ES2203600T3

ES2203600T3 - Producto en laminas similares al cuero y procedimiento para su produccion.

Info

Publication number: ES2203600T3
Application number: ES01949014T
Authority: ES
Inventors: Naohiko c/o Cordley Chemicals Ltd. TAKEYAMA; Masahisa c/o Cordley Chemicals Ltd. MIMURA
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2000-02-03
Filing date: 2001-01-29
Publication date: 2004-04-16
Anticipated expiration: 2021-01-29
Also published as: EP1167619B1; KR20020000788A; CN1183290C; TW528826B; EP1167619A4; WO2001057307A1; DE60100527D1; JP4005364B2; US20030039772A1; CN1363005A; KR100648871B1; EP1167619A1; DE60100527T2

Abstract

Un producto en láminas similar al cuero el cual comprende (a) una capa laminar (1) compuesta por un conjunto de fibras (1), de fibras finas, y un polímero elástico (A) existente en un espacio entre fibras del conjunto de fibras (1), (b) una capa laminar (2) compuesta, en esencia, por un conjunto de fibras (2), o por un conjunto de fibras (2) y un polímero elástico (C), existente en un espacio entre las fibras del conjunto de fibras (2), y (c) una capa adhesiva, compuesta por un polímero elástico (B), para unir entre sí la capa laminar (1) y la capa laminar (2), en el que (d) las fibras de la capa laminar (1) y las fibras de la capa laminar (2) penetran en la capa adhesiva, en sus respectivas superficies de contacto, las fibras de la capa laminar (1) existen dentro de la capa adhesiva en un estado en el que no están sustancialmente ligadas al polímero elástico (B), y las fibras de la capa laminar (2) existen dentro de la capa adhesiva en un estado en el cual están sustancialmente ligadas o no ligadas al polímero elástico (B); y (e) el polímero elástico (B) está existente en dentro de la capa adhesiva en un estado en el que está ligado, por lo menos, el polímero elástico (A) contenido dentro de la capa laminar (1), en la superficie de contacto.

Description

Producto en láminas similar al cuero y procedimiento para su producción.

Descripción detallada de la invención Campo de la invención

La invención presente se refiere a un nuevo producto en láminas similar al cuero el cual posee unas propiedades excelentes de sujeción y también un excelente equilibrio entre la suavidad y la resistencia al alabeo, y al proceso de fabricación del mismo. En particular, esta invención se refiere a un producto en láminas de imitación de cuero idóneo para su utilización en muebles y calzado y al proceso de fabricación del mismo.

Técnica anterior

Gracias a los recientes progresos realizados en la tecnología para la fabricación de una fibra fina partiendo de un fibra en uso, de la coagulación de una resina impregnadora y del acabado de los productos en láminas de imitación de cuero, se ha aumentado la calidad en cuanto a la suavidad, duración ante el uso real y la calidad de piel de cabritilla de ante, o aspecto parecido al nobuck, con lo que los productos en forma de lámina de imitación de cuero se utilizan ahora en una gran variedad de campos tales como los del vestido, muebles y calzado. No obstante los productos en láminas de imitación de cuero son todavía insatisfactorios por lo que se refiere a la sensación de suavidad y tersura que tiene el cuero natural de gran calidad.

Para obtener un producto en forma de láminas que posea una tacto similar al del cuero natural, se han expuesto proyectos para laminar juntas dos capas laminares, fabricadas por separado, en las patentes japonesas JP-B 62-15673 y JP-B 62-38474 (Las letras JP-B significan, según se emplea en este documento, "publicación de patente japonesa examinada"). Aunque el producto en forma de láminas que se obtiene tiene una diferencia entre el lado delantero y el trasero, cuando es suave, en conjunto, le falta tersura y cuando tiene tersura, resulta áspero. Por lo tanto, mediante tales procesos, no se puede obtener un producto en forma de láminas que sea tan suave y terso como es el cuero natural. Estos procesos implican tal problema que, cuando se aplica una solución para el tratamiento, en forma de película, el producto en forma de láminas que se obtiene se hace demasiado áspero porque hay una resina o una fibra, que constituye el producto en forma de láminas, la cual se disuelve dentro de un disolvente y se liga. Además cuando la cantidad de un componente disuelto dentro de la solución de tratamiento es pequeña en la superficie adherente, por ejemplo, un componente de resina de un producto en forma de láminas, el cual contiene una gran cantidad de una fibra y una cantidad pequeña de resina impregnadora, se disuelve y liga, apenas si se obtiene suficiente fuerza adherente.

Al mismo tiempo, cuando se produce un substrato suave, se presenta el problema de que el tacto y la resistencia al alabeo del producto obtenido empeoran y las propiedades naturales de los productos similar al cuero, tales como la suavidad y la deformación por todas sus partes con arrugas finas cuando se dobla no se pueden obtener porque el substrato se ve obligado a alargarse por la tensión que se genera durante el proceso.

Para solucionar los problemas anteriores se puede introducir, en una capa intermedia y como refuerzo, un cambray y una lámina de elastómero de caucho. Sin embargo, cuando se utiliza el cambray la resistencia aumenta pero se ve la anisotropía en un sentido de la textura por lo que el producto que se obtiene no puede ser fuerte a diferencia del cuero natural. Cuando se emplea la lámina elastomérica, la restauración elástica, cuando se dobla muchísimo, no puede ser pequeña por lo que es muy grande a diferencia del cuero natural.

En particular, en un campo de aplicación tal como es el de los muebles, en el cual se emplea una pieza en un área grande, hoy día hay demanda de un producto en forma de láminas con una anchura grande para aumentar le rendimiento en el corte. Sin embargo, la anchura de un producto en forma de láminas está limitada por el equipo de fabricación en cada operación además de que el equipo existente se ha diseñado para fabricar un substrato grande. Como resultado, cuando hay que fabricar un substrato blando, este substrato se alarga en el sentido de su longitud y se contrae en su anchura por la tensión en el sentido de la longitud, con lo cual solo es posible fabricar productos con poca anchura. Para fabricar un producto que tenga mucha anchura se necesita efectuar una inversión enorme para modificar el equipo con el fin de aumentar la anchura y reducir la tensión, además de que se tienen que resolver los problemas de la calidad antes mencionados. Por consiguiente se ha deseado muchísimo un proceso para la fabricación de un producto de una lámina con un substrato blando, sin que se reduzca su calidad, así como también que se suprima la contracción a lo ancho durante el proceso de fabricación.

Resumen de la invención

Un objeto de la invención presente, la cual se ha ideado en vista de los problemas antes indicados en el arte anterior, es aportar un producto en forma de láminas similar al cuero que tenga unas propiedades excelentes en cuanto a su duración ante el uso real, como el cuero natural, y también un equilibrio excelente entre la suavidad y la resistencia al alabeo y que se deforma por todas partes con arrugas finas, cuando se dobla, así como también un proceso de fabricación del mismo.

Medios para resolver los problemas

Según las investigaciones llevadas a cabo por los inventores de la invención presente se ha descubierto que el objeto de esta invención se consigue por medio de un producto en láminas similar al cuero, el cual comprende (a) una capa laminar (1) compuesta por un conjunto de fibras (1) de fibras finas y un polímero elástico (A) existente en un espacio entre la fibras del conjunto de fibras (1), (b) una capa laminar que, en esencia, se compone de un conjunto de fibras (2) o está compuesta por un conjunto de fibras (2) y un polímero elástico (C) existente en un espacio entre las fibras del conjunto de fibras (2), y una capa adhesiva, compuesta por un polímero elástico (B), para ligar la capa laminar (1) y la capa laminar (2), en el que

(d) las fibras de la capa laminar (1) y las fibras de la capa laminar (2) penetran en la capa adhesiva en las respectivas superficies de contacto, existiendo las fibras de la capa laminar (1) en la capa adhesiva en un estado en el que no se hallan sustancialmente ligadas al polímero elástico (B), y las fibras de la capa laminar (2) existen en la capa adhesiva en tal estado en que están sustancialmente ligadas o sin ligar al polímero elástico (B); y (e) el polímero elástico (B) se encuentra en la capa adhesiva en un estado en el que está ligado, al menos, al polímero elástico (A) contenido en la capa laminar (1) en la superficie de contacto.

Los investigadores llevadas a cabo por los inventores de la invención presente han revelado que el producto en láminas similar al cuero de la invención presente se puede conseguir por medio del proceso de fabricación siguiente, es decir, que según la invención presente se proporciona un proceso para la fabricación de un producto en láminas de imitación del cuero el cual comprende las etapas consistentes en:

ligar una capa laminar (1') compuesta por un conjunto de fibras de tipo mar-isla (fibras blandas de algodón (Gossypium barbadense) especialmente largas), fabricadas partiendo de una mezcla de, por lo menos, dos polímeros diferentes los cuales difieren entre sí por su solubilidad dentro de un disolvente, con un polímero elástico (A), existente en un espacio entre fibras del conjunto de fibras y una capa laminar (2) compuesta sustancialmente por un conjunto de fibras (2) o compuesta por un conjunta de fibras (2) y un polímero elástico (C) existente en un espacio entre fibras del conjunto de fibras (2) por una capa adhesiva compuesta por un polímero elástico (B), y

tratar las láminas estratificadas con un disolvente el cual no disuelve el componente isla de las fibras tipo mar-isla y el polímero elástico pero si que disuelve el componente mar de las fibras tipo mar-isla para hacer una fibra de la fibra fina partiendo de la fibra mar-isla.

Realización de la invención

El producto en láminas similar al cuero y el proceso de fabricación del mismo, de la invención presente, se describen con detalle a continuación.

El producto en láminas similar al cuero de la invención presente comprende, en esencia una capa laminar (1) y una capa laminar (2) las cuales ambas están ligadas por medio de una capa adhesiva compuesta por un polímero elástico (B).

