JPS6019759A

JPS6019759A - ホルムアミドオキシム誘導体その製造方法及び農園芸用殺菌剤

Info

Publication number: JPS6019759A
Application number: JP12782583A
Authority: JP
Inventors: Hiroaki Nishikawa; 西川　博明; Akira Hashimoto; 章橋本; Koichi Hayakawa; 公一早川
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1983-07-15
Filing date: 1983-07-15
Publication date: 1985-01-31
Also published as: DD239592A5; ZA845289B; DD235252A5; IN158923B

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規な化合物その製造方法およびその使用に関
し詳しくは一般式（式中、Ｘはハロダン原子を、Ｒ１及びＲ２は水素原子
又は低級アルキル基を示す。）で表わされる化金物その
製造方法及び該化合物を有効成分として含有することを
特徴とする農園芸用殺菌剤である。

農園某作物の栽培に当り、作物の病害に対して多数の防
除薬剤が使用されてｉるが、その防除効力が不充分であ
ったり、薬剤耐性菌の出現によυその使用が制限された
り、また植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜
魚類に対する毒性が強かったりすることから、必ずＩ−
も満足すべき殺菌剤とは盲い嬌いものが少なくない。従
って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の出現
が強く要請されている。

本発明者らは上記の欠点に留意し、多数の化合物につい
て研究を行った結果、前記一般式（１）で表される化合
物群がベンライはダゾール・チオファネート系殺菌剤に
面ｊ性を示す植物病原菌およびその他の糸状菌（以下薬
剤耐性菌と呼ぶ）に対し、選択的に強い殺菌効果を見い
出し本発明を完成した。

一般式（１）で表わされるホルムアミドオキシム系化合
物群ｅま、ベノミル〔メチル１−（ブチルカルバモイル
）ベンズイミダゾール−２−（ルカーハメート〕、フペ
リダゾール（：２−（２−フリル）ベンズイミダゾール
〕、チアベンダゾール〔２−（４−チアゾリル）ベンズ
イミダゾール〕、カルペンダジム〔メチルベンズイミダ
ゾール−２−イルカ−バメート〕、チオファネートメチ
ル〔１，２−ビス（３−メトキシカルがニル−２−チオ
ウレイド）ベンゼン〕、チオファネート［１，２−ビス
（３−エトキシカルがニル−２−チオウレイド）ベンゼ
ン〕などのベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌
剤に面１性を示す薬剤耐性菌に対ｌ〜、選択的に強い殺
菌幼オを示すことを特徴としている。

Ａ［のベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤は
、農園芸作物に寄生する種々の病原菌に対し優れた防除
効果を示１．．１９７０年頃よりｓ園芸用殺菌剤として
広く一般に使用され、作物増産に大きく寄与してきたが
、これらの殺菌剤を連続して作物に散布１−ると、薬剤
耐性菌が蔓延し、薬剤の防除効果が下がり、実際上使用
し得ない状況となることがしばしば起るようになってき
た。こうした場合、農家等薬剤の使用者は、ベンツイミ
ダゾール・チオファネート系殺菌剤に対する薬剤耐性菌
に有効な殺菌剤を散布することによシ対象となる病害を
防除せねばならないが、薬剤耐性菌蔓延前ノペンズイｉ
ダゾール９チオファネート系殺菌剤はど優れた防除効果
を示゛ｔものはきわめ′〔少なく、適確な防除が田畑と
なっている。

本発明者らは前記の小悄を考慮し、薬剤耐性菌に対【２
選択的に殺菌効果を示す殺菌剤があれば薬剤耐性菌発生
圃場で高い病害防除効果が期待出来ることから、そのよ
うな性質を持つ殺菌剤について鋭意研究した。その結果
、一般式（１）で表わされるホルムアミドキシム系化合
物群が薬剤耐性菌に選択的に強い殺菌効果を示す殺菌剤
であることが判明した。すなわち、本発明化合物は、後
述の試験例からも明らかなように、ベンズイミダゾール
・チオファネート系殺菌剤に感受性な野性菌（以下薬剤
感受性菌と呼ぶ）による病害に対し何ら防除効果を示さ
ないが、薬剤耐性菌による病害に対してはすぐれた防除
効果を示し、本発明化合物の薬剤耐性菌に対する殺菌力
はきわめて選択性の高いものであった。したがって、本
発明化合物は、ベンズイミダゾール・チオファネート系
殺菌剤が使用されることにより出現が予想されるまたは
出現［７た薬剤耐性菌の防除に使用することができる。

