ES2200816T3 - Derivados de n2-fenil-amidina. - Google Patents

Derivados de n2-fenil-amidina.

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ES2200816T3
ES2200816T3 ES00901791T ES00901791T ES2200816T3 ES 2200816 T3 ES2200816 T3 ES 2200816T3 ES 00901791 T ES00901791 T ES 00901791T ES 00901791 T ES00901791 T ES 00901791T ES 2200816 T3 ES2200816 T3 ES 2200816T3
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ES
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alkoxy
alkylthio
substituted
haloalkoxy
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ES00901791T
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Mark David Charles
Wilfried Franke
David Eric Aventis CropScience UK Limited GREEN
Thomas Lawley Aventis CropScience UK Ltd. HOUGH
Dale Robert Aventis CropScience UK Ltd MITCHELL
Donald James Aventis CropScience UK Ltd SIMPSON
John F. Aventis CropScience UK Ltd. ATHERALL
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Bayer CropScience AG
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Abstract

El uso de un compuesto de fórmula general I y sales del mismo como fungicidas donde R1 es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o hetero ciclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido, o es hidrógeno; R2 y R3, que pueden ser iguales o diferentes, son cualquier grupo definido por R1; ciano; acilo; -ORa o -SRa, donde Ra es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido; o R2 y R3, o R2 y R1, junto con sus átomos de interconexión pueden formar un anillo, que puede estar sustituido; R4 es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o hetero ciclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido; hidroxi; mercapto; azido; nitro; halógeno; ciano; acilo; amino opcionalmente sustituido; cianato; tiocianato; -SF5; -ORa; -SRa o -Si(Ra)3; donde el resto representado en el lado derecho del enlace A está unido a R6; o -A-R6 y R5 junto con el anillo de benceno M forman un sistema de anillo condensado opcionalmente sustituido.

Description

Derivados de N2-fenil-amidina.
Esta invención se refiere al uso de compuestos como fungicidas.
El documento WO 95/22532 se refiere a feniltriazolinonas sustituidas reivindicadas como herbicidas y describe, entre otros, un compuesto de fórmula A para el que no hay datos característicos en este documento.
1
El resumen, la reivindicación de composición y la reivindicación de uso se refieren únicamente al uso de tales compuestos como herbicidas y, de hecho, la descripción respalda la invención sólo con datos de la actividad herbicida. En la memoria descriptiva hay una frase que afirma que ciertos compuestos muestran actividad fungicida, aunque no se proporcionan datos de la actividad fungicida. No se proporciona ninguna indicación de que tales compuestos sean fungicidas y no hay ninguna sugerencia de que el compuesto A pueda ser fungicida.
El documento US 3.284.289 describe un método para proteger plantas de hongos perjudiciales aplicando un compuesto de fenilamidina.
Ahora se ha descubierto que ciertas amidinas tienen actividad fungicida. Por lo tanto, la invención proporciona el uso de un compuesto de fórmula general I y sales del mismo como fungicidas
2
donde
R^{1} es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido o es hidrógeno;
R^{2} y R^{3}, que pueden ser iguales o diferentes, son un grupo definido por R^{1}; ciano; acilo; -OR^{a} o -SR^{a}, donde R^{a} es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido; o R^{2} y R^{3}, o R^{2} y R^{1}, junto con sus átomos de interconexión pueden formar un anillo, que puede estar sustituido;
R^{4} es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido; hidroxi; mercapto; azido; nitro; halógeno; ciano; acilo; amino opcionalmente sustituido; cianato; tiocianato; -SF_{5}; -0 R^{a}; - SR^{a} o -Si(R^{a})_{3};
m es de 0 a 3;
cuando está presente, R^{5}, que puede ser igual o diferente a cualquier otro R^{5}, es cualquier grupo definido para R^{4}.
R^{6} es carbo- o heterociclilo opcionalmente sustituido; y
A es un enlace directo, -O-, -S(O)_{n}-, -NR ^{9}-, -CR^{7}=CR^{7}-, -C\equivC-, - A^{1}-, -A ^{1}-A^{1}-, -O-(A^{1})_{k}-O-, -O-(A ^{1})_{k}-, -A^{3}-,
-A^{4}-, -A^{1}O-, -A^{1}S(O)_{n}-, -A ^{2}-, OA^{2}-, -NR^{9}A^{2}-, -OA^{2}-A^{1}-, -OA ^{2}-C(R^{7})=C(R^{8})-, -S(O)_{n}A^{1}-, - A^{1}-A ^{4}-, -A^{1}-A^{4}-C(R^{8})=N-N=CR^{8}-, -A^{1} -A^{4}-C(R^{8})=N-X^{2}-X^{3}-, -A^{1}-A^{4}-A ^{3}-, -A^{1}-A ^{4}-N(R^{9})-, -A^{1}-A^{4}-X-CH_{2}-, -A^{1}-A^{4}-A^{1}-, -A^{1}-A^{4}-CH_{2}X-, -A^{1}-A^{4}-C (R^{8})=N-X^{2}X^{3}-X^{1}-, -A^{1}-X-C(R^{8})=N-, -A ^{1}-X-C(R^{8})=N-N=CR^{8}-, -A^{1}-X-C(R^{8})=N-N (R^{9})-, -A^{1}-X-A^{2}-X^{1}-, -A^{1}-O-A^{3}-, -A ^{1}-O- C(R^{7})=C(R^{8})-, -A^{1}-O-N(R^{9})-A^{2}-N(R ^{9})-, -A^{1}-O-N(R^{9})-A^{2}-, -A^{1}-N(R^{9})-A ^{2}-N(R^{9})-, -A^{1}- N(R^{9})-A^{2}-,-A^{1}-N (R^{9})-N=C(R^{8})-, -A^{3}-A^{1}-, -A^{4}-A^{3}-, -A ^{2}-NR^{9}-, -A^{1}-A^{2}-X^{1}-, -A^{1}-A^{1}-A ^{2}-X^{1}-, -O-A^{2}-N(R^{9})-A^{2}-, -CR^{7}=CR^{7}-A ^{2}-X^{1}, -C\equivC-A^{2}-X^{1}-, -N=C(R^{8})-A^{2}-X ^{1}-, -C(R^{8})=N-N=C(R^{8})-, -C(R^{8})=N-N(R ^{9})-, -(CH_{2})_{2}-O-N=C(R^{8})- o -X-A^{2}-N(R^{9})-
donde
n es 0, 1 ó 2,
k es de 1 a 9,
A^{1} es -CHR^{7}-,
A^{2} es -C(=X)-,
A^{3} es -C(R^{8})=N-O-,
A^{4} es -O-N=C(R^{8})-,
X es O o S,
X^{1} es O, S, NR^{9} o un enlace directo,
X^{2} es O, NR^{9} o un enlace directo,
X^{3} es hidrógeno, -C(=O)-, -SO_{2}- o un enlace directo,
R^{7}, que puede ser igual o diferente a cualquier otro R^{7}, es alquilo, cicloalquilo o fenilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido; o es hidrógeno, halógeno, ciano o acilo;
R^{8}, que puede ser igual o diferente a cualquier otro R^{8}, es alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, alquiltio, carbo- o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido; o es hidrógeno;
R^{9}, que puede ser igual o diferente a cualquier otro R^{9}, es alquilo opcionalmente sustituido, carbo- o heterociclilo opcionalmente sustituido, hidrógeno o acilo; o dos grupos R^{9} sobre A, junto con los átomos de conexión, forman un anillo de 5 a 7 miembros;
donde el resto representado en el lado derecho del enlace A está unido a R^{6}; o - A-R^{6} y R^{5} junto con el anillo de benceno M forman un sistema de anillo condensado opcionalmente sustituido.
Preferiblemente, R^{1} es alquilo, alquenilo o alquinilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido con alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, halógeno o fenilo opcionalmente sustituido (preferiblemente fenilo opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio, conteniendo cada uno de 1 a 5 átomos de carbono, o halógeno) o es hidrógeno. R^{1} es especialmente alquilo C_{1}-C_{10} (por ejemplo metilo) o hidrógeno.
Preferiblemente, R^{2} y R^{3}, que pueden ser iguales o diferentes, son alquilo, alquenilo o alquinilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido con alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, halógeno o fenilo opcionalmente sustituido (preferiblemente fenilo, opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio, conteniendo cada uno de 1 a 5 átomos de carbono, o con halógeno) o es hidrógeno, alcoxi, alcoxialcoxi, benciloxi, ciano o alquilcarbonilo. R^{2} y R^{3}, que pueden ser iguales o diferentes, son especialmente alquilo C_{1}-C_{10} (por ejemplo metilo o etilo) o hidrógeno.
Preferiblemente, R^{4} es alquilo, alquenilo o alquinilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido con alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, halógeno o fenilo opcionalmente sustituido (preferiblemente fenilo opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio, conteniendo cada uno de 1 a 5 átomos de carbono, o halógeno); o es hidroxi; halógeno; ciano; acilo (preferiblemente -C(=O)R^{c}, -C(=S)R^{c} o -S(O)_{p}R^{c}, donde R^{c} es alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, amino, monoalquilamino, dialquilamino o fenilo opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio); alcoxi; haloalcoxi; o alquiltio. R^{4} es especialmente alquilo C_{1}- C_{10} (por ejemplo metilo o etilo) o halógeno.
Preferiblemente, m es 0 ó 1, especialmente 1.
Cuando está presente, R^{5} es preferiblemente un grupo definido para el R^{4} preferido indicado anteriormente. Especialmente, R^{5} es alquilo C_{1}-C_{10} o halógeno.
Cuando está presente, el grupo R^{5} está unido preferiblemente a la posición 5 del anillo M.
Preferiblemente, A es un enlace directo, -O-, -S(O)_{n}A^{1}-, -O(A^{1})_{k}-, -S(O)_{n}-, -NR^{9}A^{2}-, -A^{2}-, -OA^{2}-, -OA^{2}-A^{1}-,
-NR^{9}- o -O(A^{1})_{k}O-. Particularmente, A es un enlace directo, -O-, -S-, -NR^{9}-, -CHR^{7}- o -O-CHR^{7}-. Especialmente, A es un enlace directo o -O-. Cuando está presente, R^{9} es alquilo, alquenilo o alquinilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido con alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, halógeno o fenilo opcionalmente sustituido (preferiblemente fenilo opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio, conteniendo cada uno de 1 a 5 átomos de carbono, o halógeno); o es hidrógeno (R^{9} es especialmente alquilo C_{1}-C_{10} o hidrógeno). Cuando está presente, R^{7} es alquilo, alquenilo o alquinilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido con alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, halógeno o fenilo opcionalmente sustituido (preferiblemente fenilo opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio, conteniendo cada uno de 1 a 5 átomos de carbono, o con halógeno); o es hidroxi; halógeno; ciano; acilo; alcoxi; haloalcoxi; alquiltio; o hidrógeno (R^{7} es especialmente alquilo C_{1}-C_{10} o hidrógeno).
Preferiblemente, A está unido en la posición 4 del anillo de benceno M.
Preferiblemente, R^{6} es fenilo opcionalmente sustituido o heterociclilo aromático opcionalmente sustituido [preferiblemente tiazolilo, isotiazolilo, tiadiazolilo (particularmente 1,2,4-tiadiazolilo), piridilo o pirimidinilo].
Cuando está sustituido, R^{6} puede estar sustituido con uno o más sustituyentes, que pueden ser iguales o diferentes, y pueden seleccionarse entre la lista preferida de: alquilo, alquenilo, alquinilo, carbo- o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido; hidroxi; mercapto; azido; nitro; halógeno; ciano; acilo; amino opcionalmente sustituido; cianato; tiocianato; -SF_{5}; -OR^{a}; -SR^{a} y - Si(R^{a})_{3}, donde R^{a} es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido.
Una lista preferida de sustituyentes sobre R^{6} es: hidroxi; halógeno; ciano; acilo (preferiblemente -C(=O)R^{c}, -C(=S)R^{c} o -S(O)_{p}R^{c}, donde R^{c} es alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, amino, monoalquilamino, dialquilamino o fenilo opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio); amino; alquilamino; dialquilamino; alquilo; haloalquilo; R^{a}O-alquilo; aciloxialquilo; ciano- oxialquilo; alcoxi; haloalcoxi; alquiltio; carbociclilo (preferiblemente ciclohexilo o ciclopentilo) opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio; y bencilo opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio.
Una lista particularmente preferida de sustituyentes sobre R^{6} es: ciclopentilo, ciclohexilo o bencilo, opcionalmente sustituidos con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio; o es halógeno; alquilo; haloalquilo; alcoxialquilo; hidroxialquilo; alcoxi o alquiltio.
