DE60103431T2 - Ein Verfahren zur chromatographischen Isolierung von Isomeren des Vitamins E - Google Patents

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Description

  • Gebiet der Erfindung
  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur chromatographischen Isolierung von Isomeren des Vitamins E, insbesondere einzelnen Isomeren des Vitamins E wie etwa α-Tocopherol, β-Tocopherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol, α-Tocotrienol, β-Tocotrienol, γ-Tocotrienol, δ-Tocotrienol und/oder dergleichen aus Verbindungen, welche Vitamin E umfassen, wie etwa Palmöl, Palmölprodukten und/oder Palmölnebenprodukten, Pflanzenölen und/oder dergleichen.
  • Hintergrund der Erfindung
  • Diese Erfindung betrifft ein Verfahren für die Herstellung von isomerischen Tocolen oder Isomeren des Vitamins E (α-Tocopherol, β-Tocopherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und α-Tocotrienol, β-Tocotrienol, γ-Tocotrienol, δ-Tocotrienol) aus Tocolen oder Verbindungen, welche Vitamin E umfassen.
  • Tocole sind Vitamin E und bestehen aus Tocopherolen (T) und Tocotrienolen (T3), welche auch in unterschiedlicher Menge in Pflanzenölen gefunden werden (siehe Tabelle A). Die in den meisten Pflanzenölen vorkommenden Tocole liegen in Form von Tocopherolen (α-, β-, γ- und/oder δ-Tocopherolen) vor. Andererseits ist Palmöl einzigartig, da die Tocole hauptsächlich in der Form von Tocotrienolen α-T3, γ-T3 und δ-T3) vorkommen. Beide diese Tocole haben interessante physiologische Eigenschaften gezeigt.
  • Tabelle A: In Pflanzenölen bestimmte Tocopherole (mg/kg)
    Figure 00020001
  • Sowohl die Tocopherole als auch Tocotrienole wirken als starke Nahrungsantioxidantien und helfen dabei, dass Zellschädigungen verringert werden, welche von freien Radikalen herrühren, die durch den normalen oxidativen Energiemetabolismus des Körpers oder durch die Wirkung von toxischen Chemikalien und Schadstoffen in unserer Umwelt auftreten. Freie Radikale sind mit der Alterung, chronischen degenerativen Erkrankungen und Krebs in Verbindung gebracht worden.
  • Vitamin E ist auch ein Nahrungsantioxidans, liegt in rohem Palmöl mit ungefähr 600 bis 1000 ppm vor, wobei der Hauptbestandteil das γ-Tocotrienol ist, wobei kürzlich gefunden wurde, dass dieses neben seiner bekannten Antioxidations wirkung Antikrebseigenschaften besitzt. Es wurde gefunden, dass Tocotrienole das Blutcholesterin senken.
  • Es ist eine Anzahl von Patenten zur Gewinnung von Vitamin E aus Palmöl eingereicht worden, und diese sind:
    • i) "Production of High Concentration of Tocopherols and Tocotrienols from Palm Oil By-Product". US-Patent 5,190,618;
    • ii) "Integrated Process for Recovery of Carotenoids and Tocotrienols from oil". US-Patent 5,157,132; and
    • iii) "Recovery of Carotenoids, Tocopherols, Tocotrienols and Sterols from esterified Palm Oil". GB 2,218,989.
  • Das erste Patent offenbart die Extraktion von Vitamin E aus Palmfettsäuredestillaten (PFAD), welche die Umwandlung von PFAD in Methylester, die Destillation von Methylestern gefolgt von einer Ionenaustauschchromatographie und einer Molekulardestillation betrifft, um ein Vitamin E-Konzentrat von mehr als 90% zu erhalten. Das zweite Patent offenbart die Extraktion von Vitamin E aus rohem Palmöl (CPO, "Crude Palm Oil") durch Umwandlung von CPO in Methylester. Danach werden die Ester durch Molekulardestillation entfernt, um Caroten-reiche und Vitamin E-reiche Fraktionen zu erhalten.
  • Das dritte Patent offenbart die Umwandlung von rohem Palmöl in Methylester, danach werden die Methylester in Gegenwart von Lösungsmitteln einer chromatographischen Trennung mit einem Adsorptionsmittel unterzogen, um Carotenreiche, Vitamin E-reiche und Sterol-reiche Fraktionen zu erhalten.
  • Die obigen drei Erfindungen beschreiben nur die Isolierung von Vitamin E aus Palmöl und enthalten keinerlei Arbeiten über die Isolierung von einzelnen Vitamin E-Isomeren, welche wichtige physiologische Eigenschaften aufgewiesen haben.