La capa laminar (1) de la invención presente está compuesta por un conjunto de fibras (1) de fibras finas y un polímero elástico (A) existente en un espacio entre fibras del conjunto de fibras (1) y es preferible que contenga una resina, la cual comprende, como componente esencial, un polímero elástico de gran peso molecular en un espacio entre fibras de una tela no tejida, las cuales se encuentran enredadas amorfas en las tres dimensiones.

La fibra fina es una fibra fina de 0,5 dtex o menos, y es preferible que sea 0,1 dtex o menos, o un haz de fibras finas de 0,5 dtex o menos, siendo preferible 0,1 dtex o menos. Expuesto de una manera más específica, es (i) una fibra fina de 0,5 dtex o menos que se obtiene mediante hilado independiente, o (ii) una fibra fina que se obtiene mediante la eliminación de, por lo menos, uno de los componentes de una fibra multicomponente que se obtiene hilando una composición polimérica que consiste en dos o más componentes los cuales difieren entre sí en la solubilidad en un disolvente mediante hilado compuesto o hilado mixto en forma de fibra tipo mar-isla, o una fibra fina que se obtiene mediante la división de una fibra compuesta con una sección laminada. Para obtener una estructura no ligante con el polímero elástico (B) que se va a tratar más tarde, se puede tratar la superficie de la fibra con una substancia de apresto tal como silicona o alcohol polivinílico. En cuanto a una combinación preferida de los componentes de una composición polimérica, consistente en dos o más componentes, los cuales difieren entre sí en la solubilidad en un disolvente, y cuando se selecciona un poliéster para componente insoluble, es preferible seleccionar una poliolefina, tal como polietileno, polipropileno o poliestireno, como componente soluble, con facilidad, y, es preferible seleccionar un poliéster o una poliolefina, como componente soluble con facilidad, cuando se va a elegir una poliamida como componente insoluble.

Para obtener un conjunto de fibras de estas fibras es preferible utilizar una máquina enredadora cardadora, colchadora, con agujas oscilantes o fluido (chorro de agua), ya conocida, para fabricar una tela no tejida con fibras finamente enredadas, que tenga una gran densidad de fibras enredadas.

En la capa laminar (1) de la invención presente, el polímero elástico (A) existente en un espacio entre fibras de un conjunto de fibras es un elastómero basado en el poliuretano, tal como un elastómero de poliuretano, elastómero de poliurea, elastómero de poliuretano y urea, un elastómero basado en el poliéster, caucho sintético, caucho natural o resina de ácido poliacrílico, de entre los cuales se prefiere un elastómero basado en el poliuretano. Este elastómero basado en el poliuretano se obtiene, por ejemplo, mediante la reacción de un poliol con un diisocianato orgánico en presencia de un alargador de cadena de bajo peso molecular. Es decir, el elastómero basado en poliuretano se obtiene mediante la reacción de un poliol con un peso molecular de 500 a 4.000 tal como el polietilenglicol, polipropilenglicol, politetrametilenglicol, carbonato de polibutileno, carbonato de polihexametileno, adipato de polietileno, adipato de polibutileno, o adipato de polihexametileno, con un diisocianato orgánico, tal como diisocianato de difenilmetano, diisocianato de tolileno, diisocianato de xilileno, diisocianato de 4.4'-diciclohexilmetano o isocianato de 3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexilo en presencia de un alargador de cadena de bajo peso molecular tal como etilenglicol, butilenglicol, xililenglicol, propilendiamina, hexametilendiamina, 4,4'-diaminodifenilmetano, 3,3,5-trimetil-5-aminometilciclohexilamina, 4,4'-diaminodiciclohexilmetano, hidracina, hidracida de aminoácido o hidracida de ácido dicarboxílico. Es preferible que la dureza del polímero elástico (A) sea de 100 a 3.000 N/cm^{2}, más preferible de 300 a 1.500 N/cm^{2}, y más preferible del todo, de 400 a 1.000 N/cm^{2}, en términos del 100% de la tensión de alargamiento de una película formada partiendo del polímero elástico (A) solo.

Para fabricar el polímero elástico (A) existente en el conjunto de fibras, se trata el conjunto de fibras con una solución orgánica disolvente o una dispersión acuosa del polímero elástico (A) y luego se coagula la solución sobre el conjunto de fibras por medio de un proceso de coagulación en húmedo o proceso de coagulación en seco, ya conocidos. A la solución de tratamiento se le puede añadir cualquier agente de mezcla tal como un agente para regular la porosidad y un colorante, hasta el límite en que no se deteriore la elasticidad del polímero elástico (A). Como la suavidad y la restauración elástica del producto en láminas se ajustan por medio de la cantidad de polímero elástico (A) que se deposite en el conjunto de fibras, es preferible que la cantidad del polímero elástico sea del 10 al 120 por ciento en peso, más preferible que sea del 25 al 80 por ciento en peso, basado en el peso del conjunto de fibras.

Se puede formar una capa de fibra, compuesta por un polímero elástico, o capa carduzada de fibras finas, compuesta por un polímero elástico, sobre la superficie opuesta a la superficie a la cual se liga la capa laminar (2), y cuya superficie es el lado exterior del producto en láminas similar al cuero de la capa laminar (1), por medio de un método convencional conocido. El polímero elástico de la capa de fibra puede ser poroso o no poroso, o una sola capa o un laminado. La formación de la capa de fibra o capa carduzada se puede llevar a cabo antes o después de la etapa de ligazón de las capas laminares por medio de la capa adhesiva compuesta por el polímero elástico (B).

Es preferible que el espesor y la densidad de la capa laminar (1) del producto en la lámina similar al cuero de la invención presente sean como sigue: Primero, el espesor t_{1} (en mm) de la capa laminar (1) es preferible que sea de 0,2 a 1,5 mm, y más preferible aún de 0,3 a 1,3 mm. Cuando el espesor se menor de 0,2 mm, la capa es demasiado fina y no lo bastante fuerte, o puede ser difícil de procesar, de una manera importante. Cuando el espesor es mayor de 1,5 mm la capa es demasiado gruesa, tiene un tacto áspero y su aplicación se puede ver limitada. Además, es preferible que la densidad aparente \rho_{1} (g/cm^{3}) de la capa laminar (1) sea de 0,20 a 0,48 g/cm^{3}, y más preferible de 0,25 a 0,45 g/cm^{3}. Cuando la densidad aparente de la capa laminar (1) es menor de 0,20 g/cm^{3}, la capa tiene un tacto suave pero no es un tacto terso y puede que no sea la bastante fuerte. Cuando la densidad aparente es mayor de 0,48 g/cm^{3}, la capa puede tener un tacto áspero.

A continuación se incluye un a descripción de la capa laminar (2) del producto en láminas similar al cuero de la invención presente:

La capa laminar (2) se compone de un conjunto de fibras (2) y un polímero elástico (e) existente en un espacio entre fibras del conjunto de fibras (2). Las fibras que constituyen el conjunto de fibras (2) de la capa laminar (2) pueden ser fibras ordinarias, por ejemplo, fibras naturales tales como fibras de algodón, lino o lana, fibras químicas, tales como fibras de rayón, nilón, poliéster o poliuretano, o fibras de mezclas de las mismas. El conjunto de fibras puede ser una tela de tejido de punto que no sea una tela enredada no tejida. Es preferible, con el fin de obtener una estructura que no sea ligante con el polímero elástico (C), tratar la superficie de la fibra con un agente de apresto tal como silicona o alcohol polivinílico antes de la utilización de la fibra tipo mar-isla de la cual se puede eliminar el componente mar después de que se han ligado las capas laminares (1) y (2). También es preferible impregnar la fibra con una resina que contenga el polímero elástico (C) en calidad de ingrediente esencial. Es preferible que la cantidad de polímero elástico sea del 2 al 120 por ciento en peso, y más preferible de 10 a 80 por ciento en peso, basado en el peso del conjunto de fibras (2). Además es preferible que la capa laminar (2) esté compuesta por un conjunto de fibras de fibras finas y que el polímero elástico (C) existente en el espacio entre fibras del conjunto de fibras sea como la capa laminar (1). El polímero elástico (C) es idéntico al polímero elástico anterior (A) que se emplea en la capa laminar (1).

Se puede formar una capa de fibra o capa carduzada de fibras finas, compuesta por un polímero elástico, sobre la superficie opuesta a la superficie a la cual se liga la capa laminar (1), y cuya superficie es el lado exterior del producto en láminas similar al cuero de la capa laminar (2), por medio de un método convencional conocido, como capa laminar (1).

Es preferible que el espesor y la densidad de la capa laminar (2) sean como sigue: Primero, el espesor t_{2} (en mm) de la capa laminar (2) es preferible que sea de 0,2 a 2,5 mm, y más preferible aún de 0,3 a 2,0 mm. Cuando el espesor se menor de 0,2 mm, la capa es demasiado fina y no lo bastante fuerte, o puede ser difícil de procesar, de una manera importante. Cuando el espesor es mayor de 2,5 mm la capa es demasiado gruesa, tiene un tacto áspero y su aplicación se puede ver limitada. Además, es preferible que la densidad aparente \rho_{2} (g/cm^{3}) de la capa laminar (2) sea de 0,20 a 0,48 g/cm^{3}, y más preferible de 0,23 a 0,45 g/cm^{3}. Cuando la densidad aparente de la capa laminar (2) es menor de 0,20 g/cm^{3}, la capa tiene un tacto suave pero no es un tacto terso y puede que no sea la bastante fuerte. Cuando la densidad aparente es mayor de 0,48 g/cm^{3}, la capa puede tener un acto áspero.

Es preferible que los espesores y las densidades de la capa laminar (1) y de la capa laminar (2) cumplan las siguientes expresiones (1) a (6) al mismo tiempo:

0,20 \leq \rho_{1} \leq 0,48	(1)
0,20 \leq \rho_{2} \leq 0,48	(2)
0,5 \leq \rho_{1}/\rho_{2} \leq 2,4	(3)
0,2 \leq t_{1} \leq 1,5	(4)
0,2 \leq t_{2} \leq 2,5	(5)
0,4 \leq (t_{1} + t_{2}) \leq 4,0	(6)

De las expresiones anteriores, las expresiones (1), (2), (4) y (5) indican los espesores t_{1} y t_{2} (en mm) y las densidades aparentes \rho_{1} y \rho_{2} (g/cm^{3}) de la capa laminar (1) y de la capa laminar (2), respectivamente.