たとえばリンゴ黒星病菌（■θｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅ
−ザイ褐斑病菌（０ｅｒｃｏｅｐｏｒａ　ｂｓｔｉｏｏ
ｌａ　）、キュウすることができる。

また、実際の施用場面である１ｊｌＩｌ場では、ベンズ
イミダゾール・チオファネート系薬剤耐性菌のみが慢延
しているとは限らず、薬剤感受性菌も混在する。こうし
た実際施用場面の事情を考慮して、一般式（１）で示さ
れる本発明化合物群と前述のベンズイミダゾール・チオ
ファネート系薬剤を混合して、薬剤耐性菌と感受性菌を
混合して接種された植物に散布した場合の防除効果を検
Ｎ＝ｔ　ｔ、た。その結果、薬剤耐性菌と感受性菌が混
在してしても、上述の薬剤を混合して散布すると、すぐ
れた防除効果を示すことが判明しｆｃ。

本発明者等は一般式（１）で示されるホルムアミドキシ
ム系化合物群の殺菌活性についてさらに検討した結果、
薬剤耐性の有無にかかわらず、ある槌の病害防除に有効
であることが判明した。本発明化合物は、たとえば、イ
ネいもち病菌（Ｐｙｒｉ−とができる。

本発明化合物は所望するＲ１及びＲ２の種類により、下
記反応式で示す方法を適宜選択して製造することができ
る。

（ｎ）　Ｃｍ）Ｘ（式中、Ｘ、Ｒ１及びＲ２は前記と同一の意味を示す。

）（■）Ｘ（ｖ）（式中、Ｘは前記と同一の意味を示し、Ｒ；及びＲ′２
は低級アルキル基を、Ｙはハロダン原子を示す。）即ち、反応式■に示す方法においては、前記一般式（１
■）で表わされるホルムイミデート類と、前記一般式（
ＩＩＩ）で表わされるオキシアミン類とヲ有機痔媒中で
反応させる。

有機直Ｓとしてはメタノール、エタノール等ノ極性溶媒
が用いられる。反応は室温〜溶媒の沸点で帆５〜１時間
行われる。ｑ）法においてＲ，あるいはＲ２が水素原子
である化合物を用いて反応を行うと一般式ＣＮ）おるい
は（Ｖ）で表わされる化合物を製造することができる。

一般式（ＩＶ）あるφは（Ｖ）で表わされる化合物は反
応式〇又は■に示す方法によって所望するハロダノ低級
アルキルを反応させることによ）本発明化合物が得られ
る。反応は有機溶媒中酸結合剤の存在下θ〜４０℃、好
ましくは５°〜室温で１〜２時間行う。

有機溶媒としてはジメチルホルムアミド、テトラヒドロ
フラン、了セトニトリル、クロロホルム、トルエン等の
不活性溶媒が用いられ、酸結合剤としては水素化ナトリ
ウム、トリエチルアミン、ピリジン、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸す）　ＩＪウム、炭酸カリウム
等の有機、無機の塩基が用いられる。

前記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は、例えば下記
反応式に示す如く、対応するアニリン類とオルトギ酸エ
チルとを反応させることにより製造することができる。

同、化合物の構造はＩＲ、ＮＭＲ、ＭＡＳＳ等のスペク
トル分析結果から決定した。

次に実施例を挙げて本発明の製造方法について更に詳し
く説明する。

製造例１　〔原料化合物（１）の合成〕Ｏｌ、０ｔ４−アミノ−２，６−ジクロルフェノール３０．Ｏｆ（
０，１６９モル）、オルトギ酸エチル５０．Ｏｆ　（０
，３３８モル）、酢酸エチル１０〇−を攪拌混合しなが
ら７０〜８０℃に加熱し、反応に伴ない生成するエタノ
ールを酢酸エチルとの共沸混合物として常圧で留去した
。留出物かはほなくなった時点で反応湿度を１００℃に
上け、約１時間更に加熱、攪拌、留去を続けた。この後
１５　□”　２０　ａｍ　ＨｔＸ５０〜６０℃で過剰の
オルトギ酸エチルを留去１−で、中間体エチルＮ−（３
，５−シクロルー４−ヒドロキシフェニル）−ホルムイ
ミデートの灰白色結、５４３９．Ｏｆ　（収率９８．９
チ）を得た。

