JPS6078955A - ホルムアミドオキシム誘導体，製造方法農園芸用殺菌剤及び殺虫殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な化合物その製造方法およびその使用に関
し詳しくは　。

一般式 （式中へはアルキル基、アルケニル基、又はアルキニル
基を、１１．！は水素原子、）・ロゲン原子、又は低級
アルキル基を、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、低
級ハロアルキル基、又はニトロ基を、ｎは１〜４の整数
を示す。）で表される化合！勿及び該化合物を有効成分
として含有することを０徴とする農園芸用ＭＣ１ｉ剤及
び／又は殺虫殺ダニ剤である。

農園装作物の栽培に当り作物の病虫害に対して多数の防
除薬剤が使用されているがその防除効力が不充分であっ
たり薬剤耐性の病原菌や害虫の出現によりその使用が制
限されたり、また植物体に薬害や汚染を生じたり、ある
いは人畜魚類に対する毒性が強かったりすることから、
必ずしも沿足すべき防除薬剤とは言いｉＩいものが少な
くない。

従ってかかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の出現
が強く要請されている。　□ 本発明者らは上記の欠点に留意し、多数の化合物につい
℃研究を行った結果、前記一般式（１）で表される化合
物群が種々の植物病害虫に対して優れた防除効果を示す
ことを見い出し、更に！す剤常的研究を行って、本発明
を完成し、ここに新規な農園芸用殺菌剤、及び殺虫殺ダ
ニ剤を提供するに至った。

本発明化合物は広い範囲にわたる植物病害虫に対して防
除効果を示すが、特にインゲン灰色かび病、アシノワハ
ダニ、ワタアブラムシ、ツマグロヨコバイに対しては優
れた防除効果を示す。

本’１１に類似のホルムアミドオキシム誘導体とし工特
開昭５３−１３２５２９及びＵ、　Ｓ、　Ｐ　４２３７
１６８に一般式（１）Ｋおい℃、亀が水素原子の化合物
が開示されているが、本発明化合物はこれら公知の化金
物に比べ殺菌活性が優れているものである。

本発明化合物の製造にあたっては、鳥及び鶏の種類によ
り下記反応式に示す方法を適宜選択して行う６ 鳥＝Ｈの場合： （ＩＩ） （１） １１、＝ハロゲンの場合： ｘｉ、＝低級アルキル基の場合： （Ｒ１、Ｘ及びｎは前記と同一の意味を示し、Ｙはハロ
ゲン原子を示す。） ■に示す反応は、有機溶媒中酸結合剤の存在下０〜４σ
Ｃ１好ましくは５°〜室温で１〜２時間行う。

有機溶媒とし工はジメチルホルムアミド、テトラヒドロ
フラン、アセトニトリル、クロ關ホルム、トルエン等の
不活性溶媒が用いられ、酸結合剤としては水素化ナトリ
ウム、トリエチルアミン、ピリジン、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、脚酸ナトリウム、炭酸カリウム等の
有機、無機の塩基が用いられる。

