JP6935282B2 - 酸素同位体置換方法及び酸素同位体置換装置 - Google Patents

Description

本発明は、一酸化炭素に酸素同位体を導入する酸素同位体置換方法及び酸素同位体置換装置に関するものである。

炭素安定同位体（^１３Ｃ）は、主に自然科学や医療の分野でトレーサ等として用いられている。炭素には、^１２Ｃ及び^１３Ｃの２種類の安定同位体が存在し、自然界における存在の割合は、それぞれ９８．９％と１．１％である。
一方、酸素には^１６Ｏ、^１７Ｏ及び^１８Ｏという３種類の安定同位体が存在し、自然界における存在の割合は、それぞれ９９．７６％、０．０４％および０．２０％である。
よって、一酸化炭素には、^１２Ｃ^１６Ｏ、^１２Ｃ^１７Ｏ、^１２Ｃ^１８Ｏ、^１３Ｃ^１６Ｏ、^１３Ｃ^１７Ｏ及び^１３Ｃ^１８Ｏという６種類の安定同位体分子が存在する。

従来、酸素同位体標識化合物を合成する方法として、例えば、酸素同位体である^１７Ｏ又は^１８Ｏを含むＨ_２Ｏを原料とする方法が採用されている（例えば、特許文献１、２を参照）。
また、酸素同位体を蒸留によって分離する場合には、例えば、スクランブラを有する蒸留装置が用いられている（例えば、特許文献３，４を参照）。

また、上記のような、自然界に極僅かしか存在しない同位体を分離濃縮する方法としては、一般に、特許文献３に開示されたような、複数の蒸留塔を直列に接続して用いる蒸留カスケードプロセスが採用されている。また、特許文献３には、酸素同位体を蒸留する方法として、^１７Ｏを濃縮分離する際に、^１８Ｏをレーザによって選択的に減損処理することが記載されている。

ここで、ＣＨ_４及びその他の炭化水素、炭素等の水蒸気改質方法は、燃料電池の原料水素の製造方法として広く知られている（例えば、特許文献５を参照）。
一方、水蒸気改質方法による反応では、多量の一酸化炭素ＣＯが含まれている場合が多いが、ＣＯは燃料電池に不具合を生じさせるおそれのある化合物であるため、一酸化炭素ＣＯ及び二酸化炭素ＣＯ_２のメタン化反応（メタネーション）によるＣＯの除去方法について、従来から多数の提案がなされている（例えば、特許文献６を参照）。

特開２００６−００８５９１号公報 特開２０１１−０５７５５７号公報 特許第５０２６９７４号公報 特許第４４６７１９０号公報 特許第５７１０９６４号公報 特開２０１３−１１１４９６号公報

従来、上記のような６種類の安定同位体分子が存在する一酸化炭素のうち、例えば、^１３Ｃを含む安定同位体分子である^１３Ｃ^１６Ｏを大量に得ることを目的として、^１３Ｃ^１６Ｏを蒸留カスケードプロセスの末端の蒸留塔に濃縮させる方法が採用されている。しかしながら、例えば、^１３Ｃ^１６Ｏと^１２Ｃ^１８Ｏとでは、その分子量及び沸点が近く、これらの濃縮が同時に進行するため、^１３Ｃ^１６Ｏを効率的且つ高濃度に分離することが困難であった。

また、上記のような一酸化炭素の蒸留プロセスにおいては、特許文献３，４に記載のようなスクランブラを有する蒸留装置を用いるか、あるいは、酸素同位体^１７Ｏ及び^１８Ｏを減損処理することが必要となるが、現状、これら^１７Ｏ及び^１８Ｏを効率よく減損処理できる方法は確立されていない。

また、従来、酸素同位体標識化合物を合成する方法としては、上記のような酸素同位体^１７Ｏ又は^１８Ｏを含むＨ_２Ｏを原料とする方法が採用されているものの、工業生産的なスケールにおいて、炭素同位体^１２Ｃ又は^１３Ｃを含む一酸化炭素ＣＯの内部に、任意の酸素同位体を任意の比率で効率的に導入できる方法は提案されていない。
即ち、大量の一酸化炭素ＣＯにおける効率的な酸素同位体置換を、製造ライン内で行うための方法や装置は、これまで提案されていなかった。

本発明は上記問題に鑑みてなされたものであり、炭素同位体^１２Ｃ及び^１３Ｃを含む一酸化炭素ＣＯの内部に任意の酸素同位体を任意の比率で効率的に導入でき、所望の一酸化炭素安定同位体を高純度で得ることが可能な酸素同位体置換方法及び酸素同位体置換装置を提供することを目的とする。

本発明者等が、上記問題を解決するために鋭意検討を重ねたところ、^１２Ｃ及び^１３Ｃを含む一酸化炭素安定同位体において、酸素同位体置換反応を行う場合、特に高温下において、平衡状態が存在することを知見した。この知見に基づき、Ｈ_２Ｏ中の酸素と一酸化炭素中の酸素との交換反応を利用して、一酸化炭素中に酸素同位体を導入することで該酸素同位体の濃度を容易に変更でき、従来は工業生産的なスケールで実施することが困難であった化合物の合成を効率的に行うことができることを見出し、本発明を完成させた。

即ち、請求項１に係る発明は、一酸化炭素に任意の酸素同位体を導入する酸素同位体置換方法であって、少なくとも、炭素同位体^１２Ｃ及び^１３Ｃを含む一酸化炭素ＣＯと、酸素同位体^１６Ｏ、^１７Ｏ及び^１８Ｏを含むＨ_２Ｏとを含有する混合ガスを反応器内で反応させ、平衡反応を生じさせることにより、前記一酸化炭素ＣＯに、前記酸素同位体^１６Ｏ、^１７Ｏ又は^１８Ｏのうちの任意の酸素同位体を導入して置換することで、一酸化炭素安定同位体^１２Ｃ^１６Ｏ、^１２Ｃ^１７Ｏ、^１２Ｃ^１８Ｏ、^１３Ｃ^１６Ｏ、^１３Ｃ^１７Ｏ又は^１３Ｃ^１８Ｏのうちの何れかを選択的に生成させる反応工程を含み、前記反応工程は、前記Ｈ _２ Ｏを、前記一酸化炭素ＣＯの供給量に対する体積比で、１０〜３０倍の範囲で前記反応器内に供給し、さらに、前記反応工程は、前記反応器内の温度を７００〜９００℃の範囲として前記平衡反応を生じさせることを特徴とする酸素同位体置換方法である。

