ES2269029T3 - Proceso para la preparacion de un adsorbente que se carga con un aceite. - Google Patents

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Abstract

Un proceso para la preparación de un aceite purificado y de un adsorbente cargado con él hasta al menos 30 % en peso, donde dicho proceso comprende los pasos de a) extracción de un aceite de un producto crudo de aceite mediante extracción con fluido supercrítico obteniéndose de este modo un fluido supercrítico (SCF) cargado; b) expansión del SCF cargado del paso a) seguida de calentamiento para obtener una fase líquida y una fase de SCF reducido en carga; c) introducción del SCF del paso b) en un adsorbedor de lecho fijo para obtener un adsorbente cargado con el aceite purificado y SCF puro; d) envío de la fase líquida del paso b) como un reflujo al dispositivo de extracción del paso a); e) compresión y templado del SCF puro del paso c) hasta las condiciones de extracción; f) reciclado del SCF puro al dispositivo de extracción del paso a).

Description

Proceso para la preparación de un adsorbente que se carga con un aceite.
La presente invención se relaciona con un proceso para la purificación de un aceite y un proceso para la preparación de un adsorbente que se carga con un aceite.
Una materialización de la invención se relaciona con un proceso para la preparación de un adsorbente que se carga con un aceite combinando extracción con fluido supercrítico (SFE por sus siglas en inglés) con adsorción.
Otra materialización de la invención se relaciona con un proceso para la purificación de un aceite combinando SFE, adsorción y desorción.
Otra materialización de la invención se relaciona con un proceso para la purificación de un aceite por SFE, por medio del cual en un primer paso se extrae el aceite junto con los componentes altamente volátiles en tanto que los componentes poco volátiles se separan en una corriente de refinado. En un segundo paso se separan los componentes altamente volátiles.
La extracción con fluido supercrítico (SFE) es un proceso conocido descrito por ejemplo por G. Brunner: Extracción gaseosa en "Topics in Physical Chemistry", Steinkopff, Springer, Darmstadt and New York 1994.
Se sabe que la combinación de una extracción continua con fluido con adsorción purifica los gases. La patente de los EE.UU. Nº 5676737 describe por ejemplo, una separación de solutos disueltos en una fase gaseosa mediante el pasaje de solvente gaseoso que contiene el soluto a través de un lecho sorbente para producir un solvente gaseoso purificado.
La patente de los EE.UU. Nº 5198115 divulga un aparato y un proceso para la extracción de lípidos con fluido supercrítico que comprende los pasos de extracción de lípidos con un fluido supercrítico (SCF por sus siglas en inglés), expansión y calentamiento del SCF cargado, introducción del último en un adsorbedor de lecho fijo y desorción del lípido.
En la actualidad se ha encontrado que una combinación de extracción con fluido supercrítico, separación del soluto y el solvente y adsorción según se describe más adelante proporciona un proceso continuo para preparar eficazmente un adsorbente altamente cargado.
En consecuencia, la invención se relaciona en una materialización con un proceso para preparar un aceite purificado y un adsorbente cargado con él hasta al menos 30%, donde dicho proceso comprende los pasos de
a)
extracción de un aceite de un producto crudo de aceite mediante extracción con fluido supercrítico, obteniéndose de este modo un fluido supercrítico (SCF) cargado;
b)
expansión del SCF cargado del paso a) seguida de calentamiento para obtener una fase líquida y una fase de SCF reducido en carga;
c)
introducción del SCF del paso b) en un adsorbedor de lecho fijo para obtener un adsorbente cargado con el aceite purificado y SCF puro;
d)
envío de la fase líquida del paso b) como un reflujo al dispositivo de extracción del paso a);
e)
compresión y templado del SCF puro del paso c) hasta las condiciones de extracción;
f)
reciclado del SCF puro al dispositivo de extracción del paso a).
