JPS60174757A - ホルムアミドオキシム誘導体塩、その製造方法および農園芸用殺菌剤および殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な化合物、製造方法及び該化合物を有効成
分として含有する農園芸用殺菌剤および殺虫剤に関する
。

（従来技術） 農園芸作物の栽培に当シ、作物の病害に対して多数の防
除薬剤が使用されているが、その防除効力が不充分であ
ったり、薬剤耐性菌の出現によシその使用が制限された
シ、また植物体に薬害や汚染を生じたシ、あるいは人畜
魚類に対する毒性が強かったシすることから、必ずしも
満足すべき防除薬とは言い難いものが少なくない。従っ
て、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の出現が
強く要請されている。

又、本発明に類似のホルムアミドオキシム誘導体として
は特開昭５３−１３２５２９及びＵＳＰ　４２３７１６
８に一般式（１）においてＲ２が水素原子の化合物が開
示されているがその殺菌活性は極めて弱いものである。

（発明が解決しようとする問題点） ベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤線、農園
芸作物に寄生する種々の病原菌に対し優れた防除効果を
示し、１９７０年頃よ＃）農園芸用殺菌剤として広く一
般に使用され、作物増産に大きく寄与してきたが、これ
らの殺菌剤を連続して作物に散布すると、薬剤耐性菌が
蔓延し、薬剤の防除効果が下がり、実際上使用し得ない
状況となることがしばしば起るようになってきた。こう
した場合、農家等薬剤の使用者は、ベンマイミダゾール
・チオファネート系殺菌剤に対する薬剤耐性菌に有効な
殺菌剤を散布することによシ対象となる病害を防除せね
ばならないが、薬剤耐性菌蔓延前のベンズイミダゾール
・チオファネート系殺菌剤はど優れた防除効果を示すも
のはきわめて少なく、適確な防除が困難となっている。

本発明者らは前記の事情を考慮し、薬剤耐性菌に対し、
選択的に殺菌効果を示す殺菌剤があれば薬剤耐性菌発生
圃場で高い病害防除効果が期待出来るととから、そのよ
うな性質を持つ殺菌剤について鋭意研究した。

（間組点を解決するだめの手段） 一般式 （式中、Ｘ及びＹはハロゲン原子を、Ｒ□は低級アルキ
ル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低級ハロ
アルキル基、低級ハロアルケニル基またはヒドロキシ基
、低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、シアン基、
低級アルキルカルボニル基、低級アルキルカルボニルオ
キシ基、低級アルコキシカルボニル基、エポキシ基、低
級シクロアルキル基、もしくはウレイドで置換された低
級アルキル基を、Ｒ２は低級アルキル基、低級アルケニ
ル基、低級アルキニル基、低級ンーロアルキル基、又は
低級ノ・ロアルケニル基を、２は有機酸、無機酸又は金
属塩を、ｎは１〜４の整数を示す。）で表される文献未
記載の新規化合物がベンズイミダゾール・チオファネー
ト系殺菌剤に耐性の発達した植物病原菌（以下薬剤耐性
菌と呼ぶ。）およびその他の糸状菌に対し、選択的に強
い殺菌効果を有するのみならず、ヨトウ虫、ヨコノくイ
、アフ。

ラムシ等の害虫に対する殺虫効力及びヨトウ虫に対して
殺卵効力を有し、しかも温血動物に対して毒性の少いこ
とを見い出し、本発明を完成した。

（発明の効果） 一般式（１）で表わされる本発明のホルムアミドオキシ
ム系化合物群は、ベノミル〔メチル１−（メチルカルバ
モイル）ベンズイミダゾール−２−イルカ−バメート〕
、フペリダゾールＣ２−Ｃ２−フリル）ベンズイミダゾ
ール〕、チアベンダゾール（２−（４−チアゾリル）ベ
ンズイミダゾール〕、カルペンダジム〔メチルベンズイ
ミダゾール−２−イルカーノ（メート〕、チオファネー
トメチル〔１，２−ビス（３−メトキシカルボニル−２
−チオウレイド）ベンゼン〕、チオファネート〔１，２
−ビス（３−エトキシカルボニル−２−チオウレイド）
ベンゼン〕などのベンズイミダゾール・チオファネート
系殺菌剤に耐性を示す薬剤感受性菌に対し、選択的に強
い殺菌効果を示すことを特徴としている。