請求項２に係る発明は、請求項１に記載の酸素同位体置換方法であって、さらに、前記反応工程における平衡反応後の反応ガスを脱水処理して、副生成物であるＨ_２Ｏを除去した後、吸着器を用いて副生成物であるＣＯ_２を回収し、次いで、蒸留塔を用いて、前記反応工程における未反応物である炭化水素、及び、副生成物であるＨ_２を回収することにより、前記反応工程で生成された前記一酸化炭素安定同位体を高純度に精製する精製工程を有することを特徴とする酸素同位体置換方法である。

請求項３に係る発明は、請求項２に記載の酸素同位体置換方法であって、さらに、前記精製工程で回収された、前記未反応物である炭化水素、及び、前記副生成物であるＣＯ_２を前記反応工程に返送して再反応に供する返送工程を有することを特徴とする酸素同位体置換方法である。

請求項４に係る発明は、請求項２又は請求項３に記載の酸素同位体置換方法であって、さらに、前記精製工程は、前記蒸留塔で回収されたＨ_２を前記吸着器に返送し、該吸着器の再生処理を行うことを特徴とする酸素同位体置換方法である。

請求項５に係る発明は、請求項１〜請求項４の何れか一項に記載の酸素同位体置換方法であって、前記反応工程は、前記反応器内に予めＨ_２が収容された状態で前記平衡反応を生じさせることを特徴とする酸素同位体置換方法である。

請求項６に係る発明は、一酸化炭素に任意の酸素同位体を導入する酸素同位体置換装置であって、少なくとも、炭素同位体^１２Ｃ及び^１３Ｃを含む一酸化炭素ＣＯと、酸素同位体^１６Ｏ、^１７Ｏ及び^１８Ｏを含むＨ_２Ｏとを含有する混合ガスを内部で反応させて平衡反応を生じさせることにより、前記一酸化炭素ＣＯに、前記酸素同位体^１６Ｏ、^１７Ｏ又は^１８Ｏのうちの任意の酸素同位体を導入して置換することで、一酸化炭素安定同位体^１２Ｃ^１６Ｏ、^１２Ｃ^１７Ｏ、^１２Ｃ^１８Ｏ、^１３Ｃ^１６Ｏ、^１３Ｃ^１７Ｏ又は^１３Ｃ^１８Ｏのうちの何れかを選択的に生成させる反応器を備え、前記反応器は、前記Ｈ _２ Ｏが、前記一酸化炭素ＣＯの供給量に対する体積比で、１０〜３０倍の範囲で内部に供給され、さらに、前記反応器は、該反応器内の温度を７００〜９００℃の範囲として前記平衡反応を生じさせることを特徴とする酸素同位体置換装置である。

請求項７に係る発明は、請求項６に記載の酸素同位体置換装置であって、さらに、前記反応器における平衡反応後の反応ガスを脱水処理し、副生成物であるＨ_２Ｏを除去する脱水器と、副生成物であるＣＯ_２を吸着して回収する吸着器と、前記反応器における未反応物である炭化水素、及び、副生成物であるＨ_２を回収することにより、前記反応器で生成された前記一酸化炭素安定同位体を高純度に精製する蒸留塔と、を備えることを特徴とする酸素同位体置換装置である。

請求項８に係る発明は、請求項７に記載の酸素同位体置換装置であって、さらに、前記吸着器で回収された前記副生成物であるＣＯ_２、及び、前記蒸留塔で回収された前記未反応物である炭化水素を、前記反応器に返送する返送部を備えることを特徴とする酸素同位体置換装置である。

請求項９に係る発明は、請求項７又は請求項８に記載の酸素同位体置換装置であって、さらに、前記蒸留塔で回収されたＨ_２を前記吸着器に返送し、該吸着器の再生処理を行うための吸着器再生処理部を備えることを特徴とする酸素同位体置換装置である。

請求項１０に係る発明は、請求項６〜請求項９の何れか一項に記載の酸素同位体置換装置であって、前記反応器は、内部に予めＨ_２が収容された状態で前記平衡反応を生じさせることを特徴とする酸素同位体置換装置である。

本発明に係る酸素同位体置換方法によれば、少なくとも、ＣＯ及びＨ_２Ｏを含む混合ガスを反応器内で平衡反応させ、ＣＯに任意の酸素同位体を導入して置換することで、^１２Ｃ^１６Ｏ、^１２Ｃ^１７Ｏ、^１２Ｃ^１８Ｏ、^１３Ｃ^１６Ｏ、^１３Ｃ^１７Ｏ又は^１３Ｃ^１８Ｏの何れかを選択的に生成させる反応工程を有した構成を採用している。
本発明によれば、上記のような平衡反応を行う反応工程を備えることで、一酸化炭素ＣＯの内部に任意の酸素同位体を任意の比率で効率的に導入できる。従って、所望の酸素同位体を有する高純度の一酸化炭素安定同位体を、工業生産的なスケールで、低コストで効率的に得ることが可能になる。

また、本発明に係る酸素同位体置換装置によれば、少なくとも、ＣＯ及びＨ_２Ｏを含む混合ガスを内部で平衡反応させ、ＣＯに任意の酸素同位体を導入して置換することで、一酸化炭素安定同位体^１２Ｃ^１６Ｏ、^１２Ｃ^１７Ｏ、^１２Ｃ^１８Ｏ、^１３Ｃ^１６Ｏ、^１３Ｃ^１７Ｏ又は^１３Ｃ^１８Ｏのうちの何れかを選択的に生成させる反応器を備えた構成を採用している。
本発明によれば、上記のような平衡反応を行う反応器を備えた構成を採用することにより、上記同様、所望の酸素同位体を有する高純度の一酸化炭素安定同位体を、工業生産的なスケールで、低コストで効率的に得ることが可能になる。

本発明の一実施形態である酸素同位体置換方法について模式的に説明する図であり、ガス流路を簡略化して示す概略図である。 本発明の一実施形態である酸素同位体置換方法及び酸素同位体置換装置について模式的に説明する図であり、装置構成及びガス流路について詳細に示す概略図である。

以下、本発明を適用した一実施形態である酸素同位体置換方法及び酸素同位体置換装置について、図１，２を適宜参照しながら説明する。なお、以下の説明で用いる図面は、特徴をわかりやすくするため、便宜上、特徴となる部分を拡大あるいは簡略化して示している場合がある。また、以下の説明において例示される材料等は一例であって、本発明はそれらに限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施することが可能である。

本発明に係る酸素同位体置換方法及び酸素同位体置換装置は、一酸化炭素に任意の酸素同位体を導入する方法及び装置であり、例えば、以下に例示するような酸素同位体置換装置により、工業生産的なスケールにおいて、炭素同位体^１２Ｃ及び^１３Ｃを含む一酸化炭素ＣＯの内部に、任意の酸素同位体^１６Ｏ、^１７Ｏ又は^１８Ｏを任意の比率で導入するものである。

