DE69834158T2

DE69834158T2 - 2-Azinyl-6-aryloxypyri(mi)dien-Derivate als Herbizide

Info

Publication number: DE69834158T2
Application number: DE69834158T
Authority: DE
Inventors: Stefan Scheiblich; Axel Kleemann; Thomas Maier; Helmut Siegfried Baltruschat
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1997-09-12
Filing date: 1998-09-11
Publication date: 2006-08-31
Anticipated expiration: 2018-09-12
Also published as: BR9803436A; DE69834158D1; EP0902026B1; EP0902026A1; ATE323082T1; AR015442A1; JPH11199564A

Description

ALLGEMEINER STAND DER TECHNIK
Die vorliegende Erfindung betrifft gewisse neue 2-Azinyl-6-aryloxypyri(mi)dine, die Herstellung solcher Verbindungen, herbizide Zusammensetzungen, die solche Verbindungen enthalten, sowie ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum, bei dem solche Verbindungen verwendet werden.
Pyridine, Pyrimidine und ihre Derivate werden für viele Zwecke auf dem Gebiet der Pharmazie sowie in der Landwirtschaft (Herbizide, Fungizide, Akarzide, Anthelmintika, Mittel gegen Vogelfraß), als Reagentien, Zwischenprodukte und Chemikalien für die Poylmer- und Textilindustrie verwendet.
Die umfassende allgemeine Formel der internationalen Patentanmeldung WO 96/06096 umfaßt 2-Azolyl-5-aryloxypyridine.
Ähnliche 2-Aryl-5-aryloxypyri(mi)dine werden in EP 0 723 960 beschrieben. Die europäische Patentanmeldung EP 0 451 585 beschreibt herbizide 2-Heteroaryl-6-arylpyridine, und das US-Patent Nr. 5,022,915 beschreibt herbizide 2-Heteroaryl-6-aryloxypyrimidine. Keine dieser Schriften beschreibt jedoch 2-Azinyl-6-aryloxypyri(mi)dine.
Obwohl viele der bekannten Verbindungen eine beträchtliche Wirksamkeit gegen unterschiedliche Unkräuter aufweisen, sind sie bezüglich ihrer Selektivität oder aufgrund ihrer Persistenz nicht vollständig zufriedenstellend.
Die umfassende allgemeine Formel von EP 0 431 424 beinhaltet fungizide 2-Aryloxy-6-pyrimid-2'-ylpyridine.
Die deutsche Patentanmeldung DE 40 29 649 beschreibt fungizide 4-Phenyloxy- und 4-Phenylthio-2-(4-ethoxypyrid-2-yl)-6-methylpyrimidine. Eine herbizide Wirksamkeit wird in diesen Schriften nicht beschrieben.
In den erfindungsgemäßen Verbindungen sind eine starke herbizide Wirksamkeit mit guter Selektivität und einer wünschenswerten Abbaugeschwindigkeit im Boden vereinigt.
Die vorliegende Erfindung stellt neue Verbindungen der allgemeinen Formel I bereit,
in der
A eine Phenyl-, Pyridyl-, Pyrazolyl- oder Thienylgruppe, die durch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Reihe Halogenatome, C_1-4-Alkyl-Gruppen, C_1-4-Alkoxy-Gruppen, Cyanogruppen, C_1-4-Halogenalkyl-Gruppen, C_1-4-Halogenalkoxy-Gruppen, C_1-4-Alkylthio-Gruppen, C_1-4-Halogenalkylthio-Gruppen und SF₅-Gruppen, substituiert ist, und wobei A einen Substituenten in meta-Stellung in bezug auf die Bindungsstelle aufweist;
B eine gegebenenfalls substituierte 6-gliedrige stickstoffhaltige heteroaromatische Gruppe, in der die gegebenenfalls vorhandenen Substituenten ein oder mehrere, gleiche oder verschiedene Substituenten aus der folgenden Gruppe: Halogen, Nitro, Cyano, Amino, Hydroxy, Phenoxy, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Alkoxy, C_1-4-Halogenalkyl, C_1-4-Halogenalkenyl, C_1-4-Halogenalkoxy, C_1-4-Halogenalkylthio, C_1-4-Alkylsulfonyl und Halogensulfanyl sind, bedeutet;
R ein Halogenatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy-, Alkoxyalkyl-, Alkoxyalkoxygruppe; oder
eine Halogenalkyl-, Halogenalkoxy-, Cyano-, Nitrogruppe; oder
-S(O)_P-R⁵, worin p 0, 1 oder 2 bedeutet und worin R⁵ eine Alkyl- oder Halogenalkylgruppe bedeutet;
oder
-NR⁶R⁷, worin R⁶ und R⁷ unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe bedeuten; oder
R⁸O-CY-, worin R⁸ eine Alkylgruppe bedeutet und Y O oder S bedeutet;
worin die gegebenenfalls vorhandenen Substituenten für eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylteil aus der Reihe Phenyl, Halogenatome, Nitro, Cyano, Hydroxy, C_1-4-Alkoxy, C_1-4-Halogenalkoxy und C_1-4-Alkoxycarbonylgruppen stammen;
wobei die Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten, die Alkylteile einer Halogenalkyl-, Halogenalkoxy-, Alkylthio- oder Alkoxygruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten und die Alkoxyalkyl- und Alkoxyalkoxygruppen bis zu 6 Kohlenstoffatome enthalten, bedeutet;
X ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom bedeutet,
Z CH oder N bedeutet, und
n eine ganze Zahl von 0 bis 3 bedeutet,
mit den Maßgaben, daß, wenn Z CH bedeutet,
B eine gegebenenfalls substituierte Pyridingruppe bedeutet.
Die neuen Verbindungen weisen in gewissen Kulturen wie Mais und Reis eine ausgezeichnete selektive herbizide Wirksamkeit auf und werden im Boden gut abgebaut.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung von neuen herbiziden Verbindungen.
Ein weiteres Ziel der Erfindung besteht in der Bereitstellung von Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum dadurch, daß man die Pflanzen mit einer herbizid wirksamen Menge der neuen Verbindungen in Kontakt bringt.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, selektive herbizide Zusammensetzungen, die die neuen Verbindungen als Wirkstoffe enthalten, bereitzustellen.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung von neuen Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen.
Diese und weitere Aufgaben und Merkmale der Erfindung werden aus der unten folgenden genauen Beschreibung deutlicher werden.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß die neuen Verbindungen der Formel I, in denen R, A, B, X, Z und n die oben genannte Bedeutung aufweisen, eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen verschiedenste Unkräuter aufweisen.
Der Begriff „Pyri(mi)din" beinhaltet, in bezug auf den obigen bzw. folgenden Text, sowohl Pyridin- als auch Pyrimidinreste. Der Begriff „Azinyl" beinhaltet in bezug auf den oben genannten bzw. folgenden Text, 6-gliedrige Heteroarylgruppen, die mindestens ein Stickstoffatom enthalten.
Eine Arylgruppe als Substituent oder Teil von Substituenten bedeutet zweckmäßig eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe.
A bedeutet eine Phenyl-, Pyridyl-, Thienyl- oder Pyrazolylgruppe, die durch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogenatome, Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Cyanogruppen, Halogenalkylgruppen, Halogenalkoxygruppen, Alkylthiogruppen, Halogenalkylthiogruppen und SF₅-Gruppen substituiert ist, und weist einen Substituenten in meta-Stellung in bezug auf die Verknüpfungsstelle auf; stärker bevorzugt ist A in meta-Stellung durch ein Fluor- oder Chloratom oder eine Trifluormethyl-, Trifluormethyloxy- oder Difluormethyloxygruppe substituiert. Bedeutet A eine Thienylgruppe, so kann diese in 2- oder 3-Stellung in bezug auf das Schwefelatom gebunden sein. 3-Thienylgruppen sind bevorzugt.
B bedeutet vorzugsweise eine Pyridylgruppe, die durch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Reihe Halogenatome, Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Cyanogruppen, Nitrogruppen, Halogenalkylgruppen, Halogenalkoxygruppen, Alkylthiogruppen, Halogenalkylthiogruppen und SF₅-Gruppen substituiert ist, insbesondere wobei die Pyridylgruppe an den zentralen Pyri(mi)dinring in 3- oder 4-Stellung gebunden und in 6-Stellung mit einem Substituenten aus der Reihe Halogenatome und Halogenalkyl- oder Halogenalkoxygruppen substituiert ist.
