DE19909541A1

DE19909541A1 - Herbizide 2-Aryloxy- bzw. 2-Arylthio-6-arylpyrimidine

Info

Publication number: DE19909541A1
Application number: DE1999109541
Authority: DE
Inventors: Stefan Scheiblich; Thomas Maier; Axel Kleeman; Helmut Siegfried Baltruschat
Original assignee: American Cyanamid Co
Current assignee: Wyeth Holdings LLC
Priority date: 1998-03-06
Filing date: 1999-03-04
Publication date: 1999-10-14

Abstract

Die neuen Verbindungen der Formel I: DOLLAR F1 (A, B, R·1·, R·2·, R·3·, X und m sind in einer Beschreibung definiert) zeigen seleketive herbizide Aktivität. DOLLAR A Die neuen Verbindungen können gemäß bekannten Verfahren hergestellt und als Herbizide in der Landwirtschaft und auf verwandten Gebieten eingesetzt werden.

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Pyrimidine und deren Derivate haben viele Anwendungen auf dem pharmazeutischen Gebiet sowie in der Landwirtschaft (Herbizide Fungizide, Akarizide, Anthelmintika, Vogelver treibungsmittel), als Reagenzien, Zwischenprodukte und Che mikalien für die Polymer- und Textil-Industrie.

Die europäische Patentanmeldung EP 0 723 960 A offen bart, z. B., herbizide 2-Aryl-6-aryloxypyrimidine.

Obwohl viele der bekannten Verbindungen eine beträcht liche Aktivität gegen verschiedene Unkräuter zeigen, sind sie nicht vollständig befriedigend hinsichtlich ihrer Se lektivität oder wegen ihrer Wirkungsdauer.

Die Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung kom binieren starke herbizide Aktivität mit der erforderlichen Selektivität und verbessertem Abbau im Boden.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung schafft neue 2-Aryloxy- oder 2-Arylthio-6-arylpyrimidine der Formel (I)

worin
A eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte 5- oder 6-gliedrige hetero aromatische Gruppe oder eine Difluorbenzodioxolylgruppe repräsentiert;
B eine Phenyl- oder Thienylgruppe repräsentiert;
m eine ganze Zahl von 0 bis 5 repräsentiert;
R¹ ein Halogenatom oder eine Cyangruppe oder eine gegebe nenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy alkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Alkylamino- oder Dialkylamino-Gruppe repräsentiert;
R² ein Wasserstoff- oder Halogen-Atom oder eine Cyangruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkoxy-, Halogenalkyl- oder Halogenalkoxy-Gruppe repräsentiert;
R³ (oder jedes R³) unabhängig ein Halogenatom, eine gegebe nenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy-, Alkoxyalkyl-, Alkoxyalkoxy-, Alkylthio-, Alkylsulfinyl-, Alkylsulfonyl-Gruppe oder eine Nitro-, Cyan-, Halogenalkyl-, Halogenalkoxy-, Halogenalkylthio- oder SF₅-Gruppe repräsen tiert und
X ein Sauerstoff- oder Schwefel-Atom repräsentiert.

Die neuen Verbindungen zeigen eine ausgezeichnete se lektive herbizide Aktivität in gewissen Erntepflanzen, wie Mais und Reis, sowie einen verbesserten Abbau im Boden.

Es ist eine andere Aufgabe der Erfindung, Verfahren zum Bekämpfen unerwünschten Pflanzenwachstums durch Inbe rührungbringen der Pflanzen mit einer herbizid wirksamen Menge der neuen Verbindungen zu schaffen.

Es ist eine andere Aufgabe der Erfindung, selektive herbizide Zusammensetzungen, die die neuen Verbindungen als aktive Bestandteile enthalten, zu schaffen.

Es ist eine andere Aufgabe der Erfindung, neue Verfah ren zum Herstellen der neuen Verbindungen zu schaffen.

Diese und andere Aufgaben und Merkmale der Erfindung werden aus der folgenden detaillierten Beschreibung und aus den beigefügten Ansprüchen deutlich.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN

Es wurde überraschenderweise festgestellt, daß die neuen 2-Aryloxy- oder 2-Arylthio-6-arylpyrimidine der For mel I

eine beträchtliche Aktivität und hohe Selektivität in ge wissen Erntepflanzen, wie bei Anwendungen sowohl auf breit blättrige als auch grasartige Unkrautarten vor und nach der Emergenz.

Bei den Definitionen der neuen Verbindungen ist eine Arylgruppe geeigneterweise eine gegebenenfalls substituier te Phenyl- oder Naphthyl-Gruppe. Innerhalb der Definition von A umfaßt die 5- oder 6-gliedrige Heteroarylgruppe gege benenfalls substituierte 5- oder 6-gliedrige Heterocyclen, die ein oder mehrere Stickstoff- und/oder Sauerstoff- und/ oder Schwefel-Atome enthalten, wobei 1 bis 3 Stickstoff atome bevorzugt sind. Beispiele solcher Gruppen sind Pyra zolyl-, Imidazolyl-, Triazolyl-, Tetrazolyl-, Thienyl-, Pyridyl-, Pyrazinyl-, Pyrimidyl-, Pyridazinyl-, Isooxazo lyl-, Isothiazolyl- und Triazinyl-Gruppen. A schließt auch bicylische Systeme ein, die aus einem mit einem 5- oder 6- gliedrigen heterocylischen Ring, wie er oben definiert ist, kondensierten Benzolring besteht. Eine andere bevorzugte Ausführungsform von A ist eine Difluorbenzodioxolylgruppe der Formel

A repräsentiert vorzugsweise eine Phenyl-, Pyridyl-, Thienyl- oder Pyrazolyl-Gruppe, die durch ein oder mehrere der gleichen oder unterschiedlichen Substituenten substitu iert ist, ausgewählt aus Halogenatomen, Alkylgruppen, Alk oxygruppen, Cyangruppen, Halogenalkylgruppen, Halogenalk oxygruppen, Alkylthiogruppen, Halogenalkylthiogruppen und SF₅-Gruppen, insbesondere, wo A einen Substituenten in der in-Position bezüglich des Bindungspunktes aufweist. Am be vorzugtesten ist A m-substituiert durch ein Chloratom oder eine Trifluormethyl-, Trifluormethoxy- oder Difluormethoxy- Gruppe.

Die Definition des Ringes B schließt Phenyl-, 2- und 3-Thienyl-Gruppen ein, wobei die Phenyl- und die 2-Thienyl- Gruppe bevorzugt sind, insbesondere die Phenylgruppe. In einer am meisten bevorzugten Ausführungsform repräsentiert B eine Phenylgruppe, an die einer der Substituenten R³ in der 4-Position gebunden ist.

