JPS6143152A - ホルムアミドオキシム誘導体、その製造方法、農園芸用殺菌剤及び殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な化合物、その製造方法及び該化合物を有
効成分として含有する農園英用殺菌剤及び殺虫剤に関す
る。

（従来の技術） 農園芸作物の栽培に当り、作物の病虫害に対して多数の
防除薬剤が使用されているが、その防除効力が不充分で
あったり、薬剤耐性の病原菌や害虫の出現によりその使
用が制限されたり、また植物体に薬害や汚染を生じたり
、あるいは人畜魚類に対する毒性が強かったりすること
から、必ずしも溝足すべき防除薬とは言い難いものが少
なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用でき
る薬剤の出現が強く要請されている。

本発明に類似のホルムアミドオキシム誘導体として特開
昭５３−１３２５２９及びＵＳＰ　４２３７１６ｇに一
般式（１）において鳥が水素原子の化合物が開示されて
いるがその殺菌活性は極めて弱いものである。

（発明が解決しようとする問題点） ベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤は、農園
芸作物に寄生する種々の病原菌に対し優れた防除効果を
示し、１９７０　年頃より農園芸用殺菌剤として広く一
般に使用され、作物増産に大きく寄与してきたが、これ
らの殺菌剤を連続して作物に散布すると、薬剤耐性菌が
蔓延し、薬剤の防除効果が下がり、実際上使用し得ない
状況となることがしばしば起るようになってきた。こう
した場合、農家等薬剤の使用者は、ベンズイミダゾール
・チオファネート系殺菌剤に対する薬剤耐性菌に有効な
殺菌剤を散布することにより対称となる病害を防除せね
ばならないが、薬剤耐性菌蔓延前のベンズイミダゾール
・チオファネート系殺菌剤はど優れた防除効果を示すも
のはきわめて少なく、適確な防除が困難となっている。

本発明者らは前記の事情を考慮し、薬剤耐性菌に対し、
選択的に殺菌効果を示す殺菌剤があれば薬剤耐性菌発生
圃場で高い疵害防除効果が期待出来ることから、そのよ
うな性質を持つ殺菌剤につい℃鋭意研究した。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは上記の欠点に留意し、多数の化合物につい
て研究を行った結果、 一般式 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
、低級ハ四アルキル基、又は低級アルキニルオキシ基を
、Ｙはクロルメチル基、シアノ基、低級アルケニル基、
低級アルキニル基、とド四キシメチル基、シアノメチル
基、低級アルコキシ低級アルキル基、ジ低級アルコキク
低級アルキル基、ジ低級アル−キシ低級アルコキク低級
アルキル基、低級アルケニルオキシ低級アルキル基、又
は弐　　　〇Ｈ，５（０）ｎＲ。

（式中、鳥は低級アルキル基を、ｎは０，１又は２を示
す。）で表される基、又は 弐　　　〇０Ｒ４ （式中、亀は水素原子、低級アルキル基、アミ′）基、
低級アルキルアミノ基、とドロキシ基、低級アルコキシ
基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオキシ基
を示す。）で表される基、又（式中、鳥及び鳥は水素原
子又は低級アルキル基を示す。）で表される基、又は低
級アルコキシカルボニル基、もしくはシアノ基で置換さ
れた低級アルケニル基、ジ低級アルキルアミン低級アル
キル基、低級アルキニルオキシ基、又は１．３−ジオキ
ソラニル基を示すか、又はＲ１０−基と一緒になって４
．５−　ＯＣＲ，０−１４，５−０ＣＨ（ＯＣ，Ｈ，）
０−１４、５−ＯＣＨ，ＯＣＨ，−モＬ　＜　ハ０　　
ヲ４、５−０ＣＨ２ＯＣ− 形成し、鵬は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
アルキニル基、シアノ低級アルキル基又はハμグツ低級
アルキル基を、４は低級アルキル基、低級アルケニル基
、低級アルキニル基又はハロケノ低級アルキル基を示す
。

但し、Ｙが低級アルキニルオキシ基である時、Ｘは水素
原子、ハロゲン原子、又は低級アルキル基ではない。） で表される化合物及びその無機酸及び有機酸の塩もしく
は金属塩との複合体がベンズイミダゾール・チオファネ
ート系殺菌剤に耐性を示す植物病原菌（以下薬剤耐性菌
と呼ぶ。）およびその他の糸状菌に対し選択的に強い殺
菌効果を有するの＆ならず、ヨトウ虫、″Ｊ＝パイ等の
害虫に対する殺虫効力を有し、しかも温血動物に対して
毒性の少いことを見い出し本発明を完成した。

一般式（１）で表わされる本発明のホルムアミドオキシ
ム系化合物群は、ベノミル〔メチ＃−１−（・チオファ
ネート系殺菌剤に耐性を示す薬剤耐性菌に対し、選択的
に強い殺菌効果を示すことを特徴としている。

すなわち、本発明化合物は、後述の試験例からも明らか
なように、ベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌
剤に感受性な野性菌（以下薬剤感受性菌と呼ぶ）による
病害に対し、何ら防除効果を示さないが、薬剤耐性菌に
よる病害に対してはすぐれた防除効果を示し、本発明化
合物の薬剤耐性菌に対する殺菌力はきわめて選択性の高
いものであった。したがって、本発明化合物は、ベンズ
イミダゾール・チオファネート系殺菌剤が使用されると
とＫより出現が予想される、または出現した薬剤耐性菌
の防除に使用することができる。たとえば、テンサイの
かつばん病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａｂ６ｔｉｃｏｌａ　
）、ビーナツツの褐斑病（Ｃ６ｒｃｏｓｐｏｒａａｒａ
ｃｈｉｄｉｃｏｌａ　）、燕渋病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒ
ａ　ｐｅｒｓｏｎａｔａ　）、キュウリのうどんこ病（
８ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）、
つる枯病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ　ｍｅｌｏｎ
ｉｓ　）　、　　菌核病（５ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｓ
ｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ　）、灰色かび病（Ｂｏｔｒｙ
ｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐ
ｏｒｉｕｍｃｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ　）、トマトの灰色
かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ　）、葉かび
病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　　ｆｕｌｖｕｍ　）、
ナスの灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ
　）、黒枯病（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ　ｍｅｌｏｎｇ
ｅｎａｅ　）、うどんと病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃ
ｈｏｒａｃｅａｒｕｍ　）、イ≠ゴの灰色かび病（Ｂｏ
ｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、うどんと病（５ｐ
ｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｈｕｍｕｌｉ　）　、タマネギ
の灰色腐敗病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ａｌｌｉ　）、灰色
かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ　）、タバコ
のうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｃｉｃｏｒａｃｅａｒ
ｕｍ　）、インゲンの菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ
ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ　）、灰色かび病（Ｂｏｔｒ
ｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、リンゴのうどんこ病（
Ｐｏｄｏｓｐｈａａｒａ　　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ　
）、黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｊａ　　ｊｎａｅｑｕａｌｉ
ｓ　）、−１−−’１７病（５ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　
ｍａｌｉ　）、カキのうどんと病（Ｐｈｙｌｌａｃｔｉ
ｎｉａ　ｋａｋｉｃｏｌａ　）　、炭痙病（Ｑｌｏｅｏ
ｓｐｏ−ｒｉｕｒｎｋａｋｌ　）、角斑落葉病（Ｃｅｒ
ｃｏｓｐｏｒａ　ｋａｋｉ　）、モ七、オウトウの灰星
病（５ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、ブ
ドウの灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ
　）、うどんこ病（Ｕｎｃ１ｎｕ３ａ　ｎｅｃａｔｏｒ
　）、晩腐病（ＧＪｏｍｅｒｅＨａｉｎｇｕｌａｔａ　
）、ナシの黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　ｎａｓｈｉｃｏ
ｌａ　）、チャの輪斑病（Ｐｅ５ｔａｌｏｔｉａ　　ｔ
ｈｅａｅ　）、炭痙病（ＣＣｏ１１ｅｔｏｔｒｉｃｈｕ
　ｔｈｅａｅｓｉｎｅｎｓ！ｓ　）、ミカンのそうか病
（Ｅｌｓｉｎｏｅ　ｆａｗｃｅｔｔｉ　）、青かび病（
Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍｉｔａｌｉｃｕｍ　）　、緑か
び病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｄｉｇｉｔａｔｕｍ　
）、オオムギのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　　ｇｒ
ａｍｉｎｉｓ　ｆ。

