JPS61289072A - アニリン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基または低級アル
コキシル基を表わす。

Ｒ′は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキ
ニル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシアルキル
基、低級シクロアルキルアルキル基または低級シアノア
ルキル基を表わす。

Ｘは低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニ
ル基、低級アルコキシアルキル基、ニトロ基、ホルミル
基、ヒドロキシイミノメチル基、低級アルコキシイミノ
メチル基、低級アルコキシル基、低級アルコキシカルボ
ニル基、水素原子、ハロゲン原子またはアシル基を表ワ
ス。

Ｙは水素原子、水酸基、低級アルキル基、低級アルケニ
ル基、低級アルキニル基、低級アルコキシカルボニルア
ルキル基または一般式−Ｃ−に！あるいは−ＳＲ２で示
される基を表わす（ここで、Ｒｔは低級アルキル基、低
級シクロアルキル基またはフェニル基を表わし、Ｒ２は
低級アルキル基、フェニル基マタは低級アルコキシカル
ボニル基を表わす。）。

Ａは酸素原子または硫黄原子を表わす。

Ｂは低級アルキル基、低級アルケニル基、低級シクロア
ルキル基、フェニル基マたは一般式−ＶＶ−Ｒ１１で示
されるは換基を表わす（ここで、Ｗは酸素原子または硫
黄原子を表わし、Ｒａは低級アルキル基、低級アルケニ
ル基、低級アルキニル基、低級ハロアルケニル基、低級
ハロアルキニル基または低級シクロアルキル基を表わす
か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニ
ル基を表わすか、またはハロゲン原子、シアノ基、フェ
ニル基、低級シクロアルキル基、低級アルコキシル基、
低級アルケニルオキシ基、低級ハロアルコキシ基、フェ
ノキシ基あるいはアラルキルオキシ基のうち少なくとも
１つの原子または基で置換されたアルキル基を表わす。

）。〕 で示されるアニリン誘導体（以下、本発明化合物と称す
。）、その製造法およびそれを有効成分として含有する
農園芸殺菌剤）ζ関するものである。

本発明者らは、ベノミル〔メチル　１−（ブチルカルバ
モイル）ベンズイミダゾール−２−イルカーバメート〕
、フベリダゾール〔２−（２−フリル）ベンズイミダゾ
ール〕、チアベンダゾール（２−（４−チアゾリル）ベ
ンズイミダゾール〕、カルペンダジム〔メチル　ベンズ
イミダゾール−２−イルカ−バメート〕、チオファネー
トメチル〔１，２−ビス（３−メトキシカルボニル−２
−チオウレイド）ベンゼン〕、チオファネート〔１，２
−ビス（３−エトキシカルボニル−２−チオウレイド）
ベンゼン〕などのベンズイミダゾール・チオ・ファネー
ト系殺菌剤、およびプロシミドンＣＮ−（３’、５’−
ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン
−１，２−ジカルボキシイミド〕、イプロジオンＣ３−
（３’、５’−ジクロロフェニル）−１−イソプロピル
カルバモイルイミダゾリジン−２，４−ジオン〕、ビン
クロゾリン〔３−（３’　、　５’−ジクロロフェニル
）−５−メチル−５−ビニル−オキサゾリジン−２，４
−ジオン工エチル（Ｒ３”）　−３−（３’、　５’−
ジクロロフェニル）−５−メチル−２，４−ジオキソオ
キサゾリジン−５−カルボキシレートなどの環状イミド
系殺菌剤に耐性を示す植物病原菌およびその他の糸状菌
（以下、薬剤耐性菌と称す。）に対し、選択的に殺菌効
果を示す殺菌剤の発明に鋭意努力した結果、前記一般式
〔Ｉ〕で示されるアニリン誘導体を見出した。

本発明化合物が強い殺菌効果を示す薬剤耐性−としては
、たとえばリンゴのうどんこ病菌（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅ
ｒａ　１ｅｏｕｃｏｔｒｉｃｈａ）　、黒星病菌（Ｖｅ
ｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）　、ナシの黒星
病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　ｎａｓｈｉｃｏｌａ）　、モ
ニリア病菌（Ｓｃｌｅ−ｒｏｔｉｎｉａ　ｍａｌｉ）　
、カキの炭そ病菌（Ｇｌｏｅｏｓｐｏ　−ｒｉｕｍ　ｋ
ａｋｉ）、モモノ灰星病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａｃｉ
ｎｅｒｅａ）、黒星病菌（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　
ｃａｒｐｏ　−ｐｈｉｌｕｍ）、ブ）”ＩＦ（７）灰色
かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ）、黒とう
病菌（Ｅｌｓｉｎｏｅ　ａｍｐｅｌ　１ｎａ）、晩腐病
菌（Ｇｌｏｍｅｌｌａ　ｃｉｎｇｕｌａｔａ）　、テン
サイの褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔｉｃｏ
ｌａ）、ビーナツツの褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ
　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ）、黒渋病菌（Ｃｅｒｃｏ
ｓｐｏｒａ　ｐｅｒｓｏｎａｔａ）、オオムギのうどん
こ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｆ、　
ｓｐ、　ｈｏｒｄｅｉ）、アイ−スポット病菌（Ｃｅｒ
ｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔｒｉ−ｃｈｏｉｄ
ｅｓ　）　、紅色雪腐病菌（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｎ１ｖ
ａｌｅ）、コムギのうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　
ｇｒａｍｉｎｉｓ　。

