JPS6153258A - ホルムアミドオキシム誘導体、その製造方法、農園芸用殺菌剤及び殺虫殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な化合物、その製造方法及び該化合物を有
効成分として含有する農園芸用殺菌剤及び殺虫殺ダニ剤
に関する。

（従来の技術） 農園芸作物の栽培に当シ、作物の病虫害に対して多数の
防除薬剤が使用されているが、その防除効力が不充分で
あったシ、薬剤耐性の病原菌や害虫の出現によシその使
用が制限されたシ、また植物体に薬害や汚染を生じたシ
、あるいは入替魚類に対する毒性が強かったシすること
から、必ずしも満足すべき防除薬とは言い難いものが少
なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用でき
る薬剤の出現が強く要請されている。

本発明に類似のホルムアミドオキシム誘導体として特開
昭５３−１３２５２９及びＵＳＰ　４２３７１６８に一
般式（１）においてＲ／が水素原子の化合物が開示され
ているがその殺菌活性は極めて弱いものである。

（発明が解決しようとする問題点） ベンズイミダゾールまたはチオファネート系殺菌剤（以
下ベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤という
。）は、農園芸作物に寄生する種々の病原菌に対し、優
れた防除効果を示し、１９７０年頃よシ農園芸用殺菌剤
として広く一般に使用され、作物増産に大きく寄与して
きたが、これらの殺菌剤を連続して作物に散布すると、
薬剤耐性菌が蔓延し、薬剤の防除効果が下がシ、実際上
使用し得ない状況となることがし−ばしは起るようにな
ってきた。こうした場合、農家等薬剤の使用者は、ベン
ズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤に対する薬剤
耐性菌に有効な殺菌剤を散布することによシ対象となる
病害を防除せねばならないが、薬剤耐性菌蔓延前のベン
ズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤はど優れた防
除効果を示すものはきわめて少なく、適確な防除が困難
となっている。

本発明者らは前記の事情を考慮し、薬剤耐性菌に対し、
選択的に殺菌効果を示す殺菌剤があれば薬剤耐性菌蔓延
前場で高い病害防除効果が期待出来ることから、そのよ
うな性質を持つ殺菌剤について鋭意研究した。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは上記の欠点に留意し、多数の化合物につい
て研究を行った結果、 一般式 （式中、Ｘ及びＺは水素原子、ハロゲン原子、低級アル
コキシ基又はハロゲノ低級アルコキシ基を、Ｙは水素原
子、シアノ基、低級アルコキシアルキル基又は式ＯＲ１
，５（０）ｎＲ２、もしくはＮＲ３Ｒ４、（式中、Ｒ１
は低級アルキル基、ハロゲノ低級アルキル基、低級アル
キニル基、又は、ハロゲン原子もしくは低級アルコキシ
基で置換された低級アルキニル基を、Ｒ２、Ｒ３及びＲ
４は水素原子、低級アルキル基又はハロゲノ低級アルキ
ル基を、ｎは０．１又は２を示す。）で表される基を、
Ｒは低級アルキル基を示す。但し、Ｘ及び２がハロゲン
原子又は低級アルコキシ基でかつＹが水素原子又はＯＲ
工であってＲｏが低級アルキル基、ハロゲン低級アルキ
ル基又は低級アルキニルである場合を除く。）で表され
る化合物及びその無機酸塩、有機酸塩、もしくは金属塩
蒸との複合体がベンズイミダゾール・チオ７アネート系
殺菌剤に耐性を示す植物病原菌（以下薬剤耐性菌と呼ぶ
。）およびその他の糸状菌に対し選択的に強い殺菌効果
を有するのみならず、ヨトウ虫、アブラムシ、ヨコバイ
等の害虫ニ対する殺虫効力及びハダニ類に対し、殺ダニ
効力を有し、しかも温血動物に対して毒性の少いことを
見い出し本発明を完成した。

一般式（１）で表わされる本発明のホルムアミドオキシ
ム系化合物群は、チオファネートメチル〔１゜２−ビス
（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼ
ン〕（以下化合物Ａと記す。）、チオファネー）　（１
，２−ビス（３−エトキシカルボニル−２−チオウレイ
ド）ベンゼン〕（以下化合物Ｂと記す。）、ベノミル〔
メチル−１−（ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾー
ル−２−イルカ−バメート〕（以下化合物Ｃと記す。）
、カルペンダジム〔メチルベンズイミダゾール−２−イ
ルカ−バメート〕（以下化合物りと記す。）、チアペン
タソール（２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
〕（以下化合物Ｅと記す。）、フベリダゾール（２−（
２−７！Ｊル）ベンズイミダゾール〕　（以下化合物Ｆ
と記す。）などのベンズイミダゾール・チオファネート
系殺菌剤に耐性を示す薬剤耐性菌に対し、選択的に強い
殺菌効果を示すことを％徴としている。