La ventaja del proceso descrito antes se verá en que se evita el estrés mecánico mientras se carga el adsorbente y en que se reduce el costo energético en comparación con el proceso de SFE con reducción de la presión como principio de separación para el soluto y el solvente o en comparación con la destilación al vacío convencional.
El término "aceite" como se usa aquí se refiere a un principio activo lipófilo como por ejemplo, vitamina A, D, E o K, carotenoides o PUFA (ácidos grasos poliinsaturados). Se prefiere la vitamina E incluidos los dl-alfa tocoferoles elaborados sintéticamente y los ésteres correspondientes, como por ejemplo, dl-alfa acetato de tocoferol, o una mezcla de tocoferoles naturales y los ésteres correspondientes.
La expresión "fluido supercrítico" como se usa aquí hace referencia al dióxido de carbono, el metano, el etano, el propano, el n-butano, la acetona y mezclas de éstos. Se prefiere el dióxido de carbono.
El término "adsorbente" como se usa aquí hace referencia por ejemplo a las zeolitas, el carbón activado, los tamices moleculares, la sílice, la alúmina activada y similares. Se prefiere la sílice. Una sílice adecuada es por ejemplo ZEOFREE 5170 que se puede adquirir a J.M. Huber Corp. Locust N.J. EE.UU.
La expresión "adsorbente altamente cargado" como se usa aquí hace referencia a una carga del adsorbente con el aceite de al menos 30% en peso, preferentemente de al menos 50% en peso.
La expresión "condiciones de adsorción" como se usa aquí no hace referencia a condiciones fijas. Las condiciones dependen del tipo de aceite y de la carga deseada del adsorbente.
La expresión "condiciones de extracción" como se usa aquí no hace referencia a condiciones fijas. Las condiciones de extracción dependen del tipo de producto crudo de aceite y del SCF utilizados. La presión y la temperatura deben tener un valor superior al de la temperatura y la presión críticas, al menos próximo a la región crítica.
Por lo tanto, en una materialización preferida la invención se relaciona con un proceso para preparar un sílice cargado con al menos 50% en peso de vitamina E, el cual comienza extrayendo la vitamina E de un producto crudo de vitamina E en un dispositivo de extracción para obtener una vitamina E de calidad técnica que contenga aproximadamente 92% en peso de vitamina E pura.
La purificación de la vitamina E cruda mediante extracción selectiva usando dióxido de carbono supercrítico (paso a) es conocida por los técnicos de la profesión y se describe en la publicación francesa FR 2 602 772. Según se describe allí se efectúa una buena separación, por ejemplo, a una presión en el rango de 80 a 250 bar y a una temperatura en el rango de 35 a 55ºC. De este modo, se obtiene un dióxido de carbono supercrítico cargado con vitamina E que contiene entre aproximadamente 60% en peso y 98% en peso de vitamina E pura.
De acuerdo con la presente invención también se puede efectuar una buena separación a mayores temperaturas y mayores presiones según se describe en FR 2 602 772. Son adecuadas temperaturas hasta 100ºC y presiones hasta 310 bar. Por lo tanto, una buena separación se efectúa a una presión en el rango de aproximadamente 80 a 310 bar y a una temperatura en el rango de aproximadamente 35ºC a 100ºC. Se prefiere una temperatura de aproximadamente 60ºC y una presión de aproximadamente 140 a 170 bar.
El proceso para preparar un adsorbente altamente cargado se expondrá ahora en mayor detalle con referencia a la Figura 1, que muestra esquemáticamente un dispositivo para preparar un adsorbente altamente cargado.
El proceso comienza introduciendo el fluido supercrítico a presión en el dispositivo de extracción (1). El producto crudo de aceite se introduce en el dispositivo de extracción (1) donde el aceite es disuelto y extraído obteniéndose un fluido supercrítico (SCF) cargado con aceite (paso a). El producto crudo de aceite puede ser un producto sintético crudo o se puede obtener a partir de fuentes naturales.
La extracción también se puede llevar a cabo en un proceso discontinuo en un autoclave.