En una realización preferida, la invención proporciona el uso de un compuesto de fórmula general I y las sales del mismo como fungicidas, donde:
R^{1} es alquilo; alquenilo o alquinilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido con alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, halógeno o fenilo opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio o halógeno; o es hidrógeno;
R^{2} y R^{3}, que pueden ser iguales o diferentes, son como se han definido para R^{1} en esta realización, o son alcoxi, alcoxialcoxi, benciloxi, ciano o alquilcarbonilo;
R^{4} es alquilo, alquenilo o alquinilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido con alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, halógeno o fenilo opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio o halógeno; o es hidroxi; halógeno; ciano; acilo (preferiblemente -C(=O)R^{c}, -C(=S)R^{c} o -S(O)_{p}R^{c}, donde R^{c} es alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, amino, monoalquilamino, dialquilamino o fenilo opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio);
m es 0 ó 1;
cuando está presente, R^{5} es un grupo definido por R^{4} en esta realización;
A es un enlace directo, -O-, -S-, -NR^{9}-, -CHR^{7}- o -O-CHR^{7}-, donde, cuando está presente, R^{9} es alquilo, alquenilo o alquinilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido con alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, halógeno o fenilo opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio o halógeno; o es hidrógeno; y R^{7} es un grupo definido para R^{9} en esta realización; o es hidroxi; halógeno; ciano; acilo; alcoxi; haloalcoxi o alquiltio;
A está unido en la posición 4 del anillo de benceno M; y
R^{6} es fenilo o heterociclilo aromático, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, que pueden ser iguales o diferentes, y pueden seleccionarse entre la lista de: hidroxi; halógeno; ciano; acilo (preferiblemente -C(=O)R^{c}, -C(=S)R^{c} o -S(O)_{p}R^{c}, donde R^{c} es alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, amino, monoalquilamino, dialquilamino o fenilo opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio); amino; alquilamino; dialquil- amino; alquilo; haloalquilo; R^{a}O-alquilo; aciloxialquilo, ciano-oxialquilo; alcoxi; haloalcoxi; alquiltio; carbociclilo (preferiblemente ciclohexilo o ciclopentilo) opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio; y bencilo opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio.
La mayoría de los compuestos de fórmula general I son nuevos. Por lo tanto, de acuerdo con un segundo aspecto, la invención proporciona compuestos de fórmula I en la que
R^{1} es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido, o es hidrógeno;
R^{2} y R^{3}, que pueden ser iguales o diferentes, son cualquier grupo definido para R^{1}, o junto con el nitrógeno al que están unidos pueden formar un anillo, que puede estar sustituido;
R^{4} es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo; pudiendo estar cada uno de ellos sustituido;
m es 1;
R^{5} es cualquier grupo definido para R^{4} unido a la posición 5 del anillo de benceno M;
R^{6} es carbo- o heterociclilo opcionalmente sustituido; y
A es un enlace directo; -O-; -S-; -NR^{9}-, donde R^{9} es alquilo, alquenilo o alquinilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido con alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, halógeno o fenilo opcionalmente sustituido; -CHR^{7}- o -O-CHR^{7}-, donde R^{7} es alquilo, alquenilo o alquinilo, que puede estar sustituido con alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, halógeno o fenilo opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio; o es hidroxi; halógeno; ciano; acilo; alcoxi; haloalcoxi; o alquiltio;
donde -A-R^{6} está en la posición 4 del anillo de benceno M y el resto representado en la parte derecha del enlace A está unido a R^{6};
o -A-R^{6} y R^{5} junto con el anillo de benceno M forman un sistema de anillo condensado opcionalmente sustituido.
Cualquier grupo alquilo puede ser lineal o ramificado y preferiblemente es de 1 a 10 átomos de carbono, especialmente de 1 a 7 y particularmente de 1 a 5 átomos de carbono.
Cualquier grupo alquenilo o alquinilo puede ser lineal o ramificado y preferiblemente es de 2 a 7 átomos de carbono y puede contener hasta 3 dobles o triples enlaces que pueden estar conjugados, por ejemplo vinilo, alilo, butadienilo o propargilo.
Cualquier grupo carbociclilo puede estar saturado, insaturado o ser aromático, y contener de 3 a 8 átomos de anillo. Son grupos carbociclilo saturados preferidos ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo. Los grupos carbociclilo insaturados preferidos contienen hasta 3 dobles enlaces. Un grupo carbociclilo aromático preferido es fenilo. El término carbocíclico debe considerarse de forma similar. Además, el término carbociclilo incluye cualquier combinación de grupos carbociclilo condensados, por ejemplo naftilo, fenantrilo, indanilo e indenilo.
Cualquier grupo heterociclilo puede estar saturado, insaturado o ser aromático, y contener de 5 a 7 átomos de anillo, pudiendo ser hasta 4 de ellos heteroátomos tales como nitrógeno, oxígeno y azufre. Son ejemplos de grupos heterociclilo furilo, tienilo, pirrolilo, pirrolinilo, pirrolidinilo, imidazolilo, dioxolanilo, oxazolilo, tiazolilo, imidazolilo, imidazolinilo, imidazolidinilo, pirazolilo, pirazolinilo, pirazolidinilo, isoxazolilo, isotiazolilo, oxadiazolilo, triazolilo, tiadiazolilo, piranilo, piridilo, piperidinilo, dioxanilo, morfolino, ditianilo, tiomorfolino, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, piperazinilo, sulfolanilo, tetrazolilo, triazinilo, azepinilo, oxazepinilo, tiazepinilo, diazepinilo y tiazolinilo. Además, el término heterociclilo incluye grupos heterociclilo condensados, por ejemplo bencimidazolilo, benzoxazolilo, imidazopiridinilo, benzoxazinilo, benzotiazinilo, oxazolopiridinilo, benzofuranilo, quinolinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, dihidroquinazolinilo, benzotiazolilo, ftalimido, benzofuranilo, benzodiazepinilo, indolilo e isoindolilo. El término heterocíclico debe considerarse de forma similar.
Cualquier grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, cuando está sustituido, puede estar sustituido con uno o más sustituyentes, que pueden ser iguales o diferentes, y que pueden seleccionarse entre la lista compuesta por: hidroxi; mercapto; azido; nitro; halógeno; ciano; acilo; amino opcionalmente sustituido; carbociclilo opcionalmente sustituido; heterociclilo opcionalmente sustituido; cianato; tiocianato; -SF_{5}; -OR^{a}; -SR^{a} y -Si(R^{a})_{3}, donde R^{a} es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido. En el caso de cualquier grupo carbociclilo o heterociclilo, la lista incluye además: alquilo, alquenilo y alquinilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido. Son sustituyentes preferidos sobre cualquier grupo alquilo, alquenilo o alquinilo alcoxi, haloalcoxi o alquiltio, conteniendo cada uno de 1 a 5 átomos de carbono; halógeno; o fenilo opcionalmente sustituido. Son sustituyentes preferidos sobre cualquier grupo carbociclilo o heterociclilo alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio, conteniendo cada uno de 1 a 5 átomos de carbono; halógeno; o fenilo opcionalmente sustituido.
En el caso de cualquier grupo alquilo o cualquier carbono de anillo insaturado en cualquier grupo carbociclilo o heterociclilo, la lista incluye un grupo divalente tal como oxo o imino, que puede estar sustituido con amino opcionalmente sustituido, R^{a} o -OR^{a} (donde R^{a} es como se ha definido anteriormente). Son grupos preferidos oxo, imino, alquilimino, oximino, alquiloximino o hidrazono.
Cualquier grupo amino, cuando esté sustituido y cuando sea apropiado, puede estar sustituido con uno o dos sustituyentes, que pueden ser iguales o diferentes, seleccionados entre la lista compuesta por: alquilo opcionalmente sustituido, amino opcionalmente sustituido, -OR^{a} (donde R^{a} es como se ha definido anteriormente) y grupos acilo. Como alternativa, dos sustituyentes junto con el nitrógeno al que están unidos pueden formar un grupo heterociclilo, preferiblemente un grupo heterociclilo de 5 a 7 miembros, que puede estar sustituido y puede contener otros heteroátomos, por ejemplo morfolino, tiomorfolino o piperidinilo.
El término acilo incluye los restos de ácidos que contienen azufre y fósforo, así como ácidos carboxílicos. Típicamente, los restos se representan por las fórmulas generales -C(=X^{a})R^{b}, -S(O)_{p}R^{b} y -P(=X^{a})(OR^{a})(OR^{a}), donde un X^{a} apropiado es O o S, R^{b} es como se ha definido para R^{a}, -OR^{a}, -SR^{a}, amino opcionalmente sustituido o acilo; y p es 1 ó 2. Son grupos preferidos -C(=O)R^{c}, -C(=S)R^{c} y -S(O)_{p}R^{c}, donde R^{c} es alquilo, alcoxi C_{1}-C_{5}, alquiltio C_{1} a C_{5}, fenilo, heterociclilo o amino, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido.
Normalmente se forman complejos de los compuestos de la invención a partir de una sal de fórmula MAn_{2}, en la que M es un catión metálico divalente, por ejemplo, cobre, manganeso, cobalto, níquel, hierro o cinc y An es un anión, por ejemplo, cloruro, nitrato o sulfato.
En los casos en los que los compuestos de la invención existen como los isómeros E y Z, la invención incluye isómeros individuales así como mezclas de los mismos.
En los casos en los que los compuestos de la invención existen como isómeros tautoméricos, la invención incluye tautómeros individuales así como mezclas de los mismos.
En los casos en los que los compuestos de la invención existen como isómeros ópticos, la invención incluye isómeros individuales así como mezclas de los mismos.
Los compuestos de la invención tienen actividad como fungicidas, especialmente contra enfermedades fúngicas de plantas, por ejemplo, mildíus y particularmente mildíu pulverulento de cereales (Erysiphe graminis) y mildíu aterciopelado de la vid (Plasmopara viticola), añublo del arroz (Pyricularia oryzae), mancha ocular de cereales (Pseudocercosporella herpotrichoides), pudrición de la vaina de arroz (Pellicularia sasakii), podredumbre gris (Botrytis cinerea), podredumbre radical (Rhizoctonia solani), roya parda del trigo (Puccinia recondita), mildíu tardío del tomate y de la patata (Phytophthora infestans), sarna del manzano (Venturia inaequalis) y mancha de la gluma (Leptosphaeria nodorum). Otros hongos contra los que los compuestos pueden ser activos incluyen otros mildíus pulverulentos, otras royas y otros patógenos generales de origen Deuteromycete, Ascomycete, Phycomycete y Basidiomycete.
De esta manera, la invención también proporciona un método para combatir hongos en un sitio infestado o susceptible de ser infestado por los mismos, que comprende aplicar en el sitio un compuesto de fórmula I.
La invención también proporciona una composición agrícola que comprende un compuesto de fórmula I en mezcla con un diluyente o vehículo agrícolamente aceptable.
Por supuesto, la composición de la invención puede incluir más de un compuesto de la invención.
Además, la composición puede comprender uno o más ingredientes activos adicionales, por ejemplo, compuestos que se sabe que poseen propiedades reguladoras del crecimiento de las plantas, herbicidas, fungicidas, insecticidas, acaricidas, antimicrobianas o antibacterianas. Como alternativa, el compuesto de la invención puede usarse secuencialmente con el otro ingrediente activo.
El diluyente o vehículo en la composición de la invención puede ser un sólido o un líquido opcionalmente en asociación con un agente tensioactivo, por ejemplo, un agente dispersante, un agente emulsionante o un agente humectante. Los agentes tensioactivos adecuados incluyen compuestos aniónicos tales como un carboxilato, por ejemplo un carboxilato metálico de un ácido graso de cadena larga; un N-acilsarcosinato; mono- o di-ésteres de ácido fosfórico con alcohol etoxilatos grasos o alquil fenol etoxilatos o sales de tales ésteres; alcohol sulfatos grasos tales como dodecil sulfato sódico, octadecil sulfato sódico o cetil sulfato sódico; alcohol sulfatos grasos etoxilados; alquilfenol sulfatos etoxilados; lignin sulfonatos; sulfonatos de petróleo; alquil-aril sulfonatos tales como alquilbenceno sulfonatos o alquilnaftaleno sulfonatos inferiores, por ejemplo, butil-naftaleno sulfonato; sales de condensados de naftaleno-formaldehído sulfonados; sales de condensados de fenol-formaldehído sulfonados; o sulfonatos más complejos tales como los sulfonatos de amida, por ejemplo, el producto de condensación sulfonado de ácido oleico y N-metil taurina; los dialquil sulfosuccinatos, por ejemplo, el sulfonato sódico de dioctil succinato; derivados ácidos de materiales de alquil glicósidos y de alquil poliglicósidos y sus sales metálicas, por ejemplo, materiales de citrato o tartrato de alquil poliglicósido; o ésteres mono-, di- y tri-alquílicos de ácido cítrico y sus sales metálicas.
Los agentes no iónicos incluyen productos de condensación de ésteres de ácidos grasos, alcoholes grasos, amidas de ácidos grasos o fenoles sustituidos con alquilo graso o alquenilo, con óxido de etileno y/o de propileno; ésteres grasos de éteres de alcoholes polihidroxílicos, por ejemplo, ésteres de ácidos grasos de sorbitán; productos de condensación de tales ésteres con óxido de etileno, por ejemplo, ésteres de ácidos grasos de polioxietileno sorbitán; alquil glicósidos, materiales de alquil poliglicósido; copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno; glicoles acetilénicos tales como 2,4,7,9-tetrametil-5-decino-4,7-diol, glicoles acetilénicos etoxilados; copolímeros de injerto de base acrílica; tensioactivos de siloxano alcoxilados; o tensioactivos de tipo imidazolina, por ejemplo, 1-hidroxietil-2-alquilimidazolina.