ｆ、　ｓｐ　、　ｔｒｉｔｉｃｉ　）　、キュウリのう
どんこ病菌（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉ
ｎｅａ　）　、ツる枯病菌（Ｍｙｃｏｇｐｈａｅｒｅｌ
ｌａ　ｍｅｌｏｎｉｓ　）−灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙ
ｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）　、黒星病菌（Ｃ１ａｄｏ
ｓｐｏｒｉ　−ｕｍ　ｃｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ　）、ト
マトの葉かび病菌（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｆｕｌ
ｖｕｍ）、灰色カビ病菌（Ｂｏｔｒｙ−ｔｉｓ　ｃｉｎ
ｅｒｅａ）、イチゴのうどんこ病菌（Ｓｐｈａｅｒｏ　
−ｔｈｅｃａ　ｈｕｍｕｌｉ）−ｒｈ−ｔプの灰色カビ
病菌（Ｂｏｔｙ　−ｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、タバ
コのうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉ−ｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒ
ａｃｅａｒｕｍ）、バラのｆ％７！−、Ｎ　ｍ　（Ｄｉ
　ｐ　１ｏｃａｒ−ｐｏｎ　ｒｏｓａｅ　）　、ミカン
のそうか病菌（Ｅｌｓｉｎｏｅｆａｗｃｅｔｉｉ）、青
かび病菌（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　１ｔａｌｉ　−ｃ
ｕｍ）、縁かび病菌（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｄｉｇ
ｉｔａｔｕｍ）などが挙げられる。

さらに検討を続けた結果、薬剤耐性の有無に拘らず本発
明化合物はイネいもち病菌（Ｐｙｒｉ　−ｃｕｌａｒｉ
ａ　ｏｒｙｚａｅ）等の防除に効果のあることが判明し
た。

本発明化合物を例示すると第１表のようになる。

次に、本発明化合物の製造法について述べる。

本発明化合物は例えば次の方法によって製造することが
できる。

製法（ａ）　　一般式ＣＵ＋ 〔式中、Ｒ，Ｒ’、ＸおよびＹは前記と同じ意味を表わ
す。〕 で示される化合物と一般式〔ｍ〕 −Ｃ−Ｂ 〔ｍ〕 〔式中、Ｚはハロゲン原子を表わす。ＡおよびＢは前記
と同じ意味を表わす。〕 で示される化合物とを反応させる製法。

この反応は、たとえば水またはベンゼン、トルエン、キ
シレン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、クロロホルム、四塩化炭素、酢酸エチル、ピリ
ジン、ジメチルホルムアミド等の有機溶媒またはそれら
の混合物中において行われ、通常ピリジン、トリエチル
アミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、水酸化カリウム等
の脱酸剤を用い、必要に応じて、テトラブチルアンモニ
ウムプロミド等の相間移動触媒を用いて、亮収率で行う
ことができる。反応は必要に応じて冷却または加熱（０
〜１５０℃）することにより、１０時間以内で完結し、
収率よく目的物を得ることができる。

製法（ｂ）　　一般式〔Ｉｖ〕 〔式中、Ｒ、Ｒ’　、　ＸおよびＡは前記と同じ意味を
表わす。〕 で示される化合物と、一般式〔ｖ〕 Ｒａ−Ｗ−ＨＣｖ〕 〔式中、ＲａおよびＷは前記と同じ意味を表わす。〕 で示される化合物とを反応させる製法。

この反応はたとえば無溶媒またはベンゼン、トルエン、
キシレン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、クロロホル
ム、四塩化炭素などの有機溶媒中で、無触媒またはトリ
エチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、１．４−ジ
アザビシクロ〔２，２，”２１オクタンを触媒として行
うことができ、必要に応じて冷却または加熱（０〜５０
℃）することにより、１０時間以内で完結し、収率よく
目的物を得ることができる。