Además, la expresión (6) indica el total (t_{1} + t_{2}) del espesor t_{1} (mm) de la capa laminar (1) y el espesor t_{2} (mm) de la capa laminar (2), cuyo total es preferible que sea de 0,4 a 4,0, y más preferible aún de 0,4 a 3,6. Cuando (t_{1} + t_{2}) es menor de 0,4 estas capas son demasiado finas y no lo bastante fuertes, por lo que puede resultar difícil laminarlas juntas. Cuando (t_{1} + t_{2}) es mayor de 4,0 estas capas son demasiado gruesas, tienen un tacto áspero y su aplicación puede verse limitada. Además, la expresión (3) indica la relación \rho_{1}/\rho_{2} entre la densidad aparente \rho_{1} (g/cm^{3}) de la capa laminar (1) y la densidad aparente \rho_{2} (g/cm^{3}) de la capa laminar (2), la cual es preferible que sea de 0,50 a 2,4, y más preferible aún de 1,0 a 2,0 y en particular más preferible de 1,05 a 2,0. Cuando \rho_{1}/\rho_{2} es menor de 0,50 o mayor de 2,4, disminuye la sensación densa de un lado de baja densidad, el número de arrugas puede aumentar y se da con facilidad una sensación de diferencia debido a una gran diferencia en la densidad.

Las capas laminares (1) y (2) se pueden fabricar mediante la preparación de dos láminas gruesas y cortándolas en dos o más capas o cortando en lonchas una sola lámina gruesa. Como una tela no tejida, con un espesor de 1 mm o menos, tiene, en general, una resistencia y una elaborabilidad bajas y no puede aumentar la velocidad de la línea de fabricación, su productibilidad es baja. Por consiguiente es preferible formar una lámina fina y cortarla para formar las capas laminares (1) y (2) con el espesor que se desee.

La capa laminar (1) y la capa laminar (2) se ligan por medio de la capa adhesiva, compuesta por el polímero elástico (B). Para ligar la capa laminar (1) junto con la capa laminar (2) se aplica, a la superficie de una de las dos capas laminares una solución disolvente orgánica o una dispersión acuosa del polímero elástico (B) y la capa laminar revestida se lamina con la otra capa laminar. La solución de revestimiento puede contener diversos aditivos hasta el límite en el que no se dañe la ligazón. Es preferible que la cantidad de revestimiento, el cual depende de la permeabilidad dentro del substrato, sea de 20 a 500 g/m^{2}, en términos de peso en seco.

El polímero elástico (B), para formar esta capa adhesiva, puede ser un material elástico de una resina de poliuretano, resina de ácido poliacrílico, caucho sintético o resina de acetato de polivinilo. De entre estas la más preferida de todas es la resina de poliuretano, desde el punto de vista de la aplicación del producto en láminas similar al cuero de la invención presente. La resina de poliuretano se obtiene haciendo reaccionar un poliol con un diisocianato orgánico en presencia de un alargador de cadena de bajo peso molecular como se describirá más adelante. Es decir, la resina de poliuretano se obtiene reaccionando un poliol con un peso molecular de 500 a 4.000, tal como el polietilenglicol, polipropilenglicol, politetrametilenglicol, carbonato de polibutileno, carbonato de polihexametileno, adipato de polietileno, adipato de polibutileno o adipato de polihexametileno con un diisocianato orgánico, tal como diisocianato de difenilmetano, diisocianato de tolileno, diisocianato de xilileno, diisocianato de 4.4'-diciclohexilmetano o diisocianato de 3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexilo en presencia de un alargador de cadena de bajo peso molecular tal como etilenglicol, butilenglicol, xililenglicol, propilendiamina, hexametilendiamina, 4,4'-diaminodifenilmetano, 3,3,5-trimetil-5-aminometilciclohexilamina, 4,4'-diaminodiciclohexilmetano, hidracina, hidracida de aminoácido o hidracida de ácido dicarboxílico. Además es preferible utilizar un isocianato polifuncional que se obtiene mediante una reacción de adición entre el diisocianato de tolileno, o el diisocianato de difenilmetano, y trimetilolpropano, en calidad de isocianato orgánico para obtener una resina de poliuretano reticulado con el fin de aumentar la resistencia de la adherencia y la resistencia del disolvente. En este caso, después de que se aplique la resina de poliuretano a cualquiera de las capas laminares, aunque no esté reticulado y las capas laminares (1) y (2) están laminadas juntas, se lleva a cabo el endurecimiento hasta que la reticulación termine de completar la ligazón. Para acortar el tiempo del endurecimiento se pueden añadir diversos catalizadores a la solución de revestimiento.

La capa adhesiva de la invención presente no solo quiere decir que es una capa compuesta por un polímero elástico (B) solo sino que también es una capa con una densidad más alta que otras partes de las capas laminares que participan en la ligazón debido a la existencia del polímero elástico (B) en algunos de las espacios dentro de las capas laminares (1) y (2). Se prefiere, en la invención presente, que no deba existir una capa compuesta por el polímero elástico (B) solo aunque haya una capa adhesiva entre las capas laminares (1) y (2). Es preferible que el espesor medio la capa adhesiva, compuesta por este polímero elástico (B) solo, sea de 0,01 a 0,5 mm. En cuanto a las propiedades físicas de una película formada partiendo de esta polímero elástico (B) solo, es preferible que la tensión de alargamiento al 100% de la película, sea de 200 a 3.000 N/cm^{2}. Es preferible que la solución de revestimiento contenga una substancia de baja densidad, tal como el aire. En este caso es preferible que la densidad aparente de una lámina, formada partiendo de la solución de revestimiento, sea de 0,5 a 0,8 g/cm^{3}. Cuando los valores de estas propiedades características se encuentran por debajo de sus límites inferiores surge, con facilidad, un problema tal como es una resistencia insuficiente de la adherencia. Cuando los valores se hallan más allá de los límites superiores, el tacto tiende a ser áspero.

Aunque, en la capa adhesiva de la invención presente hay fibras de la capa laminar (1) y fibras de la capa laminar (2) que penetran en la capa adhesiva, en sus respectivas superficies de contacto, las fibras de la capa laminar (1) existen en un estado en el que no están sustancialmente ligadas al polímero elástico (B), las fibras de la capa laminar (2) se encuentran en un estado en el que están sustancialmente ligadas o no ligadas al polímero elástico (B), y, aún más, el polímero elástico (B) está existente, dentro de la capa adhesiva, en un estado en el que está ligado a, por lo menos, un polímero elástico (A) contenido en la capa laminar (1) en la superficie de contacto.

Tal como se ha descrito más arriba en la invención presente, el polímero elástico (B) tiene que existir dentro de la capa adhesiva en un estado en el que no esté sustancialmente ligado a las fibras que constituyen la capa laminar (1). Mientras tanto, el polímero elástico (B) puede estar ligado o no estar ligado a las fibras que constituyen la capa laminar (2) pero es preferible que no esté ligado a las fibras.

El estado en el que el polímero elástico (B) está sustancialmente sin ligar a las fibras en un estado en el que las fibras finas, o las fibras corrientes, las cuales no están en contacto con el polímero elástico (B), o no se encuentran ligadas al polímero elástico (B) incluso cuando están en contacto con el polímero elástico (B) representa, por lo menos el 50% o más, siendo preferible que represente el 95% o más, del total de todas las fibras en la sección de la lámina. Además se prefiere que, cuando un haz de fibras finas se emplea en algunas de las fibras de la capa laminar, el polímero elástico (B) no exista dentro del espacio interior del haz de fibras finas y que no deba estar en contacto con los monofilamentos finos que el haz de fibras finas contiene, aunque el haz de fibras finas penetre en el polímero elástico (B) de la capa adhesiva.

Esta estructura se obtiene, por ejemplo, por medio del método que se describe más adelante. Es decir, la capa laminar (1), compuesta por un tipo de fibra mar-isla, partiendo de la cual se puede fabricar una fibra fina, se forma, se liga por medio de una capa adhesiva compuesta por un polímero elástico (B), y se trata con un disolvente el cual no disuelve el componente isla de la fibra fina, ni el polímero elástico de las capas laminares, ni la capa del polímero elástico (B) y, de manera selectiva, sí que disuelve el componente mar de la fibra tipo mar-isla para eliminar el componente mar de la fibra tipo mar-isla. Por medio de este método, el componente mar alrededor de la fibra tipo mar-isla se disuelve y queda eliminado, por lo que se forma una estructura en la que el polímero elástico (B) no está ligado a la fibra fina del componente isla aunque el polímero elástico (B) en la capa laminar, compuesta por el polímero elástico (B), se liga al polímero elástico (A) o (C) de la capa laminar. En este caso el polímero elástico (A) no está ligado, tampoco, a la fibra fina del componente isla dentro de la capa laminar con lo que se aumenta la sensibilidad.

También se prefiere que la capa laminar (2) esté compuesta por un conjunto de fibras tipo mar-isla, fabricadas partiendo, por lo menos, de dos composiciones poliméricas diferentes, las cuales difieren entre sí en su solubilidad con disolventes, y por el polímero elástico (C) existente dentro del espacio entre fibras del conjunto de fibras, igual que la capa laminar (1). Como la fibra fina del componente isla de cada una de las capas laminares (1) y (2) no está ligada a los polímeros elásticos (A), (B) y (C), en este caso, se forma así una estructura en la que todo los polímeros elásticos del en láminas similar al cuero no están ligados a las fibras finas.