すなわち、本発明化合物は、後述の試験例ｄ−らも明ら
かなように、ベンズイミダゾール・チオファネート系殺
菌剤に感受性な野性菌（以下薬斉ｊ感受性菌と呼ぶ）に
よる病害に対し、何ら防除効果を示さないが、薬剤耐性
菌による病害に対してはすぐれた防除効果を示し、本発
明化合物の薬剤耐性菌に対する殺菌力はきわめて選択性
の高いものであった。したがって、本発明化合物は、ベ
ンズイミダゾール−チオファネート系殺菌剤が使用され
ることによシ出現が予想される。または出現した薬剤耐
性菌の防除に使用することができる。たとえば、テンサ
イのかつげん病菌（Ｃｅｒｃｏａｐｏｒａｂｅｔｉｃｏ
ｌａ　）　、ビーナツツの褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒ
ａａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ　）　、黒渋病菌（Ｃｅｒ
ｃｏｓｐｏｒａ　ｐｅｒｓｏ−ｎａｔａ　＞　、キュウ
リのうどんと病菌（５ｐｈａｅｒｏｔｈｅ−ｃａ　ｆｕ
ｌｉｇｌｎｅａ　）　、つる枯病菌（Ｍｙｃｏｓｐｈａ
ｅｒｅｌ　ｌａｍｅｌｏｎｉｓ　）　、菌核病菌（５ｃ
ｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｓｃｌｅｒｏｔｉｏ−ｒｕｍ）、
灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）
　、黒星病菌（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｃｕｃｕｍ
ｅｒｉｎｕｍ　）　、）マドの灰色かび病菌（Ｂｏｔｒ
ｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）　、葉かび病菌（Ｃｌａ
ｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｆｕｌｒｕｍ　）　、ナスの灰色
かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）　、
黒枯病菌（’　Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａｍｅｌｏｎｇｅ
ｎａｅ　）　、うどんと病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉ
ｃｈｏ−ｙＢｅａｒｕｍ）　、イチゴの灰色かび病菌（
Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ　）　、うどんこ病菌
（５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｈｕｍｕ−１１）、タマ
ネギの灰色腐敗病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ａｌｌｉ）、
灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｌｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）
、タバコのうどんこ病菌（Ｆ、ｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃ
ｏｒａｃｅａｒｕｍ　）　、インゲンの菌核病（５ｃｌ
ｅｒｏｔｉｎｉａ　ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）　、灰
色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、
リンゴのうどんと病菌（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　１ｅ
ｕｃｏｔｒ１ｃｈａ　）　、黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｌ
ａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ　）　、モニリア病菌（Ｓｃ
ｌ−ｅｒｏｔｌｎｉａ　ｍａｌｔ　）　、カキのうどん
こ病菌（Ｐｈｙｌｌ−ａｃｔｉｎｉａ　ｋａｋｉｃｏｌ
ａ　）　、炭痕病菌（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｌｕｍｋａｋ
ｉ　）　、角斑落葉病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｋａ
ｋｉ　）　ｓモモ、オウトウの灰星病菌（５ｃｌｅｒｏ
ｔｉｎｉａ　ｃｉｎｅｒｅａ）、ブドウの灰色かび病（
Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、うどんと病菌
（Ｕｎｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃａｔｏｒ　）　、晩腐病菌
（Ｇｌ−ｏｍｅｒｅｌｌａ　ｃｉｎｇｕｌａｔａ　）　
、ナシの黒星病菌（Ｖｅｎｔ−ｕｒｉａ　ｎａｓｈｉｃ
ｏｌａ　）　、チャの輪斑病菌（Ｐｅａｔａｌｏｔ−ｉ
ａ　ｔｈｅａｅ　）　、炭痘病菌（ＣＣｏ１１ｅｔｏｔ
ｒｉｃｈｕ　ｔｈｅａｅ−ｇｉｎａｎｓｉｓ　）　、ミ
カンのそうか病菌（Ｅｌｓｉｎｏｅ　ｆａ−ｗｃｅｔｔ
ｉ　）　、青かび病菌（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｉｔ
ａｌｉｃｕｍ）、線かび病菌（Ｐｅｎｔｃｉｌｌｉｕｍ
　ｄｌｇｉｔａｔｕｍ　）　、オオムギのうどんと病菌
（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｆ、ｓｐ、　
ｈｏ−ｒｄｅｉ　）　、アイスポット病（Ｐｓｅｕｄｏ
ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌ　ｌａ）＋ｅｒｐｏｔｒｉｃｈ
ｏｉｄｅｓ　）　、紅色雪腐病菌（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　
ｎ−１ｕａｌｅ）、コムギのうどんと病ｅＲ（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅ　ｇｒ−ａｍｉｎｉｓ　ｆ、ｓｐ、ｔｒｉｔｉ
ｃｉ　）などの防除に使用することができる。