上記製法において、一般式〔■〕で示される化合物は前
記一般式〔ｍ”）（Ｙ−Ｈ）で示される化合物とホスゲ
ンまたはチオホスゲンとを反応させることにより得るこ
とができる。この反応はたとえばベンゼン、トルエン、
キシレン、酢酸エチル等の、有機溶媒またはその混合物
中で行われ、必要に応じて５０℃から還流温度に加熱す
ることにより、１０時間以内で完結し、収率よく目的物
を得ることができる。

製法（Ｃ）　　一般式〔ｖＩ〕 〔式中、Ｒ，Ｘ、Ｙ、ＡおよびＢは前記と同じ意味を表
わす。〕 で示される化合物と一般式〔ｖ■〕 Ｒ’−Ｚ’　　　（７）〕 〔式中、Ｒ′は前記と同じ意味を表わし、Ｚ′は脱離基
を表わす。〕 で示される化合物とを反応させる製法。ここで脱離基と
は、メシルオキシ基、トシルオキシ基またはハロゲン原
子を表わす。反応は、たとえばＮ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、トルエン、ベンゼン、エーテル等の有機溶
ｉ中、または、トルエンあるいはベンゼンと水との２層
反応系中で必要に応じて水酸化ナトリウム、炭酸カリウ
ム、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン等の脱酸剤を
用いて、無柚媒あるいはテトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ムプロミド等の相間移動触媒の存在下に行うことができ
、通常０℃から１００℃にて１２時間以内で完結する。

製法（ｄ）　　一般式〔■〕 〔式中、Ｒ’、Ｘ、Ｙ、ＡおよびＢは前記と同じ意味を
表わし、Ｒ４は低級アルキル基を表わす。〕 で示される化合物と、一般式 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕で示される化
合物とを反応させる製法、１反応はメタノール、エタノ
ール等の低級アルコール中で行われ、必要に応じて冷却
または加熱（０℃〜溶媒還流温度）することにより、１
０時間以内に完結し、収率よく目的物を得ることができ
る。

一般式〔■〕　で示される化合物としては、たとえばエ
チル　Ｎ−（（２−二トキシ−３−クロロ−５−イソプ
ロピルオキシカルボニルアミノ）フェニル〕ホルムイミ
デート（Ｒ４＝　Ｃ２Ｈ５。

Ｒ’−Ｃ２Ｈｓ　、　Ｘ＝Ｃｔ　、　Ｙ＝Ｈ、Ａ＝０　
、　Ｂ＝−Ｏ−ｉ−ＣａＨ７）が挙げられる。〔物理定
数１．２８（ｄ、６Ｈ）’） 次に製造例を示す。

製造例１ 金属ナトリウム０゜１５ｆをメタノール２〇−に加えて
、ナトリウムメトキシド−メタノール溶液を調製した。

次いでこの溶液に水冷下Ｏ−メチルヒドロキシルアミン
塩酸塩０．５５ｆを添加した後、エチル　Ｎ−Ｃ（２−
エトキシ−３−クロロ−５−イソプロピルオキシカルボ
ニルアミノ）フェニル〕ホルムイミデート２．１８１を
加えて、１時間加熱還流を行有機層を水洗した後、無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去した。

得られた残渣をトルエンおよび酢酸エチルを用いた塩基
性アルミナカラムクロマトグラフィーで精製し、Ｎ−〔
（２−エトキシ−３−クロロ−５−イソプロピルオキシ
カルボニルアミノ）フェニル〕−Ｎ′−メトキシホルム
アミジン（前記一般式〔■〕において、Ｒ＝ＣＨｓＯ。

Ｒ’＝Ｃ２Ｈａ　、　Ｘ＝Ｑａ　、　Ｙ＝Ｈ、Ａ＝Ｏ、
Ｂ＝−Ｏ−ｉ　−Ｃ８Ｈ？　、本発明化合物（１）　）
Ｑ、　８４　ｆを２２．８ 得た。収率３８．４％　ｎＤｌ、５３９８なお、本発明
化合物の置換基−ＮＨ−ＣＨ＝Ｎ−Ｒにおいては、 −ＮＨ−ＣＭ−Ｎ−Ｒ、＝ヨーＮ＝ＣＨ−ＮＨ−Ｒで示
されるように平衡状態がある。本発明化合物はそのいず
れの場合も含むものである。

このようにして得られた本発明化合物を第２表にまとめ
て示す。

このようにして得られた本発明化合物を実際に施用する
際には他成分を加えずそのまま施用でき、また、殺菌剤
として使いやすくするため担体と混合して施用すること
ができ、通常施用される形態たとえば粉剤、水和剤、油
剤、乳剤、錠剤、粒剤、微粒剤、エアゾール、フロアブ
ルなどの種々の形態に製剤して施用する。

