JPS6153259A - ホルムアミドオキシム誘導体、製造方法、農園芸用殺菌剤及び殺虫殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な化合物、その製造方法及び該化合物を有
効成分として含有する農園芸用殺菌剤及び殺虫殺ダニ剤
に関する。

（従来の技術） 農園芸作物の栽培に当り、作物の病虫害に対して多数の
防除薬剤が使用されているが、その防除効力が不充分で
あったり、薬剤耐性の病原菌や害虫の出現によりその使
用が制限されたり、また植物体に薬害や汚染を生じたり
、あるいは人害魚類に対する毒性が強かったりすること
から、必ずしも満足すべき防除薬とは言い難いものが少
なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用でき
る薬剤の出現が強く要請され【いる。

本発明に類似のホルムアミドオキシム誘導体として特開
昭５３−１３２５２９及びＵＳＰ　４２３７１６８に一
般式（１）においてルが水素原子の化合物が開示されて
いるがその殺菌活性は極め【弱いものである。

（発明が解決しようとする問題点） ベンズイミダゾール系またはチオファネート系殺菌剤（
以下ベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤とい
う。）は、農園芸作物に寄生する種々の病原菌に対し優
れた防除効果を示し、１９７０年頃より農園芸用殺菌剤
として広く一般に使用され、作物力ｉＫ犬きく寄与して
きたが、これらの殺菌剤を連続して作物に散布すると、
薬剤耐性菌が蔓延し、薬剤の防除効果が下がり、実際上
使用し得ない状況となることがしばしば起るようになっ
てきた。こうした場合、ｆ３家等薬剤の使用者は、ベン
ズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤に対する薬剤
耐性菌に有効な殺菌剤を散布することにより対象となる
病害を防除せねばならないが、薬剤耐性菌蔓延前のベン
ズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤はど優れた防
除効果を示すものはきわめて少な（、適確な防除が困難
となっている。

本発明者らは前記の事情を考慮し、薬剤耐性口に対し、
選択的に殺菌効果を示す殺菌剤があれば薬剤耐性菌発生
圃場で高い病害防除効果が期待出来ることから、そのよ
うな性質を持つ殺菌剤について鋭意研究した。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは上記の欠点に留意し、多数の化合物につい
て研究を行った結果、 一般式 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル
基を、Ｙはハロゲン原子、低級アルそル基、低級アルコ
キシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオキ
シ基又は低級アルコキシアルキル基を、戊は低級アルキ
ル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基又はハロゲ
ノ低級アルキル基ヲ、鳥は低級アルコキシ基、低級アル
卑ルチオ基、シアノ基又は低級アルコキシカルボニル基
で置換された低級アルキ／Ｉ／基を示す。）で表される
化合物及びその無機酸塩、有機酸塩、もしくは金属塩享
との複合体がベンズイミダシーク・チオファネート系殺
菌剤に耐性を示す植物病原菌（以下薬剤耐性菌と呼ぶ。

）およびその他の糸状菌に対し選択的に強い殺菌効果を
有するのみならず、ヨトウ虫、アブラムシ等の害虫に対
する殺虫効力及びハダニ類に対し、殺ダニ効力を有し、
しかも温血動物に対して毒性の少いことを見い出し本発
明を完成した。

一般式（１）で表わされる本発明のホルムアミドオキシ
ム系化合物群は、チオファネートメチル〔１゜２−ビス
（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼ
ン〕（以下化合物Ａと記す。）チオファネート〔１，２
−ビス（３−エトキシカルボニル−２−チオウレイド）
ベンゼン〕（以下化合物Ｂと記す。）ベノミル〔メチル
−１−（ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾール−２
−イ＃　カーパメ〜ト〕（以下化合物Ｃと記す。）カル
ペンダジム〔メチル　ベンズイミダゾール−２−イルカ
−バメート〕（以下化合物りと記す。）チアベンダゾー
ル（２−（４−チアシリ／Ｌ／）ベンズイミダゾール〕
（以下化合物Ｅと記す。）フベリダゾール（２−（２−
フリル）ベンズイミダゾール〕（以下化合物Ｆと記す。

）などのベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤
に耐性を示す薬剤耐性菌に対し、選択的に強い殺菌効果
を示すことを特徴としている。