Wenn einer der oben genannten Reste eine Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe bedeutet, so können solche Gruppen im allgemeinen falls nicht anders erwähnt geradkettig oder verzweigt sein und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten. Beispiele für solche Gruppen sind Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Vinyl-, Allyl-, Propargyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl- und tert.-Butylgruppen. Der Alkylteil einer Halogenalkyl-, Halogenalkoxy-, Halogenalkylthio-, Alkylthio- oder Alkoxygruppe weist zweckmäßig 1 bis 4 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatome, auf. Die Anzahl der Kohlenstoffatome in den Alkoxyalkyl-, Alkoxyalkoxy- oder Dialkoxyalkylgruppen beträgt bis zu 6, vorzugsweise bis zu 4, z.B. Methoxymethyl, Methoxymethoxy, Methoxyethyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethoxy, Dimethoxymethyl.
„Halogen" bedeutet ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder Iodatom, vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom. Halogenalkylreste von beliebigen Gruppen innerhalb der im vorliegenden Text verwendeten Definitionen und als solche können ein oder mehrere Halogenatome enthalten. Halogenalkyl, Halogenalkoxy und Halogenalkylthio sind vorzugsweise Mono-, Di-, Tri- oder Perfluoralkyl, -alkoxy- und -alkylthiogruppen, insbesondere Trifluormethyl-, Pentafluorethyl-, Trifluormethoxy-, Difluormethoxy-, Difluormethylthio-, Trifluormethylthio oder 2,2,2-Trifluorethoxygruppen.
Wenn beliebige Gruppen als gegebenenfalls substituiert bezeichnet werden, so kann es sich bei den gegebenenfalls vorhandenen Substituentengruppen um beliebige der üblicherweise bei der Modifikation und/oder Entwicklung von pestiziden Verbindungen verwendeten Substituentengruppen handeln, insbesondere Substituenten, die die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen assoziierte Herbizidwirksamkeit aufrechterhalten oder verbessern oder die Wirkungsdauer, das Eindringungsvermögen in den Boden oder die Pflanze oder eine beliebige andere wünschenswerte Eigenschaft dieser herbiziden Verbindung beeinflussen.
In jedem Teil der Moleküle kann einer bzw. können mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten vorliegen. In bezug auf Reste, die oben derart definiert sind, daß sie eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, darunter auch Alkylteile von Halogenalkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Halogenalkoxy-, Alkylamino- und Dialkylaminogruppen, umfassen, umfassen einzelne Beispiele für solche Substituenten Phenyl, Halogenatome, Nitro-, Cyano-, Hydroxy-, C_1-4-Alkoxy-, C_1-4-Halogenalkoxy- und C_1-4-Alkoxycarbonylgruppen.
In bezug auf Reste, die oben derart definiert sind, daß sie eine gegebenenfalls substituierte Aryl- oder Heteroarylgruppe umfassen, beinhalten gegebenenfalls vorhandene Substituenten Halogenatome, insbesondere Fluor-, Chlor- und Bromatome, sowie Nitro-, Cyano-, Amino-, Hydroxy-, Phenoxy-, C_1-4-Alkyl-, C_1-4-Alkoxy-, C_1-4-Halogenalkyl-, C_1-4-Halogenalkenyl-, C_1-4-Halogenalkoxy-, C_1-4-Halogenalkylthio-, C_1-4-Alkylsulfonyl- und Halogensulfanylgruppen wie SF₅. Bei Phenylgruppen können zweckmäßig 1 bis 5 Substituenten verwendet werden, bei Thienylgruppen können zweckmäßig 1 bis 3 Substituenten verwendet werden, wobei 1 oder 2 Substituenten bevorzugt sind.
Halogenalkyl-, Halogenalkoxy- und Halogenalkylthiogruppen sind typischerweise Trifluormethyl-, Pentafluorethyl-, Trifluormethoxy-, Difluormethoxy-, 2,2,2-Trifluorethoxy- oder Trifluormethylthiogruppen.
In weiteren bevorzugten Ausführungsformen der Formel I bedeutet A eine Gruppe der Formel a, b, c oder d:
in der R¹ C_1-3-Alkyl und R² C_1-4-Alkyl, C_1-3-Halogenalkyl, ein Halogenatom, Cyano, C_1-3-Halogenalkoxy oder C_1-3-Halogenalkylthio bedeuten, während B vorzugsweise eine Gruppe der Formel e oder f bedeutet:
in der R³ C_1-4-Alkyl, C_1-3-Halogenalkyl, ein Halogenatom, Cyano, C_1-3-Halogenalkoxy oder C_1-3-Halogenalkylthio und R⁴ Wasserstoff, Halogen oder C_1-3-Alkyl bedeuten.
Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel IA und IB:
in der A 3-Trifluormethylphenyl, 2-Chlorpyrid-4-yl, 2-Trifluormethylpyrid-4-yl, 2-Difluormethoxypyrid-4-yl, 2-Trifluormethylthien-4-yl oder 1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yl bedeutet; Z und R die oben genannte Bedeutung aufweisen; R¹ jeweils unabhängig ein Wasserstoff- oder ein Fluoratom bedeutet, einer oder zwei dieser Reste auch eine Chlor- oder Brom- oder eine Trifluormethyl-, Difluormethoxy- oder eine Cyanogruppe bedeuten können, einer dieser Reste weiterhin eine C_1-4-Alkylgruppe, insbesondere tert.-Butyl, bedeuten kann, wobei mindestens einer der Reste R¹ nicht Wasserstoff ist; m eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet, und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeutet, vorzugsweise 0 oder 1.
R bedeutet zweckmäßig ein Halogenatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkoxygruppe.
R bedeutet vorzugsweise eine gegebenenfalls substituierte C_1-6-Alkylgruppe oder C_1-6-Alkoxygruppe, die unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste, die bzw. der unabhängig aus der Reihe der Halogenatome stammt, substituiert ist. Insbesondere bedeutet R ein Fluor- oder Chloratom oder eine Methyl-, Ethyl- oder Methoxygruppe.
Die Erfindung wird durch die folgenden einzelnen Verbindungen beispielhaft erläutert.
6-Methyl-4-(1'-methyl-3'-trifluormethylpyrazol-5'-yloxy)-2-(6''-trifluormethylpyrid-3''-yl)pyrimidin,
6-Methyl-4-(1'-methyl-3'-trifluormethylpyrazol-5'-yloxy)-2-(6''-chlorpyrid-3''-yl)pyrimidin,
6-Methyl-4-(3'-trifluormethylphenyloxy)-2-(6''-trifluormethylpyrid-3''-yl)pyrimidin,
6-Methyl-4-(3'-trifluormethylphenyloxy)-2-(6''-chlorpyrid-3''-yl)pyrimidin,
5-Methyl-4-(3'-trifluormethylphenyloxy)-2-(6''-trifluormethylpyrid-3''-yl)pyrimidin,
5-Methyl-4-(1'-methyl-3'-trifluormethylpyrazol-5'-yloxy)-2-(6''-trifluormethylpyrid-3''-yl)pyrimidin und
5-Methyl-4-(6'-trifluormethylpyrid-3-yloxy)-2-(6''-trifluormethylpyrid-3''-yl)pyrimidin.
Bei den erfindungsgemäßen Verbindungen kann es sich um Öle, Gummis oder in erster Linie kristalline feste Substanzen handeln. Sie können in der Landwirtschaft oder auf den verwandten Gebieten für die Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen verwendet werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I weisen in einem weiten Konzentrationsbereich und bei niedrigen Aufwandmengen eine hohe herbizide Wirksamkeit auf und können leicht in der Landwirtschaft verwendet werden, insbesondere für die selektive Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen wie Alopecurus myosuroides, Echinochloa crus-galli, Setaria viridis, Galium aparine, Stellaria media, Veronica persica, Lamium purpureum, Viola arvensis, Abutilon theophrasti, Ipomoea purpurea und Amaranthus retroflexus im Vor- und Nachablauf, insbesondere in bestimmten Kulturpflanzen wie Mais und Reis.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können nach traditionellen Verfahren hergestellt werden, insbesondere folgendermaßen:

