CN1262142A - 制备负载了油的吸附剂的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种利用超临界流体萃取和吸附制备高载荷吸附剂的方法和一种利用超临界流体萃取、吸附和解吸纯化油的方法。
Description
本发明涉及一种纯化油的方法，以及一种制备负载了油的吸附剂的方法。
本发明的一个实施方案涉及一种通过结合超临界流体萃取(SFE)和吸附，以制备负载了油的吸附剂的方法。
本发明的另一个实施方案涉及一种通过结合SFE、吸附和解吸纯化油的方法。
本发明的再一实施方案涉及一种通过SFE纯化油的方法，因此，在第一步中，油和易挥发性组分被一起萃取，而难挥发性组分在萃余液(raffinate)物流中分离。在第二步分离易挥发组分。
超临界流体萃取(SFE)是已知方法，例如由G.Brunner公开在“Topics in Physical Chemistry”的Gas Extraction中，(Steinkopff，Springer，Darmstadt and New York 1994))。
结合超临界流体萃取和吸附用于纯化油是已知的。例如，US5676737公开了一种分离溶解在气相中的溶质的方法，是通过使含有溶质的气体溶剂通过吸着剂床以纯化气体溶质。
现已发现，将下述的超临界流体萃取、分离溶质和溶剂和吸附组合提供了一种有效制备高载荷(highly loaded)吸附剂的方法。
因此，本发明在一个实施方案中涉及一种制备高载荷吸附剂的方法，该方法包括以下步骤：
a)利用超临界流体萃取从粗油产物(oil crude product)中萃取油，获得负载(loaded)超临界流体(SCF)；
b)使步骤a)中的负载SCF膨胀，接着加热，以获得液相和降载(in-load reduced)SCF相；
c)任选地使b)的SCF相减压和/或升温到吸附条件；
d)将步骤b)或c)的SCF引入到固定床吸附器，以获得负载了纯化油的吸附剂以及纯SCF；
e)将步骤b)的液相作为回流输入步骤a)的萃取装置；
f)将步骤d)的纯SCF压缩和调温(tempering)到萃取条件；
g)将纯SCF循环到步骤a)的萃取装置。
可以看出，与以减压作为分离原理来分离溶质和溶剂的SFE方法相比，或与传统真空蒸馏方法相比，上述方法的优点是在给吸附剂加载时避免了机械应力，降低了能量成本。
在这里术语“油”是指具有亲油活性的组分，如维生素A、D、E或K、类胡萝卜素或PUFA(多不饱和脂肪酸类)。优选的是维生素E，包括合成dl α-生育酚及其相应酯，如dl α-生育酚的乙酸酯，或天然生育酚和相应酯的混合物。
术语“超临界流体”是指二氧化碳、甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、丙酮及其混合物。优选二氧化碳。
术语“吸附剂”是指沸石、活性炭、分子筛、二氧化硅、活性氧化铝等。优选二氧化硅。合适的二氧化硅是如可经从J.M.Hjuber Corp.Locust N.J.USA购得的ZEOFREE 5170。
术语“高载荷吸附剂”是指吸附剂负载的油量至少30wt％，优选至少50wt％。
术语“吸附条件”不是指固定条件。条件取决于油的种类和所需的吸附剂负载量。
术语“萃取条件”不是指固定条件，萃取条件取决于粗油产物和所用的SCF的种类。压力和温度必须高于临界温度和压力，至少在临界区域附近。
因此，本发明的优选方案涉及一种制备负载了至少50wt％维生素E的二氧化硅，该方法是在萃取设备中从维生素E的粗产物萃取维生素E开始，获得含有约92wt％的纯维生素E的技术级的维生素E。
在现有技术中，使用超临界二氧化碳通过选择萃取以纯化粗维生素E(步骤a)是已知的，公开在FR2602772中。据记载，在80-250巴的压力和35-55℃的温度下获得了良好的分离。因此，得到负载了维生素E的超临界二氧化碳，负载维生素E含有约60wt％至约98wt％纯维生素E。