ｓｐ、　　ｈｏｒｄｅｉ　）　、アイスポット病（Ｐｓ
ｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓ−ｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔ
ｒｉｃｈｏｉｄｅｓ　）、紅色雪腐病（ｐｕｓａｒｉｕ
ｍｎｌｖａｌｅ　）、コムギのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉ
ｐｈｅｇｒｇｎｉｎｉｓ　ｆ、　ｓｐ、ｔｒｉｔｉｃｉ
　）などの防除に使用することができる。

また、実際の施用場面である圃場では、ベンズイミダゾ
ール・チオファネート系薬剤耐性菌のみがＭ延している
とは限らず、薬剤感受性菌も混在する。こうした集際施
用場面の事情を考慮して、一般式（１）で示される本発
明化合物群と前述のベンズイミダゾール・チオファネー
ト系薬剤を混合して、薬剤耐性菌と感受性菌を混合して
接種された植物に散布した場合の防除効果を検討した。

その結果、薬剤耐性菌と感受性菌が混在していても、上
述の薬剤を混合して散布するとそれぞれの単剤を散布し
た場合に比し、顕著な防除効果の上昇がみられた。

また、前述した如く、ベンズイミダゾール・チオファネ
ート系殺菌剤の耐性菌が蔓延し、農家等薬剤の使用者は
作物病害の適確な防除が出来ず苦慮したが、１９８０　
午前後より、環状イミド系殺菌剤（Ｎ−（３’、５′−
ジクロルフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン
−１，２−ジカルボキシイミド、３−（３’、５′−ジ
クロルフェニル）−１−イソプロピルカルバモイルイミ
ダゾリジン−２，４−ジオン、３−　（３’、５′−ジ
クロルフェニル）−５−メチル−５−ビニルオキサゾリ
ジン−２，４−ジオン〕が市場に導入され、ベンズイミ
ダゾール・チオファネート系殺菌剤に感受性な菌はもち
ろん耐性菌にも強い殺菌効果、殊にブドウや野菜類の灰
色かび病、モモ、オウトウなどの灰星病に卓効を示し、
これら病害に関してのベンズイミダゾール・チオファネ
ートメチル系殺菌剤耐性菌防除対策は一応の成功をおさ
めた。

しかし、一般に同一系統の殺菌剤を連続して使用すると
薬剤に耐性を示す菌が発生し、薬剤の病害防除効果が低
下すると言われており、環状イミド系殺菌剤の場合もそ
の例外ではないことが明らかになってきた。

すなわち、前記環状イミド系殺菌剤のいずれかを灰色か
び病防除のために連続して作物に使用すると環状イミド
系殺菌剤のいずれに対しても耐性を示す灰色かび病菌が
発生し、防除効果の低下した事例が知られるようになっ
た〔参考文献：日植病報４８　：　８９（１９８２）、
同報４８：　２１０−２１６（１９８２）、回報４８　
：　５４７−５５０（１９８２））。

本発明者らは、前記の事情を考慮し、ベンズイミダゾー
ル・チオファネート系殺菌剤に感受性（以下ＢＴ／Ｓと
記す）、耐性（以下ＢＴ／Ｒと記す）ならびに環状イミ
ド系殺菌剤に感受性（以下ＣＩ／Ｓと記す）、耐性（以
下ＣＩ／Ｒと記す）を示す４つの組合せ、すなわち、Ｂ
Ｔ／ＳかつＣＩ／Ｓ、　ＢＴ／ＳかつＣＩ／Ｒ，ＢＴ／
ＲかつＣＩ／ＳおよびＢＴ／ＲかつＣＩ／Ｈの性質を示
す灰色かび病菌を用いて、本発明化合物の殺菌効果を検
討したところ、ＢＴ／ＲかつＣＩ／ＳおよびＢＴ／Ｉ’
ＬかつＣＩ／Ｒの性質を示す菌、言いかえれば、ベンズ
イミダゾール・チオ７アネート系殺菌剤に耐性を示す菌
（薬剤耐性菌）であれば、環状インド系殺菌剤に感受性
、耐性のいずれの性質を示す菌にも高い殺菌効果を示す
極めて選択性の高いものであることが判明した。このよ
５に、ベンズイミダゾール・チオファネート系殺゛菌剤
に抵抗性（耐性）の発達した菌であれば、他、の殺菌剤
に対する感受性、耐性とは関係なく、本発明化合物は高
い殺菌効力を発揮する。

本発明者等は一般式（１）で示されるホルムアミドキシ
ム系化合物群の殺菌活性についてさらに検討した結果、
薬剤耐性の有無Ｋかかわらず、ある種の病害防除に有効
であることが判明した。本発明化合物は、たとえばイネ
いもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒ−ｉａ　ｏｒｙｚａｅ
　）、　キュウリベと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎ−
ｏｓｐｏｒａ　ｃｕｂａｎａｉｓ　）などの防除に使用
することができる。

又、本発明化合物は、アワ田トウ、ツマグｏｉｉコバイ
等の害虫に対しても殺虫効力を有しており、殺虫剤とし
て有用である。

本発明化合物は所望する鵬及び鳥の種類により、下記反
応式で示す方法を適宜選択して製造することができる。

（■）　　　　　（夏） ＣＰＩ） ＣＩ） （式中、ｘ、ｙ、ｎ、及び４は前記と同じ意味を示し、
　Ｈａｌはハロゲン原子を示す。）即ち、反応式（Ｉ）
に示す方法においては、前記一般式（Ｉｆ）で表わされ
るホルムイミデート類と、前記一般式（１）で表わされ
るオキシアミン類とを有機溶媒中で反応させる。

有機溶媒としてはメタノール、エタノール、クロロホル
ム等の極性溶媒が用いられる。反応は室温〜溶媒の沸点
で０．５〜１時間行われる。（１）法において八あるい
は島が水素原子である化合物を用いて反応を行５と一般
式（ｆｆ）あるいは（Ｖ）で表わされる化合物を製造す
ることができる。一般式（Ｗ）あるいは（ｖ）で表わさ
れる化合物は反応式■又は■に示す方法によりて所望す
るハロゲン化物を反応させることＫより本発明化合物が
得られる。反応は有機溶媒中酸結合剤の存在下室温から
用いる溶媒の沸点で１〜２時間行う。

有機溶媒としてはアセトン、ジメチルホルムアミド、ナ
ト２ヒト四フラン、アセトニトリル、クロロホルム、ト
ルエン等の不活性溶媒が用いられ、酸結合剤としては水
素化ナトリウム、トリエチルアミン、ピリジン、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等の有機、無機の塩基が用いられる。