本発明は、^１２Ｃ及び^１３Ｃを含む一酸化炭素安定同位体において酸素同位体置換反応を行う際に、特に高温下において平衡状態が存在することから、Ｈ_２Ｏ中の酸素と一酸化炭素中の酸素との交換反応を利用し、一酸化炭素中に酸素同位体を導入することで該酸素同位体の濃度を容易且つ効率的に変更できるものである。

＜酸素同位体置換装置＞
本発明において酸素同位体の置換に用いることが可能な酸素同位体置換装置の一例について、図１，２を参照しながら以下に説明する。図１は、本実施形態におけるガス流路を簡略化して示す概略図であり、図２は、装置構成及びガス流路をより詳細に説明する図である。

本実施形態の酸素同位体置換装置１０は、一酸化炭素に任意の酸素同位体を導入するものであり、具体的には、少なくとも、炭素同位体を含む一酸化炭素ＣＯと、酸素同位体を含むＨ_２Ｏとを含む混合ガスＧ１を内部で反応させて平衡反応を生じさせ、一酸化炭素ＣＯに任意の酸素同位体を導入して置換することで、一酸化炭素安定同位体を選択的に生成させる反応器１を備える。

また、図示例の酸素同位体置換装置１０は、上記の反応器１に加え、さらに、反応器１における平衡反応後の反応ガスＧ２を脱水処理してＨ_２Ｏを除去する脱水器２と、ＣＯ_２を吸着して回収する吸着器３と、炭化水素及びＨ_２を回収することにより、反応器１で生成された一酸化炭素安定同位体を高純度に精製する蒸留塔４と、吸着器３で回収されたＣＯ_２、及び、蒸留塔４で回収された炭化水素（ＣＨ_４）を反応器１に返送する返送部５とを備え、概略構成される。

ここで、本実施形態の反応器１において未反応物となる炭化水素とは、ＣＨ_４の他、Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１で表される各種の炭化水素を含む。

反応器１は、炭素同位体^１２Ｃ及び^１３Ｃを含む一酸化炭素ＣＯと、酸素同位体^１６Ｏ、^１７Ｏ及び^１８Ｏを含むＨ_２Ｏとを含有する混合ガスＧ１を内部で反応させて、後述の反応式に示すような平衡反応を生じさせる。
図２に示すように、反応器１の入口側には原料供給ラインＬ１が接続され、炭素同位体^１２Ｃ及び^１３Ｃを含む一酸化炭素ＣＯが供給されるように構成される。さらに、原料供給ラインＬ１の経路には、水供給ラインＬ２が接続され、反応器１に対して、原料供給ラインＬ１を介して、ＣＯとともに、酸素同位体^１６Ｏ、^１７Ｏ及び^１８Ｏを含むＨ_２Ｏを供給できるように構成されている。

反応器１は、上記のような平衡反応を生じさせることにより、一酸化炭素ＣＯに、酸素同位体^１６Ｏ、^１７Ｏ又は^１８Ｏのうちの任意の酸素同位体を導入して置換することで、一酸化炭素安定同位体^１２Ｃ^１６Ｏ、^１２Ｃ^１７Ｏ、^１２Ｃ^１８Ｏ、^１３Ｃ^１６Ｏ、^１３Ｃ^１７Ｏ又は^１３Ｃ^１８Ｏのうちの何れかを選択的に生成させ、これらに加えて副生成物や未反応物も含んだ反応ガスＧ２を生成させる。

反応器１においては、内部の温度を２００〜９００℃の範囲に調整することが好ましい。反応器１内の温度を上記範囲とすることにより、後述する反応式による平衡反応を効果的に発生させることが可能になる。

また、反応器１内において上記の平衡反応を生じさせるにあたり、反応器１の内部に、予め、Ｈ_２を収容した状態とすることもできる。このような場合には、反応器１内における反応性（平衡反応）が向上する効果が得られる。

脱水器２は、反応器１における平衡反応後の反応ガスＧ２を脱水処理し、副生成物であるＨ_２Ｏを除去する。図２に示すように、脱水器２の入口は、反応器１の出口側と接続ラインＬ３を介して接続され、反応器１から反応ガスＧ２が導入されるように構成されている。また、脱水器２には、脱水処理によって反応ガスＧ２中から除去したＨ_２Ｏを外部に排出するための排水ラインＬ５が接続されている。

脱水器２としては、特に限定されず、例えば、従来公知のチラー（水冷式又は空冷式）を何ら制限無く用いることができる。そして、脱水器２は、その冷却作用により、反応ガスＧ２に含まれるＨ_２Ｏを一定程度まで除去することができる。

吸着器３は、反応器１で生じる平衡反応において、副生成物として生成されるＣＯ_２を吸着して回収する。図２に示す例の吸着器３は、脱水器２においてＨ_２Ｏが一定程度まで除去された反応ガスＧ２が導入される第１吸着器３１と、その後段側に配置される第２吸着器３２とから構成される。また、図示例の吸着器３は、第１吸着器３１の入口側が、脱水器２の出口側と接続ラインＬ４を介して接続され、脱水器２で脱水処理された反応ガスＧ２が導入されるとともに、第２吸着器３２の入口側が、第１吸着器３１の出口側と接続ラインＬ６を介して接続されている。

本実施形態の吸着器３においては、まず、第１吸着器３１において、反応ガスＧ２に対してさらに十分な脱水処理を施し、第２吸着器３２において、ＣＯ_２を吸着して回収できるように構成されている。
上記の第１吸着器３１及び第２吸着器３２としては、従来公知の吸着設備を何ら制限無く採用することができる。

蒸留塔４は、反応器１で生じる平衡反応において、未反応物となる炭化水素、及び、副生成物であるＨ_２を回収することにより、反応器１で生成された一酸化炭素安定同位体を高純度に精製する。図２に示すように、蒸留塔４は、複数の蒸留塔を直列でカスケード接続した構成とされ、図示例においては、吸着器３から導入されるＨ_２Ｏ及びＣＯ_２が除去された反応ガスＧ２が導入される第１蒸留塔４１と、その後段側に配置される第２蒸留塔４２とから構成されている。

第１蒸留塔４１は、その入口側が第２吸着器３２の出口側と接続ラインＬ７を介して接続される。そして、第１蒸留塔４１は、吸着器３から導入される、Ｈ_２Ｏ及びＣＯ_２が除去された反応ガスＧ２を蒸留処理することで、上述の平衡反応の副生成物であるＨ_２を回収する。

第２蒸留塔４２は、その入口側が第１蒸留塔４１の出口側と接続ラインＬ８を介して接続される。そして、第２蒸留塔４２は、第１蒸留塔４１においてＨ_２が回収された反応ガスＧ２を蒸留処理することで、さらに、ＣＨ_４等の炭化水素を回収する。

