JP2001261671A - クロマトグラフによるビタミンｅ異性体の単離方法 - Google Patents
クロマトグラフによるビタミンｅ異性体の単離方法Info
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- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
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- C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
- C07D311/70—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with two hydrocarbon radicals attached in position 2 and elements other than carbon and hydrogen in position 6
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 溶媒の単独使用を避けるか又は排除して、有
害でないビタミンＥ異性体の単離方法を提供する。 【解決手段】 ビタミンＥを含んでなる化合物からのビ
タミンＥ異性体のクロマトグラフ単離の方法であって、
（ａ）ビタミンＥ濃縮物を選択的吸着剤上に導入してビ
タミンＥ異性体の吸着を行い、続いて、（ｂ）該吸着さ
れたビタミンＥ異性体の個々の脱着を行う工程を含み、
その際、該ビタミンＥ異性体の吸着及び／又は脱着が超
臨界流体環境下で行われる方法。
害でないビタミンＥ異性体の単離方法を提供する。 【解決手段】 ビタミンＥを含んでなる化合物からのビ
タミンＥ異性体のクロマトグラフ単離の方法であって、
（ａ）ビタミンＥ濃縮物を選択的吸着剤上に導入してビ
タミンＥ異性体の吸着を行い、続いて、（ｂ）該吸着さ
れたビタミンＥ異性体の個々の脱着を行う工程を含み、
その際、該ビタミンＥ異性体の吸着及び／又は脱着が超
臨界流体環境下で行われる方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ビタミンＥ異性
体、特定的には、粗パーム油、パーム油製品及び／又は
パーム油副生物、植物油及び／又はそれらに類したもの
のようなビタミンＥを含んでなる化合物からの、α−ト
コフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロー
ル、δ−トコフェロール、α−トコトリエノール、β−
トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコト
リエノール及び／又はそれらに類したもののような個々
のビタミンＥ異性体のクロマトグラフによる単離の方法
に関する。
体、特定的には、粗パーム油、パーム油製品及び／又は
パーム油副生物、植物油及び／又はそれらに類したもの
のようなビタミンＥを含んでなる化合物からの、α−ト
コフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロー
ル、δ−トコフェロール、α−トコトリエノール、β−
トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコト
リエノール及び／又はそれらに類したもののような個々
のビタミンＥ異性体のクロマトグラフによる単離の方法
に関する。
【０００２】本発明は、トコール類又はビタミンＥを含
んでなる諸化合物から、異性体のトコール類又は諸ビタ
ミンＥ異性体（α−トコフェロール、β−トコフェロー
ル、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール；及びα
−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコ
トリエノール、δ−トコトリエノール）を生じさせる方
法に関する。
んでなる諸化合物から、異性体のトコール類又は諸ビタ
ミンＥ異性体（α−トコフェロール、β−トコフェロー
ル、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール；及びα