前記一般式（１）で表わされる化合物は、例えば下記反
応式に示す如（、対応するアニリン類とオルトギ酸エス
テルとを反応させることにより製造することができる。

本発明化合物の塩又は複合体は、前記の如くして製造さ
れたフリ一体をクロロホルム、エーテル、アセトン、ア
セトントリル、ベンゼン等の一般の不活性溶媒中、無機
酸、有機酸又は金属塩と反応させるととＫより製造する
ことができる。

前記一般式（１）で表される化合物を溶ｍｒｒｃ溶解し
た後、所望の酸又は塩を添加して室温で攪拌して反応さ
せるととＫより、本発明化合物が析出する。

本発明化合物の無機酸としてはハロゲン化水素酸（例え
ば塩酸、臭化水素酸）、燐酸、硝酸など、有機酸として
は酢酸、蓚酸、マレイン酸、コハク酸、フマル酸、酒石
酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸、乳酸、ｐ−）
ルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、１．５−ナフタ
リン−ジスルホン酸、ピクリン酸、フェニルホスホン酸
などがあげられる。金属塩基の場合は陽イオンとして、
アルミニウム、ケイ素、マンガン、鉄、コバルト、ニッ
ケル、銅、亜鉛、カドミウム、錫、水銀、鉛などがあげ
られ、その対イオンとして塩素、臭素、ヨウ素、硫酸、
燐酸、硝酸、炭酸、酢酸、蓚酸、りんご酸、くえん酸な
どの陰イオンを利用することができる。

本発明化合物の構造はＩＲ，ＮＭＲ，ＭＡＳ８等のスペ
クトル分析結果から決定した。

本発明化合物の塩形成比率は元素分析及び、本発明化合
物を水中で解離し、前記式（Ｉ）で表されるホルムア安
ドキクムのフリ一体を濾過して除いた後、ｆ液をキレー
ト滴定、中和滴定あるいは酸化還元滴定するととＫよっ
て求めた。

又本発明化合物のフリ一体は下記に示す二種の互変異性
構造及び、その各々はＥ及び２異性体構造を取り得る。

そして塩もしくは複合体はどの異性体とも形成し得る。

本発明化合物はいずれの異性体をも含むものである。

（実施例） 次に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明する。

実施例１゜ ＣＨ，ＯＣＨ。

ＣＨｌｏＣＨ。

ＣＨ，ＯＣＨ。

（化合物番号２０）： ３−クロル−５−メトキシメチル−４−（２’−プロピ
ニルオキシ）アニリン（ｍｐ、　７２〜７３℃）２．０
　Ｆ　（０，００８８７モル）、オルトギ酸エチル２．
６１（０，０１７７モル）、酢酸エチル２ＯＮｌを攪拌
混合しながら７０〜８０℃に加熱し、反応に伴ない生成
するエタノールを酢酸エチルとの共沸混合物として常圧
で留去した。留出液が捻ぼなくなった時点で、反応温度
を１００℃に上げ、約１時間叉に加熱、攪拌、留去を続
けた。この後１５〜２０１ＩＩＩＨｇ、バス塩５０〜６
０℃で過剰のオルトギ酸エチルを留去して、粗中間体エ
チルＮ−（３−りｐルー５−メトキシメチル−４−（２
’−７’ロビニルオキシ）フェニル）ホルムアミジン）
２．５Ｎを得た。この中間体をメタノール２０−に溶解
し、攪拌しながら室温にてメトキクアミン０．４６ｊｌ
　（０，００９７６モル）を加えた。添加後、攪拌を１
時間続けた。エタノールを減圧留去後、得られた結晶を
メタノールで再結晶精製して、目的物Ｎ−（３−クセル
ー５−メトキクメチル−４−（２’−プロピニルオキシ
）フェニル）−Ｎ′−メトキシホルムアミジンの淡褐色
結晶２．４９（収率９５，８％）を得た。融点５７〜５
９℃製造例１゜ Ｃ００ＣＨ。

Ｃ００ＣＨ。

Ｃ００ＣＨ。

４−アミノ−２−ブロモ−６−メドキシカルボニルフエ
ノーＮ３．０１　（０，０１３１そル）、オルトギ酸エ
チル３．９　＃　（０，０２６６モル）、酢酸エチル３
０ｄを攪拌混合しながら７０〜８０℃に加熱し、反応に
伴ない生成するエタノールを酢酸エチルとの共沸混合物
として常圧で留去した。留出物がほぼなくなった時点で
反応温度を１００℃に上げ、約１時間、更に加熱、攪拌
、留去を続けた。この後１５〜２０１１ＩＩＨＩ。

バス塩５０〜６０℃で過剰のオルトギ酸エチルを留去し
て、粗中間体エチルＮ−（３−ブロモー４−ヒドロキク
−５−メトキシカルボニルフェニル）ホルムイミデート
４．ＯＩを得た。この中間体をクロロホルム３０．ｄに
溶解し、攪拌しながら室温にて９％エトキクアミン水溶
液１．８　＃　（０，０１４６−＆ル）を加えた。添加
後約（資）分間攪拌を続け、その後反応溶液を分液ロー
トに移し、−回水洗した後、クロロホルム層を無水硫酸
！グネクウムで乾燥して、クロロホルムを減圧留去し、
結晶性の残渣４．７＃を得た。との残渣をエーテルとｎ
−−”−キサンのｌ：１混合溶媒でよく洗浄して、目的
物Ｎ−（３−ブロモー４−ヒドロキシ−５−メトキシカ
ルボニルフェニル）　−Ｎ’−エトキシホルムアミジン
の淡褐色結晶４．１１（収率９７．２％）を得た。融点
１３２〜１３４℃実施例２゜ Ｃ００ＣＨ。

５０％油性水素化ナトリウＡ　０．６５１　（０，０１
３６モル）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｏ−懸濁
溶液に製造例１で得たＮ−（３−ブロモ−４−ヒドロキ
シ−５−メトキシカルボニルフェニル）　−Ｎ’−エト
キシホルムアミジン４．１　＃　（０，０１２９モル）
を０℃で加えた。添加後室温に戻し、約３０分間攪拌を
続けた。この溶液に臭化アリル１．７１　（０，０１４
２モル）を室温で滴下し、更に１時間室温で攪拌した。

ここで得られた溶液を氷水１００　ｍ＋４　Ｌ、、酢酸
エチルで抽出した。この抽出液を無水硫酸マグネシウム
で乾燥した後、酢酸エチルを留去して得られた残置をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、目的物
Ｎ−（４−アリルオキシ−３−ブロモー５−メトキシカ
ルボニルフェニル）−Ｎ’−エトキシホルムアミジンの
淡褐色オイル４．０ＪＦ（収率８６．９％）を得た。ｎ
　　Ｄ　１．５８３８゜実施例３゜ ＣＨ，ＳＣＨ。