また、実際の施用場面である圃場では、ベンズイミダゾ
ール・チオファネート系薬剤耐性菌のみが蔓延している
とは限らず、薬剤感受性菌も混在する。こうした実際施
用場面の事情を考慮して、一般式（１）で示される本発
明化合物群と前述のベンズイミダゾール・チオファネー
ト系薬剤を混合して、薬剤耐性菌と感受性菌を混合して
接種された植物に散布した場合の防除効果を検討した。

その結果、薬剤耐性菌と感受性菌が混在していても、上
述の薬剤を混合して散布するとそれぞれの単剤を散布し
た場合に比し、顕著な防除効果の上昇がみられた。

本発明者等は一般式（１）で示されるホルムアミドキシ
ム系化合物群の殺菌活性についてさらに検討した結果、
薬剤耐性の有無にかかわらず、ある種の病害防除に有効
であることが判明した。本発明化合物は、たとえばイネ
いもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒ−１ａ　ｏｒｙｚａｅ
　）　、キュウリベと病菌（すμキ１虹凹−ｏｓｐｏｒ
ａ　ｃｕｂｅｎｓｉｓ　）などの防除に使用することが
できる。

又、本発明化合物は、アワヨトウ、ワタアブラムシ、ツ
マグロヨコバイ等の害虫及びヨトウムシに対する殺卵効
力を有しておシ、殺虫剤として有用である。

本発明化合物は前記、公知のホルムアミドキシム系合物
群ルべ、殺菌活性、特に薬剤耐性菌に対する活性が非常
にすぐれているものである。

（発明の開示・製造方法） 本発明化合物は一般式 （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ，及びＲ２は前記と同一の意味を示
す。）で表される化合物を、クロロホルム、エーテル、
アセトン、アセトニトリル、ベンゼン等の一般の不活性
溶媒中、無機酸、有機酸又は金°属塩と反応させること
によシ製造することができる。

前記一般式（ＩＩ）で表される化合物を溶媒に溶解した
後、所望の酸又は塩を添加して室温で攪拌して反応させ
ることによシ、本発明化合物が析出する。

本発明化合物の無機酸としては、ノ・ロゲン化水素酸（
例えば塩酸、臭化水素酸）、燐酸、硝酸など、有機酸と
しては酢酸、蓚酸、マレイン酸、コハク酸、フマル酸、
酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸、乳酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、１．５−ナ
フタリン−ジスルホン酸、ピクリン酸、フェニルホスホ
ン酸などがあげられる。金属塩の場合は陽イオンとして
、アルミニウム、ケイ素、マンガン、鉄、コバルト、ニ
ッケル、銅、亜鉛、カドミウム、錫、水銀、鉛などがあ
げられ、その対イオンとして、塩素、臭素、ヨウ素、硫
酸、燐酸、硝酸、炭酸、酢酸、蓚酸、りんご酸、くえん
酸などの陰イオンを利用することができる。

本発明化合物の塩形成比率は、元素分析及び、本発明化
合物を水中で解離し、前記式但）で表されるホルムアミ
ドキシムのフリ一体を濾過して除いた後、Ｐ液をキレー
ト滴定、中和滴定あるいは酸化還元滴定することにより
てめた。

前記一般式（Ｕ）で表される化合物も新規化合物で６４
＞所望するＲ１及びＲ２の基によって下記反応式に示す
方法を適宜選択して製造することができる。

（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ工及びＲ２は前記と同一の意味をＨ
ａｔはハロゲン原子を示す。） 又、一般式■で表される化合物は下記に示すようにＣ＝
Ｎ二重結合の異性化したもの及び各Ｃ＝Ｎ二重結合に対
するＥと２の立体異性体、即ち合計四個の構造異性体が
ある。