すなわち、本発明化合物は、後述の試験例からも明らか
なように、ベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌
剤に感受性な野性菌（以下薬剤感受性菌と呼ぶ）による
病害に対し、何ら防除効果を示さないが、薬剤耐性菌に
よる病害に対してはすぐれた防除効果を示し、本発明化
合物の薬剤耐性菌に対する殺菌力はきわめて選択性の高
いものであった。したがって、本発明化合物は、ベンズ
イミダゾール・チオファネート系殺菌剤が使用されるこ
とによシ出現が予想される、または出現した薬剤耐性菌
の防除に使用することができる。たとえば、テンサイの
かつげん病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅ　−ｔｉｃｏ
ｌａ　）　、ビーナツツの褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒ
ａ　ａ　−ｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ　）　、黒渋病（Ｃ
ｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｐｅｒｓｏｎａｔａ）、キュウリ
のうどんと病（５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇ
ｉｎｅａ）、つる枯病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ
　ｍｅｌｏｎｉｓ　）　、菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎ
ｉａ　５ｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｒｎ）　、灰色かび病（
Ｂｏ−ｔｒｙｔｉｓ　ｃｌｎｅｒｅａ　）　、黒星病（
Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｃｕｅ　−ｕｍｅｒｉｎｕ
ｍ）　、）　マドの灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃ
　−１ｘｔｅｒｅａ　）　、Ｂかび病（Ｃｌａｄｏｓｐ
ｏｒｉｕｍ　ｆｕｌｙｕｍ　）、ナスの灰色かび病（Ｂ
ｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、黒枯病（Ｃｏｒ
ｙｎｅｓｐｏｒａ　ｍｅｌｏｎｇｅｎａｅ　）　、うど
んこ病（Ｅｒ−ｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｌｘｏｒａｃｅａ
ｒｕｍ）　、イチビの灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　
ｃｉｎｅｒｅａ　）　、うどんこ病（５ｐｈａｅｒｏｔ
ｈｅ−ｃａ　ｈｕｍｕｌｉ　）　、タマネギの灰色腐敗
病（Ｂｏｔｒｙｔｉ−ｓ　ａｌｌｘ　）　、灰色かび病
（Ｂｏｔｒｙｔｌｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、タバコのう
どんこ病（Ｅｒｙｓｊｐｈｅ　ｃｉｃｏｒａｃｅａｒｕ
ｍ　）、インゲンの菌核病（５ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　
ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ　）、灰色かび病（Ｂｏｔｒ
ｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）　、リンゴのうどんこ病
（Ｐｏｏｌｏｓｐｈａｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ
　）、黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉ
ｓ　）　、モニリア病（Ｓｃｌｅｒ−ｏｔｉｎｉａ　ｍ
ａｌｉ　）　、カキのうどんと病（Ｐｈｙｌ　１ａｃｔ
ｉ　−ｎｉａ　ｋａｌｃｉｃｏｌａ　）　、炭痘病（Ｇ
ｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｋａｋｉ　）、角斑落葉病（
Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｋａｋｉ　）　、モモ１オウト
ウの灰星病（５ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｃｉｎｃｒｅａ
　）　、ブドウの灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉ
ｎｅｒｅａ　）、うどんと病（Ｕｒ、ｃｉｎｕｌａ　ｎ
ｅｃａｔｏｒ　）　、晩腐病（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ　
ｉｎｇ−ｕｌａｔａ　）　Ｎナシの黒星病（Ｖｅｎｔｕ
ｒｉａ　ｎａｓｈｉｃｏｌａ　）、チャの輪斑病（Ｐｅ
５ｔａｌｏｔｉａ　ｔｈｅａｅ　）、炭痘病（Ｃ−ｏｌ
ｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ　ｔｈｅａｅｓｉｎｅｎｓｉｓ
　）、ミカンのそうか病（ＥｌｓＬｎｏｅ　ｆａｗｃｅ
ｔｔｉ　）ｓ　９かび病（？、ｅｎｉｔｉｌ　−１ｉｕ
ｍ　ｉｔａｌｉｃｕｍ）　、緑かび病（Ｐｅｎｉｃｉｌ
ｌｉｕｍ　ｄｉｇ−１ｔａｔｕｍ）　ｓオオムギのうど
んこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇ−ｒａｍｉｎｉｓ　ｆ、
ｓｐ、ｈｏｒｄｅｉ　）　、アイスポット病（Ｐｓｅ−
ｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔｒＩ
ｃｈｏｉｄｅｓ　）、紅色雪腐病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　
ｎ１ｖａｌｅ　）　、コムギのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉ
ｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｆ、　ｓｐ、　ｔｒｉｔｉ
ｃｉ）などの防除に使用することができる。

また、実際の施用場面である圃場では、ベンズイミダゾ
ール・チオファネート系薬剤耐性菌のみが蔓延している
とは限らず、薬剤感受性菌も混在する。こうした実際施
用場面の事情を考慮して、一般式（１）で示される本発
明化合物群と前述のベンズイミダゾール・チオファネー
ト系薬剤を混合して、薬剤耐性菌と感受性菌を混合して
接種された植物に散布した場合の防除効果を検討した。

その結果、薬剤耐性菌と感受性菌が混在していても、上
述の薬剤を混合して散布するとそれぞれの単剤を散布し
た場合に比し、顕著な防除効果の上昇がみられた。また
、前述した如く、ペンズイミグゾ−ル・チオファネート
系殺菌剤の耐性菌が蔓延し、農家等薬剤の使用者は作物
病害の適確な防除が出来ず苦広したが、１９８０年前後
よシ、環状イミド系殺菌剤（Ｎ　−（３’、５’−ジク
ロルフェニル）−１゜２−ジメチルシクロプロパン−１
，２−ジカルボキシイミド、３−　（３’、５’−ジク
ロルフェニル）−１−イソプロピルカルバモイルイミダ
ゾリジン−２゜４−ジオン、３−（３’、５’−ジクロ
ルフェニル）−５−メチル−５−ビニルオキサゾリジン
−２，４−ジオン〕が市場に導入され、ベンズイミダゾ
ール・チオファネート系殺菌剤に感受性な菌はもちろん
耐性菌にも強い殺菌効果、殊にブドウや野菜類の灰色か
び病、モモ、オウトウなどの灰星病に卓効を示し、これ
ら病害に関してのベンズイミダゾール・チオファネート
メチル系殺菌剤耐性菌防除対策は一応の成功をおさめた
。

しかし、一般に同一系統の殺菌剤を連続して使用すると
薬剤に耐性を示す菌が発生し、薬剤の病害防除効果が低
下すると言われておシ、環状イミド′系殺菌剤の場合も
その例外ではないことが明らかになってきた。

すなわち、前記環状イミド系殺菌剤のいずれかを灰色か
び病防除のために連続して作物に使用すると環状イミド
系殺菌剤のいずれに対しても耐性を示す灰色かび病菌が
発生し、防除効果の低下した事例が知られるようになっ
た〔参考文献：日植病報４８：８９　（１９８２）、同
報４８：２１０−２１６　（１９８２）　、回報４８：
５４７−５５０　（１９８２））。

本発明者らは、前記の事情を考慮し、ベンズイミダゾー
ル・チオファネート系殺菌剤に感受性（以下ＢＴ／Ｓと
記す）、耐性（以下ＢＴ／Ｒと記す）ならびに環状イミ
ド系殺菌剤に感受性（以下Ｃ１／Ｓと記す）、耐性（以
下ＣＩ／Ｒと記す）を示す４つの組合せ、すなわち、Ｂ
Ｔ／ＳかつＣＩ／　Ｓ　、　ＢＴ／ＳかつＣＩ／Ｒ１Ｂ
Ｔ／ＲかつＣＩ／ＳおよびＢＴ／ＲかつＣＩ／Ｒの性質
を示す灰色かび病菌を用いて、本発明化合物の殺菌効果
を検討したところ、ＢＴ／ＲかつＣ１／ＳおよびＢＴ／
ＲかつＣ１／Ｒの性質を示す菌、言いかえれば、ベンズ
イミダゾール・チオファネート系殺菌剤に耐性を示す菌
（薬剤耐性菌）でちれば、環状イミド系殺菌剤に感受性
、耐性のいずれの性質金示す菌にも高い殺菌効果を示す
極めて選択性の高いものであることが判明した。このよ
うに、ベンズイミダゾール−チオファネート系殺菌剤に
抵抗性（耐性）の発達した菌であれば、他の殺菌剤に対
する感受性、耐性とは関係なく、本発明化合物は高い殺
菌効力を発揮する。