次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表わす。

製剤例１　　粉　　剤 本発明化合物（１）２部、クレー８８部およびタルク１
０部をよく粉砕混合して主剤含有量２％の粉剤を得る。

製剤例２　水和剤 本発明化合物（１）　３０部、珪藻±４５部、ホワイト
カーボン２０部、湿潤剤（ラウリル硫酸ソーダ）３部お
よび分散剤（リグニンスルホン酸カルシウム）２部をよ
く粉砕混合して主剤含有量３０％の水和剤を得る。

製剤例３　　水和剤 本発明化合物（１）　５０部、珪藻±４５部、湿潤剤（
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウ介 ム）２．５部および粉散剤（リグニンスルホン酸カルシ
ウム）２．５部をよく粉砕混合して主剤含有ｍｓｏ％の
水和剤を得る。

製剤例４　　乳　　剤 本発明化合物（１）　１０部、シクロへキサノン８０部
および乳化剤（ポリオキシエチレンアルキルアリルエー
テル）１０部を混合して主剤含有量１０％の乳剤を得る
。

上記製剤中には一般に活性化合物をｉｔにして１．０〜
９５．０％、好ましくは２．０〜８０．０％を含み、そ
の施用量は通常１０アールあたり１０〜１００ｇである
。さらにその施用濃度はｏ、　ｏ　ｏ　ｓ〜０．５％の
範囲が望ましいが、これらの施用量、濃度は剤型、施用
時間、方法、場所、対象病害、対象作物等によっても異
なるため前記範囲に拘わることなく項一することは何ら
差し支えない。

さらに他の殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤および殺虫
剤と混合して使用することもできる。

次に試験例をあげ、本発明化合物の農園芸用殺菌剤とし
ての有用性をさらに明らか：ζする。

なお、対照化合物は第３表の一般名で表示する。

第　　３　　表 注（１）市販除草剤　　　　出２）　市販殺菌刑試験例
１　　　キュウリうどんこ病防除効果９〇−容のプラス
チ−ツク製ポーノドに砂壌土をつめ、キュウリ（品積：
相模半白）を播種した。これを室温で８日間栽培し、子
葉が展開したキュウリ幼苗を得た。この幼苗に製剤例４
に準じて調製した下記本発明化合物の乳剤および対照化
合物の水和剤の水希釈液を液滴が葉面に十分量付着する
まで茎葉散布した。

薬液風乾後、幼苗に薬剤耐性または感受性のキュウリう
どんこ病菌（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　　ｆｕｌ　−
１ｇ１ｎｅａ）の分生胞子懸濁液を噴霧接種した。

これを温室で１０日間栽培し発病させた後、発病状態を
観察した。

発病度は下記の方法によって算出した。

すなわち、調査葉の病斑出現に応じて、０゜０．５．１
．２．４の指数に分・頌し、次式によって発病度を算出
した。

（発病指数）　　　　　　（発病状態）０　・・・・・
葉面上に菌叢または病理を認めない。

０．５・・・・・葉面上に葉面積の５％未満に菌叢また
は病斑を認める １　・・・・・葉面上に葉面積の２０％未満に菌叢また
は病斑を認める。

２　・・・・・葉面上に葉面積の５０％未満に菌叢また
は病斑を認める。

４　・・・・・葉面上に葉面積の５０％以上に菌叢また
は病斑を認める。

つづいて防除価を次式より求めた。

その結果、第４表のように、薬剤耐性菌に対して本発明
化合物は優れた防除効果を示したが、市販殺菌剤のベノ
ミル、チオファネートメチルおよびカルペンダジムある
いは化学構造類似の市販除草剤のいずれもほとんど防除
効果を示さなかった。

第　　４　　表 試験例２　　テンサイ褐斑病防除効果 ９０、ｎｔ容のプラスチック製ポットに砂壌土をつめ、
テンサイ（品種：デトロイトダークレッド）を播種した
。温室で２０日間栽培したのち得られた幼苗に、製剤例
４に準じて調製した下記本発明化合物の乳剤および対照
化合物の水和剤の水希釈液を液滴が葉直に十分付着する
まで茎葉散布した。薬液風乾後幼苗に薬剤耐性または感
受性のテンサイ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　　ｂ
ｅｔｉｃｏｌａ　）の分生胞子懸濁液を噴霧接種した。

これにビニールカバーをかぶせて多湿条件とし、温室で
１０日間栽培したのち、発病状態を観察した。発病調査
方法および防除価の算出は試験例１と同様に行った。

その結果第５表のように試験例１の結果と同様、薬剤耐
性菌に対し、本発明化合物は優れた防除効果を示したが
、市販殺菌剤のベノミルチオファネートメチルおよびカ
ルペンダジムあるいは化学構造類似の市販除草剤ははと
んど防除効果を示さなかった。