El SCF cargado se expande después haciéndolo pasar a través de la válvula de reducción de la presión (2) hasta una presión donde disminuye la solubilidad del SCF para obtener un SCF reducido en carga y una fase líquida (paso b). La reducción de la presión depende del SCF aplicado y de las condiciones de extracción. Debido a la caída de la presión, la temperatura disminuye. Por lo tanto, el SCF reducido en carga y la fase líquida se pasan a un calentador (3).
En el separador (9) la fase líquida se separa del SCF reducido en carga. Del separador (9) la fase líquida se envía mediante una bomba (10) como reflujo al dispositivo de extracción (1) (paso e).
Las "condiciones de adsorción" dependen del tipo de aceite y de la carga deseada del adsorbente y no son fijas. El SCF reducido en carga se introduce en un adsorbedor de lecho fijo (4) o bien directamente o después de la disminución de la presión haciéndolo pasar a través de la válvula de reducción (5) (paso d).
La presión reducida causa una disminución de la temperatura, por lo tanto, también es necesario otro intercambiador de calor (6).
El SCF cargado se expande hasta una presión en el rango de aproximadamente 30 a 300 bar, y se calienta desde aproximadamente 40 a 120ºC para reducir la carga del SCF de modo de suministrar suficiente fase líquida para el reflujo. El flujo gaseoso a través del adsorbedor de lecho fijo es de aproximadamente 0,1-5 g_{solvente}/(min*g_{adsorbente})
En el caso de la vitamina E el dióxido de carbono supercrítico cargado se expande hasta una presión en el rango de aproximadamente 120 a 150 bar, y se calienta hasta aproximadamente 80ºC reduciéndose de este modo la carga del dióxido de carbono supercrítico hasta aproximadamente 1% en peso. El flujo gaseoso a través del absorbedor de lecho fijo es de aproximadamente 1,3 g_{solvente}/(min*g_{adsorbente}). Al pasar a través del adsorbedor de lecho fijo, los componentes diluidos son adsorbidos, obteniéndose un adsorbente que se carga con un aceite y un SCF puro, el cual se recicla a través del compresor (7) y el enfriador (8) al dispositivo de extracción (pasos f y g). Antes de reciclar el SCF, se analiza el contenido de la mezcla gaseosa y opcionalmente se regula introduciendo gas puro.
La Fig. 2 es una vista esquemática de un dispositivo para preparar un adsorbente que se carga con un aceite seguido de desorción del aceite de acuerdo con una materialización ilustrativa de la presente invención.
El dispositivo de extracción, adsorción y desorción que se muestra en la Fig. 2 incluye una sección de suministro de SCF (11), dispositivos de adsorción/desorción (12), (13), (14) y un separador (18).
El SCF cargado con el aceite extraído se introduce en el adsorbedor de lecho fijo (12). Cuando la carga casi ha alcanzado el valor deseado, se abre la válvula (15) para comenzar la carga del adsorbedor de lecho fijo (13). Cuando el adsorbedor de lecho fijo (12) está completamente cargado, se cierra el flujo de SCF al adsorbedor (12) y se carga exclusivamente el adsorbedor (13).
Cuando la carga del adsorbedor (13) casi ha alcanzado el valor deseado, se abre la válvula (16) para comenzar la carga del adsorbedor de lecho fijo (14). Cuando el adsorbedor de lecho fijo (13) está completamente cargado, se cierra el flujo de SCF al adsorbedor (13) y se carga exclusivamente el adsorbedor (14).
El solvente de desorción se adapta a las condiciones de desorción pasando a través de la válvula hidráulica (19) y el calentador (20). El solvente de desorción pasa por la válvula (21) al adsorbedor de lecho fijo (12). Al pasar a través del adsorbedor de lecho fijo, el solvente se carga con el aceite adsorbido antes. El aceite desorbido se introduce por la válvula (26) para disminuir la presión y por lo tanto la solubilidad. Después se introduce el solvente cargado en el separador (18) donde el aceite adsorbido se obtiene como una fase líquida. Además el solvente sin cargar se recicla y se lleva a las condiciones de desorción para ser suministrado para el próximo paso de desorción que se efectúa en el adsorbedor (13).