Umfaßt irgendeine der oben erwähnten Gruppierungen ei ne Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl-Gruppe, dann können solche Gruppen, sofern nichts anderes angegeben, allgemein linear oder verzweigt sein, und sie können 1 bis 6, vorzugsweise bis 4, Kohlenstoffatome enthalten. Beispiele solcher Gruppen sind Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Vinyl-, Allyl-, Propargyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl- und tert-Butyl-Gruppen. Der Alkylteil einer Halogenalkyl-, Halogenalkoxy-, Halogenal kylthio-, Alkylthio- oder Alkoxy-Gruppe weist geeigneter weise von 1 bis 4 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatome, auf. Die Anzahl der Kohlenstoffatome in der Alkoxyalkyl-, Alkoxyalkoxy- oder Dialkoxyalkyl-Gruppe beträgt bis zu 6, vorzugsweise bis zu 4, z. B. Methoxyme thyl, Methoxymethoxy, Methoxyethyl, Ethoxymethyl, Ethoxeth oxy, Dimethoxymethyl.

"Halogen" bedeutet ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder Iod- Atom, vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom. Halogenalkyl- Gruppierungen irgendwelcher Gruppen innerhalb der hier be nutzten Definitionen können ein oder mehrere Halogenatome enthalten. Halogenalkyl, Halogenalkoxy und Halogenalkylthio sind vorzugsweise fluorierte Alkyl-, fluorierte Alkoxy- und fluorierte Alkylthio-Gruppen, insbesondere Trifluormethyl-, Trifluormethoxy-, Difluormethoxy-, Difluormethylthio-, Tri fluormethylthio-, Pentafluorethyl- oder 2,2,2-Trifluoreth oxy-Gruppen.

Sind irgendwelche Gruppen als gegebenenfalls substitu iert bezeichnet, dann sind die gegebenenfalls vorhandenen Substituentengruppen irgendwelche von solchen, die übli cherweise bei der Modifikation und/oder Entwicklung pesti zider Verbindungen eingesetzt werden, und es sind besonders Substituenten, die die herbizide Aktivität der Verbindungen der vorliegenden Erfindung aufrechterhalten oder fördern oder die Wirkungsdauer, Boden- oder Pflanzen-Eindringung oder irgendwelche anderen erwünschten Eigenschaften solcher herbiziden Verbindungen beeinflussen.

In jedem Teil der Moleküle können ein oder mehrere der gleichen oder verschiedene Substituenten vorhanden sein. Bezüglich Gruppierungen, die oben als eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe umfassend definiert sind, ein schließlich Alkylteile von Halogenalkyl-, Alkoxy-, Alkyl thio-, Halogenalkoxy-, Alkylamino- und Dialkylamino-Grup pen, schließen spezifische Beispiele solcher Substituenten Phenyl, Halogenatome, Nitro-, Cyan-, Hydroxyl-, C_1-4-Alk oxy-, C_1-4-Halogenalkoxy- und C_1-4-Alkoxycarbonyl-Gruppen ein.

Bezüglich Gruppierungen, die oben als eine gegebenen falls substituierte Aryl- oder Heteroaryl-Gruppe umfassend definiert sind, schließen wahlweise Subtituenten Halogen-, insbesondere Fluor-, Chlor- und Brom-Atome, sowie Nitro-, Cyan-, Amino-, Hydroxyl-, C_1-4-Alkyl-, C_1-4-Alkoxy-, C_1-4- Halogenalkyl-, C_1-4-Halogenalkenyl-, C_1-4-Halogenalkoxy-, C_1-4-Halogenalkylthio- und Halogensulfanyl-Gruppen, wie SF₅, ein. Es können geeigneterweise 1 bis 5 Substituenten benutzt werden, wobei 1 bis 2 Substituenten bevorzugt sind.

Typische Halogenalkyl-, Halogenalkoxy- und Halogenal kylthio-Gruppen sind Trifluormethyl-, Trifluormethoxy-, Difluormethoxy-, Trifluorethoxy- und Trifluormethylthio- Gruppen.

m repräsentiert eine ganze Zahl von 0 bis 5, wenn der Ring B eine Phenylgruppe repräsentiert, und es repräsen tiert eine ganze Zahl von 0 bis 3, wenn der Ring B eine Thienylgruppe repräsentiert. Vorzugsweise ist in 0, 1, 2 oder 3, insbesondere 1 oder 2, am bevorzugtesten 1.

In Formel I repräsentiert A vorzugsweise eine Gruppe der Formel a, b, c oder d:

worin R⁵ C_1-3-Alkyl und R⁴ C_1-4-Alkyl, C_1-3-Halogenalkyl, ein Halogenatoin, Cyan, C_1-3-Halogenalkoxy oder C_1-3-Halo genalkylthio ist, während R¹ Wasserstoff, Fluor, Chlor, Al kyl, Alkoxy oder Alkylthio ist, R² Wasserstoff oder Halogen ist und R³ C_1-4-Alkyl, Chlor, Fluor, Trifluormethyl, Di fluormethoxy oder Trifluormethoxy ist.

Bevorzugte Verbindungen der Formel I sind solche:

- worin A eine Phenyl-, Pyridyl-, Thienyl- oder Pyrazo lyl-Gruppe repräsentiert, die durch ein oder mehrere der gleichen oder verschiedenen Substituenten substi tuiert ist, ausgewählt aus Halogenatomen, Alkylgrup pen, Alkoxygruppen, Halogenalkylgruppen, Halogenalk oxygruppen, Alkylthiogruppen, Halogenalkylthiogruppen und SF₅-Gruppen;
- worin A einen Substituenten in der m-Position mit Be zug auf den Verbindungspunkt aufweist, insbesondere, wo A durch ein Chloratom oder eine Trifluormethyl-, Trifluormethoxy- oder Difluormethoxy-Gruppe substitu iert ist;
- worin R¹ eine Alkoxygruppe ist;
- worin X Sauerstoff ist;
- worin sowohl der Ring A als auch der Ring B durch mindestens einen Elektronen abziehenden Substituenten substituiert ist, der jeweils unabhängig vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Halogen atomen, Halogenalkyl- und Halogenalkoxy-Gruppen, ins besondere Fluor, Chlor, Trifluormethyl, Trifluormeth oxy und Difluormethoxy;
- worin B eine Phenylgruppe ist, m 1 oder 2 ist und ei ne der Gruppen R³ in der p-Position mit Bezug auf den Verbindungspunkt gebunden ist, insbesondere eine Ver bindung der Formel IA

worin A 3-Trifluormethylphenyl, 2-Chlorpyrid-4-yl, 2-Tri fluormethylpyrid-4-yl, 2-Difluormethoxypyrid-4-yl, 5-Tri fluormethylthien-3-yl oder 1-Methyl-3-trifluormethylpyra zol-5-yl repräsentiert, R¹

Alkyl, Alkylthio oder Alkoxy ist, R³

ein Fluor-, Chlor- oder Brom-Atom oder eine Tri fluormethyl-, Trifluormethoxy-, Difluormethoxy- oder Cyan- Gruppe repräsentiert.

