JPS60149582A - トコフエロ−ルの精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、トコフェロールの精製方法に関する。

更に詳しくは、天然物などのトコフェロール含有物質か
らトコフェロールを分離させるだめの精製方法に関する
。

天然物などのトコフェロール含有物質からトコフェロー
ルを分離し、精製する方法としては、水蒸気蒸留法、分
子蒸留法、吸着法またはこれらの方法の適当な組合せな
どが従来から知られている。

しかしながら、水蒸気蒸留と分子蒸留とを組合せて実施
しても、その精製効果は格別に向上する訳ではなく、例
えばトコフェロール含有率約１０〜１５％の大豆スカム
についてこの組合せ法を適用しても、その含有率を約２
０〜３０％程度迄増加させるにすぎず、また吸着法の操
作は複雑であって、大量の処理には困難性を伴なうなど
の難点がある。

しかるに、トコフェロール含有物質を超臨界溶媒と接触
させることにより、これらの難点を伴なうことなく、ト
コフェロールの含有率を高め得ることが見出された。従
って、本発明は、このようにして行われるトコフェロー
ルの精製方法に関する。

トコフェロールは、別名ビタミンＥと呼ばれ、主として
α−１β−１ｒ−およびδ−の４種の異性体からなって
いるのが通常であるが、本発明においては、これらの各
異性体を相互に分離することに限るものではなく、トコ
フェロールが他の成分と共存する場合には、トコフェロ
ール異性体混合物（以下混合トコフェロールと略称する
ことがある）のままで、これを他の成分から分離または
濃縮することを包含する。従って、トコフェロール含有
物質は、混合トコフェロールを抽出可能な水準以上に含
有１−るものであれば、それが植物性でもあるいは動物
性でもよく、例えば大豆スカム、米ぬか、麦ぬか、とう
もろこし油、麦芽、動物の内ｋｊなどにも本発明方法は
適用される。

これらのトコフェロール含有物質と接触し、トコフェロ
ールを抽出する超臨界溶媒としては、例エハ二酸化炭素
、アンモニア、二酸化硫黄、ハロゲン化水素、亜酸化窒
素（笑気ガス）、硫化水素なとの無機物、またはメタン
、エタン、プロパン、ブタン、エチレン、プロピレンな
どの炭化水垢あるいはクロルアルカン、クロルアルケン
、フルオロアルカン、フルオロアルケンなどのハロゲン
化炭化水素などの有機物の少くとも一種が用いられ、特
に二酸化炭素が好ましい。

これらの超臨界溶媒の選択に際しては、被抽出物質の化
学的および物理的性質に応じて、これらの中から適当な
ものを選ぶことが重要であり、被抽出物質と化学的に反
応するようなものを避けることは当然である。しかし、
場合により、弱い化学的結合が生ずることを利用して、
被抽出物質から目的物を選択的に抽出分離後、その結合
を破壊して目的物を所望の状態で取得することもできる
。

図面の第１図は、本発明方法の一実施態様を示すフロー
シートである。

抽出器１は、温度調節機構を備えだ格式接触器であり、
その内部には接触を良好ならしめる充填材２が充填され
ている。被抽出物質は、液状の形で、ライン３から抽出
塔の上段に送入され、塔内を流下しながら、塔底から上
昇してくる超臨界溶媒と向流的に接触する。超臨界溶媒
は、ボンベ４から送り込まれるが、途中液化装置５で液
化され、次いで定量ポンプ６で４圧されてから、ライン
７により′ＭＩ出洛の塔底に送入される。被抽出物質力
・らトコフェロールを抽出して含有する超臨界溶媒流は
、塔頂からライン８を経て取り出され、必要に応じて加
熱または冷却することにより一定の操作条件に維持され
たフラッシュ蒸発器９に送入されて、そこで含有されて
いたトコフェロールｔ［出する。放出されたトコフェロ
ールは、蒸発器の底部に溜る。一方、超臨界溶媒は、気
化して蒸留器の頂部から、ライン１０を経て取り出され
る。

この超臨界溶媒は、多くの場合他の物質を微量含んでい
るので、更にフラッシュ分離に供してもよく、あるいは
そのままで超臨界溶媒ボンベ（４）または液化器（５）
の手前のラインなどへ循環させてもよい。

例えばこのようにして行われる超臨界抽出操作は、抽出
溶媒の臨界温度以上でかつ臨界圧力以上の条件下で行わ
れる。溶媒の溶解能力は、臨界温度に接近するに従って
増大するが、逆に選択的溶解能力は減少するので、選択
性を重視する立場から、臨界温度より一般に約１０〜５
０℃程高い温度で抽出が行われる。まだ、溶媒の溶解能
力は、臨界圧力よりも高圧側に移行するに従って増大す
るが、やはり選択的溶解能力は減少するので、臨界圧力
に近い圧力で抽出を行なうことが望ましい。