ＣＨ，ＳＣＨ。

ＣＨ，ＳＣＨ。

（化合物番号３２）： 塩酸ヒドロキシアミン１．１　Ｎ　（０，０１５７モル
）を１０−のメタノールに加熱溶解し、ナトリウム０．
３６５１とメタノール１０−で調製したナトリウムメチ
２−ト溶液を室温で滴下して中和した。この溶液を約５
℃に冷却して、塩化ナトリウムをＰ別し、ｒ液を実施例
１と同様の方法で３−クロ、＋Ｉ／　−５−メチルチオ
メチル−４−（２’−プロピニルオキシ）アニリン３．
２　Ｎ　（０，０１３３モル殖）ら合成した粗中間体エ
チルＮ−（３−クロル−５−メチルチオメチル−４−（
２’−プロピニルオキシ）フェニル）−ホルムアミジン
）３．９１ｉと混合し、室温で２時間攪拌した。この後
メタノールを留去して、粗中間体Ｎ−（３−り四ルー５
−メチルチオメチ＆−４−（２’−プロピニルオキシ）
フェニル）　−Ｎ’−ヒドロキシーホルムア叱ジン３．
７１を得た。この中間体をＮ、、　Ｎ　−ジメチルホル
ムアミド２０コに溶解し、トリエチルアミン１．５　Ｆ
　（０，０１４９モＪＬ／）を加え゛、更に室温で攪拌
しながら、沃化エチル２．４１　（０，０１５４そル）
を加え、３時間攪拌を続けた。ここで得られた溶液を氷
水１００１１７に性用し、酢酸エチルで抽出した。この
抽出液を無水硫酸マグ詠シウムで乾燥後、酢酸エチルを
留去して得られた残置をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製し、目的物Ｎ−（３−クロＡ／−５−メチ
ルチオメチル−４−（２’−プロピニルオキシ）フェニ
ル）　−Ｎ’−エトキシホルムアミジンの淡褐色結晶２
．！Ｍ（収率６０．２％、対アニリン）を得た。融点５
７〜６０℃。

実施例４゜ Ｃｌ−１，ＯＣＲ。

ｉｎ　　Ｅｔ、Ｏ ＣＨ，ＯＣＨ。

（化合物番号８９）： Ｎ−（４−アリルオ′キシー３−ブＩ：Ｉそ−５−メト
キシメチルフェニル）−Ｎ’−エトキシホルムアミジン
Ｉｇをエーテル１５−に溶解し、これに攪拌下室温で塩
酸ガスを過剰量吹き込み、更に約１時間室温で攪拌を続
けると徐々に結晶が析出した。

この析出晶をｒ側稜、真空乾燥して、目的物Ｎ−（４−
アリルオキシ−３−ブロモー５−メトキシカルボニルＬ
／　）　−Ｎ’−エトキシホルムアミジン塩酸塩の白色
結晶ｌｌ１（収率９０．４％）を得た。分解点１４２〜
１４６℃。

元素分析値　　　　ＣＨＮ 計算値４４．２９％　５．３１％　７．３８％測定値４
５．３１　　５．２９　　７．３９実施例５゜ ＣＨ，ＯＣＨ。

Ｎ−（３−ブロモ−５−メトキシメチル−４−（２’−
７’ロビニルオキシ）フェニル）　−Ｎ’−メトキシホ
ルムアミジン１．５９をアセトン２ｏＩＬｌに溶解し、
これに攪拌下、室温で酢酸第二銅−水和物０５８１を加
えた。直ちに均一溶液となり、室温で攪拌を続けると、
１００分程結晶が析出した。この析出品をｆ別後、真空
乾燥して、目的物Ｎ−（３−ブロモー５−メトキシメチ
ル−４−（２’−プロビニルオキシ）フェニル）　−Ｎ
’−メトキシホルムアミジン酢酸第二銅塩１．８Ｆ（収
率９４．８％）を得た。

淡緑色結晶。分解点１８′Ｄ〜１８３℃。

元素分析値　　　　　ＣＨＮ 計算値　　４３．１０％　４．３４％　　６．７０％測
定値　　４３．１８　　４．３０　　６．５９実施例６
゜ ？１・ Ｃ００ＣＨ。

ＣＨ。

Ｃ００ＣＨ。

Ｎ−（３−イソプロピル−５−メトキシカルボニル−４
−（２’−７’ｌ：１ヒニルオキシ）フェニル）−Ｎ’
−エトキシホルムアミジン１．１Ａｌｔ？エーテル２〇
−に溶解し、これに攪拌下ｐ−トルエンスルホン酸−水
和物０．７２１を加えた。直ちに均一溶液となり、室温
で攪拌を続けると、５分程で結晶が析出した。この析出
晶をＦ別後、真空乾燥して、目的物Ｎ−（３−イソプロ
ビル−５−メトキシカルボ二Ａ／−４−（２’−プロビ
ニルオキシ）フェニル）＋　Ｎｌ−エトキシホルムアミ
ジンｐ−トルエンスルホン酸塩１．１１（収率９４，４
％）を得た。白色結晶。

潮解性。融点６７〜７２℃。

元素分析値　　　　　ＣＨＮ 計算値　　５８．７６％　　６．１６％　　５．７１％
測定値　　５ｇ、５３　　６．２０　　５．６２次に本
発明化合物の代表例を第１表に示す。

（問題点を解決するための手段） このようにして得られた本発明化合物を実際に施用する
際には他成分を加えず純粋な形で使用できるし、また農
薬として使用する目的で、一般の農薬のとり得る形態、
即ち、水和剤、粒剤、粉剤、水溶剤、エアロゾル等の形
態で使用することもできる。添加剤及び担体としては、
同派剤を目的とする場合は、大豆粉、小麦粉等の植物性
粉末、珪藻土、燐灰石、石膏、タルク、パイロフィシイ
ト、クレイ等の鉱物性微粉末が使用される。液体の剤屋
を目的とする場合は、ケロシン、鉱油、石油、ソルベン
トナフサ、キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキサノ
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ア
ルコール、アセトン、水等を溶剤として使用する。これ
らの製剤において、均−且つ安定な形態をとるために必
要ならば、界面活性剤を添加することもできる。このよ
うにして得られた水和剤、乳剤は、水で所定の農産に希
釈し１懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤、粒剤はその
まま、植物に散布する方法で使用される。

（実施例） 次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及
び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものでは
なく、広い範囲に変化させることが可能である。

実施例７．水　和　剤 化合物１　　　　　　　　　　　４０部珪藻±　　　　
　　　　５３部 高級アルコール硫酸エステ／＆／　　　　　　４部アル
キルナフタレンスルホン酸　　　　　　　３部以上を均
一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分和％の水和剤
を得る。

実施例８．乳　　　剤 化合物５　　　　　　　　　　　３０部キシレン　　　
　　　　　　　　　３３部ジメチルホルムアミド　　　
　　　　　３０部ポリオキシエチレンアルキルアリルエ
ーテル　　７部以上を混合溶解すれば、有効成分３０％
の乳剤を得る。

実施例９．粉　　　剤 化合物２７１０部 タルク　　　　　　　　　８９部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　　１部以
上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分１０％
の粉剤を得る。

実施例１０．永　和　剤 化合物５３２０部 化合物Ａ　　　　　　　　　　　　　１０部珪藻土　　
　　　　　　６３部 高級アルコール硫酸エステル　　　　　　４部アルキル
ナフタレンスルホン酸　　　　　３部以上を均一に混合
して微細に粉砕すれば、有効成分加％の水和剤を得る。

実施例１１．水　和　剤 化合物８１２０部 化合物８　　　　　　　　　　　　２０部ホワイトカー
ボン　　　　　　　　５５部高級脂肪酸すｔｌｌラム　
　　　　　　　３部すクニンスルホン酸カルシウム　　
　　　２部以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有
効成分４０％の水和剤を得る。

実施例１２．永　和　剤 化合物２２１０部 化合物０　　　　　　　　　　　　２５部珪藻土　　　
　　　　　５８部 高級アルコール硫酸エステル　　　　　　４部アルキル
ナフタレンスルホン酸　　　　　３部以上を均一に混合
して微砕すれば、有効成分３５％の水和剤を得る。

実施例１３ 化合物１２　　　　　　　　　　　３部化合物Ｄ　　　
　　　　　　　　　　３部タルク　　　　　　　　　９
２Ｅａ ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　　１．５
ｓ以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分６
％の粉剤を得る。