(A) ein geeignetes Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I umfaßt das Umsetzen einer Verbindung der Formel II:
in der A, R, X, Z und n die oben genannte Bedeutung aufweisen und L eine Abgangsgruppe bedeutet, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III,
in der B die oben genannte Bedeutung aufweist und M ein freies oder komplexiertes Metall aus der Gruppe Li, Mg, Zn, B, Sn bedeutet, insbesondere Li, MgHal oder B(OH)₂, vorzugsweise unter den Bedingungen einer Kreuzkoppplungsreaktion.

Geeignete Abgangsgruppen L sind z.B. Alkyl- und Arylsulfonyl-, Alkyl- und Arylsulfonyloxy, Nitro-, Halogen-, insbesondere Fluor-, Chlor- und Bromgruppen.
Die Kreuzkopplungsreaktion kann allgemein in Gegenwart eines Übergangsmetallkomplexes wie zum Beispiel in Tetrahedron 48 (1992) 8117 und Chem. Scr. 26 (1986) 305 beschrieben durchgeführt werden. Bevorzugte Übergangsmetalle sind Pd oder Ni. Verbindungen der allgemeinen Formel III können getrennt hergestellt und isoliert werden oder in situ hergestellt werden.

(B) Als Alternative eine Verbindung der Formel IV:
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel V, A-XM¹ (V)in der A, B, R, X, Z und n wie in den Ansprüchen 1 bis 6 definiert sind; L eine geeignete Abgangsgruppe bedeutet; und M¹ ein Metallatom bedeutet.