融点　２２０〜２２３℃ なお収率は以下の実施例を含めすべて出発物質了ニリン
をベースに計算した。

製造例２　〔原料化合物（ＩＩ）の合成〕ｔ３．５−ジクロル−４−エトキシアニリン２．７２（０
，ｌ１１１３１モル）、オルトギ酸エチル３．９　ｆ　
（０，０２６３モル）、酢酸エテル３０　ｔｎｌを攪拌
混合しながら７０〜８０　℃に加熱し、反応に伴ない生
成するエタノールを酢酸エチルとの共沸混合物として常
圧で留去した。留出物がほぼなくなった時点で反応温度
を１．００℃に上げ、約１時間更に加熱、攪拌、留去を
続けた。この後１５〜２１１Ｊ　ｔｒｍＨｔ　％　５０
〜６０℃で過剰のオルトギ酸エチルを留去して、粗中間
体の褐色オイルエチルＮ　−（３，５−ジクロル−４−
工トキシ−フェニル）−ホルムアミジン）　３．４　ｔ
　ヲ？ｌＣ０実施例１　（化合物ｉｏ　）　方法■ ｔＬ製造例１で得たエチルＮ　−（３，５−フクロルー４−
ヒドロキシフェニル）−ホルムイミデート３９、Ｏｆ！
（０，１６７モル）Ｖｒ：エタノール７０ｍ１！に溶解
し、攪拌しながら室温にてエトキシアミン１１．２ｆ（
０，１８３モル）を加えた。溢加後加熱還流攪拌を１時
間続けた。この後、室温で静置放冷すると結晶が析出し
たので、吸引ろ過にてこの結晶をとり、更に少量のエタ
ノールで洗浄した。デシケータ中で真空乾燥後、ヰ”４
ｔ”＃−Ｎ　−（３，５−フクロルー４−ヒドロキシフ
ェニル）　−Ｎ／−エトキシ−ホルムアミジンの灰白色
結晶４１．３ｆ（収率９８．４％）を得た。　融点　９
８．０〜９９．５℃ 実施例２　（化合物１１）　方法■ ｔｔ塩酸ヒドロキシアミン１．１　？　（０，０１５７モル
）ヲ１０　ｎｒｌのメタノールに加熱溶解し、ナトリウ
ム０．３６ｆ　（０，０１５７モル）とメタノール１０
ｆｎｔで調整したすトリウムメチラート溶液を室温で滴
下して、中和した。この溶液を約５℃に冷却して、塩化
す）　ＩＪウムを戸別し、Ｆ液を製造例２の方法で得た
粗中間体エチルＮ　−（３，５−ジクロル−４−エトキ
シ−フェニル）−ホルムイミ７”　−）　３．４　？　
ト混合Ｌ、加熱還流を（９）分間続けた。反応終了後メ
タノールを減圧上留去して、酢酸エチル５０−を加え、
不溶の不純物を戸別し、ｐ液を減圧下濃縮後残査をベン
ゼンで再結晶して、牛４４ＨＥＮ−（３１５−ジクロル
−４−エトキシ−フェニル）　−ｍｌ−ヒドロキシ−ホ
ルムアミジンの白色結晶２．７　ｆ　（収率８２．７　
％）を得た。　融点　１４７〜１４９℃ 実施例３　（化合物１）　方法■ ｔｔ製！青例２で得たエチルＮ　−（３，５−−／クロルー
４−エトキシーフェニル−ホルムイミデート３．４ｔｆ
、メタノール２０−に溶解し、攪拌しながら室温にてエ
トキシアミン帆９　ｔ　（０，０１４４モル）ヲ加えた
。添加後加熱還流を１時間続け、その後メタノールを留
去して、３分の１容量まで濃縮して、室温にて静置放冷
した。析出した結晶を吸引ろ過にて採り、更に少量のメ
タノールで洗浄した。デシケータ中真空乾燥後、目的物
Ｎ　−（３，５−ジクロル−４−エトキシ−フェニル）
　−Ｎ／−エトキシ−ホルムアミジンの淡黄色結晶３．
Ｏｔ　（収率８２．６％）を得た。　融点　１１９．５
〜１２０．５℃１９　一実施例４　（化合物３）　方法■ ｔｔ５０％油性水素化ナトリウム８．４　Ｆ　（０，１７４
モル）をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド７０　ＩＩｌに
懸濁させ、５〜１０℃で攪拌しながら、実施例１で得九
Ｎ−（３，５−シクロルー４−ヒドロキシ−フェニル）
−”−工）”？シーホ＃Ａ７ｊジｙ　４１．３　ｔ　（
０，１６７％ル）を少しずつ加えた。水素の発生がおさ
まった後、臭化ｎ−プロピル２２．４　ｆ　（０，１８
２モル）を５〜１０℃で約１５分間で滴下した。この後
、室温で約１時間攪拌を続は反応を完結させ丸。この反
応溶液−万）− を氷水５００−に注加し、析出した結晶を戸別後、メタ
ノール５ｏ−で再結晶精製し、目的物Ｎ−（３゜５−ジ
クロル−４−プロポキシフェニル）　−Ｎｌ　−エトキ
シ−ホルムアミジンの白色結晶４２．７ｆ（収率８７．
ｌ係）を得た。　融点　８８．５〜９１．５℃実施例５
　（化合物４）　方法■ ｔｔ５０チ油性水素化ナトリウム０．５５　ｔ　（０，０１
１５％　ル）をテトラヒドロフラン１５−に懸濁させ、
５〜ｌｏ℃で攪拌しながら、実施例２で得たＮ　−（３
，５−ジクロル−４−エトキシ−フェニル−Ｎｌ−ヒド
ロキシ−ホルムアミノン２．７ｆを少［〜ずつ加えた。