第５表 試験例３　　ナシ黒星病防除効果 ９〇−容プラスチック製ポットにピートモスと砂壌土の
混合土壌をつめ、ナシの果実（品種：長十部）より採取
した種子を播いた。

これを温室で２０日間栽培し得られた幼苗に製剤例４に
準じて調製した下記本発明化合物の乳剤および下記対照
化合物の水和剤の水希釈液を液滴が葉面に十分付着する
まで茎葉散布した。薬液風乾後幼苗に薬剤耐性または感
受性のナシ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　　ｎａｓｈｉ
ｃｏｌａ）の分生胞子懸濁液を噴霧接種した。これを２
０℃多湿条件下に３日間置き、つづいて２０℃蛍光灯照
明下に２０日間栽培して発病させた。

発病調査方法および防除価の算出は試験例１と同様にし
た。

その結果、ｆ８６表のように薬剤耐性菌に対して本発明
化合物は優れた防除効果を示したが、市販殺菌剤のベノ
ミルおよびチオファネートメチルは防除効果を示さなか
った。

第　　６　　表 試験例４　　　ビーナツツ褐斑病防除効果１００−容の
プラスチ−Ｉり製ポットに砂壌土をつめ、ビーナツツ（
品種二千葉半立性）を播種した。温室で１４日間栽培し
たのち得られた幼苗に、製剤例４に準じて調製した下記
本発明化合物の乳剤および下記対照化合物の水和剤の水
希釈液をボーＩトあたり１〇−茎葉散布した。薬液風乾
後、幼苗に薬剤耐性または感受性のビーナツツ褐斑病菌
（Ｃｅｒｅｏ　−５ｐｏｒａ　　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏ
ｌａ　）の胞子懸濁液を噴霧接種した。これにビニール
カバーをかぶせて多湿条件とし、温室で１０日間栽培し
た後、発病状態を観察した。発病調査方法および防除価
の算出は試験例１と同様に行った。

その結果、第７表のように薬剤耐性菌に対して本発明祝
金物は優れた防除効果を示したが、市販殺菌剤のベノミ
ルおよびチオファネートメチルは防除効果を示さなかっ
た。

第　　７　　表 試験例５　　キュウリ灰色カビ病防除効果９０−容のプ
ラスチック製ポ・Ｉトに砂壌土をつめ、キュウリ（品種
：相模半白）を播種した。これを温室で８日間栽培し、
子葉が展開したキュウリを得た。この幼苗に製剤例４に
準じて調製した下記本発明化合物の乳剤および下記対照
化合物の水和剤の水希釈液をポットあたり１０．ｄ、茎
葉散布した。薬液風乾後、径５日）を葉面上にはり付け
て接種した。これを２０℃多湿条件下に３日装置いて発
病させた後、発病状態を観察した。発病調査方法および
防除価の算出は試験例１と同様に行った。

その結果、第８表のように薬剤耐性菌に対して本発明化
合物は浸れた防除効果を示したが、市販殺菌剤のベノミ
ルおよびチオファネートメチルは防除効果を示さなかっ
た。

第　　８　　表 試験例６　　キュウリつる枯病防除効果９０−容のプラ
スチック製ポットに砂壌土をつめ、キュウリ（品種：相
模半白）を播種した。これを温室で８日間栽培し、子葉
が展開したキュウリを得た。この幼苗に製剤例４に準じ
て調製した下記本発明化合物の乳剤および下記対照化合
物の水和剤の水希釈液をポットあたり１０ｊ、茎葉散布
した。薬液風乾後、幼苗に薬剤耐性または感受性のキュ
ウリつる枯病菌（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ　ｍｅ
ｌｏｎｉｇ　）の菌叢切板（直径５諺）を葉面上にはり
付けて接種した。これを２０℃多湿条件下に３日装置い
て発病させた後、発病状態を観察した。

発病調査方法および防除価の算出は試験例１と同様に行
った。

その結果、第９表のように薬剤耐性菌に対して、本発明
化合物は優れた防除効果を示したが、市販殺菌剤のベノ
ミルおよびチオファネートメチルは防除効果を示さなか
った。

第９表 試験例７　　ミカン青かび病防除効果 ミカン果実（品種：温洲）をよく水洗し、風乾した後、
製剤例４に準じて調製した下記本発明化合物の乳剤およ
び下記対照市販薬剤を水で希釈し所定濃度とした薬液に
１分間浸漬した。風乾後、薬剤耐性または感受性のミカ
ン青カビ病菌（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　　ｉｔａｌｉ
ｃｕｍ）分生胞子を水に懸濁し、果実表面に噴霧振温し
た。接涌後１４日間湿室にわいたのち、発病程度を下記
のように０．１，２．３，４゜５の発病指数を用いて調
査した。