〔Ｅ及びＺ）　〔Ｅ及び２〕 そして本発明化合物の塩類も各構造異性体のいずれとも
塩を形成しうり、本発明化合物群は一個の異性体に限定
するものではない。

次に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明する。

実施例１（化合物番号１３） Ｎ−（３，５−ジブ０　ム−４（Ｚ’−プロピノキシ）
−フェニル）　Ｎ／−エトキシ−ホルムアミジン１１を
クロロホルム１５ｍ１Ａに溶解し、これに攪拌下室温で
塩酸ガスを過剰量吹き込むと直ちに結晶が析出した。こ
の析出晶を炉別後、真空乾燥して、目的物Ｎ−４３，５
−ジブロム−４−（２’−プロピノキシ）−フェニル）
−Ｎ’−エトキシ−ホルムアミジン塩酸塩の白色結晶０
．９ｒ（収率８２．０％）を得た。融点１４７５〜１４
８．５℃元素分析値　ＣＨＮ 計算値　３４．９４チ　３，１８チ　６．７９％測定値
　３４．９８％　３．１１％　６．８３％（塩形成比率
の分析） 上記の方法で得たＮ−（３，５−ジブロム−４−（２′
−プロピノキシ）−フェニル）−Ｎ′−エトキシ−ホル
ムアミジン塩酸塩を約０．２１精秤採取し、蒸留水３０
ｍＱ中に入れ、５０℃で約３０分間攪拌して、塩を解離
させる。解離したフリーのＮ−（３，５−ジブロム−４
−（２’−プロピノキシ）−フェニル）　Ｎ′−エトキ
シ−ホルムアミジンが析出するので、これを戸別し、蒸
留水７０−を使って良く洗浄する。炉液を１００川象メ
スフラスコ中に集め、蒸留水で１００ｍ１とし、振とう
して均一溶液にする。この水溶液を２５ｍ１ホールピペ
ツトで採シ、これを０．０　Ｉ　Ｎ水酸化ナトリウム水
溶液で、常法によシ中和滴定し、塩酸量を分析した。

上記の方法で炉別して得たフリ一体は乾燥後、ＩＲ測測
定てフリ一体であることを確認した。

採取試料量＝ｘｇ 中和滴定によ請求めた採取試料中の塩酸量＝ｙモル塩形
成比率（ｎ）＝−１二ｙＸ３す」−÷ｙ７６ ｘ　ｙ　ｎ Ｏ，２０３６：ｌ　Ｏ，０００４８４８−ｒ−ル　１．
０２０．２１００２１　０．０００４８６０モル　１．
０５゜実施例２（化合物番号１） ル）−Ｎ′−エトキシ−ホルムアミジン１．９ｒ（０゜
００６９７モル）をエチルエーテル３９ｍ１ｌに溶解し
、これにｊ９７拌下、室温で無水の蓚酸０．６　ｆ　（
０，００６９７モル）を加えた。直ちに均一溶液となシ
、室温で攪拌を続けると３０分程で結晶が析出した。こ
の析出晶を炉別後、真空乾燥して、目的物Ｎ−（３，５
−ジクロル−４−エトキシ−フェニル）−Ｎ′−エトキ
シーホルムアミジン蓚酸塩１．７ｆＣ収率７７．８チ）
を得た。白色結晶。融点１３０〜１３３℃元素分析値　
ＣＨＮ 計算値　４４．７４チ　４．６９チ　８．７０％測定値
　４４．９７チ　４．９３％　８．４７チ（塩形成比率
の測定） 上記の方法で得たＮ−（３，５−ジクロル−４−エトキ
シ−フェニル）−Ｎ′−エトキシ−ホルムアミジン蓚酸
塩約０．３９金精秤採取し、蒸留水３０艷と混合し、５
０℃で３０分間攪拌して、塩を解離させる。解離したＮ
−（３，５−ジクロル−４−エトキシ−フェニル）　Ｎ
／−エトキシ−ホルムアミジンのフリ一体ｔＰ別して、
蒸留水７Ｑｍｉで良く洗浄する。ν液を５００ｄのコニ
カルビーカー中に集め常法によＪ）　０．　Ｉ　Ｎ　Ｋ
ＭｎＯ４標準溶液で酸化還元滴定を行ない、水溶液中の
蓚酸の量をめる。

