溶剂的沸点，反应时间可以变化，这取决于反应规模、温度等，但是可以选择为数分钟至48小时。反应完成后，目标化合物可以通过标准方法由含有目标化合物的反应混合物分离，且目标化合物可以通过纯化，视需要通过重结晶、蒸馏、柱色谱法等生成。另外，在反应完成后，目标化合物可以不经分离直接用于接下来的反应中。
5-4)通式(III-7)→通式(IV-5)
本反应可以类似于1-2)完成。
5-5)通式(IV-5)→通式(I-9)
本反应可以类似于1-3)完成。
在下面的表1和2中示出了本发明通式(I)所示的卤代烷基磺酰苯胺衍生物，表3和4示出了中间体即通式(IV)所示的苯胺化合物的实例。然而，本发明不受这些限制。在这些表格中，“Me”是甲基、“Et”是乙基、“Pr”是丙基、“Bu”是丁基、“Hex”是己基、“Ac”是乙酰基、“Ph”是苯基、“n-”是正、“i-”是异、“s-”是仲、“t-”是叔、以及“c-”是环状脂族烃基。“-”表示R6和R7结合并形成环中的双键。“Q1”和“Q2”表示下示结构。
Figure G200680003897720070806D000201
Figure G200680003897720070806D000202
“(R形式)”和“(S形式)”示出了各取代基所连接的不对称碳的立体化学。“取代基位置”表示各结构式中卤代烷基磺酰基氨基、硝基或氨基在苯环上的位置，“性质”表示熔点(℃)或折光指数nD(℃)。表5示出了化合物的1H-NMR谱，其在表1-4中记录为NMR。
[表1]
Figure G200680003897720070806D000211
表1(X＝R3＝R4＝H)
Figure G200680003897720070806D000212
表1(继续)
Figure G200680003897720070806D000221
表1(继续)
Figure G200680003897720070806D000231
表1(继续)
Figure G200680003897720070806D000241
表1(继续)
Figure G200680003897720070806D000251
表1(继续)
Figure G200680003897720070806D000261
表1(继续)
[表2]
Figure G200680003897720070806D000281
表2(R1＝CF3、R3＝R4＝H、W＝A＝O)
Figure G200680003897720070806D000282
[表3]
通式(IV)
Figure G200680003897720070806D000291
表3(X＝R3＝R4＝H)
Figure G200680003897720070806D000292
表3(继续)
Figure G200680003897720070806D000301
[表4]
通式(IV)
Figure G200680003897720070806D000311
表4(R3＝R4＝H、A＝W＝O)
Figure G200680003897720070806D000312
[表5]
  化合物  编号   1H-NMR(CDCl<sub>3</sub>/TMS，δppm)
  1-106   7.59(dd，1H)，7.40(dd，1H)，7.28-7.22(m，2H)，4.90(br，1H)，4.66(m，1H)，4.45(d，1H)，   4.36(d，1H)，3.68(dd，1H)，3.46-3.33(m，3H)，1.40(s，9H)
  1-187   9.30(brs，1H)，7.56(d，1H)，7.53(dd，1H)，7.43(dd，1H)，7.32(dd，1H)，4.74(s，2H)，1.56(s，6H)
  1-195   10.0(brs，1H)，7.58(d，1H)，7.25-7.41(m，3H)，4.51(s，1H)，4.42(AB，2H)，3.51(s，3H)，   1.42(s，3H)，1.36(s，3H)
  1-218   9.42(brs，1H)，7，37-7.46(m，2H)，7.11(dd，1H)，4.80(s，2H)，1.58(s，6H)
  2-1   7.13(1H，dd)，7.03(1H，d)，6.66(2H，m)，4.70(1H，d)，4.37(1H，dd)，4.32(2H，brs)，   4.06(1H，d)，3.83(1H，dd)，3.70(1H，dd)，1.29(3H，d)
  2-11   7.13(1H，dd)，7.00(1H，d)，6.66(2H，m)，4.46-4.32(3H，m)，4.28(2H，brs)，3.48(1H，dd)，   3.03(1H，dd)，1.17-1.59(2H，m)，0.95(3H，t)
  2-18   7.14(1H，dd)，7.01(1H，d)，6.68(2H，m)，4.70(1H，m)，4.39(1H，d)，4.32(1H，d)，4.18(2H，m)，   3.54(1H，dd)，3.20(1H，dd)，201(3H，s)
  2-20   7.13(1H，dd)，6.99(1H，d)，6.67(2H，m)，4.35(2H，s)，4.27(2H，brs)，3.14(2H，s)，1.40(6H，s)
  2-36   7.13(dt，1H)，6.98(dd，1H)，6.83-6.64(m，2H)，4.36(d，1H)，4.28(d，1H)，4.27(brs，2H)，   3.17(d，1H)，3.07(d，1H)，1.75(m，1H)，1.61-1.49(m，2H)，1.37(s，3H)，0.94(d，3H)，0.89(d，3H)
  2-59   7.14(1H，dd)，7.05(1H，d)，6.69(1H，dd)，6.68(1H，d)，4.75(1H，d)，4.13(1H，s)，4.12(2H，brs)，  4.07(1H，d)，3.38(3H，s)，1.40(3H，s)，1.27(3H.s)
  2-65   7.01(dd，1H)，6.70(da，1H)，6.59(t，1H)，5.20(s，2H)，4.50(brs，2H)，4.37(s，2H)，3.50(s，3H)，  3.15(s，2H)，1.40(s，6H)
含有本发明式(I)所示的卤代烷基磺酰苯胺衍生物或其盐作为活性成分的除草剂可用于控制生长在稻田、丘陵田地、果园、沼泽等中的一年生、两年生和多年生杂草，例如barnyard grass(稗(EchinoChloa crus-galli Beauv.)，属于稻田杂草中有害杂草的一年生禾本科草)、陌上菜(Lindernia pyxidaria，属于稻田有害杂草的一年生玄参科杂草)。雨久花属(鸭舌草，属于稻田有害杂草的一年生pontederiaceous杂草)、雨久花(属于稻田有害杂草的一年生pontederiaceous杂草)、水苋菜属(多花水苋，属于稻田有害杂草的一年生千屈菜科杂草)、smallflower umbrella sedge(异型莎草，属于稻田有害杂草的一年生cyperaceous杂草)、needle spikerush(Eleocharis acicularis Roem.et Schult，属于稻田有害杂草的多年生cyperaceous杂草，还生长在沼泽和水路)、arrowhead(Sagittaria trifolia L.，泽泻科属的有害多年生杂草，其生长在稻田、沼泽和沟渠)、矮慈姑，(泽泻科属的有害多年生杂草，其生长在稻田、沼泽和沟渠)、bulrush(萤蔺subsp.juncoides Roxb.，多年生cyperaceous杂草，其生长在稻田、沼泽和沟渠)、Eleochariskuroguwai(多年生cyperaceous杂草，其生长在稻田、沼泽和沟渠)、foxtailgrass(看麦娘Ohwi，两年生禾本科草，其生长在丘陵田地和低沼泽)、wild oat(野燕麦，两年生禾本科草，其生长在平原、废弃陆地和丘陵田地)、mugwort(魁蒿，多年生复合杂草，其生长在种植和未种植田地和高山)、large crabgrass(升马唐，一年生禾本科草，属于丘陵田地和果园有害杂草)、Gishigishi或Japanese dock(羊蹄，多年生polygonaceous杂草，其生长在丘陵田地和路边)、flatsedge(碎米莎草，一年生cyperaceous杂草，属于丘陵田地有害杂草)、slender amaranth(皱果苋，Amaranthaceae属一年生杂草，其生长在空白陆地、路边和丘陵田地)、cocklebur(欧洲苍耳，有害一年生复合杂草，其生长在丘陵田地)、velvetleaf(苘麻，锦葵科属的一年生杂草，其生长在丘陵田地)、jimsonweed(曼陀罗，一年生茄科杂草，属于丘陵田地的有害杂草)、birdseyes peedwell(阿拉伯婆婆纳，玄参科属的有害两年生杂草，其生长在丘陵田地)以及草丛(爬拉藤，茜草科属的有害两年生杂草，其生长在丘陵田地和果园)等。特别地，含有本发明的卤代烷基磺酰苯胺衍生物或其盐的除草剂可用于控制稻田中的杂草。根据本发明的除草剂在稻田的稻和稻田有害杂草之间具有广泛的选择性，因此，本发明的除草剂具有作为用于控制稻田杂草的除草剂的优良活性。