すなわち、本発明化合物は、後述の試験例からも明らか
なように、ベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌
剤に感受性な野性菌（以下薬剤感受性菌と呼ぶ）による
病害に対し、何ら防除効果を示さないが、薬剤耐性菌に
よる病害に対してはすぐれた防除効果を示し、本発明化
合物の薬剤耐性菌に対する殺菌力はきわめて選択性の高
いものであった。したがって、本発明化合物は、ベンズ
イミダゾール・チオファネート系殺菌剤が使用されるこ
とＫより出現が予想される、または出現した薬剤耐性菌
の防除に使用することができる。たとえば、テンサイの
かつばん病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａｄｅｔｌｃｏｌａ　
）、ビーナツツの褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐａｒａａｒａ
ｃｈｌｄｉｃｏｌａ　）、黒渋病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒ
ａ　ｐｅｒｓｏｎａｔａ　）、キュウリのうどんこ病（
５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）、
つる枯病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ　ｍｅｌｏｎ
ｉｓ　）、菌核病（５ｃｌｅｒｏｔｉｎｌａ　ｓｃｌｅ
ｒｏｔｌｏｒｕｍ　）　、灰色かび病（ＢｏｔｒｙＨｓ
ｃｉｎｅｒｅａ　）、黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕ
ｍ　ｃｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ　）、トマドの灰色かび病
（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、葉かび病（
Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｆｕｌｖｕｍ　）　、ナス
の灰色カビ病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）
、黒枯病（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ　ｍｅｌｏｎｇｅｎ
ａｅ　）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏ
ｒａｃｅａｒｕｍ　）、イチビの灰色かび病（Ｂｏｔｒ
ｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、うどんと病（５ｐｂａ
ｅｒｏｔｈｅｃａ　ｈｕｍｕｌｉ　）、タマネギの灰色
腐敗病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ａｌｌｉ　）、灰色かび病
（ｌ３ｏｔｒｙｔｌｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、タバコの
うどんこ病（Ｅｒｙｓｆｐｈｅ　ｃｉｃｏｒａｃｅａｒ
ｕｍ　）、インゲンの菌核病（５ｃｌｅｒｏｔｉｎｌａ
　ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ　）　、灰色かび病（Ｂｏ
ｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、　リンゴのうどん
こ病（Ｐｏｏｌｏｓｐｈａｅｒａ　１ｃｕｃｏｔｒｉｃ
ｈａ　）、黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｌａｉｎａｅｑｕａｌ
ｉｓ　）、％エリア病（５ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｍａ
ｌｉ　）、　カキのうどんこ病（Ｐｈｙｌｌａｃｔｉｎ
ｌａ　ｋａｋｉｃｏｌａ　）、炭庶病（Ｇｌｏｅｏｓｐ
ｏｒｉｕｒｎ　ｋａｋｉ　）、角斑落葉病（Ｃｅｒｃｏ
ｓｐｏｒａ　ｋａｋｉ　）、モモ、オウトウの灰星１７
　（５ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、ブ
ドウの灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ
　）、うどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃａｔｏｒ
　）、晩腐病（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ　　ｌｎｇｕ−１
ａｔａ　）、ナシの黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　ｎａｓ
ｈｉｃｏｌａ　）、チャの輪斑病（Ｐｅ５ｔａｌｏｔｉ
ａ　ｔｈｅａｅ　）、炭痙病（ＣＣｏ１１ｅｔｏｔ−ｒ
ｉｃｈｕ　　ｔｈｅａｅｓｉｎｃｎｓｉｓ　）、ミカン
のそうか病（Ｅｌｓｊｎｏｅｆａｗｃｅｔｔｉ　）、青
かび病（ＰｅｎｉｃｆｌＪｉｕｍ　　ｉｔａｌｆｃｕｍ
　）　、ｆｒａかび病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｄｉ
ｇｉｔａｔｕｍ　）、オオムギのうどんこ病（Ｅｒｙｓ
ｌｐｈｅ　ｇｒａｎｉｎｌｓ　ｆ、　ｓｐ、　ｈｏｒｄ
ｅｉ　）、アイスポット病（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓ
ｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ　）
、紅色雪腐病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｎ１ｖａｌｅ　）、
コムギのうどンコ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎ
ｉｓ　ｆ、　ｓｐ、　ｔｒｉｔｉｃｌ　）などの防除に
使用することができる。

また、実際の施用場面である圃場では、ベンズイミダゾ
ール・チオファネート系薬剤耐性菌のみが蔓逗している
とは限らず、薬剤感受性菌も混在する。こうした実際施
用場面の事情を考ＰＮシて、一般式（１）で示される本
発明化合物群と前述・のベンズイミダゾール・チオファ
ネート系薬剤を混合して、薬剤耐性菌と感受性菌を混合
して接種された植物に散布した場合の防除効果を検討し
た。その結果、薬剤耐性菌と感受性菌が混在していても
、上述の薬剤を混合して散布するとそれぞれの単剤を散
布した場合に比し、顕著な防除効果の上昇がみられた。

また、前述した如く、ベンズイミダゾール・チオファネ
ート系殺菌剤の耐性菌が蔓延し、農家等薬剤の使用者は
作物病害の適確な防除が出来ず否応したが、１９８０年
前後より、環状イミド系殺菌剤（Ｎ−（３’、５’−ジ
クロルフェニル）　−１，２−ジメチルシクロプロパン
−１，２−ジカルボキシイミド、３−（３’、５’−ジ
クロルフェニル）−１−イソプロピルカルバモイルイミ
ダゾリジン−２゜４−ジオン、３−（３’、５’−ジク
ロルフェニル）−５−メチル−５−ビニルオキサゾリジ
ン−２，４−ジオン〕が市場に導入され、ベンズイミダ
ゾール・チオファネート系殺菌剤に感受性な菌はもちろ
ん耐性菌にも強い殺菌効果、殊にブドウや野菜類の灰色
かび病、モモ、オウトウなどの灰尼病に卓効を示し、こ
れら病害に関してのベンズイミダゾール・チオファネー
トメチル系殺菌剤耐性菌防除対策は一応の成功をおさめ
た。

しかし、一般に同一系統の殺菌剤を連続して使用すると
薬剤に耐性を示す菌が発生し、薬剤の病害防除効果が低
下すると言われており、環状イミド系殺菌剤の：１６）
合もその例外ではないことが明らかになっ℃きた。

すなわち、前記環状イミド系殺菌剤のいずれかを灰色か
び病防除のために連続して作物に使用すると環状イミド
系殺菌剤のいずれに対しても耐性を示す灰色かび病菌が
発生し、防除効果の低下した本例が知られるよ５になり
た〔参考文献：日植病報４８　：　８９　（１９８２）
、同報４８　：　２１０−２１６（１９８２）、回報４
８　：　５４７−５５０　（１９８２）　）。