水素の発生がおさまった後、ヨウ化メチル１．７ｔ（０
，０１２０モル）を５＝１０℃で滴下した。この後、室
温で約３時間債、拌を続＆−Ｊ　、反応を完結させた。

この反応溶液を氷水１００　ｍｌに江別し、酢酸エチル
で抽出し、酢酸エチルｆ４Ｗ液を無水硫酸マグネシウム
で乾燥後、ｐ過、減圧濃縮した。残置をメタノールで再
結晶精製して、目的物Ｎ　−（３，５−フクロルー４−
工トキシーフェニル）−Ｎ’−メトキシ−ホルムアミジ
ンの白色結晶２．６　ｔ　（収率７５．４％）を得た。

　融点　１０３〜１０５℃ 次に本発明化合物の代表例を第１表に示す。

２３− ４１１− このように１〜で得られた本発明化合物を実際に施用す
る際には、他成分を加えず純粋な形で使用できるし、ま
た殺菌剤としてず−ｆい申すぐするため添加剤および相
体と混合ｊ−で施用することができ、通常使用する形態
だとえｔ、ｌ’粉剤、水利剤、油剤、乳剤、錠剤、粒剤
、微粒剤、エアゾール、フロアブルなどのいずれとして
も使用できる。添加剤及び相体としては、固型剤を目的
とする場合は、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土
、燐灰石、石膏、タルク、〃イロフイライト、クレイ婢
の鉱物性微粉末が使用される。液体の剤型を［ｊ的とす
る場合は、ケロシン、鉱油、石油、ソルベントナフサ、
キシレン、シクロ−＼キザン、シクロヘキサノン、ジメ
チルホルム゛Ｔミド、ジメチルスルホキシド、アルコー
ル、アセト／、水等を溶剤として使用する。これらの製
剤にシいて、均−且つ安定な形態をとるために必要なら
ば、界面活性剤を添加することもできる１、このように
して得られた水利剤、乳剤は、水で１′９［定の濃度に
希釈して懸濁液あるいは乳濁液と（〜ｔ１粉剤、粒剤は
そのまま、植物に散布する方法で使用される。

次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及
び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものでは
なく、広い範囲に変化させることが可能である。