  • In „Journal of Chromatography", A., Vol. 679, S. 329–34 (1994) und „Chemical Analysis" (Wersaw), Vol. 42, S. 245 – 8 (1997) werden Verfahren zum Trennen von Tocopherolen unter Verwendung einer überkritischen Fluidchromatographie (SFC, „supercritical fluid chromatography") beschrieben. In „Chromatographic", Vol. 39, Nr. 11/12, Dezember 1994 wird ein Verfahren zur quantitativen Analyse von marinen Ölen beschrieben. GB 2,218,989 beschreibt ein Verfahren zur Gewinnung von Tocopherolen und Tocotrienolen aus verestertem Palmöl. Das letzte Dokument sagt aber nichts zur Verwendung von SFC.
  • Folglich gibt es einen Bedarf an der Bereitstellung einer Trennung, insbesondere eines Isolierungsverfahrens für Vitamin E-Isomere, welches die einzige Verwendung von Lösungsmittel vermeidet oder beseitigt und folglich das Verfahren "nicht gefährlich" macht.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren bereitgestellt zur chromatographischen Isolierung von Vitamin E (Vit E)-Isomeren wie in Anspruch 1 definiert.
  • Insbesondere macht die vorliegende Erfindung die Verwendung einers überkritischen Fluids (wie etwa SC-CO2) in Kombination mit Adsorptionsmitteln (wie etwa Silikagel oder C18-Umkehrphasen-Silikagel) zur Bedingung, um eine Adsorption und/oder Desorption von Vitamin E-Isomeren aus Verbindungen, welche Vitamin E umfassen, zu bewirken.
  • Am meisten bevorzugt wird die vorliegende Erfindung danach angewendet zum Isolieren von Vitamin E-Isomeren aus:
    • a) rohen Pflanzenölestern (über eine katalytische alkoholische Veresterung/Umesterung von Pflanzenölen) alleine oder durch Destillation der Ester oder durch Destillation der Ester gefolgt von einer Verseifung, um ein Vitamin E-Konzentrat zu erhalten, ODER
    • b) nicht-verseifbaren Stoffen von Pflanzenölen und Fetten (durch ein Verseifungsverfahren) ODER
    • c) einem Vitamin E-Konzentrat, welches durch beliebige/verschiedene Verfahren erhalten wird, einschließlich einer Chromatographie (Lösungsmittel und überkritisch) ebenso wie einer überkritischen Fluidextraktion.
  • Ein Hauptvorteil der Erfindung liegt in der Verwendung von verflüssigtem Gas bei überkritischen Bedingungen, wodurch folglich der frühere Bedarf an gefährlichen Lösungsmitteln vermieden oder verringert wird.
  • Ausführliche Beschreibung der Erfindung
  • Das Verfahren zur chromatographischen Isolierung von Vitamin E-Isomeren aus beispielsweise rohem Palmöl (CPO), Palmölprodukten und/oder Palmölnebenprodukten, Pflanzenölen und/oder Vitamin E umfassende Verbindungen umfasst:
    • (I) Einbringen der Verbindungen, welche Vitamin E umfassen, auf ausgewählte Adsorptionsmittel, um eine Adsorption der Vitamin E-Isomere zu bewirken und
    • (II) anschließend Desorbieren der adsorbierten Vitamin E-Isomere, worin die Adsorption/Desorption der Vitamin E-Isomere im Milieu eines überkritischen Fluids durchgeführt wird.
  • Vitamin E-Isomere können aus Vitamin E-Konzentrat isoliert werden, welches erhalten wird durch
    • (i) Verestern des freien Fettsäurebestandteils der Öle, welche Vitamin E-Isomere umfassen, mit einem oder mehreren einwertigen Alkoholen zu Estern. Die Veresterung kann durchgeführt werden mittels Verwendung (a) eines festen Alkalimetallbisulfats, einer Sulfatsäure und/oder eines stark sauren Ionenaustauschharzes oder einer beliebigen Säure als ein Katalysator,
    • (ii) Umestern der Glyceridbestandteile der Öle, welche Vitamin E-Isomere umfassen, mit einem oder mehreren einwertigen Alkoholen (C1 bis C8) zu Monoestern. Die Umesterung kann durchgeführt werden durch Verwendung eines basischen Katalysators. [Sowohl die Schritte i als auch ii können durchgeführt werden mittels Verwendung eines Enzyms, beispielsweise Candida rugosa und/oder ein ähnlich wirksamer Katalysator];
    • (iii) Entfernen der in Schritt (i – ii) gebildeten Ester durch Vakuumdestillation oder Molekulardestillation, wobei ein Vitamin E-Konzentrat erhalten wird. Die Ester können mittels Vakuumdestillation oder Molekulardestillation entfernt werden.