例えば、超臨界溶媒として二酸化炭素が用いらハる場合
には、３１．１℃以上の温度および７５．３展以上の圧
力に操作条件を設定しなければならない。ただし、実際
の操作上からは、その温良が約３００　℃以下、また圧
力が約５００シ以下であることが好咬しい。

被抽出物質中にオレイン酸メチルのようにトコフェロー
ルよりも抽出され易いものが混在すると、これは抽出の
初期（低粟積抽出率期間）に劫出芒れてくるので、壕ず
この分画部分を除き、次いでトコフェロールに富む次期
抽出物の分画部分を採取する。更に、グリセリドの如く
、トコフェロールよりも抽出され難いものが混在する場
合には、トコフェロール分画部分の末期にはグリセリド
が抽出され始めるので、これ以上には抽出を行わないよ
うにすれば、高濃度のトコフェロール含有物が得られる
。

通常は、−回の超臨界抽出法の実施によって得られた適
当な分画部分をそのままトコフェロールとして用いるこ
と〃；できるが、更に高純度のものが票まれる場合には
、このような超臨界抽出法ｔくり返すことによって、あ
るいは他の精製法と組合せることによって、その目的を
達成することができる。また、抽出効率を高めるために
は、多段抽出を行なうことが好ましい。即ち、第１段で
は主としてオレイン酸メチルを抽出し、第２段でトコフ
ェロールを抽出し、第１段分画部分と第２段抽出残部分
とは共に少量のトコフェロールを含有しているので、そ
れらを再度トコフェロールの回収原料とすることができ
る。その際には、それらの多艮成分であるオレイン酸メ
チルおよびグリセリドを除き、それらの含有量をトコフ
ェロ、−ル含有量とほぼ同程度の量とすることが好まし
い。

抽出に用いられる接触装置は、略式、槽式、管式のいず
れでもよく、特に略式および管式のものが多くの利点を
備えている。これらの装置の内部には、充填材、邪魔板
、棚などを設けると、接触効率の向上にとって有益であ
る。接触方式は、回分式でも連続式でもよく、被抽出物
質が抽出条件において液状であれば、それと溶媒とを向
流式あるいは並流式のいずれで接触させてもよく、一般
には向流接触方式が好んで用いられる。

このようにして行わ九る本発明の超臨界抽出法によれば
、従来の精製方法では達成することのできなかったトコ
フェロールの高濃度化、高純度化が容易に達成されるの
で、その工業的な意包はきわめて大きいといわなければ
ならない。

次に、実施例について本発明を説明する。

実施例１ 混合トコフェロール３０．０％（、！、ｉｄ、　以下同
シ）、オレイン酸メチル４０．３％およびグリセリド２
９．７％よりなるトコフェロール含有混合物を、図示さ
れた態様に従って処理した。

即ち、上記トコフェロール含有混合物６８．５９を抽Ｂ
！Ｉ塔（１）内に送入し、塔内と４０℃、１００〜２６
０〜の範囲に保ち、徐々に昇圧しながら二酸化炭緊で超
臨界抽出を行ない、得られた抽出液をフラッシュ蒸留器
（９）中に導入し、０℃、常圧下でフラッシュさせて、
下記第１表に示される７鯉の分ｌＩ！！ｉを採取した。

第１表 ７　４．９　０．５　３３．９　１．６６　除外　６５
．６注）実用回収率：できるだけ高濃度のトコフェロー
ルを採取するように分画を選んだ場合の採取率 以上の結果から、次のようなことがいえる。

（１）トコフェロールの最高含有率は、第５分画の８５
．７％である。

（２）第４〜６分画で得られるトコフェロールの総和は
、トコフェロール含有混合物中の全トコフェロール量の
約７０％であり、その最高含有率は８５．７％である。

（８）残余のトコフェロールは、第１〜３分画のオレイ
ン酸メチル中および第７分画以降のグリセリド中に含有
されている。

実施例２ 混合トコフェロール４２．０％およびオレイン酸メチル
５８．０％よりなるトロフェロール含Ｈ混合物４８．０
　ｇについて、実施例１と同様の処理を行・なった。た
だし、抽出塔内の圧力は１００〜１２０〜の範囲に保た
れ、５個の分画として採取された。