本発明者等は一般式（１）で示されるホルムアミドキシ
ム系化合物群の殺菌活性についてさらに検討した結呆、
薬剤耐性の有無にかかわらず、ある種の病害防除に有効
であることが判明した。本発明化合物は、たとえばイネ
いもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｙｚａｅ　）、
キュウリベと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ
ｃｕｂｅｎｓ　ｉ　ｓ　）などの防除に使用することが
できる。

又、本発明化合物は、アワヨトウ、ワタアブラムシ、ツ
マグロヨコバイ等の害虫及びナミハダニ等のダニ類に対
しても殺虫殺ダニ効力を有しておシ、殺虫殺ダニ剤とし
て有用である。

本発明化合物は折型するｘｌｙ、ｚ及びＲの種類によシ
、下記反応式で示す方法を適宜還択して製造することが
できる。

（Ｉｆ）　　　　　　（ＩＩ） （■） （Ｖ） （式中、ｘ、ｙ、ｚ及びＲは前記と同じ意味を示し、ｘ
４ｙ’、ｚ’の少くとも１つはヒドロキシ基を示し、他
はＸ、Ｙ及び２と同じ意味を示し、Ｒ５は低級アルキル
基、ハロゲン低級アルキル基、低級アルキニル基又はハ
ロゲン原子もしくは低級アルコキシ基で置換された低級
アルキニル基を、Ｈａｔはハロゲン原子を示す。）即ち
、反応式（Ｉ）に示す方法においては、前記一般式（Ｉ
ｆ）で表わされるホルム□　　イミデート類と、前記一
般式（Ｉｌｌ）で表わされるオキシアミン類とを有機溶
媒中で反応させる。

有機溶媒としてはメタノール、エタノール、クロロホル
ム等の極性溶媒が用いられる。反応は車用いて反応を行
うと一般式（ＩＩ／）あるいは（Ｖ）で表わされる化合
物を製造することができる。一般式（Ｆ／）あるいは（
Ｖ）で表わされる化合物は反応式■又は■に示す方法に
よって所望するハロゲン化物を反応させることＫよυ本
発明化合物が得られる。

反応は有機溶媒中酸結合剤の存在下Ｏ℃から用いる溶媒
の沸点まで、好ましくは５°−室温で１〜２時間行う。

有機溶媒としてはアセトン、ジメチルホルムアミド、テ
トラヒドロフラン、アセトニトリル、クロロホルム、ト
ルエン等の不活性溶媒が用いられ、酸結合剤としては水
素化ナトリウム、トリエチルアミン、ピリジン、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等の有機、無機の塩基が用いられる。

前記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は、例えば下記
反応式に示す如く、対応するアニリン類とオルトギ酸エ
チルとを反応させることによ）製造することができる。

本発明化合物の塩は、前記の如くして製造されたフＩＪ
一体ヲクロロホルム、エーテル、アセトン、アセトント
リル、ベンゼン等の一般の不活性溶媒中、無機酸、有機
酸又は金属塩と反応させることにより製造することがで
きる。

前記一般式（ＩＩ）で表される化合物を溶媒に溶解した
後、所望の酸又は塩を添加して室温で攪拌して反応させ
ることによ）、本発明化合物が析出する。

本発明化合物の無機酸としてはノ１０ゲン化水素酸（例
えば塩酸、臭化水素酸）、燐酸、硝酸など、有機酸とし
ては酢酸、蓚酸、マレイン酸、コハク酸、フマル酸、酒
石酸、クエン酸、サリチル酸、ソ・ルヒン酸、乳酸、ｐ
　　）ルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、１．５−
ナフタリン−ジスルホン酸、ピクリン酸、フェニルホス
ホン酸などがあげられる。金属塩の場合は陽イオンとし
て、アルミニウム、ケイ素、マンガン、鉄、コバルト、
ニッケル、銅、亜鉛、カドミウム、錫、水銀、鉛などが
あげられ、その対イオンとして塩素、臭素、ヨウ素、硫
酸、燐酸、硝酸、炭酸、酢酸、蓚酸、シんご酸、くえん
酸などの陰イオンを利用することができる。

本発明化合物の構造はＩＲ，ＮＭＲｌＭＡＳＳ等のスペ
クトル分析結果から決定した。

本発明化合物の塩形成比率は元素分析及び、本発明化合
物を水中で解離し、前記式（ＩＩ）で表されるホルムア
ミドキシムのフリ一体を濾過して除いた後いた後、ｐ液
をキレート滴定、中和滴定あるいは酸化還元滴定するこ
とによって求めた。

又本発明化合物のフリ一体は下記に示す二種の得る。本
発明化合物はいずれの異性体をも含むものである。

（実施例） 次に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明する。

（化合物番号１３）： ３．５−ジクロロ−４−（３’−イオドー２′−プロピ
ニルオキシ）アニリン３．ＯＳ’　（０，００８８５モ
ル）、オルトギ酸エチル２．６　Ｐ　（０，０１７７モ
ル）、酢酸エチル２０−を攪拌混合しながら７０〜８０
℃に加熱し、反応に伴ない生成するエタノールを酢酸エ
チルとの共沸混合物として常圧で留去した。留出液がほ
ぼなくなった時点で反応温度を１００℃に上げ約１時間
更に加熱、攪拌、留去を続けた。

コノ後１５〜２０　ｍＨｇ、　ハス温５０〜６０℃で過
剰のオルトギ酸エチルを留去して、粗中間体エチルＮ−
（３，５−ジクロロ−４−（３’−イオドー２７−フロ
ビニルオキシ）フェニル）ホルムイミデート３．５１を
得た。この中間体をメタノール２０ｍ１゜に溶解し、攪
拌しながら室温にてエトキシアミン０．６　ｆ　（０，
００９７６モル）を加えた。添加後、攪拌を１時間続け
た。メタノールを減圧留去後、得られた結晶をメタノー
ルで再結晶精製して、目的物Ｎ−（３，５−ジクロロ−
４−（３’−イオドー２′−フロビニルオキシフェニル
）　　Ｗ−エトキシホルムアミジンの淡褐色ＭＡ３．３
１（収ｉ９０．３１）を得た。融点１４９〜１５４℃ 製造例１ ４−アミノ−２，６−シクロルチオフエノール２．６Ｐ
（０，０１３３モル）、オルトギ酸エチル３，９り（０
，０２６６モル）、酢酸エチル３Ｑｍｉを攪拌混合しな
がら７０〜８０℃に加熱し、反応に伴ない生成するエタ
ノールを酢酸エチルとの共沸混合物として常圧で留去し
た。留出物がほぼなくなった時点で反応温度を１００℃
に上げ約１時間更に刀り熱、攪拌、留去を続けた。この
後１５〜２０　ｍ＋ｎＨｇ、バス温５０〜６０℃で過剰
のオルトギ酸エチルを留去して、粗中間体エチルＮ−（
３，５−ジクロロ−４−メルカプトフェニル）ホルムイ
ミデート３．３ｔを得た。この中間体をクロロホルム３
０ｍ１（に溶解し、攪拌しながら室温にて５０％エトキ
シアミン水溶液ｔｓＰ（０，０１４６モル）を加えた。