Los ejemplos de un agente tensioactivo catiónico incluyen, por ejemplo, una mono-, di- o poliamina alifática como un acetato, naftenato u oleato; una amina que contiene oxígeno tal como un óxido de amina, polioxietilen alquilamina o polioxipropilen alquilamina; una amina unida a amida preparada por la condensación de un ácido carboxílico con una di- o poliamina; o una sal de amonio cuaternario.
Las composiciones de la invención pueden tomar cualquier forma conocida en la técnica para la formulación de agentes agroquímicos, por ejemplo, una solución, un aerosol, una dispersión, una emulsión acuosa, una microemulsión, un concentrado dispersable, un polvo fino, recubrimiento de semillas, un fumigante, un humo, un polvo dispersable, un concentrado emulsionable, gránulos o una cinta impregnada. Además, puede estar en una forma adecuada para la aplicación directa o como un concentrado o composición primaria que requiere dilución con una cantidad adecuada de agua u otro diluyente antes de la aplicación.
Un concentrado dispersable comprende un compuesto de la invención disuelto en uno o más disolventes miscibles con agua o semi-miscibles con agua junto con uno o más materiales tensioactivos y/o poliméricos. La adición de la formulación a agua ocasiona la cristalización del ingrediente activo, controlándose el proceso por los tensioactivos y/o polímeros y obteniéndose una dispersión fina.
Un polvo fino comprende un compuesto de la invención mezclado íntimamente y triturado con un diluyente pulverulento sólido, por ejemplo, caolín.
Un concentrado emulsionable comprende un compuesto de la invención disuelto en un disolvente inmiscible con agua que forma una emulsión o microemulsión tras la adición a agua en presencia de un agente emulsionante.
Un sólido granulado comprende un compuesto de la invención asociado con diluyentes similares a los que se pueden emplear en polvos finos, pero la mezcla se granula por métodos conocidos. Como alternativa, comprende el ingrediente activo absorbido o aplicado como un recubrimiento sobre un soporte granulado formado previamente, por ejemplo, tierra de Fuller, atapulgita, sílice o arena caliza.
Los polvos, gránulos o granos humectables normalmente comprenden el ingrediente activo mezclado con tensioactivos adecuados y un diluyente en polvo inerte tal como arcilla o tierra de diatomeas.
Otro concentrado adecuado es un concentrado en suspensión fluido que se forma triturando el compuesto con agua u otro líquido, tensioactivos y un agente de suspensión.
La concentración del ingrediente activo en la composición de la presente invención, como se aplica a las plantas, preferiblemente está dentro del intervalo de 0,0001 a 1,0 por ciento en peso, especialmente de 0,0001 a 0,01 por ciento en peso. En una composición primaria, la cantidad de ingrediente activo puede variar ampliamente y puede ser, por ejemplo, de 5 a 95 por ciento en peso de la composición.
En el uso, un compuesto de la invención generalmente se aplica a semillas, a plantas o a su hábitat. De esta manera, el compuesto se puede aplicar directamente al suelo antes, a la vez o después de realizar los surcos, de forma que la presencia de compuesto activo en el suelo pueda controlar el crecimiento del hongo que puede atacar a las semillas. Cuando el suelo se trata directamente, el compuesto activo se puede aplicar de cualquier manera que le permita mezclarse íntimamente con el suelo, tal como por pulverización, por diseminación de una forma sólida de gránulos o por aplicación del ingrediente activo al mismo tiempo que se realizan los surcos introduciéndolo en el mismo surco que las semillas. Una proporción de aplicación adecuada está dentro del intervalo de 5 a 1000 g por hectárea, más preferiblemente de 10 a 500 g por hectárea.
Como alternativa, el compuesto activo se puede aplicar directamente a la planta, por ejemplo, por pulverización o espolvoreo en el momento en el que el hongo empieza a aparecer sobre la planta o antes de la aparición del hongo como una medida protectora. En ambos casos, el modo preferido de aplicación es por pulverización foliar. Generalmente, es importante obtener un buen control de los hongos en las primeras fases del crecimiento de la planta, ya que éste es el momento en el que la planta puede verse dañada más severamente. La pulverización o el polvo fino pueden contener convenientemente un herbicida de pre- o post-emergencia si se considera necesario. Algunas veces, es factible tratar las raíces, bulbos, tubérculos u otros propágulos vegetativos de una planta antes o durante la plantación, por ejemplo, sumergiendo las raíces en una composición líquida o sólida adecuada. Cuando el compuesto activo se aplica directamente a la planta, una proporción de aplicación adecuada es de 0,025 a 5 kg por hectárea, preferiblemente de 0,05 a 1 kg por hectárea.
Además, los compuestos de la invención se pueden aplicar a los frutos, verduras o semillas recolectadas para prevenir la infección durante el almacenamiento.
Además, los compuestos de la invención se pueden aplicar a plantas o a partes de las mismas que se han modificado genéticamente para presentar un rasgo característico tal como resistencia a hongos y/o a herbicidas.
Además, los compuestos de la invención se pueden usar para tratar infestaciones fúngicas en aplicaciones forestales y para la salud pública. Además, los compuestos de la invención se pueden usar para tratar infestaciones fúngicas en animales domésticos y de granja.
Los compuestos de la invención se pueden preparar, de una manera conocida, de una diversidad de formas.
Los compuestos de fórmula general I pueden prepararse a partir de compuestos de fórmula general II de acuerdo con el Esquema 1. Para efectuar la conversión pueden usarse las siguientes condiciones de reacción:
a)
reacción con R^{2}R^{3}NC(R^{1})(OR)_{2}, donde R es un grupo tal como alquilo;
b)
reacción con ROC(R^{1})=NCN;
c)
cuando R^{1} es hidrógeno, por reacción con H(C=O)NR^{2}R^{3} en presencia de POCl_{3} o SOCl_{2}; o
d)
en dos etapas, por la reacción con fosgeno para formar el isocianato y después el tratamiento con R^{2}R^{3}N(C=O)R^{1}.
Esquema 1
3
Además, los grupos R^{2} y R^{3} de los compuestos de fórmula general I pueden convertirse en otros grupos definidos para R^{2} y R^{3}, por tratamiento con una amina apropiada o por acilación o alquilación cuando R^{2} o R^{3} es hidrógeno.
Los compuestos de fórmula general II se pueden preparar por reducción del grupo nitro en los compuestos de fórmula III de acuerdo con el esquema de reacción 2. Las condiciones de reacción preferidas comprenden la reacción con cloruro estannoso en ácido clorhídrico concentrado.
Esquema 2
4
Los compuestos de fórmula IIa, es decir, los compuestos de fórmula general II en la que A es un enlace directo, pueden prepararse de acuerdo con el esquema de reacción 3, en el que X^{V} es un grupo saliente.
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Esquema 3
5
Los compuestos de fórmula IIb, es decir, los compuestos de fórmula general II en la que R^{4} es halógeno, pueden prepararse de acuerdo con el esquema 4 en el que X^{T} representa halógeno. Cuando R^{4} es bromo, las condiciones de reacción preferidas comprenden la agitación con bromo en un disolvente adecuado.
Esquema 4
6
Los compuestos de fórmula IIc, es decir, los compuestos de fórmula general II en la que A es NHC(=O)-; los compuestos de fórmula IId, es decir, los compuestos de fórmula II en la que A es un enlace directo y R^{6} es ftalimido opcionalmente sustituido, donde la línea curva que conecta las posiciones 3 y 4 del grupo ftalimido representa el anillo carbocíclico opcionalmente sustituido; y los compuestos de fórmula IIe, es decir, los compuestos de fórmula general II en la que A es un enlace directo y R^{6} es pirrolilo, opcionalmente sustituidos en las posiciones 2 y 5 con uno o más grupos R que pueden ser iguales o diferentes; pueden prepararse a partir de compuestos de fórmula IV de acuerdo con la metodología mostrada en el esquema de reacción 5. Para ciertos compuestos de fórmula IV, puede ser necesaria la protección/desprotección del grupo amino en posición orto con respecto a R^{4} para mejorar los rendimientos.
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Esquema 5
7
Los compuestos de fórmula IIIa, es decir, los compuestos de fórmula general III en la que A es un grupo A^{Z}, pueden prepararse haciendo reaccionar compuestos de fórmula V con compuestos de fórmula VI de acuerdo con el esquema de reacción 6. A^{Z} es un grupo que, en el compuesto V, forma un anión en condiciones básicas. Como alternativa, A^{Z} es un átomo de nitrógeno básico primario o secundario. X^{Z} es un grupo saliente, preferiblemente halógeno. Cuando A^{Z} es oxígeno, las condiciones de reacción preferidas comprenden el tratamiento de V con hidruro sódico seguido de la adición de VI. Cuando A^{Z} es azufre, las condiciones de reacción preferidas comprenden la reacción de V con VI en presencia de una base de amina terciaria tal como etildiisopropilamina. Cuando A^{Z} es -CHR^{7}-, las condiciones de reacción preferidas comprenden el tratamiento de V con terc-butóxido potásico en dimetilformamida a una baja temperatura. Cuando A^{Z} es un átomo de nitrógeno básico, no se requiere base.
Esquema 6
8
Los compuestos de fórmula IIIb, es decir, los compuestos de fórmula general III en la que A es un grupo A^{W}, pueden prepararse haciendo reaccionar compuestos de fórmula VII con compuestos de fórmula VIII de acuerdo con el esquema de reacción 7. A^{W} es un grupo que, en el compuesto VII, forma un anión en condiciones básicas. X^{W} es un grupo saliente, preferiblemente halógeno. Las condiciones básicas preferidas comprenden la reacción de VII con carbonato potásico o hidruro sódico seguido de la adición de VIII.
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Esquema 7
9
Los compuestos de fórmula IIIc, es decir, los compuestos de fórmula general III en la que A es O, pueden prepararse haciendo reaccionar compuestos de fórmula IX con ácidos borónicos de fórmula X de acuerdo con el Esquema 8. Las condiciones de reacción preferidas comprenden la reacción con acetato de cobre y trietilamina.
Esquema 8
10
Los compuestos de fórmula IIId, es decir, los compuestos de fórmula III en la que A es un enlace directo, pueden prepararse de acuerdo con el esquema de reacción 9 a partir de compuestos de fórmula XI en la que X^{Z} es un grupo saliente, preferiblemente halógeno.
Esquema 9
11
Los compuestos de fórmula III en la que A es un enlace directo y R^{6} es un heterociclilo pueden prepararse usando una diversidad de métodos conocidos por un químico especialista (véase, por ejemplo, "Comprehensive Heterocyclic Chemistry", Vols 1-7, A. R. Katritzky y C. W. Rees). En los esquemas 10 y 11 se proporcionan, a modo de ejemplo, rutas para obtener compuestos de fórmula III que contienen un grupo 1,2,4-oxadiazol-3-ilo (compuesto IIIe) y un grupo 1,3,4-oxadiazol-2-ilo (compuesto IIIf).
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Esquema 10
12
Esquema 11
13
Como alternativa, usando una química similar a la descrita anteriormente, los compuestos de fórmula I pueden prepararse introduciendo R^{6} después de la formación de un resto amidina.
En particular, se ha descubierto que el tratamiento de compuestos de fórmula XII en las condiciones de reacción del Esquema 7 da compuestos de fórmula Ia, es decir, compuestos de fórmula general I en la que A es oxígeno, con un rendimiento particularmente alto (véase el Esquema 12).
Los compuestos de fórmula XII se pueden preparar por métodos similares a los descritos en Tetrahedron Letters, 38 (31) 5403-5406.
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Esquema 12
14
Algunos compuestos de fórmula general XII son nuevos, por lo tanto, de acuerdo con un tercer aspecto de la invención, se proporcionan compuestos de fórmula general XIIa,
15
donde
R^{1} es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido, o es hidrógeno;
R^{2} y R^{3}, que pueden ser iguales o diferentes, son cualquier grupo definido para R^{1}; ciano; acilo; -OR^{a} o -SR^{a}, donde R^{a} es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido; o R^{2} y R^{3}, o R^{2} y R^{1}, junto con sus átomos de interconexión pueden formar un anillo, que puede estar sustituido;
R^{4} es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido; y
R^{5} es cualquier grupo definido para R^{4};
con la condición de que R^{5} no sea terc-butilo.
Otros métodos serán evidentes para el químico especialista en la técnica, así como métodos para la preparación de materiales de partida e intermedios.
Además, los compuestos de la invención pueden prepararse usando una metodología química combinatoria.
La invención se ilustra en los siguientes Ejemplos. Las estructuras de los nuevos compuestos aislados se confirmaron por R.M.N. y/u otros análisis apropiados. Los espectros de R.M.N. de protón (^{1}H R.M.N.) se determinaron en deuterocloroformo y los desplazamientos químicos (\delta) se citan en partes por millón campo abajo de tetrametilsilano.