なお、本発明化合物は単独でも充分有効である事は１゛
うまでもないが、以下の実施例に示す有効病害以外の病
虫害に対しては効力が不十分もしくは弱い為、これを補
５目的で各種の殺菌剤や、殺虫・殺ダニ剤の１種又は２
種以上と混合して使用するととも出来る。

本発明化合物と混用して使用できる殺遡剤、殺虫剤、殺
ダニ剤の代表例を以下に示す。

〔殺菌剤〕；キャブタン、　ＴＭＴＤ、　　ジネブ、マ
ンネブ、ｉンゼプ、ＴＰＮ、フェンス２ム、フッパック
ス、アリエッチ、プロチオカーブ、トリアジメホン、ト
リアジメノール、ポリオキシン、トリデモルフ、メタキ
サ二ン、フラ四キシル、トリホリン、インブロチオラン
、プロピレ−ト、プラストサイジン−８１カスガマイシ
ン、バリダマイシン、ＰＣＮＢ、イプロジオン、ビンク
ロゾリン、グロシミドン、ベノミル、チオファネートメ
チル、塩基性塩化銅、塩基性硫酸鋼、水酸化トリフェニ
ル錫、キシンチオナート、グロバモカープ、ビナバクリ
ル 〔殺虫・殺ダニ剤）　：　ＢＣＰＥ、クロルベンジレー
ト、クロルプロピレート、ブロクｎノール、フエニソプ
ロモレート、ケルセン、ジップトン、り四ルフエナミジ
ン、アミトツズ、ＢＰＰＳ　、　　ＰＰＰＳ　。

ベンゾメート、シヘキサチン、ジスタノキサン、ポリナ
クチン、チオキノツクス、ＣＰＣＢ８．ナト２ジホン、
テトラスル、シクロプレート、カヤサイド、カヤホープ
、多硫化石灰、３−ｍ−ドデシル−１，４−チフスキノ
ン−２−イルアセテート、７エンチオン、フェニトロチ
オン、ダイアジノン、クロルピリホス、　　ＥＳＰ、バ
ミドチオン、７エントエート、シメトエート、ホルモチ
オン、マラソン、ジグテレックス、チオメトン、ホスメ
ット、メナゾンジクロルボス、アセ７エー）、ＥＰＢＰ
、ジアリホーｙ１メチルバ２チオン、オキシジメドンメ
チル、ニチオン、アルディカーブ、プロポキシニール、
パーメスリン、サイパーメスリン、デカメスリン、フエ
ンバレレイト、フエンプロパスリン、ピレトリン、アレ
スリン、ナト２メスリン、レスメスシン、パルスリン、
ジメスリン、プロパスリン、フ四スリン、３−フェノキ
シベンジル−２，２−ジクロ０−１−（４−エトキシフ
ェニル）−１−シフレプロパンカルボキシレート、α−
シアノ−３−フェノキシベンジル−２，２−ジクロロ−
１−（４−エトキシフエニ／Ｉ／）−１−ジクロフ四パ
ンカルボキシレート、（Ｒ８）−α−シアノ−３−フェ
ノキシベンジル（Ｒ８）−２−（４−）リクロａメトキ
ンフェニル）−３−メチルブチレート、（Ｒ８）−α−
クシアー３−フェノキシベンジル（Ｒ８）　−２−（２
−り四ロー４−トリ／口党メチルアニリノ）−３−メチ
ルブチレート、機械油。

（発明の効果） 次に試験例を挙げて、本発明化合物の殺菌活性及び殺虫
活性を詳しく説明する。

試験例１．　インゲン灰色かび病防除効果約３週間栽培
したインゲン（品種「長うすら」）苗の本葉を切りとり
、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液に約３０病間
浸漬し、風乾したのちベンズイミダゾール・チオ７アネ
ート系薬剤耐性菌または感受性の灰色かび病菌（Ｂｏｔ
ｒ　ｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）の菌糸を接種しＣ２０
℃の温室に保った。菌接種４日後に各薬剤処理系の発病
程度を調査し、以下に示す規準にしたがい発病指数を求
め、防除側算出式より各薬剤の防除価を算出した。その
結果を第２表に示す。

防除側算出式 ％式％ 注１　市販殺菌剤：チオ７アネートメチル注２　　　　
＃　　　；ベノミル 注３　　　　　　　：カルペンダジム 試験例２．インゲン灰色かび病防除効果約３週間栽培し
たインゲン（品種「長うすら」）苗の木葉を切りとり、
本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬ｇＫ約（資）秒間
浸漬し、風乾したのち薬剤耐性もしくは感受性のインゲ
ン灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　
）　　の菌糸をそれぞれ単独もしくは同時に接種して２
０’Ｃの温室に保った。菌接種４日後に各薬剤処理薬の
発病程度を調査し、以下に示す規準にしたかい発病指数
を求め、防除価算出式より各薬剤の防除価を算出した。

その結果を第３表に示す。

防除価算出式 ％式％ 試験例３．　キュウリウどんと病防除効果約３週間温室
でポット栽培したキニウリ（品種「サツキミドリ」）苗
に１本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を十分量散
布し、風乾させたのち、ベンズイミダゾール・チオファ
ネート系薬剤耐性菌または感受性のうどんこ病菌（Ｓｐ
ｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｉｇｌｎｅａ　）分生胞子
を接種した。これを２５’Ｃ前後の温室に薬剤耐性菌と
感受性菌接種ポットをそれぞれ別々に隔離しておき、菌
接種１０日後に発病状態を調査した。

発病指数は下記の方法によって算出した。すなわち、調
査葉の病斑出現に応じて、発病指数を０．１．２、・・
・・・・、１０に分類し、次式の防除価算出式より各薬
剤の防除価を算出した。その結果を第４表に示す。

発病指数　　病斑出現状態 ０　　　　葉面上に菌そ５または病斑をみとめない１　
　　　葉面上の病斑数が１〜５：２２　　　　　　　ｌ
　　１　６〜１０コ３　　　　葉面上の葉面積の３０％
に菌そう病斑をみとめる。

４　　　同上３１〜４０％ ５　　　同上４１〜５０％ ６　　　同上５１〜６０％ ７　　　同上６１〜７０％ Ｂ　　　同上７１〜８０％ ９　　　同上８１〜９０％ １０　　　　同上９１〜１００％ 第４表 （注１）二市販殺菌剤：チオファネートメチル（注２）
二　　　　　　　二ベノミル （注３）二　　　　　　　　二カルペンダジム試験例４
．　キュウリうどんと病防除効果約３週間温室でポット
栽培したキュウリ（品種「サツキミドリ」）苗に、本発
明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を十分量散布し、風
乾させたのち、ベンズイミダゾール・チオファネート系
薬剤耐性菌または感受性のうどんこ病菌（Ｓｐｈａｅｒ
ｏｔｈｅｃａｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）分生胞子をそれぞ
れ単独もしくは混合して接種した。これを２５’Ｃ前後
の温室にそれぞれ別々に隔離しておき、菌接種１０日後
に発病状態を調査した。

発病指数は下記の方法によって算出した。すなわち、調
査葉の病斑出現に応じて、発病指数を０１１．２、・・
・・・・、ｌＯに分類し、次式の防除側算出式より各薬
剤の防除価を算出した。その結果を第５表に示す。

発病指数　　病斑出現状態 θ　　　　葉面上に菌そ５または病斑をみとめない１　
　　　　葉面上の病斑数が１〜５コ２　　　　　　　　
　　　＃＃６〜１０−３　　　　　葉面上の葉面積の３
０％に菌そうまたは病斑をみとめる。