添加後約３０分間攪拌を続け、その後反応溶液を分液ロ
ートに移し、−回水洗した後、クロロホルム層を無水硫
酸マグネシウムで！燥して、りｏｏポルムを減圧留去し
、結晶性の残有３．５２を得た。この残有をエーテルと
ｎ−へキサンの１：１混合溶媒でよく洗浄して、目的物
Ｎ−（３，５−ジクロロ−４−メルカプトフェニル）　
　％／−エトキシホルムアミジンの淡褐色結晶３．３ｆ
（収率９３．６％）を得た。融点１６７〜１６９℃ 実施例２ （化合物各号８）ニ トリエチルアミン１．３　Ｆ　（０，０１３１モル）の
アセトニトリル２０ｍＱ溶液に製造例１で得たＮ−（３
＋５−シクロロー４−メルカプトフェニル）−Ｎ’−エ
トキシホルムアミジン３．３　Ｐ　（０，０１２５モル
）を斂温で加えた。この溶液に沃化エチル２．ＩＰ（０
，０１３７モル）を室温で滴下し、室温で１時間、７０
℃で４時間攪拌した。アセトニトリルを減圧留去後、氷
水１００ｍ１！を加え、酢酸エチルで抽出した。この抽
出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、酢酸エチル
を留去して得られた残有をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製して、目的物Ｎ−（３，５−ジクロロ−
４−エチルチオフェニル）−Ｎ′−エトキシホルムアミ
ジンの淡黄色結晶３．Ｏｆ　（収率８２．２％）を得た
。融点１０８．５〜１０９．５℃。

実施例３ （ｈ３す （化合物番号２１）： 塩酸ヒドロキシアミン１．１　？　（０，０１５７モル
）を１０ｍ１のメタノールに加熱溶解し、ナトリウム０
、３６　ｆとメタノール１０１ｄで調整したナトリウム
メチラート溶液を室温で滴下して中和した。この溶液を
約５℃に冷却して、塩化ナトリウムをＦ別し、Ｆ液を実
施例１と同様の方法で３，５−ジメトキシアニリンＺＯ
Ｐ（０，０１３３モル）から合成した粗中間体エチルＮ
−（３，５−ジメトキシフェニル）−ホルムイミデート
２．．８２と混合し、室温で２時間攪拌した。この後メ
タノールを留去して、粗中間体Ｎ−（３，５−ジメトキ
シフェニル）　−Ｎ／−ヒドロキシ−ホルムアミジン２
．６ｆを得た。この中間体をＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド２０ｍ１に溶解し、トリエチルアミン１．５Ｐ（０
，０１４９モル）を加え、更に室温で攪拌しながら、沃
化エチル２゜４２（０，０１５４モル）を加え、３時間
攪拌を続けた。ここで得られた溶液を氷水１００ｍｇに
注加し、酢酸エチルで抽出した。この抽出液を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去して得られた
残有をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで、ｖ′ｌ
ｆ製し、目的物Ｎ−（３，５−ジメトキシフェニル）−
Ｎ′−エトキシホルムアミジンの淡褐色オイル１．４９
（収率４７．０％、対アニリン）を得た。

ｎ　Ｄ　　１．５７３９゜ 次に本発明化合物の代表例を第１表に示す。

（問題点を解決するための手段） このようにして得られた本発明化合物を実際に施用する
際には他成分を加えず純粋な形で使用できるし、また農
薬として使用する目的で、一般の農薬のとシ得る形態、
即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、エアロゾル
等の形態で使用することもできる。添加剤及び担体とし
ては、固型剤を目的とする場合は、大豆粉、小麦粉等の
植物性粉末、珪とＳ土、燐灰石、石膏、タルク、パイロ
フィライト、クレイ等の鉱物性微粉末が使用される。液
体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、鉱油、石油、
ソルベントナフサ、キシレン、シクロヘキサン、シクロ
ヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、アルコール、アセトン、水等を溶剤として使用す
る。これらの製剤において、均−且つ安定な形態をとる
ために必要ならば、界面活性剤を添加することもできる
。

このようにして得られた水和剤、乳剤は、水で所定の濃
度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤、粒剤
はそのまま、植物に散布する方法で使用される。

（実施例） 次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及
び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものでは
なく、広い範囲に変化させることが可能である。

実施例４　水和剤 化合物４　　　　　　　　　　　４０部珪藻±　　　　
　　　　　　　　　５３部高級アルコール硫酸エステル
　　　　４部アルキルナフタレンスルホン酸　　　　３
部以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４
０チの水利剤を得る。

実施例５　乳　剤 化合物１３　　　　　　　　　　３０部キシレン　　　
　　　　　　　　　３３部ジメチルホルムアミド　　　
　　　３０部ポリオキシエチレンアルキルアリル エーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　７部以
上を混合溶解すれば、有効成分３（ｌの乳剤を得る。

実１１例６粉剤 化合物９　　　　　　　　　　　　　１０部メルク　　
　　　　　　　　　　　　８９部ポリオキシエチレンア
ルキルアリル エーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部以
上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分１０チ
の粉剤を得る。

実施例７　水利剤 化合物４　　　　　　　　　　　２０部化合物Ａ　　　
　　　　　　　　　　１０部珪藻±　　　　　　　　　
　　　　６３部高級アルコール硫酸エステル　　　　４
部アルキルナフタレンスルホン酸　　　　３部以上を均
一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分３０チの水利
剤を得る。

実施例８　水和剤 化合物１　　　　　　　　　　　　２０部化合物Ｂ　　
　　　　　　　　　　　２０部ホワイトカーボン　　　
　　　　　　５５部高級脂肪酸ナトリウム　　　　　　
　３部リグニンスルホン酸カルシウム　　　　２部以上
を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０％の
水利剤を得る。