Die Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel I weisen eine starke herbizide Aktivität innerhalb eines weiten Kon zentrationsbereiches auf, und sie können in der Landwirt schaft oder verwandten Gebieten zur selektiven Bekämpfung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden, wie Alopecurus myosuroides, Echinochloa crus-galli, Setaria virides, Ga lium aparine, Stellaria media, Veronica persica, Lamium purpureum, Viola arvensis, Abutilon theophrasti, Ipomoea purpurea und Amaranthus retroflexus durch Anwendung vor und nach der Emergenz, insbesondere in gewissen Erntefrüchten, wie Mais oder Reis.

Die folgenden Verbindungen haben sich als besonders wirksam gegen diese Unkräuter erwiesen:
4-Methoxy-2-(1'-methyl-3'-trifluormethylpyrazol-5'-yloxy)- 6-(4''-trifluormethylphenyl)pyrimidin; 6-(4'-Fluorphenyl)-4- methoxy-2-(1''-methyl-3''-trifluormethylpyrazol-5'-yloxy)py rimidin; 4-Ethoxy-2-(1'-methyl-3'-trifluormethylpyrazol-5'- yloxy)-6-(4''-trifluormethyl-phenyl)pyrimidin; 4-Methoxy-2- (3'-trifluormethylphenoxy)-6-(4''-trifluormethylphenyl)py rimidin; 2-(2'-Chlorpyrid-4'-yloxy)-4-methoxy-6-(4''-tri fluormethyl-phenyl)pyrimidin; 2-(2'-Difluormethoxypyrid-4'- yloxy)-4-methoxy-6-(4''-trifluormethyl-phenyl)pyrimidin; 2-(2'-Trifluormethylpyrid-4'-yloxy)-4-methoxy-6-(4''-tri fluormethyl-phenyl)pyrimidin; 4-Methyl-2-(3'-trifluorme thylphenoxy)-6-(4''-trifluormethylphenyl)pyrimidin und 4-Methoxy-2-(1'-inethyl-3'-trifluormethylpyrazol-5'-yloxy)- 6-(4''-trifluor-methylthien-2''-yl)pyrimidin.

Die Verbindungen gemäß der Erfindung können nach kon ventionellen Verfahren hergestellt werden, insbesondere folgendermaßen:

(A) Ein geeignetes Verfahren zur Herstellung der Ver bindungen der allgemeinen Formel I umfaßt die Umsetzung einer Verbindung der Formel III:
in der A, R¹, R² und n die angegebene Bedeutung haben und L ein Wasserstoffatom oder eine abspaltbare Gruppe ist, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IV
in der B, R³ und in die angegebene Bedeutung haben und M ein freies oder komplex gebundenes Metall repräsentiert, das vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Li, Mg, Zn, B, Sn, entweder unter den Bedingungen einer wechselseitigen Kopplungs-Reaktion, wenn L eine abspaltbare Gruppe ist, oder, wenn L ein Wasserstoffatom repräsentiert, gefolgt von einer Oxidationsstufe.
M repräsentiert vorzugsweise Li, MgCl, MgBr, ZnCl, ZnBr oder B(OH)₂ oder Trialkylzinn.
Die wechselseitige Kopplungsreaktion wird als Regel in Gegenwart eines Übergangsmetall-Komplexes ausgeführt, wie z. B. in J. Org. Chem. 53 (1988) 4137, Tetrahedron 48 (1992) 8117 und Chem. Scr. 26 (1986) 305 beschrieben. Bevorzugte Übergangsmetalle sind Pd oder Ni.
(B) Alternativ wird eine Verbindung der Formel V:
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel VI
A-XM¹ (VI)
umgesetzt, worin
A, B, R¹, R², R³, m, n und X die in den Ansprüchen 1 bis 7 angegebenen Definitionen haben,
L eine geeignete abspaltbare Gruppe repräsentiert, und
M¹ Wasserstoff oder ein Metallatoin repräsentiert.

Die Umsetzungen gemäß (A) und (B) können in Abwesen heit oder Gegenwart eines Lösungsmittels ausgeführt werden, das die Umsetzung fördert oder sie zumindest nicht beein trächtigt. Bevorzugt sind polare, aprotische oder protische Lösungsmittel, geeignet sind N, N-Dimethylformamid, Dime thylsulfoxid, Sulfolan, Acetonitril, Methylethylketon oder ein Ether, wie Tetrahydrofuran oder Dioxan, oder Alkohole oder Wasser oder deren Mischungen. Die Umsetzung wird bei einer Temperatur zwischen Umgebungstemperatur und der Rück flußtemperatur der Reaktionsmischung ausgeführt, vorzugs weise bei erhöhter Temperatur, besonders bei Rückflußtempe ratur.

Die Umsetzungen können in Gegenwart einer basischen Verbindung, wie eines Alkalihydroxids, -bicarbonats oder -carbonats, ausgeführt werden, z. B. Natrium-oder Kaliumhy droxid, -bicarbonat oder -carbonat, einem Alkalialkoxid, z. B. Natriumethoxid, oder einer organischen Base, wie Tri ethylamin.

Eine in den obigen Umsetzungen verwendete Hydroxylver bindung kann in Form eines Salzes vorhanden sein, vorzugs weise als ein Salz eines Alkalimetalls, insbesondere von Natrium oder Kalium. Die Anwesenheit eines Kupfersalzes kann geeignet sein.

Geeignete abspaltbare Gruppen L sind, z. B., Alkyl- und Arylsulfonyl, insbesondere Methylsulfonyl oder Toluolsul fonyl, Alkyl- und Arylsulfonyloxy, Perfluoralkylsulfonyl oxy, Nitro und Halogen, insbesondere Fluor-, Chor- und Brom-Gruppen.

Im Falle der Formel III kann L auch ein Wasserstoff atoin sein, wenn auf die Umsetzung mit der Verbindung der Formel IV eine Oxidationsstufe folgt.

Die als Ausgangsmaterial eingesetzten Verbindungen sind teilweise bekannt, oder sie können in Analogie zu be kannten Verbindungen unter Anwendung von Standardverfahren hergestellt werden.