４　　　同上３１〜４０％ ５　　　同上４１〜５０％ ６　　　同上５１〜６０％ ７　　　同上６１〜７０％ ８　　　同上７１〜８０％ ９　　　同上８１〜９０％ １０　　　　同上９１〜１００％ 第　　５　　表 試験例５．テンサイ褐斑病防除効果 ９傷の素焼体で栽培したテンサイ幼苗（品種「そノヒル
」、５〜６葉期）Ｋ１本発明化合吻の水和剤の所定濃度
の薬液を十分量散布し、菜を風乾させたのち、ベンツイ
ミダゾール・チオ７アネート系薬剤耐性または感受性の
テンサイ禍斑病菌２４〜２６℃、高湿度に１日間保って
から２３〜２８℃の温室に１２日間保持して発病の状態
を調査した。

以下忙示す規準にしたがい、各処理区の発病指数を求め
、防除側算出式より防除価を算出した。その結果を第６
表に示す。

発病指数　　　病斑出現状況 ０　　　　全く発病な＾とめない ０．５　　　　１１ｆｔ泊り病斑数３〜５；１　　　　
葉面上の葉面積の１０〜２５％に病斑をみとめる２　　
同上２６〜５０％ ３　　同上５１〜７５％ ４　　同上７５％社 第　　６　　表 （注１）二　市販殺菌剤：チオファネートメチル（注２
）：　　　　　　　：ベノミル （注３）：　　　　　ｔ　　　　：　カルベンダジム試
験例６．　テンサイ褐斑病防除効果 ９いの素焼体で栽培したテンサイ幼苗（品種「モノヒル
」、５〜６葉期）に、本発明化合物の水和剤の所定濃度
の薬液、もしくはチオファネートメチル永和剤の所定濃
度の薬液もしくはその混合液を十分量散布し、葉を風乾
させたのち、ベンツイミダゾール・チオファネート系薬
剤耐性もしくは感受性のテンサイ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏ
ｓｐｏｒａｂｅｔｉｃｏｌａ　）の分生胞子をそれぞれ
単独もしくは混合して噴霧接種し、２４〜２６℃、高湿
度に１日間保ってから２３〜２８℃の温室に１２日間保
持して発病の状態を調査した。以下に示す規準にしたが
い、各処理区の発病指数を求め、防除側算出式より防除
価を算出した。その結果を第７表に示す。

発病指数　　　病斑出現状況 ０　　　　全く発病をみとめない ０．５　　　１葉当り病斑数３〜５：１１　　　　葉面
上の葉面積の１０〜２５％に病斑をみとめる２　　同上
２６〜５０％ ３　　同上５１〜７５％ ４　　　同上　７５％以上 第　　７　　表 試験例７．リンゴ黒星病防除試験 素焼ポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、３〜
４葉期）に、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を
散布し、風乾させた後、薬剤耐性または感受性のリンゴ
悪態病菌（Ｖｅｎｔｕｒｌａ　１ｎａｅｑｕａｌｉａ　
）の分生胞子を接種し、１６℃の温室中に保持し、その
後１５〜２０℃の温室に入れて発病させた。２週間後に
各葉の発病程度を調査規準にしたがって調査し、下記算
式より処理区の防除価（％）を算出した。その結果を第
８表に示す。

第　　８　　表 （注１）：市販殺菌剤：チオファネートメチル（注２）
：　　　　　　　：ベノミル （注３）二　　　　　　　　二カルペンダジム試験例８
．リンゴ黒星病防除試険 素焼ポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、３〜
４葉期）に、供試化合物の水和剤の所定濃度の薬液を散
布し、風乾させた後、ベンズイミダゾ−〃・チオ７アネ
ート系薬剤耐もしくは感受性のリンゴ黒星病菌（Ｖｅｎ
ｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａＪｉｓ　）の分生胞子をそ
れぞれ単独もしくは混合し又接種し、１６℃の温室中に
保持し、その後１５−２０℃の温室に入れて発病させた
。２週間後に各葉の発病程度を調査規準にしたがって調
査し、下記算式より処理区の防除価（％）を算出した。

その結果を第９表に示す。

第　　９　　表 試験例９．　アワヨトウに対する効力 本発明化合物を実施例８に示された乳剤の処方に従い、
化合物濃度が５００　ｐｐｆｆＩＫ　Ｑるよ５に水で希
釈した。その薬液にトウそロコシ葉を（資）鍔間浸漬し
、風乾後、アワヨトウ３令幼虫が５１［入っているシャ
ーレにその葉を入れた。ガラス蓋をして、温度２５℃、
湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に殺虫率をしらべ
た。結果を第１０表に示す。

第１０表 試験例１０．　　ツマグロヨコバイに対する効力本発明
化合物を実施例７に示された水和剤の処方に従い、化合
物濃度が１２５ｐｐｒｎになるように水で希釈した。そ
の薬液中に、ツマグロヨコバイが産卵したイネ幼苗（４
〜５　ｃｍ　）を萄秒間浸漬した。

処理後のイネ幼苗は、温度２５℃、湿度６５％の恒温室
内に保持し、８日後ＫＩＩＦ化虫な調べ、更に５日後に
幼虫数を調べて、卵と幼虫に対する効果を有効度として
求めた。結果は第１１表に示す。