本発明者らは、前記の事情を考慮し、ベンズイミダゾー
ル・チオファネート系殺菌剤に感受性（以下ＢＴ／Ｓと
記す）、耐性（以下ＢＴ／Ｒと記す）ならびに環状イミ
ド系殺菌剤に感受性（以下ＣＩ／Ｓと記す）、耐性（以
下ＣＩ／Ｒと記す）を示す４つの組合セ、スナワチ、Ｂ
′ｒ／ＳカッＣＩ／Ｓ、ＢＴ／ＳカッＣＩ／Ｒ，ＢＴ／
Ｉ（、かつＣＩ／Ｓお、よび１３Ｔ／ＲかつＣＩ／Ｈの
性質を示す灰色かび病菌を用いて、本発明化合物の殺―
効果を検討したところ、ＢＴ／ＲかつＣＩ／ＳおよびＢ
Ｔ／ＲかつＣＩ／Ｒの性質を示す菌、言いかえれば、ベ
ンズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤に耐性を示
す菌（薬剤耐性臼）であれば、環状イミド系殺菌剤に感
受性、耐性のいずれの性質を示す菌にも高い殺菌効果を
示す極めて選択性の高いものであることが判明した。こ
のように、ベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌
剤に抵抗性（耐性）の発達した菌であれば、他の殺菌剤
に対する感受性、耐性とは関係なく、本発明化合物は高
い殺菌効力を発揮する。

本発明者等は一般式（１）で示されるホルムアミドキシ
ム系化合物群の殺菌活性についてさらに検討した結果、
薬剤耐性の有無にかかわらず、ある種の病害防除に有効
であることが判明した。本発明化合物は、たとえばイネ
いもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｙｚａｅ　）、
キュウリペと病（Ｐｓｅｕｄｏ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ
ｃｕｂｅｎｓｉｓ　　）などの防除に使用することがで
きる。

又、本発明化合物は、アワヨトウ、ワタアブラムシ、ツ
マグロヨコバイ等の害虫及びナミハダニ等のダニ類に対
しても殺虫殺ダニ効力を有しており、殺虫殺ダニ剤とし
て有用である・ 本発明化合物は所望するへ及び鳥の種類により、下記反
応式で示す方法を適宜選択して製造することができる。

（ＩＶ） （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ，及び鳥は前記と同じ意味を示し、
Ｈａｄはハロゲン原子を示す。）■ 即ち、反応式怜−に示す方法においては、前記一般式（
Ｉｆ）で表わされるホルムイミデート類と、前記一般式
（Ｉ）で表わされるオキシアミン類とを有機溶媒中で反
応させる。

有機溶媒としてはメタノール、エタノール、りおいてＲ
１あるいは馬が水素原子である化合物を用いて反応を行
うと一般式（ＩＶ）あるいは（Ｖ）で表わされる化合物
を製造することができる。一般式（ＩＶ）あるいは（Ｖ
）で表わされる化合物は反応式の又は■に示す方法によ
りて所望するハロゲン化物を反応させることにより本発
明化合物が得られる。反応は有機溶媒中酸結合剤の存在
下Ｏ〜４０℃、好ましくは５°〜室温で１〜２時間行う
。

有機溶媒としてはアセトン、ジメチルホルムアミド、テ
トラヒト四フラン、アセトニトリル、り四四ホルム、ト
ルエン等の不活性溶媒が用いられ、酸結合剤としては水
素化ナトリウム、トリエチルアミン、ピリジン、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等の有機、無機の塩基が用いられる。

前記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は、例えば下記
反応式に示す如く、対応するアニＩＪン類とオルトギ酸
エステルとを反応させることにより製造することができ
る。

本発明化合物の塩は、前記の如くして製造されたフリ一
体をクロロホルム、エーテル、アセトン、アセトントリ
ル、ベンゼン停の一般の不活性溶媒中、無機酸、有機酸
又は金属塩と反応させることにより製造することができ
る。

前記一般式（ｎ）で表される化合物を溶媒に溶解した後
、所望の酸又は塩を添加して室温で攪拌して反応させる
ことにより、本発明化合物が析出する。

本発明化合物の無機酸としてはハロゲン化水素酸（例え
ば塩酸、臭化水素酸）、燐酸、硝酸など、有機酸として
は酢酸、蓚酸、マレイン酸、コノ・り酸、フマル酸、酒
石酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸、乳１１、ｐ
−トルエンスルホン酸、メタンスルホンａ、１．５−ナ
フタリン−ジスルホン酸、ピクリン酸、７エエルホスホ
ン酸などがあげられる。金５塩の場合は陽イオンとして
、アルミニウム、ケイ今、實ンガン、鉄、コバルト、ニ
ッケル、銅、亜鉛、カドミウム、錫、水銀、鉛などがあ
げられ、その対イオンとして塩素、臭素、ヨウ素、硫酸
、燐酸、硝酸、炭酸、酢酸、Ｂ酸、りんご酸、くえん酸
などの陰イオンを利用することができる。

本発明化合物の構造はＩＲ，ＮＭＲ，ＭＡＳＳ等のスペ
クトル分析結果から決定した。

本発明化合物の塩形成比率は元素分析及び、本発明化合
物を水中で解離し、前記式（ＩＩ）で表されるホルムア
ミドキシムのフリ一体を沢過して除いた後、ｒ液をキレ
ート滴定、中和滴定あるいは酸化還元滴定することによ
って求めた。

又本発明化合物のフリ一体は下記に示す二種の得る。゛
本発明化合物はいずれの異性体をも含むものである。

（実施例） 次に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明する。

製造例１゜ ４−アミノ−２，６−ジクロａ７ｚ、ノーＮ２．４１（
０，０１３３モル）、オルトギ酸エチル３．９　Ｎ　（
０，０２６６モル）、酢酸エチル３０ゴを攪拌混合しな
がら７０〜（資）’ＧＫ加熱し、反応に伴ない生成する
エタノールを酢酸エチルとの共沸混合物として常圧で留
去した。留出物がほぼなくなった時点で反応温度を１０
０℃に上げ、約１時間、更に加熱、攪拌、留去を続けた
。この後１５〜２０　ｍＨｚ　、バス温５０〜６０℃で
過剰のオルトギ酸エチルを留去して、粗中間体エテルＮ
　−（３，５−ジク論ロー４−ヒドロキシフェニル）ホ
ルムイミデート３．１１を得た。この中間体をクロロホ
ルム３０−に溶解し、攪拌しながら室温にて２−エトキ
シエトキシアミン１．５．９（０，０１４６モル）を加
えた。添加後約３０分間攪拌を続け、その後反応溶液を
分液ロートに移し、−回水洗した後、りｐ０ホルム層を
無水硫酸マグネシウムで乾燥して、クロロホルムを減圧
留去し、結晶性の残有３．９　Ｎを得た。との残有をエ
ーテルとｎ−ヘキサンの１：１混合溶媒でよく洗浄して
、８的物Ｎ−（ａ、ｓ−ジクロ四−４−ヒドロキシフェ
ニｙ）−Ｎ’−（２−ｘトキシエトキシ）ホルムアミジ
ンの淡褐色結晶３．７１１−（収率９４．９％）を得た
。融点９３〜９５！３℃。