Zwischenprodukte der Formeln III und V können nach konventionellen Verfahren hergestellt werden, die in der Pyrimidin-Chemie bekannt sind, wie in: D.J. Brown "The Pyrimidines", in "The Chemistry of Heterocyclic Compounds", Band 52, Herausgeber A. Weissgerber und E.C. Taylor, John Wiley & Sons, New York - Chichester - Brisbane - Toronto - Singapore 1994, beschrieben. Repräsentiert L ein Halogen atom, dann können III und V z. B. hergestellt werden aus der entsprechenden Hydroxylverbindung durch Umsetzung mit einem Halogenierungsmittel, wie POCl₃, POBr₃, PCl₅, COCl₂, SO₂Cl₂, SOCl₂. Die Verbindungen V können auch durch eine Umsetzung einer Verbindung der Formel IV mit einem Derivat der Formel VII hergestellt werden

worin R¹, R² und L die für Formel III angegebene Bedeutung haben, und PG eine Schutzgruppe ist, die die wechselseitige Kopplung mit einer Verbindung der Formel IV toleriert und die unter Bildung der entsprechenden Hydroxylverbindung ab gespalten werden kann.

In einer bevorzugten Ausführungsform können die Ver bindungen der vorliegenden Erfindung ausgehend von 2-Alkyl thio-6-halogenpyrimidinen gemäß dem folgenden Reaktions schema hergestellt werden:

Reaktions-Schema

(A, B, M, L und R¹ bis R³ haben die angegebene Bedeutung, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 10).

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I haben herbi zide Aktivität. Die Erfindung schafft daher weiter eine herbizide Zusammensetzung, die einen aktiven Bestandteil umfaßt, der mindestens eine Verbindung der Formel I, wie oben definiert, und ein oder mehrere Träger umfaßt. Ein Verfahren zum Herstellen einer solchen Zusammensetzung wird auch geschaffen, umfassend das Inverbindungbringen einer Verbindung der Formel I, wie oben definiert, mit dem (den) Träger(n). Eine solche Zusammensetzung kann einen einzelnen aktiven Bestandteil oder eine Mischung mehrerer aktiver Be standteile der vorliegenden Erfindung enthalten. Es ist auch vorgesehen, daß verschiedene Isomere oder Mischungen von Isomeren unterschiedliche Niveaus oder Spektren der Ak tivität aufweisen, und somit können Zusammensetzungen indi viduelle Isomere oder Mischungen von Isomeren umfassen.

Eine Zusammensetzung gemäß der Erfindung enthält vor zugsweise von 0,5 bis 95 Gew.-% (Gew./Gew.) des aktiven Bestandteils.

Ein Träger in einer Zusammensetzung gemäß der Erfin dung ist irgendein Material, mit dem der aktive Bestandteil formuliert wird, um die Anwendung an dem zu behandelnden Ort zu erleichtern, der, z. B., eine Pflanze, Samen oder Erdboden sein kann, oder um die Lagerung, den Transport oder die Handhabung zu erleichtern. Ein Träger kann ein Feststoff oder eine Flüssigkeit sein, einschließlich einem Material, das normalerweise ein Gas ist, das aber zur Bil dung einer Flüssigkeit komprimiert wurde.

Die Zusammensetzungen können, z. B., zu Emulsions-Kon zentraten, Lösungen, Öl-in-Wasser (O/W)-Emulsionen, benetz baren Pulvern, löslichen Pulvern, Suspensions-Konzentraten, Stäuben, Granulaten, wasser-dispergierbaren Granulaten, Mikrokapseln, Gelen und anderen Formulierungsarten nach be kannten Verfahren verarbeitet werden. Diese Verfahren schließen das intensive Vermischen und/oder Mahlen der ak tiven Bestandteile mit anderen Substanzen ein, wie Füll stoffen, Lösungsmitteln, festen Trägern, oberflächenaktiven Verbindungen und gegebenenfalls festen und/oder flüssigen Hilfsmitteln und/oder Adjuvants. Die Form der Anwendung, wie Sprühen, Zerstäuben, Dispergieren oder Gießen, kann, wie die Zusammensetzungen, gemäß den erwünschten Zielen und den gegebenen Umständen ausgewählt werden.

Lösungsmittel können aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Solvesso®200, substituierte Naphthaline, Phthalsäure ester, wie Dibutyl- oder Dioctylphthalat, aliphatische Koh lenwasserstoffe, z. B. Cyclohexan oder Paraffine, Alkohole und Glykole sowie deren Ether und Ester, z. B. Ethanol, Ethylenglykol, Mono- und Dimethylether, Ketone, wie Cyclo hexanon, stark polare Lösungsmittel, wie N-Methyl-2-pyrro lidon oder γ-Butyrolacton, höhere Alkylpyrrolidone, z. B. n-Octylpyrrolidon oder Cyclohexylpyrrolidon, epoxidierte Pflanzenölester, z. B. inethylierte Kokosnuß- oder Sojaboh nenölester, und Wasser sein. Mischungen verschiedener Flüs sigkeiten sind häufig geeignet.

Feste Träger, die für Stäube, benetzbare Pulver, was ser-dispergierbare Granulate oder Granulate benutzt werden können, können Mineral-Füllstoffe, wie Calcit, Talk, Kao lin, Montmorillonit oder Atapulgit sein. Die physikalischen Eigenschaften können durch die Zugabe starke dispergierten Siliciumdioxidgels oder von solchen Polymeren verbessert werden. Träger für Granulate können poröses Material sein, z. B. Bimsstein, Kaolin, Sepiolit, Bentonit; nicht sorbie rende Träger können Calcit oder Sand sein. Zusätzlich kann eine Vielfalt vorgranulierter anorganischer oder organi scher Materialien benutzt werden, wie Dolomit oder zersto ßene Pflanzenreste.

Pestizide Zusammensetzungen werden häufig in einer konzentrierten Form formuliert und transportiert, die dann durch den Anwender vor der Anwendung verdünnt werden. Die Anwesenheit geringer Mengen eines Trägers, der ein oberflä chenaktives Mittel ist, erleichtert diesen Prozess der Ver dünnung. Vorzugsweise ist daher mindestens ein Träger in einer Zusammensetzung gemäß der Erfindung ein oberflächen aktives Mittel. So kann, z. B., die Zusammensetzung zwei oder mehr Träger enthalten, von denen mindestens einer ein oberflächenaktives Mittel ist.

Oberflächenaktive Mittel können nicht-ionische, anio nische, kationische oder zwitterionische Substanzen mit gu ten dispergierenden, emulgierenden und benetzenden Eigen schaften sein, in Abhängigkeit von der Natur der Verbindung gemäß der allgemeinen Formel I, die formuliert werden soll. Oberflächenaktive Mittel bedeuten auch Mischungen einzelner oberflächenaktiver Mittel.