−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコ
トリエノール、δ−トコトリエノール）を生じさせる方
法に関する。
【０００３】
【従来の技術】トコール類はビタミンＥであり、植物油
中に種々の量で見出されもするトコフェロール類（Ｔ）
及びトコトリエノール類（Ｔ3 ）からなる（表Ａを参照
のこと）。殆どの植物油中に存在するトコール類は、ト
コフェロール類の形態（α−、β−、γ−及び／又はδ
−トコフェロール）である。一方、パーム油は、存在す
るトコール類が主としてトコトリエノール類の形態（α
−Ｔ3 、γ−Ｔ3 及びδ−Ｔ3 ）であることから独特で
ある。これらトコール類はどちらも興味深い生理学的特
性を示している。
中に種々の量で見出されもするトコフェロール類（Ｔ）
及びトコトリエノール類（Ｔ3 ）からなる（表Ａを参照
のこと）。殆どの植物油中に存在するトコール類は、ト
コフェロール類の形態（α−、β−、γ−及び／又はδ
−トコフェロール）である。一方、パーム油は、存在す
るトコール類が主としてトコトリエノール類の形態（α
−Ｔ3 、γ−Ｔ3 及びδ−Ｔ3 ）であることから独特で
ある。これらトコール類はどちらも興味深い生理学的特
性を示している。
【０００４】
【表１】
【０００５】トコフェロール類及びトコトリエノール類
はどちらも、強力な栄養性抗酸化剤として作用し、身体
の正常な酸化的エネルギー代謝又は我々の環境中の有毒
な化学薬品及び汚染物質の作用から発生するフリーラジ
カルによる細胞の損傷を減らす助けをする。フリーラジ
カルは、老化、慢性成人病及び癌に関係している。ま
た、ビタミンＥは天然の抗酸化剤であり、粗パーム油中
におよそ６００〜１０００ｐｐｍで存在する。その主成
分は、最近、その既知の抗酸化剤活性に加えて抗癌性を
有することが分かったγ−トコトリエノールである。ト
コトリエノール類は、血中コレステロールを低下させる
ことが分かっている。
はどちらも、強力な栄養性抗酸化剤として作用し、身体
の正常な酸化的エネルギー代謝又は我々の環境中の有毒
な化学薬品及び汚染物質の作用から発生するフリーラジ
カルによる細胞の損傷を減らす助けをする。フリーラジ
カルは、老化、慢性成人病及び癌に関係している。ま
た、ビタミンＥは天然の抗酸化剤であり、粗パーム油中
におよそ６００〜１０００ｐｐｍで存在する。その主成
分は、最近、その既知の抗酸化剤活性に加えて抗癌性を
有することが分かったγ−トコトリエノールである。ト
コトリエノール類は、血中コレステロールを低下させる
ことが分かっている。
【０００６】パーム油からのビタミンＥの回収に関して
数多くの特許が出願されており、それらは： i ）パーム油副生物からのトコフェノール類及びトコト
リエノール類の高濃度生産。米国特許第５，１９０，６
１８号； ii）油からのカロチノイド類及びトコトリエノール類の
回収のための一貫方法。米国特許第ＵＳＰ５，１５７，
１３２号；及び iii）エステル化したパーム油からの、カロチノイド
類、トコフェロール類、トコトリエノール類及びステロ
ール類の回収。英国特許第２，２１８，９８９号であ
る。
数多くの特許が出願されており、それらは： i ）パーム油副生物からのトコフェノール類及びトコト
リエノール類の高濃度生産。米国特許第５，１９０，６
１８号； ii）油からのカロチノイド類及びトコトリエノール類の
回収のための一貫方法。米国特許第ＵＳＰ５，１５７，
１３２号；及び iii）エステル化したパーム油からの、カロチノイド
類、トコフェロール類、トコトリエノール類及びステロ
ール類の回収。英国特許第２，２１８，９８９号であ
る。
【０００７】１番目の特許は、パーム脂肪酸留出物（Ｐ
ＦＡＤ）からのビタミンＥの抽出を開示しており、それ
は、ＰＦＡＤをメチルエステル類に転化し、そのメチル
エステル類を蒸留し、その後にイオン交換クロマトグラ
フィー及び分子蒸留を行って、９０％より高いビタミン
Ｅ濃縮物を得ることを包含する。２番目の特許は、ＣＰ
Ｏをメチルエステル類に転化することによる粗パーム油
（ＣＰＯ）からのビタミンＥの抽出を開示している。そ
の後、それらエステル類を分子蒸留により取り出して、