Cuando la carga del adsorbedor (14) casi ha alcanzado el valor deseado, se abre la válvula (17) para comenzar a cargar nuevamente el adsorbedor de lecho fijo (12). Cuando el adsorbedor de lecho fijo (14) está completamente cargado, se cierra el flujo de SCF al adsorbedor (14) y se vuelve a cargar exclusivamente el adsorbedor
(12).
Cuando el adsorbedor (13) está completamente cargado, el solvente de desorción se pasa a través de la válvula (22) al adsorbedor de lecho fijo (13). El aceite desorbido se introduce por la válvula (25) al separador (18).
Cuando el adsorbedor (14) está completamente cargado, el solvente de desorción se pasa a través de la válvula (23) al adsorbedor de lecho fijo (14). El aceite desorbido se introduce por la válvula (24) al separador (18).
Se obtiene un aceite purificado a partir de un producto crudo de aceite mediante todo el proceso de extracción, adsorción y desorción.
Por lo tanto, el proceso de la presente invención comprende además el paso de desorción del aceite adsorbido haciendo pasar un solvente de desorción a través del adsorbedor de lecho fijo después del paso c).
Los "solventes de desorción" adecuados son por ejemplo, dióxido de carbono, metano, etano, propano, n-butano, acetona, etanol, acetato de etilo y mezclas de éstos.
Las "condiciones de desorción" son de aproximadamente 30 a 300 bar y de aproximadamente 40 a 150ºC.
La vitamina E es desorbida preferentemente por propano aproximadamente a 60 bar y aproximadamente a 70ºC.
El aceite desorbido puede purificarse más en un segundo circuito, por ejemplo, la vitamina E adsorbida de calidad técnica que contiene aproximadamente 92% en peso de vitamina E pura puede, por lo tanto, ser purificada hasta una vitamina E de calidad farmacéutica que contenga al menos 97% en peso de vitamina E pura. Es posible purificar el aceite desorbido hasta contenidos del 99,9% en peso.
Para purificar aún más la vitamina E desorbida de calidad técnica el desorbato se introduce en un dispositivo de extracción. El principio de extracción sigue siendo el mismo que antes (paso a). Se suministra SCF puro al fondo del dispositivo de extracción (1). El SCF cargado se libera (paso b), las condiciones se cambian opcionalmente para la adsorción (paso c) y el SCF reducido en carga se conduce a un adsorbedor de lecho fijo. Un reflujo que es proporcionado por el paso b) se introduce en el dispositivo de extracción (paso e) y el SCF puro se lleva hasta las condiciones de extracción (paso f).
El proceso descrito en FR 2 602 772 comienza extrayendo los componentes altamente volátiles del producto crudo de tocoferol. El refinado contiene una mezcla de componentes poco volátiles y tocoferol.
En contraposición a FR 2 602 772 se ha encontrado en la actualidad que una primera separación de los componentes poco volátiles en una corriente de refinado aumenta la calidad de la separación y el rendimiento del proceso. Después de la separación de los componentes poco volátiles, la separación de los componentes altamente volátiles es más fácil y el rendimiento aumenta aún más. Se pueden obtener rendimientos hasta del 99,9%.
Los ejemplos siguientes ilustran la invención pero no limitan su alcance de ningún modo.