按照本发明方法，在如FR2602772的较高压力和较高温度下也获得了良好的分离。高达100℃的温度和高达310巴的压力是合适的。因此，因此，分离在约80至约310巴的压力和约35℃至约100℃的温度下进行。优选的温度为约60℃，压力为约140至约170巴。
现在参照附图1阐明制备高载荷吸附剂的方法，图1示意地说明了制备高载荷吸附剂的装置。
该方法从向萃取装置(1)输入超临界流体开始。粗油产物输入萃取装置(1)，在此油被溶解和萃取，获得负载了油的超临界流体(SCF)(步骤a)。粗油产物可以是合成粗产物，也可以从天然原料中获得。
萃取也可以在釜中间歇进行。
然后，负载SCF通过减压阀(2)膨胀到一定的压力，在该压力下SCF溶解度下降，获得降载SCF和液相(步骤b)。压力的下降取决于所使用的SCF和萃取条件。由于压力下降，温度也下降，因此，降载SCF和液相通过加热器(3)。在分离器(9)中，液相与降载SCF分离。来自分离器(9)的液相作为回流经泵(10)输入到萃取装置(1)(步骤e)。
“吸附条件”取决于油的种类和所需的吸附剂负载量，是不固定的。降载SCF或者直接地、或者通过通过减压阀(5)减压后，被输入到固定床吸附器(4)(步骤d)。
减压引起温度下降，所以需要另一换热器(6)。
负载SCF膨胀到约30至约300巴的压力，加热到约40至120℃，以降低SCF的负载量，从而提供足够的液相回流。通过固定床吸附器的气体流量为约0.1-5g溶剂/(min*g吸附剂)。
针对维生素E这种情况，负载超临界二氧化碳被膨胀到约120至约150巴的压力，并被加热到约80℃，因此超临界二氧化碳的负载量降低到约1wt％。通过固定吸附剂床的气体流量为约1.3g溶剂/(min*g吸附剂)。通过吸附剂床时，稀释后的组分被吸附，获得负载了油和纯SCF的吸附剂，经压缩机(7)和冷却器(8)循环到萃取装置(步骤f和g)。在SCF循环之前，分析气体混合物的含量，并任选地通过加纯气体调节该含量。
图2是制备负载了油的吸附剂的装置的示意图，油按本发明的示例方案解吸。
图2所示的萃取、吸附和解吸装置包括SCF供料部分(11)、吸附/解吸装置(12)、(13)、(14)和分离器(18)。
负载了萃取油的SCF被输入到固定床吸附器(12)。当负载量接近所需值时，打开阀(15)开始固定床吸附器(13)的加载。当固定床吸附器(12)满载时，切断流入固定床吸附器(12)的SCF物流，固定床吸附器(13)单独加载。
当吸附器(13)的负载量达到所需的值时，打开阀(16)开始固定床吸附器(14)的加载。当固定床吸附器(13)满载时，切断流入固定床吸附器(13)的SCF物流，固定床吸附器(14)单独加载。
解吸溶剂通过水压阀(hydraulic valve)(19)和加热器(20)调整到解吸条件。解吸溶剂通过旁路阀(over valve)(21)输送到固定床吸附器(12)。由于通过固定床吸附器，溶剂负载以前吸附的油。吸附的油被输送到旁路阀(26)以降低压力，因而降低了溶解度。然后，负载溶剂被输送到分离器(18)，吸附油在其中以液相的形式获得。此外，卸载的(unloaded)溶剂被循环，并恢复到解吸条件以提供到在吸附器(13)中进行的下一解吸步骤。
当吸附器(14)的负载量达到所需的值时，打开阀(17)开始固定床吸附器(12)的加载。当固定床吸附器(14)满载时，切断流入固定床吸附器(14)的SCF物流，固定床吸附器(12)单独加载。
当吸附器(13)满载时，解吸溶剂经阀(22)进入固定床吸附器(13)。解吸油经旁路阀(25)被输送到分离器(18)。
当吸附器(14)满载时，解吸溶剂经阀(23)进入固定床吸附器(14)。解吸油经旁路阀(24)被输送到分离器(18)。
通过整个萃取、吸附和解吸过程，从粗油产物中获得了纯化油。
因此，本发明进一步包括纯化油的方法，该方法包括以下步骤：
a)利用超临界流体萃取从粗油产物(oil crude product)中萃取油，获得负载(loaded)超临界流体(SCF)；