実施例９　水和剤 化合物１３　　　　　　　　　　１０部化合物Ｃ２５部 珪藻±　　　　　　　　　　　　　５８部高級アルコー
ル硫酸エステル　　　　４部アルキルナフタレンスルホ
ン酸　　　　３部以上を均一に混合して微細に粉砕すれ
ば、有効成分３５ｑ６の水和剤を得る。

なお、本発明化合物ば単独でも充分有効である事は言う
までもないが、以下の実施例に示す有効病害以外の病虫
害に対しては効力が不十分もしくは弱い為、これを補う
目的で各種の殺菌剤や、殺虫・殺ダニ剤の１種又は２種
以上と混合して使用することも出来る。

本発明化合物と混用して使用できる殺菌剤、殺虫剤、殺
ダニ剤の代表例を以下に示す。

〔殺菌剤〕：キャブタン、ＴＭＴＤｌ　ジネブ、マンネ
ブ、マンゼプ、ＴＰＮ、フェンフラム、フラバックス、
アリエッチ、プロチオカーブ、トリアジメホン、トリア
ジメノール、ポリオキシン、トリデモルフ、メタキサニ
ン、シクロキシル、トリホリン、インブロチオラン、プ
ロピレ−ト、プラストサイジン−５１カスガマイシン、
バリダマイシン、ＰＣＮＢ、イプロジオン、ビンクロゾ
リン、プロシミドン、ベノミル、チオファネートメチル
、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、水酸化トリフェニル錫
、キノメチオナート、プロチオカーブ、ビナパクリ′。

（ｔｌ、・殺ダニ剤）　：　ＢＣＰＥ、クロルベンジレ
ート、クロルプロピレート、プロクロノール、フェニソ
プロモレート、ケルセン、ジップトン、クロルツェナミ
ジン、アミトラズ、ＢＰＰＳ、　ＰＰＰＳ、ベンゾメー
ト、シヘキサチン、ジスタノキサン、ポリナクチン、チ
オキノックス、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、テトラスル
、シクロプレート、カヤサイド、カヤホープ、多硫化石
灰、３−ｎ−ドデシル−１，４−チフスキノン−２−イ
ルアセテート、フェンチオン、フェニトロチオン、ダイ
アジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フ
エントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン
、ジブテレックス、チオメトン、ホスメット、メナゾン
ジクロルポス、アセフェート、ＥＰＢＰ、ジアリホール
、メチルパラチオン、オキシジメドンメチル、ニチオン
、アルディカーブ、プロクロノ−ル１．り一メスリン、
サイパーメスリン、デカメスリン、フエンバレレイト、
フェンプロパスリン、ピレトリン、アレスリン、テトラ
メスリン、レスメスリン、パルスリン、ジメスリン、フ
ロパスリン、フロスリン、３−フ二ノ午ジベンジルー２
，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）−１−
シクロプロパンカルボキシレート、α−シアノ−３−フ
ェノキシベンジル−２，２−ジクロロ−１−（４−エト
キシフェニル）−１−ジクロプロパンカルボキシレート
、（Ｒ５）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｒ
３）　−２−（４−）ジクロロメトキシフェニル）−３
−メチルブチレート、（Ｒ３）−α−シアノ−３−フェ
ノキシベンジル（Ｒ５）−２−（２−クロロ−４−トリ
クロロメチルアニリノ）−３−メチルブチレート、機槻
油。

（発明の効果） 次に試験例を挙げて、本発明化合物の生物活性を詳しく
説明する。

試験例１　インゲン灰色かび病防除効果約３週間栽培し
たインゲン（品種「長うすら」）苗の木葉を切りとり、
本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液に約３０秒間浸
漬し、風乾したのちベンズイミダゾール・チオファネー
ト系薬剤耐性または感受性の灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙ
ｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）の菌糸を接種して２０℃の温
室に保った。菌接穏４日後に各薬剤処理葉の発病程度を
調査し、以下に示す規準にしたがい発病指数を求め、防
除価算出式よ）各薬剤の防除価を算出した。その結果を
第２表に示す。

防除価算出式 薬剤処理区の平均発病指数 防除価＠）＝（１−）Ｘ１００ 無処理区の平均発病指数 第　　２　　表 注１　市販殺菌剤：チオファネートメチルＩ２　　　　
　　　：ベノミル Ｉ３　　　　　　　：カルペンダジム 試験例２　インゲン灰色かび病防除効果約３週間栽培し
たインゲン（品種「長うすら」）苗の木葉を切シとシ、
本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液もしくはベンズ
イミダゾール・チオファネート系薬剤の水利剤の所定の
濃度の薬液もしくはその混合液に約３０秒間浸漬し、風
乾したのち薬剤耐性もしくは感受性のインゲン灰色かび
病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）の菌糸をそ
れぞれ単独もしくは同時に接種して２０℃の温室に保っ
た。

菌接種４日後に各薬剤処理葉の発病程度を調査し、以下
に示す規準にしたがい発病指数を求め、防除価算出式よ
シ各薬剤の防除価を算出した。その結果を第３表に示す
。

防除価算出式 無処理凶の↑勾九病殉畝 第　　３　　表 試験例３　キュウリうどんこ病防除効果約３週間温室で
ポット栽培したキュウリ（品拙「サツキミトリ」）苗に
、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を十分量散布
し、風乾させたのち、ベンズイミダゾール・チオファネ
ート系薬剤耐性または感受性のうどんこ病菌（５ｐｈａ
ｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌ’ｉｇｉ・ｎｅａ　）分生゛胞
子を接種した。これを２５℃前後の温室に薬剤耐性菌と
感受性菌接種ポットをそれぞれ別、々に隔離しておき、
菌接種１０日後に発病状態を調査した。

発病指数は下記の方法によって算出した。すなわち、調
査葉の病斑出現ＶＣ応じて、発病指数を０１１．２、・
・・・・・、１０に分類し、次式の防除価算出式よシ各
薬剤の防除価を算出した。その結果を第４表に示す。

発病指数　　　病斑出現状態 θ　　　　　葉面上に菌そうまたは病斑をみとめない１
　　　　　葉面上の病斑数が１〜５コ２　　　　　　　
　　１１　　　６〜１０コ３　　　　　葉面上の葉面積
の３０％に菌そうまたは病斑をみとめる。