由于含有式(I)所示的卤代烷基磺酰苯胺衍生物作为活性成分的除草剂在苗前或苗后对杂草皆具有优良的防治活性，因此，这种除草剂的特征性生理活性可以通过在种植有益植物之前或者之后(包括有益植物已经种植在果园中的情形)、但是在杂草出现初期至生长期之间使用其处理稻田而得到有效的证实。
然而，本发明除草剂的施用并不仅仅限于上述方法。本发明的除草剂不仅可以施用于控制生长在稻田中的杂草，还可以施用于控制生长在其它地方例如牧草地遗迹、临时未种植稻田和丘陵田地、田间垄、农业道路、水路、牧场陆地、墓地、公园、道路、操场、建筑物周围空置区域、开发陆地、铁路、森林等的杂草。
如果在杂草出现的初期实施处理，则使用本发明除草剂处理目标领域是最有效的。然而，所述处理并不受此限制，而是甚至可以在杂草整个生长期间进行。
为了将式(I)所示的卤代烷基磺酰苯胺衍生物或其盐以除草剂应用，通常将其按照常规用于制备农业化学品的方法配制成常规使用的形式。
也就是说，将式(I)所示的卤代烷基磺酰苯胺衍生物或其盐与适宜的惰性载体，以及视需要进一步与助剂按照适宜的比例混和，然后通过溶解、分散、悬浮、混和、浸渍、吸收或吸附，将混合物制备成制剂的理想形式，例如胶悬剂、乳剂、乳油、溶液剂、可湿性粉剂、水分散性颗粒、颗粒、粉尘、片剂、jumbo、散剂(packs)等。
可用于本发明中的惰性载体可以是固体或液体。可用作固体载体的材料包括例如蔬菜粉末(如豆粉、谷粉、木粉、树皮粉、锯末屑、粉末状烟草茎、胡桃壳粉、麦麸、纤维素粉和蔬菜的提取残余物)、合成聚合物例如粉末状合成树脂、粘土(如高岭土、皂土和酸性粘土)，滑石类(如滑石和叶蜡石)、二氧化硅粉或片[如硅藻土、硅砂、云母和白碳(即高分散的硅酸，也称作细分含水二氧化硅或含水硅酸)]、活性炭、天然矿物质(例如硫磺粉、浮石粉、活性白土和沸石)、煅烧硅藻土、碎砖、飞灰、沙、塑料载体(例如聚乙烯、聚丙烯和聚偏二氯乙烯)、无机矿物质粉末(例如碳酸钙粉末、磷酸钙粉末等)、化学肥料(例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素和氯化铵)和堆肥。这些材料可以单独使用或者以两种或多种的混合物形式使用。
可用作液体载体的材料不仅选自那些自身具有溶解性的材料，还选自那些没有溶解性但是能够借助辅助剂分散活性成分化合物的材
可用作液体载体的材料不仅选自那些自身具有溶解性的材料，还选自那些没有溶解性但是能够借助辅助剂分散活性成分化合物的材料。可以单独使用或者以两种或多种的混合物形式使用的液体载体的典型实例是水、醇类(例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和乙二醇)、酮类(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮和环己酮)、醚类(例如乙醚、二氧杂环己烷、乙二醇一乙醚、二丙基醚和四氢呋喃)、脂族烃类(例如煤油和矿物油)、芳族烃类(例如苯、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油和烷基萘)、卤代烃类(例如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳)、酯类(例如乙酸乙酯、邻苯二甲酸二异丙基酯、邻苯二甲酸二丁基酯和邻苯二甲酸二辛基酯)、酰胺类(例如二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺和二甲基乙酰胺)、腈类(例如乙腈)和二甲亚砜。
至于辅助剂，可以提及下面的典型辅助剂。它们按照各自的目的使用。它们可以单独使用或者以两种或多种的混合物形式使用，也可以根本就不使用。
为了将活性成分化合物乳化、分散、溶解和/或润湿，使用表面活性剂例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高级脂肪酸酯、聚氧乙烯树脂酸盐、聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、烷基芳基磺酸酯、萘磺酸缩合产物、木质素磺酸盐和高级醇硫酸酯。
为了赋予活性成分化合物稳定的分散性、粘性和/或粘合性，可以使用辅剂例如酪蛋白、明胶、淀粉、甲基纤维素、羧甲基纤维素、阿拉伯胶、聚乙烯醇、松脂、麦麸、皂土和木质素磺酸盐。
为了提高固体除草组合物的流动性，可以使用辅助剂例如石蜡、硬脂酸盐和烷基磷酸酯。
辅助剂例如萘磺酸缩合产物和多磷酸盐可用作可分散除草组合物中的胶溶剂。
辅助剂例如硅油可用作消泡剂。
尽管活性成分化合物的含量可以根据需要变化，对其含量无特殊限制，通常可以是0.01-90重量％。例如，为了制备粉末状或颗粒状产最适宜为0.01-60重量％。
为了控制各种杂草或抑制其生长，将含有式(I)所示的卤代烷基磺酰苯胺衍生物或其盐作为活性成分的除草剂以有效控制杂草或抑制其生长的用量，直接或者在适当使用水或其它溶酶稀释或者悬浮在水或其它溶酶中之后施用至杂草的叶子和茎或者不希望杂草出现或生长的区域的土壤。
含有式(I)所示的卤代烷基磺酰苯胺衍生物或其盐作为活性成分的除草剂的用量取决于各种因素，例如施用目的、目标杂草的类型、农作物的生长状态、杂草的出现趋势、天气、环境条件、所用除草剂的形式、施用方式、施用位置的类型或状态以及施用时间。然而，按照目的所适当选择的用量为0.1g至10kg的活性成分化合物每公顷。
含有式(I)所示的卤代烷基磺酰苯胺衍生物或其盐作为活性成分的除草剂可以联合其它除草剂应用，以实现扩大可控制杂草的范围和施用有效的持续时间或减小剂量的目的。
接下来具体参照实施例对本发明进行描述，但是本发明并不受这些实施例的限制。
实施例1.制备4-乙基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-2-噁唑烷酮(化合物编号1-5)
1-1)制备4-乙基-3-(2-硝基苄基)-2-噁唑烷酮
将2-(2-硝基苄氨基)-1-丁醇(3.2g，14mmol)溶解于氯仿(100ml)中，反应溶液冷却至0℃。接下来加入三乙胺(7.1g，71mmol)和三光气(2.1g，7.1mmol)。反应溶液在0℃下搅拌1.5小时，加入水后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)得到4-乙基-3-(2-硝基苄基)-2-噁唑烷酮(2.6g)。
收率：72％
性质：nD 1.5514(23℃)
1-2)制备4-乙基-3-(2-氨基苄基)-2-噁唑烷酮(化合物编号2-2)
将4-乙基-3-(2-硝基苄基)-2-噁唑烷酮(2.6g，10mmol)、铁粉(2.8g，51mmol)、氯化铵(0.3g，5.1mmol)溶解于乙醇(30ml)和水(15ml)中，溶液回流1小时。冷却至室温后，反应溶液抽吸过滤，用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂得到4-乙基-3-(2-氨基苄基)-2-噁唑烷酮(2.0g)。
收率：88％
性质：nD1.5610(23℃)
1-3)制备4-乙基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-2-噁唑烷酮(化合物编号1-5)
将4-乙基-3-(2-氨基苄基)-2-噁唑烷酮(2.0g，9.0mmol)和三乙胺(1.4g，13mmol)溶解于氯仿(25ml)中，反应溶液随后冷却至-30℃。向反应溶液中逐滴加入三氟甲磺酸酐(3.0g，11mmol)。溶液在-30℃下搅拌30分钟。加入稀盐酸后反应溶液用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)得到4-乙基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-2-噁唑烷酮(2.2g)。
收率：69％
性质：熔点81.4-83.6℃
实施例2.制备4-乙基-3-{2-[N-(异丁氧羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]苄基}-2-噁唑烷酮(化合物编号1-6)
将4-乙基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-2-噁唑烷酮(1.0g，2.8mmol)和碳酸氢钠(0.48g，5.7mmol)悬浮于乙腈(10ml)中，加入氯代甲酸异丁酯(0.78g，5.7mmol)，回流2小时。反应溶液冷却至室温，加入水后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶2)得到4-乙基-3-{2-[N-(异丁氧羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]苄基}-2-噁唑烷酮(1.2g)。