    ODER
  • Durch eine überkritische Extraktion und/oder beliebige chromatographische Verfahren, welche eine Extraktion von Vitamin E-Konzentrat aus Pflanzenölen bewirken können.
  • Alternativ kann die vorliegende Erfindung angewendet werden bei nicht verseifbaren Materialien, welche durch eine Verseifung von Pflanzenölen erhalten werden.
  • Adsorptionsmittel: Selektive Adsorptionsmittel für die Adsorption der Vitamin E-Isomere umfassen Silikagel, Umkehrphasen-C18-Silikagel und/oder dergleichen, welche zur Adsorption von Vitamin E-Isomeren aus beliebigen Verbindungen, welche Vitamin E umfassen, entsprechend wirksam sind.
  • Lösungsmittel: Die für das vorliegende Verfahren verwendeten Lösungsmittel umfassen:
    • i) überkritisches Fluid, z.B. SC-CO2 (100%). Andere anwendbare Lösungsmittelumfassen Propan, Propen, Ethylen und/oder dergleichen; ODER
    • ii) überkritisches Fluid (z.B. SC-CO2) in Verbindung mit einem Schleppmittel (Lösungsmittel wie etwa Alkohol und/oder ein ähnliches organisches Lösungsmittel)
  • Betriebsbedingungen: Die einzelnen Vitamin E-Isomere können isoliert werden mit einer wesentlich höheren Reinheit (z.B. > 50%) in einem einzelnen Lauf durch Variation der Drücke von 50 kg/cm2 bis 600 kg/cm2 und Temperaturen von 30°C bis 100°C.
  • Deswegen soll mithilfe der folgenden Beispiele veranschaulicht werden, dass ein überkritisches Fluid, aufgetragen auf feste Adsorptionsmittel (Silikagel und/oder Umkehrphasen-C18-Silikagel) ein sehr zufriedenstellendes Mittel bereitstellt zur Isolierung von Vitamin E-Isomeren (α-T, β-T, γ-T, δ-T und α-T3, β-T3, γ-T3 und δ-T3) aus CPO („Crude Palm Oil"), Palmölprodukten, Pflanzenöl und/oder ähnliche Verbindungen, welche Vitamin E umfassen.
  • Die gewonnenen Vitamin E-Isomere sind nützlich in pharmazeutischen Zusammensetzungen, Nahrungsmittel- und Reformkostformulierungen, diätetische Ergänzungsmittel und kosmetische Formulierungen. Sie können auch als Feinchemikalien und Standardreferenzmaterialien verwendet werden.
  • Beispiel 1: Isolierung von Palmöl-Vitamin E-Isomeren
  • Rohes Palmöl (enthaltend 600 – 1000 ppm Vitamin E) wurde in Methylester umgeestert. Die Methylester wurden durch Molekulardestillation bei einer Temperatur von 90 – 180°C entfernt, gefolgt von einer Verseifung, um ein Vitamin E-Konzentrat (> 50%) zu erhalten.
  • Das Vitamin E-Konzentrat (0,01 g; Konzentration ~50%) wurde in einem organischen Lösungsmittel wie etwa Dichlormethan oder Ethanol gelöst und auf eine Säule (Silikagel mit einem Innendurchmesser von 20 mm und einer Länge von 250 mm) geladen. Das Vitamin E-Konzentratgemisch wurde unter Verwendung eines Gemisches aus überkritischem Kohlendioxid (5 ml, 95,2%) und einem Schleppmittel Ethanol (0,25 ml, 4,8%) mit einer Fließgeschwindigkeit von 5,25 ml/min eluiert. Der Druck des überkritischen Fluidchromatographiesystems wurde gerade durch den Lauf bei P = 180 kg/cm2 konstant gehalten, wobei die Temperatur konstant bei 70°C gehalten wurde. Die vier Vitamin E-Isomere wurden in unterschiedlichen Zeitintervallen gesammelt und sind in Tabelle 1 gezeigt. Die Anwesenheit und Konzentration eines Vitamin E-Isomers wurde durch HPLC bestätigt.
  • Beispiel 2
  • Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, außer dass ein Vitamin E-Konzentrat verwendet wurde, welches aus einem Palmfettsäuredestillat erhalten wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
  • Beispiel 3
  • Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass ein gepresstes Palmfaseröl-Vitamin E-Konzentrat verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.
  • Beispiel 4
  • Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass ein Sojabohnenöl-Vitamin E-Konzentrat verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.
  • Beispiel 5
  • Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass ein Maisöl-Vitamin E-Konzentrat verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt.
  • Beispiel 6
  • Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass Vitamin E aus Canola (Rapssamenöl) verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt.
  • Beispiel 7
  • Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass Vitamin E von Olivenöl verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 gezeigt.