上記の方法で戸別して得たフリ一体は乾燥後、ＩＲでフ
リ一体であることを確認した。

採取試料量＝　Ｘｇ 酸化還元滴定によシ測定した採取試料中の蓚酸の量＝ｙ
モル塩形成比率（ｎ）＝とｌ工肥÷ｙ ７７ ｘ　ｙ　ｎ ０１３１２６７ｔ　０．０００４６８９モル　２．０８
０．３１４４３ｆ　０．０００４４２５モル　２．２４
０．３１０２５ｆ　０．０００４４６１モル　２．１９
実施例３（化合物番号２） Ｎ−（３，５−ジクロル−４＝（２’−プロピノキシ）
−フェニル）−Ｎ′−エトキシ−ポルムアミジン２２（
０００６９７モル）をアセトン２０ｍ１！に溶解し、こ
れに担拌下、室温で塩化第二銅二水和物１．２ｆ（０，
００６９７モル）を加えた。直ちに均一溶液となシ、室
温で攪拌を続けると、１ｏ分程で結晶が析出した。この
析出晶をＦ別後、真空乾繰して、目的物Ｎ−（３，５−
ジクロル−４−（２’−プロピノキシ）−フェニル）　
Ｎ／−エトキシ−ホルムアミジン塩化銅塩２．３ｆＣ収
率９３．１チ）ｔ−得た。

淡褐色結晶。融点１７０〜１７３℃　、元素分析値　Ｃ
ＨＮ 計算値　４０．６７チ　３．４１％　７．９１％測定値
　４０．３９チ　３．３１チ　７８６％（塩形成比率の
分析） 上記の方法で得たＮ−（３，５ジクロル−４−（２′−
プロピノキシ）−フェニル）　Ｎ／−エトキシ−ホルム
アミジン塩化銅塩を約０．１６　ｆ精秤採取し、蒸留水
３０−中に入れ、５０℃で約３０分間攪拌して、塩を解
離させる。解離したフリーのＮ−（３，５−ジクロル−
４−（２’プロピノキシ）−フェニル）−Ｎ’−エトキ
シ−ホルムアミジンが析出するので、これを炉別し、蒸
留水７０艷を使って良く洗浄する。Ｆ液を１００ｍ１ｔ
メスフラスコ中に集め、蒸留水で１００ｍＡとし、振と
うして均一溶液にする。この水溶液を２５ｍ１ホールピ
ペツトで採シ、これを０．０１　Ｎ　ＥＤＴＡ標準溶液
で常法でキレート滴定し、銅の量を分析した。上記の方
法で、炉別して得たフリ一体は乾燥後ＩＲ測測定て、フ
リ一体であることを確認した。

採取試料量＝　Ｘｇ キレート滴定によ請求めた採試料中の銅量＝ｙモルｘ　
ｙ　ｎ ｏ、１６０２５Ｆ　０．０００２１１６％ル　２．１７
０．１６０４３ｆ　０．０００２２１０モル　２．０６
同様にして製造された本発明の代表化合物の構造と物理
定数を第１表に示す。

第　１　表 本発明の殺菌剤は、有効成分化合物の純品のままでも使
用できるし、また農薬として使用する目的で、一般のｉ
！に薬のとシ得る形態、即ち、水利剤、粒剤、粉剤、乳
剤、水溶剤、エアロゾル等の形態で使用することもでき
る。添加剤及び担体としては、固型剤を目的とする場合
は、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、
石膏、タルク、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微
粉末が使用される。液体の剤型を目的とする場合は、ケ
ロシン、鉱油、石油、ソルベントナフサ、キシレン、シ
フ四ヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、水
等を溶剤として使用する。これらの製剤において、均−
且つ安定な形態をとるために必要ならば、界面活性剤を
添加することもできる。

このようにして得られた水利剤、乳剤は、水で所定の濃
度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤、粒剤
はそのまま、植物に散布する方法で使用される。

次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及
び添加割合は、これら実施例に限定されルヘキものでは
なく、広い範囲に変化させることが可能である。

実施例グ　水和剤 化合物　４０部 珪藻±　５３部 高級アルコール硫酸エステル　４部 アルキルナフタレンスルホン酸　３部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０
チの水利剤を得る。