４　　　　　　同上３１〜４０チ ５　　　　　　同上４１〜５０チ ロ　　　　　　同上５１〜６０％ ７　　　　　　同上６１〜７０チ ８　　　　　　同上７１〜８０％ ９　　　　　　同上８１〜９０チ １０　　　　　　　同上９１〜１００チ第４表 （注）対照剤１〜４はそれぞれ試験例１に同じ。

試駿例４　キュウリうどんこ病防除効果約３週間温宣で
ポット栽培したキュウリ（品種「サツキミトリ」）苗に
、本発明化合物の水利剤の所定ｆ度の薬液もしくはベン
ズイミダゾール・チオファネート系セ：竪剤の水利剤の
所定濃度の薬液もしくはその混合液を十分量散布し、風
乾させたのち、ベンズイミダゾール・チオファネート系
薬剤耐性または感受性のうどんと病菌（と坤！！頃−ｅ
ｃａ　ｆｕｌｉ　１ｎｅａ　）分生胞子をそれぞれ単独
もしくは混合して接種した。これを２５℃前後の温室に
それぞれ別々に隔離しておき、菌接種１ｏ日後に発病状
態を調介した。。

発病指数は下記の方法によって算出した。すなわち、調
査葉の病斑出現に応じて、発病指数を０１１．２、・・
・・・・、１０に分類し、次式の防除価算出式よシ各桑
剤の防除価を算出した。その結果を第５表に示す。

発病指数　　　病斑出現状態 Ｏ葉面上に菌そうまたは病斑をみとめない１　　　　　
葉面上の病斑数が１〜５コ２　　　　　　Ｎ面上の病斑
数が６〜１０コ３　　　　　　葉面上の葉面積の３０係
に菌そうまたは病斑をみとめる。

４　　　　　　同上３１〜４０％ ５　　　　　　同上４１〜５０％ ６　　　　　　同上５１〜６０％ ７　　　　　　同上６１〜７０チ ８　　　　　　同上７１〜８０％ ９　　　　　　同上８１〜９０％ １０　　　　　　　同上９１〜１００チ燕処理区の半拘
兄病指数 第　　５　　表 第　　５　　表−２ 第　５　表−３ 試験例５　テンサイ褐斑病防除効果 ９　ｃｍの素焼体で栽培したテンサイ幼苗（品穏「モノ
ヒル」、５〜６葉期）に、本発明化合物の水利剤の所定
濃度の薬液を十分量散布し、葉を風乾させたのち、ベン
ズイミダゾール・チオファネート系薬剤耐性または感受
性のテンサイ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔ
ｉｃｏｌａ　）の分生胞子を噴霧接種し、２４〜２６℃
、高湿度に１日間保ってから２３〜２８℃の温室に１２
日間保持して発病の状態を調査した。以下に示す規準に
したがい、各処理区の発病指数を求め、防除価算出式よ
シ防除価を算出した。その結果を第６表に示す。

発病指数　　　病斑出現状況 Ｏ全く発病をみとめない ０．５　　　　１葉尚シ病斑数３〜５コ１　　　　　葉
面上の葉面積の１０〜２５チに病斑をみとめる２　　　
　　　同上２６〜５０チ ３　　　　　　同上５１〜７５悌 ４　　　　　同上７５％以上 第　　６　　表 （注）対照剤１〜４はそれぞれ試験例１に同じ。

試験例６　テンサイ褐斑病防除効果 ９ｃ１ｒＬの素焼体で栽培したテンサイ幼苗（品種「モ
ノヒル」、５〜６葉期）に、本発明化合物の水利剤の所
定濃度の薬液、もしくはベンズイミダゾール・チオファ
ネート系薬剤の水利剤の所定濃度の薬液もしくはその混
合液を十分量散布し、葉を風乾させたのち、ベンズイミ
ダゾール・チオファネート系薬剤耐性または感受性のテ
ンサイ褐斑病菌（伽μＪ以江ＬｌＵ並ハ）の分生胞子を
それぞれ単独もしくは混合して噴霧接種し、２４〜２６
℃、高湿度に１日間保ってから２３〜２８℃の温室に１
２日間保持して発病の状態を調査した。以下に示す規準
にしたがい、各処理区の発病指数を求め、防除価算出式
よシ防除価を算出した。その結果を第７表に示す。

発病指数　　　病斑出現状況 Ｏ全く発病をみとめない ０．５　　　　　１＠当シ病斑数３〜５コ１　　　　　
　葉面上の葉面積の１０〜２５係に病斑をみとめる２　
　　　　　同上２６〜５０チ ３　　　　　　同上５１〜７５％ ４　　　　　同上７５チ以上 無処理凶の平均発病指数 第７表 第　　７　　表−２ ！！７　　表−３ 試験例７　リンゴ黒星病防除試験 素焼ポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、３〜
４葉期）に、本発明化合物の水利剤の所定濃度の薬液を
散布し、風乾させた後、ベンズイミダゾール・チオファ
ネート系薬剤耐性もしくは感受性のリンゴ黒星病菌（Ｖ
ｅｎｔｕｒｉａ　ｉｎａｅｑｕａｌｉｇ　）の分生胞子
を接種し、１６℃の温室中に保持し、その後１５−２０
℃の温室に入れて発病させた。２週間後に６葉の発病程
度を調査規準にしたがって調査し、下記算式よシ処理区
の防除価鍾）を算出した。その結果を第８表に示す。

第８表 （注）対照剤１〜４はそれぞれ試験例１に同じ。

試験例８　リンゴ黒星病防除試験 素焼ポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、〜４
Ｍ期）に、本発明化合物の水利剤の所定濃の薬液もしく
はベンズイミダゾール・テオファート系薬剤の水利剤の
所定濃度の薬液もしくはの混合液を散布し、風乾させた
後、ペンズイミゾール・チオ７アネート系薬剤耐性もし
くは感性のリンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａ
ｅｑｕａｌｉｓ　）分生胞子をそれぞれ単独もしくは混
合して接種、１６℃の温室中に保持し、その後１５−２
０℃の温室に入れて発病させた。２週間後に６葉の発病
程度を調査規準にしたがって調査し、下記算式よシ処理
区の防除価（イ）を算出した。その結果を第９表に示す
。

第　　９　　表 試験例９　キュウリベと病防除試験 約３週間育苗したキュウリ（品種「相模半白」）幼苗に
本発明化合物の水利剤の所定濃度の薬液を散布し、風乾
後、キュウリベと病の罹病葉から採集した本面遊走子の
りの懸濁液を噴霧接種して２５℃、湿度１００チの接種
箱に保持した。接ｆ１１２日後に処理キュウリ幼Ｗを温
室（２３−２８℃）にわし、接種７日後に以下の基準に
したがって各キュウリ葉の発病程度を調査し、下記算式
よシ処理区の防除価鍾）を算出した。その結果を第１０
表に示す。