得られた結果は、次の第２表に示される。

第２表 釉蘭　２１．０　１５．０　８５．０　１７．８５　８
８．５ここでの抽出残は、殆んどがトコフェロールであ
るから、第１〜４分画を除外すれば、最高濃度８５％の
トコフエ四−ルが得うレる。

実施例３ 混合トコフェロール５０．５％およびグリセ１ノド４９
．５　％よりなるトコフェロール含有混合物３８．（１
について、実施例１と同様の処理を行なった。ただし、
抽出塔内の圧力は１００しに保たれ、４個の分画として
採取された。得られた結果は、次の第３表に示される。

第３表 １　３．１　９３．６　２．９０　１５．１　６，４２
　３．２　９１．２　２．９２　３０．３　８，８３　
３．２　８８．０　２．８２　４５．０　１２．０址霞
）　２７．５　３７．５　１０．３１　６２．５実施例
４ 実施例３において、トコフェロ−ル含有混合物を３９．
０り用い、抽出塔内の圧力を２００りに変更し、３個の
分Ｈｔ採取した。得られた結果は、次の第４表に示され
る。

第４表 １　８．２　８０．８　６．６３　３３．７　１９．２
２　５．４　７２．５　３．９２　５３．６　２７．５
３　４．６　６２．３　２．８７　６８．１　３７．７
この抽出条件によれば、第１〜３分画を採取すれば、ト
コフェロール含有混合物中に存在した全トコフェロール
の６８．１％を採取することができる０トコフエロール
の濃度（含有率）を更に高めるためには、後記の如き多
段抽出を行なえばよい。

実施例５ 実施例４において、トコフェロール含有混合物を２０．
５ｇ用い、抽出塔内の温度を６２℃に変更し、３個の分
画を採取した。得られた結果は、次の第５表に示される
。

第５表 １　２．０　８５．６　１．７１　１６．５　１４，４
２　２．６　８３．１　２．１６　３７．４　１６，９
３　２．９　７４．３．２．１６　５８．２　２５．７
この抽出条件によｎば、第１〜３分画を採取ずれば、ト
コフェロール含有混合物中に存在した全トコフェロール
の５８．２％は採取できるが、残余の約４２％のトコフ
ェロールは、主としてグリセリドからなる第３分画中に
含有されている。

実施例６ 実施例４で得られた第１分画８．２ｇについて、同実施
例と同様の超臨界抽出を再度行ない、３個の分画を採取
した。得られた結果は、次の第６表に示きれる。

第６表 １　０．５　９４．３　０．２３６　５．７２　０．８
　９．３．５　０．７４８　６．５３　１．１　９１．
０　１．００１　９．０このように、２段抽出を行なう
ことにより、ト：＋　７　ｘ　＊　−／ｌ／　含有混合
％　中のトコフェロールノ濃度（含有率）は、更に一段
と高めら几る。勿論、この第３分画を再度超臨界抽出に
供することができ、その場合にはトコフェロールの回収
率を更に向上させることができる。

実施例７ 混合トコフェロールを１１．３％含有する褐色の大豆ス
カム油を、図示された態様に従って処理した。

即ち、大豆スカム油７１．６　ｇを抽出塔（１）内に送
入し、塔内を４０℃、１００〜２６０〜の範囲に保ち、
徐々に昇圧しながら、二酸化炭素で超臨界抽出を行ない
、得られた抽出液をフラッシュ蒸留器（９）中に導入し
、０℃、常圧下でフラッシュさせて、下記第７表に示さ
れる５個の分画を採取した。

第７表 分画番号　抽出ｆｔ（Ｇ’）　トコフェロール含有率（
支））１　３４．６　０．５ ２　５．１　− ３　５．５　２９．５ ４　７．９　４７．０ ５’　２．１　４５．３ この結果から、第４分画および第５分画を採取すると、
最高濃度が約４６％程度のトコフェロールが得られ、濃
縮が有効に行われたことか分る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明方法の一実施態様を示す７０−シート
である。 （符号の説明） １・・・・・・抽出塔 ４・・・・・・超臨界溶媒ボンベ ５・・・・・・液化装置 ９・・・・・・フラッシュ蒸発器 代理人 弁理士　吉　１）俊　夫

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １゜トコフェロール含有物質を超臨界溶媒と接触させ、
   トコフェロール含有率を高めることを特徴とするトコフ
   ェロールの精製方法。 ２、超臨界溶媒が二酸化炭素である特許請求の範囲第１
   項記載のトコフェロールの精製方法。 ３、温度３１．１℃以上、圧力フ５．３％以上の条件下
   で二酸化炭素と接触させる特許請求の範囲第２項記載の
   トコフェロールの精製方法。