b)使步骤a)中的负载SCF膨胀，接着加热，以获得液相和降载(in-load reduced)SCF相；
c)任选地将b)的SCF相减压和/或升温到吸附条件；
d)将步骤b)或c)的SCF引入到固定床吸附器，以获得负载了纯化油的吸附剂以及纯SCF；
e)将步骤b)的液相作为回流输入步骤a)的萃取装置；
f)将步骤d)的纯SCF压缩和调温(tempering)到萃取条件；
g)将纯SCF循环到步骤a)的萃取装置；
h)使解吸溶剂通过固定床吸附器，从而解吸所吸附的油。
合适的“解吸溶剂”是例如二氧化碳、甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、丙酮、乙醇、乙酸乙酯和其混合物。
“解吸条件”是约30至约300巴和约40至150℃。
维生素E优选由丙烷在约60巴和约70℃进行解吸。
解吸后的油可以在第二循环中进一步纯化，例如含有约92wt％纯维生素E的技术级吸附维生素E可以纯化到含有至少97wt％纯维生素E的药物级维生素E。可以将吸附油纯化到含量为99.9wt％。
为了进一步纯化吸附的技术级维生素E，解吸物被输入到萃取装置中。萃取原理维持与前面(a步骤)相同。在萃取装置(1)的底部提供纯SCF。负载SCF被释放出来(步骤b)，任选吸附改变条件(步骤c)，降载SCF被引导到固定床吸附器。步骤b)提供的回流输入到萃取装置(步骤e)，纯SCF恢复到萃取条件(步骤f)。
FR2602772是从生育酚粗产物萃取易挥发组分开始。萃余物含有难挥发组分和生育酚的混合物。
与FR2602772相反，现已发现，首先分离萃余物流中的难挥发组分能提高分离质量和过程的收率。在分离了难挥发组分后，分离易挥发组分要容易得多，产收进一步提高。可以获得99.9％的收率。
因此，本发明的另一方案一种纯化油的方法，任选结合制备高载荷吸附剂的方法，该方法包括以下步骤：
A)利用超临界流体萃取(SFE)，从合成或天然粗油混合物中萃取含有油和易挥发组分的馏分，获得负载超临界流体(sCF)和含有粗产物中难挥发组分的的萃余物；
B)膨胀步骤A)中的负载SCF，接着加热，以获得含有油和易挥发组分的液相以及卸载气相(步骤B-1)，或获得降载SCF和液相(步骤B-2)；
C)任选使步骤B-2)的降载SCF相减压和/或升温到吸附条件；
D)任选地将步骤B-2)或C)的降载SCF引入到固定床吸附器，以获得卸载气相和负载了油的吸附剂；
E)在容器中收集步骤B-1)或步骤D)卸载气相，并控制气体组分的含量；
F)任选向步骤E的容器中输入纯气体，以保证整个过程中气体组分相同；
G)在与塔相同的温度和压力下，将步骤B-1的部分液相或步骤B-2的全部液相作为回流输入步骤A)的萃取装置；
H)将步骤E)或步骤F)的气相加压，接着冷却到分离条件；
I)将步骤H)的SCF循环到步骤A)的萃取装置；
J)任选将步骤B-1)的液相输入到第二萃取装置；
K)利用SFE从步骤B-1)的萃取物中萃取易挥发馏分，从而获得负载SCF和作为萃余物的纯油；
L)按步骤B-1)至I)所描述的方法处理回流物和SCF；
M)在塔底部以萃余物的形式收集油。
脂溶性油优选是前面定义的维生素E。
前面描述的纯化油的方法，任选结合制备高载荷吸附剂的方法，是纯化维生素粗产物的优选方法。优选的方法包括：
通过分离难挥发组分，由维生素E粗产物制备技术级维生素E的萃取过程(步骤A，B-1；E，F；G，H，和I)；
通过分离易挥发组分，由技术级维生素E制备药物级维生素E的萃取过程(步骤K至M)。
任选地，该方法可以结合制备负载了技术级维生素E的吸附剂的吸附过程(步骤A，B-2，C和D)。
纯化维生素E的方法是从通过在萃取装置中萃取易挥发组分和维生素E混合物以获得含有92wt％纯维生素E的技术级维生素E开始的，这一技术级维生素E可以输入到第二萃取装置(步骤J)，或技术级维生素E可以引入到固定床以获得高载荷吸附剂(步骤C至D)。在第二纯化过程中(步骤K，L和M)，可以获得含有高达99.9wt％维生素E的药物级维生素E。