Die bevorzugten Verbindungen der Formel IA, in denen Z N bedeutet, können nach dem folgenden Reaktionsschema hergestellt werden: Schema I:
R' bedeutet ein Wasserstoffatom oder eine Niederalkylgruppe, vorzugsweise Methyl oder Ethyl.
Die Reaktionen gemäß (A) und (B) bzw. gemäß Schema I können in Abwesenheit oder in Gegenwart eines Lösungsmittels, das die Reaktion fördert oder zumindest nicht stört, durchgeführt werden. Bevorzugt sind polare, aprotische oder protische Lösungsmittel, wobei N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Acetonitril, Methyethylketon oder ein Ether wie Tetrahydrofuran oder Dioxan oder Alkohole oder Wasser oder deren Mischungen bevorzugt sind. Die Reaktion wird bei einer Temperatur zwischen Raumtemperatur und der Rückflußtemperatur des Ansatzes, vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, insbesondere bei Rückflußtemperatur, durchgeführt.
Die Reaktionen können in Gegenwart einer basischen Verbindung wie eines Alkalimetallhydroxids, -hydrogencarbonats oder -carbonats, z.B. Natrium- oder Kaliumhydroxid, -hydrogencarbonat oder -carbonat, eines Alkalimetallalkoholats, z.B. Natriumethanolat oder einer organischen Base wie Triethylamin durchgeführt werden.
Eine in den obigen Reaktionen verwendete Hydroxyverbindung kann in Form eines Salzes vorliegen, vorzugsweise als Alkalimetallsalz, insbesondere als Natrium- oder Kaliumsalz. Das Vorhandensein eines Kupfersalzes kann geeignet sein.
Geeignete Abgangsgruppen L sind z.B. Alkyl- und Arylsulfonyl, Alkyl- und Aralsulfonyloxy-, Perfluoralkylsulfonyloxy-, Nitro- und Halogen-, insbesondere Fluor-, Chlor- und Bromgruppen.
Bei Verbindungen der Formel II oder IV können gewisse Substituenten R wie Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Alkylamino, Dialkylamino, Amino oder Halogen dadurch in den Pyridinring eingeführt werden, daß man eine Alkyl- oder Arylsulfonyl-, Alkyl- oder Arylsulfonyloxy-, Nitro- oder Halogengruppe oder eine Aryl- oder Hetaryloxygruppe wie A-O-Gruppe, in der A die oben genannte Bedeutung aufweist, verdrängt. Halogenatome können auch dadurch eingeführt werden, daß man eine Aminogruppe diazotiert.
Die als Ausgangsmaterial verwendeten Verbindungen sind teilweise bekannt und teilweise neu. Die Erfindung betrifft die neuen Zwischenprodukte, insbesondere die Verbindungen der Formel IV, die analog bekannten Verfahren hergestellt werden können.
Zwischenprodukte der Formel II und IV können zweckmäßig auf Verbindungen der Formel VI,
in der R, L und n die oben genannte Bedeutung aufweisen, nach traditionellen Verfahren der Pyridinchemie, wie sie in: G.R. Newkome, „Pyridine and its Derivatives", in The Chemisty of Heterocyclic Compounds, Bd. 14, Teil 5, Hrsg. A. Weissberger und E.C. Taylor, John Wiley & Sons, New York – Chichester – Brisbane – Toronto – Singapur 1984 beschrieben sind, hergestellt werden.
Zur Herstellung der Zwischenprodukte der Formel II wird die Verbindung der Formel VI mit einer Verbindung der Formel V im wesentlichen unter den gleichen Bedingungen, wie sie bereits für Verfahren (B) angegeben wurden, umgesetzt.
Zur Herstellung der Zwischenprodukte der Formel IV wird die Verbindung der Formel VI mit einer Verbindung der Formel III im wesentlichen unter den gleichen Bedingungen, wie sie bereits für Verfahren (A) angegeben wurden, umgesetzt.
Die vorliegende Erfindung stellt auch die Verwendung der Verbindungen der Formel I als Herbizide bereit. Weiterhin wird erfindungsgemäß ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum an einem Ort, bei dem man eine erfindungsgemäße Zusammensetzung oder eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel I auf den Ort ausbringt, bereitgestellt. Da eine geeignete Wirkung mit Ausbringung als Blattspritzung ist, ist der Ort am zweckmäßigsten die Pflanzen in einer Kulturpflanzenfläche, wobei typische Kulturpflanzen Getreide, Mais, Sojabohne, Sonnenblume oder Baumwolle sind. Die Ausbringung kann jedoch bei denjenigen Verbindungen, die eine Vorauflast-Herbizidwirkung aufweisen, auch auf den Boden oder in das Wasser von Wasserreisfeldern erfolgen. Die Aufwandmenge an verwendetem Wirkstoff kann zum Beispiel im Bereich von 0,005 bis 3 kg/ha, vorzugsweise 0,01 bis 1 kg/ha, betragen.
Es wurde gefunden, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel I eine interessante Wirksamkeit als Herbizide aufweisen. Die Erfindung stellt daher weiterhin eine herbizide Zusammensetzung, die eine wie oben definierte Verbindung der Formel I in Kombination mit mindestens einem Träger umfaßt, sowie ein Verfahren zur Herstellung solch einer Zusammensetzung, bei dem man eine Verbindung der Formel I mit mindestens einem Träger kombiniert, bereit. Vorzugsweise liegen mindestens zwei Träger vor, von denen mindestens einer ein Tensid ist.
Die Erfindung stellt auch ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum an einem Ort, bei dem man solch eine Verbindung oder Zusammensetzung ausbringt, bereit.
Eine besonders interessante Wirksamkeit wurde gegen Gräser und zweikeimblättrige Unkräuter in Vor- und Nachauflauf gefunden. Außerdem wurde eine Selektivität in wichtigen Kulturpflanzenarten wie Weizen, Gerste, Mais, Reis und Sojabohnen gefunden. Diese Wirksamkeit stellt einen weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung dar.
Bei einem wie oben erwähnten Verfahren kann die Aufwandmenge des Wirkstoffs, der Verbindung der allgemeinen Formel I, zum Beispiel 0,005 bis 10 kg/ha, zweckmäßig 0,01 bis 4 kg/ha, betragen. Bei dem Ort kann es sich um einen landwirtschaftlichen oder gartenbaulichen Ort handeln, darunter auch zum Beispiel eine Pflanze oder Boden. Bei einem bevorzugten Verfahren enthält der Ort unerwünschtes Pflanzenwachstum und die Behandlung erfolgt als Blattspritzung.
Die Erfindung stellt auch die Verwendung einer wie oben definierten Verbindung als Herbizid bereit. Ein Träger in einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist eine beliebige Substanz, mit der der Wirkstoff formuliert wird, um die Ausbringung auf den zu behandelnden Ort zu erleichtern oder um die Lagerung, den Transport oder die Handhabung zu erleichtern. Bei einem Träger kann es sich um einen Feststoff oder eine Flüssigkeit handeln, darunter auch um eine Substanz, die normalerweise gasförmig ist, die jedoch unter Bildung einer Flüssigkeit komprimiert wurde, und es können alle der normalerweise bei der Formulierung von Pestiziden Zusammensetzungen verwendeten Träger verwendet werden. Erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise 0,5 bis 95 Gew.-% Wirkstoff.