実施例ｆ　乳　剤 化合物　３０部 キシレン　３３部 ジメチルホルムアミド　３０部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　７部以上
を混合溶解すれば、有効成分３０％の乳剤を得る。

実施例２　粉　剤 化合物　１ｏ部 タルク　８９部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　１部以上
を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分１０％の
粉剤を得る。

なお、本発明化合物は単独でも充分有効である事は言う
までもないが、以下の実施例に示す有効病害以外の病虫
害に対しては効力が不十分もしくは弱い場合もある為、
これを補う目的で各種の殺菌剤や、殺虫・殺ダニ剤の１
種又は２種以上と混合して使用することも出来る。

本発明化合物と混用して使用できる殺菌剤、殺虫剤、殺
ダニ剤の代表例を以下に示す。

〔殺菌剤〕　：キャブタン、’ＩＭｒＤ、ジネブ、マン
ネブ、マンゼプ、ＴＰＮ、フェンフラム、フラバックス
、アリエッチ、プロチオカーブ、トリアジメホン、トリ
アジメノール、ポリオキシン、トリデそルフ、メタキサ
ニン、フラロキシル、トリホリン、イソブロチオラン、
プロピレ−ト、プラストサイジン−８１カスガマイシン
、バリダマイシン、ＰＣＮＢ　、イプロジオン、ビンク
ロゾリン・、プロシミドン、ベノミル、チオファネート
メチル、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、水酸化トリフェ
ニル錫、キノメチオナート、グロパモカープ、ビナパク
リル 〔殺虫自殺ダニ剤）　：ＢＣＰＥ、クロルベンジレート
、クロルプロピレート・、プロクロノール、フエ；、ソ
ブロモレート、ケルセン、ジップトン、クロルツェナー
ミジン、アミトラズ、ＢＰＰＳ、　ＰＰＰＳ、ベンゾメ
ート、シヘキザチン、ジスタノキサン、ポリナフチン、
チオキシックス、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、テトラス
ル、シクロプレート、カヤサイド、カヤホープ、多硫化
、石灰、３−ｎ−ドデシル−１，４−チフスキノン−２
−イルアセテート、フェンチオン、フェニトロチオン、
ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン
、フエントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラ
ソン、ジグテレックス、チオントン、ホスメット、メナ
ゾン、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、ジアリ
ホール、メチルパラチオン、オキシジメドンメチル、ニ
チオン、アルディカーブ、プロクロノ−ル、パーメスリ
ン、サイパーメスリン、デカメスリン、フェンバレレイ
ト、フェンプロパスリン、ピレトリン、アレスリン、テ
トラメスリン、レスメスリン、パルスリン、シメスリン
、クロパスリン、フロスリン、３−フェノキシベンジル
−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）−
１−シクロプロパンカルボキシレート、α−シアノ−３
−フェノキシベンジル−２，２−ジクロロ−１−（４−
エトキシフェニル）−１−ジクロプロパンカルボキシレ
ート、（Ｒ５）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル
（Ｒ３）　−２−（４−）　ジクロロメトキシフェニル
）−３−メチルブチレート、（Ｒ８）−α−シアノ−３
−フェノキシベンジル（Ｒ５）　−２−（２−クロｔｆ
ｆ−４−トリク日ロメチルアニリノ）−３−メチルブチ
レート、機械油。

次に試験例を挙げて、本発明化合物の殺菌活性を詳しく
説明する。

試験例１　インゲン灰色かび病防除効果約３週間栽培し
たインゲン（品種「長うすら」）苗の木葉を切シとシ、
本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液に約３０秒間浸
漬し、風乾したのちベンズイミダゾール・チオフチネー
ト系薬剤耐性または感受性のインゲン灰色かび病菌（Ｂ
ｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ　）の菌糸を接種して２
０℃の温室に保った。菌液Ｗ１４日後に各薬剤処理策の
発病程度を調査し、以下に示す規準にしたがい発病指数
をめ、防除価算出式よ）各薬剤の防除価を算出した。そ
の結果を第２表に示す。