收率：91％
性质：熔点69.3-71.7℃
实施例3.制备4，4-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-2-噁唑烷酮(化合物编号1-15)
3-1)制备4，4-二甲基-3-(2-硝基苄基)-2-噁唑烷酮
将2-(2-硝基苄氨基)-2-甲基-1-丙醇(2.6g，12mmol)溶解于氯仿(100ml)中，反应溶液冷却至0℃，然后加入三乙胺(5.9g，59mmol)和三光气(1.7g，5.9mmol)。反应溶液在该温度下搅拌1.5小时，加入水后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷1∶1)得到4，4-二甲基-3-(2-硝基苄基)-2-噁唑烷酮(1.3g)。
收率：43％
性质：熔点103-106℃
3-2)制备4，4-二甲基-3-(2-氨基苄基)-2-噁唑烷酮(化合物编号2-7)
将4，4-二甲基-3-(2-硝基苄基)-2-噁唑烷酮(0.75g，3.0mmol)、铁粉(0.84g，15mmol)、氯化铵(0.08g，1.5mmol)溶解于乙醇(20ml)和水(10ml)中，溶液加热回流1小时。冷却至室温后，反应溶液抽吸过滤，用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂得到4，4-二甲基-3-(2-氨基苄基)-2-噁唑烷酮(0.66g)。
收率：100％
性质：熔点73-76℃
3-3)制备4，4-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-2-噁唑烷酮(化合物编号1-15)
将4，4-二甲基-3-(2-氨基苄基)-2-噁唑烷酮(0.66g，3.0mmol)和三乙胺(0.45g，4.5mmol)溶解于氯仿(25ml)中，反应溶液随后冷却至-30℃。向反应溶液中逐滴加入三氟甲磺酸酐(1.0g，3.6mmol)，溶液然后在该温度下搅拌30分钟。加入稀盐酸后反应溶液用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)得到4，4-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-2-噁唑烷酮(0.87g)。
收率：82％
性质：熔点134.9℃
实施例4.制备4，4-二甲基-3-{2-[N-(异丁氧羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]苄基}-2-噁唑烷酮(化合物编号1-16)
将4，4-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-2-噁唑烷酮(0.35g，0.99mmol)和碳酸氢钠(0.17g，2.0mmol)悬浮于乙腈(20ml)中，加入氯甲酸异丁酯(0.27g，2.0mmol)，回流2小时。反应溶液冷却至室温，加入水后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶2)得到4，4-二甲基-3-{2-[N-(异丁氧羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]苄基}-2-噁唑烷酮(0.43g)。
收率：90％
性质：熔点65.0-65.8℃
实施例5.制备5-甲基-3-(2-三氟甲磺酰基氨基苄基)-2-硫代噁唑烷酮(化合物编号1-21)
5-1)制备5-甲基-3-(2-硝基苄基)-2-硫代噁唑烷酮
将1-(2-硝基苄氨基)-2-丙醇(1.1g，5.2mmol)溶解于氯仿(30ml)中，反应溶液冷却至0℃，然后加入三乙胺(1.6g，16mmol)和硫光气(0.78g，6.8mmol)。反应溶液在0℃下搅拌1.5小时，加入水后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)得到5-甲基-3-(2-硝基苄基)-2-硫代噁唑烷酮(0.56g)。
收率：42％
性质：熔点137-139℃
5-2)制备5-甲基-3-(2-氨基苄基)-2-硫代噁唑烷酮(化合物编号2-10)
将5-甲基-3-(2-硝基苄基)-2-硫代噁唑烷酮(0.40g，1.6mmol)、铁粉(0.44g，7.9mmol)、氯化铵(0.04g，0.79mmol)溶解于乙醇(15ml)和水(7.5ml)中，溶液加热回流1小时。冷却至室温后，反应溶液抽吸过滤，用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂得到5-甲基-3-(2-氨基苄基)-2-硫代噁唑烷酮(0.36g)。
收率：100％
性质：nD1.6092(22℃)
5-3)制备5-甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-2-硫代噁唑烷酮(化合物编号1-21)
将5-甲基-3-(2-氨基苄基)-2-硫代噁唑烷酮(0.36g，1.6mmol)和三乙胺(0.24g，2.4mmol)溶解于氯仿(20ml)中，反应溶液冷却至-30℃。向反应溶液中逐滴加入三氟甲磺酸酐(0.54g，1.9mmol)，溶液在-30℃下搅拌30分钟。加入稀盐酸后反应溶液用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷1∶1)得到5-甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-2-硫代噁唑烷酮(0.49g)。
收率：87％
性质：熔点74-76℃
实施例6.制备5-甲基-3-{2-[N-(异丁氧羰基)-N-(三氟甲磺酰基)-氨基]苄基}-2-硫代噁唑烷酮(化合物编号1-22)
将5-甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基-氨基)苄基]-2-硫代噁唑烷酮(0.33g，0.93mmol)和碳酸氢钠(0.16g，1.9mmol)悬浮于乙腈(20ml)中，加入氯甲酸异丁酯(0.25g，1.9mmol)，回流2小时。反应溶液冷却至室温，加入水后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶2)得到5-甲基-3-{2-[N-(异丁氧羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]苄基}-2-硫代噁唑烷酮(0.37g)。
收率：88％
性质：nD1.5168(22℃)
实施例7.制备5-乙基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-2-硫代噁唑烷酮(化合物编号1-23)
7-1)制备5-乙基-3-(2-硝基苄基)-2-噁唑烷酮
将1-(2-硝基苄氨基)-2-丁醇(2.6g，12mmol)溶解于氯仿(100ml)中，反应溶液冷却至0℃，然后加入吡啶(4.6g，59mmol)和三光气(1.7g，5.9mmol)。反应溶液在该温度下搅拌1.5小时，加入水后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)得到5-乙基-3-(2-硝基苄基)-2-噁唑烷酮(1.5g)。
收率：51％
性质：nD 1.5285(24℃)
7-2)制备5-乙基-3-(2-氨基苄基)-2-噁唑烷酮(化合物编号2-11)
将5-乙基-3-(2-硝基苄基)-2-噁唑烷酮(1.5g，6.0mmol)、铁粉(1.7g，30mmol)、氯化铵(0.16g，3.0mmol)溶解于乙醇(20ml)和水(10ml)中，溶液回流1小时。冷却至室温后，反应溶液抽吸过滤，用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂得到5-乙基-3-(2-氨基苄基)-2-噁唑烷酮(1.3g)。
收率：100％
性质：1H-NMR，[400MHz，CDCl3，δ(ppm)]7.13(dd，1H)，7.00(d，1H)，6.66(m，2H)，4.46-4.32(m，3H)，4.28(brs，2H)，3.48(dd，1H)，3.03(dd，1H)，1.77-1.59(m，2H)，0.95(t，3H)
7-3)制备5-乙基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-2-噁唑烷酮(化合物编号1-23)