第１０表 注１　市販殺菌剤：クロロタロニル 注２　　　　　　：ジネプ 試験例１０　アワヨトウに対する効力 本発明化合物を実施例４に示された水利剤の処方に従い
、化合物濃度が５００　ｐｐｍになるように水で希釈し
た。その薬液にトウモロコシ葉を３０秒間浸漬し、風乾
後、アワヨトウ３令幼虫が５頭入っているシャーレにそ
の葉を入れた。ガラス蓋をして、温度２５℃、湿度６５
−の恒温室内に置き、５日間後に殺虫率をしらぺた。結
果は第１１表に示した。

第１１表 試験例１１　ワタアブラムシに対する効力本発明化合物
を実施例５に示された乳剤の処決に従い、化合物濃度が
ｓ　ｏ　ｏ　ｐｐｍになるように水で希釈した。その薬
液を鉢植えのキュウリ苗に寄生しているワタアブラムシ
に１５−散布した。鉢を温度２５℃、湿度６５チの恒温
室内に置き、７日後に防除価を調べた。結果は第１２表
に示した。

なお、防除価は次式によシ求めた。

Ｃ□：無処理区の散布前の虫数 Ｃ２：無処理区の７日後の虫数 Ｔ１：処理区の散布前の虫数 Ｔ２：処理区の７日後の虫数 第１２表 試験例１２　シマグロヨコバイに対する効力本発明化合
物を実施例５に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度
が１２５　ｐｐｍになるように水で希釈した。その薬液
中に、シマグロヨコバイが産卵したイネ幼苗（４〜５ｃ
ｍ）を３０秒間浸漬した。処理後のイネ幼苗は、温度２
５℃、湿度６５チの恒温室内に保持し、８日後に胛化虫
を調べ、更に５日後に幼虫数を調べて、卵と幼虫に対す
る効果を有効度として求めた。結果は第１３表に示した
。

第１３表 試験例１３　ナミハダニに対する効力 ３寸鉢に播種したインゲンの発芽後７〜１０日を経過し
た第１本葉上に、ナミハダニの雌成虫を３０頭接種した
のち、前記薬剤の実施例５に示された水利剤の処方に従
がい、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈
して散布した。散亜３日後に殺虫率を求めるとともに、
成虫を除去し、この３日間に度付された卵に関し、成虫
まで発育し得たか否かを１１日目に調査し、殺ダニ有効
度を求めた。結果は第１４表に示した。なお、殺ダニ有
効度は次式によシ求めた。