用于从粗产物中萃取维生素E和易挥发组分混合物(步骤A，B-1；E，F；G，H，和I)的超临界溶剂是前面所列出的、用于制备高载荷吸附剂的溶剂。优选的超临界溶剂是二氧化碳和丙烷的混合物。丙烷的含量可以1-99.9％的宽范围内变化，丙烷的体积含量优选为约10％至约30％。
用于从维生素E和易挥发组分混合物中萃取易挥发组分的超临界溶剂(步骤K至M)是前面所列出的、用于制备高载荷吸附剂的溶剂。优选为二氧化碳。
与FR2602722不同，上述纯化方法使用了与分离塔中相同的温度和压力的恒定的回流。因此，分离过程是等温的。通过使用这种的回流，过程控制得到改进，产品的纯度和产率易于提高。
图3示意地给出了适合于纯化油方法的装置，易挥发组分和油被萃取，难挥发组分在萃余物流中被分离，然后，分离易挥发组分。
图3所示装置包括图1中所示的装置元件(1，2，3，7，8，9，10)。
该方法从加压下向萃取装置(1)中输入超临界流体开始。粗油产物输入到萃取装置(1)，油在其中溶解和萃取，获得负载了油的SCF(步骤A)。
然后，负载SCF通过减压阀(2)膨胀到一定压力，SCF的溶解度下降，获得卸载SCF和液相(步骤B-1)或获得降载SCF和液相(步骤B-2)。压力的下降取决于所使用的SCF和萃取条件。由于压力下降，温度也下降。因此，卸载SCF和液相(步骤B-1)或降载SCF和液相(步骤B-2)通过加热器(3)。
在分离器(9)中，液相与卸载SCF或降载SCF分离。降载SCF可以输入到图1所示的固定床吸附器(步骤C和D)。在通过固定床吸附器后，获得了卸载气相。这在图3中未示出。
步骤B-1的卸载SCF被收集在容器(28)中，并经压缩机(7)和冷却器(8)循环到萃取装置(1)中(步骤I)。如果必要的话，从容器(29)向容器(28)输入吹扫气体。第一萃取步骤的含有难挥发组分的萃余物流收集在容器(41)中。
来自分离器(9)的液相经泵(10)作为回流输入到萃取装置(1)(步骤G)。考虑到步骤B-1，仅仅一部分含有油和易挥发组分的液相返回萃取装置。另一部分收集在容器(30)中，并经泵(31)被输入第二萃取装置(32)。与萃取装置(1)比较，变化装置(32)中的萃取条件使溶剂的密度降低和流量提高。负载SCF(负载有易挥发组分)被膨胀(33)、加热(34)，并输入到分离器(35)。在膨胀后，所获得的液相含有易挥发组分和，被收集在容器(39)中。卸载SCF以压缩机(37)和冷却器(38)循环到萃取装置(32)。容器(40)盛有作为萃余物的纯油。
在图3所示方法中，优选纯化维生素E，包括dl α-生育酚和相应的酯，例如，d1 α-生育酚的乙酸酯，或天然生育酚与相应酯的混合物。
在维生素E的情况中，步骤A在约40℃至约100℃，优选约40℃至约60℃的温度，和约60巴至约310巴，优选约120巴至约170巴的压力下进行。
在步骤B-1中，压力下降到分离条件，约60巴至约150巴，优选约60巴至约70巴。然后进行加热步骤，为约40℃至约80℃，优选约50℃至约60℃。
如前面所描述的，压力下降到图1所示方法的压力。负载SCF膨胀到约120巴至约150巴的压力，并加热到约80℃的温度。
回流物流的温度和压力相应于步骤A的温度和压力。因此，回流物流的温度为约40℃至约100℃，优选约40℃至约60℃，压力为约60巴至约240巴，优选为约120巴至约160巴。
以下实施例用于说明本发明，而不以任何方式限定本发明。
实施例1
制备负载二氧化硅，负载了50wt％的技术级维生素E，含有约92wt％纯维生素E。
萃取在釜中进行。釜中的条件为：60℃和160巴。SCF是二氧化碳。这一条件模拟了分离器(9)中降低SCF溶解能力所需的条件。在釜中，达到相平衡。气相通过水压阀到固定床吸附器(4)。水压阀通过测量压力来控制。压力降低到吸附条件-150巴。固定床调温到80℃。当固定床吸附器达到所需压力时，流量控制开始。气流的流量通过测定质量流量来控制，是以Coriolis力为基础的。气体流量为约1.3g溶剂/(min*g吸附剂)。当负载量达到约50wt％时，停止吸附。釜中气体的溶解能力为1wt％时，意味着气体的总流量为3000克或吸附时间为150分钟。吸附剂的量为约30克。通过关闭手动操作阀停止吸附，该阀位于釜和固定床吸附器之间。