実施例１゜ ５０％油性水素化ナトリウム０．６５９　（０，０１３
６モル）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２０　ｍ　ｇ
温溶液に製造例１で得たＮ−（３，５−ジクロロ−４−
ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシエトキシ
）ホルムアミジン３．７９　（０，０１２６そル）を０
℃で加えた。添加後室温に戻し、約３０分間攪拌を続け
た。

コノ溶液に１−プロモー２−フルオロエｐ　ｙ　１ｊ３
１（０，０１４５モル）を室温で滴下し、更に１時間室
温で攪拌した。ここで得られた溶液を氷水Ｚｏｏ　ｍ／
し、酢酸エチルで抽出した。この抽出液を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した後、酢酸エチルを留去して得られた
残有をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して
、目的物Ｎ−（３，５−ジクロロ−４−（２’−フルオ
ロエトキシ）フェニル）−Ｎ’−（２−エトキシエトキ
シ）ホルムアミジンの淡褐色結晶３．５ＪＦ（収率８１
．９％）を得た。

融点８０．５〜８２℃。

実施例２゜ 塩酸ヒドロキシアミン１．１　ｊ　（０，０１５７モル
）を１０フのメタノールに加熱溶解し、ナトリウム０．
３６ＩとメタノールｌＱｙで調整したナトリウムメチラ
ート溶液な室温で滴下して中和した。この溶液を約５℃
に冷却して、塩化ナトリウムを沢別し、ｒ液を実施例１
と同様の方法で３．５−ジクロロ−４＋　（２／−プロ
ピニルオキシ）アニリン２．９ｇ（０，０１３３モ／ｌ
／）から合成した粗中間体エチルＮ−１３，５−ジクロ
ロ−４−（２’−プロピニルオキシ）フェニル）−ホル
ムアミジン）　３．６１　ト混合シ、室温で２時間攪拌
した。この後メタノールを留去して、粗中間体Ｎ−（３
，５−ジクロロ−４−（２’−ブロピニルオキシ）フェ
ニル）　−Ｎ’−ヒドロキシ−ホルムアミジン３．４ｇ
を得た。（融点１６７〜１６９℃）この中間体をＮ　、
　Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍ１に溶解し、トリエ
チルアミン１．５　ｙ　（０，０１４９モル）を加え、
更に室温で攪拌しながら、クロロアセトニトリ／Ｉ／１
．２　Ｆ　（０，０１５４モル）を加え、３時間投拌を
続けた。ここで得られた溶液を氷水１００罰に注加し、
酢酸エチルで抽出した。この抽出液を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、酢酸エチルを留去して得られた残有をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物Ｎ
　−（３゜５−ジクロロ−４−（２’−７’ロビニルオ
キシ）フェニｙ　）　−Ｎ’−シアノメトキシホルムア
ミジンの淡褐色結晶１．２　ｇ（収率３０．３％、対ア
ニリン）を得た。融点１１４〜１１９℃。

実施例３゜ ３−りｏｃＩ−４，５−ジー（２′−プロピニルオキシ
）アニリン２．１１　（０，００８８５モル）、オルト
ギ酸エチル２．６　Ｎ　（０，０１７７モル）、酢酸エ
チル２０　ｆＦｔｌを攪拌混合しながら７０〜８０℃に
加熱し、反応に伴ない生成するエタノールを酢酸エチル
との共沸混金物として常圧で留去した。留出液がほぼな
くなった時点で、反応温度を１００℃に上げ、約１時間
更て加熱、攪拌、留去を続げた。この後１５〜２０７Ｉ
ｖ＋Ｈ９、バス温５０〜６０℃で過剰のオルトギ酸エチ
ルを留去して、粗中間体エチルＮ−（３−クロロ−４，
５−シー（２’−プロピニルオキシ）フェニル）ホルム
アミジン）２．４ｇを得た。この中間体をメタノール２
０コに溶解し、撹拌しながら室温にてメトキンメトキシ
アミン０．７５　Ｆ　（０，００９７６モル）を加えた
。添加後、攪拌を１時間続げた。メタノールを減圧留去
後、得られた結晶をメタノールで再結晶精製して目的物
Ｎ−（３−クロロ−４，５−ジー（２’−フロピニルオ
キシ）フェニル）−Ｎ’−メトキシメトキシホルムアミ
ジンの淡褐色結ａ　２．４１（収率８４．１％）を得た
。融点８４〜８６℃。

実施例４゜ Ｎ−（３−エチル−５−メチル−４−（２’−プロピニ
ルオキシ）フェニル）　−Ｎ’−メトキシメトキシホル
ムアミジンＩＩをエーテル１５ｒ！Ｌｌに溶解し、これ
に攪拌下室温で塩酸ガスを過剰量吹き込み、更に約１時
間室温で攪拌を続けると徐々に結晶が析出した。この析
出晶をｒ別技、真空乾燥して、目的物Ｎ−（３−エチＡ
／−５−メチル−４−（２’−プロピニルオキシ）フェ
ニル）　−Ｎ’−メトキシメトキシホルムアミジン塩酸
塩の白色結晶Ｉｇ（収率８８３％）を得た。分解点１２
６〜１３１９Ｃ０元素分析値　　　　　ＣＨＮ 計算値　５７．６０％　　６．７７％　８．９６％測定
値　５６．８３　　６．８５　　８．７９次に本発明化
合物の代表例を第１表に示す。