■に示す反応は、メタノール、エタノール等の極性溶媒
中室温〜溶媒の沸点で０．５〜１時間行われる。

一般式（ＩＩ）及び（亘）で表わされる原料化合物は例
えば下記反応式に示す方法により製造することができる
。

〔璽〕

尚、本発明化合物の構造はＩ　１１　、　ＮＭＲ、ＭＡ
Ｓ　Ｓ等のスペクトル分析結果から決定した。

次に製造例を挙げて不発ゆ］化合物の製造方法について
更に詳しく説明する。

製造例１゜ Ｎ−（３，５ジクロルフエニル）　Ｎ／−エトキシ−ホ
ルムアミジンの合成：〔■法〕　化合物２３．５−ジク
ロルアニリン２０　Ｎ　（０，１２３モル）、オルトギ
酸エチル５４．８＃（０，３７０モル）、酢酸エチル６
ｏｍｌの混合溶液を８０〜９０℃に加熱攪拌し、反応に
伴い生成するエタノールな酢阪エチルとの共沸混合物と
して、常圧留去した。留出液がほぼなくなった時点で、
反応温度を１００〜１１０℃に上げ、１時間加熱・攪拌
・留去を続けた。次に過ヂ１のオルトギ酸エチルを１５
〜２９ｍＨｇ　の減圧下、バス温７０〜８０℃で回収し
、釜残として、粗中間体エチルＮ−（ａ、ｓ−ジクロル
フエル）−ホルムイミデートを得た□。これをエタノー
ル４０ｍ１に溶解し、エトキシアミン８．３１９（０，
１３５モル）を加え、リフラックス撹拌を１時間続けた
。室温まで冷却、静置すると結晶が析出したので、この
結晶を１別し、真空デシケータ−中で乾燥し罠、目的物
Ｎ　−（３゜５ジクロルフエニル）−Ｎ’−エトキシホ
ルムアミジンの白色結晶２５．７１９（収＊ｓ９．ｒ％
）を得た。

融点１０３〜１０６℃ 製造例２゜ Ｎ−（３，５−ジクロルフェニル）　−Ｎ’−メトキシ
−ホルムアミジンの合成：〔■法〕化合物１１塩酸ヒド
ロキシルア之ンｏ、９Ｉ（ｏ、ｏｘａｚモル）ヲメタノ
ールｌ０ＩＩＩｌＫ加熱溶解し、ナトリウム０．３ｇ（
０，０１３２モル）とメタノールｌＱｍｊで調整したナ
トリウムメチラート溶液な木理で滴下して、中和した。

この溶液を約５℃に冷却して、塩化ナトリウムをｆ別し
、ｆ液を３．５−ジクロルアニリン２１１（０，０１２
０−１１−ル）とオルトギ酸エチル５．３Ｆ（０，０３
６０モル）より実施例１と同様の方法で得た粗中間体ｘ
　チルＮ−（３，５−ジクロルフェニル）−ホルムイミ
デートと混合し、加熱還流を３０分間続けた。反応紙１
後メタノールを１５〜２０　ｉｎ　Ｌｌｇの減圧上留去
して、酢酸エチル４ｏｍｔを加え、不溶の不純物をｉ１
別し、ｆ液を１５〜２０ｍ１１ｇの減圧下濃縮後、残有
をペンセンで再結晶して、中間体Ｎ−（３，５−ジクロ
ルフエニＡ／　）　−Ｎｐ−ヒドロキシホルムアミジン
の白色結晶２．２１（収率８１，３％）を得た。融点１
２８〜１３０℃ ５０％油性水素化ナトリウム０．５１１（０，０１１３
−Ｃ：／Ｌ／）をＮ、Ｎ−ジメチルホルアミド１５ｍ１
Ｋ　＠　＃ｉさせ、５〜１０℃で攪拌しながら、　前記
の方法でイ！ＩたＮ−（３，５−ジクロルフェニル）　
−Ｎ’−ヒドロキシホルムアミジン２．２ｇを少しずつ
加えた。水素の発生がおさまった後、ヨウ化メチル１．
６８９（ｏ、ｏｉｉｓモル）を５〜ｌＯ℃で滴下した。

この後、室温で約３時間攪拌を統御、反応を完結させた
。この反応溶液を氷水１００ＷＬｌに圧加し、酢酸エチ
ルで抽出し、酢酸エチル溶液を無水硫酸マグネシウムで
乾燥後、濾過、減圧濃縮した。残有をメタノ−□ ルで再結晶し工ミ　目的物Ｎ−（３，５−ジクロルフェ
ニル）−Ｎ’−メトキシ−ホルムアミジンの白色結晶２
．１＃（収率７２．６％）を得た。融点１１０〜１１２
℃１ 製造例３．１ Ｎ−（２，４１−ジクミルフェニル）−Ｎ′−エトキシ
ークロロポルノ、アミジンの合成：〔■法〕化合物２５ 製造例１と同機の方法で得たＮ−（２，４−ジクロルフ
ェニル）□−Ｎｒ−エトキシーホルムアミジン４、！Ｍ
（０，０１９モ＋）をクロロホルム２０ｍ１に溶解し、
塩化スルフリル３．１１（０，０２３モル）を室温で加
えた。