（発病状態）　　　　　　　　　　　　（発病指数→病
斑が認められない　　　　　　　　　　　　　　　０果
実表面積の２０％未満に病斑が認められる　　　　１〜
　２０〜４０％未満に病斑が認められる　　２〃　　４
０〜６０９６　　　　　　　　　　　　　３〜　６０〜
８０％　　　　〜　　　　　　　　　４〜　８０％以と
に病斑が認められる　　　　　５発病度および防除価の
算出は試験例１と同様に行った。

その結果、第１０表のように薬剤耐性菌に対して本発明
化合′物は優れた防除効果を示し、逆に市販殺菌剤のベ
ノミルおよびチオファネートメチルは防除効果を示さな
かった。

第１０表 試験例８　　作物に対する薬害試験 １５０ｍ１容のプラスチック製ポットに砂壌土をつめ、
コムギ（品種：農林６１号）、リンゴ（品種：紅玉）、
ピーナーＩツ（品種二千葉半立性）のそれぞれを播種し
、温室で栽培した。得られた幼苗に製剤例４に準じて調
製した下記本発明化合物の乳剤および下記対照化合物の
水和剤の水希釈液を茎葉散布した。

散布後再び温室に置き、１０日間載培後、薬害発生の有
無を以下の基準により調査した。

薬害程度の基準 （程度）　　　　　　（症　　状） −異常なし。

十　　　作物の一部に薬害による異常が認められる。

ナ　　　作物の全体に薬害による異常が認められる。

＋　　　薬害によって枯死となる。

られず、対照をご用いた化学構造類似の市販除草剤に薬
害作用が認められた。

第１１表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基、または低級ア
   ルコキシル基を表わす。 Ｒ′は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキ
   ニル基、低級ハロアルキル基、 低級アルコキシアルキル基、低級シクロア ルキルアルキル基または低級シアノアルキ ル基を表わす。 Ｘは低級アルキル基、低級アルケニル基、 低級アルキニル基、低級アルコキシアルキ ル基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシ イミノメチル基、低級アルコキシイミノメ チル基、低級アルコキシル基、低級アルコ キシカルボニル基、水素原子、ハロゲン原 子またはアシル基を表わす。 Ｙは水素原子、水酸基、低級アルキル基、 低級アルケニル基、低級アルキニル基、低 級アルコキシカルボニルアルキル基または 一般式▲数式、化学式、表等があります▼あるいは−Ｓ
   Ｒ＿２で示される基を表わす（ここで、Ｒ＿１は低級ア
   ルキル基、低級シクロアルキル基またはフェニル基を 表わし、Ｒ＿２は低級アルキル基、フェニル基または低
   級アルコキシカルボニル基を表わ す。）。 Ａは酸素原子または硫黄原子を表わす。 Ｂは低級アルキル基、低級アルケニル基、 低級シクロアルキル基、フェニル基または 一般式−Ｗ−Ｒ＿３で示される置換基を表わす（ここで
   、Ｗは酸素原子または硫黄原子を 表わし、Ｒ＿３は低級アルキル基、低級アルケニル基、
   低級アルキニル基、低級ハロアル ケニル基、低級ハロアルキニル基または低 級シクロアルキル基を表わすか、またはハ ロゲン原子で置換されていてもよいフェニ ル基を表わすか、またはハロゲン原子、シ アノ基、フェニル基、低級シクロアルキル 基、低級アルコキシル基、低級アルケニル オキシ基、低級ハロアルコキシ基、フェノ キシ基あるいはアラルキルオキシ基のうち 少なくとも１つの原子または基で置換され たアルキル基を表わす。）。〕 で示されるアニリン誘導体。 （至）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基ま たは低級アルコキシル基を表わす。 Ｒ′は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキ
   ニル基、低級ハロアルキル基、 低級アルコキシアルキル基、低級シクロア ルキルアルキル基または低級シアノアルキ ル基を表わす。 Ｘは低級アルキル基、低級アルケニル基、 低級アルキニル基、低級アルコキシアルキ ル基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシ イミノメチル基、低級アルコキシイミノメ チル基、低級アルコキシル基、低級アルコ キシカルボニル基、水素原子、ハロゲン原 子またはアシル基を表わす。 Ｙは水素原子、水酸基、低級アルキル基、 低級アルケニル基、低級アルキニル基、低 級アルコキシカルボニルアルキル基または 一般式▲数式、化学式、表等があります▼あるいは−Ｓ
   Ｒ＿２で示される基を表わす（ここで、Ｒ＿１は低級ア
   ルキル基、低級シクロアルキル基またはフェニル基を 表わし、Ｒ＿２は低級アルキル基、フェニル基または低
   級アルコキシカルボニル基を表わ す。）〕 で示される化合物と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚはハロゲン原子を表わす。 Ａは酸素原子または硫黄原子を表わす。 Ｂは低級アルキル基、低級アルケニル基、 低級シクロアルキル基、フェニル基または 一般式−Ｗ−Ｒ＿３で示される置換基を表わす（ここで