防除価算出式 注１　市販殺菌剤：チオファネートメチル注２　市販殺
菌剤：ベノミル （特開昭５３−１３２５２９およびＵ、Ｓ、Ｐ、４２３
７１６８　）試験例２　キュウリうどんと病防除効果約
３週間温室でポット栽培したキュウリ（品朴「サツキミ
ドリ」）苗に、本発明化合物の水利剤の所定濃度の薬液
を十分量散布し、風乾させたのち、ベンズイミダゾール
のチオファネート系薬剤耐性菌または感受性のうどんと
病菌（５ｐｈａｅｒｏｔｈ−ｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅ
ａ　）分生胞子を接種した。これを２５℃前後の温室に
薬剤耐性菌と感受性菌接種ポットをそれぞれ別々に隔離
しておき、菌接種１０日後に発病状態を調査した。

発病指数は下記の方法によって算出した。すなわち、調
査葉の病斑出現に応じて、発病指数を０１１．２、・・
・・・・、１０に分類し、次式の防除価算出式よシ各薬
剤の防除価を算出した。その結果を第３表に示す。

発病指数　病斑出現状態 ０　葉面上に菌そうまたは病斑をみとめない１　葉面上
の病斑数が１〜５コ ２　１１　６〜ｉｏコ ３　′Ｍ画面上葉面積の３０優に菌そＩ）または病斑を
みとめる。

４　同上３１〜４０チ ５　同上４１〜５０チ ロ　同上５１〜６０％ ７　同上６１〜７０１ ８　同上７１〜８０チ ９　同上８１〜９０％ １０　同上９１〜１００％ 第３表 □□」 注１　市販殺菌剤：チオファネートメチル注２　市販殺
菌剤：ベノミル 注３　市販殺菌剤；カルペンダジム 試験例３　テンサイ褐斑病防除効果 ９ｃｍの素焼鉢で栽培したテンサイ幼苗（品種「モノヒ
ル」、５〜′６葉期）に、本発明化合物の水和剤の所定
濃度の薬液、もしくはチオファネートメチル水利剤の所
定濃度の薬液を十分量散布し、葉を風乾させたのち、ベ
ンツイミダゾール轡チオファネート系薬剤耐性もしくは
感受性のテンサイ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓ　ｏｒａ　ｂ
ｅ■９ハ）の分生胞子を噴霧接種し、２４〜２６℃、高
湿度に１日間保ってから２３〜２８℃の温室で耐性菌と
感受性菌接種区をそれぞれ別々にして１２日間保持した
燐、発病の状態を調査した。以下に示す規準にしたがい
、各処理区の発病指数をめ、防除側算出式より防除価を
算出した。その結果を第４表に示す。

発病指数　病斑出現状況 ０　全く発病をみとめない Ｏ；５　１葉当シ病斑数３〜５コ １　葉面上の葉面積の１０〜２５％に病斑をみとめる２
　同上２６〜５０チ ３　同上５１〜７５％ ４　同上７５チ以上 第４表 注１　市販殺菌剤：チオファネートメチル注２　市販殺
菌剤：ベノミル 注３　市販殺菌剤：カルペンダジム 試験例４　リンゴ黒星病防除試験 素焼ポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光上３〜４
葉期）に、本発明化合物の水利剤の所定濃度の薬液を散
布し、風乾させた後、ペンツイミダゾール・チオファネ
ート系薬剤耐性もしくは感受性のリンゴ黒星病菌（Ｖｅ
ｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ　）の分生胞子を
接種し、１６℃の温室中にそれぞれ別々に保持し、その
後１５−２０℃の温室に入れて発病させた。２週間後に
６葉の発病程度を調査規準にしたがって調査し、下記算
式より処理区の防除価（イ）を算出した。その結果を第
５表に示す。

第５表 注１　市販殺菌剤：チオ７アネートメチル注２　市販殺
菌剤：ベノきル 注３　市販殺菌剤：カルベンダジム 実験例５　アワヨトウに対する効力 本発明化合物を実施例　に示された水利剤の処方に従が
い、化合物濃度が５００　ｐｐｆｎになるように水で希
釈した。その薬液にトウ七〇：ｆｆシ葉を３０秒間浸漬
し、風乾後、アワヨトウ３令幼虫が５頭入っているシャ
ーレにその葉を入れた。ガラス蓋をして、温度２５℃、
湿度６５チの恒温室内に置き、５日後に殺虫率をしらべ
た。２反腹である。