−〜Ａ （問題点を解決するための手段） このようにして得られた本発明化合物を実際に施用する
際には他成分を加えず純粋な形で使用できるし、またｆ
Ａ薬として使用する目的で、一般のＱＷｓのとり得る形
態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、エアロ
ゾル等の形態で使用することもできる。添加剤及び担体
としては、固滉剤を目的とする場合は、大豆粉、小麦粉
等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石膏、メルク、パイ
ロフイ、ライト、クレイ等の鉱物性微粉末が使用される
。

液体の創世を目的とする場合は、ケロシン、鉱油、石油
、ソルベントナフサ、キシレン、シクロヘキサン、シク
ロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、アルコール、アセトン、水等を溶剤として使用
する。これらの製剤において、均−且つ安定な形態をと
るために必要ならば、界面活性剤を添加することもでき
る。このようにして得られた水和剤、乳剤は、水で所定
の濃度に希釈して懸潟液あるいは乳濁液として、粉剤、
粒剤【、：そのまま、植物に散・布する方法で使用され
る。

（実施例） 次に１本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及
び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものでは
なく、広い範囲に変化させることが可能である。

実施例５．水和剤 化合物１　　　　　　　　　　　４０部珪藻±　　　　
　　　　　　　　５３部高級アルコール硫酸エステル　
　　　　４部アルキルナフタレンスルホン酸　　　　　
　３部以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成
分４０％の水和剤を得る。

実施例６．乳　剤 化合物１１３０部 キシレン　　　　　　　　　　　３３部ジメチルホルム
アミド　　　　　　　　３０部ポリオキシエチレンアル
キルアリルエーテル　　　７部以上を混合溶解すれば、
有効成分３０％の乳剤を得る。

実施例７．粉　剤 化合物１５１０部 タルク　　　　　　　　　　　　　　８９部ポリオキシ
エチレンアルキルアリル エーテ／Ｌ／１部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分１０
％の粉剤を得る。

実施例８．水和剤 化合物１６２０部 化合物Ａ　　　　　　　　　　　　１０部珪藻±　　　
　　　　　６３部 高級アルコール硫酸エステル　　　　　　４部アルキル
ナフタレンスルホン！　　　　　　　３部以上を均一に
混合して微細に粉砕すれば、有効成分３０％の水和剤を
得る。

実施例９．水和剤 化合物６　　　　　　　　　　　２０部化合物８　　　
　　　　　　　　　２０部ホワイトカーボン　　　　　
　　　５５部高級脂肪酸ナトリウム　　　　　　３部リ
グニンスルホン酸カルシウム　　　　　２部以上を均一
に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０％の水和剤
を得る。

実施例１０．　　水和剤 化合物５　　　　　　　　　　　１０部化合物０　　　
　　　　　　　　　２５部珪藻±　　　　　　　　５８
部 高級アルコール硫酸エステル　　　　　　４部アルキル
ナフタレンスルホン酸　　　　　　　　３部以上を均一
に混合して微細に粉砕すれば、有効成分３５％の水和剤
を得る。

なお、本発明化合物は単独でも充分有効である事は言う
までもないが、以下の実施例に示す有効病害以外の病虫
害に対しては効力が不十分もしくは弱い為、これを補う
目的で各種の殺菌剤や殺虫・殺ダニ剤の１種又は２種以
上と混合して使用することも出来る。

本発明化合物と混用して使用できる殺菌剤、殺虫剤、殺
ダニ剤の代表例を以下に示す。

〔殺菌剤〕：キャブタン、ＴＭＴＤ　、ジネブ、マンネ
ブ、マンゼプ、ＴＰＮ、フェンフラム、フラバツクス、
アリエッチ、プロチオカーブ、トリアジメホン、トリア
ジメノール、ポリオキシン、トリデモルク、メタキサニ
ン、シクロキシル、トリホリン、インブロチオラン、プ
四ベナゾール、プラストサイジン−８１カスガマイシン
、バリダマイシン、Ｐ　ＣＮ　Ｂ、イプロジオン、ビン
クロゾリン、プロシミドン、ベノミル、チオファネート
メチル、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、水酸化トリフェ
ニル錫、キノメチオナート、ブロパモカーブ、ビナパク
リル 〔殺虫・殺り゛二剤）：ＢＣＰＥ、クロルベンジレート
、クロルベンジレート、フロクロノール、フェニソプロ
モレート、ケルセソ、シップトン、クロルツェナミジン
、アミド２ズ、ＢＰＰＳ、　ＰＰＰＳ、ベンツメート、
シヘキサチン、ジスタノキサン、ポリナクチン、チオキ
ノックス、ＣＰＣＢＳ　、テトラジホン、テトラスル、
シクロプレート、カヤサイド、カヤホープ、多硫化石灰
、３−ｎ−ドデシル−１，４−チフスキノン−２−イル
アセテート、フェンチオン、フェニトロチオン、ダイア
ジノン、クロルピリホス、ＥＳＦ、バミドチオン、フエ
ントエート、ホルモチオン、マラソン、ジブテレックス
、チオメトン、ホスメット、メナヅン、ジクロルボス、
アセフェート、ＥＰＢＰ、ジアリホール、メチルパラチ
オン、オキシジメドンメチル、ニチオン、アルディカー
ブ、プロボキシュール、バーメスリン、サイパーメスリ
ン、デカメスリン、フェンバレレイト、７エンプロバス
リン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レス
メスリン、パルスリン、シメスリン、フロパスリン、プ
ロスリン、３−フェノキシベンジル−・２，２−ジクロ
ロ−１−（４−：ｒ−トキシフェニル）−１−シクロプ
ロパンカルボキシレート、α−シアノ−３−フェノキシ
ベンジル−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェ
ニル）−１−ジクロプロパンカルボキシレート、（ＲＳ
）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｒ５）−２
−（４−トリクロロメトヤクフェニル）−３−メチルブ
チレート、（Ｒ３）−α−シアノ−３−フエノ゛キシベ
ンジル（Ｒ８）−２−（２−クロロ−４−トリクロロメ
チルアニクノ）−３−メチルブチレート、機械油。