  • Beispiel 8
  • Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass Vitamin E aus Baumwollsamenöl verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 gezeigt.
  • Beispiel 9
  • Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass Vitamin E aus Erdnussöl verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 gezeigt.
  • Beispiel 10
  • Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass Vitamin E aus Reiskleieöl verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 gezeigt.
  • Beispiel 11
  • Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass Vitamin E aus Sonnenblumenöl verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 11 gezeigt.
  • Beispiel 12
  • Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass anstelle von Silikagel ein Umkehrphasen-C18-Silikagel als Adsorptionsmittel verwendet wurde. Die anderen verwendeten Bedingungen sind: Druck: 180 kg/cm2, CO2: Ethanol-Verhältnis 93,7% : 6,25%. Die vier Vitamin E-Isomere (alpha-Tocopherol, alpha-Tocotrienol, gamma-Tocotrienol und delta-Tocotrienol) wurden in der gleichen Elutionsreihenfolge wie in Beispiel 1 eluiert und wie in Beispiel 1 in hoher Reinheit gesammelt. Die gleichen Verfahren unter Verwendung eines Umkehrphasen-C18-Silikagels als Adsorptionsmittel wurde wiederholt für andere Palmölprodukte, Palmölnebenprodukte und andere Pflanzenöle, welche in den Beispielen 2 bis 11 erwähnt werden. Für beide Arten der verwendeten Adsorptionsmittel wurde eine ähnliche Elutionsreihenfolge der Vitamin E-Isomere beobachtet.
  • Tabelle 1: Isolierung von Palmöl-Vit. E-Isomeren (α-T, α-T3, γ-T3 und δ-T3)
    Figure 00090001
  • a. S/M: Ausgangsmaterial (Vitamin E-Konzentrat ~50%)
    b. T: Tocopherol
    c. T3: Tocotrienol
    d. Bedingungen: P = 180 kg/cm2, T = 70°C
    e. SC-CO2 : Ethanol = 5 ml : 0,25 ml (95,2% : 4,8%)
  • Tabelle 2: Isolierung von Palmöl-Vit. E-Isomeren (α-T, α-T3, γ-T3 und δ-T3) aus Palmen-Fettsäure-Destillat
    Figure 00090002
  • a. S/M: Ausgangsmaterial (Vitamin E-Konzentrat ~90%)
    b. T: Tocopherol
    c. T3: Tocotrienol
    d. Bedingungen: P = 180 kg/cm2, T = 70°C
    e. SC-CO2 : Ethanol = 5 ml : 0,25 ml (95,2% : 4,8%)
  • Tabelle 3: Isolierung von Palmöl-Vit. E-Isomeren (α-T, α-T3, γ-T3 und δ-T3) aus gepresstem Palmenfaseröl
    Figure 00100001
  • a. S/M: Ausgangsmaterial (Vitamin E-Konzentrat ~50%)
    b. T: Tocopherol
    c. T3: Tocotrienol
    d. Bedingungen: P = 180 kg/cm2, T = 70°C
    e. SC-CO2 : Ethanol = 5 ml : 0,25 ml (95,2% : 4,8%)
  • Tabelle 4: Isolierung von Vit. E-Isomeren (α-T, β-T, γ-T und δ-T) aus Soiabohnenöl
    Figure 00100002
  • a. S/M: Ausgangsmaterial (Vitamin E-Konzentrat ~80%)
    b. T: Tocopherol
    c. Bedingungen: P = 180 kg/cm2, T = 70°C
    d. SC-CO2 : Ethanol = 5 ml : 0,25 ml (95,2% : 4,8%)
  • Tabelle 5: Isolierung von Vit. E-Isomeren (α-T, β-T, γ-T und δ-T) aus Maisöl
    Figure 00110001
  • a. S/M: Ausgangsmaterial (Vitamin E-Konzentrat ~80%)
    b. T: Tocopherol
    c. Bedingungen: P = 180 kg/cm2, T = 70°C
    d. SC-CO2 : Ethanol = 5 ml : 0,25 ml (95,2% : 4,8%)
  • Tabelle 6: Isolierung von Vit. E-Isomeren (α-T, β-T, γ-T und δ-T) aus Canolaöl
    Figure 00110002
  • a. S/M: Ausgangsmaterial (Vitamin E-Konzentrat ~90%)
    b. T: Tocopherol
    c. Bedingungen: P = 180 kg/cm2, T = 70°C
    d. SC-CO2 : Ethanol = 5 ml : 0,25 ml (95,2% : 4,8%)
  • Tabelle 7: Isolierung von Vit. E-Isomeren (α-T, β-T, γ-T und δ-T) aus Olivenöl
    Figure 00110003
  • a. S/M: Ausgangsmaterial (Vitamin E-Konzentrat ~90%)
    b. T: Tocopherol