その結果を第６表に示す。

（特開昭５３−１３２５２９およびＵ、Ｓ、′Ｐ、４２
３７１６８）実験例６　ワタアブラムシに対する効力本
発明化合物を実施例　に示された水和剤の処決に従がい
、化合物濃度がｓ　ｏ　ｏ　ｐｐｍになるように水で希
釈した。その薬液を鉢植えのキュウリ苗に寄生している
ワタアブラムシに１５ｍ１散布した。

鉢を温度２５℃、湿度６５チの恒温室内に置き、７日後
に殺虫力を調べた。その結果を第７表に示す。

第７表 （特開昭５３−１３２５２９およびＵ、ａＰ、　４２３
７１６８　）実験例７　ツマグルヨコバイに対する効力
本発明化合物を実施例　に示された乳剤の処方に従い、
化合物濃度が１２５　ｐｐｍになるように水で希釈した
。その薬液中に、ツマグルヨコバイが産卵したイネ幼苗
（４〜５ｃｍ）を３０秒間浸漬した。処理後のイネ幼苗
は、温度２５℃、湿度６５チの恒温室内に保持し、８日
後に卵化虫を調べ、更に５日後に幼虫数を調べて、卵と
幼虫に対する効果を有効度としてめた。その結果を第８
表に示す。

第８表 （４￥開昭５３−１３２５２９おＪびＵ、Ｓ、Ｐ、４２
３７１６８）実験例８　ハスモンヨトウ卵に対する効力
本発明化合物を実施例　に示された乳剤の処方に従がい
、化合物濃度が５００　ｐｐｍになるように水で希釈し
た。その薬液にハスモンヨトウ卵を３０秒間浸漬し、風
乾後、シャーレに入れた。ガラス蓋をして、温度２５℃
、湿度６５チの恒温室内に置き、７日後に殺卵率を調べ
た。その結果を第９表に示す。

第９表

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 （式中、Ｘ及びＹは）１０ゲン原子を、Ｒ１は低級アル
   キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低級ハ
   ロアルキル基、低級ノ１０アルケニル基またはヒドロキ
   シ基、低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、シアノ
   基、低級アルキルカルボニル基、低級アルキルカルボニ
   ルオキシ基、低級アルコキシカルボニル基、エポキシ基
   、低級シクロアルキル基、もしくはウレイドで置換され
   た低級アルキル基を、Ｒ２は低級アルキル基、低級アル
   ケニル基、低級アルキニル基、低級ノーロアルキル基、
   又は低級ハロアルケニル基を、２は有機酸、無機酸又は
   金属塩を、ｎは１〜４の整数を示す。）で表される化合
   物。
2. （２）一般式 （式中、Ｘ及びＹはハロゲン原子ヲ、Ｒ□は低級アルキ
   ル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低ｉハロ
   アルキルｉ、低級ハロアルケニル基またはヒドロキシ基
   、低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、シアノ基、
   低級アルキルカルボニル基、低級アルキルカルボニルオ
   キシ基、低級アルコキシカルボニル基、エポキシ基、低
   級シクロアルキル基、もしくはウレイドで置換された低
   級アルキル基を、Ｒ２は低級アルキル基、低級アルケニ
   ル基、低級アルキニル基、低級ハロアルキル基、又は低
   級ハロアルケニル基を示す。）で表される化合物を有機
   溶媒中、有機酸、無機酸又は金属塩と反応させることを
   特徴とする特許（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ１及びＲ３は前記と
   同一の意味を、２は有機酸、無機酸又は金属塩を、ｎは
   １〜４の整数を示す。）で表される化合物の製造方法。
3. （３）一般式 （式中、Ｘ及びＹはハロゲン原子を、Ｒ１は低級アルキ
   ル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低級ハロ
   アルキル基、低級ハロアルケニル基またはヒドロキシ基
   、低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、シアノ基、
   低級アルキルカルボニル基、低級アルキルカルボニルオ
   キシ基、低級アルコキシカルボニル基、エポキシ基、低
   級シクロアルキル基、もしくはウレイドで置換された低
   級アルキル基を、Ｒ２は低級アルキル基、低級アルケニ
   ル基、低級アルキニル基、低級ハロアルキル基、又は低
   級ハロアルケニル基を、２は有機酸、無機酸又は金属塩
   をｎは１〜４の整数を示す。）で表される化合物を有効
   成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤お
   よび殺虫剤。