（発明の効果） 次に試験例を挙げて、本発明化合物の殺菌及び殺虫殺ダ
ニ活性を詳しく説明する。

試験例１　インゲン灰色かび病防除効果約３週間栽培し
たインゲン（品２ｉ１「長うすら」）苗の木葉を切りと
り、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液に約３０秒
間浸漬し、風乾したのちベンズイミダゾール・チオファ
ネート系薬剤耐性または感受性の灰色かび病菌（Ｂｏｔ
ｒｙｔｉｓ　ｃｌｎｅｒｅａ　）の菌糸を接種して２０
℃の温室に保った。菌接種４日後に各薬剤処理案の発病
程度を調査し、以下に示す規準にしたがい発病指数を求
め、防除価算出式より各薬剤の防除価を算出した。その
結果を第２表に示す。

発病指数　　００．５１２３４ 防除価算出式 注１　　市販殺菌剤：チオファネートメチルｌ　２　　
　　　　　　　　：ベノミルＩ　３　　　　　　　　　
：カルペンダジム試験例２．　インゲン灰色かび病防除
効果約３週間栽培したインゲン（品種「長うすら」）苗
の本葉を切りとり、本発明化合物の水和剤の所定濃度の
薬液もしくはベンズイミダゾール・チオ７アネート系薬
剤の水和剤の所定の濃度の薬液もしくはその混合液に約
加秒間浸漬し、風乾したのち薬剤耐性もしくは感受性の
インゲン灰色かび病曹（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒ
ｅａ　）の菌糸をそれぞれ単独もしくは同時に接種して
２０℃の温室に保った。菌接種４日後に各薬剤処理薬の
発病程度を調査し、以下に示す規準にしたがい発病ｔ８
数を求め、防除価算出式より各薬剤の防除価を算出した
。その結果を第３表に示す。

発病指数　００．５１２３４ 防除価算出式 試験例３．　キュウリうどんと病防除効果約３週間温室
でポット栽培したキュウリ（品種「サツキミドリ」）苗
に、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を十分量散
布し、風乾させたのち、ベンズイミダゾール・チオファ
ネート系薬剤耐性または感受性のうどんこ病菌（Ｓｐｈ
ａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）分生胞子を
それぞれ単独もしくは混合して接種した。これを５℃前
後の温室にそれぞれ別々に隔離しておき、菌接種１０日
後に発病状態を調査した。

発病指数は下記の方法によって算出した。すなわち、調
査葉の病斑出現に応じて、発病指数を０．１．２、・・
・・・・、１０に分類し、次式の防除価算出式より各薬
剤の防除価を算出した。その結果を第４表に示す。

発病指数　　　病斑出現状態 ０　　　　　葉面上に菌そうまたは病斑をみとめない１
　　　　　葉面上の病斑数が１〜５コ２　　　　　　　
　　Ｉ　　　Ｉ　　　６〜１０コ３　　　　　葉面上の
葉面積の３０％に菌そうまたは病斑をみとめる。

４　　　同上３１〜４０％ ５　　　　同上４１〜５０％ ６　　　同上５１〜６０％ ７　　　同上６１〜７０％ ８　　　同上７１〜８０％ ９　　　　同上８１〜９０％ １０　　　　同上９１〜１００％ 無処坤凶の半羽兄病循数 第　　４　　表 試験例４．　キュウリうどんこ病防除効果約３週間温室
でポット栽培したキュウリ（品種「サツキミドリ」）苗
に、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液もしくはベ
ンズイミダゾール・チオ７アネート系薬剤の水和剤の所
定濃度の薬液もしくはその混合液を十分量散布し、風乾
させたち、ベンズイミダゾール・チオファネート系薬剤
耐性または感受性のうどんこ病菌（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈ
ｅｃａｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）分生砲手をそれぞれ単独
もしくは混合して接種した。これを５℃前後の温室にそ
れぞれ別々に隔離しておき、菌接種１０日後に発病状態
を調査した。

発病指数は下記の方法によって算出した。すなわち、調
査葉の病斑出現に応じて、発病指数を０．１．２、・・
・・・・、１０に分類し、次式の防除側算出式より各薬
剤の防除価を算出した。その結果を第５表に示す。

発病指数　　病斑出現状態 ＯＮ面上に菌そうまたは病斑をみとめない１　　　　　
葉面上の病斑数が１〜５コ２　　　　　　　　　ｐｚ５
〜ｌＯコ ３　　　　　葉面上の葉面積の３０％に菌そうまたは病
斑をみとめる。

４　　　　同上３１〜４０％ ５　　　同上４１〜５０％ ６　　　同上５１〜６０％ ７　　　　同上６１〜７０％ ８　　　同上７１〜８０％ ９　　　　同上８１〜９０％ １０　　　　同上９１〜１００％ ２＆夕ｊ埋しくシノー亡λ可９６洞１画ｉ又第　　５　
　表 試験例５．　テンサイ褐斑病防除効果 ９αの素焼体で栽培したテンサイ幼苗（品種「七ノビル
」、５〜６葉期）に、本発明化合物の水和剤の所定濃度
の薬液を十分量散布し、葉を風乾させたのち、ベンズイ
ミダゾール・チオファネート系桑剤耐性または感受性の
テンサイ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔｉｃ
ｏｌａ　）の分生胞子な噴霧接種し、２４〜２６°Ｃ１
高湿度に１日間保ってから２３〜２８°Ｃの温室に１２
日間保持して発病の状態を調査した。