    c. Bedingungen: P = 180 kg/cm2, T = 70°C
    d. SC-CO2 : Ethanol = 5 ml : 0,25 ml (95,2% : 4,8%)
  • Tabelle 8: Isolierung von Vit. E-Isomeren (α-T, β-T, γ-T und δ-T) aus Baumwollsamenöl
    Figure 00120001
  • a. S/M: Ausgangsmaterial (Vitamin E-Konzentrat ~90%)
    b. T: Tocopherol
    c. Bedingungen: P = 180 kg/cm2, T = 70°C
    d. SC-CO2 : Ethanol = 5 ml : 0,25 ml (95,2% : 4,8%)
  • Tabelle 9: Isolierung von Vit. E-Isomeren (α-T, β-T, γ-T und δ-T) aus Erdnussöl
    Figure 00120002
  • a. S/M: Ausgangsmaterial (Vitamin E-Konzentrat ~80%)
    b. T: Tocopherol
    c. Bedingungen: P = 180 kg/cm2, T = 70°C
    d. SC-CO2 : Ethanol = 5 ml : 0,25 ml (95,2% : 4,8%)
  • Tabelle 10: Isolierung von Vit. E-Isomeren (α-T, γ-T, α-T3 und γ-T3) aus Reiskleieöl
    Figure 00130001
  • a. S/M: Ausgangsmaterial (Vitamin E-Konzentrat ~90%)
    b. T: Tocopherol
    c. T3: Tocotrienol
    d. Bedingungen: P = 180 kg/cm2, T = 70°C
    e. SC-CO2 : Ethanol = 5 ml : 0,25 ml (95,2% : 4,8%)
  • Tabelle 11: Isolierung von Vit. E-Isomeren (α-T, β-T, γ-T und δ-T) aus Sonnenblumenöl
    Figure 00130002
  • a. S/M: Ausgangsmaterial (Vitamin E-Konzentrat ~80%)
    b. T: Tocopherol
    c. Bedingungen: P = 180 kg/cm2, T = 70°C
    d. SC-CO2 : Ethanol = 5 ml : 0,25 ml (95,2% : 4,8%)

Claims (24)

  1. Verfahren zur chromatographischen Isolierung von Vitamin E-Isomeren aus Verbindungen, welche Vitamin E-Isomere umfassen, wobei das Verfahren die Schritte umfasst: (i) Verestern von freien Fettsäurebestandteilen der Verbindungen mit einem oder mehreren einwertigen Alkoholen zu Estern; (ii) Umestern von Glyceridbestandteilen der Verbindungen mit einem oder mehreren einwertigen Alkoholen zu Estern; (iii) Einbringen des Produktgemischs aus den Schritten (i) und (ii) auf selektive Adsorbtionsmittel, um die Adsorption der Vitamin E-Isomere zu bewirken; und anschließend (iv) Ausführen einer individuellen Desorption der adsorbierten Vitamin E-Isomere, worin die Adsorption und/oder Desorption der Vitamin E-Isomere im Milieu eines überkritischen Fluids durchgeführt werden, worin die Verbindungen, welche Vitamin E-Isomere umfassen, keine rohen Palmöle und/oder Palmölprodukte sind.
  2. Verfahren zur chromatographischen Isolierung nach Anspruch 1, worin die selektiven Adsorptionsmittel Silicagel und/oder Umkehrphasen-C18-Silicagel umfassen.
  3. Verfahren zur chromatographischen Isolierung nach Anspruch 1, worin die Adsorption/Desorption der Vitamin E-Isomere im Milieu eines überkritischen Fluids durchgeführt werden, welches eine wirksame Menge CO2 als ein Lösungsmittel umfasst.
  4. Verfahren zur chromatographischen Isolierung nach Anspruch 1, worin die Adsorption/Desorption der Vitamin E-Isomere im Milieu eines über kritischen Fluids durchgeführt werden, welches eine wirksame Menge einer Kombination von CO2 und einem Schleppmittel umfasst.
  5. Verfahren zur chromatographischen Isolierung nach Anspruch 4, worin das Schleppmittel einen Alkohol umfasst.
  6. Verfahren zur chromatographischen Isolierung nach einem der Ansprüche 3–5, worin die Bedingungen des überkritischen Fluids Betriebstemperaturen von T=30–100°C und Drücke von P=50–600 kg/cm2 umfassen.
  7. Verfahren zur chromatographischen Isolierung von Vitamin E-Isomeren nach Anspruch 1, worin die in den Schritten (i) und (ii) gebildeten Ester entfernt werden, um ein Vitamin E-Konzentrat zu bilden, worin die Substanzen, welche die Quelle der Vitamin E-Isomere bilden, welche in die selektiven Adsorptionsmittel eingebracht werden, das Vitamin E-Konzentrat umfassen.