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Ejemplo 1
Preparación de una sílice cargada, cargada con 50% en peso de vitamina E de calidad técnica que contiene aproximadamente 92% en peso de vitamina E pura
La extracción se llevó a cabo en un autoclave. Las condiciones en el autoclave fueron: 60ºC y 160 bar. El SCF fue CO_{2}. Estas condiciones simulan las condiciones necesarias para una solubilidad disminuida del SCF en el separador (9). En el autoclave se alcanzó un equilibrio de fases. La fase gaseosa se condujo a través de una válvula hidráulica al adsorbedor de lecho fijo (4). La válvula hidráulica se controló por medición de la presión. La presión se redujo hasta las condiciones de adsorción de 150 bar. El adsorbedor de lecho fijo se templó a 80ºC. Cuando se alcanzó la presión deseada en el adsorbedor de lecho fijo, se comenzó el control del flujo. El flujo de la fase gaseosa se controló por medición del flujo másico, que se basa en la fuerza de Coriolis. El flujo gaseoso fue de aproximadamente 1,3 g_{solvente}/(min*g_{adsorbente}). La adsorción se detuvo cuando se alcanzó una carga de aproximadamente 50% en peso. Con una solubilidad de la fase gaseosa en el autoclave de 1% en peso esto significa un flujo gaseoso total de 3.000 g o 150 minutos de tiempo de adsorción, respectivamente. La cantidad de adsorbente fue de aproximadamente 30 g. La adsorción se detuvo cerrando una válvula operada manualmente, que se coloca entre el autoclave y el adsorbedor de lecho fijo.
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Ejemplo 2
Desorción de la vitamina E adsorbida del Ejemplo 1
La desorción sigue directamente después de la adsorción. En el caso de la desorción, es necesario solvente puro para desorber el aceite adsorbido. Por lo tanto, la válvula operada manualmente entre el autoclave y el adsorbedor de lecho fijo permaneció cerrada y se abrió otra válvula operada manualmente para suministrar solvente puro para la desorción. El principio de las válvulas hidráulicas para regular la presión y el flujo másico sigue siendo el mismo que en el caso de la adsorción (Ejemplo 1). Para la desorción, la presión se redujo a 60 bar y el adsorbedor de lecho fijo se templó a 70ºC. El solvente fue propano. El flujo de propano fue de aproximadamente 0,17 g_{solvente}/(min*g_{adsorbente}). En primer lugar, se hizo el adsorbedor de lecho fijo sin presurizar bajo presión. En segundo lugar, se abrió la válvula hidráulica para regular el flujo másico. Después del adsorbedor de lecho fijo, se liberó el propano y el aceite desorbido se recogió en un recipiente de rebajado. Finalmente, se detuvo la desorción después de un flujo total de 350 g de propano. Después, se liberó la presión del adsorbedor de lecho fijo y puede recomenzar la adsorción.
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Ejemplo 3
Preparación de una sílice cargada mientras se purifica la vitamina E desorbida de calidad técnica del Ejemplo 2 hasta vitamina E de calidad farmacéutica que contenga aproximadamente 97% en peso de vitamina E pura.
La extracción se llevó a cabo en un autoclave. Las condiciones en el autoclave fueron: 60ºC y 150 bar. El SCF fue CO_{2} que se cargó después del paso de extracción mediante vitamina E de calidad técnica e impurezas que son poco volátiles en comparación con la vitamina E. En el autoclave se alcanzó un equilibrio de fases. La fase gaseosa se condujo a través de una válvula hidráulica al adsorbedor de lecho fijo (4). La válvula hidráulica se controló por medición de la presión. La presión se redujo hasta las condiciones de adsorción de 120 bar. El adsorbedor de lecho fijo se templó a 80ºC. Cuando se alcanzó la presión deseada en el adsorbedor de lecho fijo, se comenzó el control del flujo. El flujo de la fase gaseosa se controló por medición del flujo másico, que se basa en la fuerza de Coriolis. El flujo gaseoso fue de aproximadamente 1,3 g_{solvente}/(min*g_{adsorbente}). La adsorción se detuvo cuando se alcanzó una carga de aproximadamente 50% en peso. Con una solubilidad de la fase gaseosa en el autoclave de 1% en peso esto significa un flujo gaseoso total de 3.000 g o 150 minutos de tiempo de adsorción, respectivamente. La cantidad de adsorbente fue de aproximadamente 30 g. La adsorción se detuvo cerrando una válvula operada manualmente, que se colocó entre el autoclave y el adsorbedor de lecho fijo.