実施例６水和剤化合物　４０部珪藻土　５３部高級アルコール硫酸エステル　４部アルキルナフタレンスルホン酸　３部以１を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０
　％の水オｌ剤を得る。

実施例７　乳　剤化合物　３０部キシレン　３３部ツメチルホルムアミド　３０部＞ｊ？　ＩＪ　、ｔキシエチレンアルキルアリルエーテ
ル　７部以上を混合溶解すれば、有効成分３０俤の乳剤
を得る。

実施例８　粉　剤化合物　１０部メ　ル　り　８９　部ポリオキシエチレンアルキル了りルエーｊル　１　部以
上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分１０優
の粉剤を得る。

なお、本発明化合物は単独でも充分有効である事は言う
までもないが、菌の種類によっては効力が不十分もしく
は弱い為、これを補う目的で各種の殺菌剤や、殺虫・殺
ダニ剤の１種又は２種以上と混合して使用することも出
来る。

本発明化合物と混用して使用で話る殺菌剤、殺虫剤、殺
ダニ剤の代表例を以下に示す。

〔殺菌剤〕：キャブタン、ＴＭＴＤＸ　ジネブ、マンネ
ブ、マンゼプ、ＴＰＮ、フェンフラム、フラバックス、
アリエッチ、ノロチオカーノ、トリアジメホン、トリ了
ツメノール、ポリオキシン、）・リゾモルフ、メタキザ
ニン、シクロキシル、トリホリン、インクロチオシン、
プロベナゾール、プラストサイジン−８、カスガマイシ
ン、バリダマイシン、ＰＯＮＢ　、イソクロノオン、ビ
ンクロプリン、プロシミドン、ベノミル、チオファネー
トメチル、塩基性塩化銅、塩基性硫酸鋼、水酸化トリフ
ェニル錫、キノメチオナート、プロパモカープ、ビナパ
クリル〔殺虫・殺ダニ剤）　：　ＢＯＰＦｉ　、クロルベンジ
レート、クロルベンジレート、プロクロノール、フェニ
ソブロモレート、ケルセン、ジップトン、クロルツェナ
ミジン、アミトラズ、ＢＰＰＳ　、ＰＰＰＳ。

ベンゾメート、シヘキサチン、ソスタノキサン、ポリナ
フテン、チオキシツクス、０ＰＯＢＳ、テトラジホン、
テトラスル、シクロプレート、カヤサイト、カヤホープ
、多硫化石灰、３−ｎ−ドデシル−１，４−チフスキノ
ン−２−イルアセテート、フェンチオン、フェニトロチ
オン、ダイアノノン、クロルピリホス、ＥＳＦ、パミド
チオン、フエントエート、ジメトエート、ホルモチオン
、マラソン、ジｆテレックス、チオントン、ホスメット
、メナゾン、ジクロルポス、アセフェート、ＥＰＢＰ、
　シアリホール、メチルノやラチオン、オキシジメトン
メチル、ニチオン、アルディカーブ、グロポキシュール
、ノｆ−メスリ／、サイノ９−メスリン、デカメスリン
、フエンパレレイト、フェンゾロパスリン、ピレトリン
、アレスリン、テトラメスリン、レスメスリン、ノ９ル
スリノ、ツメスリン、ゾロパスリン、クロスリン、３−
フェノキシペンノル−２，２−ノクロロー１−（４−エ
トキシフェニル）−１−シクロプロノ母ンカルーｅ中シ
レート、α−シアノ−３−フェノキシベンジル−２，２
−ジクロロ−１−（４−工トキシフェニル）−１−ジク
ロノロノｆンカルポ中シレート、（ＲＢ）−α−シアノ
−３−７エノキゾペンノル（ｌ慴）　−２−（４−１−
ジクロロメトキシフェニル）−３〜メチルゾチレート、
（Ｒ８）−α−シアツー：う−フエノキシベンジル（Ｒ
８）−２−（２−クロロ−４−トリクロロメチルアニリ
ノ）−３−メチルグチ１／−）　、機械油。