カロテンが豊富でビタミンＥが豊富な画分を得る。
ＦＡＤ）からのビタミンＥの抽出を開示しており、それ
は、ＰＦＡＤをメチルエステル類に転化し、そのメチル
エステル類を蒸留し、その後にイオン交換クロマトグラ
フィー及び分子蒸留を行って、９０％より高いビタミン
Ｅ濃縮物を得ることを包含する。２番目の特許は、ＣＰ
Ｏをメチルエステル類に転化することによる粗パーム油
（ＣＰＯ）からのビタミンＥの抽出を開示している。そ
の後、それらエステル類を分子蒸留により取り出して、
カロテンが豊富でビタミンＥが豊富な画分を得る。
【０００８】３番目の特許は、粗パーム油をメチルエス
テル類に転化し、その後にそれらメチルエステル類を溶
媒の存在下で吸着剤でのクロマトグラフ分離にかけて、
カロテン、ビタミンＥ及びステロールが豊富な画分を得
ることを開示している。上記３つの発明は、パーム油か
らのビタミンＥの単離を記載するだけであり、重要な生
理学的性質を示す個々のビタミンＥ異性体の単離に関す
るいかなる成果も含んでいない。
テル類に転化し、その後にそれらメチルエステル類を溶
媒の存在下で吸着剤でのクロマトグラフ分離にかけて、
カロテン、ビタミンＥ及びステロールが豊富な画分を得
ることを開示している。上記３つの発明は、パーム油か
らのビタミンＥの単離を記載するだけであり、重要な生
理学的性質を示す個々のビタミンＥ異性体の単離に関す
るいかなる成果も含んでいない。
【０００９】現在までのところ、ＣＰＯ（粗パーム
油）、パーム油製品及び／又はパーム油副生物、並びに
他の植物性油脂のような植物源からのビタミンＥ異性体
の吸着／脱着クロマトグラフィー単離／分離における超
臨界流体の使用を開示する方法は何もない。吸着／脱着
クロマトグラフ分離においてこれまで開示された全ての
既知の方法は、単に、ビタミンＥ異性体の混合物の単離
及び（高価で有害な）諸溶媒の使用による単離を包含す
るだけである。
油）、パーム油製品及び／又はパーム油副生物、並びに
他の植物性油脂のような植物源からのビタミンＥ異性体
の吸着／脱着クロマトグラフィー単離／分離における超
臨界流体の使用を開示する方法は何もない。吸着／脱着
クロマトグラフ分離においてこれまで開示された全ての
既知の方法は、単に、ビタミンＥ異性体の混合物の単離
及び（高価で有害な）諸溶媒の使用による単離を包含す
るだけである。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】それゆえ、溶媒の単独
使用を避けるか又は排除した結果、その過程を“有害で
ない" ものにするビタミンＥ異性体の分離方法、特に、
単離方法を提供する必要性が存在する。
使用を避けるか又は排除した結果、その過程を“有害で
ない" ものにするビタミンＥ異性体の分離方法、特に、
単離方法を提供する必要性が存在する。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、ビタミ
ンＥを含んでなる諸化合物からのビタミンＥ異性体のク
ロマトグラフ単離の方法が提供される。特に、本発明
は、ビタミンＥを含んでなる諸化合物からのビタミンＥ
異性体の吸着及び／又は脱着を行うため、吸着剤（シリ
カゲル又はＣ１８逆相シリカゲルのようなもの）と組合
わせた超臨界流体（ＳＣ−ＣＯ2 のようなもの）の使用
を規定する。最も好ましくは、本発明は、 ａ）粗植物油エステル類（植物油のアルコールでの触媒
的エステル化／エステル交換によるのみ）か、又はそれ
らエステル類を蒸留することにより若しくはそれらエス
テル類を蒸留してからけん化することにより得たビタミ
ンＥ濃縮物、 ｂ）植物性油脂の非けん化物（けん化過程を経たも
の）、又は ｃ）クロマトグラフィー（溶媒及び超臨界）並びに超臨
界流体抽出を包含するいずれか／種々の過程を経て得ら
れるビタミンＥ濃縮物からビタミンＥ異性体を単離する
ために適用される。本発明の主要な利点は、超臨界条件
において液化したガスの使用にあるので、有害な溶媒の
ためのこれまでの要求が避けられるか又は減少できる。
ンＥを含んでなる諸化合物からのビタミンＥ異性体のク
ロマトグラフ単離の方法が提供される。特に、本発明
は、ビタミンＥを含んでなる諸化合物からのビタミンＥ
異性体の吸着及び／又は脱着を行うため、吸着剤（シリ
カゲル又はＣ１８逆相シリカゲルのようなもの）と組合