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Ejemplo 4
Desorción del adsorbente obtenido en el Ejemplo 3
La válvula operada manualmente entre el autoclave y el adsorbedor de lecho fijo permaneció cerrada y se abrió otra válvula operada manualmente para suministrar solvente puro para la desorción. El principio de las válvulas hidráulicas para regular la presión y el flujo másico sigue siendo el mismo que en el caso de la adsorción (Ejemplo 3). Para la desorción, la presión se redujo a 60 bar y el adsorbedor de lecho fijo se templó a 80ºC. El solvente fue propano. El flujo de propano fue de aproximadamente 0,17 g_{solvente}/(min*g_{adsorbente}). En primer lugar, se hizo el adsorbedor de lecho fijo sin presurizar bajo presión. En segundo lugar, se abrió la válvula hidráulica para regular el flujo másico. Después del adsorbedor de lecho fijo, se liberó el propano y el aceite desorbido se recogió en un recipiente de rebajado. Finalmente, se detuvo la desorción después de un flujo total de 360 g de propano. Después, se liberó la presión del adsorbedor de lecho fijo y puede recomenzar la adsorción.
Ejemplo 5
Purificación de acetato de tocoferol sintético crudo mediante extracción con fluido supercrítico con una mezcla de 90% de dióxido de carbono y 10% de propano
La extracción se hizo en una columna con una altura de empaquetamiento de 13,6 m y un diámetro interno de 35 mm. Las condiciones en la columna fueron 40ºC y 140 bar. El SCF fue una mezcla de 90% de dióxido de carbono y 10% de propano. En la columna, se alcanzó un equilibrio de fases. La concentración de aceite en la fase gaseosa fue de aproximadamente 3,7% en peso. La fase gaseosa se condujo a través de una válvula hidráulica y un intercambiador de calor al separador (9). La válvula hidráulica se controló por medición de la presión. La presión se redujo hasta las condiciones de separación de 70 bar. El intercambiador de calor calentó la fase gaseosa a 40ºC. Después de la separación del solvente y el líquido, la fase gaseosa se analizó y se recicló a la columna de extracción (1). El flujo del SCF se controló por medición del flujo másico, que se basa en la fuerza de Coriolis. El flujo gaseoso fue de aproximadamente 35 kg_{solvente}/h. Antes del ingreso en la columna, la fase gaseosa se presurizó y se enfrió hasta las condiciones de extracción. La relación reflujo a extracto fue de aproximadamente 1. El reflujo se introdujo en la columna a 40ºC y 140 bar. El flujo de alimentación fue de 0,750 kg/h. El contenido de acetato de tocoferol en el extracto fue de aproximadamente 93% en peso y el rendimiento fue de aproximadamente 95%.
Ejemplo 6
Purificación de acetato de tocoferol sintético crudo mediante extracción con fluido supercrítico con una mezcla de 80% de dióxido de carbono y 20% de propano.
La extracción se hizo en una columna con una altura de empaquetamiento de 13,6 m y un diámetro interno de 35 mm. Las condiciones en la columna fueron 40ºC y 120 bar. El SCF fue una mezcla de 80% de dióxido de carbono y 20% de propano. En la columna, se alcanzó un equilibrio de fases. La concentración de aceite en la fase gaseosa fue de aproximadamente 5,8% en peso. La fase gaseosa se condujo a través de una válvula hidráulica y un intercambiador de calor al separador (9). La válvula hidráulica se controló por medición de la presión. La presión se redujo hasta las condiciones de separación de 70 bar. El intercambiador de calor calentó la fase gaseosa a 40ºC. Después de la separación del solvente y el líquido, la fase gaseosa se analizó y se recicló a la columna de extracción (1). El flujo del SCF se controló por medición del flujo másico, que se basa en la fuerza de Coriolis. El flujo gaseoso fue de aproximadamente 32 kg_{solvente}/h. Antes del ingreso en la columna, la fase gaseosa se presurizó y se enfrió hasta las condiciones de extracción. La relación reflujo a extracto fue de aproximadamente 0,9. El reflujo se introdujo en la columna a 40ºC y 120 bar. El flujo de alimentación fue de 1,080 kg/h. El contenido de acetato de tocoferol en el extracto fue de aproximadamente 92% en peso y el rendimiento fue de aproximadamente 96%.