Zu geeigneten festen Trägern zählen natürliche und synthetische Tone und Silikate, zum Beispiel natürliche Silikas wie Diatomeenerden; Magnesiumsilikate, zum Beispiel Talke; Magnesiumaluminiumsilikate zum Beispiel Attapulgite und Vermiculite; Aluminiumsilikate, zum Beispiel Kaolinite, Montmorillonite und Glimmer; Calciumcarbonat; Calciumsulfat; Ammoniumsulfat; synthetische hydrierte Siliziumoxide und synthetische Calcium- oder Aluminiumsilikate; Elemente, zum Beispiel Kohlenstoff und Schwefel; natürliche und künstliche Harze, zum Beispiel Cumaronharze, Polyvinylchlorid sowie Styrolpolymere und -copolymere; feste Polychlorphenole; Bitumen; Wachse; sowie feste Dünger, zum Beispiel Superphosphate.
Zu geeigneten flüssigen Trägern zählen Wasser, Alkohole, zum Beispiel Isopropanol und Glykole; Ketone, zum Beispiel Aceton, Methyethylketon, Methylisobutylketon und Cyclohexanon; Ether; aromatische oder araliphatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Benzol, Toluol und Xylol; Erdölfraktionen, zum Beispiel Kerosin und leichte Mineralöle; chlorierte Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Tetrachlorkohlenstoff, Perchlorethylen und Trichlorethan. Häufig eignen sich Mischungen von unterschiedlichen Flüssigkeiten.
Landwirtschaftliche Zusammensetzungen werden häufig in konzentrierter Form, die anschließend vom Verwender vor der Ausbringung verdünnt wird, formuliert und transportiert. Das Vorhandensein von kleinen Mengen eines Trägers, bei dem es sich um ein Tensid handelt, erleichtert diesen Verdünnungsprozeß. So handelt es sich bei mindestens einem Träger in einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorzugsweise um ein Tensid. Die Zusammensetzung kann zum Beispiel mindestens zwei Träger, von denen es sich bei mindestens einem um ein Tensid handelt, enthalten.
Ein Tensid kann ein Emulgator, Dispergiermittel oder Netzmittel sein; es kann nichtionisch oder ionisch sein. Zu Beispielen für geeignete Tenside zählen die Natrium- oder Kalziumsalze von Polyacrylsäuren und Ligninsulfonsäuren; die Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder aliphatischen Aminen oder Aminen mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen im Molekül mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid; Fettsäureester von Glycerin, Sorbit, Saccharose oder Pentaerithrit; deren Konzentrate mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid; Kondensationsprodukte von Fettalkohol oder Alkylphenolen, zum Beispiel p-Octylphenol oder p-Octylcresol, mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid; Sulfate oder Sulfonate dieser Kondensationsprodukte; Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, vorzugsweise Natriumsalze, von Schwefelsäure- oder Sulfonsäureestern mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen im Molekül, zum Beispiel Natriumlaurylsulfat, Natrium-Sekundäralkylsulfate, Natriumsalze von sulfoniertem Rizinusöl und Natriumalkarylsulfonate wie Dodecylbenzolsulfonat; sowie Ethylenoxidpolymere und Ethylen/Propylenoxid-Copolymere.
Die Zusammensetzungen der neuen Erfindung können zum Beispiel als Spritzpulver, Stäubemittel, Granulate, Lösungen, Emulsionskonzentrate, Emulsionen, Suspensionskonzentrate und Aerosole formuliert werden. Spritzpulver enthalten üblicherweise 25, 50 oder 75 Gew.-% Wirkstoff und enthalten üblicherweise zusätzlich zu festem inertem Träger 3–10 Gew.-% eines Dispergiermittels und wo erforderlich 0–10 Gew.-% Stabilisator(en) und/oder sonstige Zusatzstoffe wie Penetrationsförderer oder Haftmittel. Stäubemittel werden üblicherweise als Staubkonzentrat mit einer ähnlichen Zusammensetzung wie ein Spritzpulver, jedoch ohne Dispergiermittel, formuliert und auf dem Feld mit weiterem festen Träger verdünnt, wodurch man zu einer Zusammensetzung gelangt, die üblicherweise 0,5–10 Gew.-% Wirkstoff enthält. Granulate werden üblicherweise so hergestellt, daß sie eine Teilchengröße zwischen 10 und 100 BS mesh (1,676–0,152 mm) aufweisen und können durch Agglomerations- oder Imprägnationstechniken hergestellt werden. Im allgemeinen enthalten Granulate 0,5–75 Gew.-% Wirkstoff und 0–10 Gew.-% Zusatzstoffe wie Stabilisatoren, Tenside, Retardierungsmittel und Bindemittel. Die sogenannten „Dry Flowables" bestehen aus einem relativ kleinteiligen Granulat, das eine relativ höhere Wirkstoffkonzentration aufweist. Emulsionskonzentrate enthalten im allgemeinen zusätzlich zu einem Lösungsmittel und falls erforderlich Hilfslösungsmittel 10–50% (w/v) Wirkstoff, 2–20% (w/v) Emulgatoren und 0–20% (w/v) sonstige Zusatzstoffe wie Stabilisatoren, Penetrationsförderer und Korrosionshemmer. Suspensionskonzentrate sind üblicherweise so zusammengesetzt, daß man zu einem stabilen, fließfähigen Produkt, das sich nicht absetzt, gelangt und enthalten üblicherweise 10–75 Gew.-% Wirkstoff, 0,5–15 Gew.-% Dispergiermittel, 0,1-10 Gew.-% Suspendiermittel wie Schutzkolloide und Thixotropierungsmittel, 0–10 Gew.-% sonstige Zusatzstoffe wie Schaumhemmer, Korrosionshemmer, Stabilisatoren, Penetrationsförderer und Haftmittel, sowie Wasser oder eine organische Flüssigkeit, in der der Wirkstoff im wesentlichen unlöslich ist. Gewisse organische Feststoffe oder anorganische Salze können in gelöster Form in der Formulierung vorliegen, um einem Absetzen vorzubeugen oder als Gefrierschutzmittel für Wasser zu dienen.
Ebenfalls von der Erfindung umfaßt sind wäßrige Dispersionen und Emulsionen, zum Beispiel Zusammensetzungen, die durch Verdünnen eines erfindungsgemäßen Spritzpulvers oder Konzentrats erhalten werden. Emulsionen können vom Typ Wasser-in-Öl oder Öl-in-Wasser sein und eine dicke „Mayonnaise"-artige Konsistenz aufweisen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können allein oder als Formulierungen in Kombination mit traditionellen Herbiziden verwendet werden. Solche Kombinationen von mindestens zwei Herbiziden können in die Formulierung eingearbeitet oder auch in geeigneter Form der Herstellung der Tankmischung zugegeben werden. Für solche Mischungen kann mindestens eines der folgenden bekannten Herbizide verwendet werden: Ametridion, Metabenzthiazuron, Metamitron, Metribuzin, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Alachlor, Alloxydim, Asulam, Atrazin, Bensulfuron, Bentazon, Bifenox, Bromoxynil, Butachlor, Chloridazon, Chlorimuron, Chlorpropham, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinmethylin, Clopyralid, Cyanazin, Cycloat, Cycloxydim, Dichlorbenil, Diclofop, Eptame, Ethiozin, Fenoxaprop, Fluazifop, Fluometuron, Fluridon, Fluroxypyr, Fomesafen, Glyphosat, Halogenoxyfop, Hexazinon, Imazamethabenz, Imazapyr, Imazachin, Imazethapyr, Ioxynil, Isoproturon, Lactofen, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metazachlor, Metolachlor, Metsulfuron, Molinat, Norflurazon, Oryzalin, Oxyfluorfen, Pendimethalin, Picloram, Pretilachlor, Propachlor, Pyridat; Chizalofopethyl, Sethoxydim, Simetryn, Terbutryn, Thiobencarb, Triallat, Trifluralin, Diflufenican, Propanil, Triclopyr, Dicamba, Desmedipham, Acetochlor, Fluorglycofen, Halogensafen, Tralkoxydim, Amidosulfuron, Cinosulfuron, Nicosulfuron, Pyrazosulfuron, Thiameturon, Thifensulfuron, Triasulfuron, Oxasulfuron, Azimsulfuron, Tribenuron, Esprocarb, Prosulfocarb, Terbutylazin, Benfuresat, Clomazon, Dimethazon, Dithiopyr, Isoxaben, Chinchlorac, Chinmerac, Sulfosat, Cyclosulfamuron, Imazamox, Imazamethapyr, Flamprop-M-methyl, Flamprop-M-isopropyl, Picolinafen, Fluthiamid, Isoxaflutol, Flurtamon, Daimuron, Brombutid, Methyldimron, Dimethenamid, Sulcotrion, Sulfentrazon, Oxadiargyl, Acifluorfen, Cafenstrol, Carfentrazon, Diuron, Glufosinat.
Mischungen mit sonstigen Wirkstoffen wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden und Nematiziden sind ebenfalls möglich.
Eine geeignete konzentrierte Formulierung, die eine erfindungsgemäße Verbindung enthält, kann zumindest aus 100 g Wirkstoff (Verbindung der Formel I), 30 g Dispergiermittel, 3 g Entschäumer, 2 g Strukturbildner, 50 g Gefrierschutzmittel, 0,5 g Biozid auf 1000 ml Wasser bestehen. Vor der Verwendung wird sie mit Wasser auf die gewünschte Wirkstoffkonzentration verdünnt.
Zum besseren Verständnis der Erfindung folgen nun einzelne Beispiele. Diese Beispiele dienen lediglich der Erläuterung und sind in keiner Weise als dahingehend zu verstehen, daß der Umfang und die der Erfindung zugrundeliegenden Prinzipien dadurch eingeschränkt werden sollen. Dem Fachmann werden unterschiedliche Modifikationen der Erfindung zusätzlich zu denjenigen, die im vorliegenden Text gezeigt und beschrieben sind, aus den folgenden Beispielen und der obigen Beschreibung klar werden. Solche Abwandlungen sollen ebenfalls unter den Umfang der beigelegten Ansprüche fallen.
Die Strukturen der in den folgenden Beispielen hergestellten Verbindungen wurden zusätzlich durch NMR und Massenspektrometrie bestätigt.
Beispiel 1
Herstellung von 2-(6-Chlor-3-pyridyl)-6-methyl-4-(1-methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)pyrimidin
1A 4-Chlor-2-(6-chlor-3-pyridyl)-6-methylpyrimidin
0,92 g (5 mmol) N,N-Dimethyl-6-chlor-pyridin-3-carboxamid und 0,42 g (5 mmol) E/Z-3-aminocrotonsäurenitril in 15 ml POCl₃ wurden drei Stunden lang auf 100°C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird vorsichtig in Wasser gegossen und mit Essigester extrahiert. Durch Reinigung mittels Flash-Chromatographie erhält man 0,37 g, Fp. 162–164°C.
1B 2-(6-Chlor-3-pyridyl)-6-methyl-4-(1-methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)pyrimidin
0,17 g 1A (0,71 mmol), 0,13 g (0,77 mmol) 1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-on und 0,2 g Kaliumcarbonat in 25 ml Acetonitril wurden 18 Stunden lang am Rückfluß erhitzt. Das Lösungsmittel wurde abgedampft, und der Rückstand wurde in Essigester gelöst und dann mit Wasser gewaschen. Durch Trocknen und Eindampfen erhält man 0,26 g, Fp. 97–100°C.
Beispiel 2
Herstellung von 2-(6-Trifluormethyl-3-pyridyl)-5-methyl-4-(1-methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)pyrimidin
2A 6-Trifluormethylpyridin-3-carbonsäuremethylester
2,85 g (10 mmol) 2-Brom-6-trifluormethyl-pyridin-3-carbonsäuremethylester wird in 30 ml Methanol und 1,5 ml Triethylamin bei Raumtemperatur mit einem Wasserstoffdruck von 60 psi mit einem 10% Palladium-auf-Kohle-Katalysator hydriert. Nach dem Abfiltrieren und Eindampfen wird der Rückstand in Essigester gelöst und mit Wasser gewaschen. Durch Eindampfen erhält man 1,8 g, Fp. 58–60°C.
2B 6-Trifluormethylpyridin-3-carbonsäurenitril
1 g 2A (5 mmol) in 50 ml Xylol wurde mit 10, 5 ml einer 1,2 M Lösung von Me₂Al-NH₂ in Toluol/Dichlormethan im Verhältnis 2:1 behandelt. Es wurde 3 Stunden lang am Rückfluß erhitzt. Die abgekühlte Lösung wird mit Wasser gewaschen und getrocknet und das Lösungsmittel wird abdestilliert. Ausbeute 0,4 g, Fp. 34–37°C.
2C 6-Trifluormethylpyridin-3-carboxamidin × HCl
4,2 g 2B (24,4 mmol) in 10 ml Ethanol und 35 ml Diethylether wird auf 0–5°C gekühlt und mit gasförmigem HCl gesättigt. Nachdem über Nacht bei Raumtemperatur rühren gelassen wurde, wird eingedampft und wieder in 35 ml Ethanol gelöst. Gasförmiger Ammoniak wird unter Eiskühlung im Überschuß eingeleitet und es wird über Nacht bei Raumtemperatur weiter gerührt. Es wird filtriert und das Filtrat wird zu 4,5 g, Fp. 140–144°C, eingedampft.
2D 2-(6-Trifluormethyl-3-pyridyl)-5-methyl-4-pyrimidon
2,7 g 2C (12 mmol) in 25 ml Methanol wird mit 6 ml einer 25%igen Lösung von Kaliummethanolat in Methanol bei Raumtemperatur behandelt. Man versetzt tropfenweise mit 1,53 g 2-Formylpropionsäuremethylester (13 mmol) in 5 ml Methanol und rührt über Nacht bei Raumtemperatur. Das Lösungsmittel wird abgedampft, der Rückstand im Wasser gelöst und das Produkt durch Versetzen mit wäßriger HCl gefällt.
Ausbeute 2,9 g, Fp. 260–265°C.
2E 4-Chlor-2-(6-trifluormethyl-3-pyridyl)-5-methylpyrimidin
2,9 g 2D und 0,1 ml N,N-Dimethylanilin in 25 ml POCl₃ werden 3 Stunden lang auf 100°C erhitzt. Der Ansatz wird vorsichtig in Wasser gegeben und mit Essigester extrahiert. Durch Reinigung mittels Flash-Chromatografie erhält man 1,15 g, Fp. 142–145°C.
2F 2-(6-Trifluormethyl-3-pyridyl)-5-methyl-4-(1-methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yloxy)pyrimidin
0,27 g 2E (1,0 mmol), 0,18 g (1,05 mmol) 1-Methyl-3-trifluormethylpyrazolin-5-on und 0,25 g Kaliumcarbonat in 20 ml Acetonitril wurden 6 Stunden lang am Rückfluß erhitzt. Das Lösungsmittel wurde abgedampft und der Rückstand wurde in Essigester gelöst und mit Wasser gewaschen. Durch Trocknen und Eindampfen erhält man 0,4 g, Fp. 178–182°C.
Beispiele 3–53:
Weitere Beispiele werden gemäß dem allgemeinen Verfahren von Beispiel 1 oder 2 hergestellt und sind in Tabelle 1 angeführt. Tabelle 1
Beispiele 54–63:
Weitere Beispiele werden gemäß dem allgemeinen Verfahren von Beispiel 1 oder 2 hergestellt und sind in Tabelle 2 angeführt. Tabelle 2
Die Verbindung gemäß Beispiel 54 weist einen Schmelzpunkt von 80–82°C auf.
Herbizidwirkung