Entre otros métodos para ligar, no a la fibra sino a otro polímero elástico, se incluye uno en el cual la superficie de la fibra se trata con un hidrófugo ablandador a base de silicona para evitar la ligazón entre el polímero elástico y la fibra antes de que el polímero elástico se aplique, y otro en el que se elimina una substancia entre el polímero elástico y la superficie de la fibra, después de que el polímero elástico se liga a otro polímero elástico. La substancia que hay que eliminar es un alcohol polivinílico, cuando la superficie de la fibra se trata con el alcohol polivinílico por adelantado, o es el componente mar, cuando es la fibra de tipo mar-isla la que se emplea como la fibra anterior.

Es preferible que el polímero elástico (B) de la capa adhesiva esté ligado al polímero elástico (A) de la capa laminar (1) y al polímero elástico (C) de la capa laminar (2) la cual está impregnada con una resina, en sus respectivas superficies de contacto, para aumentar la fuerza adhesiva entre la capa laminar (1) y la capa laminar (2).

Es preferible que el producto en láminas similar al cuero de la invención presente se el producto en láminas (I) o (II) siguientes:

(I) Un producto en láminas similar al cuero que comprende (a) una capa laminar (1) compuesta por un conjunto de fibras (1), de fibras finas, y un polímero elástico (A) existente en un espacio entre fibras de un conjunto de fibras (1), (b) una capa laminar (2) compuesta por un conjunto de fibras (2), de fibras finas, y un polímero elástico (C) existente en un espacio entre fibras del conjunto de fibras (2), y (c) una capa adhesiva, compuesta por un polímero elástico (B), para ligar la capa laminar (1) y la capa laminar (2), en el que

(d) las fibras de la capa laminar (1) y las fibras de la capa laminar (2) penetran en la capa adhesiva, en sus respectivas superficies de contacto, las fibras de la capa laminar (1) están existentes en la capa adhesiva en un estado en el que no están sustancialmente ligadas al polímero elástico (B) y las fibras de la capa laminar (2), existentes en la capa adhesiva en un estado en el que no están sustancialmente ligadas al polímero elástico (B); y (e) el polímero elástico (B) está dentro de la capa adhesiva en un estado en el que se encuentra ligado a polímero estático (A), contenido en la capa laminar (1), en la superficie de contacto, y al polímero elástico (C) contenido en la capa laminar (2) en la superficie de contacto.

(II) Uno producto en láminas similar al cuero el cual comprende (a) una capa laminar (1) compuesta por un conjunto de fibras (1), con fibras finas, y un polímero elástico (A) existente en un espacio entre fibras del conjunto de fibras (1), (b) una capa laminar (2) compuesta por un conjunto de fibras (2), de fibras finas, y un polímero elástico (C), existente en un espacio entre fibras del conjunto de fibras (2), y (c) una capa adhesiva, compuesta por un polímero elástico (B), para ligar la capa laminar (1) junto con la capa laminar (2), en el que

(d) las fibras de la capa laminar (1) y las fibras de la capa laminar (2) penetran en la capa adhesiva, en sus respectivas superficies de contacto, las fibras de la capa laminar (1) existen dentro de la capa adhesiva en un estado en el que no están sustancialmente ligadas al polímero elástico (B), y las fibras de la capa laminar (2) existen en la capa adhesiva en un estado en el que se encuentran sustancialmente ligadas al polímero (B), y (e) el polímero elástico (B) existe en la capa adhesiva en un estado en el que está ligado a, por lo menos, el polímero elástico (A) contenido dentro de la capa laminar (1), en la superficie de contacto, y al polímero elástico (C) que está contenido en la capa laminar (2) en la superficie de contacto.

El producto en láminas similar al cuero de la invención presente es preferible que tenga un índice de similitud con el cuero desde 0,5 hasta 2,0. La expresión "índice de similitud con el cuero" es un valor que se calcula partiendo de la ecuación siguiente midiendo la resistencia flexural (RB), la tensión de compresión (P3) y restauración elástica (ER) según unos métodos de medición que se describirán más adelante.

índice de similitud con el cuero = tensión de compresión (P3) / (resistencia flexural (RB) x restauración elástica (ER))

Con respecto al significado del índice de similitud con el cuero, a medida que este valor se va haciendo más alto, el producto es más suave y tiene una tensión de compresión más grande (rigidez más alta) y una restauración elástica más pequeña. Un índice de similitud con el cuero grande significa que el producto tiene propiedades más cercanas a las del cuero natural.

Para aumentar el índice de similitud con el cuero se tienen que reducir la resistencia flexural (RB) y la restauración elástica (ER) y aumentar la tensión de compresión (P3). Por ejemplo, con el fin de reducir la resistencia flexural (RB) del producto en láminas de la invención presente, es preferible que el polímero elástico (A) y el polímero elástico (C) tengan que existir en estados en los que no estén ligados a las fibras de la capa laminar (1) y a las fibras de la capa laminar (2), respectivamente, y que el polímero elástico (B) de la capa adhesiva tenga que interponerse entre la capa laminar (1) y la capa laminar (2). Se prefiere que, con el fin de aumentar la tensión de compresión (P3), las densidades aparentes de la capa laminar (1) y de la capa laminar (2), el espesor de la capa adhesiva y el módulo de la resina se tengan que poner en los valores apropiados antes mencionados. Además, con objeto de reducir la restauración elástica, es preferible que el polímero elástico (A) y el conjunto de fibras en la capa laminar (1) no deban estar ligados entre sí y/o con el polímero elástico (C) y que fibras en la capa laminar (2) no deban estar ligadas entre sí.

Además, cuando el producto en láminas similar al cuero de la invención presente se tenga que utilizar en el calzado, es preferible que la resistencia al desprendimiento de la superficie del producto en láminas sea 20 N/cm o más, y más preferible 25 N/cm o más. Esta resistencia al desprendimiento es un valor por 1 cm, a lo ancho, de resistencia al desprendimiento el cual se obtiene laminando juntas dos piezas de muestra de 2,5 cm x 9,0 por medio de una adhesivo de poliuretano de tal manera que sus superficies delanteras llegan a ser adyacentes entre sí y realizando una prueba de la peladura en el laminado que se ha obtenido. Es importante, con el fin de conseguir una resistencia satisfactoria a la peladura, aumentar por completo la densidad de las fibras enredadas en el sentido del espesor de las fibras en la anchura de la capa laminar. Por ejemplo, esto se consigue por medio de una densidad efectiva la cual se obtiene por medio de un método de perforación con aguja o enredado con fluido (chorro de agua). También es importante aumentar la fuerza de la adherencia entre la capa laminar (1) y la capa laminar (2) por medio del polímero elástico (B). Se puede, por ejemplo, infiltrar el polímero elástico de la capa adhesiva en la capa laminar (1) y en la capa laminar (2).

La superficie de este producto en láminas similar al cuero se puede carduzar por medio de un método convencional conocido, equipar con un a capa de fibra, teñir o algo similar. Aunque estos tratamientos se pueden llevar a cabo en cualquier etapa, se pueden mejor realizar después de que las capas laminares se han ligado por medio de la capa adhesiva, con el fin de evitar la deformación del substrato producida por la tensión. Por ejemplo, cuando se tiene que carduzar la superficie se prefiere pulir y teñir el producto en la etapa final con el fin de proteger la lámina suave y el cardado fino. Cuando se tiene que aportar una estructura superficial de fibra, resulta efectivo formar una capa porosa de polímero elástico en el momento de la impregnación de la superficie de la capa laminar con el polímero elástico y/o formar una capa, que no sea porosa, de polímero elástico, mediante revestimiento en la etapa final. Sin embargo, la invención presente no queda limitada a estas operaciones, y el orden de las mismas se puede cambiar, o se pueden combinar otras operaciones de repujado y frotado.

El producto en forma de láminas similar al cuero así obtenido tiene unas propiedades excelentes de permanencia, como el cuero natural, y también un equilibrio excelente entre la suavidad y la resistencia al alabeo y se deforma por todos lados con arrugas finas cuando se le dobla por lo que es, en particular, idóneo para su uso en muebles y calzado. El proceso de la invención presente es un proceso de fabricación en el cual se suprime la contracción a lo ancho durante el procesado sin por ello reducir la calidad de un substrato suave.

Efectos de la invención

La invención presente aporta un producto en láminas similar al cuero con propiedades como las del cuero con un índice alto similar al cuero en el cual una capa laminar (1) y una capa laminar (2), conteniendo ambas un conjunto de fibras, se ligan por medio de una capa adhesiva compuesta por un polímero elástico (B) de tal forma que la capa adhesiva existe en calidad de una capa intermedia del producto en láminas similar al cuero y funciona como capa intermedia contra la deformación por el doblado de la lámina, y la carga por densidad linear unitaria y la tensión de la compresión (P3) ante una deformación grande se puede hacer que sean altos sin tener que aumentar la resistencia flexural (RB) y la restauración elástica (ER) ante una deformación pequeña, en comparación con un producto en láminas compuesto sólo por un conjunto de fibras y un polímero elástico sin una capa adhesiva.

He ahí una capa en la cual la deformación por alargamiento (parte curvada hacia fuera) y la deformación por compresión (parte curvada hacia dentro) no se producen en una lámina cuando la lámina se deforma por medio del doblado, según la resistencia de los materiales. La expresión "capa intermedia", según se emplea aquí, significa que es esta capa.

Como la resistencia flexural se expresa por medio de un valor entero del producto de la distancia desde la capa intermedia y el esfuerzo, en esa posición, de la sección flexural de la lámina, incluso si existe una capa con un módulo alto y una gran densidad cerca de la capa intermedia, la resistencia flexural (RB) no queda dañada ante una deformación pequeña.

Al mismo tiempo, dado que la esfuerzo para doblar y comprimir la lámina con mucha fuerza, con el fin de aumentar la deformación por doblado y el tensión de compresión, aumentan en proporción con la densidad, se puede obtener un producto con propiedades similar al cuero más próximas a las del cuero natural, con un tacto suave y terso, por medio de la existencia de una capa adhesiva que, en calidad de capa intermedia, que tenga una densidad más alta,

Además es posible obtener un producto en láminas similar al cuero, que retenga la suavidad y la fuerza adherente, ya que el polímero elástico (B) de la capa adhesiva penetra en la capa laminar (1) pero no está ligada a las fibras de esta capa laminar (1).