ここで、詳細な図示を省略するが、上記の接続ラインＬ７は、例えば、第１蒸留塔４１の高さ方向における中部付近に接続される。また、上記の接続ラインＬ８は、例えば、その入口側が第１蒸留塔４１の高さ方向における任意の位置に接続され、出口側が第２蒸留塔４２の高さ方向における中部付近に接続される。なお、本実施形態で説明する「蒸留塔の高さ方向における中部」とは、第１蒸留塔４１及び第２蒸留塔４２の塔頂部及び塔底部以外の位置のことをいう。

第１蒸留塔４１及び第２蒸留塔４２は、その詳細な図示を省略するが、反応ガスＧ２中に含まれる一酸化炭素ＣＯを低温蒸留（蒸留カスケードプロセス）することで、各々の塔頂側に、沸点の低い一酸化炭素同位体分子（^１２Ｃ^１６Ｏ等）を濃縮し、塔底側に沸点の高い一酸化炭素同位体分子（例えば、^１３Ｃ^１６Ｏ、^１２Ｃ^１８Ｏ及び^１３Ｃ^１８Ｏ）を濃縮できるように構成されている。

また、例えば、一酸化炭素同位体として^１３Ｃ^１６Ｏを精製する場合には、蒸留塔３（第１蒸留塔４１及び第２蒸留塔４２）をより大きなサイズとすることで、塔底側に、^１３Ｃ^１６Ｏをより高純度で精製することが可能になる。

また、一般に、第１蒸留塔４１及び第２蒸留塔４２のうち、上流側である第１蒸留塔４１においては蒸留負荷が大きく、下流側の第２蒸留塔４２においては第１蒸留塔４１に比べて蒸留負荷が小さくなる。このため、第２蒸留塔４２は、第１蒸留塔４１に比べて小径に構成することも可能である。

なお、第１蒸留塔４１及び第２蒸留塔４２の内部には、それぞれ、図示略の精留段（棚）、規則充填材、又は不規則充填材等が備えられている。

さらに、図２中では図示を省略しているが、第１蒸留塔４１及び第２蒸留塔４２には、それぞれ、各蒸留塔内を下降した液体を熱交換することで気化させ、再び各蒸留塔内を上昇させるためのリボイラが備えられた構成を採用できる。さらに、第１蒸留塔４１及び第２蒸留塔４２は、それぞれ、各蒸留塔内を上昇した気体を熱交換することで液化させ、再び各蒸留塔内を下降させるためのコンデンサが備えられた構成を採用することができる。

本実施形態の酸素同位体置換装置１０においては、上記の脱水器２、吸着器３及び蒸留塔４が備えられることにより、反応器１で平衡反応した反応ガスＧ２中に含まれる副生成物及び未反応物を除去し、選択的に生成された一酸化炭素安定同位体（^１２Ｃ^１６Ｏ、^１２Ｃ^１７Ｏ、^１２Ｃ^１８Ｏ、^１３Ｃ^１６Ｏ、^１３Ｃ^１７Ｏ又は^１３Ｃ^１８Ｏのうちの少なくとも何れか）を高純度に精製することが可能になる。

第２蒸留塔４２において高純度に生成された一酸化炭素安定同位体は、最終ラインＬ９から、例えば、製品用ボンベ等に向けて送出される。
なお、本発明で説明する「高純度」に生成された一酸化炭素安定同位体とは、一酸化炭素安定同位体の合計の濃度が９９．９％以上であることをいう。

返送部５は、吸着器３において回収された副生成物であるＣＯ_２、及び、蒸留塔４で回収された未反応物である炭化水素を反応器１に返送する。図２中に示すように、返送部５は、第２蒸留塔４２で除去された炭化水素を、反応器１に連通された原料供給ラインＬ１に返送する第１返送ライン５１と、第２吸着器３２で除去されたＣＯ_２を、返送ライン５１を介して原料供給ラインＬ１に返送する第２返送ライン５２とから構成される。

本実施形態の酸素同位体置換装置１０では、上記の未反応物（ＣＨ_４等の炭化水素）及び副生成物（Ｈ_２及びＣＯ_２）を、再び反応器１に戻すことで、原料に対する、所望の一酸化炭素安定同位体の収率が向上する効果が得られる。

なお、本実施形態の酸素同位体置換装置１０においては、図２中に示すように、上記の各構成に加え、さらに、蒸留塔４（第１蒸留塔４１）で回収されたＨ_２を吸着器３（第２吸着器３２）に返送し、このＨ_２によって第２吸着器３２の再生処理を行う吸着器再生処理部６を備えることがより好ましい。この吸着器再生処理部６は、図２の模式図中に示すように、第１蒸留塔４１と第２吸着器３２とを接続し、上記の接続ラインＬ７とは別の配管から構成されている。

酸素同位体置換装置１０は、上記の吸着器再生処理部６を備えることにより、第２吸着器３１の再生処理を定期的又は不定期で行うことが可能になるので、第２吸着器３１の吸着性能を常時維持することができ、ＣＯ_２を効率的且つ確実に除去することが可能になる。また、吸着器再生処理部６は、反応ガスＧ２中から除去されたＨ_２を再利用するものなので、低コストで第２吸着器３１の再生処理を実施でき、ひいては、酸素同位体置換装置１０で得られる一酸化炭素安定同位体の純度をより高めることが可能になる。

＜酸素同位体置換方法＞
本実施形態の酸素同位体置換方法は、一酸化炭素に任意の酸素同位体を導入する方法である。以下、本実施形態の酸素同位体置換方法について、図２に示すような、本実施形態の酸素同位体置換装置１０を使用して置換を行う場合を例に挙げて詳述する。

本実施形態の酸素同位体置換方法は、少なくとも、炭素同位体^１２Ｃ及び^１３Ｃを含む一酸化炭素ＣＯと、酸素同位体^１６Ｏ、^１７Ｏ及び^１８Ｏを含むＨ_２Ｏとを含有する混合ガスＧ１を反応器１内で反応させ、平衡反応を生じさせることにより、一酸化炭素ＣＯに、酸素同位体^１６Ｏ、^１７Ｏ又は^１８Ｏのうちの任意の酸素同位体を導入して置換することで、一酸化炭素安定同位体^１２Ｃ^１６Ｏ、^１２Ｃ^１７Ｏ、^１２Ｃ^１８Ｏ、^１３Ｃ^１６Ｏ、^１３Ｃ^１７Ｏ又は^１３Ｃ^１８Ｏのうちの何れかを選択的に生成させる反応工程を有する方法である（図１を参照）。