Um ihre Herbizidwirkung auszuwerten, werden erfindungsgemäße Verbindungen mit einer repräsentativen Gruppe von Pflanzen geprüft:

TRZAW	Triticum aestivum
ZEAMX	Zea mays
GLXMA	Glycine max
ALOMY	Alopecurus myosuroides
ECHCG	Echinochloa crus-galli
SETVI	Setaria viridis
ABUTH	Abutilon theophrasti
AMBEL	Ambrosia artemisifolia
SIDSP	Sida spinosa
IPOHE	Ipomoea hederacea

Bei den Vorauslasttests wird eine flüssige Formulierung der Verbindung auf die Erde, die kurz zuvor mit den Samen der oben erwähnten Pflanzenarten besät wurde, gesprüht.
Bei dem in den Tests verwendeten Boden handelt es sich um eine vorgefertigte lehmige Gartenerde. Die in den Tests verwendeten Formulierungen werden aus Lösungen der Testverbindungen in Aceton mit 0,4 Gew.-% eines unter der Handelsbezeichnung Triton X-155 erhältlichen Alkenylphenol/Ethylenoxid-Kondensats hergestellt. Diese acetonischen Lösungen werden mit Wasser verdünnt und die erhaltenen Formulierungen werden mit Aufwandmengen, die 200 g, 400 g, 800 g oder 1600 g Wirksubstanz pro Hektar entsprechen, in einem Volumen, das 900 Litern pro Hektar entspricht, aufgebracht. In diesen Tests wird Erde, die unbehandelt, jedoch besät ist, als Kontrolle verwendet. Die herbizide Wirksamkeit der Testverbindungen wird optisch drei Wochen nach dem Besprühen des Bodens beurteilt und anhand einer Skala von 0–9 aufgezeichnet. Eine Bonitur von 0 bedeutet Wachstum wie unbehandelte Kontrolle, eine Bonitur von 9 bedeutet Absterben. Ein Ansteigen von 1 Einheit auf der linearen Skala entspricht ungefähr einem 10%igen Anstieg der Wirkungshöhe. Die Ergebnisse der Beurteilung sind in Tabelle 3 dargestellt. Tabelle 3 Beurteilung (Vorauslastbehandlung) 3 Wochen nach der Behandlung

X: = Wert nicht verfügbar
–: = nicht geprüft

Die unten dargestellten Verbindungen Standard¹ und Standard², die in EP 0 723 960 oder US 5,022,915 beschrieben sind, werden für Vergleichszwecke verwendet
Es wurde gezeigt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen im Vergleich zu den entsprechenden Verbindungen des Stands der Technik, die einen 4-Trifluormethylphenylrest (Standard¹) statt erfindungsgemäß der 6-Trifluormethylpyrid-3-ylgruppe an eine 4-Aryloxypyrimidingruppe gebunden enthalten, die Selektivität in wichtigen Kulturen (Mais, Sojabohnen, Weizen) bei Aufwandmengen, die für eine gute Unkrautwirkung erforderlich sind, eindeutig verbessern. Sie weisen auch eine verbesserte Wirkung auf, insbesondere gegen zweikeimblättrige Unkräuter. Bei einer Aufwandmenge von 25 g/ha, die in Mais und Weizen gut vertragen wurde, wiesen die Verbindungen gemäß Beispiel 2 und 6 gute allgemeine Unkrautwirkungen auf, während der Standard¹ in diesen Kulturen nicht ausreichend selektiv war und der Standrd² gegen Unkräuter in den geprüften Aufwandmengen beinahe keine Wirkung zeigte.