   、Ｗは酸素原子または硫黄原子を 表わし、Ｒ＿３は低級アルキル基、低級アルケニル基、
   低級アルキニル基、低級ハロアル ケニル基、低級ハロアルキニル基または低 級シクロアルキル基を表わすか、またはハ ロゲン原子で置換されていてもよいフェニ ル基を表わすか、またはハロゲン原子、シ アノ基、フェニル基、低級シクロアルキル 基、低級アルコキシル基、低級アルケニル オキシ基、低級ハロアルコキシ基、フェノ キシ基あるいはアラルキルオキシ基のうち 少なくとも１つの原子または基で置換され たアルキル基を表わす。）。〕 で示される化合物とを反応させることを特徴とする一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ、Ｒ′、Ｘ、Ｙ、ＡおよびＢは 前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるアニリン誘導体の製造法。 （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基ま たは低級アルコキシル基を表わす。 Ｒ′は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキ
   ニル基、低級ハロアルキル基、 低級アルコキシアルキル基、低級シクロア ルキルアルキル基または低級シアノアルキ ル基を表わす。 Ｘは低級アルキル基、低級アルケニル基、 低級アルキニル基、低級アルコキシアルキ ル基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシ イミノメチル基、低級アルコキシイミノメ チル基、低級アルコキシル基、低級アルコ キシカルボニル基、水素原子、ハロゲン原 子またはアシル基を表わす。 Ａは酸素原子または硫黄原子を表わす。〕 で示されるフェニルイソシアネート誘導体と、一般式 Ｒ＿３−Ｗ−Ｈ 〔式中、Ｗは酸素原子または硫黄原子を表 わし、Ｒ＿３は低級アルキル基、低級アルケニル基、低
   級アルキニル基、低級ハロアル ケニル基、低級ハロアルキニル基または低 級シクロアルキル基を表わすか、またはハ ロゲン原子で置換されていてもよいフェニ ル基を表わすか、またはハロゲン原子、シ アノ基、フェニル基、低級シクロアルキル 基、低級アルコキシル基、低級アルケニル オキシ基、低級ハロアルコキシ基、フェノ キシ基あるいはアラルキルオキシ基のうち 少なくとも１つの原子または基で置換され たアルキル基を表わす。〕 で示される化合物とを反応させることを特徴とする一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ、Ｒ′、Ｘ、Ａ、ＷおよびＲ＿３は前記と同
   じ意味を表わす。〕 で示されるアニリン誘導体の製造法。 （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基ま たは低級アルコキシル基を表わす。 Ｘは低級アルキル基、低級アルケニル基、 低級アルキニル基、低級アルコキシアルキ ル基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシ イミノメチル基、低級アルコキシイミノメ チル基、低級アルコキシル基、低級アルコ キシカルボニル基、水素原子、ハロゲン原 子またはアシル基を表わす。 Ｙは水素原子、水酸基、低級アルキル基、 低級アルケニル基、低級アルキニル基、低 級アルコキシカルボニルアルキル基または 一般式▲数式、化学式、表等があります▼あるいは−Ｓ
   Ｒ＿２で示される基を表わす（ここで、Ｒ＿１は低級ア
   ルキル基、低級シクロアルキル基またはフェニル 基を表わし、Ｒ＿２は低級アルキル基、フェニル基また
   は低級アルコキシカルボニル基 を表わす。）。 Ａは酸素原子または硫黄原子を表わす。 Ｂは低級アルキル基、低級アルケニル基、 低級シクロアルキル基、フェニル基または 一般式−Ｗ−Ｒ＿３で示される置換基を表わす（ここで
   、Ｗは酸素原子または硫黄原子を 表わし、Ｒ＿３は低級アルキル基、低級アルケニル基、
   低級アルキニル基、低級ハロア ルケニル基、低級ハロアルキニル基または 低級シクロアルキル基を表わすか、または ハロゲン原子で置換されていてもよいフェ ニル基を表わすか、またはハロゲン原子、 シアノ基、フェニル基、低級シクロアルキ ル基、低級アルコキシル基、低級アルケニ ルオキシ基、低級ハロアルコキシ基、フェ ノキシ基あるいはアラルキルオキシ基のう ち少なくとも１つの原子または基で置換さ れたアルキル基を表わす。）。〕 で示される化合物と一般式 Ｒ′−Ｚ′ 〔式中、Ｒ′は低級アルキル基、低級アルケニル基、低