实施例2
解吸实施例1的吸附维生素E。
在吸附之后直接解吸。在解吸过程中，需要纯溶剂来解吸已吸附的油。因此，釜与固定床吸附器之间的手动阀保持关闭状态。打开另一手动阀以提供解吸所需的纯溶剂。调节压力和质量流量的水压阀的原理保持与吸附过程(实施例1)相同。为了解吸，压力降低到60巴，固定床吸附器的调温到70℃。溶剂为丙烷。丙烷的流量为约0.17g溶 剂/(min*g吸附剂)。第一步是对未加压的固定床加压。第二步是打开调节质量流量的水压阀。在固定床吸附器后面，释放出丙烷，解吸油收集在排出容器中。最后，当丙烷的总流量为350克时停止解吸。之后，固定床吸附器泄压，重新开始吸附。
实施例3
制备负载二氧化硅，同时将实施例2解吸的技术级维生素E纯化到含有约97wt％纯维生素E的药物级维生素E。
萃取在釜中进行。釜中的条件为：60℃和150巴。SCF是二氧化碳，在萃取步骤后负载了技术级维生素E和杂质，与维生素E相比，杂质是难挥发的。在釜中，达到相平衡。气相通过水压阀到固定床吸附器(4)。水压阀通过测量压力来控制。压力降低到吸附条件-120巴。固定床调温到80℃。当固定床吸附器达到所需压力时，流量控制开始。气流的流量通过测定质量流量来控制，是以Coriolis力为基础的。气体流量为约1.3g溶剂/(min*g吸附剂)。当负载量达到约50wt％时，停止吸附。釜中气体的溶解能力为1wt％时，意味着气体的总流量为3000克或吸附时间为150分钟。吸附剂的量为约30克。通过关闭手动操作阀停止吸附，该阀位于釜和固定床吸附器之间。
实施例4
解吸实施例1的吸附维生素E。
釜与固定床吸附器之间的手动阀保持关闭状态。打开另一手动阀以提供解吸所需的纯溶剂。调节压力和质量流量的水压阀的原理保持与吸附过程(实施例3)相同。为了解吸，压力降低到60巴，固定床吸附器调温到80℃。溶剂为丙烷。丙烷的流量为约0.17g溶剂/(min*g吸 附剂)。第一步是对未加压的固定床加压。第二步是打开调节质量流量的水压阀。在固定床吸附器后面，释放出丙烷，解吸油收集在排出容器中。最后，当丙烷的总流量为360克时停止解吸。之后，固定床吸附器泄压，重新开始吸附。
实施例5
利用90％二氧化碳和10％丙烷混合物，通过超临界流体萃取纯化粗合成生育酯的乙酸酯。
萃取在填料高度为13.6米和内径为35毫米的的塔内进行。塔内条件为40℃和140巴。SCF是90％二氧化碳和10％丙烷混合物。在塔内达到相平衡。气相中油浓度为约3.7wt％。气相通过水压阀和换热器进入分离器(9)。水压阀通过测量压力来控制。压力降低到分离条件条件-70巴。换热器在40℃下加热气体。在分离开溶剂和液体分离后，对气相进行分析并循环到萃取塔(1)。气流的流量通过测定质量流量来控制，是以Coriolis力为基础的。气体流量为约35千克溶剂/小时。在进入塔之前，气相被加压和冷却到萃取条件。回流与萃取物的比率为约1。回流在40℃和140巴下输入塔中。进料流量为0.750千克/小时。在萃取物中生育酸乙酸酯的含量约93wt％，收率约95％。
实施例6
利用80％二氧化碳和20％丙烷混合物，通过超临界流体萃取纯化粗合成生育酯的乙酸酯。
萃取在填料高度为13.6米和内径为35毫米的的塔内进行。塔内条件为40℃和140巴。SCF是80％二氧化碳和20％丙烷混合物。在塔内达到相平衡。气相中油浓度为约5.8wt％。气相通过水压阀和换热器进入分离器(9)。水压阀通过测量压力来控制。压力降低到分离条件条件-70巴。换热器在40℃下加热气体。在分离开溶剂和液体分离开后，对气相进行分析并循环到萃取塔(1)。气流的流量通过测定质量流量来控制，是以Coriolis力为基础的。气体流量为约32千克溶剂/小时。在进入塔之前，气相被加压和冷却到萃取条件。回流与萃取物的比率为约0.9。回流在40℃和120巴下输入塔中。进料流量为1.080千克/小时。在萃取物中生育酸乙酸酯的含量约92wt％，收率约96％。