将5-乙基-3-(2-氨基苄基)-2-噁唑烷酮(2.0g，6.0mmol)和三乙胺(0.9g，8.9mmol)溶解于氯仿(25ml)中，反应溶液冷却至-40℃。向反应溶液中逐滴加入三氟甲磺酸酐(2.0g，7.1mmol)，溶液在-40℃下搅拌30分钟。加入稀盐酸后反应溶液用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)得到5-乙基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-2-噁唑烷酮(1.5g)。
收率：71％
性质：nD1.4885(23℃)
实施例8.制备5-乙基-3-{2-[N-(异丁氧羰基)-N-(三氟甲磺酰基)-氨基]苄基-2-噁唑烷酮(化合物编号1-24)
将5-乙基-3-[2-(三氟甲磺酰基-氨基)苄基]-2-噁唑烷酮(0.35g，1.0mmol)和碳酸氢钠(0.13g，1.5mmol)悬浮于乙腈(20ml)中，加入氯甲酸异丁酯(0.20g，1.5mmol)，回流2小时。反应溶液冷却至室温，加入水后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶2)得到5-乙基-3-{2-[N-(异丁氧羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]苄基}-2-噁唑烷酮(0.23g)。
收率：51％
性质：熔点85-87℃
实施例9.制备5-甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-4-噁唑烷-2-酮(化合物编号1-207)
9-1)制备5-甲基-3-(2-硝基苄基)噁唑烷-2，4-二酮
将5-甲基噁唑烷-2，4-二酮的钠盐(2.3g，17mmol)溶解于二甲基甲酰胺(50ml)中，加入2-硝基苄基溴(3.0g，14mmol)，反应溶液在60℃下加热30分钟，同时搅拌。向反应溶液中加入冰和饱和氯化铵溶液，将其用乙酸乙酯萃取。用饱和氯化钠溶液洗涤后，乙酸乙酯层用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。残余物结晶后，用己烷-乙醚洗涤得到5-甲基-3-(2-硝基苄基)噁唑烷-2，4-二酮(3.3g)。
收率：95％
性质：熔点113.7-113.9℃
9-2)制备4-羟基-5-甲基-3-(2-硝基苄基)噁唑烷-2-酮
将5-甲基-3-(2-硝基苄基)噁唑烷-2，4-二酮(3.0g，20mmol)溶解于四氢呋喃(50ml)中，向在冰上冷却后的反应溶液中加入氢硼化锂(0.40g，18mmol)。反应溶液在室温下搅拌8小时。向反应溶液中加入冰和饱和氯化铵溶液，将其用乙酸乙酯萃取。用饱和氯化钠溶液洗涤后，乙酸乙酯层用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。残余物结晶后，用己烷-乙醚洗涤得到4-羟基-5-甲基-3-(2-硝基苄基)噁唑烷-2-酮(2.6g)，为非对映异构体的混合物。
收率：86％
性质(主要产物)：1H-NMR[400MHz，CDCl3，δ(ppm)]7.99(d，1H)，7.65-7.63(m，2H)，7.49(t，3H)，4.86(dd，1H)，4.81(d，1H)，4.80(d，1H)，4.44(dq，1H)，4.02(d，1H)，1.38(d，3H)
9-3)制备5-甲基-3-(2-硝基苄基)-4-噁唑啉-2-酮
将4-羟基-5-甲基-3-(2-硝基苄基)噁唑烷-2-酮(2.6g，10mmol)溶解于四氢呋喃(50ml)中，加入亚硫酰氯(1.2g，10mmol)，溶液回流1小时。冷却至室温后，反应溶液与冰和饱和碳酸氢钠溶液混合，然后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。残余物结晶后，用己烷-乙醚洗涤得到5-甲基-3-(2-硝基苄基)-4-噁唑啉-2-酮(2.0g)。
收率：82％
性质：熔点82.9-83.9℃
9-4)制备3-(2-氨基苄基)-5-甲基-4-噁唑啉-2-酮(化合物编号2-62)
将5-甲基-3-(2-硝基苄基)-4-噁唑啉-2-酮(1.95g，8.33mmol)、铁粉(2.3g，42mmol)、氯化铵(0.22g，4.2mmol)溶解于乙醇(25ml)和水(13ml)中，溶液回流1小时。冷却至室温后，反应溶液抽吸过滤，用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂得到3-(2-氨基苄基)-5-甲基-4-噁唑啉-2-酮(1.6g)。
收率：94％
性质：熔点99.5-101.9℃
9-5)制备5-甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-4-噁唑啉-2-酮(化合物编号1-207)
将3-(2-氨基苄基)-5-甲基-4-噁唑啉-2-酮(1.6g，7.8mmol)和三乙胺(1.0g，10mmol)溶解于氯仿(30ml)中，溶液随后冷却至-40℃。向反应溶液中逐滴加入三氟甲磺酸酐(2.7g，9.4mmol)，溶液在-40℃下搅拌30分钟。加入稀盐酸后反应溶液用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)得到5-甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-4-噁唑啉-2-酮(2.1g)。
收率：79％
性质：熔点120.2-121.2℃
实施例10.制备3-{2-[N-(异丁氧羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]苄基}-5-甲基-4-噁唑啉-2-酮(化合物编号1-208)
将5-甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]-4-噁唑啉-2-酮(0.30g，0.89mmol)和碳酸氢钠(0.15g，1.8mmol)悬浮于乙腈(20ml)中，加入氯甲酸异丁酯(0.24g，1.8mmol)，回流2小时。反应溶液冷却至室温，加入水后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶2)得到3-{2-[N-(异丁氧羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]苄基}-5-甲基-4-噁唑啉-2-酮(0.23g)。
收率：59％
性质：熔点60.3-68.6℃
实施例11.制备5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]噻唑烷-2-酮(化合物编号1-184)
11-1)制备5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)噻唑烷-2，4-二酮
将5，5-二甲基-噻唑烷-2，4-二酮(1.5g，10mmol)溶解于二甲基甲酰胺(30ml)中，加入2-硝基苄基溴(2.2g，10mmol)，反应溶液在60℃下加热30分钟，同时搅拌。向反应溶液中加入冰和饱和氯化铵溶液，将其用乙酸乙酯萃取。用饱和氯化钠溶液洗涤后，乙酸乙酯层用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。残余物结晶后，用己烷-乙醚洗涤得到5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)噻唑烷-2，4-二酮(2.8g)。
收率：99％
性质：熔点72.3-73.2℃
11-2)制备4-羟基-5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)噻唑烷-2-酮
将5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)噻唑烷-2，4-二酮(2.0g，7.1mmol)溶解于四氢呋喃(35ml)中，向在冰上冷却后的反应溶液中加入氢硼化锂(0.26g，11mmol)。反应溶液在室温下搅拌3.5小时。向反应溶液中加入冰和饱和氯化铵溶液，将其用乙酸乙酯萃取。用饱和氯化钠溶液洗涤后，乙酸乙酯层用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。残余物结晶后，粗结晶用己烷-乙醚洗涤得到4-羟基-5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)噻唑烷-2-酮(2.0g)。
收率：99％
性质：熔点139.2-142.6℃
11-3)制备5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)噻唑烷-2-酮