Ejemplo 7
Preparación de una sílice cargada después de la purificación del acetato de tocoferol sintético crudo mediante extracción con fluido supercrítico con una mezcla de 90% de dióxido de carbono y 10% de propano
La extracción se llevó a cabo en un autoclave. Las condiciones en el autoclave fueron 40ºC y 120 bar. Estas condiciones simulan la situación después del separador con un SCF reducido en carga. El SCF fue una mezcla de 90% de dióxido de carbono y 10% de propano, que se cargó después del paso de extracción con acetato de tocoferol sintético de calidad técnica e impurezas que son poco volátiles en comparación con la vitamina E. En el autoclave, se alcanzó un equilibrio de fases. La fase gaseosa se condujo a través de una válvula hidráulica al adsorbedor de lecho fijo (4). La válvula hidráulica se controló por medición de la presión. La presión se redujo hasta las condiciones de adsorción de 110 bar. El adsorbedor de lecho fijo se templó a 50ºC. Cuando se alcanzó la presión deseada en el adsorbedor de lecho fijo, se comenzó el control del flujo. El flujo de la fase gaseosa se controló por medición del flujo másico, que se basa en la fuerza de Coriolis. El flujo gaseoso fue de aproximadamente 1,3 g_{solvente}/(min*g_{adsorbente}). La adsorción se detuvo cuando se alcanzó una carga de aproximadamente 50% en peso. Con una concentración de aceite en la fase gaseosa en el autoclave de 2,3% en peso esto significa un flujo gaseoso total de 1.359 g_{CO2} o 65 minutos de tiempo de adsorción, respectivamente. La cantidad de adsorbente fue de aproximadamente 31 g. La adsorción se detuvo cerrando una válvula operada manualmente, que fue colocada entre el autoclave y el adsorbedor de lecho fijo.
Ejemplo 8
Purificación de vitamina E de calidad técnica hasta vitamina E de calidad farmacéutica mediante extracción con fluido supercrítico con dióxido de carbono como solvente supercrítico
La extracción se hizo en una columna con una altura de empaquetamiento de 13,6 m y un diámetro interno de 35 mm (32). Las condiciones en la columna fueron 50ºC y 160 bar. El SCF fue dióxido de carbono puro. En la columna, se alcanzó un equilibrio de fases. La concentración de aceite en la fase gaseosa fue de aproximadamente 2,3% en peso. La fase gaseosa se condujo a través de una válvula hidráulica (33) y un intercambiador de calor (34) al separador (35). La válvula hidráulica se controló por medición de la presión. La presión se redujo a las condiciones de separación de 70 bar. El intercambiador de calor calentó la fase gaseosa a 50ºC. Después de la separación del solvente y el líquido, la fase gaseosa se y se recicló a la columna de extracción (32). El flujo del SCF se controló por medición del flujo másico, que se basa en la fuerza de Coriolis. El flujo gaseoso fue de aproximadamente 56 kg_{solvente}/h. Antes del ingreso en la columna, la fase gaseosa se presurizó y se enfrió hasta las condiciones de extracción. La relación reflujo a extracto fue de aproximadamente 30. El reflujo se introdujo en la columna a 50ºC y 160 bar. El flujo de alimentación fue de 0,519 kg/h. El contenido de acetato de tocoferol en el refinado fue de aproximadamente 97,4% en peso y el rendimiento fue de aproximadamente 99%.