次に試験例を挙げて、本発明化合物の殺菌活性を詳しく
説明する。

試験例１　−ｆンダン灰色かび病防除効果約３週間栽培
したインダン（品種「長うすら」）苗の木葉を切りとシ
、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液に約３０秒間
浸漬し、風乾したのちベンズイミダゾール・チオファネ
ート系薬剤耐性菌またー：感受性の灰色かび病菌（Ｂｏ
ｔｒｙｔｉｓ　、ｏｉｎｅｒｅａ）の菌糸を接種して加
℃の温室に保った。菌接種４日後に各薬剤処理葉の発病
程度を調査し、以下に示す規準にしたがい発病指数をめ
、防除価算出式より各薬剤の防除価を算出した。その結
果を第２表に示す。

病斑直径（ｍ）　０　１−４　５−１０　１１　１８　１９　２
９　２３０発病指数　００．５１２３４防除価算出式注１　市販殺菌剤チオファネートメチル注２　〃　〃　
ベノミル注３　〃　〃　カルペンダジム試験例２　キュウリうどんと病防除効果約３週間温室で
ポット栽培したキュウリ（品種「サツキミドリ」）苗に
、本発明化合物の水利剤の所定濃度の薬液を十分量散布
し、風乾させたのち、ベンズイミダゾール・チオファネ
ート系薬剤耐性菌または感受性のうどんこ病菌（５ｐｈ
ａθｒＯｔｈ−θｃａ　ｆｕｌ襠嶋竺）分生胞子を接種
した。これを６℃前後の温室に薬剤耐性菌と感受性菌接
種ポットをそれぞれ別々に隔離しておき、菌接種１０日
後忙発病状態を調査した。

発病指数は下記の方法によって算出した。すなわち、調
査葉の病斑出現に応じて、発病指数を０１１．２、・・
・・・・、１０に分類し、次式の防除価算出式より各薬
剤の防除価を算出した。その結果を第３表に示す。

発病指数　病斑出現状態０　葉面上に菌そうまたは病斑をみとめない１　葉面上
の病斑数が１〜５コ２　〃　〃　６〜１０コ３　葉面上の葉面積の３０優に菌そうまたは病斑をみと
める。

４　同上３１〜４０％５　同上４１〜５０　％６　同上５１〜６０チア　同上６１〜７０優８　ｌ司　−１二　７１〜　８０　チ９　同上８１〜９０嗟１０　同上９１〜１００チ第３表注１　市販殺菌剤チオファネートメチル注２　Ｉ　〃　
ベノミル注３　〃　〃　カルペンダツム −お− 試験例３　テンサイ褐斑病防除効果９ｃｒｎの素焼鉢で栽培したテンサイ幼苗（品種「モノ
ヒル」、５〜６葉ル葉身１、本発明化合物の水利剤の所
定濃度の薬液を十分量散布し、葉を風乾させたのち、ベ
ンズイミダゾール・チオファネート系薬剤耐性菌また−
よ感受性菌（０ｅｒｏｏａｐｏｒａｂ８ｔｉ（ｊＯ印）
の分生胞子を噴霧接種し、冴〜あ℃、高湿度に１日間保
ってからる〜２８１１？、の温室に１２日間保持して発
病の状態を副査した。以下に示す規準にしたがい、各処
理区の発病指数をめ、防除価算出式より、防除価を算出
ｌ−た。その結果を第４表に示す。

発病指数　病斑出現状況０　全く発病をみとめない０．５　１葉当り病斑数３〜５コ１　葉面上の葉面積の１０〜２５チに病斑をみとめる２　同上２６〜５０％３　同上５１〜７５チ４　同上７５チ以上３４− 注１　市販殺菌剤　チオファネートメチル注２　ｌ　〃
　ベノミル注３　ｔｔ　ｔｔ　カルペンダジム３６− 手　続　補　正　書昭和５８年／試月〆Ｊ日１、事件の表示昭和５８年特許願第１２７８２５号２、発明の名称ホルムアミドオキシム餌導体、その製造方法及び穐園芸
用殺菌剤３、補正する者事件との関係　特許出願人畢１００　東京都千代トｊ−１区大十町２丁目２番１号
（４３（＋　）　ＩＴＩ本曹達株式会社代表者三宮武夫４、代理人８１００　東弘都千代ｆＩ１区大手町２丁目２番１号日
本靭達株式会社内６、補正の内容（１）明細書６頁６行から７行「アネート系殺菌剤・・
・・・・・・・（以下薬剤耐性菌と呼ぶ）に対し、」を
「アネート系殺菌剤に耐性を示す植物病原菌（以下薬剤
耐性菌と呼ぶ）およびその他の糸状菌に対し、」に訂正
する。