  8. Verfahren zur chromatographischen Isolierung nach Anspruch 1, worin: Schritt (i) mittels Verwendung eines festen Alkalimetallbisulfats, einer Sulfatsäure und/oder eines stark sauren Ionenaustauschharzes als ein Katalysator durchgeführt wird; Schritt (ii) mittels Verwendung eines basischen Katalysators durchgeführt wird; oder worin die Veresterung und/oder Umesterung mittels Verwendung eines Enzyms durchgeführt werden.
  9. Verfahren zur chromatographischen Isolierung nach Anspruch 1, worin die Veresterung und/oder Umesterung die Verwendung von einem oder mehreren C1-C8 Alkoholen umfasst.
  10. Verfahren zur chromatographischen Isolierung nach Anspruch 9, worin die Veresterung und/oder Umesterung die Verwendung von Methanol umfasst.
  11. Verfahren zur chromatographischen Isolierung nach Anspruch 5 oder 6, worin das Schleppmittel einen Alkylalkohol umfasst.
  12. Verfahren zur chromatographischen Isolierung von Vitamin E-Isomeren nach Anspruch 1, worin die Verbindungen, welche Vitamin E umfassen, rohes Pflanzenöl, Pflanzenölprodukte und/oder Pflanzenölnebenprodukte einschließen.
  13. Verfahren zur chromatographischen Isolierung von Vitamin E-Isomeren nach Anspruch 1, wobei das Verfahren vor den Adsorptions- und Desorptionsschritten im Milieu des überkritischen Fluids zusätzliche Schritte umfasst, wobei die zusätzlichen Schritte die Schritte umfassen: (a) Entfernen der Ester aus dem Produktgemisch der Schritte (i) und (ii), (b) Verseifen der Fraktion des Produktgemischs der Schritte (i) und (ii), wobei die Fraktion die nicht veresterten Bestandteile enthält; (c) Entfernen der verseiften Produkte, wobei eine Fraktion erhalten wird, welche nicht verseifbare Produkte enthält; worin die Substanzen, welche die Quelle der Vitamin E-Isomere bilden, welche auf die selektiven Adsorbtionsmittel aufgebracht werden, die Fraktion umfassen, welche die nicht verseifbaren Produkte aus dem obigen Schritt (c) enthält.
  14. Verfahren zur chromatographischen Isolierung von Vitamin E-Isomeren nach Anspruch 1, wobei das Verfahren den zusätzlichen Schritt (die zusätzlichen Schritte) des Konzentrierens der Verbindungen, welche Vitamin E umfassen, durch ein beliebiges oder verschiedene Verfahren einbezieht, einschließlich einer Chromatogaphie, welche mit der Verwendung des Milieus eines überkritischen Fluids verbunden ist.
  15. Verfahren zur chromatographischen Isolierung von Vitamin E-Isomeren nach Anspruch 1, wobei das Verfahren den zusätzlichen Schritt (die zusätzlichen Schritte) des Extrahierens eines Vitamin E-Konzentrats aus den Verbindungen, welche Vitamin E umfassen, durch ein beliebiges oder verschiedene Verfahren einbezieht, einschließlich einer chromatographischen Isolierung, welche mit der Verwendung des Milieus eines überkritischen Fluids verbunden ist.
  16. Verfahren zur chromatographischen Isolierung von Vitamin E-Isomeren nach Anspruch 1, welches verwendet wird, um Vitamin E-Isomere aus Sojabohnenöl, Maisöl, Canolaöl, Olivenöl, Baumwollsamenöl und/oder Sonnenblumenkernöl abzutrennen.
  17. Verfahren zur chromatographischen Isolierung von Vitamin E-Isomeren nach Anspruch 16, worin die Vitamin E-Isomere in α-T, β-T, γ-T und δ-T-Isomere aufgetrennt werden.
  18. Verfahren zur chromatographischen Isolierung von Vitamin E-Isomeren nach Anspruch 1, welches verwendet wird, um Vitamin E-Isomere aus Erdnussöl abzutrennen.
  19. Verfahren zur chromatographischen Isolierung von Vitamin E-Isomeren nach Anspruch 18, worin die Vitamin E-Isomere in α-T, β-T, γ-T und δ-T-Isomere aufgetrennt werden.
  20. Verfahren zur chromatographischen Isolierung von Vitamin E-Isomeren nach Anspruch 1, welches verwendet wird, um Vitamin E-Isomere aus Reiskleieöl abzutrennen.
  21. Verfahren zur chromatographischen Isolierung von Vitamin E-Isomeren nach Anspruch 20, worin die Vitamin E-Isomere in γ-T-, α-T-, α-T3- und γ-T3-Isomere aufgetrennt werden.