Die Zusammensetzungen der Erfindung können, z. B., als benetzbare Pulver, wasser-dispergierbare Granulate, Stäube, Granulate, Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen Suspensions-Konzentrate und Aerosole formuliert werden. Be netzbare Pulver enthalten üblicherweise 5 bis 90 Gew.-% ak tiven Bestandteil und enthalten gewöhnlich zusätzlich zu festem inertem Träger 3 bis 10 Gew.-% von Dispersions- und Benetzungsmitteln und, wo erforderlich, 0 bis 10 Gew.-% Stabilisator(en) und/oder andere Zusätze, wie Eindringmit tel oder Haftmittel. Stäube werden üblicherweise als ein Staubkonzentrat mit einer ähnlichen Zusammensetzung wie der eines benetzbaren Pulvers, aber ohne ein Dispersionsmittel, formuliert, und sie können auf dem Feld mit weiterem festen Träger verdünnt werden, um eine Zusammensetzung zu ergeben, die üblicherweise 0,5 bis 10 Gew.-% aktiven Bestandteil enthält. Wasser-dispergierbare Granulate und Granulate wer den üblicherweise mit einer Größe zwischen 0,15 mm und 2,0 mm hergestellt, und sie können nach einer Vielfalt von Techniken produziert werden. Im allgemeinen enthalten diese Arten von Granulaten 0,5 bis 90 Gew.-% aktiven Bestandteil und 0 bis 20 Gew.-% Zusätze, wie Stabilisatoren, oberflä chenaktive Mittel, eine langsame Abgabe bewirkende Mittel und Bindemittel. Sogenannte "trocken fließfähige Materia lien" bestehen aus relativ kleinem Granulat mit einer rela tiv hohen Konzentration des aktiven Bestandteils. Emulgier bare Konzentrate enthalten gewöhnlich, zusätzlich zu einem Lösungsmittel oder einer Mischung von Lösungsmitteln, 1 bis 80% Gew./Vol. aktiven Bestandteil, 2 bis 20% Gew./Vol. Emulgatoren und 0 bis 20% Gew./Vol. anderer Zusätze, wie Stabilisatoren, Eindringmittel und Korrosionsinhibitoren. Suspensions-Konzentrate werden üblicherweise gemahlen, um ein stabiles, sich nicht absetzendes, fließfähiges Produkt zu ergeben, und sie enthalten üblicherweise 5 bis 75% Gew./Vol. aktiven Bestandteil, 0,5 bis 15% Gew./Vol. Dis persionsmittel, 0,1 bis 10% Gew./Vol. Suspensionsmittel, wie die Schutzkolloide und thixotrope Mittel, 0 bis 10% Gew./Vol. anderer Zusätze, wie Entschäumer, Korrosionsinhi bitoren, Stabilisatoren, Eindringmittel und Haftverbesserer sowie Wasser oder eine organische Flüssigkeit, in der der aktive Bestandteil im wesentlichen unlöslich ist, es können gewisse organische Feststoffe oder anorganische Salze in der Formulierung gelöst vorhanden sein, um das Absetzen und die Kristallisation zu verhindern sowie als Gefrierschutz mittel für Wasser.

Wässerige Dispersionen und Emulsionen, z. B. Zusammen setzungen, erhalten durch Verdünnen des formulierten Pro duktes gemäß der Erfindung mit Wasser, liegen auch im Rah men der Erfindung.

Von besonderem Interesse bei der Förderung der Dauer der Schutzwirkungen der Verbindungen dieser Erfindung ist der Gebrauch eines Trägers, der die langsame Abgabe pesti zider Verbindungen an die Umgebung einer Pflanze, die ge schützt werden soll, gestattet.

Die biologische Aktivität des aktiven Bestandteils kann auch durch Einbeziehen eines Adjuvans in die Sprüh verdünnung erhöht werden. Ein Adjuvans ist hier als eine Substanz definiert, die die biologische Aktivität des akti ven Bestandteils erhöhen kann, die selbst aber nicht merk lich biologisch aktiv ist. Das Adjuvans kann entweder als ein Coformulierungsmittel oder Träger in die Formulierung einbezogen werden, oder es kann zum Sprühtank zusammen mit der Formulierung hinzugegeben werden, die den aktiven Be standteil enthält.

Vorteilhafterweise liegen die Zusammensetzungen vor zugsweise in konzentrierter Form vor, während der Endanwen der im allgemeinen verdünnte Zusammensetzungen benutzt. Die Zusammensetzungen können zu einer Konzentration bis zu 0,001% des aktiven Bestandteils verdünnt werden. Die Dosen liegen üblicherweise im Bereich von 0,01 bis 10 kg/ha.

Beispiele von Formulierungen gemäß der Erfindung sind:

Die Zusammensetzungen dieser Erfindung können auch an dere Verbindungen mit biologischer Aktivität umfassen, z. B. Verbindungen mit ähnlicher oder komplementärer pestizider Aktivität oder Verbindungen mit das Pflanzenwachstum regu lierender, fungizider oder insektizider Aktivität. Diese Mischungen von Pestiziden können ein breiteres Aktivitäts spektrum aufweisen als die Verbindung der allgemeinen For mel I allein. Weiter kann das andere Pestizid eine syner gistische Wirkung auf die pestizide Aktivität der Verbin dung der allgemeinen Formel I haben.

Die aktiven Bestandteile gemäß der Erfindung können allein oder als Formulierungen in Kombination mit konven tionellen Herbiziden eingesetzt werden. Solche Kombinatio nen von mindestens zwei Herbiziden können in die Formulie rung einbezogen oder auch in einer geeigneten Form bei der Herstellung der Tankmischung hinzugegeben werden. Für sol che Mischungen kann mindestens eines der folgenden bekann ten Herbizide benutzt werden:
2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Acetochlor, Acifluorfen, Ala chlor, Alloxydim, Ametrydion, Amidosulfuron, Asulam, Atra zin, Azimsulfuron, Benfuresate, Bensulfuron, Bentazon, Bi fenox, Bromobutid, Bromoxynil, Butachlor, Cafenstrole, Car fentrazone, Chloridazon, Chlorimuron, Chlorpropham, Chlor sulfuron, Chlortoluron, Cinmethylin, Cinosulforon, Cloma zone, Clopyralid, Cyanazin, Cycloat, Cyclosulfamuron, Cyc loxydim, Daimuron, Desmedipham, Di-methazon, Dicamba, Di chlobenil, Dichlofop, Diflufenican, Dimethenamid, Dithio pyr, Diuron, Eptame, Esprocarb, Ethiozin, Fenoxaprop, Flam prop-M-isopropyl, Flamprop-M-methyl, Fluazifop, Fluometu ron, Fluoroglycofen, Fluridone, Fluoroxypyr, Flurtamone, Fluthiamid, Fomesafen, Glufosinate, Glyphosate, Halosafen, Haloxyfop, Hexazinone, Imazamethabenz, Imazamethapyr, Ima zamox, Imazapyr, Imazaguin, Imazethapyr, Ioxynil, Isoprotu ron, Isoxaben, Isoxaflutole, Lactofen, MCPA, MCPP, Mefen acet, Metabenzthiazuron, Metamitron, Metazachlor, Methyl dimron, Metolachlor, Metribuzin, Metsulfuron, Molinate, Nicosulfuron, Norflurazon, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxasulfu ron, Oxyfluorfen, Pendimethalin, Picloram, Picolinafen, Pretilachlor, Propachlor, Propanil, Prosulfocarb, Pyrazo sulfuron, Pyridate, Qinmerac, Quinchlorac, Quizalofopethyl, Sethoxydim, Simetryne, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfosa te, Terbutryne, Terbutylazin, Thiameturon, Thifensulfuron, Thiobencarb, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenu ron, Triclopyr, Trifluralin.