また、本実施形態においては、上記の反応工程に次いで、さらに、平衡反応後の反応ガスＧ２を脱水処理してＨ_２Ｏを除去した後、ＣＯ_２を回収し、次いで、ＣＨ_４等の炭化水素及びＨ_２を回収することにより、一酸化炭素安定同位体を高純度に精製する精製工程を有する方法を例に挙げて説明する。さらに、本実施形態で説明する例においては、精製工程で回収された、未反応物である炭化水素、及び、副生成物であるＣＯ_２を反応工程に返送して再反応に供する返送工程を有している。
以下、各工程について説明する。

（１）反応工程
まず、反応工程において、炭素同位体^１２Ｃ及び^１３Ｃを含む一酸化炭素ＣＯと、酸素同位体^１６Ｏ、^１７Ｏ及び^１８Ｏを含むＨ_２Ｏとを含有する混合ガスＧ１を反応器１内で反応させ、平衡反応を生じさせる。この際、原料供給ラインＬ１から、炭素同位体^１２Ｃ及び^１３Ｃを含む一酸化炭素ＣＯを供給するとともに、水供給ラインＬ２から、原料供給ラインＬ１を介して、酸素同位体^１６Ｏ、^１７Ｏ及び^１８Ｏを含むＨ_２Ｏを供給する。ここで、Ｈ_２Ｏに含まれる酸素同位体を一酸化炭素ＣＯに効果的に導入するためには、このＨ_２Ｏを大量に供給することが好ましい。このように、大量に供給するＨ_２Ｏ量の目安としては、例えば、一酸化炭素ＣＯの供給量に対する体積比で、１０〜３０倍程度の範囲とすればよく、特に、一酸化炭素ＣＯに酸素同位体^１７Ｏ又は^１８Ｏを導入する場合には、Ｈ_２Ｏを可能な限り大量に供給することがより好ましい。

上記のように、反応器１に各原料を供給することで、一例として、一酸化炭素ＣＯに酸素同位体^１６Ｏを導入する場合、反応器１内においては、まず、下記（１）式に示すような反応が進行してＣＯに^１６Ｏが導入される。
^１２Ｃ^１８Ｏ＋Ｈ_２ ^１６Ｏ→^１２Ｃ^１６Ｏ＋Ｈ_２ ^１８Ｏ ・・・・・（１）

また、反応器１内においては、特にＨ_２Ｏを大量に供給することで、下記（２）式及び（３）式に示すような平衡反応（正反応及び逆反応）が発生する。
正反応）^１２Ｃ^１８Ｏ＋Ｈ_２ ^１６Ｏ→^１２Ｃ^１６Ｏ＋Ｈ_２ ^１８Ｏ ・・・・・（２）
逆反応）^１２Ｃ^１８Ｏ＋Ｈ_２ ^１６Ｏ←^１２Ｃ^１６Ｏ＋Ｈ_２ ^１８Ｏ ・・・・・（３）

そして、反応器１内においては、下記（４）式及び（５）式に示すような平衡反応が発生する。
正反応）^１２Ｃ^１８Ｏ＋^１３Ｃ^１６Ｏ→^１２Ｃ^１６Ｏ＋^１３Ｃ^１８Ｏ ・・・・・（４）
逆反応）^１２Ｃ^１８Ｏ＋^１３Ｃ^１６Ｏ←^１２Ｃ^１６Ｏ＋^１３Ｃ^１８Ｏ ・・・・・（５）

上記（２）〜（５）式に示すような平衡反応が生じることで、Ｈ_２Ｏ中の酸素と一酸化炭素中の酸素との交換反応により、一酸化炭素中に任意の酸素同位体（上記各式で表される例では^１６Ｏ）を導入できる。このような平衡反応により、^１２Ｃ及び^１３Ｃを含む一酸化炭素安定同位体における酸素同位体の濃度を容易且つ効率的に変更でき、一酸化炭素安定同位体（上記各反応式の例では^１３Ｃ^１６Ｏ）を選択的に生成させることが可能になる。また、上記（１）〜（３）式に示すように、特に、酸素同位体^１６Ｏの天然存在割合が高いＨ_２Ｏを供給することで、^１６Ｏを含む一酸化炭素安定同位体^１３Ｃ^１６Ｏ等をより効率的且つ選択的に生成させることが可能となる。

反応工程においては、上述したように、反応器１内の温度を２００〜９００℃の範囲として平衡反応を生じさせることが好ましい。
本発明者等が鋭意実験検討を重ねた結果、上記のような平衡反応は、特に、反応器１の内部の温度、即ち、混合ガスＧ１の温度が上記の範囲の高温域である場合に生じ易くなることを初めて発見した。即ち、反応器１内の温度を上記の範囲とすることにより、一酸化炭素中に任意の酸素同位体を導入して置換するのが容易になり、所望の一酸化炭素安定同位体をさらに効率的に得ることが可能になる。
また、上記の観点から、反応器１内の温度は、７００〜９００℃がより好ましい。

反応器１内の温度が上記範囲の下限未満だと、効果的に平衡反応を生じさせるのが難しくなる場合がある。一方、反応器１内の温度が上記範囲の上限を超えても、上述した効果は飽和し、反応器１の加熱に用いるエネルギーが無駄になる場合がある。

また、反応工程においては、上記（１）〜（５）式に示した反応式の場合と同様にして、例えば、^１２Ｃ^１８Ｏや^１３Ｃ^１８Ｏに酸素同位体^１７Ｏを導入することで、^１８Ｏを^１７Ｏに置換し、^１２Ｃ^１７Ｏ又は^１３Ｃ^１７Ｏを選択的に生成させることができる。さらに、反応工程では、一酸化炭素ＣＯに含まれる^１６Ｏを^１７Ｏ又は^１８Ｏに置換することで、^１２Ｃ^１７Ｏ又は^１３Ｃ^１７Ｏ、あるいは、^１２Ｃ^１８Ｏ又は^１３Ｃ^１８Ｏのうちの何れかを選択的に生成させることができる。
即ち、本実施形態の酸素同位体置換方法における反応工程では、一酸化炭素安定同位体^１２Ｃ^１６Ｏ、^１２Ｃ^１７Ｏ、^１２Ｃ^１８Ｏ、^１３Ｃ^１６Ｏ、^１３Ｃ^１７Ｏ又は^１３Ｃ^１８Ｏのうちの何れかを選択的に生成させることが可能である。

なお、反応工程においては、反応器１内において上記の平衡反応を生じさせるにあたり、上述したように、反応器１の内部に、予めＨ_２を収容した状態とすることもできる。このように、反応器１の内部にＨ_２を収容しておくことで、反応器１内における反応性（平衡反応）が向上する効果が得られる。