続いてリフラックス撹拌を約５時間行なうと塩酸ガス及
び亜硫酸々スの発生針はぼ終了したので、反応溶液より
クロロホルム及び過剰の塩化スルフリルな減圧下（１５
〜２０ｗｘＨｇ　）で留去し、残有をシリカゲルクロマ
トグラフィーにて精製した。目的物Ｎ−（２，４−ジク
ロル）　−Ｎ’−エトキシ−クロロホルムアミジンの白
色結晶１．３１１　（ＩＫ　率７０．２％）を得た。　
融点７８〜８０℃ 製造例４゜ Ｎ−（３，５−ジクロルフェニル）−Ｎ’−エトキシー
アセタアミジンの合成：〔■法〕化合物１Ｎ−（３，５
−ジクロルフェニル）−アセタアミド２．０　Ｆ　（０
，０１モル）のベンゼン２０ｍ１のｌｒｉ液に五塩化リ
ン２．５７Ｆ（０，０１２モル）を加え、リフラックス
を３時間続けた。生成したオキシ塩化リン及びベンゼン
を１５〜２Ｑ＋ａｌ１ｇの減圧下に留去し、残油とシ＋
１１１中間体Ｎ　−（３，５−ジクロルフェニル）−ア
セトイミドイルクルライドを得た。これをアセトニトリ
ルに溶解し、室温で、エトキシアミン０．７４Ｆ（０，
０１２）とトリエチルアミン１．２．９　（０，０１２
モル）の混合溶液を滴下した。滴下後約１時間室温で攪
拌を続けた後、アセニトリルを１５〜２０！ＩｍＨＨの
減圧下に留去し、酢酸エチルと水を加え、振と５後分液
しミ酢酸エチル層を熱水硫酸マグネシウムで乾燥後□、
酢酸エチルを留去した。残有をシリカゲルカラ：ムクロ
マトグ２フィーで精製し、目的物の無色透□明オイル２
．１１９を得た。

収率８５．４％６　Ｉｎ”、”　１．５７８０□第１表 このようにして得られた本発明化合物を実際に施用する
際には、他成分を加えず純粋な形で使用できるし、また
Ａ薬として使いやずくするため巾加剤および相体と混合
して施用することができ、通常使用する形態たとえば粉
剤、水相剤、油剤、乳剤、錠剤、粒剤、微粒剤、エアゾ
ール、フロアブルなどのいずれとしても使用できる。添
加剤及び相体とじ又は、固型剤を目的とする相合は、大
豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪ン楽土、労灰石、石骨
、タルク、パイロフィライト、クレイ管の鉱物性微粉末
が使用される。液体の剤バＩＬを目的とする動台は、ケ
ロシン、鉱油、石油、ソルベントナフサ、キシレン、シ
クロヘキサン、シクロヘキサンノン、ジメチルポルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、
水等を溶剤として使用する。これらの製剤において、均
−且つ安定な形態をとるために必要ならば、界面活性剤
を添加することもできる。このようにして得られた水和
剤、乳剤は、水で所定のｉＦ度に希釈して野澗液あるい
は乳淘液として、粉剤、粒剤はそのまま、−植物に散布
する方法で使用される。

次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及
び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものでは
なく、広い範囲に変化させることが可能である。

実施例１　水　和　剤 化合物　４０部 珪藻±　５３部 高級アルコール硫酸エステル　４部 アルキルナフタレンスルホン酸　３部 以上を均一に混合して微π（１１に粉砕すれば、有効成
分４０％の水和剤を得る。

実施例２　乳　剤 化合物　３０部 キシレン　３３部 ジメチルホルムアミド　３０部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテＡ／７部以上
を混合溶解すれば、有効成分３０％の乳剤を得る。

実施例３　粉　剤 化合物　１０部 タルク　８９も（（ ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　１部以上
を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分ＩＯ％の
粉剤を得る。