第１１表

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   、低級ハロアルキル基又は低級アルキニルオキシ基を、
   Ｙはクロルメチル基、シアノ基、低級アルケニル基、低
   級アルキニル基、ヒドロキシメチル基、シアノメチル基
   、低級アルコキシ低級アルキル基、ジ低級アルコキシ低
   級アルキル基、ジ低級アルコキシ低級アルコキシ低級ア
   ルキル基、低級アルケニルオキシ低級アルキル基、又は
   式ＣＨ＿２Ｓ（Ｏ）ｎＲ＿３（式中Ｒ＿３は低級アルキ
   ル基を、ｎは０．１又は２を示す。）で表される基、又
   は式ＣＯＲ＿４式中Ｒ＿４は水素原子、低級アルキル基
   アミノ基、低級アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、低級
   アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニ
   ルオキシ基を示す。）で表される基、又は式▲数式、化
   学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５及びＲ＿６は水素原子 又は低級アルキル基を示す。）で表される基、又は低級
   アルコキシカルボニル基もしくはシアノ基で置換された
   低級アルケニル基、ジ低級アルキルアミノ低級アルキル
   基、低級アルキニルオキシ基、又は１，３−ジオキソラ
   ニル基を示すか、又は、Ｒ＿１Ｏ−基と一緒になって４
   ，５−ＯＣＨ＿２Ｏ−、４，５−ＯＣＨ（ＯＣ＿２Ｈ＿
   ５）Ｏ−、４，５−ＯＣＨ＿２ＯＣＨ＿２−もしくは▲
   数式、化学式、表等があります▼を形成し、Ｒ＿１は低
   級アル キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、シアノ
   低級アルキル基又はハロゲノ低級アルキル基を、Ｒ＿２
   は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル
   基又はハロゲノ低級アルキル基を示す。 但し、Ｙが低級アルキニルオキシ基である時、Ｘは水素
   原子、ハロゲン原子、又は低級アルキル基ではない。｝ で表される化合物及びその無機酸及び有機酸の塩、もし
   くは金属塩との複合体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   、低級ハロアルキル基又は低級アルキニルオキシ基を、
   Ｙはクロルメチル基、シアノ基、低級アルケニル基、低
   級アルキニル基、ヒドロキシメチル基、シアノメチル基
   、低級アルコキシ低級アルキル基、ジ低級アルコキシ低
   級アルキル基、ジ低級アルコキシ低級アルコキシ低級ア
   ルキル基、低級アルケニルオキシ低級アルキル基、又は
   、式　ＣＨ＿２Ｓ（Ｏ）ｎＲ＿３（式中Ｒ＿２は低級ア
   ルキル基を、ｎは０、１又は２を示す。）で表される基
   、又は式ＣＯＲ＿４（式中Ｒ＿４は水素原子、低級アル
   キル基アミノ基、低級アルキルアミノ基、ヒドロキシ基
   、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級ア
   ルキニルオキシ基を示す。）で表される基、又は式▲数
   式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５及びＲ＿６は水素原子 又は低級アルキル基を示す。）で表される基、又は低級
   アルコキシカルボニル基もしくはシアノ基で置換された
   低級アルケニル基、ジ低級アルキルアミノ低級アルキル
   基、低級アルキニルオキシ基、又は１，３−ジオキソラ
   ニル基を示すか、又は、Ｒ＿１Ｏ酸基と一緒になって４
   ，５−ＯＣＨ＿２Ｏ−、４，５−ＯＣＨ（ＯＣ＿２Ｈ＿
   ５）Ｏ−、４，５−ＯＣＨ＿２ＯＣＨ＿２−もしくは▲
   数式、化学式、表等があります▼を形成し、Ｒ＿１は低
   級アル キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、シアノ
   低級アルキル基又はハロゲノ低級アルキル基を示す。 但し、Ｙが低級アルキニルオキシ基である時、Ｘは水素
   原子、ハロゲン原子、又は低級アルキル基ではない。｝ で表される化合物と一般式 Ｒ＿２ＯＮＨ＿２ （式中、Ｒ＿２は低級アルキル基、低級アルケニル基、
   低級アルキニル基又はハロゲノ低級アルキル基を示す。 ） で表される化合物とを反応させることを特徴とする一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ＿１及びＲ＿２は前記と同じ意味を
   示す。） で表される化合物の製造方法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   、低級ハロアルキル基、又は低級アルキニルオキシ基を
   、Ｙ′はクロルメチル基、シアノ基、低級アルケニル基
   、低級アルキニル基、ヒドロキシメチル基、シアノメチ
   ル基、低級アルコキシ低級アルキル基、ジ低級アルコキ
   シ低級アルキル基、ジ低級アルコキシ低級アルコキシ低
   級アルキル基、低級アルケニルオキシ低級アルキル基、
   又は、式ＣＨ＿２Ｓ（Ｏ）ｎＲ＿３（式中Ｒ＿３は低級
   アルキル基を、ｎは０、１又は２を示す。）で表される
   基、又は式ＣＯＲ＿４（式中Ｒ＿４は水素原子、低級ア
   ルキル基、アミノ基、低級アルキルアミノ基、ヒドロキ
   シ基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低
   級アルキニルオキシ基を示す。）で表される基、又は式
   ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＿５及び
   Ｒ＿６は水素原子又は低級アルキル基を示す。）で表さ
   れる基、又は低級アルコキシカルボニル基もしくはシア
   ノ基で置換された低級アルケニル基、ジ低級アルキルア
   ミノ低級アルキル基、低級アルキニルオキシ基、又は１
   ，３−ジオキソラニル基を、Ｒ＿２は低級アルキル基、
   低級アルケニル基、低級アルキニル基又はハロゲノ低級
   アルキル基を示す。 但し、Ｙ′が低級アルキニルオキシ基である時、Ｘは水
   素原子、ハロゲン原子、又は低級アルキル基ではない。 ） で表される化合物と一般式 Ｒ＿１−Ｈａｌ （式中Ｒ＿１は低級アルキル基、低級アルケニル基、低
   級アルキニル基、シアノ低級アルキル基又はハロゲノ低
   級アルキル基を、Ｈａｌはハロゲン原子を示す。） で表される化合物とを反応させることを特徴とする一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｙ′、Ｒ＿１及びＲ＿２は前記と同じ意味
   を示す。）で表される化合物の製造方法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   、低級ハロアルキル基、又は低級アルキニルオキシ基を
   、Ｙはクロルメチル基、シアノ基、低級アルケニル基、
   低級アルキニル基、ヒドロキシメチル基、シアノメチル
   基、低級アルコキシ低級アルキル基、ジ低級アルコキシ
   低級アルキル基、ジ低級アルコキシ低級アルコキシ低級
   アルキル基、低級アルケニルオキシ低級アルキル基、又
   は式ＣＨ＿２Ｓ（Ｏ）ｎＲ＿３（式中、Ｒ＿３は低級ア
   ルキル基を、ｎは０、１、又は２を示す。）で表される
   基、又は式ＣＯＲ＿４（式中Ｒ＿４は水素原子、低級ア
   ルキル基、アミノ基、低級アルキルアミノ基、ヒドロキ
   シ基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低
   級アルキニルオキシ基を示す。）で表される基、又は式
   ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＿５及び
   Ｒ＿６は水素原子又は低級アルキル基を示す。）で表さ
   れる基、又は低級アルコキシカルボニル基、もしくはシ
   アノ基で置換された低級アルケニル基、ジ低級アルキル
   アミノ低級アルキル基、低級アルキニルオキシ基、又は
   １，３−ジオキソラニル基を示すか、又は、Ｒ＿１Ｏ−
   基と一緒になって４，５−ＯＣＨ＿２Ｏ−、４，５−Ｏ
   ＣＨ（ＯＣ＿２Ｈ＿５）Ｏ−、４，５−ＯＣＨ＿２ＯＣ
   Ｈ＿２−もしくは▲数式、化学式、表等があります▼を
   形成し、Ｒ＿１は低級アル キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、シアノ
   低級アルキル基又はハロゲノ低級アルキル基を但し、Ｙ
   が低級アルキニルオキシ基である時、Ｘは水素原子、ハ
   ロゲン原子、又は低級アルキル基ではない。｝ で表される化合物と一般式 Ｒ＿２−Ｈａｌ （式中、Ｒ＿２は低級アルキル基、低級アルケニル基、
   低級アルキニル基又はハロゲノ低級アルキル基を、Ｈａ
   ｌはハロゲン原子を示す。） で表される化合物とを反応させることを特徴とする一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ＿１及びＲ＿２は前記と同じ意味を
   示す。） で表される化合物の製造方法。