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Ejemplo 1 N,N-Dimetil-N'-[4-(3-trifluorometilbenciltio)-2,5-xilil]formamidina
Compuesto 3
El producto de la etapa b) (1,0 g) y dimetilacetal de N,N-dimetilformamida (1,0 ml) se calentaron a 100ºC durante 4 horas. Tras la refrigeración, la mezcla se purificó por cromatografía en gel de sílice eluyendo con éter dietílico para dar el compuesto del título, ^{1}H R.M.N \delta (ppm) 2,15 (s, 3H, ArCH_{3}), 2,20 (s, 3H, ArCH_{3}), 3,00 (s, 6H, N(CH_{3})_{2}), 3,95 (s, 2H, SCH_{2}).
Preparación de Materiales de Partida a) 2-Nitro-5-(3-trifluorometilbenciltio)-p-xileno
Una mezcla de 3-trifluorometilbencil mercaptano (3,42 g), diisopropiletilamina (2,3 g) y 3-cloro-6-nitro-p-xileno (3,0 g) en N-metilpirrolidinona seca (20 ml) se calentó a 130ºC durante 6 horas. Tras la refrigeración, la mezcla se vertió en agua enfriada con hielo y la mezcla resultante se filtró para dar un sólido que se lavó con agua enfriada con hielo y después se secó al aire. El sólido se purificó por cromatografía en gel de sílice eluyendo con petróleo ligero (60-80ºC)/acetato de etilo (9:1) para dar el producto del título en forma de un sólido, p.f. 85-7ºC.
b) 4-(3-Trifluorometilbenciltio)-2,5-xilidina
A una mezcla agitada de cloruro estannoso (10,8 g) en ácido clorhídrico concentrado (24 ml) y etanol (50 ml) se le añadió el producto de la etapa a) anterior (2,46 g) y la mezcla se calentó a 75ºC durante 2 horas. Tras la refrigeración, se añadió lentamente solución de hidróxido potásico con refrigeración. La mezcla se extrajo con éter dietílico (x 3) y los extractos reunidos se lavaron con salmuera, se secaron (MgSO_{4}), se filtraron y se evaporaron a sequedad para dar un residuo bruto que se purificó por cromatografía en gel de sílice eluyendo con petróleo ligero (p.e. 60-80ºC)/acetato de etilo (3:1)) para dar el compuesto del título, p.f. 58-60ºC.
Ejemplo 2 N,N-Dietil-N'-[4-(3-trifluorometilfenoxi)-2,5-xilil]formamidina
Compuesto 37
En una atmósfera de nitrógeno, se añadió gota a gota oxicloruro de fósforo (2,18 g) en éter dietílico seco (3 ml) a una solución agitada de N,N-dietilformamida (1,43 g) en éter dietílico seco (3 ml) y se continuó agitando durante 20 minutos. La agitación se detuvo y se dejó que la mezcla formara dos capas. La capa de éter superior se retiró por decantación y la capa inferior se lavó con éter dietílico (x 3). Después se añadió gota a gota el producto de la etapa b) (2 g) en éter dietílico seco (4 ml). Después de la adición, la mezcla se agitó vigorosamente durante 1 hora a temperatura ambiente. La capa de éter superior se retiró por decantación y la capa inferior se lavó con éter (x 2). La capa inferior se vertió en agua y la mezcla se ajustó a pH 9 con una solución de carbonato sódico. La mezcla se extrajo con éter dietílico (x 3) y los extractos reunidos se secaron (MgSO_{4}), se filtraron y se evaporaron a sequedad para dar un aceite bruto que se purificó por cromatografía en gel de sílice eluyendo con éter dietílico para dar el compuesto del título. ^{1}H R.M.N \delta (ppm) 1,20 (t, 6H, CH_{2}CH_{3}), 2,10 (s, 3H, ArCH_{3}), 2,20 (s, 3H, ArCH_{3}), 3,30-3,50 (a, 4H, CH_{2}CH_{3}).
Preparación de materiales de partida a) 2-Nitro-5-(3-trifluorometilfenoxi)-p-xileno
A una suspensión de hidruro sódico (0,4 g, de 60% en aceite) en N-trimetilpirrolidinona seca (10 ml) se le añadió lentamente 3-fluorometilfenol (1,62 g). Cuando cesó la efervescencia, se añadió 3-cloro-6-nitro-p-xileno (1,85 g) y la mezcla se agitó a 120-40ºC durante 5 horas. Tras la refrigeración, la mezcla se vertió en agua y la mezcla se extrajo con éter dietílico (x 3). Los extractos de éter reunidos se secaron (MgSO_{4}), se filtraron y se evaporaron para dar el compuesto del título en forma de un sólido, p.f. 68-71ºC.
b) 4-(3-Trifluorometilfenoxi)-2,5-xilidina
Este compuesto se preparó de una forma similar al producto del Ejemplo 1, etapa b).
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Ejemplo 3 N-Etil-N-metil-N'-[4-(3-trifluorometilfenoxi)-2, 5-xilil]formamidina
Compuesto 45
Una mezcla del producto del Ejemplo 4 (1 g) y metiletilamina (0,885 g) en acetonitrilo (20 ml) se agitó a temperatura ambiente durante 1,5 horas. El disolvente se retiró al vacío y se añadió agua. La mezcla se extrajo con éter dietílico (x 3) y los extractos de éter reunidos se secaron (MgSO_{4}), se filtraron y se evaporaron a sequedad. El residuo bruto se purificó por cromatografía en gel de sílice eluyendo con acetato de etilo/petróleo ligero (p.e. 40-60ºC (4:6) para dar el compuesto del título, ^{1}H R.M.N \delta (ppm) 1,20 (t, 3H, CH_{2}CH_{3}), 2,10 (s, 3H, ArCH_{3}), 2,20 (s, 3H, ArCH_{3}), 3,00 (s, 3H, NCH_{3}), 3,40 (a, 2H, NCH_{2}).
Ejemplo 4 N-Ciano-N'-[4-(3-trifluorometilfenoxi)-2,5-xilil]formamidina
Compuesto 44
A una solución del producto del Ejemplo 2 etapa b) (2 g) en etanol (5 ml) se le añadió gota a gota cianoimidato de etilo (0,7 g) a temperatura ambiente y se continuó agitando durante 2 horas a temperatura ambiente. El etanol se retiró al vacío para dar un residuo bruto, que se purificó por trituración con petróleo ligero (p.e. 40-60ºC) seguido de cromatografía en gel de sílice eluyendo con acetato de etilo/petróleo ligero (p.e. 40-60ºC) (4:6) para dar el compuesto del título, p.f. 138-40ºC.
Ejemplo 5 N,N-Dimetil-N'-[4-(3-fenil-1,2,4-tiadiazol-5-iloxi)-2,5- xilil]formamidina
Compuesto 48
A una suspensión del material de partida (véase más adelante) (0,57 g) en dimetilformamida (10 ml) se le añadió carbonato potásico (0,62 g) y la solución se agitó a temperatura ambiente durante 40 minutos. Se añadió 5-bromo-3-fenil-1,2,4-tiadiazol (0,72 g) y la mezcla se agitó a 60ºC durante 3 horas. Tras la refrigeración, la mezcla se vertió en agua (150 ml) y se extrajo con éter dietílico (3 x 70 ml). Los extractos de éter reunidos se lavaron con agua (20 ml), se secaron (MgSO_{4}), se filtraron y se evaporaron a sequedad para dar un sólido bruto que se purificó por cromatografía en gel de sílice eluyendo con éter dietílico para dar el compuesto del título en forma de un sólido, p.f. 100-5ºC.
Preparación de materiales de partida N,N-Dimetil-N'-(4-hidroxi-2,5-xilil)formamidina
Este compuesto se preparó a partir de 4-amino-2,5-dimetilfenol de una forma similar a los Ejemplos 1, 2 ó 3, p.f. 212ºC.
Ejemplo 6 N,N-Dimetil-N'-[4-(3-trifluorometilfenoxi)-2,6-xilil]formamidina
Compuesto 20
Este compuesto se preparó a partir del producto de la etapa b) mostrada a continuación, y dimetilacetal de dimetilformamida, de acuerdo con el método del Ejemplo 1, ^{1}H R.M.N \delta (ppm) 2,15 (s, 6H, ArCH_{3}), 3,00 (s, 6H, 
\hbox{N(CH _{3} ) _{2} ).}
Preparación de materiales de partida a) 2-Nitro-5-(3-trifluorometilfenoxi)-m-xileno
Una mezcla de 3,5-dimetil-4-nitrofenol (1,67 g), ácido 3-trifluorometilbencenoborónico (3,8 g), acetato de cobre (II) (1,82 g) y trietilamina (2,02 g) en diclorometano (50 ml) se agitó a temperatura ambiente durante 48 horas. La mezcla se evaporó a sequedad y se purificó por cromatografía en gel de sílice eluyendo con petróleo ligero (p.e. 60-80ºC)/acetato de etilo (19:1) para dar el producto del título en forma de un aceite.
b) 4-(3-Trifluorometilfenoxi)-2,6-xilidina
Este compuesto se preparó a partir del producto de la etapa a) anterior, de acuerdo con el método del Ejemplo 1, etapa b).
Ejemplo 7 N,N-Dimetil-N'-[6-bromo-4-(trifluorometilfenoxi)-2,5-xilil]formamidina
Compuesto 12
El compuesto del título se preparó a partir del producto de la etapa c) mostrada a continuación, y dimetilacetal de dimetilformamida, de acuerdo con el Ejemplo 1, ^{1}H R.M.N \delta (ppm) 2,17 (s, 3H, ArCH_{3}), 2,22 (s, 3H, ArCH_{3}), 3,05 (s, 6H, N(CH_{3})^{2}).
Preparación de materiales de partida a) 2-Nitro-5-(3-trifluorometilfenoxi)-p-xileno
El compuesto del título se preparó a partir de 2,5-dimetil-4-nitrofenol y ácido 3-trifluorometilbencenoborónico de acuerdo con el Ejemplo 6, etapa a).
b) (4-(3-Trifluorometilfenoxi)-2,5-xilidina
El compuesto del título se preparó a partir del producto de la etapa a) de acuerdo con el Ejemplo 1, etapa b).
c) 6-Bromo-4-(3-trifluorometilfenoxi)-2,5-xilidina
A una solución agitada del producto de la etapa b) anterior (1,12 g) en diclorometano (20 ml) se le añadió gota a gota bromo (0,64 g) en diclorometano (5 ml) a 0ºC. La mezcla se lavó con solución de bicarbonato sódico, se secó (MgSO_{4}), se filtró y se evaporó para dar un aceite bruto que se purificó por cromatografía en gel de sílice eluyendo con acetato de etilo/petróleo ligero (p.e. 60,80ºC) (1:4) para dar el producto del título.
Ejemplo 8 N,N-Dimetil-N'-[4-(3-trifluorometilfenil)-2,5-xilil]formamidina
Compuesto 53
El producto del título se preparó a partir del producto de la etapa c) mostrada a continuación y dimetilacetal de dimetilformamida, de acuerdo con el Ejemplo 1. ^{1}H R.M.N. \delta (ppm) 2,00 (s, 3H, ArCH_{3}), 2,20 (s, 3H, ArCH_{3}), 3,00 (s, 6H, (NCH_{3})_{2}).
Preparación de materiales de partida a) N-(4-Bromo-2,5-xilil)pivalamida
A una solución de 4-bromo-2,5-xilidina (8 g) en piridina (60 ml) se le añadió cloruro de pivaloílo (4,7 ml) a temperatura ambiente. Después de 30 minutos, la mezcla se vertió en una solución de ácido clorhídrico diluido/hielo. El precipitado se filtró y se lavó con agua para dar el producto del título.
b) N-(4-(3-Trifluorometilfenil)-2,5-xilil)pivalamida
A una solución del producto de la etapa a) (9,1 g) en dimetoxietano (14 ml) se le añadió cloruro de trifenilfosfinapaladio (II) (cantidad catalítica) y se agitó durante 10 minutos. Se añadieron ácido 3-trifluorometilfenilborónico (6,03 g), bicarbonato sódico (8,1 g) y agua (102 ml) y la mezcla se calentó a reflujo durante 4 horas. Tras la refrigeración, se añadió una solución de hidróxido sódico 1 N (94 ml) y la mezcla se extrajo con acetato de etilo. Los extractos orgánicos se lavaron con una solución saturada de cloruro sódico, se secaron (MgSO_{4}) y se concentraron para dar el producto del título.
c) 4-(3-Trifluorometilfenil)-2,5-xilidina
El producto de la etapa b) (10,4 g) en ácido acético glacial (36 ml) se trató con ácido clorhídrico (24,5 ml de una solución al 15%) a 70ºC. La mezcla se agitó durante 3 días a 100ºC. Tras la refrigeración, se añadió agua y la mezcla se extrajo con acetato de etilo. La fase orgánica se lavó con solución de bicarbonato sódico, se secó (MgSO_{4}) y se concentró para dar el producto del título.
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Ejemplo 9 N,N-Dimetil-N'-[4-(3-trifluorometilbencil)-2,5-xilil]formamidina
Compuesto 264
El compuesto del título se preparó a partir del producto de la etapa d) mostrada a continuación, de una forma similar al Ejemplo 1, p.f. 75-7ºC.