Debido a la existencia de esta capa adhesiva el alargamiento en el sentido de la longitud y la contracción en el sentido de la anchura, producidos por la tensión que se genera durante el proceso de fabricación, se pueden suprimir en las etapas posteriores a la ligazón, añadiendo esto a las anteriores propiedades excelentes en cuanto a la suavidad y resistencia al alabeo.

Ejemplos

Los ejemplos y los ejemplos comparativos que siguen se aportan con la finalidad de ilustrar aún más la invención presente, pero en modo algunos se deben considerar que son limitativos.

Los valores de las mediciones en los ejemplos y en los ejemplos comparativos se obtuvieron con los métodos siguientes:

1) Espesor

Este se midió según el método JIS K 6505, excepto en que se utilizó un instrumento de medición con una superficie piezométrica plana y redonda con un diámetro de 10 mm y una carga de presión de 11,8 kPa (120 gf/cm^{2}).

2) Peso

Este se obtuvo midiendo el peso según el método JIS K 6505 y calculando un valor por 1 m^{2} del peso. La unidad es g/ m^{2}.

3) Densidad

La densidad aparente se calculó partiendo de los valores anteriores de las mediciones del espesor y del peso.

4) Tensión del 5% (carga de alargamiento), tensión del 20% (carga de alargamiento), resistencia a la tracción, tensión de alargamiento

Estas se midieron de acuerdo con el método JIS K 6505.

5) Resistencia flexural (RB)

Se sujetó una pieza de muestra de 2,5 cm x 9,0 cm a una herramienta de sujeción en una posición a 2,0 cm de un extremo de la misma. Se midió la resiliencia de la muestra, cuando la misma se dobló a 90º hasta un radio de curvatura de 2 cm, en una posición de 2,0 cm del otro extremo de la muestra y se obtuvo un valor por 1 cm a lo ancho de la pieza de muestra, partiendo de este valor, y se tomó como resistencia flexural (unidad de medida; N/cm).

6) Tensión de compresión (P3)

Se dobló una pieza de muestra de 2,5 cm x 9,0 cm, en dos partes en su centro, y se colocó en un medidor de la compresión a velocidad constante. El cabezal del medidor de la compresión se fue bajando a una velocidad de 1 cm/minuto hasta doblar, comprimir y deformar la muestra y medir la compresión, cuando la muestra se comprimió a un intervalo de tres veces su espesor, y se tomó como fuerza de compresión (unidad de medida: N/cm) un valor por cada cm, a lo ancho, calculado partiendo del valor de la medición.

7) Restauración elástica (ER)

Una pieza de muestra de 1 cm de ancho x 9 cm de largo se dobló en dos y se colocó bajo una carga de 49,03 N/cm, la carga se retiró pasada 1 hora, y, después de 30 segundos, se midió el ángulo de apertura \theta de la pieza de muestra para obtener una restauración elástica por medio de la ecuación siguiente:

restauración elástica = (\theta/180) x 100

8) Índice de similitud con el cuero

Este se obtuvo partiendo de los valores anteriores de la resistencia flexural (RB), tensión de compresión (P3) y restauración elástica (ER), de acuerdo con la ecuación siguiente:

índice de similitud con el cuero = P3/(RB x ER).

9) Resistencia al desprendimiento (resistencia al desprendimiento de la superficie del producto en láminas)

Este es un valor por cada cm de ancho de resistencia al desprendimiento obtenido mediante la laminación de una lámina de PVC forrada con un tela de tejido liso, del mismo tamaño que la lámina en el lado delantero de la pieza de muestra de 2,5 cm de ancho por 9,0 cm de largo, mediante un adhesivo (Ulock 420, de la Hirono Kagaku Co, Ltd.., que contenía 2 por ciento en peso de Coronate L de la Nipón Polyurethane Industry Co.., Ltd.), y realizando una prueba de adherencia en este laminado.

10) Espesor medio de la capa adhesiva

Se midió el espesor de la capa adhesiva en 5 puntos de una fotografía de la sección de la capa tomada por medio de un microscopio de barrido electrónico y el valor medio de estos datos de medición se tomó como espesor medio de la capa adhesiva.

11) Ligazón/falta de ligazón entre polímero elástico y fibra

Se tomó una fotografía de la sección de una muestra por medio de un microscopio de barrido electrónico para observar un espacio entre fibras y el polímero elástico. Se observó la ligazón entre el polímero elástico (A), el polímero elástico (C), contenido dentro del substrato, o el polímero elástico (B) de la capa adhesiva y la fibra. Cuando el polímero elástico se adhiere a la superficie entera de la fibra se considera que el polímero elástico está ligado a la fibra. Cuando el área del espacio es mayor que la sección de la fibra se considera que el polímero elástico no está ligado a la fibra incluso si el polímero elástico está en contacto con parte de la fibra.

12) Existencia de polímero elástico en haz de fibras finas

Cuando la fibra es un haz de fibras finas se toma una fotografía de la sección de la fibra por medio de un microscopio de barrido electrónico con el fin de observar la presencia del polímero elástico en el haz de fibras finas. La expresión "en el haz de fibras finas" se refiere a un espacio rodeado por las fibras finas más exteriores de todas de entre un gran número de fibras finas fabricadas partiendo de una sola fibra antes de que se haya hecho la fibra fina. Cuando no se puede reconocer la existencia del polímero elástico alrededor de al fibras finas, y la existencia de la fibra antes de que se haya hecho la fibra fina, se considera que el polímero elástico existe en el haz de fibras finas.

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Ejemplo de referencia 1

Preparación de la lámina si extraer (1)

Se mezclaron nilón-6 y polietileno de baja densidad en una proporción de 50 a 50, la mezcla que se obtuvo de hiló en una fibra, esta fibra se estiró dentro de una baño de agua caliente a 60º hasta 3 veces su tamaño original, se rizó por medios mecánicos, y se cortó para obtener una fibra con una finura de 4,4 dtex y un tamaño de 51 mm. La fibra se cardó, se colocó por capas al sesgo o se perforó con agujas para obtener una trama perforada con agujas con un peso de 412 g/m^{2}. Esta trama se calentó en una cámara de un secador de aire caliente regulado a 140ºC durante 3 minutos y se hizo pasar entre rodillos refrigeradores a 35ºC para preparar una tela no tejida (1) con un espesor que se indica en la tabla 1. El peso de la trama, el espesor y la densidad aparente de la tela se muestran en la tabla 1.

A continuación se preparó una solución impregnadora que contenía 100 partes de una solución de dimetilformamida (concentración de resina al 15%) de una resina de poliéter y poliuretano de poliéster con una tensión de alargamiento al 100% de 780 N/cm^{2} (que corresponde al polímero elástico (A) o al polímero elástico (C)), 0,5 partes de un modificador hidrófilo de la coagulación (FG-10 de Matsumoto-Yushi-Seiyaku Co., Ltd.) y 0,5 partes de un modificador hidrófobo de la coagulación (FG-12 de Matsumoto-Yushi-Seiyaku Co., Ltd.). La tela no tejida (1), antes mencionada, se sumergió en la solución impregnadora, antes citada, y el exceso de solución impregnadora se eliminó mediante estrujado, y la solución impregnadora se coaguló en húmedo en una solución acuosa al 15% de dimetilformamida calentada a 40º. La tela impregnada se lavó con agua y se secó para obtener un substrato impregnado (1). La cantidad de resina impregnadora después del secado se indica también en la tabla 1.

El substrato impregnado (1) se cortó en dos láminas en una posición en la cual el espesor era la mitad. Estas láminas se denominaron láminas sin extraer (1).

Las propiedades físicas se midieron, como datos de referencia, después de la extracción de la lámina (1). Es decir, se repitió una operación de inmersión y apretado en la que la lámina sin extraer (1), la cual no se laminó por medio de un adhesivo, se sumergió en tolueno calentado hasta 85ºC y se apretó en un intervalo que era el 60% del espesor de la lámina, parea extraer y eliminar el polietileno. Este se introdujo en agua calentada hasta 90ºC para eliminar el tolueno y, al final, se secó. El peso, espesor y densidad aparente de esta lámina (1), después de la extracción, se indican en la tabla 1. El peso final de la lámina (1), después de la extracción, fue 165 g/m^{2}.

Ejemplo de referencia 2

Preparación de la lámina sin extraer (2)

Se repitió el procedimiento del ejemplo de referencia 1 excepto que el peso de la trama fue 294 g/m^{2} para obtener una lámina cortada sin extraer (2). El peso de la trama, el espesor y la densidad aparente de la tela no tejida y la cantidad de la resina impregnadora, después del secado de un substrato impregnado, se muestran en la tabla 1.

Se obtuvieron el peso, espesor y la densidad aparente, como datos de referencia, después de la extracción de la lámina (2) de la misma manera que en el ejemplo de referencia 1 y se muestran en la tabla 1. El peso final, después de la extracción, fue 132 g/m^{2}.

Ejemplo de referencia 3

Preparación de la lámina sin extraer (3)

Se repitió el procedimiento del ejemplo de referencia 1 excepto que el peso de la trama fue 572 g/m^{2} para obtener una lámina cortada sin extraer (3). El peso de la trama, el espesor y la densidad aparente de la tela no tejida y la cantidad de la resina impregnadora, después del secado de un substrato impregnado, se muestran en la tabla 1.

Se obtuvieron el peso, espesor y la densidad aparente, como datos de referencia, después de la extracción de la lámina (3) de la misma manera que en el ejemplo de referencia 1 y se muestran en la tabla 1. El peso final, después de la extracción, fue 200 g/m^{2}.

Ejemplo de referencia 4

Preparación de la lámina sin extraer (4)

Se repitió el procedimiento del ejemplo de referencia 1 excepto que no se llevó a cabo corte alguno para obtener una lámina sin extraer (4). El peso de la trama, el espesor y la densidad aparente de la tela no tejida y la cantidad de la resina impregnadora, después del secado de un substrato impregnado, se muestran en la tabla 1.