以下に示す規単にしたがい、各処理区の発病指数を求め
、防除側算出式より防除価を算出した。その結果を第６
表に示す。

発病指数　　　病斑出現状況 ０　　　全く発病をみとめない ０．５　　１葉当り病斑数３〜５コ １　　　　　葉面上の葉面積の１０〜２５％に病斑をみ
とめる２　　　同上２６〜５０％ ３　　　　同上５１〜７５％ ４　　　同上７５％以上 第　　６　　表 試験例６．　テンサイ褐斑病防除効果 ９ｃｉの素焼体で栽培したテンサイ幼苗（品種「モノヒ
ル」、５〜６葉期）Ｋ、本発明化合物の水和剤の所定濃
度の薬液、もしくはベンズイミダゾールチオファネート
系薬剤の水和剤の所定濃度の薬液もしくはその混合液を
十分量散布し、葉を風乾させたのち、ベンズイミダゾー
ル・チオファネート系薬剤耐性または感受性のテンサイ
褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔｉｃｏｌａ　
）の分生胞子をそれぞれ単独もしくは混合して噴霧接種
し、２４〜２６℃、高湿度に１日間保ってから２３〜２
８℃の温室Ｋ　１２日間保持して発病の状態を調査した
。以下に示す規準にしたがい、各処理区の発病指数を求
め、防除側算出式より防除価を算出した。その結果を第
７表に示す。

発病指数　　　　病斑出現状況 ０　　　　全く発病をみとめない ０．５　　　１葉当り病斑数３〜５コ １　　　　　葉面上の葉面績の１０〜２５％に病斑をみ
とめる２　　　同上２６〜５０％ ３　　　同上５１〜７５７ン ４　　　同上７５％以上 薬剤処理区の平均発病指数 防除価（ト）＝（１−）Ｘ１００ 無処理区の平均発病指数 第　　７　　表 試験例７．リンゴ熱里病防除試験 素焼ポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、３〜
４葉期）に、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を
散布し、風乾させた後、ベンズイミダゾール・チオ７ア
ネート系薬剤耐性もしくは感受性のリンゴ黒星病菌（Ｖ
ｅｎｔｕｒｉａ　Ｉｎａｅｐｕａｌｉｓ　）１７）分生
胞子を接種し、１６℃の温室中に保持し、その後１５〜
２０’Ｃの温室に入れて発病させた。２週間後に各葉の
発病程度を調査規準にしたがって調査し、下記算式より
処理区の防除価（％）を算出した。その結果を第８表に
示す。

第　　８　　表 （注）対照剤１〜４は第２表に示す対照剤１〜４とそれ
ぞれ同じものを示す。

試験例８．リンゴ黒星病防除試験 素焼ポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、〜４
葉期）に、本発明化合物の水和剤の所定濃の薬液もしく
はベンズイミダゾール・チオファート系薬剤の水和剤の
所定濃度の薬液もしくはの混合液を散布し、風乾させた
後、ペンズイミゾール・チオファネート系薬剤耐性もし
くは感性のリンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａ
ｅｑｕａｌｉｓ　）の分胞子をそれぞれ単独もしくは混
合して接種し、℃の温室中に保持し、その後１５〜２０
℃の温室入れて発病させた。２週間後に各葉の発病程度
調査規準にしたがって調査し、下記算式より処置の防除
価（％）を算出した。その結果を第９表示す。

試験例９．　キュウリベと病防除試験 約３週間育苗したキュウリ（品種「相撲半日」）幼苗に
本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を散布し、風乾
後、キュウリベと病の罹病葉から採集した本菌遊走子の
うの懸濁液と噴霧接種してｕ℃、湿度１００％の接種箱
に保持した。接８ｉ２日後に処理キュウリ幼苗を温室（
２３〜２８°Ｃ）に移し、接種７日後に以下の基準にし
たがって各キュウリ葉の発病程度を調査し、下記算式よ
り処理区の防除価（％）を算出した。その結果を第１０
表に示す。

調査基準 罹病指数　　００．５１２３４ 病斑面積（健全）（微小病斑）＜２５％＜５０％＜７５
％≧７５％無処理区ｇ）′ｆ羽惟活北飲 第１０表 注１　市販殺菌剤：クロロタロニル 注２　　　　　　　　　：ジネブ 試験例１０．　　アワヨトウに対する効力本発明化合物
を実施例５に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度
がｓｏｏ　ｐｐｍになるように水で希釈した。その薬液
にトウモロコシ葉を３０秒間浸漬し、風乾後、アワヨト
ウ３令幼虫が５頭入っているシャーレにその葉を入れた
。ガラス蓋をして、温度２５°Ｃ１湿度６５％の恒温案
内に置き、５日間後に殺虫率をしろべた。結果は第１１
表に示した。

第　　１１　　表 試験例１１゜　ワタアブラムシに対する効力本発明化合
物を実施例６に示された乳剤の処決に従がい、化合物濃
度が５００　ｐｐｍになるように水で希釈した。その薬
液を鉢植えのキュウリ苗に寄生しているワタアブラムシ
に１５ｄ散布した。鉢を温度２５℃、湿度６３％の恒温
室内に置き、７日後に防除価を調べた。結果は第１２表
に示した。