無処理区の維底虫数 第１４表

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｘ及びＺは水素原子、ハロゲン原子、低級アル
   コキシ基又はハロゲノ低級アルコキシ基を、Ｙは水素原
   子、シアノ基、低級アルコキシアルキル基又は式ＯＲ＿
   １、Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＿２、もしくはＮＲ＿３Ｒ＿４、（
   式中、Ｒ＿１は低級アルキル基、ハロゲノ低級アルキル
   基、低級アルキニル基、又は、ハロゲン原子もしくは低
   級アルコキシ基で置換された低級アルキニル基を、Ｒ＿
   ２、Ｒ＿３及びＲ＿４は水素原子、低級アルキル基又は
   ハロゲノ低級アルキル基を、ｎは０、１又は２を示す。 ）で表される基を、Ｒは低級アルキル基を示す。但し、
   Ｘ及びＺがハロゲン原子又は低級アルコキシ基でかつＹ
   が水素原子又はＯＲ＿１であつてＲ＿１が低級アルキル
   基、ハロゲノ低級アルキル基又は低級アルキニルである
   場合を除く。｝で表される化合物及びその無機酸塩、有
   機酸塩、もしくは金属塩との複合体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｘ及びＺは水素原子、ハロゲン原子、低級アル
   コキシ基又はハロゲノ低級アルコキシ基を、Ｙは水素原
   子、シアノ基、低級アルコキシアルキル基又は式ＯＲ＿
   １、Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＿２、もしくはＮＲ＿３Ｒ＿４、（
   式中、Ｒ＿１は低級アルキル基、ハロゲノ低級アルキル
   基、低級アルキニル基、又は、ハロゲン原子もしくは低
   級アルコキシ基で置換された低級アルキニル基を、Ｒ＿
   ２、Ｒ＿３及びＲ＿４は水素原子、低級アルキル基又は
   ハロゲノ低級アルキル基を、ｎは０、１又は２を示す。 ）で表される基を示す。但し、Ｘ及びＺがハロゲン原子
   又は低級アルコキシ基でかつＹが水素原子又はＯＲ＿１
   であつてＲ＿１が低級アルキル基、ハロゲノ低級アルキ
   ル基又は低級アルキニルである場合を除く。｝で表され
   る化合物と一般式ＲＯＮＨ＿２ （式中、Ｒは低級アルキル基で表される化合物とを反応
   させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＲは前記と同じ意味を示す。）
   で表される化合物の製造方法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｘ及びＺは水素原子、ハロゲン原子、低級アル
   コキシ基又はハロゲノ低級アルコキシ基を、Ｙは水素原
   子、シアノ基、低級アルコキシアルキル基又は式ＯＲ＿
   １、Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＿２、もしくはＮＲ＿３Ｒ＿４、（
   式中、Ｒ＿１は低級アルキル基、ハロゲノ低級アルキル
   基、低級アルキニル基、又は、ハロゲン原子もしくは低
   級アルコキシ基で置換された低級アルキニル基を、Ｒ＿
   ２、Ｒ＿３及びＲ＿４は水素原子、低級アルキル基又は
   ハロゲノ低級アルキル基を、ｎは０、１又は２を示す。 ）で表される基を、Ｒは低級アルキル基を示す。但し、
   Ｘ及びＺがハロゲン原子又は低級アルコキシ基でかつＹ
   が水素原子又はＯＲ＿１であつてＲ＿１が低級アルキル
   基、ハロゲノ低級アルキル基又は低級アルキニルである
   場合を除く。｝で表される化合物と一般式 Ｒ−Ｈａｌ （式中、Ｒは低級アルキル基を示す。）で表される化合
   物とを反応させることを特徴とする一般式▲数式、化学
   式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＲは前記と同じ意味を示す。）
   で表される化合物の製造方法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｘ′、Ｙ′及びＺ′の少くとも１つがヒドロキ
   シル基を示し、かつＸ′及びＺ′は水素原子、ハロゲン
   原子、低級アルコキシ基又はハロゲノ低級アルコキシ基
   を、Ｙ′は水素原子、シアノ基、低級アルコキシアルキ
   ル基又は式ＯＲ＿１、Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＿２、もしくはＮ
   Ｒ＿３Ｒ＿４、（式中、Ｒ＿１は低級アルキル基、ハロ
   ゲノ低級アルキル基、低級アルキニル基、又は、ハロゲ
   ン原子もしくは低級アルコキシ基で置換された低級アル
   キニル基を、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は低級アルキル
   基又はハロゲノ低級アルキル基を、ｎは０、１又は２を
   示す。）で表される基を、Ｒは低級アルキル基を示す。 但し、Ｘ及びＺがハロゲン原子又は低級アルコキシ基で
   かつＹが水素原子又はＯＲ＿１であつてＲ＿１が低級ア
   ルキル基、ハロゲノ低級アルキル基又は低級アルキニル
   である場合を除く。｝で表される化合物と一般式 Ｒ＿５−Ｈａｌ （式中、Ｒ＿５は低級アルキル基、ハロゲノ低級アルキ
   ル基、低級アルキニル基、ハロゲノ低級アルキニル基又
   は低級アルコキシ低級アルキニル基を、Ｈａｌはハロゲ
   ン原子を示す。）で表される化合物とを反応させること
   を特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ′、Ｙ′、Ｚ′及びＲは前記と同じ意味を示
   す。）で表される化合物の製造方法。
5. （５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｘ及びＺは水素原子、ハロゲン原子、低級アル
   コキシ基又はハロゲノ低級アルコキシ基を、Ｙは水素原
   子、シアノ基、低級アルコキシアルキル基又は式ＯＲ＿
   １、Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＿２、もしくはＮＲ＿３Ｒ＿４、（
   式中、Ｒ＿１は低級アルキル基、ハロゲノ低級アルキル
   基、低級アルキニル基、又は、ハロゲン原子もしくは低
   級アルコキシ基で置換された低級アルキニル基を、Ｒ＿
   ２、Ｒ＿３及びＲ＿４は水素原子、低級アルキル基又は
   ハロゲノ低級アルキル基をｎは０、１又は２を示す。）
   で表される基を、Ｒは低級アルキル基を示す。但し、Ｘ
   及びＺがハロゲン原子又は低級アルコキシ基でかつＹが
   水素原子又はＯＲ＿１であつてＲ＿１が低級アルキル基
   、ハロゲノ低級アルキル基又は低級アルキニルである場
   合を除く。｝で表される化合物を有機溶媒中、有機酸、
   無機酸又は金属塩と反応させることを特徴とする一般式
   ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＲは前記と同じ意味を、Ａは有
   機酸、無機酸又は金属塩を、ｍは１〜４の整数を示す。 ）で表される化合物の製造方法。
6. （６）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｘ及びＺは水素原子、ハロゲン原子、低級アル
   コキシ基又はハロゲノ低級アルコキシ基を、Ｙは水素原
   子、シアノ基、低級アルコキシアルキル基又は式ＯＲ＿
   １、Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＿２、もしくはＮＲ＿３Ｒ＿４、（
   式中、Ｒ＿１は低級アルキル基、ハロゲノ低級アルキル
   基、低級アルキニル基、又は、ハロゲン原子もしくは低
   級アルコキシ基で置換された低級アルキニル基を、Ｒ＿
   ２、Ｒ＿３及びＲ＿４は水素原子、低級アルキル基又は
   ハロゲノ低級アルキル基を、ｎは０、１又は２を示す。 ）で表される基を、Ｒは低級アルキル基を示す。但し、
   Ｘ及びＺがハロゲン原子又は低級アルコキシ基でかつＹ
   が水素原子又はＯＲ＿１であつてＲ＿１が低級アルキル
   基、ハロゲノ低級アルキル基又は低級アルキニルである
   場合を除く。｝で表される化合物及びその無機酸塩、有
   機酸塩、もしくは金属塩との複合体を有効成分として含
   有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。
7. （７）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｘ及びＺは水素原子、ハロゲン原子、低級アル
   コキシ基又はハロゲノ低級アルコキシ基を、Ｙは水素原
   子、シアノ基、低級アルコキシアルキル基又は式ＯＲ＿
   １、Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＿２、もしくはＮＲ＿３Ｒ＿４、（
   式中、Ｒ＿１は低級アルキル基、ハロゲノ低級アルキル
   基、低級アルキニル基、又は、ハロゲン原子もしくは低
   級アルコキシ基で置換された低級アルキニル基を、Ｒ＿
   ２、Ｒ＿３及びＲ＿４は水素原子、低級アルキル基又は
   ハロゲノ低級アルキル基を、ｎは０、１又は２を示す。 ）で表される基を、Ｒは低級アルキル基を示す。但し、
   Ｘ及びＺがハロゲン原子又は低級アルコキシ基でかつＹ
   が水素原子又はＯＲ＿１であつてＲ＿１が低級アルキル
   基、ハロゲノ低級アルキル基又は低級アルキニルである
   場合を除く。｝で表わされる化合物及びその無機酸塩、
   有機酸塩もしくは金属塩との複合体の１種以上とベンズ
   イミダゾール系またはチオフアネート系殺菌剤の１種以
   上とを有効成分として含有することを特徴とする農園芸
   用殺菌剤組成物。
8. （８）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｘ及びＺは水素原子、ハロゲン原子、低級アル
   コキシ基又はハロゲノ低級アルコキシ基を、Ｙは水素原
   子、シアノ基、低級アルコキシアルキル基又は式ＯＲ＿
   １、Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＿２、もしくはＮＲ＿３Ｒ＿４、（
   式中、Ｒ＿１は低級アルキル基、ハロゲノ低級アルキル
   基、低級アルキニル基、又は、ハロゲン原子もしくは低
   級アルコキシ基で置換された低級アルキニル基を、Ｒ＿
   ２、Ｒ＿３及びＲ＿４は水素原子、低級アルキル基又は
   ハロゲノ低級アルキル基を、ｎは０、１又は２を示す。 ）で表される基を、Ｒは低級アルキル基を示す。但し、
   Ｘ及びＺがハロゲン原子又は低級アルコキシ基を示す時
   、Ｙが水素原子又はＯＲ＿１であつてＲ＿１が低級アル
   キル基、ハロゲノ低級アルキル基又は低級アルキニルで
   ある場合を除く。｝で表される化合物及びその無機酸塩
   、有機酸塩、もしくは金属塩との複合体を有効成分とし
   て含有することを特徴とする殺虫殺ダニ剤。