Preparación de materiales de partida a) 2-Nitro-5-(\alpha-ciano-3-trifluorometilbencil)-p-xileno
El producto del título se preparó a partir de 2-cloro-5-nitro-p-xileno y cianuro de 3-trifluorometilbencilo de acuerdo con la metodología descrita en J. Med. Chem., 40, 3942 (1997).
b) 2-Nitro-5-(3-trifluorometilbenzoil)-p-xileno
Se añadió terc-butóxido potásico (1,12 g) a una solución del producto de la etapa a) (3,3 g) en dimetilformamida seca (30 ml) a 0ºC y se agitó ºC durante 5 minutos. Se añadió gota a gota peróxido de hidrógeno (3,5 ml, 30%) y se continuó agitando durante 6 horas a aproximadamente 3ºC. La mezcla de reacción se dejó en reposo a temperatura ambiente durante 2 días. La mezcla de reacción se vertió en ácido clorhídrico diluido (500 ml) y se añadió metabisulfito sódico. La mezcla se extrajo con éter dietílico (2 x 200 ml), se lavó con agua (2 x 20 ml), se secó (MgSO_{4}) y se concentró para dar un producto bruto. La trituración en petróleo ligero (p.e. 40-60ºC) dio un sólido que se recristalizó en éter diisopropílico para dar el producto del título.
c) 2-Nitro-5-(3-trifluorometilbencil)-p-xileno
A una solución del producto de la etapa b) (1 g) en diclorometano (20 ml) a 0ºC se le añadió una solución de ácido trifluorometano sulfónico (0,6 ml) en diclorometano (10 ml). Se añadió trietilsilano (0,8 ml) en diclorometano (10 ml) y se agitó a 0ºC durante 10 minutos. Se añadió una porción adicional de ácido trifluorometano sulfónico (0,6 ml) seguido de una porción adicional de trietilsilano (0,8 ml). La mezcla se dejó calentar a temperatura ambiente y se agitó durante 1 hora. La mezcla se vertió en una solución saturada de bicarbonato sódico (100 ml) y el sólido inorgánico se filtró. Las capas se separaron y la capa acuosa se extrajo con diclorometano (2 x 50 ml). Las capas orgánicas reunidas se evaporaron y se recristalizaron para dar un sólido, p.f. 75-7ºC.
d) 4-(3-Trifluorometilbencil)-2,5-xilidina
El compuesto del título se preparó a partir del producto de la etapa c) de acuerdo con el Ejemplo 1, etapa b).
Ejemplo 10 N,N-Dimetil-N'-[4-(4-fluorobenzamido)-2,5-xilil]formamidina
Compuesto 98
El compuesto del título se preparó a partir del material de partida, de una forma similar al Ejemplo 1, p.f. 166-8ºC.
Preparación de materiales de partida N-(4-Amino-2,5-xilil)-4-fluorobenzamida
A una solución de p-xililenodiamina (3,0 g) y etildiisopropilamina (3,8 ml) en diclorometano (300 ml) a 0ºC, se le añadió gota a gota cloruro de 4-fluorobenzoílo (3,5 g). La mezcla se calentó a temperatura ambiente y la agitación continuó durante 4 horas. Se añadió agua (200 ml) y la mezcla se agitó durante 30 minutos. La mezcla se filtró, lavándose minuciosamente con agua y diclorometano. La fase orgánica se lavó con agua, se secó (MgSO_{4}) y se evaporó para dar un sólido, p.f. 174-6ºC.
Ejemplo 11 N,N-Dimetil-N'-(4-ftalamido-2,5-xilil)formamidina
Compuesto 80
El compuesto del título se preparó a partir del material de partida, de una forma similar al Ejemplo 1, p.f. 170-3ºC.
Preparación de materiales de partida N-(4-Amino-2,5-xilil)ftalimida
A una solución de p-xililenodiamina (1,0 g) en N-metilpirrolidinona se le añadió anhídrido ftálico (1,1 g) en N-metilpirrolidinona (10 ml). La mezcla se calentó a 150ºC durante 4 horas. Tras la refrigeración, la mezcla se vertió en agua y después se filtró. La torta se lavó con agua y se secó, p.f. 167-9ºC.
Ejemplo 12 N,N-Dimetil-N'-[4-(2,5-dimetil-1-pirrolil)-2,5-xilil]formamidina
Compuesto 79
El compuesto del título se preparó a partir de la etapa c) mostrada a continuación, de una forma similar al Ejemplo 1, p.f. 90-1ºC.
Preparación de materiales de partida a)N-(4-Amino-2,5-xilil)acetamida
A una solución de p-xilenodiamina (2,0 g) en diclorometano (200 ml) mantenida por debajo de 10ºC se le añadió N,N-diisopropilamina (2,52 ml) seguido de la adición gota a gota de cloruro de acetilo (1,15 g). Se dejó que la mezcla alcanzase la temperatura ambiente y se agitó durante una noche. Se añadió agua (120 ml) y la suspensión se filtró. El sólido filtrado se lavó con diclorometano (2 x 100 ml) y agua (100 ml). Todos los filtrados se combinaron y la capa orgánica se separó. La capa orgánica se lavó con agua, se secó (MgSO_{4}) y se evaporó para dar el producto del título en forma de un sólido, p.f. 133-5ºC.
b)N-[4-(2,5-Dimetil-1-pirrolil)-2,5-xilil]acetamida
El producto de la etapa a) (1,0 g) se añadió a acetonilacetona (0,7 ml) y la mezcla se calentó a 140ºC durante 4 horas. Tras la refrigeración, la mezcla se disolvió en diclorometano y la solución se filtró a través de (MgSO_{4}). La concentración dio un producto bruto que se purificó por cromatografía en gel de sílice eluyendo con éter dietílico, para dar el producto del título.
c) 2,5-Dimetil-4-(2,5-dimetil-1-pirrolil)anilina
Se calentó a reflujo una mezcla del producto de la etapa b) (0,6 g), solución acuosa de hidróxido sódico (10 ml, 10%) y etanol (30 ml) durante 24 horas. Tras la refrigeración, la mezcla se extrajo con éter dietílico (x 2). Los extractos de éter dietílico reunidos se lavaron con agua, se secaron (MgSO_{4}) y se concentraron para dar un producto bruto. La filtración a través de sílice dio el producto del título.
Ejemplo 13 N,N-Dimetil-N'-[4-(2-benzo[b]tiofenil)-2,5-xilil)formamidina
Compuesto 187
El compuesto del título se preparó a partir de la etapa b) mostrada más adelante, de una forma similar al Ejemplo 1, p.f. 67-8ºC.
Preparación de materiales de partida a) 2-(4-Nitro-2,5-xilil)benzo[b]tiofeno
Una mezcla de 2-bromo-5-nitro-p-xileno (200 g), ácido 2- benzo[b]tiofenoborónico (200 g), (Ph_{3}O) _{4}Pd (0,36 g) en tolueno (60 ml) y etanol (22 ml) se calentó a reflujo durante una noche. Se añadieron acetato de etilo y agua y la fase orgánica se separó. La fase orgánica se lavó con agua, se secó (MgSO_{4}) y se filtró a través de una capa de sílice para dar el producto del título.
b) 2,5-Dimetil-4-(2-benzo[b]tiofenil)anilina
El compuesto del título se preparó a partir del producto de la etapa a) anterior, de acuerdo con el Ejemplo 1, etapa b).
Ejemplo 14 N,N-Dimetil-N'-{4-[5-(4-clorofenil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]-2- tolil}formamidina
Compuesto 179
El compuesto del título se preparó a partir del producto de la etapa c) mostrada a continuación, de acuerdo con el Ejemplo 1, p.f. 136-7ºC.
Preparación de materiales de partida a) Oxima de 3-metil-4-nitrobenzamida
A una solución de 3-metil-4-nitrobenzonitrilo (5 g) en etanol (100 ml) a temperatura ambiente se le añadió clorhidrato de hidroxilamina (2,25 g) seguido de trietilamina (4,5 ml). La mezcla se calentó a reflujo durante 2,5 horas. Tras la refrigeración, la mezcla se evaporó hasta un tercio de su volumen original y se vertió en agua (200 ml). La mezcla se filtró para dar el producto del título en forma de un sólido, p.f. 127-9ºC.
b) 5-(4-Clorofenil)-3-(3-metil-4-nitrofenil)-1,2,4-oxadiazol
A una solución del producto de la etapa a) (1,9 g) y trietilamina (1,62 ml) en diclorometano (50 ml) a temperatura ambiente se le añadió cloruro de 4-clorobenzoílo (2,05 g). La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas y después se lavó con agua. Se añadió tolueno (100 ml) y la mezcla se calentó en condiciones de Dean y Stark durante 5 horas. Tras la refrigeración, la mezcla se filtró y se concentró. La trituración con diisopropilamina y petróleo ligero (p.e. 40-60ºC) dio el producto del título, p.f. 145-7ºC.
c) 4-[5-(4-Clorofenil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]-2-metilanilina
El compuesto del título se preparó a partir del producto de la etapa b) de acuerdo con el Ejemplo 1, etapa b).
Ejemplo 15 N,N-Dimetil-N'-[4-(5-terc-butil-1,3, 4-oxadiazol-2-il)-2-metilfenil]formamidina
Compuesto 211
El compuesto del título se preparó a partir del producto de la etapa c) mostrada a continuación, de acuerdo con el Ejemplo 1, p.f. 79-80ºC.
Preparación de materiales de partida a)N-(3-Metil-4-nitrobenzoil)-N'-pivaloilhidrazina
A una solución de 3-metil-4-nitrobenzoilhidrazina (3,9 g) en diclorometano (100 ml) se le añadió trietilamina (3,06 ml) seguido de cloruro de pivaloílo (2,6 ml). La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas. La mezcla se lavó con agua, se secó (MgSO_{4}) y se concentró. La trituración con petróleo ligero (p.e. 60-80ºC) dio el producto del título, p.f. 125-7ºC.
b) 5-terc-Butil-2-(3-metil-4-nitrofenil)-1,3,4-oxadiazol
El producto preparado en la etapa a) (5,0 g) se agitó en tolueno (200 ml) y se trató con pentóxido de fósforo (10 g). La mezcla se calentó a reflujo durante 2 horas y después se vertió en agua enfriada con hielo. La mezcla se extrajo con éter dietílico, el extracto se secó (MgSO_{4}) y se concentró. El residuo se purificó por cromatografía en gel de sílice eluyendo con éter dietílico/petróleo ligero (p.e. 60-80ºC) para dar el producto del título, p.f. 123-5ºC.
c) 2-(4-Amino-3-metil)-5-terc-butil-1,3,4-oxadiazol
El compuesto del título se preparó a partir del producto de la etapa b) de acuerdo con el Ejemplo 1, etapa b).
Ejemplo 16 N-Ciano-N-metil-N'-[4-(4-cloro-3-trifluorometilfenoxi)-2- xilil]formamidina
Compuesto 373
El producto de la etapa c) (0,4 g) en tetrahidrofurano (10 ml) se trató con hidruro sódico (0,05 g). Se añadió yodometano (0,075 ml) y la mezcla se agitó. La mezcla se inactivó con agua y se extrajo con diclorometano. Los extractos se secaron (MgSO_{4}) y se evaporaron. El producto residual se purificó por cromatografía en gel de sílice para dar el producto del título. ^{1}H R.M.N. \delta (ppm) 2,10 (s, 3H, ArCH_{3}), 2,20 (s, 3H, ArCH_{3}) y 3,35 (s, 3H, NCH_{3}).
Ejemplo 17 N-Ciano-N'-[4-(4-cloro-3-trifluorometilfenoxi)-2,5-xilil]formamidina
Compuesto 397
El compuesto del título se preparó de acuerdo con el Ejemplo 4 a partir del producto de la etapa b) anterior, p.f. 111-4ºC.
Preparación de materiales de partida a) 2-Nitro-5-(4-cloro-3-trifluorometilfenoxi)-p-xileno
El compuesto del título se preparó de acuerdo con el Ejemplo 2, etapa a).
b) 4-(4-Cloro-3-trifluorometilfenoxi)-2,5-xilidina
El compuesto del título se preparó de acuerdo con el Ejemplo 1, etapa b), a partir del producto de la etapa a) anterior.
Los siguientes compuestos de fórmula Ia (véase la Tabla 1), es decir, los compuestos de fórmula general I en la que -A-R^{6} está en posición para con respecto al resto amidina, pueden prepararse por métodos análogos a los de los Ejemplos 1 a 17. Donde el resto representado en el lado derecho del enlace A está unido a R^{6};
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Los compuestos de la Tabla 1 que no tienen puntos de fusión discretos tienen la ^{1}H R.M.N. característica mostrada en la siguiente Tabla 2.
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Los siguientes compuestos de fórmula Ib (véase la Tabla 3), es decir, los compuestos de fórmula general I en la que R^{1} es hidrógeno, R^{3} es metilo, R^{4} es metilo, R^{5} es metilo sustituido en la posición 5 del anillo de fenilo, -A-R^{6} está en posición para con respecto al resto amidina y es 3-Bu^{t}-fenoxi, pueden prepararse por métodos análogos a los de los Ejemplos 1 a 17. Donde el resto representado en el lado derecho del enlace A está unido a R^{6}.