わせた超臨界流体（ＳＣ−ＣＯ2 のようなもの）の使用
を規定する。最も好ましくは、本発明は、 ａ）粗植物油エステル類（植物油のアルコールでの触媒
的エステル化／エステル交換によるのみ）か、又はそれ
らエステル類を蒸留することにより若しくはそれらエス
テル類を蒸留してからけん化することにより得たビタミ
ンＥ濃縮物、 ｂ）植物性油脂の非けん化物（けん化過程を経たも
の）、又は ｃ）クロマトグラフィー（溶媒及び超臨界）並びに超臨
界流体抽出を包含するいずれか／種々の過程を経て得ら
れるビタミンＥ濃縮物からビタミンＥ異性体を単離する
ために適用される。本発明の主要な利点は、超臨界条件
において液化したガスの使用にあるので、有害な溶媒の
ためのこれまでの要求が避けられるか又は減少できる。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明に従えば、ビタミンＥ異性
体、粗パーム油（ＣＰＯ）、パーム油製品及び／又はパ
ーム油副生物、植物油のようなビタミンＥを含んでなる
諸化合物からの、ビタミンＥ異性体のクロマトグラフ単
離の方法であって、（Ｉ）それらビタミンＥを含んでな
る化合物を選択的吸着剤上に導入してビタミンＥ異性体
の吸着を行い；そして（II）続いて、それら吸着された
ビタミンＥ異性体を脱着することを含んでなり、その
際、それらビタミンＥ異性体の吸着／脱着が超臨界流体
環境下で行われる方法が提供される。
体、粗パーム油（ＣＰＯ）、パーム油製品及び／又はパ
ーム油副生物、植物油のようなビタミンＥを含んでなる
諸化合物からの、ビタミンＥ異性体のクロマトグラフ単
離の方法であって、（Ｉ）それらビタミンＥを含んでな
る化合物を選択的吸着剤上に導入してビタミンＥ異性体
の吸着を行い；そして（II）続いて、それら吸着された
ビタミンＥ異性体を脱着することを含んでなり、その
際、それらビタミンＥ異性体の吸着／脱着が超臨界流体
環境下で行われる方法が提供される。
【００１３】本発明の方法では、ビタミンＥ濃縮物を得
た後に、それからビタミンＥ異性体を単離することが可
能であるので、ビタミンＥ濃縮物は、 （ｉ）ビタミンＥ異性体を含んでなる油のフリー脂肪酸
成分を１種又はそれより多い一価アルコール類でエステ
ル類にエステル化する、その際、エステル化は、固体ア
ルカリ金属硫酸水素又は硫酸強酸性イオン交換樹脂、も
しくはいずれかの酸を触媒として使用することによって
行ってもよい； （ii）ビタミンＥ異性体を含んでなる油のグリセリド成
分を１又はそれより多い一価アルコール類（Ｃ1 〜
Ｃ8 ）でモノエステル類にエステル交換する、その際、
エステル交換は、塩基性触媒を使用することによって行
ってもよい；［これら工程（ｉ）及び（ii）はどちら
も、酵素、例えば、candida rugosa及び／又はそれと同
様の有効な触媒を使用して行ってもよい］ (iii）工程（ｉ）〜（ii）において形成されたエステル
類を減圧蒸留又は分子蒸留により取り出すことによって
ビタミンＥ濃縮物を得る、この際、それらエステル類
は、減圧蒸留又は分子蒸留によって取り出してもよいこ
とにより誘導されても、植物油からビタミンＥ濃縮物を
抽出するのに有効な超臨界抽出法及び／又はあらゆるク
ロマトグラフ法により誘導されてもよい。
た後に、それからビタミンＥ異性体を単離することが可
能であるので、ビタミンＥ濃縮物は、 （ｉ）ビタミンＥ異性体を含んでなる油のフリー脂肪酸
成分を１種又はそれより多い一価アルコール類でエステ
ル類にエステル化する、その際、エステル化は、固体ア
ルカリ金属硫酸水素又は硫酸強酸性イオン交換樹脂、も
しくはいずれかの酸を触媒として使用することによって
行ってもよい； （ii）ビタミンＥ異性体を含んでなる油のグリセリド成
分を１又はそれより多い一価アルコール類（Ｃ1 〜
Ｃ8 ）でモノエステル類にエステル交換する、その際、
エステル交換は、塩基性触媒を使用することによって行
ってもよい；［これら工程（ｉ）及び（ii）はどちら
も、酵素、例えば、candida rugosa及び／又はそれと同
様の有効な触媒を使用して行ってもよい］ (iii）工程（ｉ）〜（ii）において形成されたエステル
類を減圧蒸留又は分子蒸留により取り出すことによって
ビタミンＥ濃縮物を得る、この際、それらエステル類