将4-羟基-5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)噻唑烷-2-酮(1.8g，6.5mmol)溶解于氯仿(30ml)中，溶液在冰上与三乙基甲硅烷(1.1g，9.7mmol)和三氟乙酸(7.4g，65mmol)混合。反应溶液在室温下搅拌10小时。减压蒸馏除去反应溶液中的溶剂后，残余物与饱和碳酸氢钠溶液混合，用乙酸乙酯萃取。用饱和氯化钠溶液洗涤后，乙酸乙酯层用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。残余物结晶后，用己烷-乙醚洗涤得到5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)噻唑烷-2-酮(1.6g)。
收率：92％
性质：熔点127.8-129.2℃
11-4)制备3-(2-氨基苄基)-4-甲氧基-5，5-二甲基噻唑烷-2-酮(化合物编号2-54)
将5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)噻唑烷-2-酮(1.4g，5.3mmol)、铁粉(1.5g，27mmol)、氯化铵(0.14g，2.7mmol)溶解于乙醇(30ml)和水(15ml)中，溶液加热回流1小时。冷却至室温后，反应溶液抽吸过滤，用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂得到3-(2-氨基苄基)-5，5-二甲基噻唑烷-2-酮(1.3g)。
收率：100％
性质：nD1.5788(25℃)
11-5)制备5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]噻唑烷-2-酮(化合物编号1-184)
将3-(2-氨基苄基)-5，5-二甲基噻唑烷-2-酮(1.3g，5.3mmol)和三乙胺(0.70g，6.9mmol)溶解于氯仿(30ml)中，随后反应溶液冷却至-40℃。向反应溶液中逐滴加入三氟甲磺酸酐(1.6g，5.8mmol)，溶液在-40℃下搅拌30分钟。加入稀盐酸后反应溶液用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)得到5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]噻唑烷-2-酮(1.2g)。
收率：62％
性质：熔点115.0-117.5℃
实施例12.制备3-{2-[N-(异丁氧羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]苄基}-5，5-二甲基噻唑烷-2-酮(化合物编号1-1-185)
将5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]噻唑烷-2-酮(0.25g，0.68mmol)和碳酸氢钠(0.11g，1.4mmol)悬浮于乙腈(15ml)中，加入氯甲酸异丁酯(0.19g，1.4mmol)，回流2.5小时。反应溶液冷却至室温，加入水后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，蒸馏除去溶剂。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶2)得到3-{2-[N-(异丁氧羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]苄基}-5，5-二甲基噻唑烷-2-酮(0.28g)。
收率：88％
性质：nD1.4978(26℃)
实施例13.制备4-甲氧基-5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]噁唑烷-2-酮(化合物编号1-195)
13-1)制备5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)噁唑烷-2，4-二酮
将5，5-二甲基噁唑烷-2，4-二酮(1.9g，15mmol)、2-硝基苄基氯(2.6g，15mmol)、碳酸钾(2.5g，18mmol)和N，N-二甲基甲酰胺(15ml)的混合物在80℃下加热2小时，同时搅拌。冷却后，反应混合物与水混和，用乙酸乙酯萃取，有机层用水洗涤(两次)，然后用饱和氯化钠溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥。减压浓缩后，有机层与己烷混和，沉淀析出的固体物质通过过滤收集，得到5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)噁唑烷-2，4-二酮(3.7g)。
收率：93％
性质：熔点133.5-134.5℃
13-2)制备4-羟基-5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)噁唑烷-2-酮
将5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)噁唑烷2，4-二酮(2.1g，8.0mmol)溶解于四氢呋喃(40ml)中，向在冰上冷却的反应溶液中加入氢硼化锂(0.22g，10mmol)。反应混合物在室温下搅拌过夜。向反应混合物中加入水，将其用乙酸乙酯萃取。用水洗涤后，再用饱和氯化钠溶液洗涤，有机层用无水硫酸镁干燥。有机层减压浓缩后，残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)得到4-羟基-5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)噁唑烷-2-酮(1.9g)。
收率：88％
性质：熔点119-119.5℃
13-3)制备4-甲氧基-5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)噁唑烷-2-酮
向4-羟基-5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)噁唑烷-2-酮(1.9g，7.0mmol)的甲醇溶液(35ml)中加入对甲苯磺酸一水合物(0.13g，0.70mmol)，混合物回流4小时，同时搅拌。冷却后，反应混合物减压浓缩，随后用乙酸乙酯萃取。用饱和碳酸氢钠溶液洗涤后，再用饱和氯化钠溶液洗涤，有机层用无水硫酸镁干燥。有机层减压浓缩后，残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶2)得到4-甲氧基-5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)噁唑烷-2-酮(1.9g)。
收率：96％
性质：1H-NMR[400MHz，CDCl3，δ(ppm)]：8.01(d，1H)，7.61-7.68(m，2H)，7.46-7.50(m，1H)，4.83(AB，2H)，4.40(s，1H)，3.37(s，3H)，1.44(s，3H)，1.39(s，3H)
13-4)制备3-(2-氨基苄基)-4-甲氧基-5，5-二甲基噁唑烷-2-酮(化合物编号2-59)
将4-甲氧基-5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)噁唑烷-2-酮(1.4g，5.0mmol)、铁粉(1.4g，25mmol)、氯化铵(0.13g，2.5mmol)、乙醇(12ml)和水(6ml)的混合物回流30分钟，同时搅拌。冷却后，向反应混合物中加入四氢呋喃，使用硅藻土过滤分离除去不溶性物质。滤液减压浓缩后用乙酸乙酯萃取。用饱和氯化钠溶液洗涤后，有机层用无水硫酸镁干燥。有机层减压浓缩后，残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶2)得到3-(2-氨基苄基)-4-甲氧基-5，5-二甲基噁唑烷-2-酮(1.2g)。
收率：95％
性质：1H-NMR[400MHz，CDCl3，δ(ppm)]：7.14(dd，1H)，7.05(d，1H)，6.69(dd，1H)，6.68(d，1H)，4.75(d，1H)，4.13(s，1H)，4.12(br s，2H)，4.07(d，1H)，3.38(s，3H)，1.40(s，3H)，1.27(s，3H)
13-5)制备4-甲氧基-5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]噁唑烷-2-酮(化合物编号1-195)