（２）精製工程
次に、精製工程においては、上記の反応工程における平衡反応後の反応ガスＧ２、即ち、一酸化炭素安定同位体^１２Ｃ^１６Ｏ、^１２Ｃ^１７Ｏ、^１２Ｃ^１８Ｏ、^１３Ｃ^１６Ｏ、^１３Ｃ^１７Ｏ又は^１３Ｃ^１８Ｏのうちの何れかを含む反応ガスＧ２を脱水器２で脱水処理し、反応工程で発生した副生成物であるＨ_２Ｏを一定程度まで除去する。

次いで、精製工程では、第１吸着器３１を用いて、反応ガスＧ２に対してさらに十分な脱水処理を施し、Ｈ_２Ｏを可能な限り除去する。
次いで、第２吸着器３２を用いて、副生成物であるＣＯ_２を回収する。

次いで、精製工程では、第１蒸留塔４１を用いて、Ｈ_２Ｏ及びＣＯ_２が除去された反応ガスＧ２を蒸留処理することで、副生成物であるＨ_２を回収する。
次いで、第２蒸留塔４２を用いて、第１蒸留塔４１においてＨ_２が回収された反応ガスＧ２を蒸留処理することで、さらに、未反応物であるＣＨ_４等の炭化水素を回収する。
ここで、本実施形態の精製工程においては、第１蒸留塔４１及び第２蒸留塔で、反応器１で生成された一酸化炭素安定同位体を高純度に精製する。この際、例えば、精製工程の開始直後（第１蒸留塔４１及び第２蒸留塔４２の起動直後）においては、各一酸化炭素安定同位体の濃度は、各蒸留塔において、ほぼ一様である。その後、工程時間が経過するにつれて、比較的沸点の高い一酸化炭素安定同位体、特に^１３Ｃ^１６Ｏ、^１２Ｃ^１８Ｏ及び^１３Ｃ^１８Ｏが第１蒸留塔４１及び第２蒸留塔４２の塔底側に濃縮される。従って、第２蒸留塔４２の塔底側から、高純度に精製された^１３Ｃ^１６Ｏ、^１２Ｃ^１８Ｏ又は^１３Ｃ^１８Ｏを取り出すことができる一方、第２蒸留塔４２の塔頂側からは、比較的沸点の低い^１２Ｃ^１６Ｏ等を高純度で精製された状態で取り出すことができる。

そして、精製工程においては、高純度に精製された一酸化炭素安定同位体を第２蒸留塔４２に接続された最終ラインＬ９から、例えば、製品用ボンベ等に向けて送出される。

なお、精製工程においては、上記の各処理に加え、さらに、第１蒸留塔４１で回収されたＨ_２を、吸着器３、より具体的には第２吸着器３２に返送し、このＨ_２によって第２吸着器３２の再生処理を行ってもよい。

（３）返送工程
次に、返送工程においては、精製工程において回収された、未反応物である炭化水素、及び、副生成物であるＣＯ_２を反応工程に返送して再反応に供する。
このように、本実施形態の酸素同位体置換方法においては、反応工程における未反応物（ＣＨ_４等の炭化水素）及び副生成物（Ｈ_２及びＣＯ_２）を、再び反応工程（反応器１）に戻すことで、原料に対する、所望の一酸化炭素安定同位体の収率が向上する。

本実施形態の酸素同位体置換方法によれば、一酸化炭素安定同位体を含有する製品として、ＣＯ内における酸素同位体^１６Ｏ、^１７Ｏ及び^１８Ｏの各々が任意の同位体濃度になった化合物を提供することが可能になる。これにより、従来の方法では合成が困難であった同位体標識化合物を、例えば、アルコールやアルデヒド、エステル結合に対して、選択的且つ効率的な酸素同位体の導入することで得ることが可能となる。

上述したように、^１３Ｃを含むＣＯ分離する蒸留（精製工程）を行うにあたっては、Ｃには^１２Ｃ及び^１３Ｃの炭素同位体が存在し、また、Ｏには酸素同位体^１６Ｏ、^１７Ｏ及び^１８Ｏが存在し、天然存在比率より、^１３Ｃを含むＣＯのうちのほとんどが^１３Ｃ^１６Ｏ（分子量：２９）である。一方、従来の方法では、蒸留による濃縮が進むにつれて、^１２Ｃ^１７Ｏ（分子量：２９）、^１２Ｃ^１８Ｏ（分子量：３０）、^１３Ｃ^１７Ｏ（分子量：３０）及び^１３Ｃ^１８Ｏ（分子量：３１）の濃縮が同時に進行するため、^１３Ｃの濃縮を十分な高濃度で行うことが出来なかった。これに対し、本実施形態では、Ｏを単一の酸素同位体に置換するように調整することで、^１３Ｃを含むＣＯを効率よく濃縮することが可能になる。

＜その他の形態＞
以上、実施形態により本発明に係る酸素同位体置換方法及び酸素同位体置換装置の一例を説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。上記の実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で、構成の付加、省略、置換、及びその他の変更が可能である。
例えば、本実施形態では、蒸留塔３を第１蒸留塔４１及び第２蒸留塔４２の２基が設けられた例を説明しているが、これには限定されず、任意の基数に設定することが可能である。

＜作用効果＞
以上説明したように、本実施形態の酸素同位体置換方法によれば、少なくとも、ＣＯ及びＨ_２Ｏを含む混合ガスを反応器内で平衡反応させ、ＣＯに任意の酸素同位体を導入して置換することで、^１２Ｃ^１６Ｏ、^１２Ｃ^１７Ｏ、^１２Ｃ^１８Ｏ、^１３Ｃ^１６Ｏ、^１３Ｃ^１７Ｏ又は^１３Ｃ^１８Ｏの何れかを選択的に生成させる反応工程を有した構成を採用している。このような平衡反応を行う反応工程を備えることで、一酸化炭素ＣＯの内部に任意の酸素同位体を任意の比率で効率的に導入できる。従って、所望の酸素同位体を有する高純度の一酸化炭素安定同位体を、工業生産的なスケールで、低コストで効率的に得ることが可能になる。

また、本実施形態の酸素同位体置換方法においては、さらに、上述した精製工程を備えることで、一酸化炭素安定同位体を含む混合ガスを効率的に分離精製し、所望の一酸化炭素安定同位体を高純度で得ることが可能になる。
さらに、上記の返送工程を備えることで、原料を無駄にすることなく効率的な平衡反応を生じさせることができ、高純度の一酸化炭素安定同位体が安価に得られる。