なお、本発すＪ化合物はｉ１’を独でも充分有効である
沖はＢうまでもないが、菌や虫の１１類によっては効力
が不十分もしくは弱い為、これを？ｉＴｈ　５目的で６
秤の殺菌剤や、殺虫・殺ダニ剤のＩＫ・１（又は２石ｉ
）以上と混合して使用することも出来る。

牛ｉＫ１ヘツミル、チオファネートメブ′ル等のベンズ
イミダゾール、チオファネーｉ・系シＩ＋１９剤と混合
して散布すると、内削の共力効果が坑れ、内削単剤を散
布したｊＰ１合に比し、組→！１な防除効果の上ηがみ
られる。

本発明化合物と混用して使用できる殺菌剤、殺虫剤、殺
ダニ剤の代表例を以下に示す。

〔殺α１剤〕：キャブタン、　ｉ’　Ｍ’ｌ’　ｌ）、
ジネブ、マンネゾ、マンゼブ、’ｌ’ＰＮ、フェンフラ
ノ・、フラバツメス、アリエッチ、プ四チオカーブ、ト
リアジメホン、トリアジメノール、ポリオキシン、トリ
デモルフ、メタキサニン、フンロキシル、トリホリン、
イソブロチオラン、プロピレ−ト、プラストサイジン−
８１カスガマイシン、バリダマイシン、ＰＣＮＢ、イソ
プ四ジオン、ビンクロゾリン、プ四シミトン、ベノミル
、チオファネートメチル、塩基性塩化銅、塩基性硫ｅＭ
、水酸化トリフェニル錫、キノメチオナート、プロピレ
−ト、ビナパクリル （ＪＣｔｌ・殺ダニ剤）　：　１３ｃＩ）Ｅ、クロルベ
ンジレート、クロルプロピレート、プルクロノール、フ
エニソプロそレート、ケルセン、ジップトン、クロルツ
ェナミジン、アミトラズ、Ｂｌ）ｌ）Ｓ、ＰＰＰＳ。

ベンゾメート、シヘキサチン、ジスタノキサン、ポリナ
クチン、チオキシツクス、ｃｐｃｎｓ、テトラジホン、
テトラスル、シクログレート、カヤサイド、カヤホープ
、多硫化石灰、３−ｎ−ドデシル−１，４−チフスキノ
ン−２−イルアセテート、フェンチオン、フェニトロチ
オン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＩ）、バミ
ドチオン、フェントエート、ジメｔエート、ホルモチオ
ン、マラソン、ジブテレックス、チオメトン、ポスメッ
ト、メナゾン、ジクロルボス、アセフェート、Ｅｌ’ｌ
ｌＰ、シアリホール、メチルパラチオン、オキシジメド
ンメチル、ニチオン、アルグイカーブ、プロボキＺニー
ル、バーメスリン、サイパーメスリン、デカメスリン、
フエンバレレイト、フェンプロパスリン、ピレトリン、
アレスリン、テトラメスリン、レスメスリン、パルスリ
ン、ジメスリン、ブ四パスリン、プロスリン、３−フェ
ノキシベンジル−２，２−ジクロロ−１−（４−工トキ
シフェニル）−１−シクロプロバンカ、ルポキシレート
、α−シアノ−３−フェノキシベンジル−２，２−ジク
ロロ−１−（４−エトキシフェニル）−１−ジブｐプロ
パンカルボキシレート、（Ｉｔｓ）−α−シアノ−３−
フェノキシベンジル（Ｉｔｓ）−２−（４−トリク四ロ
メトキシフェニル）−３−メチルブチレート、（Ｉｔｓ
　）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｉ（Ｓ）
−２−（２−クロロ−４−トリクロロメチルアニリノ）
−３−メチルブチレート、機械油。