将3-(2-氨基苄基)-4-甲氧基-5，5-二甲基噁唑烷-2-酮(0.88g，3.5mmol)和三乙胺(0.43g，4.2mmol)溶解于氯仿(35ml)中，冷却至-30℃。逐滴加入三氟甲磺酸酐(1.2g，4.2mmol)的氯仿溶液(反应温度：-30至-25℃)，然后在相同温度下继续搅拌30分钟。向反应混合物中加入水，同时搅拌，将温度升至室温。有机层用水洗涤，然后用无水硫酸镁干燥。有机层减压浓缩后，残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)得到4-甲氧基-5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]噁唑烷-2-酮(1.2g)。
收率：90％
性质：1H-NMR[400MHz，CDCl3，δ(ppm)]10.0(brs，1H)，7.58(d，1H)，7.25-7.41(m，3H)，4.51(s，1H)，4.42(AB，2H)，3.51(s，3H)，1.42(s，3H)，1.36(s，3H)
实施例14.制备3-{2-[N-(异丁氧羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]苄基}-4-甲氧基-5，5-二甲基噁唑烷-2-酮(化合物编号1-197)
将氯甲酸异丁酯(0.27g，2.0mmol)加入至4-甲氧基-5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]噁唑烷-2-酮(0.38g，1.0mmol)、碳酸氢钠(0.17g，2.0mmol)和乙腈(10ml)的混合物中，反应混合物回流2小时，同时搅拌。冷却后，反应混合物与水混和，用乙酸乙酯萃取，有机层用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，再用饱和氯化钠溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥。有机层减压浓缩后，残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶3)得到3-{2-[N-(异丁氧羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]苄基}-4-甲氧基-5，5-二甲基噁唑烷-2-酮(0.33g)。
收率：68％
性质：nD 1.4794(26℃)
实施例15.制备4-羟基-5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]噁唑烷-2-酮(化合物编号1-194)
15-1)3-(2-氨基苄基)-4-羟基-5，5-二甲基噁唑烷-2-酮(化合物编号2-64)
将4-羟基-5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)噁唑烷-2-酮(1.1g，4.0mmol)、铁粉(1.1g，20mmol)、氯化铵(0.11g.2.0mmol)、乙醇(10ml)和水(5ml)的混合物加热回流1小时，同时搅拌。冷却后，向反应混合物中加入四氢呋喃，使用硅藻土过滤分离除去不溶性物质。滤液减压浓缩后，用乙酸乙酯萃取，有机层用饱和氯化钠溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥。有机层减压浓缩，然后加入己烷，沉淀析出的固体物质通过过滤收集，得到3-(2-氨基苄基)-4-羟基-5，5-二甲基噁唑烷-2-酮(0.90g)。
收率：95％
性质：熔点159-160℃
15-2)制备4-羟基-5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]噁唑烷-2-酮(化合物编号1-194)
将3-(2-氨基苄基)-4-羟基-5，5-二甲基噁唑烷-2-酮(0.35g，1.5mmol)和三乙胺(0.18g，1.8mmol)溶解于氯仿(15ml)和四氢呋喃(7.5ml)的混和溶剂中，冷却至-40℃。逐滴加入三氟甲磺酸酐(0.51g，1.8mmol)的氯仿溶液(反应温度：-40至-35℃)，然后在相同温度下继续搅拌30分钟。向反应混合物中加入水，同时搅拌，将温度升至室温。有机层用水洗涤，然后用无水硫酸镁干燥。有机层减压浓缩后，残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)得到4-羟基-5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]噁唑烷-2-酮(0.44g)。
收率：80％
性质：熔点88-92℃
实施例16.制备5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]噁唑烷-2，4-二酮(化合物编号1-187)
16-1)制备3-(2-氨基苄基)-5，5-二甲基噁唑烷-2，4-二酮(化合物编号2-56)
将5，5-二甲基-3-(2-硝基苄基)噁唑烷-2，4-二酮(3.2g，12mmol)、铁粉(3.4g，60mmol)、氯化铵(0.32g，6.0mmol)，乙醇(30ml)和水(15ml)的混合物加热回流1小时，同时搅拌。冷却后，向反应混合物中加入四氢呋喃，使用硅藻土过滤分离除去不溶性物质。滤液减压浓缩后，用乙酸乙酯萃取，有机层用饱和氯化钠溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥。有机层减压浓缩，然后加入己烷，沉淀析出的固体物质通过过滤收集，得到3-(2-氨基苄基)-5，5-二甲基噁唑烷-2，4-二酮(2.7g)。
收率：96％
性质：熔点122.5-123.5℃
16-2)制备5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]噁唑烷-2，4-二酮(化合物编号1-187)
将3-(2-氨基苄基)-5，5-二甲基噁唑烷-2，4-二酮(1.4g，6.0mmol)和三乙胺(0.73g，7.2mmol)溶解于氯仿(40ml)中，冷却至-30℃。逐滴加入三氟甲磺酸酐(2.0g，7.2mmol)的氯仿溶液(反应温度：-30至-25℃)，然后在相同温度下继续搅拌30分钟。向反应混合物中加入水，同时搅拌，将温度升至室温。有机层用水洗涤，然后用无水硫酸镁干燥。有机层减压浓缩后，残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶3)得到5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]噁唑烷-2，4-二酮(2.2g)。
收率：定量
性质：1H-NMR[400MHz，CDCl3，δppm)]：9.30(brs，1H)，7.56(d，1H)，7.53(d，1H)，7.43(dd，1H)，7.32(dd，1H)，4.74(s，2H)，1.56(s，6H)
实施例17.制备3-{2-[N-(异丁氧羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]苄基}-5，5-二甲基噁唑烷-2，4-二酮(化合物编号1-189)
将氯甲酸异丁酯(0.41g，3.0mmol)加入至5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)苄基]噁唑烷-2，4-二酮(0.55g，1.5mmol)、碳酸氢钠(0.25g，3.0mmol)和乙腈(10ml)的混合物中，反应混合物加热回流2小时，同时搅拌。冷却后，反应混合物与水混和，用乙酸乙酯萃取，有机层用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，再用饱和氯化钠溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥。有机层减压浓缩后，残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶己烷1∶5)得到3-{2-[N-(异丁氧羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]苄基}-5，5-二甲基噁唑烷-2，4-二酮(0.60g)。
收率：86％
性质：nD 1.4867(15℃)
下面是本发明的代表性剂型实施例和测试实施例，但是本发明不受这些实施例的限制。在制剂实施例中“份”表示“重量份”。
制剂实施例1.乳剂
本发明化合物                      10份
二甲苯                            70份
N-甲基吡咯烷酮                    10份
聚氧乙烯壬基苯基醚和烷基苯磺酸钙  10份
的混合物
上述组分均匀混和后，溶解制备得到乳剂。
制剂实施例2.粉剂
本发明化合物            3份