Mischungen mit anderen aktiven Bestandteilen, wie Fun giziden, Insektiziden, Akariziden und Nematiziden, sind möglich.

Für ein klareres Verstehen der Erfindung sind im fol genden spezifische Beispiele angegeben. Diese Beispiele sind lediglich Illustrationen und nicht dahingehend zu ver stehen, daß sie den Umfang und die zugrundeliegenden Prin zipien in irgendeiner Weise begrenzen. Verschiedene Modifi kationen der Erfindung zusätzlich zu den gezeigten und be schriebenen werden für den Fachmann aus den folgenden Bei spielen und der vorausgehenden Beschreibung deutlich. Sol che Modifikationen sollen in den Rahmen der beigefügten An sprüche fallen.

Die Strukturen der in den folgenden Beispielen herge stellten Verbindungen wurden zusätzlich durch NMR- und Mas senspektrometrie bestätigt.

Herstellung von Zwischenprodukten Beispiel A Herstellung von 3-Hydroxy-5-trifluormethylthiophen A1 Ethyl-3-methoxy-3-trifluormethylacrylat

Cäsiumcarbonat (132,8 g) wurde zu einer Mischung von Ethyl-4,4,4-trifluoracetoacetat (75,0 g) und Dimethylform amid (400 ml) hinzugegeben. Die Reaktionsmischung wurde 30 Minuten lang auf 70°C erhitzt. Eine Mischung von Methylto sylat (83,4 g) und Dimethylformamid (150 ml) wurde inner halb von 40 Minuten zu der resultierenden Reaktionsmischung hinzugegeben. Die Mischung wurde 3 Stunden lang erhitzt und auf Raumtemperatur abgekühlt. Nach Verdünnung mit Wasser (800 ml) wurde die Reaktionsmischung dreimal mit Diethyl ether extrahiert. Die kombinierten organischen Phasen wur den mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Mischung wurde konzentriert und der Rest unter verringertem Druck destil liert, und man erhielt das Produkt als eine klare Flüssig keit (48,5 g, 60%) mit einem Siedepunkt von 62-70°C bei 1.596 Pa (12 mm).

A2 Methyl(3-hydroxy-5-trifluormethylthien-2-yl)-carboxy lat

Eine Lösung von 1M Kaliumhydroxid in Methanol (30 ml) wurde zu einer gekühlten Mischung von A1 (4,6 g), Methyl thioglykolat (2,46 g) und Methanol (10 ml) hinzugegeben. Die resultierende Reaktionsmischung wurde 24 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Dann goß man die Mischung auf Eis und säuerte mit 6N Schwefelsäure (pH = 2) an. Die Mi schung wurde zweimal mit Diethylether extrahiert. Die kom binierten organischen Phasen wurden mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Mischung wurde konzentriert und der Rest unter verringertem Druck destilliert und ergab das Produkt als eine klare Flüssigkeit (3,4 g, 65%) mit einem Siedepunkt von 42-45°C bei 13,3 Pa (0,10 mm).

A3 (3-Hydroxy-5-trifluormethylthien-2-yl)-carbonsäure

Eine Mischung von A2 (2,38 g) und Methanol (20 ml) wurde zu einer gerührten Lösung von Natriumhydroxid (1,68 g) in Wasser (20 ml) hinzugegeben. Die Reaktionsmischung wurde 3 Stunden lang am Rückfluß erhitzt. Die Reaktionsmi schung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und im Vakuum konzentriert. Das Konzentrat wurde auf 5°C abgekühlt und mit konzentrierter HCl (3,5 ml) angesäuert. Die resultie rende Suspension wurde 30 Minuten lang bei 5°C gerührt. Der Feststoff wurde durch Filtration gesammelt, mit Wasser ge waschen und dann im Vakuum bei 35-40°C getrocknet, um die freie Säure zu ergeben (1,45 g, 65%).

A4 3-Hydroxy-5-trifluormethylthiophen

A3 (1,80 g) wurde langsam unter Argon erhitzt. Eine Gasentwicklung wurde bei 90°C beobachtet. Das Erhitzen wurde für weitere 3,5 Stunden bei 90°C fortgeführt. Das resultierende Öl wurde unter verringertem Druck destilliert [Siedepunkt 70-74°C, 532 Pa (4 mm)], um 1,18 g (82%) der Verbindung A4 zu ergeben.

Herstellung von Verbindungen der Formel I Beispiel 1 4-Methyl-2-methylthio-6-(4-trifluorinethylphenyl)pyrimidin

0,236 g von 1,4-Bis(diphenylphosphino)butan und 0,20 g Bis(benzonitril)-palladium(II)chlorid wurden in 10 ml Tolu ol unter Stickstoff 2 Stunden lang am Rückfluß erhitzt. Bei Raumtemperatur wurden 0, 95 g 4-Chlor-6-methyl-2-methylthio pyrimidin, 1,24 g 4-Trifluormethylphenylboronsäure, 1,38 g Natriumhydrogencarbonat, 30 ml Wasser und 40 ml Dioxan hin zugegeben und die Mischung 5 Stunden lang am Rückfluß er hitzt. Die organische Phase wurde mit Wasser gewaschen und chromatographiert und ergab 1,15 g der Titelverbindung (Schmelzpunkt 77-80°C).

Beispiel 2 4-Methyl-2-methylsulfonyl-6-(4-trifluormethylphenyl)-pyri midin

Die Verbindung von Beispiel 1 (1,05 g) wurde in 25 ml trockenem Dichlormethan gelöst und 2,33 g 60%-ige 3-Cl-Per benzoesäure in 40 ml Dichlormethan bei Raumtemperatur hin zugegeben. Das Rühren wurde über Nacht fortgesetzt. Die Lö sung wurde mit wässerigem NaHCO₃ gewaschen und das Produkt durch Chromatographie gereinigt. Ausbeute 1,15 g (Schmelz punkt 94-97°C).