（２）明細書９頁下から８行「慢延」を「蔓延」に訂正
する。

（３）明細書９頁最下行から１０頁１行［上述の薬剤を
・・・・・・・・・示すことが判明した。」を「上述の
薬剤を混合して散布すると、それぞれの単剤を散布した
場合に比し、顕著な防除効果の上昇がみられ、固剤に共
力効果のあることが判明した。更に、固剤の共力効果は
薬剤耐性菌、感受性菌各々単独のｕｌに対しても見い出
された。」Ｋ訂正する。

（４）明細書１０頁９行と１０行の間に以下の文章を挿
入する。

「又、本発明化合物はアワヨトウ、ワタアブラムシ、ツ
マグロヨコバイ等の害虫及びアシノワハダニ等のダニ類
に対しても殺虫、殺ダニ効力を有　２− している。１（５）明細書１４頁４行「・・・・・・・・・決定した
。」と５行［次に実施例・・・・・・・・・−１との間
に以下の文章を挿入する。

［又、本発明化合物は下記に示す二種の互変異性構造及
びその各々はＥ及びＺ異性体構造を取り得る。本発明化
合物はいずれの異性体をも含むものである。

（６）明細９１７頁２行「ルエチル」を「ル、エチル」
に訂正する。

（７）明細１１１７頁３行１ホールム」を「ホルム」に
訂正する。

（８）明細書２４頁第１表に以下の化合物を追加する。

［手続補正書昭和５９年３月Ｚ日１、事件の表示昭和５８年特許願第１２７８２５号２、発明の名称ホルムアミドオキシム誘導体、その製造方法及び農園芸
用殺菌剤３、補正する者事件との関係　特許出願人〒１００東京都千代Ｈ１区大手町２丁目２番１号（４３
０）日本曹達株式会社代表者三宮武夫４、代　理　人〒１００東京都千代ＩＩＩ区大手町２丁目２番１号日本
曹達株式会社内（１）明細書　発明の詳細な説明の欄、、−４ｘ’、− ６、補正の内容（１）明細書３６頁第４表を以下のとおり訂正する。

［−箱４表　２− ’　１：１＋ −ム一

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（式中、Ｘはハロダン原子を、Ｒ１及びＲ，は水素原子
又−°低級アルキル基を示す。）で表わされる化合物。
（２）一般式（式中、Ｘはハロダン原子を、Ｒ１は水素原子又は低級
アルキル基を示す。）で表わされる化合物と一般式　Ｒ
２０ＮＨ，（式中、Ｒ２は水素原子又は低級アルキル基
を示す。）で表わされる化合物とを反応させることを特
徴とする一般式（式中、ｘ％　Ｒ１及びＲ，は前記と同一の意味を示す
。）で表わされる化合物の製造方法。
（３）一般式（式中、又はハロダン原子を、Ｒりは低級アルキル基を
示す。）で表わされる化合物と一般式Ｒ′１Ｙ（式中、
Ｙは・・ロダン原子を、Ｒ１は低級アルキル基を示す。）で表わされる化合物とを反応させる仁とを特徴とする
一般式（式中、ｘ、Ｒ′ｌ及びＲ−は前記と同一の意味
を示す。）で表わされる化合物の製造方法。
（４）一般式（式中、Ｘは）・ログン原子を、Ｒ１は低級アルキル基
を示す。）で表わされる化合物と一般式　Ｒ′２Ｙ（式
中、Ｙはハロゲン原子を、Ｒ２は低級アルキル基を示す
。）で表わされる化合物とを反応させることを特徴とす
る一般式（式中、ｘｌＲｌ及びＲ；は前記と同一の意味
を示す。）で表わされる化合物の製造方法。
（５）一般式（式中、Ｘはハロダン原子を、”１及びＲ２は水素原子
又は低級アルキル基を示す。）で表わされる化合物を有
効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤
。