粘土粉                  82份
硅藻粉                  15份
上述组分均匀混和后，粉碎制备得到粉剂。
制剂实施例3.颗粒剂
本发明化合物                5份
皂土和粘土的混合粉末        90份
木质素磺酸钙                5份
上述组分均匀混和后，用适量水捏和，制粒并干燥制备得到颗粒剂。
制剂实施例4.水可分散性粉剂
本发明化合物                      20份
高岭土和合成的高分散硅酸盐        75份
聚氧乙烯壬基苯基醚和烷基苯磺酸钙  5份
的混合物
上述组分均匀混和后，粉碎制备得到水可分散性粉剂。
测试实施例1.对稻田杂草在出现之前的除草效力
将75cm2塑料盆填充土壤(粘壤土)，种植上稻田杂草藨草种籽。表面使用与假海绿(pimpernel)种籽混和的75cm3土壤覆盖后，塑料盆灌水，使得土壤淹没在水5cm深度下。将预定有效剂量(1000g/ha或300g/ha活性成分)的含有按照制剂实施例1-4制备的本发明化合物作为活性成分的制剂稀释于水中，逐滴加入至盆中的水表面上。塑料盆在热室中放置21天，然后评价其除草效力。除草效力按照下面的标准通过与未处理对照进行评价。结果如表6中所示。表中的“-”表示未进行测试。
除草效力的判断标准(生长抑制程度)和植物毒性
4...90％-100％的除草效力或植物毒性
3...70％-89％的除草效力或植物毒性
2...40％-69％的除草效力或植物毒性
1...1％-39％的除草效力或植物毒性
0...0％的除草效力或植物毒性
测试实施例2.对稻田杂草苗后的除草效力
将75cm2塑料盆填充土壤(粘壤土)，种植上稗(barnyard glass)和稻田杂草藨草的种籽。表面使用与假海绿(pimpernel)种籽混和的75cm3土壤覆盖后，塑料盆灌水，使得土壤淹没在水5cm深度下，然后放置在热室中。将处于单叶期的测试植物使用预定有效剂量(1000g/ha或300g/ha活性成分)的含有本发明化合物作为活性成分的制剂溶液处理。塑料盆在处理后于热室中放置21天，然后评价其除草效力。除草效力按照测试实施例1中的标准通过与未处理对照进行评价。结果如表6中所示。表中的“-”表示未进行测试。
测试实施例3.对移植的稻田水稻植物植物毒性测试
将75cm2塑料盆填充土壤(粘壤土)，加入水使得土壤淹没在水5cm深度下。将两种处于双叶期的稻田水稻植株(栽培品种：Nihonbare)移植在1cm深度，然后放置在热室中。移植5天后，植株使用预定有效剂量(1000g/ha活性成分)的含有本发明化合物作为活性成分的制剂溶液处理。塑料盆在处理后于热室中放置21天，然后按照测试实施例1中的标准通过与未处理对照研究和评价其植物毒性。结果如表6中所示。表中的“-”表示未进行测试。
表6
  化合物  编号   剂量  g/ha   稗苗后   藨草苗前   藨草苗后   假海绿  苗前   假海绿  苗后   对稻的  植物毒性
  1-11-21-31-41-51-61-71-81-91-101-111-121-131-141-151-161-171-181-191-201-211-221-231-241-251-261-271-281-291-301-311-321-331-34   1000100010001000100010003003003001000300300--10001000100010003003001000100010001000----100010001000100010001000   444444144402--4444244444----444444   444444444444--4444444444----444444   444444444434--4444444444----444444   444444444422--4444334444----444444   444444222412--4444233444----444444   114221102100--1000000010----201021
表6(继续)
  化合物编号   剂量g/ha   稗苗后   藨草苗前   藨草苗后   假海绿苗前   假海绿苗后   对稻的植物毒性
  1-351-361-371-281-391-401-411-421-431-441-451-461-471-481-491-501-511-521-531-541-551-561-571-581-591-601-611-621-631-641-651-661-671-68   1000100030030010001000100010001000100010001000100010001000100030030010001000100030010001000300100010001000100010001000100010001000   -401244444444444034444443444444444   4403444344444444344444444444444444   4403443344444444444444444444444444   4412444444444444444444444444444444   4431442344444444344-43444444444444   1100001022212122000011113311221111
表6(继续)
  化合物编号   剂量g/ha   稗苗后   藨草苗前   藨草苗后   假海绿苗前   假海绿苗后   对稻的植物毒性
  1-691-701-711-721-731-741-751-761-771-781-791-801-811-821-831-841-851-861-871-881-891-901-911-921-931-941-951-961-971-981-991-1001-1011-102   30010001000100010001000100010001000100010001000100010003003001000100030030010001000100010001000100010001000100010001000100010001000   34444444444444--44--44444444444444   4444444444444444444444444444444444   4444444444444443444444444444444444   4444444444444414444444444444444444   4444444444444414444444444444444444   1111441211222201211113331133111111
表6(继续)
  化合物编号   剂量g/ha   稗苗后   藨草苗前   藨草苗后   假海绿苗前   假海绿苗后   对稻的植物毒性
  1-1031-1041-1051-1061-1071-1081-1091-1101-1111-1121-1131-1141-1151-1161-1171-1181-1191-1201-1211-1221-1231-1241-1251-1261-1271-1281-1291-1301-1311-1321-1331-1341-1351-136   30010001000300300100010001000100010001000100010001000100010001000300300100010001000100010001000100100100010001000100010003001000   444034-444444444431444444334444424   4444444444444444444444444224444444   4444444444444444444444444344444444   4442444444444444444444444444444444   4442144444444444444444444234444444   2210021222123121121111121111211111
表6(继续)
  化合物编号   剂量g/ha   稗苗后   藨草苗前   藨草苗后   假海绿苗前   假海绿苗后   对稻的植物毒性