  22. Verfahren zur chromatographischen Isolierung von Vitamin E-Isomeren nach Anspruch 1, worin das verwendete überkritische Lösungsmittel Propan, Propen oder Ethylen ist.
  23. Verfahren zur chromatographischen Isolierung von Vitamin E-Isomeren nach Anspruch 5, worin der Alkohol Ethanol ist.
  24. Verfahren zur chromatographischen Isolierung von Vitamin E-Isomeren nach Anspruch 1, worin die veresterten und umgeesterten Produkte aus den Schritten (i) und (ii) vor den Schritten (iii) und (iv) durch Vakuumdestillation entfernt werden.
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Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY127954A (en) 1999-11-04 2007-01-31 Malaysian Palm Oil Board A method of chromatographic isolation for non-glyceride components
MY127451A (en) * 1999-11-04 2006-12-29 Malaysian Palm Oil Board A method of chromatographic isolation for vitamin e isomers
MY130618A (en) * 2002-11-27 2007-07-31 Malaysian Palm Oil Board A method of extracting and isolating minor components from vegetable oil
MY138963A (en) * 2003-08-27 2009-08-28 Malaysian Palm Oil Board One-stage and two-stage supercritical fluid extractions of carotenes concentrate, vitamin e concentrate and other minor components concentrates
MY146635A (en) * 2004-09-01 2012-09-14 Malaysian Palm Oil Board Specialty palm oil products and other specialty vegetable oil products
US7332159B2 (en) * 2004-09-30 2008-02-19 Board Of Regents Of The University Of Nebraska Method and composition for inhibiting reperfusion injury in the brain
ES2619303T3 (es) 2005-06-01 2017-06-26 Edison Pharmaceuticals, Inc. Productos terapéuticos redox activos para el tratamiento de enfermedades mitocondriales y otras afecciones y modulación de biomarcadores energéticos
JP4943001B2 (ja) * 2005-12-27 2012-05-30 ライオン株式会社 トコトリエノール類含有組成物の製造方法
ATE466065T1 (de) * 2006-02-10 2010-05-15 Carotech Sdn Bhd Verfahren zur gewinnung hochangereicherter naturstoff-fraktionen aus palmöl unter verwendung von superkritischen und beinahe superkritischen flüssigmedien
EP1986636B1 (de) 2006-02-22 2013-04-24 Edison Pharmaceuticals, Inc. Phenol- und 1,4-benzochinon-derivate zur verwendung in der behandlung von erkrankungen der mitochondrien
MY148321A (en) * 2007-10-02 2013-03-29 Malaysian Palm Oil Board Mpob Vitamin e supplementation to tetanus toxoid
DE102007061436A1 (de) * 2007-12-20 2009-06-25 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Gewinnung von Fettbegleitstoffen aus Kraftstoffen und Verwendung dieses Verfahrens
EP3827815B1 (de) 2008-09-10 2023-09-06 PTC Therapeutics, Inc. Behandlung von pervasiven entwicklungsstörungen mit redox-aktiven therapeutika
DK2362875T3 (en) 2008-10-28 2015-11-30 Edison Pharmaceuticals Inc METHOD OF PRODUCING ALPHA-tocotrienol AND DERIVATIVES
EP2424495B1 (de) 2009-04-28 2018-01-17 Bioelectron Technology Corporation Behandlung von erblicher leber-optikus-neuropathie und dominanter optikus-neuropathie mit tocotrienol-chinonen
EP2609921A1 (de) 2009-06-25 2013-07-03 Ampere Life Sciences, Inc. Behandlung von pervasiven Entwicklungsstörungen mithilfe von Tocotrienolen oder mit Tocotrienolen angereicherten Extrakten
JP2011173949A (ja) * 2010-02-23 2011-09-08 Japan Polyethylene Corp ポリエチレン系樹脂組成物及びそれからなる食品包装容器
JP2014520894A (ja) 2011-07-19 2014-08-25 エジソン ファーマシューティカルズ， インコーポレイテッド 非アルファトコトリエノールの存在下でのアルファトコトリエノールの選択的酸化のための方法
US9039898B2 (en) 2011-11-15 2015-05-26 Engineering Research Associates, Inc. Method for separating components in natural oil
US9719970B2 (en) 2012-11-30 2017-08-01 Waters Technologies Corporation Methods and apparatus for the analysis of vitamin D metabolites
WO2015050655A1 (en) * 2013-08-30 2015-04-09 Inventure Renewables, Inc. Methods for the separation or purification of vitamin e, tocopherols and tocotrienols from lipid mixtures