次に、本実施形態の酸素同位体置換装置１０によれば、少なくとも、ＣＯ及びＨ_２Ｏを含む混合ガスを内部で平衡反応させ、ＣＯに任意の酸素同位体を導入して置換することで、一酸化炭素安定同位体^１２Ｃ^１６Ｏ、^１２Ｃ^１７Ｏ、^１２Ｃ^１８Ｏ、^１３Ｃ^１６Ｏ、^１３Ｃ^１７Ｏ又は^１３Ｃ^１８Ｏのうちの何れかを選択的に生成させる反応器１を備えた構成を採用している。このような平衡反応を行う反応器１を備えた構成を採用することにより、上記同様、所望の酸素同位体を有する高純度の一酸化炭素安定同位体を、工業生産的なスケールで、低コストで効率的に得ることが可能になる。

また、本実施形態の酸素同位体置換装置１０においては、さらに、上述した脱水器２、吸着器３、蒸留塔４及び返送部５を備えた構成を採用することにより、所望の酸素同位体を有する高純度の一酸化炭素安定同位体を、工業生産的なスケールで、さらに低コストで効率的に得ることが可能になる。

本実施形態の酸素同位体置換方法及び酸素同位体置換装置１０で得られる一酸化炭素安定同位体、特に、炭素同位体^１３Ｃを高濃度に含む一酸化炭素安定同位体^１３Ｃ^１６Ｏは、例えば、医療分野等のトレーサとして極めて有用である。

以下、本発明の酸素同位体置換方法及び酸素同位体置換装置について、実施例を示してより詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施することができる。

＜実施例＞
本実施例においては、図２に示すような酸素同位体置換装置１０を用いて、以下に示す条件及び手順で一酸化炭素同位体^１３Ｃ^１６Ｏの合成（反応）〜精製を行った。また、この際の、図２中に示す酸素同位体置換装置１０中の各流路（Ａ）〜（Ｍ）におけるガスの流量、濃度、濃度比について、下記表１に示した。

まず、酸素同位体置換装置１０を起動させ、別途準備した^１３Ｃ濃縮用蒸留塔から、反応器１に向けて、原料供給ラインＬ１を介して炭素同位体^１２Ｃ及び^１３Ｃを含む一酸化炭素ＣＯ（１Ｎｍ^３／ｈ、^１６Ｏ：８５．８％、^１７Ｏ：０．６４５％、^１８Ｏ：１３．５％）を供給した（図２及び下記表１中に示す（Ａ）を参照）。これとともに、水供給ラインＬ２から原料供給ラインＬ１を介してＨ_２Ｏ（３０Ｎｍ^３／ｈ）を混合した（図２及び下記表１中に示す（Ｂ）を参照）。さらに、第２蒸留塔４２で予め処理された再生ガス（５．４５Ｎｍ^３／ｈ、ＣＯ：０．３０％、Ｈ_２：９１．７２％、ＣＨ_４：２．６６％、Ｈ_２Ｏ：０．００％、ＣＯ_２：５．３３％）を、原料供給ラインＬ１を介して混合し、８００℃、５ａｔｍの条件で反応器１中に導入した（図２及び下記表１中に示す（Ｌ）、（Ｃ）を参照）。

また、この際、反応器１内には、予め、Ｎｉを主成分とする触媒を充填した状態とし、反応器１内において、混合ガスＧ１において、下記（１）式に示すような反応を進行させ、その後、下記（２）〜（５）に示すような平衡反応を生じさせた。
^１２Ｃ^１８Ｏ＋Ｈ_２ ^１６Ｏ→^１２Ｃ^１６Ｏ＋Ｈ_２ ^１８Ｏ ・・・・・（１）
正反応）^１２Ｃ^１８Ｏ＋Ｈ_２ ^１６Ｏ→^１２Ｃ^１６Ｏ＋Ｈ_２ ^１８Ｏ ・・・・・（２）
逆反応）^１２Ｃ^１８Ｏ＋Ｈ_２ ^１６Ｏ←^１２Ｃ^１６Ｏ＋Ｈ_２ ^１８Ｏ ・・・・・（３）
正反応）^１２Ｃ^１８Ｏ＋^１３Ｃ^１６Ｏ→^１２Ｃ^１６Ｏ＋^１３Ｃ^１８Ｏ ・・・・・（４）
逆反応）^１２Ｃ^１８Ｏ＋^１３Ｃ^１６Ｏ←^１２Ｃ^１６Ｏ＋^１３Ｃ^１８Ｏ ・・・・・（５）

次いで、反応器１内において平衡反応した反応ガスＧ２（３６．４５Ｎｍ^３／ｈ、ＣＯ：２．７９％、Ｈ_２：１３．７２％、ＣＨ_４：０．４０％、Ｈ_２Ｏ：８２．３０％、ＣＯ_２：０．８０％：図２及び下記表１中に示す（Ｄ）を参照）を脱水処理するため、チラーからなる脱水器２で冷却した。
次いで、脱水処理後の反応ガスＧ２を第１吸着器３１に導入して、より十分な脱水処理を実施した後、第２吸着器３２に導入して、ＣＯ_２を除去した（図２及び下記表１中に示す（Ｇ）、（Ｈ）を参照）。

次いで、第２吸着器でＣＯ_２が除去された反応ガスＧ２を第１蒸留塔４１に導入してＨ_２を除去し、さらに、第２蒸留塔４２でＣＨ_４を除去することにより、最終ラインＬ９を通じて一酸化炭素同位体ＣＯ（^１６Ｏ：９９．３％、^１７Ｏ：０．０６％、^１８Ｏ：０．６３％）を得た（図２及び下記表１中に示す（Ｉ）、（Ｍ）を参照）。この際、第１蒸留塔４１で除去されたＨ_２は、吸着器再生処理部６により、第２吸着器３２に回送して再生処理に供した後（流量：５．０Ｎｍ^３／ｈ）、この第２吸着器３２で除去したＣＯ_２とともに、第２返送ライン５２により、第１返送ライン５１及び原料供給ラインＬ１を介して反応器１に戻し、再反応に供した（図２及び下記表１中に示す（Ｊ）、（Ｌ）を参照）。また、第２蒸留塔４２で除去されたＣＨ_４についても、第１返送ライン５１及び原料供給ラインＬ１を介して反応器１に戻し、再反応に供した（図２及び下記表１中に示す（Ｋ）、（Ｌ）を参照）。

下記表１の（Ｍ）に示すように、得られた一酸化炭素同位体ＣＯは、^１６Ｏが選択的に濃縮されており、高純度なＣ^１６Ｏが得られた。

＜比較例＞
比較例においては、反応器１内の温度を１５０℃とし、内圧を１ａｔｍに調整し、反応器１内の原料ガスＧ１に平衡反応を生じさせなかった点を除き、上記実施例と同様の条件及び手順で一酸化炭素同位体ＣＯを得た。