   級アルケニル基、低級アルキニ ル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキ シアルキル基、低級シクロアルキルアルキ ル基または低級シアノアルキル基を表わす。 Ｚ′は脱離基を表わす。〕 で示される化合物とを反応させることを特徴とする一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ、Ｒ′、Ｘ、Ｙ、ＡおよびＢは 前述のとおりである。〕 で示されるアニリン誘導体の製造法。 （５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿４は低級アルキル基を表わす。 Ｒ′は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキ
   ニル基、低級ハロアルキル基、 低級アルコキシアルキル基、低級シクロア ルキルアルキル基または低級シアノアルキ ル基を表わす。 Ｘは低級アルキル基、低級アルケニル基、 低級アルキニル基、低級アルコキシアルキ ル基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシ イミノメチル基、低級アルコキシイミノメ チル基、低級アルコキシル基、低級アルコ キシカルボニル基、水素原子、ハロゲン原 子またはアシル基を表わす。 Ｙは水素原子、水酸基、低級アルキル基、 低級アルケニル基、低級アルキニル基、低 級アルコキシカルボニルアルキル基または 一般式▲数式、化学式、表等があります▼あるいは−Ｓ
   Ｒ＿２で示される基を表わす（ここで、Ｒ＿１は低級ア
   ルキル基、低級シクロアルキル基またはフェニル基を 表わし、Ｒ＿２は低級アルキル基、フェニル基または低
   級アルコキシカルボニル基を表 基を表わす。）。 Ａは酸素原子または硫黄原子を表わす。 Ｂは低級アルキル基、低級アルケニル基、 低級シクロアルキル基、フェニル基または 一般式−Ｗ−Ｒ＿３で示される置換基を表わす（ここで
   、Ｗは酸素原子または硫黄原子を 表わし、Ｒ＿３は低級アルキル基、低級アルケニル基、
   低級アルキニル基、低級ハロア ルケニル基、低級ハロアルキニル基または 低級シクロアルキル基を表わすか、または ハロゲン原子で置換されていてもよいフェ ニル基を表わすか、またはハロゲン原子、 シアノ基、フェニル基、低級シクロアルキ ル基、低級アルコキシル基、低級アルケニ ルオキシ基、低級ハロアルコキシ基、フェ ノキシ基あるいはアラルキルオキシ基のう 少なくとも１つの原子または基で置換され たアルキル基を表わす。）。〕 で示される化合物と一般式 Ｒ−ＮＨ＿２ 〔式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基ま たは低級アルコキシル基を表わす。〕 で示される化合物とを反応させることを特徴とする一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ、Ｒ′、Ｘ、Ｙ、ＡおよびＢは前記と同じ意
   味を表わす。〕 で示されるアニリン誘導体の製造法。 （６）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基ま たは低級アルコキシル基を表わす。 Ｒ′は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキ
   ニル基、低級ハロアルキル基、 低級アルコキシアルキル基、低級シクロア ルキルアルキル基または低級シアノアルキ ル基を表わす。 Ｘは低級アルキル基、低級アルケニル基、 低級アルキニル基、低級アルコキシアルキ ル基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシ イミノメチル基、低級アルコキシイミノメ チル基、低級アルコキシル基、低級アルコ キシカルボニル基、水素原子、ハロゲン原 子またはアシル基を表わす。 Ｙは水素原子、水酸基、低級アルキル基、 低級アルケニル基、低級アルキニル基、低 級アルコキシカルボニルアルキル基または 一般式▲数式、化学式、表等があります▼あるいは−Ｓ
   Ｒ＿２で示される基を表わす（ここで、Ｒ＿１は低級ア
   ルキル基、低級シクロアルキル基またはフェニル 基を表わし、Ｒ＿２は低級アルキル基、フェニル基また
   は低級アルコキシカルボニル基 を表わす。）。 Ａは酸素原子または硫黄原子を表わす。 Ｂは低級アルキル基、低級アルケニル基、 低級シクロアルキル基、フェニル基または 一般式−Ｗ−Ｒ＿３で示される置換基を表わす（ここで
   、Ｗは酸素原子または硫黄原子を 表わし、Ｒ＿５は低級アルキル基、低級アルケニル基、
   低級アルキニル基、低級ハロア ルケニル基、低級ハロアルキニル基または 低級シクロアルキル基を表わすか、または ハロゲン原子で置換されていてもよいフェ ニル基を表わすか、またはハロゲン原子、 シアノ基、フェニル基、低級シクロアルキ ル基、低級アルコキシル基、低級アルケニ ルオキシ基、低級ハロアルコキシ基、フェ ノキシ基あるいはアラルキルオキシ基のう ち少なくとも１つの原子または基で置換さ れたアルキル基を表わす。）。〕 で示されるアニリン誘導体を有効成分として含有するこ
   とを特徴とする農園芸用殺菌剤。