  1-1371-1381-1391-1401-1411-1421-1431-1441-1451-1461-1471-1481-1491-1501-1511-1521-1531-1541-1551-1561-1571-1581-1591-1601-1611-1621-1631-1641-1651-1661-1671-1681-1691-170   30010003003003001000100010001000100030010001000100010001000100030030030010001000100030010001000-1000100010001000100010001000   4432544444-444-4411-444444----444-   44443444444444444444444444-4444444   44444444444444444444444444-4444444   44444444444444444444444444-4444444   44444444444444444444444444-4444444   22311111211322111111111111-1121112
表6(继续)
  化合物编号   剂量g/ha   稗苗后   藨草苗前   藨草苗后   假海绿苗前   假海绿苗后   对稻的植物毒性
  1-1711-1721-1731-1741-1751-1761-1771-1781-1791-1801-1811-1821-1831-1841-1851-1861-1871-1881-1891-1901-1911-1921-1931-1941-1951-1961-1971-1981-1991-2001-2011-2021-2031-204   1000100010001000100010001000100010001000100010001000100010001000100010001000300300300300-3001000300300-1000----   4--44-4444444444444--0--144--1----   44444444444444444444444-4444-4----   44444444444444444444444-444--3----   44444444444444444444444-143--2----   44444444444444444442201-341--3----   11111111021111013110010-2122-0----
表6(继续)
  化合物编号   剂量g/ha   稗苗后   藨草苗前   藨草苗后   假海绿苗前   假海绿苗后   对稻的植物毒性
  1-2051-2061-2071-2081-2091-2101-2111-2121-2131-2141-2151-2161-217   --30030030030010001000100010001000--   --0---43501--   --443344412--   --443442412--   --4444-1554--   --1120-2253--   --101043100--
测试实施例4.对稻田杂草的低剂量测试
将75cm2塑料盆填充土壤(粘壤土)，种植上稻田杂草藨草的种籽。表面使用75cm3土壤覆盖后，塑料盆灌水，使得土壤淹没在水5cm深度下，然后放置在热室中。将处于单叶期的测试植物使用预定有效剂量(300g/ha活性成分)的含有本发明化合物作为活性成分的制剂溶液处理。塑料盆在处理后于热室中放置21天，然后按照测试实施例1中的标准通过与未处理对照研究和评价其除草效力。结果如表7中所示。此外，作为对照化合物，使用了JP-A-2004-107322中所述的化合物编号6-28。
测试实施例5.移植的稻植株和杂草之间的选择性
按照测试实施例3进行对移植的稻植株的植物毒性测试，使用3000、1000、300和100(g/ha活性成分)剂量处理，按照测试实施例2，在300、100、30和10(g/ha)剂量下进行针对播种的藨草(Burlush)的杂草苗后除草测试。塑料盆在处理后于热室中放置21天，然后按照测试实施例1中的标准通过与未处理对照研究和评价其植物毒性和除草效力。根据这些结果，按照下式计算选择性指数，评价移植的稻植株和藨草之间的选择性。结果如表7中所示。此外，作为对照化合物，使用了JP-A-2004-107322中所述的化合物编号6-28。
选择性指数＝(观察到对稻田稻无植物毒性时的最高剂量)/(证实为4级有效水平时的最低剂量)
表7
  化合物编号   对藨草的除草活性   选择性指数
  1-21-31-41-51-61-151-161-171-181-211-221-231-241-311-321-401-431-441-461-481-491-501-531-541-571-581-591-601-611-621-631-641-651-661-671-681-71   3444344344444434444344344444444444444   33.310≥1031033103333331033≥10101001030101010101033.310≥303.3≥30310≥30≥3010≥30≥301010
表7(继续)
  化合物编号   对藨草的除草活性   选择性指数
  1-721-751-761-771-781-791-801-811-821-851-861-871-891-901-911-921-931-941-951-971-981-991-1001-1011-1021-1051-1081-1091-1101-1111-1121-1131-1141-1151-1161-1171-118   4444444444434444444444444444444444444   10≥30301010103030≥301010310303030≥30≥30303010101010101030≥30≥30≥3030303010101030
表7(继续)
  化合物编号   对藨草的除草活性   选择性指数
  1-1191-1201-1221-1241-1251-1261-1271-1291-1301-1311-1321-1331-1341-1351-1361-1421-1431-1441-1451-1461-1471-1481-1491-1501-1511-1521-1531-1571-1671-1681-1691-1701-1711-1721-1781-1791-1811-1831-184   444444444444434444444444344344444444444   30101010101030101010101010310≥301010101010≥301010310103≥1010101010101033.3101010
表7(继续)
  化合物编号   对藨草的除草活性   选择性指数
  1-1851-1861-1871-1881-1891-1921-1961-197   44444444   33.310≥10≥10≥10101010
  对照化合物   2   1
表7中的结果表明，本发明化合物具有比对照化合物更高的除草效力，同时对移植的稻植株安全。

Claims (4)

1.通式(I)所示的卤代烷基磺酰苯胺衍生物或其盐
Figure FSB00000057860300011
其中R1是卤代(C1-C6)烷基；
R2是氢原子、(C1-C6)烷氧羰基(C1-C6)烷基、(C1-C18)烷羰基、(C1-C18)烷氧羰基、(C2-C18)烯氧羰基、(C2-C18)炔氧羰基、卤代(C1-C6)烷氧羰基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷氧羰基、苯氧羰基、苄氧羰基；
R3和R4是氢原子；
R5、R6、R7和R8可以相同或不同，且是氢原子、(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基、(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、苯氧基(C1-C6)烷基、苯基或羟基；以及R5和R6、R5和R7、R5和R8、R6和R7、R6和R8、及R7和R8可以彼此相连形成3-至7-元环，R5和R6、及R7和R8可以形成羰基，及R6和R7可以形成双键；
A是氧原子或硫原子；
W是氧原子或硫原子；
X可以相同或不同，且是1-4个选自下述的取代基：氢原子、卤素原子、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基和羟基；X和苯环上的相邻碳原子一起还可以形成具有(C1-C4)亚烷基的5-或6-元环，其可以被1或2个氧原子隔断。
2.根据权利要求1的卤代烷基磺酰苯胺衍生物或其盐，
其中R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、X、A和W与权利要求1中相同；
R1是氟代(C1-C6)烷基。
3.除草剂，含有根据权利要求1或2的卤代烷基磺酰苯胺衍生物或其盐作为活性成分。
4.使用除草剂的方法，所述方法包括使用有效剂量的根据权利要求3的除草剂处理土壤或植物。
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