次に試験例を挙げて、本発明化合物の殺菌活性を詳しく
説明する。

試験例１　インゲン灰色かび病防除効果約３週間栽培し
たインゲン（品種「長うすら」）苗の木葉を切りとり、
本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液に約３０秒間浸
漬し、風乾した。のちインゲン灰色かび病菌（ＢＯ１ｒ
ｔＩＳ 糸を接種して２０℃の洞室に保、つた。菌接ｌ１１４日
後に各薬剤処理葉の発病程度を調査し、以下に示す規準
にしたがい発病指数をめ、防除価算出式より各薬剤の防
除価を算出した。その結果を第２表に示す。

防餘価舞：出式 ％式％ 米１　市販殺α１剤　ｄｉｃｈｌｏｆ　１ｕａｎｉｄ。

来２　市販殺菌剤　１ｐｒｏｄｉｏｎｅ。

試験例１の結果で本発明化合物はインゲン灰色かび病に
すぐれた防除効果を有することが判明したが、重病防除
の実際別面では、いわゆる県剤耐性菌（この場合の薬剤
とは、ベンツイミダゾール系殺菌剤、例えはチオファネ
ートメチルやベノミル、カルベングジムを有効成分とし
てもつ殺餉剤）が莫延しており、この薬剤耐性ｎ１に対
しても防除効果を有するものでなくては実用性が半減す
る。

本発明者らは、こうした事情を前腕して、上記ベンツイ
ミダゾール耐性菌を用いて、試１％　９１１１と同様な
実験を行い、本発明化合物がベンツイミダゾール耐性菌
に対してもすぐれた防除効果を有することを見い出した
。その結果を第３表に示す。なお、試験材料、方法、防
除価′：ｆ１−出方法などは全て試験例１と同じであり
、接種菌はベンツイミダゾール耐性の灰色かび病菌を用
いた。

第３表 注１　市販殺菌剤　グーオファネートメチル注２　ベノ
ミル 注３　カルベンダジム 注４ ＣＩ＋。

試ｊｌ：Ｈ，例３　テンザイ褐斑病防除効果９鋼の素焼
鉢で栽培したテンサイ幼ｉ：Ｅｉ　（品神「モノヒル」
、５〜６葉期）Ｋ、本発明化合物の水相剤の所定濃度の
県液な十分喰散布し、葉を風乾させたのち、テンザイ禍
斑柄菌（Ｃｃｒｃｏｓｐｏｒａｂｅｔ　１ｃｏｌａ）の
力士胞子を噴り”ｉ　Ｊｉｊｊ４　＠％し、２４〜２６
℃、高湿度に１日間保ってから２３〜２８℃の温室に１
２日間イｊ１持して発病の状た’ｉ　’ｘ　Ｎｌ’Ｊ査
した。以Ｆに示す規準にしたがい、各処Ｊ！４１区の’
ｔ？：　ａ’２指数をめ、防除価算出式より、防除価を
算出した。そのＡ１′、牛を第４表に示す。

発病指数　病斑出現状況 ０　全く発病をみとめない ０．５　１莱当り病斑数３〜５コ １　葉面上の′葉面積の１０〜２５％に病斑をみとめる ２　同上２６〜５０％ ３　同上５１〜７５％ ４　同上７５％以上 注１　市販殺菌剤　フェンチンハイドロオキサイド注２
　マンゴゼブ 試験例４　アシノワハダニ対する効力 １１林に植えられたインゲンの第１本葉にアシノワハニ
対成虫を１７頭接稍した。１日後に偽害虫を取り除いて
、上記薬剤の実施例に示された乳剤の処法に従がい、化
合物０度が５００１）Ｉ）ｍになるように水で希釈して
散布した。散布３日後に成虫を除去し、その間に注下さ
れた卵に関して、成虫まで発育し得たか否かを１１日目
に調有して、殺ダニ［効度をめた。結果は第５表に示す
。