は、減圧蒸留又は分子蒸留によって取り出してもよいこ
とにより誘導されても、植物油からビタミンＥ濃縮物を
抽出するのに有効な超臨界抽出法及び／又はあらゆるク
ロマトグラフ法により誘導されてもよい。
【００１４】また、本発明は、植物油のけん化を通じて
得られる非けん化物に適用することができる。吸着剤： ビタミンＥ異性体の吸着のための選択的吸着
剤には、ビタミンＥを含んでなるいずれかの化合物から
ビタミンＥ異性体を吸着するのに同等に有効であるシリ
カゲル、Ｃ１８逆相シリカゲル及び／又はそれらに類し
たものが含まれる。溶媒： 本方法に使用される溶媒には； ｉ）超臨界流体、例えば、ＳＣ−ＣＯ2 （１００％）。
他の適用可能な溶媒には、プロパン、プロペン、エチレ
ン及び／又はそれらに類したものが含まれ；又は ii）共留剤（アルコール及び／又はそれに類した有機溶
媒のような溶媒）と組み合わせた超臨界流体（例えば、
ＳＣ−ＣＯ2 ）が含まれる。
得られる非けん化物に適用することができる。吸着剤： ビタミンＥ異性体の吸着のための選択的吸着
剤には、ビタミンＥを含んでなるいずれかの化合物から
ビタミンＥ異性体を吸着するのに同等に有効であるシリ
カゲル、Ｃ１８逆相シリカゲル及び／又はそれらに類し
たものが含まれる。溶媒： 本方法に使用される溶媒には； ｉ）超臨界流体、例えば、ＳＣ−ＣＯ2 （１００％）。
他の適用可能な溶媒には、プロパン、プロペン、エチレ
ン及び／又はそれらに類したものが含まれ；又は ii）共留剤（アルコール及び／又はそれに類した有機溶
媒のような溶媒）と組み合わせた超臨界流体（例えば、
ＳＣ−ＣＯ2 ）が含まれる。
【００１５】操作条件 個々のビタミンＥ異性体を、圧
力を５０ｋｇ／ｃｍ2 から６００ｋｇ／ｃｍ2 まで、及
び温度を３０℃から１００℃まで変動させることによ
り、実質的に高い純度で（例えば、＞５０％）、一回の
処理で単離することができる。従って、固体吸着剤（シ
リカゲル及び／又はＣ１８逆相シリカゲル）に適用され
た超臨界流体が、ＣＰＯ（粗パーム油）、パーム油製
品、植物油のようなビタミンＥを含んでなる化合物から
ビタミンＥ異性体（α−Ｔ、β−Ｔ、γ−Ｔ、δ−Ｔ、
並びにα−Ｔ3 、β−Ｔ3 、γ−Ｔ3 及びδ−Ｔ3 ）を
単離するのに非常に満足のゆく手段を提供することが、
以下の実施例によって示される。
力を５０ｋｇ／ｃｍ2 から６００ｋｇ／ｃｍ2 まで、及
び温度を３０℃から１００℃まで変動させることによ
り、実質的に高い純度で（例えば、＞５０％）、一回の
処理で単離することができる。従って、固体吸着剤（シ
リカゲル及び／又はＣ１８逆相シリカゲル）に適用され
た超臨界流体が、ＣＰＯ（粗パーム油）、パーム油製
品、植物油のようなビタミンＥを含んでなる化合物から
ビタミンＥ異性体（α−Ｔ、β−Ｔ、γ−Ｔ、δ−Ｔ、
並びにα−Ｔ3 、β−Ｔ3 、γ−Ｔ3 及びδ−Ｔ3 ）を
単離するのに非常に満足のゆく手段を提供することが、
以下の実施例によって示される。
【００１６】回収されるビタミンＥ異性体は、医薬組成
物、食品及び健康食品配合物、栄養補助食品及び化粧品
配合物に有用である。それらは、ファインケミカル及び
標準基準物質としても使用することができる。実施例１： パームビタミンＥ異性体の単離 粗パーム油（６００〜１０００ｐｐｍのビタミンＥを含
有する）をメチルエステル類にエステル交換した。それ
らメチルエステル類を、９０〜１８０℃の温度で分子蒸
留により取り出してけん化し、ビタミンＥ濃縮物を得た
（＞５０％）。
物、食品及び健康食品配合物、栄養補助食品及び化粧品
配合物に有用である。それらは、ファインケミカル及び
標準基準物質としても使用することができる。実施例１： パームビタミンＥ異性体の単離 粗パーム油（６００〜１０００ｐｐｍのビタミンＥを含
有する）をメチルエステル類にエステル交換した。それ
らメチルエステル類を、９０〜１８０℃の温度で分子蒸
留により取り出してけん化し、ビタミンＥ濃縮物を得た
（＞５０％）。
【００１７】ビタミンＥ濃縮物（０．０１ｇ；濃度：〜
５０％）を、ジクロロメタン又はエタノールのような有
機溶媒に溶解し、カラム（シリカゲル、内径２０ｍｍ及
び長さ２５０ｍｍ）に充填した。そのビタミンＥ濃縮混
合物を、超臨界二酸化炭素（５ｍｌ、９５．２％）と共