比較例においては、得られた一酸化炭素同位体ＣＯにおける酸素同位体の割合が^１６Ｏ：８６．２％、^１７Ｏ：０．６％、^１８Ｏ：１３．２％となり、上記実施例に比べて^１６Ｏの濃縮、高純度化が進まなかったことが明らかとなった。

以上説明したような実施例の結果より、本発明に係る酸素同位体置換方法及び酸素同位体置換装置が、一酸化炭素ＣＯの内部に任意の酸素同位体を任意の比率で効率的に導入でき、所望の一酸化炭素安定同位体を高純度で得ることが可能であることが明らかである。

本発明の酸素同位体置換方法及び酸素同位体置換装置によれば、炭素同位体^１２Ｃ及び^１３Ｃを含む一酸化炭素安定同位体を選択的に得ることができ、特に、炭素同位体^１３Ｃを高濃度に含む^１３Ｃ^１６Ｏを高濃度に含む製品を製造することが可能なので、例えば、医療分野等のトレーサの製造に好適である。

１…反応器
２…脱水器
３…吸着器
３１…第１吸着器
３２…第２吸着器
４…蒸留塔
４１…第１蒸留塔
４２…第２蒸留塔
５…返送部
５１…第１返送ライン
５２…第２返送ライン
６…吸着器再生処理部
１０…酸素同位体置換装置
Ｇ１…原料ガス
Ｇ２…反応ガス
Ｌ１…原料供給ライン
Ｌ２…水供給ライン
Ｌ３…接続ライン
Ｌ４…接続ライン
Ｌ５…排水ライン
Ｌ６…接続ライン
Ｌ７…接続ライン
Ｌ８…接続ライン
Ｌ９…最終ライン

Claims (10)

1. 一酸化炭素に任意の酸素同位体を導入する酸素同位体置換方法であって、
   少なくとも、炭素同位体^１２Ｃ及び^１３Ｃを含む一酸化炭素ＣＯと、酸素同位体^１６Ｏ、^１７Ｏ及び^１８Ｏを含むＨ_２Ｏとを含有する混合ガスを反応器内で反応させ、平衡反応を生じさせることにより、前記一酸化炭素ＣＯに、前記酸素同位体^１６Ｏ、^１７Ｏ又は^１８Ｏのうちの任意の酸素同位体を導入して置換することで、一酸化炭素安定同位体^１２Ｃ^１６Ｏ、^１２Ｃ^１７Ｏ、^１２Ｃ^１８Ｏ、^１３Ｃ^１６Ｏ、^１３Ｃ^１７Ｏ又は^１３Ｃ^１８Ｏのうちの何れかを選択的に生成させる反応工程を含み、
   前記反応工程は、前記Ｈ _２ Ｏを、前記一酸化炭素ＣＯの供給量に対する体積比で、１０〜３０倍の範囲で前記反応器内に供給し、
   さらに、前記反応工程は、前記反応器内の温度を７００〜９００℃の範囲として前記平衡反応を生じさせることを特徴とする酸素同位体置換方法。
2. さらに、前記反応工程における平衡反応後の反応ガスを脱水処理して、副生成物であるＨ_２Ｏを除去した後、吸着器を用いて副生成物であるＣＯ_２を回収し、
   次いで、蒸留塔を用いて、前記反応工程における未反応物である炭化水素、及び、副生成物であるＨ_２を回収することにより、前記反応工程で生成された前記一酸化炭素安定同位体を高純度に精製する精製工程を有することを特徴とする請求項１に記載の酸素同位体置換方法。
3. さらに、前記精製工程で回収された、前記未反応物である炭化水素、及び、前記副生成物であるＣＯ_２を前記反応工程に返送して再反応に供する返送工程を有することを特徴とする請求項２に記載の酸素同位体置換方法。
4. さらに、前記精製工程は、前記蒸留塔で回収されたＨ_２を前記吸着器に返送し、該吸着器の再生処理を行うことを特徴とする請求項２又は請求項３に記載の酸素同位体置換方法。
5. 前記反応工程は、前記反応器内に予めＨ_２が収容された状態で前記平衡反応を生じさせることを特徴とする請求項１〜請求項４の何れか一項に記載の酸素同位体置換方法。
6. 一酸化炭素に任意の酸素同位体を導入する酸素同位体置換装置であって、
   少なくとも、炭素同位体^１２Ｃ及び^１３Ｃを含む一酸化炭素ＣＯと、酸素同位体^１６Ｏ、^１７Ｏ及び^１８Ｏを含むＨ_２Ｏとを含有する混合ガスを内部で反応させて平衡反応を生じさせることにより、前記一酸化炭素ＣＯに、前記酸素同位体^１６Ｏ、^１７Ｏ又は^１８Ｏのうちの任意の酸素同位体を導入して置換することで、一酸化炭素安定同位体^１２Ｃ^１６Ｏ、^１２Ｃ^１７Ｏ、^１２Ｃ^１８Ｏ、^１３Ｃ^１６Ｏ、^１３Ｃ^１７Ｏ又は^１３Ｃ^１８Ｏのうちの何れかを選択的に生成させる反応器を備え、
   前記反応器は、前記Ｈ _２ Ｏが、前記一酸化炭素ＣＯの供給量に対する体積比で、１０〜３０倍の範囲で内部に供給され、
   さらに、前記反応器は、該反応器内の温度を７００〜９００℃の範囲として前記平衡反応を生じさせることを特徴とする酸素同位体置換装置。
7. さらに、前記反応器における平衡反応後の反応ガスを脱水処理し、副生成物であるＨ_２Ｏを除去する脱水器と、
   副生成物であるＣＯ_２を吸着して回収する吸着器と、
   前記反応器における未反応物である炭化水素、及び、副生成物であるＨ_２を回収することにより、前記反応器で生成された前記一酸化炭素安定同位体を高純度に精製する蒸留塔と、を備えることを特徴とする請求項６に記載の酸素同位体置換装置。
8. さらに、前記吸着器で回収された前記副生成物であるＣＯ_２、及び、前記蒸留塔で回収された前記未反応物である炭化水素を、前記反応器に返送する返送部を備えることを特徴とする請求項７に記載の酸素同位体置換装置。
9. さらに、前記蒸留塔で回収されたＨ_２を前記吸着器に返送し、該吸着器の再生処理を行うための吸着器再生処理部を備えることを特徴とする請求項７又は請求項８に記載の酸素同位体置換装置。
10. 前記反応器は、内部に予めＨ_２が収容された状態で前記平衡反応を生じさせることを特徴とする請求項６〜請求項９の何れか一項に記載の酸素同位体置換装置。

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