第　５１表 米ｃｈｌｏｒｄｉｍｅｆｏｒｍ　：　Ｎ’−（４−ｃｈ
ｌｏｒｏ　−０−ｔｏｒｙｌ　）−□ Ｎ、Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｎｉｄｉｎｅ□ 試験例５　ワタアブラムシに対する効力本発明化合物を
実施例に示された水和剤の処法に従がい、化合物濃度が
５００　ＰＩ）ｍになるように水で希釈した。その薬液
を鉢植えのキュウリ１ｒＵＫ寄生している一ワタアブラ
ムシに１５ｍＪ散布した。　鉢を温度２５℃、湿度６５
％の恒温室内に置き、７日後に殺虫力を−一べた。結果
は第６表に示す第６表 米試験例４に同じ 実験例６　ツマグロヨコノ（イに対する効力本発明化合
物な実施例に示された孔剤の処方に従い、化合物濃度が
１２５ｐｐｍＫなるように水で希釈した。その薬液中に
、ツマグロヨコノくイが産卵したイネ幼苗（４〜５　ｃ
ｍ）を３０秒間浸漬した。処理後のイネ幼苗は、温度２
５℃、湿度６５％の恒温室内に保持し、８日後に畔化虫
を調べ、更に５日後に幼虫数を調べて、卵と幼虫に対す
る効果を有効度とし請求めた。結果を第７表に示す第　
７　表 来試験例４に同じ 手　続　補　正　書 昭和５８年／−月／、Ｌ日 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１８７００５号 ２、発明の名称 ホルムアミドオキシム誘導体、製造方法農園芸用殺菌剤
及び殺虫剤ダニ剤 ３、補正する者 事件との関係　特許出願人 ＠１００　東京都千代田区大手町２丁目２番１号（４３
０）　日本白達株式会社 代表者三宮武夫 ４、代理人 ８１００　東京都千代田区大手町２丁目２酢１号日本曹
達株式会社内 電話　（２４５）６２３４− １゛；□：パｊ （６２８６）　伊＃　晴之１．１（ｌｌｌ同一　所　“ （７１２５）横山吉美１゜ １１　′ ５、　補正の対象　、Ｌ−・、１ど ｒｌ）ＥＩＩ３　釧　傘　発明のＢ細＋ｔｒ贈明の欄　
ノど５６、補正の内容 （１）明細書５頁１行「金物に比べ殺菌活性」を「合物
に比べ殺虫活性のみならず殺酉活性」に訂正する。

（２）明細書８頁４行「・・・・・・・・・決定した。

」と５行「次に実施例・・・・・・・・・」との間に以
下の文氷を挿入する。

［本発明化合物は下記に示す二種の互変異性構造及び、
その各々はＥ及びＺ異性体０造を取り得る。本発明化合
物はいずれの異性体をも含むものである。

Ｌ １１．」 （３）明細書１０頁下から５行「ジメチルホルアミド」
を「ジメチルホルムアミド」に訂正する。

・、”’　（４）ＱＩＪ＃ＩＩ書１Ｂ頁下から９行「ベ
ラミル」を［ぺ′ニ０、 ノミル」に訂正する。

（５）明細書１８頁２行から１行「マンネブ」を「マン
ネブ」に１正する。

（６）明細＠１９頁６行「イソプロジオン」を「イプロ
ジオン」に訂正する。

（η明細書２１頁２行「殺菌活性」を「殺−および殺虫
、殺ダニ活性」に訂正する。

（８）明細書２３頁下から７行「莫延」を「蔓延」に訂
正する。

（９）明細：Ｆ）２７頁最下行「マンゴゼプ」を「マン
コゼプ」に訂正する。

（２）明細書２８頁２行「１寸鉢」を「３寸鉢」に訂正
する。

α◇明細書２８頁２行「第１本葉」を「第１本葉」Ｋ訂
正する。

（６）明細書２８頁５行及び３０頁３行「従がい」を「
従い」Ｋ訂正する。

ａ３明細書３０頁２行「処決」を「処方」に訂正する。

儂４明細書３１頁２行「乳剤」を「乳剤」に訂正する。

手続補正書 昭和５９年３月７日 特許庁長官　若　杉和　夫　殿　チ、−；５１ｔ、°１ １、事件の表示 昭和５８年特許願第１８７００５号 ２、発明の名称 ホルムアミドオキシム誘辱体、製造方法ｎ園芸用殺菌剤
及び殺虫殺ダニ剤 ３、補正する者 月１件との関係　特許出瞑１人 〒１００東京都千代口」区大手町２丁目２番１号（４３
０）日本曹達株式会ネ１ 代表者三宮武夫 ４、代理人 〒１００東京都千代田区大手町２丁目２杏１号日本凸達
株式会社内 （１）明細書　発明の詳細な説明の柿 ６、補正の内容 （１）　明細書お頁５行ｒ　４２３７１６８　）　Ｊと
６行「試験例１・・・・・・」との間６二Ｆ試験例２　
インゲン灰色かび病防除効果」を挿入する。