Beispiel 3 4-Methyl-2-(3-trifluormethylphenoxy)-6-(4-trifluormethyl phenyl)-pyrimidin (Verbindung 1)

0,32 g der Verbindung von Beispiel 2 wurden mit 0,18 g 3-Trifluormethylphenol und 0,25 g Kaliumcarbonat in 25 ml trockenem Acetonitril 4 Stunden lang am Rückfluß gerührt. Die Mischung wurde mit Wasser verdünnt und mit Methylacetat extrahiert. Es wurden 0,39 g der Titelverbindung isoliert [Schmelzpunkt (F) 124-127°C].

Beispiel 4 4-Chlor-2-methylthio-6-(4-trifluormethylphenyl)-pyrimidin

31,3 ml von 1,6 Mn-Butyllithium in Hexan wurden bei -70°C zu einer Lösung von 11,25 g 4-Brombenzotrifluorid in 50 ml Diethylether hinzugegeben. Nach 15-minütigem Rühren wurde die Lösung auf -30°C erwärmt und zu einer -30°C kalten Lösung von 8,0 g 4-Chlor-2-methylthiopyrimidin in 50 ml Ether hinzugegeben. Die Mischung wurde 30 Minuten lang bei -30°C und weitere 30 Minuten lang bei 0°C gerührt, dann mit einer Mischung von 3,2 ml Essigsäure, 0,5 ml Wasser und 10 ml Tetrahydrofuran (THF) versetzt. Unmittelbar nach dem Versetzen wurde eine Lösung von 11,8 g Dichlordicyanbenzo chinon (DDQ) in 50 ml THF hinzugegeben und das Rühren für weitere 5 Minuten bei Raumtemperatur fortgesetzt. Es wurde wieder auf 0°C abgekühlt und 20 ml 10%-iges wässeriges Na triumhydroxid dazugegeben. Nach dem Rühren für 5 Minuten bei 0°C wurde die organische Schicht abgetrennt, getrocknet und chromatographiert und ergab 10,3 g der Titelverbindung (Schmelzpunkt 93-96°C).

Beispiel 5 2-Methylthio-4-methoxy-6-(4-trifluormethylphenyl)-pyrimidin

Eine Lösung von 0,38 g Natrium in 50 ml Methanol wurde zu 4,6 g der Verbindung von Beispiel 4 in 75 ml Methanol bei Raumtemperatur hinzugegeben. Nach dem Rühren über Nacht wurde die Mischung verdampft, erneut in Dichlormethan ge löst und filtriert und ergab 4,1 g der Titelverbindung (Schmelzpunkt 82-84°C).

Analog zu den obigen Beispielen können die folgenden Verbindungen hergestellt werden:

Herbizide Bewertung von Testverbindungen vor der Emergenz

Die herbizide Aktivität von Verbindungen der vorlie genden Erfindung vor der Emergenz wird beispielhaft durch den folgenden Test ermittelt, bei dem die Samen von ein keimblätterigen und zweikeimblätterigen Pflanzen separat mit Erdboden vermischt und auf etwa 2,5 cm Erdboden in se paraten Töpfen ausgesät wurden. Nach dem Säen wurden die Töpfe mit der ausgewählten wässerigen Aceton-Lösung be sprüht, die die Testverbindung in genügender Menge ent hielt, um das Äquivalent von etwa 0,025 bis 0,4 kg/ha der Testverbindung pro Topf zu ergeben. Die behandelten Töpfe wurden dann auf Gewächshausbänken angeordnet, gewässert und gemäß konventionellen Verfahren für Gewächshäuser versorgt. Von 2 bis 4 Wochen nach der Behandlung wurden die Tests be endet und jeder Topf wurde untersucht und gemäß dem folgen den Beurteilungssystem eingestuft.
Beurteilungssystem

Beurteilungssystem
% Unterschied im Wachstum gegenüber dem Vergleich
0 - keine Wirkung	0
1 - Spurenwirkung	1-5
2 - geringe Wirkung	6-15
3 - moderate Wirkung	16-29
4 - Schädigung	30-44
5 - definitive Schädigung	45-64
6 - herbizide Wirkung	65-79
7 - gute herbizide Wirkung	80-90
8 - nähert sich der vollständigen Vernichtung	91-99
9 - vollständige Vernichtung	100

Benutzte Pflanzenarten

Die herbizide Leistungsfähigkeit der aktiven Bestand teile der vorliegenden Erfindung wird aus den in der fol genden Tabelle 1 aufgeführten Testergebnissen deutlich.

Tabelle 1

Erntepflanzen-Selektivität und Unkrautbekämpfung (Anwendung vor der Emergenz)

Die Verbindungen Nr. 3, 4 und 6 zeigten gute Selekti vität in Sojabohnen, Mais, Baumwolle und Reis. Im Falle der Verbindung Nr. 5 wurde genügend gute Selektivität auf Reis, Weizen und Mais bei der geringsten Dosis von 25 g/ha fest gestellt. Alle Verbindungen der Erfindung zeigten hohe Ni veaus der Bekämpfung breitblätteriger Unkräuter. Die Ver bindungen Nr. 4 und 5 zeigten eine gute Bekämpfung der Grasart Setaria verides bei für Erntepflanzen selektiven Dosen.

Die Verbindungen der Erfindung zeigten deutlich eine hervorragende Aktivität gegenüber dem Standard, der 4-Me thyl-6-(4-fluorphenoxy)-2-(3-trifluormethylphenyl)-pyrimi din war, das aus der EP 0 723 960 A bekannt ist.

Herbizide Bewertung von Testverbindungen nach der Emergenz

Die herbizide Aktivität der Verbindungen der vorlie genden Erfindung nach der Emergenz wurde durch den folgen den Test demonstriert, bei dem einkeimblätterige und zwei keimblätterige Pflanzen mit Formulierungen behandelt wur den, die hergestellt waren aus Lösungen der Testverbindun gen in Aceton, enthaltend 0,4 Gew.-% eines Alkylphenol/ Ethylenoxid-Kondensats, erhältlich unter der Handelsbe zeichnung TRITON X-155. Diese Aceton-Lösungen wurden mit Wasser verdünnt und die resultierenden Formulierungen in Dosismengen äquivalent etwa 0,025 bis 0,4 kg/ha Testverbin dung pro Topf angewendet. Nach dem Besprühen wurden die Pflanzen auf Gewächshausbänken angeordnet und in der übli chen Weise in Übereinstimmung mit konventionellen Verfahren für Gewächshäuser versorgt. Von 2 bis 4 Wochen nach der Be handlung wurden die Sämlingspflanzen untersucht und gemäß dem unten angegebenen Beurteilungssystem eingestuft. Eine Einstufung 0 bezeichnet Wachstum als unbehandelter Ver gleich, eine Einstufung 9 bedeutet Tod. Die Testergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengefaßt.