Claims

Verbindung der allgemeinen Formel (I),
in der A eine Phenyl-, Pyridyl-, Pyrazolyl- oder Thienylgruppe, die durch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Reihe Halogenatome, C_1-4-Alkyl-Gruppen, C_1-4-Alkoxy-Gruppen, Cyanogruppen, C_1-4-Halogenalkyl-Gruppen, C_1-4-Halogenalkoxy-Gruppen, C_1-4-Alkylthio-Gruppen, C_1-4-Halogenalkylthio-Gruppen und SF₅-Gruppen, substituiert ist, und wobei A einen Substituenten in meta-Stellung in bezug auf die Bindungsstelle aufweist; B eine gegebenenfalls substituierte 6-gliedrige stickstoffhaltige heteroaromatische Gruppe, in der die gegebenenfalls vorhandenen Substituenten ein oder mehrere, gleiche oder verschiedene Substituenten aus der folgenden Gruppe: Halogen, Nitro, Cyano, Amino, Hydroxy, Phenoxy, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Alkoxy, C_1-4-Halogenalkyl, C_1-4-Halogenalkenyl, C_1-4-Halogenalkoxy, C_1-4-Halogenalkylthio, C_1-4-Alkylsulfonyl und Halogensulfanyl sind, bedeutet; R ein Halogenatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy-, Alkoxyalkyl-, Alkoxyalkoxygruppe; oder eine Halogenalkyl-, Halogenalkoxy-, Cyano-, Nitrogruppe; oder -S(O)_p-R⁵, worin p 0, 1 oder 2 bedeutet und worin R⁵ eine Alkyl- oder Halogenalkylgruppe bedeutet; oder -NR⁶R⁷, worin R⁶ und R⁷ unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe bedeuten; oder R⁸ OCY-, worin R⁸ eine Alkylgruppe bedeutet und Y O oder S bedeutet; worin die gegebenenfalls vorhandenen Substituenten für eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylteil aus der Reihe Phenyl, Halogenatome, Nitro, Cyano, Hydroxy, C_1-4-Alkoxy, C_1-4-Halogenalkoxy und C_1-4-Alkoxycarbonylgruppen stammen; wobei die Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten, die Alkylteile einer Halogenalkyl-, Halogenalkoxy-, Alkylthio- oder Alkoxygruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten und die Alkoxyalkyl- und Alkoxyalkoxygruppen bis zu 6 Kohlenstoffatome enthalten, bedeutet; X ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom bedeutet, Z CH oder N bedeutet, und n eine ganze Zahl von 0 bis 3 bedeutet, mit den Maßgaben, daß, wenn Z CH bedeutet, B eine gegebenenfalls substituierte Pyridingruppe bedeutet.
Verbindung nach Anspruch 1, in der Z N bedeutet, und B eine gegebenenfalls substituierte Pyrid-3-yl- oder Pyrid-4-ylgruppe, in der die gegebenenfalls vorhandenen Substituenten ein oder mehrere, gleiche oder verschiedene Substituenten aus der folgenden Reihe: Halogen, Nitro, Cyano, Amino, Hydroxy, Phenoxy, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Alkoxy, C_1-4-Halogenalkyl, C_1-4-Halogenalkenyl, C_1-4-Halogenalkoxy, C_1-4-Halogenalkylthio, C_1-4-Alkylsulfonyl und Halogensulfanyl sind.
Verbindung nach Anspruch 1, in der A durch ein Chloratom oder eine Trifluormethyl-, Trifluormethoxy- oder Difluormethoxygruppe metasubstituiert ist.
Verbindung nach Anspruch 1, in der B eine Pyridylgruppe, die durch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Reihe Halogenatome, Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Cyanogruppen, Nitrogruppen, Halogenalkylgruppen, Halogenalkoxygruppen, Alkylthiogruppen, Halogenalkylthiogruppen und SF₅-Gruppen, substituiert ist, bedeutet.
Verbindung nach Anspruch 4, in der B eine Pyrid-3-yl- oder Pyrid-4-ylgruppe, die in 6-Stellung durch einen Substituenten aus der Reihe Halogenatome und Halogenalkylgruppen substituiert ist, bedeutet.
Verbindung nach Anspruch 1, in der X Sauerstoff bedeutet.
Verbindung nach Anspruch 1, der Formel IA,
in der A 3-Trifluormethylphenyl, 2-Chlorpyrid-4-yl, 2-Trifluormethylpyrid-4-yl, 2-Difluormethoxypyrid-4-yl, 2-Trifluormethylthien-4-yl oder 1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yl bedeutet; Z und R die oben genannte Bedeutung aufweisen; R¹ jeweils unabhängig ein Wasserstoff- oder ein Fluoratom bedeutet, einer oder zwei dieser Reste auch eine Chlor- oder Brom- oder eine Trifluormethyl-, Difluormethoxy- oder eine Cyanogruppe bedeuten können, einer dieser Reste weiterhin eine C_1-4-Alkylgruppe, insbesondere tert.-Butyl, bedeuten kann, wobei mindestens einer der Reste R¹ nicht Wasserstoff ist; m eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet, und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeutet.
Verbindung nach Anspruch 1 aus der Gruppe 6-Methyl-4-(1'-methyl-3'-trifluormethylpyrazol-5'-yloxy)-2-(6''-trifluormethylpyrid-3''-yl)pyrimidin, 6-Methyl-4-(1'-methyl-3'-trifluormethylpyrazol-5'-yloxy)-2-(6''-chlorpyrid-3''-yl)pyrimidin, 6-Methyl-4-(3'-trifluormethylphenyloxy)-2-(6''-trifluormethylpyrid-3''-yl)pyrimidin, 6-Methyl-4-(3'-trifluormethylphenyloxy)-2-(6''-chlorpyrid-3''-yl)pyrimidin, 5-Methyl-4-(3'-trifluormethylphenyloxy)-2-(6''- trifluormethylpyrid-3''-yl)pyrimidin, 5-Methyl-4-(1'-methyl-3'-trifluormethylpyrazol-5'-yloxy)-2-(6''-trifluormethylpyrid-3''-yl)pyrimidin und 5-Methyl-4-(6'-trifluormethylpyrid-3-yloxy)-2-(6''-trifluormethylpyrid-3''-yl)pyrimidin.
Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I nach Anspruch 1, bei dem man eine entsprechende Verbindung der allgemeinen Formel II,
in der A, R, X, Z und n die gleiche Bedeutung wie in Formel (I) aufweisen und L eine Abgangsgruppe aus der Reihe Alkyl- und Arylsulfonyl-, Alkyl- und Arylsulfonyloxy-, Nitro- und Halogengruppen bedeutet, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III,
in der B die gleiche Bedeutung wie in Formel I aufweist und M ein freies oder komplexiertes Metall aus der Gruppe Li, Mg, Zn, B, Sn bedeutet, gegebenenfalls in Gegenwart eines Übergangsmetallkomplexes umsetzt.
Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I nach Anspruch 1, bei dem man eine entsprechende Verbindung der allgemeinen Formel IV,
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel V A-XM¹ (V)in der A, B, R, X, Z und n wie in Anspruch 1 definiert sind, L eine Gruppe aus der Reihe Alkyl- und Arylsulfonyl-, Alkyl- und Arylsulfonyloxy-, Nitro- und Halogengruppen bedeutet, und M¹ ein Metallatom bedeutet, umsetzt.
Verbindung der Formel IV,
in der B, R, Z und n wie in Anspruch 1 definiert sind; L eine wie in Anspruch 10 definierte Abgangsgruppe bedeutet.
Herbizide Zusammensetzung, die mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I nach Anspruch 1 gemeinsam mit einem landwirtschaftlich annehmbaren Träger umfaßt.
Zusammensetzung nach Anspruch 12, die mindestens zwei Träger, von denen mindestens einer ein Tensid ist, umfaßt.
Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum an einem Ort, bei dem man eine herbizidwirksame Menge einer Verbindung der allgemeinen Formel I nach Anspruch 1 auf den Ort ausbringt.