留剤であるエタノール（０．２５ｍｌ、４．８％）との
混合物を用いて、５．２５ｍｌ／分の流速で溶離させ
た。その超臨界流体クロマトグラフィー系の圧力を、処
理を通じて正確にＰ＝１８０ｋｇ／ｃｍ2 で一定に保持
し、温度を７０℃で一定に保持した。４種のビタミンＥ
異性体を異なる時間間隔で集めた。それらを表１に示
す。ビタミンＥ異性体の存在及び濃度はＨＰＬＣにより
確認した。
５０％）を、ジクロロメタン又はエタノールのような有
機溶媒に溶解し、カラム（シリカゲル、内径２０ｍｍ及
び長さ２５０ｍｍ）に充填した。そのビタミンＥ濃縮混
合物を、超臨界二酸化炭素（５ｍｌ、９５．２％）と共
留剤であるエタノール（０．２５ｍｌ、４．８％）との
混合物を用いて、５．２５ｍｌ／分の流速で溶離させ
た。その超臨界流体クロマトグラフィー系の圧力を、処
理を通じて正確にＰ＝１８０ｋｇ／ｃｍ2 で一定に保持
し、温度を７０℃で一定に保持した。４種のビタミンＥ
異性体を異なる時間間隔で集めた。それらを表１に示
す。ビタミンＥ異性体の存在及び濃度はＨＰＬＣにより
確認した。
【００１８】実施例２ パーム脂肪酸留出物から得たビタミンＥ濃縮物を使用し
たことを除いては、実施例１の手順を繰り返した。結果
を表２に示す。実施例３ パーム圧搾繊維油ビタミンＥ濃縮物を使用したことを除
いては、実施例１の手順を繰り返した。結果を表３に示
す。実施例４ 大豆油ビタミンＥ濃縮物を使用したことを除いては、実
施例１の手順を繰り返した。結果を表４に示す。実施例５ トウモロコシ油ビタミンＥ濃縮物を使用したことを除い
ては、実施例１の手順を繰り返した。結果を表５に示
す。
たことを除いては、実施例１の手順を繰り返した。結果
を表２に示す。実施例３ パーム圧搾繊維油ビタミンＥ濃縮物を使用したことを除
いては、実施例１の手順を繰り返した。結果を表３に示
す。実施例４ 大豆油ビタミンＥ濃縮物を使用したことを除いては、実
施例１の手順を繰り返した。結果を表４に示す。実施例５ トウモロコシ油ビタミンＥ濃縮物を使用したことを除い
ては、実施例１の手順を繰り返した。結果を表５に示
す。
【００１９】実施例６ カノーラ（ブドウ種子油（grapeseed oil)) 油からのビ
タミンＥを使用したことを除いては、実施例１の手順を
繰り返した。結果を表６に示す。実施例７ オリーブ油からのビタミンＥを使用したことを除いて
は、実施例１の手順を繰り返した。結果を表７に示す。実施例８ 綿実油からのビタミンＥを使用したことを除いては、実
施例１の手順を繰り返した。結果を表８に示す。
タミンＥを使用したことを除いては、実施例１の手順を
繰り返した。結果を表６に示す。実施例７ オリーブ油からのビタミンＥを使用したことを除いて
は、実施例１の手順を繰り返した。結果を表７に示す。実施例８ 綿実油からのビタミンＥを使用したことを除いては、実
施例１の手順を繰り返した。結果を表８に示す。
【００２０】実施例９ アメリカホドイモ油からのビタミンＥを使用したことを
除いては、実施例１の手順を繰り返した。結果を表９に
示す。実施例１０ 米ぬか油からのビタミンＥを使用したことを除いては、
実施例１の手順を繰り返した。結果を表１０に示す。実施例１１ ひまわり油からのビタミンＥを使用したことを除いて
は、実施例１の手順を繰り返した。結果を表１１に示
す。
除いては、実施例１の手順を繰り返した。結果を表９に
示す。実施例１０ 米ぬか油からのビタミンＥを使用したことを除いては、
実施例１の手順を繰り返した。結果を表１０に示す。実施例１１ ひまわり油からのビタミンＥを使用したことを除いて
は、実施例１の手順を繰り返した。結果を表１１に示
す。
【００２１】実施例１２ Ｃ１８逆相シリカゲルをシリカゲルの代わりに吸着剤と
して使用したことを除いては、実施例１の手順を繰り返
した。使用した他の条件は：圧力：１８０ｋｇ／ｃ
ｍ2 、ＣＯ2 ：エタノール比 ９３．７５％：６．２５
％である。４種のビタミンＥ異性体（α−トコフェロー
ル、α−トコトリエノール、γ−トコトリエノール及び
δ−トコトリエノール）を実施例１と同じ溶離順序で溶
離させ、実施例１のように高純度で集めた。Ｃ１８逆相
シリカゲルを吸着剤として用いる同じ手順を、他のパー
ム油製品、パーム油副生物及び実施例２〜１１に挙げた