42
TABLA 3
Comp R^{2} p.f./ºC
501 1-Me-piperidin-4-ilo aceite
502 2-dimetilaminoetilo aceite
503 etoxicarbonilmetilo aceite
504 propargilo aceite
505 2,2-dimetoxietilo aceite
506 2-hidroxietilo aceite
507 ciclopropilo aceite
508 ciclohexilo aceite
Los compuestos de la Tabla 3 que no tienen puntos de fusión discretos tienen las ^{1}H R.M.N. características mostradas en la Tabla 4 a continuación.
TABLA 4
Comp. Datos
501 1,25 (s, 9H, C(CH_{3})_{3}), 1,702,05 (m, 8H, ciCH_{2}), 2,10 (s, 3H, ArCH_{3}), 2,15
(s, 3H, ArCH_{3}), 2,30 (s, 3H, NCH_{3}), 2,90 (s, 3H, NCH_{3})
502 1,20 (s, 9H, C(CH_{3})_{3}), 2,10 (s, 3H, ArCH_{3}), 2,20 (s, 3H, ArCH_{3}), 2,25
(s, 6H, CH_{2}N(CH_{3})_{2}), 2,45 (m, 2H, NCH_{2}), 3,00 (s, 3H, NCH_{3}), 3,40 (m,
2H, NCH_{2})
503 1,00 (t, 3H, CH_{2}CH_{3}), 1,30 (s, 9H, C(CH_{3})_{3}), 2,15 (s, 3H, ArCH_{3}), 2,20
(s, 3H, ArCH_{3}), 3,10 (s, 3H, NCH_{3}), 4,15 (s, 2H, NCH_{2}), 4,25 (c, 2H,
CH_{2}CH_{3})
504 1,30 (s, 9H, C(CH_{3})_{3}), 2,15 (s, 3H, ArCH_{3}), 2,20 (s, 3H, ArCH_{3}), 2,30
(s, 1H, CHC), 3,10 (s, 3H, NCH_{3}), 4,20 (s, 2H, NCH_{2})
505 1,30 (s, 9H, C(CH_{3})_{3}), 2,20 (s, 3H, ArCH_{3}), 2,25 (s, 3H, ArCH_{3}), 3,15
(s, 3H, NCH_{3}), 3,50 (s, 6H, OCH_{3}), 3,60 (m, 2H, NCH_{2}), 4,60 (m, 1H,
CH)
506 1,20 (s, 9H, C(CH_{3})_{3}), 2,10 (s, 3H, ArCH_{3}), 2,20 (s, 3H, ArCH_{3}), 3,05
(s, 3H, NCH_{3}), 3,55 (s, 2H, OCH_{2}), 3,80 (s, 2H, NCH_{2}), 5,95 (m, 1H,
OH)
507 1,30 (s, 9H, C(CH_{3})_{3}), 0,60 (s, 2H, ciCH_{2}), 0,70 (s, 2H, ciCH_{2}), 2,10
(s, 3H, ArCH_{3}), 2,20 (s, 3H, ArCH_{3})
508 0,85-1,90 (m, 10H, ciCH_{2}), 1,30 (s, 9H, C(CH_{3})_{3}), 2,15 (s, 3H, CH_{3}),
2,20 (s, 3H, ArCH_{3}), 3,00 (s, 3H, NCH_{3}) 
\newpage
Ejemplo 18 Sal sulfato de N,N-Dimetil-N'[4-(3-trifluorometilfenoxi)-2, 5-xilil]formamidina
Compuesto 602
A una solución del compuesto 1 (véase la Tabla 1) (0,3 g) en etanol (0,3 ml) se le añadió gota a gota ácido sulfúrico concentrado (0,098 g). La mezcla se filtró y el sólido resultante se lavó con éter dietílico para dar el compuesto del título en forma de un sólido, p.f. 178-80ºC.
Los siguientes compuestos de fórmula X (véase la Tabla 4), es decir, las sales de fórmula general I en la que -A-R^{6} está en posición para con respecto al resto amidina, R^{1} es hidrógeno, R^{4} es metilo, An es un anión y u es 1 ó 2 dependiendo de la valencia del anión, pueden prepararse por métodos análogos a los del Ejemplo 18.
43
TABLA 4
Comp R^{2} R^{3} (R^{5})_{m} A R^{6} An^{-} p.f./ºC
600 Me Me 5-Me -OCH_{2}- 3-CF_{3}-fenilo sulfato 215-7
601 Me Me 5-Me, O 3-CF_{3}-fenilo sulfato 114-8
6-Br
602 Me Me 5-Me O 3-CF_{3}-fenilo sulfato 178-80
603 Me Me 5-Me O 3-CF_{3}-fenilo cloruro 152-4
604 Me Me 5-Me O 3-CF_{3}-fenilo p-toluenosulfonato 133-5
605 Me Me 5-Me O 3-CF_{3}-fenilo sacarinato aceite
606 Me Me 5-Me O 3-CF_{3}-fenilo trifluoroacetato 141-3
607 Me Me 5-Me O 3-CF_{3}-fenilo metanosulfonato 151-1
608 Me Me 5-Me O 3-CF_{3}-fenilo oxalato 184-6
609 Me Me 5-Me O 3-CF_{3}-fenilo canforsulfonato aceite
610 -(CH_{2})_{4}- 5-Me O 3-CF_{3}-fenilo cloruro 159-63
611 Me Me 5-Me O 3-Ph-1,2,4-tiadiazol-5-ilo cloruro 80
Los compuestos de la Tabla 4 que no tienen puntos de fusión discretos tienen los siguientes datos de ^{1}H R.M.N. característicos en CDCl_{3}.
Compuesto 606
^{1}H R.M.N. \delta (ppm) 2,15 (s, 3H, ArCH_{3}), 2,25 (s, 3H, ArCH_{3}), 3,20 (s, 3H, N(CH_{3})), 3,25 (s, 3H, N(CH_{3})), 10,20-10,80 (a, 1H, NH).
Compuesto 609
^{1}H R.M.N. \delta (ppm) 0,75 (s, 3H, CCH_{3}), 1,05 (s, 3H, CCH_{3}), 1,25 (d, 2H, CH_{2}), 1,75-1,95 (m, 3H), 2,15 (s, 3H, ArCH_{3}), 2,20 (m, 1H, CH), 2,25 (s, 3H, ArCH_{3}), 2,35 (d, 1H, CH), 2,60 (t, 1H, CH), 2,85 (d, 1H, CH), 3,20 (s, 3H, N(CH_{3}), 3,30 (s, 3H, N(CH_{3}).
Los siguientes compuestos de fórmula Ic (véase la Tabla 5), es decir, los compuestos de fórmula general I en la que R^{1} y R^{5} son hidrógeno, R^{2}, R^{3} y R^{4} son metilo, pueden prepararse por métodos análogos a los de los Ejemplos 1 a 17. Donde el resto representado al lado derecho del enlace A está unido a R^{3}.
TABLA 5
Comp Posición de A R^{6} Datos (p.f./ºC o ^{1}H RMN)
-A-R^{6}
700 5 -OCH_{2}- 3-CF_{3}-fenilo 2,00 (s, 3H, ArCH_{3}), 3,00 (s,
6H, N(CH_{3})_{2}), 5,05 (s, 2H,
ArCH_{3})
701 5 -OCH_{2}- 4-Bu^{t}-fenilo 85-7ºC
702 3 -O- 3-CF_{3}-fenilo 2,10 (s, 3H, ArCH_{3}), 3,00 (s,
6H, N(CH_{3})_{2})
Ejemplos de Ensayo
Los compuestos se ensayaron para determinar la actividad contra uno o más de los siguientes:
Phytophthora infestans: mildíu tardío del tomate
Plamopara viticola: mildíu aterciopelado de la vid
Erysiphe graminis f. sp. tritici: mildíu pulverulento del trigo.
Pyricularia oryzae: añublo del arroz
Leptosphaeria nodorum: mancha de la gluma
Se aplicaron soluciones o dispersiones acuosas de los compuestos a la concentración deseada, incluyendo un agente humectante, por pulverización o mojando la base del tallo de las plantas de ensayo, según fue apropiado. Después de un tiempo dado, se inocularon plantas o partes de plantas con los patógenos de ensayo apropiados antes o después de la aplicación de los compuestos, según fue apropiado, y se mantuvieron en condiciones ambientales controladas adecuadas para el mantenimiento del crecimiento de la planta y el desarrollo de la enfermedad. Después de un tiempo apropiado, se estimó visualmente el grado de infección de la parte afectada de la planta. Los compuestos se evalúan en una escala de 1 a 3 donde 1 es un control pequeño o nulo, 2 es un control moderado y 3 es un control de bueno a total. A una concentración de 500 ppm (p/p) o menos, los siguientes compuestos recibieron una puntuación de 2 o mayor contra el hongo especificado.
Phytophtora infestans
7, 8, 28, 30, 36, 46 y 271.
Plasmopara viticola
149, 331, 373 y 364.
Erysiphe graminis f. sp. Tritici
1-5, 7-9, 11-13, 15-24, 26, 28-41, 43, 45, 46, 48, 51, 52, 55, 56, 58, 59, 61, 62, 65, 68, 76, 84, 86, 90, 100, 101, 104-106, 109, 112, 113, 120, 123, 124, 130, 135, 138, 139, 140, 141, 143, 146, 149, 160, 166, 171, 173-175, 183,
187-190, 193-196, 200, 203-205, 207-209, 213, 215-217, 223, 225, 228, 231, 232, 234, 237, 246, 250, 252, 253, 256, 258, 259, 261, 262, 264, 266-272, 277, 279, 281, 282, 284, 286-288, 290, 291, 295, 298, 299, 301, 303, 310-312, 318, 325, 326, 330, 331, 335, 346, 347, 349, 351, 353, 355-357, 359, 361, 364, 365-368, 370-372, 374, 376-379, 392, 396, 398, 502, 504, 600, 601, 610 y 611.
Pyricularia oryzae
7, 17, 20, 21, 23, 26-28, 30, 32, 34, 36, 38, 41, 43, 45, 51, 54, 55, 59, 63, 94, 140, 143, 146, 163, 225, 325, 352, 353, 360, 368, 600 y 611.
Leptosphaeria nodorum
1, 2, 5, 7, 8, 15, 27, 29, 35, 37, 41, 43, 45, 48, 56, 59, 61, 72, 100, 130, 160, 170, 181, 194, 208, 214, 235, 246, 283, 284, 290, 303, 310, 311, 312, 325, 326, 351, 364, 369, 378 y 392.

Claims (23)

1. El uso de un compuesto de fórmula general I y sales del mismo como fungicidas
44
donde
R^{1} es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido, o es hidrógeno;
R^{2} y R^{3}, que pueden ser iguales o diferentes, son cualquier grupo definido por R^{1}; ciano; acilo; -OR^{a} o -SR^{a}, donde R^{a} es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido; o R^{2} y R^{3}, o R^{2} y R^{1}, junto con sus átomos de interconexión pueden formar un anillo, que puede estar sustituido;
R^{4} es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido; hidroxi; mercapto; azido; nitro; halógeno; ciano; acilo; amino opcionalmente sustituido; cianato; tiocianato; -SF_{5}; -OR^{a}; -SR^{a} o -Si(R^{a})3;
m es de 0 a 3;
cuando está presente, R^{5}, que puede ser igual o diferente a cualquier otro R^{5}, es cualquier grupo definido para R^{4}.