Tabelle 2

Erntepflanzen-Selektivität und Unkrautbekämpfung (Anwendung nach der Emergenz)

Bei der Anwendung nach der Emergenz zeigten die Ver bindungen der Erfindung eine gute Selektivität in Weizen und allgemein auch in Mais. Sie waren recht aktiv auf breitblätterigen Unkräutern. Die Verbindungen Nr. 4 und 6 waren die aktivsten Verbindungen auf breitblätterigen Un kräutern. Diese beiden Beispiele bekämpften zusätzlich Setaria verides bei für Weizen selektiven Dosen.

Wie bereits vor der Emergenz demonstriert, zeigten die Verbindungen der Erfindung klar hervorragende Aktivität gegenüber dem Standard, der 4-Methyl-6-(4-fluorphenoxy)-2- (3-trifluormethylphenyl)-pyrimidin war, das aus der EP 0 723 960 A bekannt ist.

Claims

1. Verbindung der Formel I:
worin
A eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte 5- oder 6-gliedrige hetero aromatische Gruppe oder eine Difluorbenzodioxolylgruppe repräsentiert;
B eine Phenyl- oder Thienylgruppe repräsentiert; m eine ganze Zahl von 0 bis 5 repräsentiert;
R¹ ein Halogenatom oder eine Cyangruppe oder eine gegebe nenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy alkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Alkylamino- oder Dialkylamino-Gruppe repräsentiert;
R² ein Wasserstoff- oder Halogenatoin oder eine Cyangruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkoxy-, Halogenalkyl- oder Halogenalkoxy-Gruppe repräsentiert;
R³ (oder jedes R³) unabhängig ein Halogenatom, eine gegebe nenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy-, Alkoxyalkyl-, Alkoxyalkoxy-, Alkylthio-, Alkylsulfinyl-, Alkylsulfonyl-Gruppe oder eine Nitro-, Cyan-, Halogenalkyl-, Halogenalkoxy-, Halogenalkylthio- oder SF₅-Gruppe repräsen tiert und
X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom repräsentiert.

2. Verbindung nach Anspruch 1, worin A eine Phenyl-, Py ridyl-, Thienyl- oder Pyrazolyl-Gruppe repräsentiert, die durch einen oder mehrere der gleichen oder verschiedenen Substituenten substituiert ist, ausgewählt aus Halogenato men, Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Halogenalkylgruppen, Ha logenalkoxygruppen, Alkylthiogruppen, Halogenalkylthio gruppen und SF₅-Gruppen.

3. Verbindung nach Anspruch 1, worin B eine Phenylgruppe ist, m 1 oder 2 ist, und eine der Gruppen R³ in der p-Posi tion bezüglich des Bindungspunktes gebunden ist.

4. Verindung nach Anspruch 1, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
4-Methoxy-2-(1'-methyl-3'-trifluormethylpyrazol-5'-yloxy)- 6-(4''-trifluormethylphenyl)pyrimidin;
6-(4'-Fluorphenyl)-4-methoxy-2-(1''-methyl-3''-trifluorme thylpyrazol-5'-yloxy)pyrimidin;
4-Ethoxy-2-(1'-methyl-3'-trifluormethylpyrazol-5'-yloxy)-6- (4''-trifluormethylphenyl)pyrimidin;
4-Methoxy-2-(3'-trifluormethylphenoxy)-6-(4''-trifluorme thylphenyl)pyrimidin;
2-(2'-Chlorpyrid-4'-yloxy)-4-methoxy-6-(4''-tri-fluormethyl phenyl)pyrimidin;
2-(2'-Difluormethoxypyrid-4'-yloxy)-4-methoxy-6-(4''-tri fluormethylphenyl)pyrimidin;
2-(2'-Trifluormethylpyrid-4'-yloxy)-4-methoxy-6-(4''-tri fluormethylphenyl)pyrimidin;
4-Methyl-2-(3'-trifluormethylphenoxy)-6-(4''-trifluorme thylphenyl)pyrimidin;
4-Methoxy-2-(1'-methyl-3'-trifluormethylpyrazol-5'-yloxy)- 6-(4''-trifluormethylthien-2''-yl)pyrimidin.

5. Verbindung der Formel IA
worin A 3-Trifluormethylphenyl, 2-Chlorpyrid-4-yl, 2-Tri fluormethylpyrid-4-yl, 2-Difluormethoxypyrid-4-yl, 5-Tri fluormethylthien-3-yl oder 1-Methyl-3-trifluormethylpyra zol-5-yl repräsentiert, R¹ Alkyl, Alkylthio oder Alkoxy ist, R³ ein Fluor-, Chlor-oder Brom-Atom oder eine Tri fluormethyl-, Trifluormethoxy-, Difluormethoxy- oder Cyan- Gruppe repräsentiert.

6. Verfahren zum Herstellen von Verbindungen der allge meinen Formel I, umfassend die Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel III
in der A, R¹, R² und n die angegebene Bedeutung haben und L ein Wasserstoffatom oder eine abspaltbare Gruppe ist, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IV
in der B, R³ und m die angegebene Bedeutung haben und M ein freies oder komplex gebundenes Metall repräsentiert, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Li, Mg, Zn, B, Sn,

(a) wenn L eine abspaltbare Gruppe repräsentiert, unter den Bedingungen einer wechselseitigen Kopplungs-Reak tion, oder
(b) wenn L ein Wasserstoffatom repräsentiert, gefolgt von einer Oxidationsstufe.

7. Verfahren zum Herstellen von Verbindungen der allge meinen Formel I, umfassend die Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel V
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel VI
A-XM¹ (VI)
umgesetzt, worin
A, B, R¹, R², R³, m, n und X die in Anspruch 1 angegebenen Definitionen haben,
L eine geeignete abspaltbare Gruppe repräsentiert, und
M¹ Wasserstoff oder ein Metallatom repräsentiert.

8. Herbizide Zusammensetzung, umfassend mindestens eine Verbindung, wie sie in Anspruch 1 beansprucht ist, sowie einen Träger und/oder ein oberflächenaktives Mittel.

9. Verfahren zum Bekämpfen unerwünschten Pflanzenwachs tums an einem Ort, umfassend das Behandeln des Ortes mit einer wirksamen Menge mindestens einer Verbindung, wie sie in Anspruch 1 beansprucht ist.

10. Verwendung einer wirksamen Menge einer Verbindung nach Anspruch 1 zum Bekämpfen unerwünschten Pflanzenwachs tums.