实施例7
利用90％二氧化碳和10％丙烷混合物，通过超临界流体萃取纯化粗合成生育酯的乙酸酯后，制备负载二氧化硅。
萃取在釜中进行。釜中的条件为40℃和120巴。这一条件模拟了分离器(9)后降载SCF时的情形。SCF是90％的二氧化碳和10％丙烷的混合物，在萃取步骤后负载了技术级的生育酚乙酸酯和杂质，与维生素E相比，杂质是难挥发的。在釜中达到相平衡。气相通过水压阀到固定床吸附器(4)。水压阀通过测量压力来控制。压力降低到吸附条件-110巴。固定床调温到50℃。当固定床吸附器达到所需压力时，流量控制开始。气流的流量通过测定质量流量来控制，是以Coriolis力为基础的。气体流量为约1.3g溶剂/(min*g吸附剂)。当负载量达到约50wt％时，停止吸附。釜中气体的溶解能力为2.3wt％时，意味着气体的总流量为1359克或吸附时间为65分钟。吸附剂的量为约31克。通过关闭手动操作阀停止吸附，该阀位于釜和固定床吸附器之间。
实施例8
利用二氧化碳作为超临界溶剂，将技术级维生素E纯化到药物级维生素E。
萃取在填料高度为13.6米和内径为35毫米的的塔(32)内进行。塔内条件为50℃和160巴。SCF是纯二氧化碳。在塔内达到相平衡。气相中油浓度为约2.3wt％。气相通过水压阀(33)和换热器(34)进入分离器(35)。水压阀通过测量压力来控制。压力降低到分离条件条件-70巴。换热器在50℃下加热气体。在分离开溶剂和液体分离开后，对气相进行分析并循环到萃取塔(32)。气流的流量通过测定质量流量来控制，是以Coriolis力为基础的。气体流量为约56千克溶剂/小时。在进入塔之前，气相被加压和冷却到萃取条件。回流与萃取物的比率为约30。回流在50℃和160巴下输入塔中。进料流量为0.519千克/小时。在萃取物中生育酸乙酸酯的含量约97.4wt％，收率约99％。
实施例9
利用二氧化碳作为超临界溶剂，将技术级维生素E纯化到药物级维生素E。
萃取在填料高度为13.6米和内径为35毫米的的塔(32)内进行。塔内条件为60℃和200巴。SCF是纯二氧化碳。在塔内达到相平衡。气相中油浓度为约2.5wt％。气相通过水压阀(33)和换热器(34)进入分离器(35)。水压阀通过测量压力来控制。压力降低到分离条件条件-70巴。换热器在60℃下加热气体。在分离开溶剂和液体分离开后，对气相进行分析并循环到萃取塔(32)。气流的流量通过测定质量流量来控制，是以Coriolis力为基础的。气体流量为约50千克溶剂/小时。在进入塔之前，气相被加压和冷却到萃取条件。回流与萃取物的比率为约16。回流在60℃和200巴下输入塔中。进料流量为0.500千克/小时。在萃取物中生育酸乙酸酯的含量约98.6wt％，收率约91％。
Claims (19)
1.一种制备高载荷吸附剂的方法，该方法包括以下步骤：
a)利用超临界流体萃取从粗油产物中萃取油，获得负载超临界流体(SCF)；
b)使步骤a)中的负载SCF膨胀，接着加热，以获得液相和降载SCF相；
c)任选地使b)的SCF相减压和/或升温到吸附条件；
d)将步骤b)或c)的SCF引入到固定床吸附器，以获得负载了纯化油的吸附剂以及纯SCF；
e)将步骤b)的液相作为回流输入步骤a)的萃取装置；
f)将步骤d)的纯SCF压缩和调温到萃取条件；
g)将纯SCF循环到步骤a)的萃取装置。
2.权利要求1的方法，其中油是维生素A、D、E或K、类胡萝卜素或PUFA。
3.权利要求2的方法，其中油是维生素E。
4.权利要求1-3中任何一项的方法，其中SCF是二氧化碳、甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、丙酮和其混合物。
5.权利要求4的方法，其中SCF是二氧化碳。