5. （５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   、低級ハロアルキル基、又は低級アルキニルオキシ基を
   、Ｙはクロルメチル基、シアノ基、低級アルケニル基、
   低級アルキニル基、ヒドロキシメチル基、シアノメチル
   基、低級アルコキシ低級アルキル基、ジ低級アルコキシ
   低級アルキル基、ジ低級アルコキシ低級アルコキシ低級
   アルキル基、低級アルケニルオキシ低級アルキル基、又
   は式ＣＨ＿２Ｓ（Ｏ）ｎＲ＿３（式中、Ｒ＿３は低級ア
   ルキル基を、ｎは０、１又は２を示す。）で表される基
   、又は　式ＣＯＲ＿４（式中Ｒ＿４は水素原子、低級ア
   ルキル基、アミノ基、低級アルキルアミノ基、ヒドロキ
   シ基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低
   級アルキニルオキシ基を示す。）で表される基、又は 式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５及びＲ＿６は水素原子又は低級アルキル
   基を示す。）で表される基、又は低級アルコキシカルボ
   ニル基もしくはシアノ基で置換された低級アルケニル基
   、ジ低級アルキルアミノ低級アルキル基、低級アルキニ
   ルオキシ基、又は１，３−ジオキソラニル基を示すか、
   又はＲ＿１Ｏ−基と一緒になって４，５−ＯＣＨ＿２Ｏ
   −、４，５−ＯＣＨ（ＯＣ＿２Ｈ＿５）Ｏ−、４，５−
   ＯＣ＿２ＯＣＨ＿２−もしくは▲数式、化学式、表等が
   あります▼を形成し、Ｒ＿１は低級アルキル基、低級ア
   ルケニル基、低級アルキニル基、シアノ低級アルキル基
   又はハロゲノ低級アルキル基を、Ｒ＿２は低級アルキル
   基、低級アルケニル基、低級アルキニル基又はハロゲノ
   低級アルキル基を示す。 但し、Ｙが低級アルキニルオキシ基である時、Ｘは水素
   原子、ハロゲン原子、又は低級アルキル基ではない。） で表される化合物を有機溶媒中、有機酸、無機酸又は金
   属塩と反応させることを特徴とする一般式▲数式、化学
   式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ＿１及びＲ＿２は前記と同じ意味を
   、Ｚは有機酸、無機酸又は金属塩を、ｎは１〜４の整数
   を示す。） で表される化合物の製造方法。
6. （６）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   、低級ハロアルキル基、又は低級アルキニルオキシ基を
   、Ｙはクロルメチル基、シアノ基、低級アルケニル基、
   低級アルキニル基、ヒドロキシメチル基、シアノメチル
   基、低級アルコキシ低級アルキル基、ジ低級アルコキシ
   低級アルキル基、ジ低級アルコキシ低級アルコキシ低級
   アルキル基、低級アルケニルオキシ低級アルキル基、又
   は式ＣＨ＿２Ｓ（Ｏ）ｎＲ＿３ （式中、Ｒ＿３は低級アルキル基を、ｎは０、１又は２
   を示す。）で表される基、又は 式ＣＯＲ＿４ （式中、Ｒ＿４は水素原子、低級アルキル基、アミノ基
   、低級アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、低級アルコキ
   シ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオキシ
   基を示す。）で表される基、又は式▲数式、化学式、表
   等があります▼ （式中、Ｒ＿５及びＲ＿６は水素原子又は低級アルキル
   基を示す。）で表される基、又は低級アルコキシカルボ
   ニル基、もしくはシアノ基で置換された低級アルケニル
   基、ジ低級アルキルアミノ低級アルキル基、低級アルキ
   ニルオキシ基、又は１，３−ジオキソラニル基を示すか
   、又はＲ＿１Ｏ−基と一緒になって４，５−ＯＣＨ＿２
   Ｏ−、４，５−ＯＣＨ（ＯＣ＿２Ｈ＿５）Ｏ−４，５−
   ＯＣＨ＿２ＯＣＨ＿２−もしくは▲数式、化学式、表等
   があります▼を形成し、Ｒ＿１は低級アルキル基、低級
   アルケニル基、低級アルキニル基、シアノ低級アルキル
   基又はハロゲノ低級アルキル基を、Ｒ＿２は低級アルキ
   ル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基又はハロゲ
   ノ低級アルキル基を示す。 但し、Ｙが低級アルキニルオキシ基である時、Ｘは水素
   原子、ハロゲン原子、又は低級アルキル基ではない。） で表される化合物及びその無機酸及び有機酸の塩もしく
   は金属塩との複合体を有効成分として含有することを特
   徴とする農園芸用殺菌剤。
7. （７）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   、低級ハロアルキル基、又は低級アルキニルオキシ基を
   、Ｙはクロルメチル基、シアノ基、低級アルケニル基、
   低級アルキニル基、ヒドロキシメチル基、シアノメチル
   基、低級アルコキシ低級アルキル基、ジ低級アルコキシ
   低級アルキル基、ジ低級アルコキシ低級アルコキシ低級
   アルキル基、低級アルケニルオキシ低級アルキル基、又
   は式ＣＨ＿２Ｓ（Ｏ）ｎＲ＿３ （式中、Ｒ＿３は低級アルキル基を、ｎは０、１又は２
   を示す。）で表される基、又は 式ＣＯＲ＿４ （式中、Ｒ＿４は水素原子、低級アルキル基、アミノ基
   、低級アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、低級アルコキ
   シ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオキシ
   基を示す。）で表される基、又は式▲数式、化学式、表
   等があります▼ （式中、Ｒ＿５及びＲ＿６は水素原子又は低級アルキル
   基を示す。）で表される基、又は低級アルコキシカルボ
   ニル基、もしくはシアノ基で置換された低級アルケニル
   基、ジ低級アルキルアミノ低級アルキル基、低級アルキ
   ニルオキシ基、又は１，３−ジオキソラニル基を示すか
   、又はＲ＿１Ｏ−基と一緒になって４，５−ＯＣＨ＿２
   Ｏ−、４，５−ＯＣＨ（ＯＣ＿２Ｈ＿５）Ｏ−、４，５
   −ＯＣＨ＿２ＯＣＨ＿２−もしくは▲数式、化学式、表
   等があります▼を形成し、Ｒ＿１は低級アルキル基、低
   級アルケニル基、低級アルキニル基、シアノ低級アルキ
   ル基又はハロゲノ低級アルキル基を、Ｒ＿２は低級アル
   キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基又はハロ
   ゲノ低級アルキル基を示す。 但し、Ｙが低級アルキニルオキシ基である時、Ｘは水素
   原子、ハロゲン原子、又は低級アルキル基ではない。｝ で表される化合物及びその無機酸及び有機酸の塩もしく
   は金属塩との複合体とベンズイミダゾール・チオファネ
   ート系殺菌剤とを有効成分として含有することを特徴と
   する農園芸用殺菌剤組成物。
8. （８）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   、低級ハロアルキル基、又は低級アルキニルオキシ基を
   、Ｙはクロルメチル基、シアノ基、低級アルケニル基、
   低級アルキニル基、ヒドロキシメチル基、シアノメチル
   基、低級アルコキシ低級アルキル基、ジ低級アルコキシ
   低級アルキル基、ジ低級アルコキシ低級アルコキシ低級
   アルキル基、低級アルケニルオキシ低級アルキル基、又
   は式ＣＨ＿２Ｓ（Ｏ）ｎＲ＿３ （式中、Ｒ＿３は低級アルキル基を、ｎは０、１又は２
   を示す。）で表される基、又は 式ＣＯＲ＿４ （式中、Ｒ＿４は水素原子、低級アルキル基、アミノ基
   、低級アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、低級アルコキ
   シ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオキシ
   基を示す。）で表される基、又は式▲数式、化学式、表
   等があります▼（式中、Ｒ＿５及びＲ＿６は水素原子又
   は低級アルキル基を示す。）で表される基、又は低級ア
   ルコキシカルボニル基、もしくはシアノ基で置換された
   低級アルケニル基、ジ低級アルキルアミノ低級アルキル
   基、低級アルキニルオキシ基、又は１，３−ジオキソラ
   ニル基を示すか、又はＲ＿１Ｏ−基と一緒になって４，
   ５−ＯＣＨ＿２Ｏ−、４，５−ＯＣＨ（ＯＣ＿２Ｈ＿５
   ）Ｏ−、４，５−ＯＣＨ＿２ＯＣＨ＿２−もしくは▲数
   式、化学式、表等があります▼を形成し、Ｒ＿１は低級
   アル キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、シアノ
   低級アルキル基又はハロゲノ低級アルキル基を、Ｒ＿２
   は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル
   基又はハロゲノ低級アルキル基を示す。 但し、Ｙが低級アルキニルオキシ基である時、Ｘは水素
   原子、ハロゲン原子、又は低級アルキル基ではない。｝ で表される化合物及びその無機酸及び有機酸の塩もしく
   は金属塩との複合体を有効成分として含有することを特
   徴とする殺虫剤。