Se obtuvieron el peso, espesor y la densidad aparente, como datos de referencia, después de la extracción de la lámina (4) de la misma manera que en el ejemplo de referencia 1 y se muestran en la tabla 1. El peso final, después de la extracción, fue 330 g/m^{2}.

1

Ejemplo de referencia 5

Preparación de la lámina sin extraer (5) con una capa granular

Se preparó una solución impregnadora que contenía 100 partes de una solución de dimetilformamida (concentración de resina al 20%) de una resina de poliéter y uretano de poliéster con una tensión de alargamiento al 100% de 1.080 N/cm^{2}, 0,5 partes de un modificador hidrófilo de la coagulación (FG-10 de Matsumoto-Yushi-Seiyaku Co., Ltd.) y 0,5 partes de un modificador hidrófobo de la coagulación (FG-12 Matsumoto-Yushi-Seiyaku Co., Ltd.) y se desespumó para obtener una capa de revestimiento sin burbujas de aire.

La tela no tejida (1), antes mencionada, se sumergió en la solución impregnadora, preparada en el ejemplo de referencia 1, y un exceso de solución impregnadora se eliminó mediante estrujado, el revestimiento anterior se aplicó a la tela hasta un peso en húmedo de 300 g/cm^{2} y se coaguló en húmedo dentro de una solución acuosa al 5% de dimetilformamida calentada a 40ºC. La tela se lavó con agua y se secó para obtener un substrato impregnado (5) con una capa granular.

El substrato se cortó en dos láminas en una posición en la cual el espesor era la mitad y se denominaron lámina superior y lámina inferior de la lámina sin extraer (5).

Las propiedades físicas se midieron, como datos de referencia, después de la extracción de la capa superior y de la capa inferior de la lámina (5). Es decir, se repitió una operación de inmersión y apretado en la que las láminas sin extraer no se laminaron todavía por medio de un adhesivo, se sumergieron en tolueno a 85ºC y se apretaron en intervalos equivalentes al 60% del espesor de las láminas, para eliminar el polietileno mediante extracción. Esta se introdujo en agua caliente calentada hasta 90ºC para eliminar el tolueno y, al final, se seco. El espesor, los pesos y las densidades aparentes de la capa superior y de la capa inferior de la lámina (5), después de la extracción, se indican en la tabla 2.

Ejemplo de referencia 6

Preparación de la lámina sin extraer (6) con capa granular

Se repitió el procedimiento del ejemplo de referencia 5 excepto que no se llevó a cabo el corte. El espesor y la densidad aparente de la tela no tejida antes de la impregnación de una resina y la cantidad de la resina impregnadora se muestran en la tabla 2.

El substrato impregnado (5), con una capa granular del ejemplo de referencia 5 se utilizó en calidad de lámina sin extraer (6) sin corte.

Se obtuvieron el espesor, el peso y la densidad aparente, como datos de referencia de esta lámina, después de que se extrajo directamente, se muestran en la Tabla 2.

(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 2

2

Ej. Ref. : Ejemplo de referencia

* Cuando se utilizó una lámina cortada, el peso y el espesor de la tela no tejida utilizada y la cantidad de una resina impregnadora se obtienen dividiendo los valores por 2, antes del cortado.

(En el caso de un producto revestido, como se corta en sentido del espesor, las cifras anteriores difieren de las cifras reales).

Ejemplo de referencia 7

Preparación de la lámina sin extraer (7)

Se repitió el procedimiento del ejemplo de referencia 1 excepto que el peso de la trama fue 420 g/m^{2} para obtener una lámina cortada sin extraer (7). El peso de la trama, el espesor y la densidad aparente de una tela no tejida y la cantidad de la resina impregnadora, después del secado del substrato impregnado, se muestran en la tabla 3.

Se obtuvieron el peso, espesor y la densidad aparente, como datos de referencia, después de la extracción de la lámina (7) de la misma manera que en el ejemplo de referencia 1 y se muestran en la tabla 3. El peso final, después de la extracción, fue 188 g/m^{2}.

Ejemplo de referencia 8

Preparación de la lámina (8)

Una fibra compuesta del tipo peladura y división, la cual comprendía tereftalato de polietileno como primer componente y nilón-6 de segundo componente y tenía una sección transversal parecida a un engranaje de 16 segmentos se hiló por fusión, se estiró hasta 2,0 veces en agua caliente calentada hasta 40ºC, se rizó por medios mecánicos y se cortó para obtener una fibra compuesta del tipo peladura y división, térmicamente contraída con una finura de 3,3 dtex, un tamaño de 45 mm y un factor de contracción en el agua caliente del 9,5%. La relación entre del volumen de ambos componentes fue 50 a 50 y cada uno de los dos componentes se dividió en 16 segmentos por medio del otro componente. Esta se cardó, se laminó en sentido transversal, se perforó con agujas o se enredó por medio de una manga de aire para obtener una trama con un peso de 286 g/m^{2}. Además, esta trama se sumergió en un depósito de agua caliente calentado hasta 75ºC durante 20 segundos para contraer una fibra de tereftalato de polietileno con el fin de reducir su área en un 21% y se secó con un secador de aire caliente a 110ºC para obtener una tela no tejida (8) con el espesor que se indica en la tabla 3.

Después se preparó una solución impregnadora que contenía 100 partes de una solución de dimetilformamida (concentración de resina al 10%) de una resina de poliéter y poliuretano de éster (que corresponde al polímero elástico (A) o al polímero elástico (C))con una tensión de alargamiento al 100% de 1.030 N/cm^{2}, 0,5 partes de un modificador hidrófilo de la coagulación (FG-10 de Matsumoto-Yushi-Seiyaku Co., Ltd.) y 0,5 partes de un modificador hidrófobo de la coagulación (FG-12 Matsumoto-Yushi-Seiyaku Co., Ltd.). La tela no tejida (8) se sumergió en las solución impregnadora anterior, se eliminó el exceso de la solución impregnadora mediante estrujado y la tela se coaguló en húmedo dentro de una solución acuosa al 15% de dimetilformamida calentada hasta 40ºC. Esta tela se lavó con agua y se secó para obtener un substrato impregnado (8). La cantidad de resina impregnadora después del secado se indica también en la tabla 3.

El substrato impregnado (8) se cortó en dos láminas en una posición en la cual el espesor era la mitad. Estas láminas se denominaron láminas (8).

(Tabla pasa a página siguiente)

3

Ejemplo 1

Una composición adhesiva (1), que comprendía 50 partes de Crisbon TA-290 (resina de poliuretano de Dainippon Ink and Chemicals, Inc., concentración al 45%), 50 partes de Crisbon TA-265 (resina de poliuretano de Dainippon Ink and Chemicals, Inc., (concentración al 65%), 12 partes de Coronate 2094 (substancia reticuladora de Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), 3 partes de Crisbon Accel-T (catalizador de Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) y 20 partes de metiletilcetona, se preparó como un adhesivo compuesto, en esencia, por resinas de poliuretano (que corresponden al polímero elástico (B)). La densidad aparente de una película, formada mediante la aplicación de esta composición adhesiva (1) a papel para periódicos, secado y curación por reposo fue 1,15 g/cm^{3} y de tensión de alargamiento al 100% de la misma, fue 294 N/cm^{2}.

Las dos láminas cortadas sin extraer de la referencia (1) se emplearon para aplicar la composición adhesiva (1) a la superficie de corte de una de ellas, hasta un peso en húmedo de 200 g/m^{2}, la cual se colocó encima de la otra con las superficies de corte adyacentes entre sí y se dejó pasar entre rodillos prensadores dispuestos en un intervalo el cual fue el 85% del espesor total de las láminas, antes del corte, para ser laminadas juntas, y el laminado que se obtuvo se laminó y se dejó en reposo durante 48 horas a 60ºC.

Cuando se midió el espesor medio de la capa del polímero elástico (B), fue 0,06 mm.

Se repitió entonces una operación de inmersión y prensado en la que esta lámina se sumergió en tolueno calentado a 85ºC y prensado en intervalos los cuales fueron el 60% del espesor de la lámina, para eliminar, por extracción, el poliuretano, que las fibras contenían. Esta lámina se introdujo en agua caliente calentada d 90ºC para eliminar el tolueno y, por último, se secó. La lámina que se obtuvo tenía una gran resistencia a la tensión con una contracción, a lo ancho, del 3% o menos que la de la extracción anterior y un alargamiento, a lo largo, del 2% o menos que la de la extracción anterior y una excelente estabilidad de fabricación.

A un lado de lámina que se obtuvo se le aplicó dimetilformamida por medio de un rodillo de huecograbado de malla 400, se secó y se pulió por medio de un bruñidor con un papel de lijado para obtener un substrato carduzado el cual se tiñó después por medio de una máquina de tintura a chorro.

La lámina que se obtuvo era suave y resistente al alabeo, tenía un índice alto similar al cuero, un carduzado fino en la superficie y un efecto excelente de impresión y era muy similar al nubuck de cuero natural.

Cuando la lámina se observó por medio de microscopio de barrido electrónico, el polímero elástico (B) penetraba en la capa laminar (1) y en la capa laminar (2) y todos los polímeros elásticos, incluyendo el polímero elástico (B), estaban sustancialmente sin ligar a las fibras que constituían la capa laminar (1) y la capa laminar (2). El haz de fibras finas penetraba en la capa del material elástico (B) pero todos los polímeros elásticos, incluyendo el polímero elástico (B), no existían dentro del espacio interior del haz de fibras finas. El polímero elástico (B) estaba ligado a los polímeros elásticos que constituían las capas laminares.

Los valores de las propiedades físicas características de la lámina que se obtuvo se indican en la tabla 4.

Ejemplos 2 y 3

El procedimiento del ejemplo 1 se repitió excepto en que se utilizaron las dos láminas cortadas in extraer (2) del ejemplo de referencia 2, o las dos láminas cortadas sin extraer (3) del ejemplo de referencia 3, en lugar de las dos láminas sin extraer (1) del ejemplo de referencia 1.