なお、防除価は次式により求めた。

Ｃ１：無処理区の散布前の虫数 Ｃ１：無処理区の７日後の虫数 Ｔ、：処理区の散布前の虫数 Ｔよ：処理区の７日後の虫数 第１２表 試貌例１２．　　ナミハダニに対する効力３１鉢に接種
したインゲンの発芽後７〜１０日を杼道した第１本葉上
に、ナミハダニの雌成虫を３０頭接種したのち、前記薬
剤の実施例５に示された水和剤の処方に従がい、化合物
濃度が１２５　ｐｐｍになるように水で希釈して散布し
た。散布３日後に殺虫率を求めるとともに、成虫を除去
し、この３日間に度付された卵に関し、成虫まで発育し
得たか否かを１１日目に調査し、殺ダニ有効度を求めた
。

結果は第１３表に示した。なお、殺ダニ有効度は次式に
より求吟た。

第１３表

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル
   基を、Ｙはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
   キシ基、低級アルケニルオキシ基低級アルキニルオキシ
   基又は低級アルコキシアルキル基を、Ｒ＿１は低級アル
   キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、又はハ
   ロゲン低級アルキル基を、Ｒ＿２は低級アルコキシ基、
   低級アルキルチオ基、シアノ基又は低級アルコキシカル
   ボニル基で置換された低級アルキル基を示す。） で表される化合物及びその無機酸塩、有機酸塩、もしく
   は金属塩との複合体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル
   基、Ｙはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキ
   シ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオキシ
   基又は低級アルコキシアルキル基を、Ｒ＿１は低級アル
   キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基又はハロ
   ゲノ低級アルキル基を示す。） で表される化合物と一般式 Ｒ＿２ＯＮＨ＿２ （式中、Ｒ＿２は低級アルコキシ基、低級アルキルチオ
   基、シアノ基又は低級アルコキシカルボニル基で置換さ
   れた低級アルキル基を示す。） で表される化合物とを反応させることを特徴とする一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ＿１及びＲ＿２は前記と同じ意味を
   示す。） で表される化合物の製造方法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル
   基を、Ｙはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
   キシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオキ
   シ基又は低級アルコキシアルキル基を、Ｒ＿２は低級ア
   ルコキシ基、低級アルキルチオ基、シアノ基又は低級ア
   ルコキシカルボニル基で置換された低級アルキル基を示
   す。） で表される化合物と一般式 Ｒ＿１−Ｈａｌ （式中、Ｒ＿１は低級アルキル基、低級アルケニル基、
   低級アルキニル基、又はハロゲノ低級アルキル基を、Ｈ
   ａｌはハロゲン原子を示す。） で表される化合物とを反応させることを特徴とする一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ＿１及びＲ＿２は前記と同じ意味を
   示す。） で表される化合物の製造方法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル
   基を、Ｙはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
   キシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオキ
   シ基又は低級アルコキシアルキル基を、Ｒ＿１は低級ア
   ルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基又はハ
   ロゲノ低級アルキル基を示す。） で表される化合物と一般式 Ｒ＿２−Ｈａｌ （式中、Ｒ＿２は低級アルコキシ基、低級アルキルチオ
   基、シアノ基又は低級アルコキシカルボニル基で置換さ
   れた低級アルキル基をＨａｌはハロゲン原子を示す。） で表される化合物とを反応させることを特徴とする一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ＿１及びＲ＿２は前記と同じ意味を
   示す。） で表される化合物の製造方法。
5. （５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル
   基を、Ｙはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
   キシ基、低級アルケニルオキシ基低級アルキニルオキシ
   基又は低級アルコキシアルキル基、Ｒ＿１は低級アルキ
   ル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、又はハロ
   ゲノ低級アルキル基を、Ｒ＿２は低級アルコキシ基、低
   級アルキルチオ基、シアノ基又は低級アルコキシカルボ
   ニル基で置換された低級アルキル基を示す。） で表される化合物を有機溶媒中、有機酸、無機酸又は金
   属塩と反応させることを特徴とする一般式▲数式、化学
   式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ＿１及びＲ＿２は前記と同じ意味を
   、Ｚは有機酸、無機酸又は金属塩を、ｎは１〜４の整数
   を示す。） で表される化合物の製造方法。
6. （６）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル
   基を、Ｙはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
   キシ基、低級アルケニルオキシ基低級アルキニルオキシ
   基又は低級アルコキシアルキル基を、Ｒ＿１は低級アル
   キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基又はハロ
   ゲノ低級アルキル基を、Ｒ＿２は低級アルコキシ基、低
   級アルキルチオ基、シアノ基又は低級アルコキシカルボ
   ニル基で置換された低級アルキル基を示す。） で表される化合物及びその無機酸塩、有機酸塩、もしく
   は金属塩との複合体を有効成分として含有することを特
   徴とする農園芸用殺菌剤。
7. （７）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル
   基を、Ｙはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
   キシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオキ
   シ基又は低級アルコキシアルキル基を、Ｒ＿１は低級ア
   ルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基又はハ
   ロゲノ低級アルキル基を、Ｒ＿２は低級アルコキシ基、
   低級アルキルチオ基、シアノ基又は低級アルコキシカル
   ボニル基で置換された低級アルキル基を示す。） で表される化合物及びその無機酸塩、有機酸塩、もしく
   は金属塩との複合体、の１種以上とベンズイミダゾール
   系またはチオフアネート系殺菌剤の１種以上とを有効成
   分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤組成
   物。
8. （８）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル
   基を、Ｙはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
   キシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニルオキ
   シ基又は低級アルコキシアルキル基を、Ｒ＿１は低級ア
   ルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、又は
   ハロゲノ低級アルキル基をＲ＿２は低級アルコキシ基、
   低級アルキルチオ基、シアノ基又は低級アルコキシカル
   ボニル基で置換された低級アルキル基を示す。） で表される化合物及びその無機酸塩、有機酸塩、もしく
   は金属塩との複合体を有効成分として含有することを特
   徴とする殺虫殺ダニ剤。