Ejemplo 9
Purificación de vitamina E de calidad técnica hasta vitamina E de calidad farmacéutica mediante extracción de fluido supercrítico con dióxido de carbono como solvente supercrítico
La extracción se hizo en una columna con una altura de empaquetamiento de 13,6 m y un diámetro interno de 35 mm (32). Las condiciones en la columna fueron 60ºC y 200 bar. El SCF fue dióxido de carbono puro. En la columna, se alcanzó un equilibrio de fases. La concentración de aceite en la fase gaseosa fue de aproximadamente 2,5% en peso. La fase gaseosa se condujo a través de una válvula hidráulica (33) y un intercambiador de calor (34) al separador (35). La válvula hidráulica se controló por medición de la presión. La presión se redujo hasta las condiciones de separación de 70 bar. El intercambiador de calor calentó la fase gaseosa a 60ºC. Después de la separación del solvente y el líquido, la fase gaseosa se y se recicló a la columna de extracción (32). El flujo del SCF se controló por medición del flujo másico, que se basa en la fuerza de Coriolis. El flujo gaseoso fue de aproximadamente 50 kg_{solvente}/h. Antes del ingreso en la columna, la fase gaseosa se presurizó y se enfrió hasta las condiciones de extracción. La relación reflujo a extracto fue de aproximadamente 16. El reflujo se introdujo en la columna a 60ºC y 200 bar. El flujo de alimentación fue de 0,500 kg/h. El contenido de acetato de tocoferol en el refinado fue de aproximadamente 98,6% en peso y el rendimiento fue de aproximadamente 91%.

Claims (12)

1. Un proceso para la preparación de un aceite purificado y de un adsorbente cargado con él hasta al menos 30% en peso, donde dicho proceso comprende los pasos de
a)
extracción de un aceite de un producto crudo de aceite mediante extracción con fluido supercrítico obteniéndose de este modo un fluido supercrítico (SCF) cargado;
b)
expansión del SCF cargado del paso a) seguida de calentamiento para obtener una fase líquida y una fase de SCF reducido en carga;
c)
introducción del SCF del paso b) en un adsorbedor de lecho fijo para obtener un adsorbente cargado con el aceite purificado y SCF puro;
d)
envío de la fase líquida del paso b) como un reflujo al dispositivo de extracción del paso a);
e)
compresión y templado del SCF puro del paso c) hasta las condiciones de extracción;
f)
reciclado del SCF puro al dispositivo de extracción del paso a).
2. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1 que comprende disminuir la presión y elevar la temperatura de la fase de SCF del paso b) hasta las condiciones de absorción.
3. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, donde el aceite es vitamina A, D, E o K, carotenoides o PUFA.
4. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 3, donde el aceite es vitamina E.
5. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde el SCF es dióxido de carbono, metano, etano, propano, n-butano, acetona y mezclas de éstos.
6. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 5, donde el SCF es dióxido de carbono.
7. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, donde el adsorbente es una zeolita, un carbón activado, un tamiz molecular, alúmina activada o sílice.
8. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 7, donde el adsorbente es sílice.
9. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, donde el adsorbente se carga con el aceite hasta el 50% en peso.
10. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, donde el paso a) se lleva a cabo a una presión en el rango de aproximadamente 80 a 310 bar, preferentemente de aproximadamente 140 a 170 bar y a una temperatura en el rango de aproximadamente 35 a de 100ºC, preferentemente de aproximadamente 60ºC.
11. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, donde el SCF cargado del paso a) se expande en el paso b) hasta una presión en el rango de aproximadamente 30 a 300 bar, preferentemente en un rango de aproximadamente 120 a 150 bar y se calienta hasta una temperatura en el rango de aproximadamente 40 a 120ºC, preferentemente de aproximadamente 80ºC.
12. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 donde un solvente de desorción se pasa a través del adsorbedor de lecho fijo después del paso c).
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