Cuando la lámina que se obtuvo se observó por medio del microscopio de barrido electrónico la relación entre los polímeros elásticos y las fibras que constituían las capas laminares era la misma que en el ejemplo 1.

Ejemplo comparativo 1

La lámina cortada sin extraer (4) del ejemplo de referencia 4 se extrajo, cardó y tintó de la misma manera que en el ejemplo 1, en lugar de las dos láminas cortadas sin extraer (1) del ejemplo de referencia 1 adheridas para su utilización.

En comparación con el ejemplo 1, esta lámina, deformada en gran medida con un alargamiento a lo largo igual al 6% y una contracción a lo ancho igual al 10%, en la etapa de la extracción, no tenía tacto agradable ni tacto terso y era inferior en la resistencia al alabeo y en el índice de similitud con el cuero, aunque era suave.

TABLA 4

4

Ejemplo 4

Una composición adhesiva (2), que comprendía 30 partes de Crisbon TA-290 (resina de poliuretano de Dainippon Ink and Chemicals, Inc., concentración al 45%), 30 partes de Crisbon TA-265 (resina de poliuretano de Dainippon Ink and Chemicals., (concentración al 65%), 40 partes de Crisbon NB-765 (resina de poliuretano de Dainippon Ink and Chemicals Inc., concentración al 30%), 10 partes de Coronate 2094 (substancia reticuladora de Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), 3 partes de Crisbon Accel-T (catalizador de Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) y 20 partes de metiletilcetona, se preparó como un adhesivo compuesto, en esencia, por resinas de poliuretano (que corresponden al polímero elástico (B)). La tensión de alargamiento al 100% de una película, formada mediante la aplicación de esta composición adhesiva (2) a papel para periódicos, secado y curación por reposo fue 558 N/cm^{2}. El laminado se obtuvo de la misma manera que en el ejemplo 1 excepto en que la lámina sin extraer (3), del ejemplo de referencia (3), como capa superior, y la lámina sin extraer (4), del ejemplo de referencia (4), en calidad de capa inferior, se laminaron juntas por medio de la composición adhesiva anterior (2) y el laminado que se obtuvo se extrajo, carduzó y tintó.

Cuando la lámina se observó por medio de microscopio de barrido electrónico, la relación entre los polímeros elásticos y las fibras, que constituían las capas laminares, era la misma que en el ejemplo 1.

La lámina que se obtuvo era resistente al alabeo y tenia una alto índice de similitud con el cuero por lo que resultaba excelente como material para el calzado. Los valores de las propiedades físicas características de la lámina que se obtuvo se indican en la tabla 5.

Ejemplo 5

Una composición adhesiva (3), que comprendía 15 partes de Crisbon TA-290 (resina de poliuretano de Dainippon Ink and Chemicals, Inc., concentración al 45%), 15 partes de Crisbon TA-265 (resina de poliuretano de Dainippon Ink and Chemicals, Inc, (concentración al 65%), 80 partes de Crisbon NB-765 (resina de poliuretano de Dainippon Ink and Chemicals, Inc., concentración al 30%), 8 partes de Coronate 2094 (substancia reticuladora de Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), 3 partes de Crisbon Accel-T (catalizador de Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) y 20 partes de metiletilcetona, se preparó como un adhesivo compuesto, en esencia, por resinas de poliuretano (que corresponden al polímero elástico (B)). La tensión de alargamiento al 100% de una película, formada mediante la aplicación de esta composición adhesiva (2) a papel para periódicos, secado y curación por reposo fue 883 N/cm^{2}.

El laminado se obtuvo de la misma manera que en el ejemplo 1 excepto en que la lámina sin extraer (3), del ejemplo de referencia (3), como capa superior, y la lámina sin extraer (4), del ejemplo de referencia (4), en calidad de capa inferior, se laminaron juntas por medio de la composición adhesiva anterior (3) y el laminado que se obtuvo se extrajo, carduzó y tintó.

Ejemplo 6

Se repitió el procedimiento del ejemplo 1, excepto que se utilizó la lámina sin extraer (3), del ejemplo de referencia 3, como capa superior, y la lámina sin extraer (2), del ejemplo de referencia 2, se utilizó como capa inferior, en lugar de las dos láminas sin extraer (1) del ejemplo de referencia 1. El espesor medio de la capa de polímero elástico (B) fue 0,08 mm y la lámina que se obtuvo tenía un aspecto superficial parecido al nubuck y era muy suave e idónea para su utilización en el calzado y muebles como producto en láminas similar al cuero. Cuando se observó por medio del microscopio de barrido electrónico la relación entre los polímeros elásticos y las fibras que constituían las capas laminares era la misma que en el ejemplo 1. Los valores de las propiedades físicas características de la lámina que se obtuvo se indican en la tabla 5.

Ejemplo 7

Se repitió el ejemplo 6 excepto que se preparó un adhesivo que contenía burbujas de aire mediante agitado a alta velocidad, al mismo tiempo que se insuflaba aire dentro de la composición adhesiva con el uso de una cola espumosa y este adhesivo se utilizó lugar de la composición adhesiva (1). El espesor medio de la capa de polímero elástico (B) fue 0,10 mm y la densidad aparente de una lámina formada sólo por este adhesivo que contenía burbujas de aire fue 0,6 g/cm^{3}. Cuando la lámina se observó por medio del microscopio de barrido electrónico la relación entre los cuerpos elásticos y las fibras que constituían las capas laminares era la misma que en el ejemplo 1. Los valores de las propiedades físicas características de la lámina que se obtuvo se indican en la tabla 5.

Ejemplo 8

Se repitió el ejemplo 6 excepto que se formó una lámina con un espesor de 0,45 mm y una densidad en el substrato de 0,44 g/cm^{3}, mediante el procesado de la lámina sin extraer (1), del ejemplo de referencia 3, con un rodillo prensador calentado a 100ºC y se utilizo como capa superior en lugar de emplear, directamente, la lámina sin extraer (3), del ejemplo de referencia 3. La lámina que se obtuvo tenía una ligera aspereza superficial pero era resistente al alabeo y resultaba excelente como material para el calzado. Cuando se observó por medio del microscopio de barrido electrónico la relación entre los polímeros elásticos y las fibras que constituían las capas laminares era la misma que en el ejemplo 1. Los valores de las propiedades físicas características de la lámina que se había obtenido se indican en la tabla 5.

5

6

Ejemplo 9

La ligazón y la extracción se llevaron acabo de la misma manera que en el ejemplo 1 excepto que se utilizaron las dos láminas cortadas sin extraer (5), del ejemplo de referencia 5, en lugar de las dos láminas cortadas sin extraer (1) del ejemplo de referencia 1.

La lámina que se obtuvo tenía una gran resistencia a la tensión con una contracción a lo ancho del 3% o menos y un alargamiento del 2% o menos, a lo largo, en la operación de la extracción y poseía una estabilidad de producción excelente.

La superficie que tenía la capa de revestimiento, de la lámina que se obtuvo, se repujó para obtener un dibujo granular, la superficie se acabó con una resina de poliuretano con una tensión de alargamiento al 100% igual a 392 N/cm^{2}, por medio de un rodillo grabador con malla 200 y ase frotó después de la adición de una substancia suavizante.

Cuando la lámina que se había obtenido se observó por medio del microscopio de barrido electrónico la relación entre los polímeros elásticos y las fibras que constituían las capas laminares era la misma que en el ejemplo 1.

La lámina obtenida con una capa granular era suave y resistente al alabeo, tenía un alto índice de similitud con el cuero, arrugas muy finas en la superficie cuando se doblaba y era muy similar al cuero natural con una capa granular de grado alto. Los valores de las propiedades físicas características de la lámina que se había obtenido se indican en la tabla 5.

Ejemplo comparativo 2

Las operaciones de extracción y subsiguientes se llevaron a cabo de la misma manera que en el ejemplo 9, excepto que una lámina cortada sin extraer (6), del ejemplo de referencia 6, fue la que se utilizó en lugar de las dos láminas cortadas sin extraer (5), del ejemplo de referencia 5, adheridas para su uso. El espesor y la densidad de una tela no tejida antes de la impregnación de una resina, la cantidad de resina impregnadora, y el espesor, peso y densidad aparente, después de la extracción de la tela se muestran en la tabla 6. Los valores de las propiedades físicas características de la lámina que al final se obtuvo se indican en la tabla 6.

La lámina que se obtuvo, con una capa granular, deformada muchísimo con una contracción del 10% o más, a lo ancho, y una alargamiento del 7%, en su longitud, en la operación de extracción, era, en comparación con la del ejemplo 9, muy blanda, sin un tacto tupido y terso y una resistencia al alabeo y un índice de similitud con el cuero inferiores. Esta lámina era inferior a una lámina con una capa granular porque, cuando se la doblaba se formaban arrugas grandes en la superficie. Los valores de las propiedades físicas características de esta lámina se indican en la tabla 6.

Ejemplo 10

La misma composición adhesiva (1) que en el ejemplo 1 se aplicó a la superficie de corte de la lámina (8) (que correspondía a la capa laminar (2), obtenida en el ejemplo de referencia 9, hasta un peso en húmedo de 230 g/m^{2}, y esta lámina (8) se colocó encima de la superficie de corte de la lámina sin extraer (7), (correspondiente a la capa laminar (1)) que se obtuvo en el ejemplo de referencia 7, y se laminaron juntas de la misma manera que en el ejemplo 1. El espesor medio de la capa adhesiva fue 0,07 mm. Se eliminó el polietileno de este substrato mediante extracción con tolueno calentado a 85ºC de la misma manera que en el ejemplo 1. El substrato que se obtuvo tenía una gran resistencia a la tensión, con un 3%, o menos, de contracción a lo ancho y un 2%, o menos, de alargamiento, a lo largo, en la operación de la extracción y poseía una gran estabilidad de producción.