（２）　明細書２７頁と２８頁との間（二以下の文章及
び表を挿入する。

「試験例４　テンサイ褐斑病防除効果 試験例３の結果で本発明゛化合物はテンサイ褐斑病蛎二
すぐれた防除効果を有することが判明したが、重病防除
の実際場面では、いわゆる薬剤耐性菌（この場合の薬剤
とは、ペンツイミダゾール・チオファネート系殺菌剤、
例えばチオファネートメチルやベノミル、カルペンダジ
ムなどを有効成分としてもつ殺菌剤）が蔓延しており、
この凋剤耐性菌Ｃ；対しても防除効果を有するものでな
くては実用性が半減する。本発明者らは、こうした事情
を考慮して、上記薬剤耐性菌な用、いて、試験例３と同
様な実験を行い、本発明化合物が薬剤耐性菌（二対して
もすぐれた防除効果を有することを見い出した。その結
果を第５表蛎二示す。なお、試験材料、方法、防除側算
出方法などは全て試験例３と同じであり、接種菌は薬剤
耐性のテンサイ禍斑病菌を用いた。

□ 第５表 圧２．〃〃　ベノミル （３）明細書２８頁１行「試験例４」を１−試験例５」
に訂正する。

（４）明細書部員９行及び２９■１杓「第５表」を「第
６表」（二訂正する。

（５）明細店３０頁１行「試験例５」を「試；５・６例
６」ζ二訂正する。

（６）明細書３０頁７行及び８行「第６表」を「第７表
」に訂正する。

（７）明細８３２頁表中行「試験例４」を「試験例５１
（二Ｂ＋正する。

（８）明細１．１Ｈ３１頁１行１゛試馳例６」を１試験
例７」に訂正する。

（９）明細書３１頁９行及び１０行「第７表」を「第８
表」に訂正する。

（１０）明細８３２頁表中、「化合物番号３３」と（一
対照剤」との間（ニド切りを明Ｕ（Ｉｊ、口するため横
線を入れる。

（１１）明細ν１゛３２頁最Ｆｉｊ「試験例４」をｒＲ
ｉ（験例５」（二訂正する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 （式中賜はアルキル基、アルケニル基、又はアルキニル
   基を、鳥は水素原子、ハロゲン原子、又は低級アルキル
   基を、Ｘは同−又は具なって）・ロゲン原子、低級アル
   キル基、低級ハロアルキル基、又はニトロ基を、ｎけ１
   〜４の整数を示す。）で表される化合物。
2. （２）一般式 （式中Ｉｔ、はアルキル基、アルケニル基、又はアルキ
   ニル基を、ｎ２は水へ原子、ハロゲン原子、又は低級ア
   ルキル基を、Ｘげハロゲン原子ｊ子、低級アルキル基、
   低級ハロアルキルノ・Ｓｌ　又はニトロ基を、ｎは１〜
   ４の整数を示す。）で表される化合物を有効成分として
   含有することを’ｔ’ｙ　徴とする農ｌ芸用殺菌剤。
3. （３）一般式 （式中１１１はアルキル基、アルケニル基、又はアルキ
   ニル基を、１１ｔは水＞−１！、子、）・ロゲン原子、
   又げ低級アルキル基を、Ｘはノ・ログン原子、低級アル
   キル基、低級ハロアルキル基、又は二１・四基４′、ｎ
   は１〜４の整数を示す。）で表される化合物を有効成分
   として含有することをＩｆ！ｊ　ｑ！、’＜とする殺虫
   殺ダニ剤。