他の植物油について繰り返した。使用した吸着剤の両方
のタイプで、同様の溶離順序のビタミンＥ異性体が観察
された。
して使用したことを除いては、実施例１の手順を繰り返
した。使用した他の条件は：圧力：１８０ｋｇ／ｃ
ｍ2 、ＣＯ2 ：エタノール比 ９３．７５％：６．２５
％である。４種のビタミンＥ異性体（α−トコフェロー
ル、α−トコトリエノール、γ−トコトリエノール及び
δ−トコトリエノール）を実施例１と同じ溶離順序で溶
離させ、実施例１のように高純度で集めた。Ｃ１８逆相
シリカゲルを吸着剤として用いる同じ手順を、他のパー
ム油製品、パーム油副生物及び実施例２〜１１に挙げた
他の植物油について繰り返した。使用した吸着剤の両方
のタイプで、同様の溶離順序のビタミンＥ異性体が観察
された。
【００２２】
【表２】
【００２３】
【表３】
【００２４】
【表４】
【００２５】
【表５】
【００２６】
【表６】
【００２７】
【表７】
【００２８】
【表８】
【００２９】
【表９】
【００３０】
【表１０】
【００３１】
【表１１】
【００３２】
【表１２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マ・アー・ンガン マレーシア国セランゴール，43000 カジ ャン，バンダル・バル・バンギ，ペルシア ラン・インスチトゥシ ６ (72)発明者 ユソフ・バシロン マレーシア国セランゴール，43000 カジ ャン，バンダル・バル・バンギ，ペルシア ラン・インスチトゥシ ６
Claims (20)
- 【請求項１】 ビタミンＥを含んでなる化合物からのビ
タミンＥ異性体（α−トコフェロール、β−トコフェロ
ール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、α−
トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコト
リエノール及びδ−トコトリエノール）のクロマトグラ
フ単離の方法であって、 （ａ）該ビタミンＥ異性体の供給源を形成する物質を選
択的吸着剤上に導入して該ビタミンＥ異性体の吸着を行
い、続いて、 （ｂ）該吸着されたビタミンＥ異性体の個々の脱着を行
う工程を含み、その際、該ビタミンＥ異性体の吸着及び
／又は脱着が超臨界流体環境下で行われる方法。 - 【請求項２】 選択的吸着剤が、シリカゲル、逆相Ｃ１
８シリカゲル及び／又はそれらに類したものを含む、請
求項１記載のクロマトグラフ単離の方法。 - 【請求項３】 ビタミンＥ異性体の吸着及び／又は脱着
が、有効量のＣＯ2を溶媒として含んでなる超臨界流体
環境下で行われる、請求項１記載のクロマトグラフ単離
の方法。 - 【請求項４】 ビタミンＥ異性体の吸着／脱着が、ＣＯ
2 と共留剤との有効量の組み合わせを含んでなる超臨界
流体環境下で行われる、請求項１記載のクロマトグラフ
単離の方法。 - 【請求項５】 共留剤がアルコールを含んでなる、請求
項１記載のクロマトグラフ単離の方法。 - 【請求項６】 超臨界流体条件が、３０〜１００℃の操
作温度及び５０〜６００ｋｇ／ｃｍ2 の操作圧力を含ん
でなる、請求項３〜５のいずれか１項に記載のクロマト
グラフ単離の方法。 - 【請求項７】 超臨界流体環境下での吸着及び脱着段階
の前に追加工程を取り入れた請求項１に記載のビタミン
Ｅ異性体のクロマトグラフ単離の方法であって、該追加
工程が （ｉ）ビタミンＥを含んでなる化合物のフリー脂肪酸成
分を１種又はそれより多い一価アルコール類でエステル
にエステル化し； （ii）該ビタミンＥを含んでなる化合物のグリセリド成
分を１種又はそれより多い一価アルコール類でエステル
にエステル交換し；そして (iii）該形成されたエステルを取り出すことによって、
ビタミンＥ濃縮物を得る工程を含んでなり、その際、請
求項１に従って選択的吸着剤上に導入されるビタミンＥ
異性体の供給源を形成する物質が、上記の工程(iii）か
らのビタミンＥ濃縮物を含んでなる方法。 - 【請求項８】 選択的吸着剤が、シリカゲル、逆相Ｃ１
８シリカゲル及び／又はそれらに類したものを含む、請
求項７記載のクロマトグラフ単離の方法。 - 【請求項９】 工程（ｉ）が、固体アルカリ金属硫酸水
素及び／又は硫酸強酸性イオン交換樹脂を触媒として使