Se aplicó dimetilformamida a la superficie correspondiente de la capa laminar (1) (lámina sin extraer (7)) de la lámina que se había obtenido por medio de un rodillo grabador con malla 200, se secó y se pulió por medio de un pulidor con papel de lijado de malla 400 para formar un substrato carduzado el cual se tintó después por medio de una máquina de teñir a chorro.

La lámina obtenida era suave y resistente al alabeo, tenía un índice alto similar al cuero, carduzado fino en la superficie y un excelente efecto de grabación, y era similar al nubuck de cuero natural.

Cuando la lámina que se había obtenido se observó por medio de microscopio de barrido electrónico, el polímero elástico (B) penetraba en la capa laminar (1) y en la capa laminar (2) y el polímero elástico (A) y el polímero elástico (B) estaban sustancialmente sin ligar con las fibras que constituían la capa laminar (1). El haz de fibras finas, que constituían la capa laminar (1), penetraba en el polímero elástico (B) pero el polímero elástico (A) y el polímero elástico (B) no existían dentro del espacio interior del haz de fibras finas. El polímero elástico (B) estaba ligado a los polímeros elásticos que constituían las capas laminares.

Los valores de las propiedades físicas características de la lámina que se obtuvo se indican en la tabla 6.

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*1; El ejemplo comparativo 2 no tenía capa adhesiva alguna.

*2; Los polímeros elásticos no existían en un haz de fibras finas de la capa superior correspondiente a la capa laminar (1), y, el polímero elástico (B) y el polímero elástico (A) no estaban ligados a la fibras. Sin embargo, el haz de fibras finas de la capa inferior, correspondiente a la capa laminar (2), no se pudo reconocer, el polímero elástico (C) existía alrededor de las fibras finas, y el polímero elástico (B) y el polímero elástico (C) estaban ligados a las fibras.

Efecto de la invención

Según la invención presente, se obtiene un producto en láminas similar al cuero, el cual posee un buen equilibrio entre la suavidad y la resistencia al alabeo, al igual que el cuero natural, y se deforma por todas partes con arrugas finas, cuando se le dobla. Según el proceso de fabricación de la invención presente, se puede suprimir la contracción a lo ancho, en dicho proceso de fabricación, haciendo así que la fabricación de un producto con una anchura grande resulte posible.

Claims

1. Un producto en láminas similar al cuero el cual comprende (a) una capa laminar (1) compuesta por un conjunto de fibras (1), de fibras finas, y un polímero elástico (A) existente en un espacio entre fibras del conjunto de fibras (1), (b) una capa laminar (2) compuesta, en esencia, por un conjunto de fibras (2), o por un conjunto de fibras (2) y un polímero elástico (C), existente en un espacio entre las fibras del conjunto de fibras (2), y (c) una capa adhesiva, compuesta por un polímero elástico (B), para unir entre sí la capa laminar (1) y la capa laminar (2), en el que

(d) las fibras de la capa laminar (1) y las fibras de la capa laminar (2) penetran en la capa adhesiva, en sus respectivas superficies de contacto, las fibras de la capa laminar (1) existen dentro de la capa adhesiva en un estado en el que no están sustancialmente ligadas al polímero elástico (B), y las fibras de la capa laminar (2) existen dentro de la capa adhesiva en un estado en el cual están sustancialmente ligadas o no ligadas al polímero elástico (B); y (e) el polímero elástico (B) está existente en dentro de la capa adhesiva en un estado en el que está ligado, por lo menos, el polímero elástico (A) contenido dentro de la capa laminar (1), en la superficie de contacto.

2. El producto en láminas similar al cuero de la reivindicación 1, en el que las fibras finas existen en forma de haz de fibras finas, dentro de la capa laminar (1), el haz de fibras finas penetra en la capa adhesiva en la superficie de contacto de la capa laminar (1), y el polímero elástico (B), como componente de la capa adhesiva, sustancialmente no existe en el espacio interior del haz de fibras finas.

3. El producto en láminas similar al cuero de la reivindicación 1, en el que la capa adhesiva está ligada al polímero elástico (A) en la superficie de contacto de la capa laminar (1).

4. El producto en láminas similar al cuero, de la reivindicación 1, en el que la capa laminar (2) se compone del conjunto de fibras (2) y del polímero elástico (C) existente en un espacio entre fibras del conjunto de fibras.

5. El producto en láminas similar al cuero de la reivindicación 4, en el que la capa laminar (2) se compone de fibras finas y el polímero elástico (C) se encuentra existente en un espacio entre las fibras.

6. El producto en láminas similar al cuero de la reivindicación 4, en el que la capa adhesiva está ligada al polímero elástico (C) en la superficie de contacto de la capa laminar (2).

7. El producto en láminas similar al cuero de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que el polímero elástico (B) de la capa adhesiva no está sustancialmente ligado a las fibras que constituyen la capa laminar (2) en la superficie de contacto de la capa laminar (2).

8. El producto en láminas similar al cuero, de la reivindicación 1 en el que la densidad aparente \rho_{1} (g/cm^{3}) y el espesor t_{1} (mm), de la capa laminar (1) y la densidad aparente \rho_{2} (g/cm^{3}) y el espesor t_{2} (mm), de la capa laminar (2) cumplen las expresiones (1) a (6) siguientes, al mismo tiempo:

9. El producto en láminas similar al cuero de la reivindicación 1, en el que el espesor medio de la capa adhesiva es de 0,01 a 0,5 mm

10. El producto en láminas similar al cuero de la reivindicación 1, en el que la tensión de alargamiento al 100% de una película formada sólo por el polímero elástico (B) de la capa adhesiva es desde 200 a 3.000 N/cm^{2}.

11. El producto en láminas similar al cuero de la reivindicación 8, el cual tiene un índice de similitud con el cuero de 0,5 a 2,0.

12. El producto en láminas similar al cuero de la reivindicación 1, en el que la superficie del producto en láminas tiene una resistencia al desprendimiento de 20 N/cm o más.

13. Un producto en láminas similar al cuero el cual comprende (a) una capa laminar (1) compuesta por un conjunto de fibras (1), de fibras finas, y un polímero elástico (A) existente en un espacio entre fibras del conjunto de fibras (1), (b) una capa laminar (2) compuesta por un conjunto de fibras (2), de fibras finas, y un polímero elástico (C), existente en un espacio entre las fibras del conjunto de fibras (2), y (c) una capa adhesiva, compuesta por un polímero elástico (B), para unir entre sí la capa laminar (1) y la capa laminar (2), en el que

(d) las fibras de la capa laminar (1) y las fibras de la capa laminar (2) penetran en la capa adhesiva, en sus respectivas superficies de contacto, las fibras de la capa laminar (1) existen dentro de la capa adhesiva en un estado en el que no están sustancialmente ligadas al polímero elástico (B), y las fibras de la capa laminar (2) existen dentro de la capa adhesiva en un estado en el cual no están sustancialmente ligadas al polímero elástico (B); y (e) el polímero elástico (B) está existente dentro de la capa adhesiva en un estado en el que está ligado al polímero elástico (A) contenido dentro de la capa laminar (1), en la superficie de contacto, y al polímero elástico (C) contenido dentro de la capa laminar (2) en la superficie de contacto.

14. Un producto en láminas similar al cuero el cual comprende (a) una capa laminar (1) compuesta por un conjunto de fibras (1), de fibras finas, y un polímero elástico (A) existente en un espacio entre fibras del conjunto de fibras (1), (b) una capa laminar (2) compuesta por un conjunto de fibras (2), de fibras finas, y un polímero elástico (C), existente en un espacio entre las fibras del conjunto de fibras (2), y (c) una capa adhesiva, compuesta por un polímero elástico (B), para ligar entre sí la capa laminar (1) y la capa laminar (2), en el que

(d) las fibras de la capa laminar (1) y las fibras de la capa laminar (2) penetran en la capa adhesiva, en sus respectivas superficies de contacto, las fibras de la capa laminar (1) existen dentro de la capa adhesiva en un estado en el que no están sustancialmente ligadas al polímero elástico (B), y las fibras de la capa laminar (2) existen dentro de la capa adhesiva en un estado en el cual están sustancialmente ligadas al polímero elástico (B); y (e) el polímero elástico (B) está existente dentro de la capa adhesiva en un estado en el que está ligado, por lo menos, al polímero elástico (A) contenido dentro de la capa laminar (1), en la superficie de contacto, y al polímero elástico (C) contenido dentro de la capa laminar (2) en la superficie de contacto.

15. Un proceso para fabricar un producto en láminas similar al cuero el cual comprende las etapas para:

ligar una capa laminar (1'), compuesta por un conjunto de fibras tipo mar-isla fabricadas partiendo de una mezcla de, por lo menos, dos polímeros diferentes los cuales difieren entre sí en su solubilidad ante los disolventes, y un polímero elástico (A) existente en un espacio entre fibras del conjunto de fibras, junto a una capa laminar (2), compuesta, en esencia, por un conjunto de fibras (2), o por un conjunto de fibras (2) y un polímero elástico (C) existente en un espacio entre fibras del conjunto de fibras (2), por medio de una capa adhesiva compuesta por un polímero elástico (B), y

tratar las láminas laminadas con un disolvente el cual no disuelve el componente isla de las fibras tipo mar-isla y los polímeros elásticos, pero disuelve el componente mar de la fibra tipo mar-isla con el fin de disolver y eliminar el componente mar para fabricar una fibra fina partiendo de la fibra mar-isla.

16. El proceso de fabricación del producto en láminas similar al cuero de la reivindicación 15, en el que la capa laminar (2) se compone de fibras finas y de un polímero elástico (C) existente en un espacio entre la fibras.

17. El proceso de fabricación del producto en láminas similar al cuero de la reivindicación 15, en el que la capa laminar (2) se compone de fibras tipo mar-isla, fabricadas partiendo de una mezcla de, por lo menos, dos polímeros diferentes que difieren entre sí en su solubilidad ante los disolventes, y por el polímero elástico (C) existente en un espacio ente las fibras.

18. Cuero artificial el cual comprende el producto en láminas similar al cuero de las reivindicaciones 1, 13 ó 14.