6.权利要求1-5中任何一项的方法，其中吸附剂是沸石、活性炭、分子筛、活性氧化铝或氧化硅。
7.权利要求的方法，其中吸附剂是氧化硅。
8.权利要求1-7中任何一项的方法，其中吸附剂负载了至少30wt％的油，优选50wt％。
9.权利要求1-8中任何一项的方法，其中步骤a)是在约80巴至约310巴，优选约140巴至约170巴的压力，和约35℃至约100℃，优选约60℃的温度下进行。
10.权利要求1-9中任何一项的方法，其中步骤a)中的负载SCF在步骤b)中膨胀到约30至约300巴，优选约120巴至约150巴，并加热到约40℃至约120℃，优选80℃的温度。
11.由权利要求1-10中任何一项方法获得的高载荷吸附剂。
12.一种纯化油的方法，该方法包括以下步骤：
a)利用超临界流体萃取从粗油产物中萃取油，获得负载超临界流体(SCF)；
b)使步骤a)中的负载SCF膨胀，接着加热，以获得液相和降载SCF相；
c)任选地将b)的SCF相减压和/或升温到吸附条件；
d)将步骤b)或c)的SCF引入到固定床吸附器，以获得负载了纯化油的吸附剂以及纯SCF；
e)将步骤b)的液相作为回流输入步骤a)的萃取装置；
f)将步骤d)的纯SCF压缩和调温到萃取条件；
g)将纯SCF循环到步骤a)的萃取装置；
h)使解吸溶剂通过固定床吸附器，从而解吸所吸附的油。
13.权利要求12的方法，其中解吸溶剂是二氧化碳、甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、丙酮、乙醇、乙酸乙酯和其混合物。
14.权利要求12或13的方法，步骤h)是在约30至约300巴和约40至约150℃进行的。
15.权利要求12-14中任何一项的方法所纯化的油作为饲料添加剂或进一步纯化到含量为99.9wt％的用途。
16.一种纯化油的方法，任选结合制备高载荷吸附剂的方法，该方法包括以下步骤：
A)利用超临界流体萃取(SFE)，从合成或天然粗油混合物中萃取含有油和易挥发组分的馏分，获得负载超临界流体(SCF)和含有粗产物中难挥发组分的的萃余物；
B)膨胀步骤A)中的负载SCF，接着加热，以获得含有油和易挥发组分的液相以及卸载气相(步骤B-1)，或获得降载SCF和液相(步骤B-2)；
C)任选使步骤B-2)的降载SCF相减压和/或升温到吸附条件；
D)任选将步骤B-2)或C)的降载SCF引入到固定床吸附器，以获得卸载气相和负载了油的吸附剂；
E)在容器中收集步骤B-1)或步骤D)卸载气相，并控制气体组分的含量；
F)任选向步骤E的容器中输入纯气体，以保证整个过程中气体组分相同；
G)在与塔相同的温度和压力下，将步骤B-1的部分液相或步骤B-2的全部液相作为回流输入步骤A)的萃取装置；
H)将步骤E)或步骤F)的气相加压，接着冷却到分离条件；
I)将步骤H)的SCF循环到步骤A)的萃取装置；
J)任选将步骤B-1)的液相输入到第二萃取装置；
K)利用SFE从步骤B-1)的萃取物中萃取易挥发馏分，从而获得负载SCF和作为萃余物的纯油；
L)按步骤B-1)至I)所描述的方法处理回流物和SCF；
M)在塔底部以萃余物的形式收集油。
17.权利要求16的方法，油为维生素E。
18.权利要求16和17的方法，其中SCF是二氧化碳、甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、丙酮和其混合物。
19.权利要求16-18中任何一项的方法，包括步骤A，B-1，E，F，G，H，I，K，L和M，其中步骤A是在约40C至约100℃，优选约40℃至约60℃的温度，和约60巴至约310巴，优选约120巴至约160巴的压力下进行；在步骤B-1中，压力降低到分离条件－约60巴至约150巴，优选约60巴至约70巴，后续加热步骤是在约40℃至约80℃，优选约50℃至约60℃下进行。
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