用することによって行われ、そして工程（ii）が、塩基
性触媒を使用することによって行われるか；又は、該エ
ステル化及び／又は該エステル交換のいずれか又は両方
が酵素を使用することによって行われる、請求項７記載
のクロマトグラフ単離の方法。 - 【請求項１０】 エステル化及び／又はエステル交換が
１種又はそれより多いＣ1 〜Ｃ8 アルコールの使用を含
んでなる、請求項７記載のクロマトグラフ単離の方法。 - 【請求項１１】 エステル化及び／又はエステル交換が
メタノールの使用を含んでなる、請求項１０記載のクロ
マトグラフ単離の方法。 - 【請求項１２】 ビタミンＥ異性体の吸着／脱着が、Ｃ
Ｏ2 と共留剤との有効量の組み合わせを含んでなる超臨
界流体環境下で行われる、請求項７記載のクロマトグラ
フ単離の方法。 - 【請求項１３】 共留剤がアルコールを含んでなる、請
求項１２記載のクロマトグラフ単離の方法。 - 【請求項１４】 共留剤がアルキルアルコールを含んで
なる、請求項１２又は１３記載のクロマトグラフ単離の
方法。 - 【請求項１５】 超臨界流体条件が、３０〜１００℃の
操作温度及び５０〜６００ｋｇ／ｃｍ2 の操作圧力を含
んでなる、請求項１２〜１３のいずれか１項に記載のク
ロマトグラフ単離の方法。 - 【請求項１６】 請求項１に記載のビタミンＥ異性体の
クロマトグラフ単離の方法であって、ビタミンＥを含ん
でなる化合物が、粗植物油、植物油製品及び／又は植物
油副生物を含んでなり、そして該ビタミンＥを含んでな
る化合物が、選択的吸着剤上に直接に導入される方法。 - 【請求項１７】 請求項１に記載のビタミンＥ異性体の
クロマトグラフ単離の方法であって、超臨界流体環境下
での吸着及び脱着段階の前に追加工程を取り入れたもの
であり、該追加工程が （ｉ）ビタミンＥを含んでなる化合物のフリー脂肪酸成
分を１種又はそれより多い一価アルコール類でエステル
にエステル化し；そして （ii）該ビタミンＥを含んでなる化合物のグリセリド成
分を１種又はそれより多い一価アルコール類でエステル
にエステル交換する工程を含んでなり、その際、請求項
１に従って選択的吸着剤上に導入されるビタミンＥ異性
体の供給源を形成する物質が、上記の工程（ｉ）及び
（ii）からのエステルの混合物及び非エステル化成分を
含んでなる方法。 - 【請求項１８】 請求項１に記載のビタミンＥ異性体の
クロマトグラフ単離の方法であって、超臨界流体環境下
での吸着及び脱着段階の前に追加工程を取り入れたもの
であり、該追加工程が （ｉ）ビタミンＥを含んでなる化合物のフリー脂肪酸成
分を１種又はそれより多い一価アルコール類でエステル
にエステル化し； （ii）該ビタミンＥを含んでなる化合物のグリセリド成
分を１種又はそれより多い一価アルコール類でエステル
にエステル交換し； (iii）該形成されたエステルを取り出し； （iv）非エステル化成分を含有する画分をけん化し；そ
して （ｖ）該けん化生成物を取り出すことによって、非けん
化物を含有する画分を得る工程を含んでなり、その際、
請求項１に従って選択的吸着剤上に導入されるビタミン
Ｅ異性体の供給源を形成する物質が、上記の工程（ｖ）
からの非けん化物を含有する画分を含んでなる方法。 - 【請求項１９】 請求項１に記載のビタミンＥ異性体の
クロマトグラフ単離の方法であって、超臨界流体環境の
使用を包含するクロマトグラフィーを含むいずれか又は
種々の方法によってビタミンＥを含んでなる化合物を濃
縮するという追加工程を取り入れたものであり、請求項
１に従って選択的吸着剤上に導入されるビタミンＥ異性
体の供給源を形成する物質が、前記追加工程から得られ
る濃縮されたビタミンＥを含んでなる化合物を含んでな
る方法。 - 【請求項２０】 請求項１に記載のビタミンＥ異性体の
クロマトグラフ単離の方法であって、超臨界流体環境の
使用を包含するクロマトグラフ単離を含むいずれか又は
種々の方法によってビタミンＥを含んでなる化合物から
ビタミンＥ濃縮物を抽出するという追加工程を取り入れ
たものであり、請求項１に従って選択的吸着剤上に導入
されるビタミンＥ異性体の供給源を形成する物質が、前
記追加工程から得られるビタミンＥ濃縮物を含んでなる
方法。
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