R^{6} es carbo- o heterociclilo opcionalmente sustituido; y
A es un enlace directo, -O-, -S(O)_{n}-, -NR^{9}-, -CR^{7} =CR^{7}-, -C\equivC-, -A^{1}-, -A^{1}-A^{1}-, -O-(A^{1}) _{k}-O-, -O-(A^{1})_{k}-, -A^{3}-,
-A^{4}-, -A^{1}O-, - A^{1}S(O) _{n}-, -A^{2}-, OA^{2}-, -NR^{9}A^{2}-, -OA^{2}-A^{1}-, -OA ^{2}-C(R^{7})=C(R^{8})-, -S(O)_{n}A^{1}-, -A^{1}-A^{4} , -A^{1}-A^{4}-C(R^{8})=N-N=CR^{8}-, -A^{1}-A^{4}-C(R^{8})= N-X^{2}-X^{3}-, -A^{1}-A^{4}-A^{3}-, -A^{1}-A^{4}-N (R^{9})-, -A^{1}-A^{4}-X-CH_{2}-, -A^{1}-A^{4}-A ^{1}- , -A^{1}-A^{4}-CH_{2}X-, -A^{1}-A_{4}-C(R^{8})= N-X^{2}X^{3}-X^{1}-, -A^{1}-X-C(R^{8})=N-, -A^{1}-X-C (R^{8})=N-N=CR^{8}-, -A^{1}-X-C(R^{8})=N-N(R^{9})-, -A ^{1}-X-A^{2}-X^{1}-, -A^{1}-O-A^{3}-, -A^{1}-O- C(R^{7})=C (R^{8})-, -A^{1}-O-N(R^{9})-A^{2}-N(R^{9})-, -A^{1}-O-N (R^{9})-A^{2}-, -A^{1}-N(R^{9})-A^{2}-N(R^{9})-, -A ^{1}- N(R^{9})-A^{2}-, -A^{1}-N(R^{9})-N=C(R^{8})-, -A ^{3}-A^{1}-, -A^{4}-A^{3}-, -A^{2}-NR^{9}-, -A^{1}-A ^{2}-X^{1}-, -A^{1}-A^{1}-A^{2}-X^{1}-, -O-A^{2}-N(R^{9})-A ^{2}-, -CR^{7}=CR^{7}-A^{2}-X^{1}, -CequivC-A^{2}-X ^{1}-, -N=C(R^{8})-A^{2}-X^{1}-, -C(R^{8})=N-N=C (R^{8})-, -C(R^{8})= N-N(R^{9})-, -(CH_{2})_{2}-O-N=C (R^{8})- o -X-A^{2}-N(R^{9})-
donde
n es 0, 1 ó 2,
k es de 1 a 9,
A^{1} es -CHR^{7}-,
A^{2} es -C(=X)-,
A^{3} es -C(R^{8})=N-O-,
A^{4} es -O-N=C(R^{8})-,
X es O o S,
X^{1} es O, S, NR^{9} o un enlace directo,
X^{2} es O, NR^{9} o un enlace directo,
X^{3} es hidrógeno, -C(=O)-, -SO_{2}- o un enlace directo,
R^{7}, que puede ser igual o diferente a cualquier otro R^{7}, es alquilo, cicloalquilo o fenilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido; o es hidrógeno, halógeno, ciano o acilo;
R^{8}, que puede ser igual o diferente a cualquier otro R^{8}, es alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, alquiltio, carbo- o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido; o es hidrógeno;
R^{9}, que puede ser igual o diferente a cualquier otro R^{9}, es alquilo opcionalmente sustituido, carbo- o heterociclilo opcionalmente sustituido, hidrógeno o acilo; o dos grupos R^{9} sobre A, junto con los átomos de conexión, forman un anillo de 5 a 7 miembros;
donde el resto representado en el lado derecho del enlace A está unido a R^{6}; o -A-R^{6} y R^{5} junto con el anillo de benceno M forman un sistema de anillo condensado opcionalmente sustituido.
2. El uso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que R^{1} es alquilo, alquenilo o alquinilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido con alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, halógeno o fenilo opcionalmente sustituido; o es hidrógeno.
3. El uso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que R^{1} es alquilo C_{1}-C_{10} o hidrógeno.
4. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que R^{2} y R^{3}, que pueden ser iguales o diferentes, son alquilo, alquenilo o alquinilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido con alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, halógeno o fenilo opcionalmente sustituido; o es hidrógeno; alcoxi; alcoxialcoxi; benciloxi; ciano o alquilcarbonilo.
5. El uso de acuerdo con la reivindicación 4, en el que R^{2} y R^{3}, que pueden ser iguales o diferentes, son alquilo C_{1}-C_{10} o hidrógeno.
6. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que R^{4} es alquilo, alquenilo o alquinilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido con alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, halógeno o fenilo opcionalmente sustituido; o es hidroxi; halógeno; ciano; acilo; alcoxi; haloalcoxi; o alquiltio.
7. El uso de acuerdo con la reivindicación 6, en el que R^{4} es alquilo C_{1}-C_{10} o halógeno.
8. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que m es 0 ó 1.
9. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que, cuando está presente, R^{5} es un grupo definido para R^{4} en la reivindicación 6.
10. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que, cuando está presente, el grupo R^{5} está unido a la posición 5 del anillo M.
11. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que A es un enlace directo, -O-,
-S(O)_{n}A^{1}-, -O(A^{1}) _{k}-, -S(O)_{n}-, -NR^{9}A^{2}-, -A^{2}-, -OA ^{2}-, -OA^{2}-A^{1}-, -NR^{9}- o -O(A^{1})_{k}O-.
12. El uso de acuerdo con la reivindicación 11, en el que A es un enlace directo, -O-, -S-, -NR^{9}-, -CHR^{7}- o
-O-CHR^{7}-.
13. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que, cuando está presente, R^{9} es alquilo, alquenilo o alquinilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido con alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, halógeno o fenilo opcionalmente sustituido; o es hidrógeno.
14. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que, cuando está presente, R^{7} es alquilo, alquenilo o alquinilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido con alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, halógeno o fenilo opcionalmente sustituido; o es hidroxi; halógeno; ciano; acilo; alcoxi; haloalcoxi; alquiltio; o hidrógeno.
15. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que A está unido a la posición 4 del anillo de benceno M.
16. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que R^{6} es fenilo opcionalmente sustituido o heterociclilo aromático opcionalmente sustituido.
17. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que, cuando está sustituido, R^{6} puede estar sustituido con uno o más sustituyentes, que pueden ser iguales o diferentes, y pueden seleccionarse entre la lista de: alquilo, alquenilo, alquinilo, carbo- o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido; hidroxi; mercapto; azido; nitro; halógeno; ciano; acilo; amino opcionalmente sustituido; cianato; tiocianato; -SF_{5}; -OR^{a}; -SR^{a} y -Si(R^{a})_{3}, donde R^{a} es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido.
\newpage
18. El uso de acuerdo con la reivindicación 17, en el que, cuando está sustituido, R^{6} puede estar sustituido con uno o más sustituyentes, que pueden ser iguales o diferentes, y pueden seleccionarse entre la lista de: hidroxi; halógeno; ciano; acilo; amino; alquilamino; dialquilamino; alquilo; haloalquilo; R^{a}O- alquilo; aciloxialquilo; ciano- oxialquilo; alcoxi; haloalcoxi; alquiltio; carbociclilo opcionalmente sustituidos con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio; y bencilo opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio.
19. El uso de un compuesto de fórmula general I y sales del mismo como fungicidas
45
donde:
R^{1} es alquilo; alquenilo o alquinilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido con alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, halógeno o fenilo opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio o halógeno; o es hidrógeno;
R^{2} y R^{3}, que pueden ser iguales o diferentes, son como se han definido para R^{1}, o son alcoxi, alcoxialcoxi, benciloxi, ciano o alquilcarbonilo;
R^{4} es alquilo, alquenilo o alquinilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido con alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, halógeno o fenilo opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio o halógeno; o es hidroxi; halógeno; ciano; o acilo;
m es 0 ó 1;
cuando está presente, R^{5} es un grupo definido por R^{4};
A es un enlace directo, -O-, -S-, -NR^{9}-, -CHR^{7}- o -O-CHR^{7}-, donde, cuando está presente, R^{9} es alquilo, alquenilo o alquinilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido con alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, halógeno o fenilo opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio o halógeno; o es hidrógeno; y R^{7} es un grupo definido para R^{9}; o es hidroxi; halógeno; ciano; acilo; alcoxi; haloalcoxi o alquiltio;
A está unido a la posición 4 del anillo de benceno M; y
R^{6} es fenilo o heterociclilo aromático, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, que pueden ser iguales o diferentes, y pueden seleccionarse entre la lista de: hidroxi; halógeno; ciano; acilo; amino; alquilamino; dialquilamino; alquilo; haloalquilo; R^{a}O-alquilo; aciloxialquilo, ciano-oxialquilo; alcoxi; haloalcoxi; alquiltio; carbociclilo opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio; y bencilo opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio.
20. Un compuesto de fórmula general I y sales del mismo
46
donde
R^{1} es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido, o es hidrógeno;
R^{2} y R^{3}, que pueden ser iguales o diferentes, son cualquier grupo definido para R^{1}, o junto con el nitrógeno al que están unidos pueden formar un anillo, que puede estar sustituido;
R^{4} es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo; pudiendo estar cada uno de ellos sustituido;
m es 1;
R^{5} es cualquier grupo definido para R^{4} unido a la posición 5 del anillo de benceno M;
R^{6} es carbo- o heterociclilo opcionalmente sustituido; y
A es un enlace directo; -O-; -S-; -NR^{9}-, donde R^{9} es alquilo, alquenilo o alquinilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido con alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, halógeno o fenilo opcionalmente sustituido; -CHR^{7}- o -O-CHR^{7}-, donde R^{7} es alquilo, alquenilo o alquinilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido con alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, halógeno o fenilo opcionalmente sustituido con alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio; o es hidroxi; halógeno; ciano; acilo; alcoxi; haloalcoxi; o alquiltio;
donde -A-R^{6} está en la posición 4 del anillo de benceno M y el resto representado en la parte derecha del enlace A está unido a R^{6};
o -A-R^{6} y R^{5} junto con el anillo de benceno M forman un sistema de anillo condensado opcionalmente sustituido.
21. Una composición fungicida que comprende al menos un compuesto de acuerdo con la reivindicación 20, mezclado con un diluyente o vehículo aceptable desde el punto de vista agrícola.
22. Un método para combatir hongos en un sitio infestado o susceptible de infestarse por los mismos, que comprende aplicar en el sitio un compuesto como se define en cualquiera de las reivindicaciones precedentes.
23. Un compuesto de fórmula general XIIa,
47
donde
R^{1} es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido, o es hidrógeno;
R^{2} y R^{3}, que pueden ser iguales o diferentes, son cualquier grupo definido para R^{1}; ciano; acilo; -OR^{a} o -SR^{a}, donde R^{a} es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido; o R^{2} y R^{3}, o R^{2} y R^{1}, junto con sus átomos de interconexión pueden formar un anillo, que puede estar sustituido;
R^{4} es alquilo, alquenilo, alquinilo, carbociclilo o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos sustituido; y
R^{5} es cualquier grupo definido para R^{4};
con la condición de que R^{5} no sea terc-butilo.
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Families Citing this family (108)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1178035B1 (en) * 2000-08-04 2008-07-30 Bayer CropScience S.A. Fungicidal phenylimine derivatives
EP1180512A1 (en) 2000-08-04 2002-02-20 Aventis Cropscience S.A. Fungicidal phenylimine derivatives
EP1238586A1 (en) * 2001-03-09 2002-09-11 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal 2-alkynyl-pyri(mi)dines
DE10139721A1 (de) * 2001-08-13 2003-02-27 Bayer Cropscience Ag Oxadiazolyl- u. Thiadiazolyl-benzoylharnstoffe
FR2829362B1 (fr) * 2001-09-10 2003-11-07 Aventis Cropscience Sa Composition fongicide a base de derives d'arylamidine et de composes fongicides connus
MXPA04010732A (es) * 2002-05-03 2005-03-07 Du Pont Compuestos de amidinilfenilo y su uso como fungicidas.
EP1413301A1 (fr) * 2002-10-24 2004-04-28 Bayer CropScience SA Médicaments antifongiques à base de dérivés d'arylamidine
AU2002368330B2 (en) * 2002-11-08 2009-03-26 Sumitomo Chemical Company, Limited 1,2,4-thiadiazole compounds and use thereof
EP1570736A1 (en) * 2004-03-05 2005-09-07 Bayer CropScience S.A. Fungicide composition comprising an arylamidine derivative and known fungicide compounds
EP1893591A1 (en) * 2005-06-08 2008-03-05 Novartis AG POLYCYCLIC OXADIAZOLES OR I SOXAZOLES AND THEIR USE AS SlP RECEPTOR LIGANDS
BRPI0615987A2 (pt) * 2005-09-13 2012-04-10 Bayer Cropscience Ag composição fungicida e método de controle curativo ou preventivo dos fungos fitopatogênicos de plantas ou safras
US8129558B2 (en) 2005-09-13 2012-03-06 Bayer Cropscience Ag Pesticide naphthyloxy substituted phenylamidine derivatives
WO2007031512A2 (en) * 2005-09-13 2007-03-22 Bayer Cropscience Ag Pesticide bi-phenyl-amidine derivatives
JP5213711B2 (ja) * 2005-09-13 2013-06-19 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 殺有害生物剤チアゾリルオキシ置換フェニルアミジン誘導体
JP2009507895A (ja) 2005-09-13 2009-02-26 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 殺虫剤ベンジルオキシ−及びフェネチル−置換フェニル−アミジン誘導体
AR057808A1 (es) 2005-09-13 2007-12-19 Bayer Cropscience Ag Derivados fungicidas de fenilamidina sustituida con piridiniloxi
US8183296B2 (en) 2005-09-13 2012-05-22 Bayer Cropscience Ag Pesticide phenyloxy substituted phenylamidine derivatives
MX2008003427A (es) * 2005-09-13 2008-03-27 Bayer Cropscience Ag Derivados plaguicidas de fenilamidina sustituida con pirimidiniloxi.