US9512098B1 (en) 2014-02-03 2016-12-06 Board Of Trustees Of The University Of Arkansas Process of producing purified gamma- and delta-tocotrienols from tocol-rich oils or distillates
EP3105308B1 (de) * 2014-02-11 2018-12-12 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur herstellung von mit vitamin e angereicherten, insbesondere mit tocotrienol angereicherten zusammensetzungen aus natürlichen ölen
DE102014009237A1 (de) * 2014-06-24 2015-12-24 Weylchem Wiesbaden Gmbh Verfahren zur Gewinnung von Vitamin E, Sterolen und/oder Terpenen aus öligen oder fettigen Gemischen biologischer Herkunft
JP6786761B2 (ja) * 2015-05-26 2020-11-18 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ．Ｄｓｍ Ｉｐ Ａｓｓｅｔｓ Ｂ．Ｖ． Ｓｆｃによるキラル異性体の分離
CN106317007B (zh) * 2015-06-15 2019-03-01 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 一种从天然维生素E脚料回收d-α-生育酚的方法
CN106689422A (zh) * 2015-11-12 2017-05-24 中国石油天然气股份有限公司 抗氧化剂组合物及其应用
WO2017106786A1 (en) 2015-12-16 2017-06-22 Bioelectron Technology Corporation Improved methods for enriching alpha-tocotrienol from mixed tocol compositions
EP3389646A1 (de) 2015-12-17 2018-10-24 BioElectron Technology Corporation Flouralkyl, flouralkoxy, phenoxy, heteroaryloxy, alkoxy und amin-1,4-benzochinon-derivate zur behandlung von oxidativen stresserkrankungen
WO2018073500A1 (fr) 2016-10-21 2018-04-26 Novasep Process Utilisation de gaz comprimé pour le déplacement d'éluant appliqué à la chromatographie
ES2959817T3 (es) * 2016-12-16 2024-02-28 Praj Industries Ltd Procedimiento para la preparación de tocoles y escualeno
CN108929303B (zh) * 2017-05-27 2020-12-15 浙江大学 一种利用聚离子液体从混合生育酚中分离单个生育酚的方法
MY184673A (en) * 2018-03-16 2021-04-15 Palm Nutraceuticals Sdn Bhd A process of preparing vitamin e concentrate
CN110412139A (zh) 2018-04-27 2019-11-05 株式会社岛津制作所 一种分析系统
CN110412189A (zh) * 2018-04-27 2019-11-05 株式会社岛津制作所 一种快速检测油脂或生物样品中的维生素d的方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4122094A (en) * 1976-06-09 1978-10-24 Lever Brothers Company Separation of the isomers of tocopherol by liquid/solid chromatography
JPS57144280A (en) * 1981-03-04 1982-09-06 Nisshin Oil Mills Ltd:The Preparation of tocopherol concentrate
JPS60149582A (ja) * 1984-01-14 1985-08-07 Mitsui Petrochem Ind Ltd トコフエロ−ルの精製方法
GB8729232D0 (en) 1987-12-15 1988-01-27 Palm Oil Research Inst Of Mala Recovery of carotenoids tocopherols tocotrienols & sterols from esterified palm oil
EP0333472B1 (de) 1988-03-16 1997-10-08 PALM OIL RESEARCH & DEVELOPMENT BOARD Herstellung von hochkonzentrierten Tocoferolen und Tocotrienolen als Nebenprodukt des Palmöls
JPH02157274A (ja) * 1988-12-07 1990-06-18 Sumitomo Heavy Ind Ltd 植物油からビタミンｅを分離濃縮する方法
US4964995A (en) * 1989-06-16 1990-10-23 Midwest Research Institute Supercritical separation process for complex organic mixtures
US5157132A (en) * 1990-05-18 1992-10-20 Carotech Associates Integrated process for recovery of carotenoids and tocotrienols from oil
CA2083512A1 (en) * 1990-05-23 1991-11-24 Asaf A. Qureshi Processes for recovering tocotrienols, tocopherols and tocotrienol-like compounds
EP0619751B1 (de) * 1992-10-16 2003-05-07 Suprex Corporation Automatisierte extrakion mittels eines superkritischen fluidum
US5972357A (en) * 1996-12-19 1999-10-26 Kikkoman Corporation Healthy foods and cosmetics
US6395915B1 (en) * 1999-09-10 2002-05-28 Technikrom, Inc. Method for producing purified tocotrienols and tocopherols using liquid chromatography
MY127954A (en) * 1999-11-04 2007-01-31 Malaysian Palm Oil Board A method of chromatographic isolation for non-glyceride components
MY127451A (en) * 1999-11-04 2006-12-29 Malaysian Palm Oil Board A method of chromatographic isolation for vitamin e isomers

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Publication number Publication date
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JP5051943B2 (ja) 2012-10-17
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