WO2008101682A2 (en) * 2007-02-22 2008-08-28 Syngenta Participations Ag Iminipyridine derivatives and their uses as microbiocides
EP1969929A1 (de) 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG Substituierte Phenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
EP1969932A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG Phenoxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
EP1969935A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG 3,4-Disubstituierte Phenoxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
DE102007029603A1 (de) 2007-06-27 2009-01-08 Bayer Cropscience Ag Verwendung von N2-Phenylamidinen als Herbizide
EP1969934A1 (de) 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG 4-Cycloalkyl-oder 4-arylsubstituierte Phenoxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
US8080688B2 (en) 2007-03-12 2011-12-20 Bayer Cropscience Ag 3, 4-disubstituted phenoxyphenylamidines and use thereof as fungicides
WO2008110278A2 (de) * 2007-03-12 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Verwendung von n2-phenylamidinen als herbizide und diese enthaltende herbizide mittel
WO2008110279A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Dihalogenphenoxyphenylamidine und deren verwendung als fungizide
EP1969931A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Fluoalkylphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
EP1969930A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG Phenoxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
EP1969933A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG Dihalogenphenoxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
WO2008110280A2 (de) * 2007-03-12 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Phenoxy-substitutierte phenylamidin-derivativen und deren verwendung als fungiziden
WO2008128639A1 (de) * 2007-04-19 2008-10-30 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Thiadiazolyloxyphenylamidine und deren verwendung als fungizide
US8426631B2 (en) * 2007-10-26 2013-04-23 Basf Se Fungicidal compounds, method for the production thereof, and use thereof to combat damaging fungi, and agents comprising the same
EP2072506A1 (de) 2007-12-21 2009-06-24 Bayer CropScience AG Thiazolyloxyphenylamidine oder Thiadiazolyloxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
BRPI0914536A8 (pt) * 2008-06-27 2017-05-16 Bayer Cropscience Ag Tiadiazoliloxifenilamidinas, processo para sua preparação e seus usos, composição e processo para combater microorganismos indesejáveis, e semente resistente a microorganismos indesejáveis
WO2009156074A2 (de) 2008-06-27 2009-12-30 Bayer Cropscience Ag Thiadiazolyloxyphenylamidine und deren verwendung als fungizide
RU2371919C1 (ru) * 2008-08-06 2009-11-10 Закрытое акционерное общество "АЛЬФА-ТЭК" Способ борьбы с грибковыми и бактериальными заболеваниями сельскохозяйственных растений
EP2223917A1 (de) 2009-02-02 2010-09-01 Bayer CropScience AG Isothiazolyloxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
WO2010115758A2 (en) 2009-04-03 2010-10-14 Basf Se Fungicidal compounds
EP2264011A1 (de) 2009-06-03 2010-12-22 Bayer CropScience AG Heteroarylamidine und deren Verwendung als Fungizide
EP2264010A1 (de) 2009-06-03 2010-12-22 Bayer CropScience AG Hetarylamidine
EP2264012A1 (de) 2009-06-03 2010-12-22 Bayer CropScience AG Heteroarylamidine und deren Verwendung als Fungizide
WO2011006604A1 (de) 2009-07-17 2011-01-20 Bayer Cropscience Ag Substituierte aminothiazole und deren verwendung als fungizide
CA2772147C (en) 2009-09-16 2018-02-27 Basf Se Method for reducing nitrous oxide emission from soils
WO2011082941A1 (de) 2009-12-16 2011-07-14 Bayer Cropscience Ag Benzylsubstituierte thiadiazolyloxyphenylamidiniumsalze als fungizide
EP2515649A2 (en) 2009-12-16 2012-10-31 Bayer Intellectual Property GmbH Active compound combinations
JP2013523679A (ja) 2010-03-29 2013-06-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺菌性イミノ誘導体
WO2012019998A1 (de) 2010-08-10 2012-02-16 Bayer Cropscience Ag Herstellung von n'-(4-{[3-(4-chlorbenzyl)-1,2,4-thiadiazol-5-yl]oxy}-2,5-dimethylphenyl)-n-ethyl-n-methylimidoformamid
ITMI20101564A1 (it) 2010-08-23 2012-02-24 Isagro Ricerca Srl Fenilammidine ad elevata attivita' fungicida e relativo uso
ITMI20101575A1 (it) * 2010-08-26 2012-02-27 Isagro Ricerca Srl Fenilammidine ad elevata attivita' fungicida e relativo uso
CA3006745C (en) * 2010-11-05 2021-03-30 Oat Agrio Co., Ltd. Ethynylphenylamidine compound or salt thereof, method for producing same, and fungicide for agricultural and horticultural use
US20130296436A1 (en) * 2010-12-27 2013-11-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Amidine compounds and use thereof for plant disease control
CA2843383A1 (en) 2011-07-29 2013-02-07 Taisho Pharmaceutical Co., Ltd. Amidine compound or salt thereof
ITMI20120256A1 (it) * 2012-02-21 2013-08-22 Chemtura Corp Fenilammidine ad attivita' fungicida e relativo uso
ITMI20120405A1 (it) 2012-03-15 2013-09-16 Chemtura Corp "composizioni sinergiche ad attivita' fungicida e relativo uso"
ITMI20121045A1 (it) 2012-06-15 2013-12-16 Isagro Ricerca Srl Composizioni sinergiche per la protezione di colture agrarie e relativo uso
EP2892346B1 (en) * 2012-09-07 2016-10-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations
JP2015531343A (ja) 2012-09-07 2015-11-02 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 活性化合物組合せ
BR112015023829B1 (pt) * 2013-03-25 2020-05-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Composto de amidina e seu uso
WO2015055764A1 (en) 2013-10-18 2015-04-23 Syngenta Participations Ag 3-methanimidamid-pyridine derivatives as fungicides
WO2015121802A1 (en) 2014-02-12 2015-08-20 Isagro S.P.A. Benzoylphenyl-formamidines having a fungicidal activity, their agronomic compositions and relative use
EP2865265A1 (en) 2014-02-13 2015-04-29 Bayer CropScience AG Active compound combinations comprising phenylamidine compounds and biological control agents
EP2865267A1 (en) 2014-02-13 2015-04-29 Bayer CropScience AG Active compound combinations comprising phenylamidine compounds and biological control agents
EP3104704A1 (en) 2014-02-13 2016-12-21 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Active compound combinations comprising phenylamidine compounds and further fungicides
AU2015243632C1 (en) 2014-04-11 2019-08-01 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal n'-[2-methyl-6-[2-alkoxy-ethoxy]-3-pyridyl]-n-alkyl-formamidine derivatives for use in agriculture
WO2016043260A1 (ja) * 2014-09-19 2016-03-24 塩野義製薬株式会社 環状グアニジンまたはアミジン化合物
US10112902B2 (en) * 2014-11-06 2018-10-30 Syngenta Participations Ag Fungicidal pyridylamidines
US10252977B2 (en) 2015-06-15 2019-04-09 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Halogen-substituted phenoxyphenylamidines and the use thereof as fungicides
EP3307707B1 (en) * 2015-06-15 2020-10-07 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Halogen-substituted phenoxyphenylamidines and the use thereof as fungicides
EP3011832A1 (en) 2015-06-15 2016-04-27 Bayer CropScience AG Fungicidal combination comprising phenoxyphenylamidines and further fungicide
MX2018000050A (es) * 2015-07-08 2018-03-16 Bayer Cropscience Ag Fenoxihalogenofenilamidinas y su uso como fungicidas.
JP6833836B2 (ja) 2015-10-14 2021-02-24 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺菌・殺カビ性組成物
WO2017067839A1 (en) 2015-10-23 2017-04-27 Syngenta Participations Ag Microbiocidal phenylamidine derivatives
WO2017067837A1 (en) 2015-10-23 2017-04-27 Syngenta Participations Ag Microbiocidal phenylamidine derivatives
EP3389379B1 (en) 2015-12-15 2021-01-20 Syngenta Participations AG Microbiocidal phenylamidine derivatives
BR112019007468B1 (pt) * 2016-10-14 2023-02-14 Pi Industries Ltd Derivados da fenilamina 4-substituídos e seu uso para proteger as culturas combatendo microrganismos fitopatogênicos indesejáveis
BR112019007483B1 (pt) 2016-10-14 2023-10-17 Pi Industries Ltd Derivados da fenilamina 4-substituídos e seu uso para proteger as culturas combatendo microrganismos fitopatogênicos indesejáveis
CN108059623B (zh) * 2016-11-07 2021-07-13 浙江省化工研究院有限公司 一类含取代芳基联异噁唑芳基脒类化合物、其制备方法及应用
BR112019009515A2 (pt) 2016-11-15 2019-07-30 Syngenta Participations Ag derivados de fenilamidina microbiocidas
WO2018108998A1 (en) * 2016-12-14 2018-06-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Phenylamidines and the use thereof as fungicides
EP3335559A1 (en) 2016-12-14 2018-06-20 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Active compound combinations
WO2018109002A1 (en) 2016-12-14 2018-06-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Active compound combinations
CN110213965A (zh) * 2016-12-14 2019-09-06 拜耳作物科学股份公司 苯氧基苯基脒及其作为杀真菌剂的用途
US20200205406A1 (en) 2017-03-31 2020-07-02 Syngenta Participations Ag Microbiocidal phenylamidine derivatives with improved plant safety properties
MX2019012468A (es) * 2017-04-20 2019-12-11 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de fenilamina.
CN110770210A (zh) 2017-05-18 2020-02-07 Pi工业有限公司 新颖的脒化合物
EP3638032A1 (en) 2017-06-14 2020-04-22 Syngenta Participations AG Fungicidal compositions
EP3720846A1 (en) 2017-12-04 2020-10-14 Syngenta Participations AG Microbiocidal phenylamidine derivatives
GB201800894D0 (en) 2018-01-19 2018-03-07 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
WO2019202459A1 (en) 2018-04-16 2019-10-24 Pi Industries Ltd. Use of 4-substituted phenylamidine compounds for controlling disease rust diseases in plants
AR115966A1 (es) 2018-08-17 2021-03-17 Pi Industries Ltd Compuestos de fenilamidina y sus usos
AR117788A1 (es) * 2019-01-14 2021-08-25 Pi Industries Ltd Compuestos de fenilamidina 3-sustituida, preparación y uso
TW202045008A (zh) 2019-02-01 2020-12-16 印度商皮埃企業有限公司 4-取代的異噁唑/異噁唑啉(雜)芳基脒化合物、及其製備與用途
JP7629870B2 (ja) * 2019-05-23 2025-02-14 コルテバ アグリサイエンス エルエルシー 殺真菌性アリールアミジン
CN112778230A (zh) * 2019-11-07 2021-05-11 浙江省化工研究院有限公司 一类含芳基脒结构的化合物、其制备方法及应用
AR120427A1 (es) 2019-11-12 2022-02-16 Pi Industries Ltd Composición agroquímica que comprende compuestos de fenilamidina 4-sustituidos
IT201900021216A1 (it) 2019-11-14 2021-05-14 Isagro Spa Processo per la preparazione di derivati piridinici e corrispondenti piridil-formammidine
EP3708565A1 (en) 2020-03-04 2020-09-16 Bayer AG Pyrimidinyloxyphenylamidines and the use thereof as fungicides
TWI879751B (zh) * 2020-03-23 2025-04-11 印度商皮埃企業有限公司 3-被取代的苯基脒化合物及其製備和用途
TW202237561A (zh) * 2020-11-23 2022-10-01 美商科迪華農業科技有限責任公司 殺真菌芳基脒
TW202237562A (zh) * 2020-11-23 2022-10-01 美商科迪華農業科技有限責任公司 殺真菌芳基脒
UY39543A (es) 2020-11-30 2022-05-31 Pi Industries Ltd Una nueva composición agroquímica que comprende compuestos de fenilamidina 3-sustituidos
WO2022117650A1 (en) 2020-12-02 2022-06-09 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
EP3915971A1 (en) 2020-12-16 2021-12-01 Bayer Aktiengesellschaft Phenyl-s(o)n-phenylamidines and the use thereof as fungicides
WO2023284761A1 (zh) * 2021-07-13 2023-01-19 南通泰禾化工股份有限公司 一种吡唑醚类化合物及其制备方法和应用
TW202321209A (zh) 2021-07-29 2023-06-01 印度商皮埃企業有限公司 ４—經取代的芳基脒化合物、其製備及用途
CN114478428A (zh) * 2022-01-26 2022-05-13 西安医学院 1,2,4-噁唑类化合物及其制备方法和应用
CN118702628A (zh) * 2023-03-27 2024-09-27 南通泰禾化工股份有限公司 一种吡唑-5-醚类化合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH432929A (de) * 1962-03-08 1967-03-31 Ciba Geigy Schädlingsbekämpfungsmittel
BE792407A (fr) * 1971-12-07 1973-06-07 Ciba Geigy Phenylformamidines agissant sur la croissance des
BE797442A (fr) * 1972-03-29 1973-09-28 Ciba Geigy Aryl-formamidines et leur utilisation comme pesticides
US4209319A (en) 1972-12-01 1980-06-24 Ciba-Geigy Corporation Herbicidally active phenylformamidine compounds
DE3217770A1 (de) * 1982-05-12 1983-11-17 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 1-(1,3-dioxolan-2-yl-methyl)-1h-imidazole und -1h-1,2,4-triazole und deren salze, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung
JPS61289072A (ja) * 1985-06-14 1986-12-19 Sumitomo Chem Co Ltd アニリン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
GB8829935D0 (en) 1988-12-22 1989-02-15 Dow Chemical Co Fungicidal compounds,their production and use
US5116838A (en) 1989-11-20 1992-05-26 Hokko Chemical Industry Co., Ltd. Guanidine derivatives and fungicides for agriculture and horticulture containing the same
FR2705962B1 (fr) 1993-06-03 1995-07-13 Rhone Poulenc Agrochimie Arylpyrazoles fongicides.
DE4405614A1 (de) * 1994-02-22 1995-08-24 Bayer Ag Substituierte Triazolinone

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Publication number Publication date
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