JPS6078954A - ホルムアミドオキシム誘導体，その製造方法農園芸用殺菌剤及び殺虫殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な化合物その製造方法およびその使用に門
し詳しくは　一般式 （式中、Ｒ１は低級アルキル基、低級アルケニルノル、
低級アルキニル基、低級ハロアルキルハ、低級ハロアル
ケニル基またはヒドロヤシ是、低級アルコキン基、低級
アルキルチオ基、シアノ〃１、低級アルキルカルボニル
基、低級アルギルカルボニルオキシ基、低級アルコキシ
力ルポニルノ１１、エポキシ是、低級シクロアルキル基
もしくはウレイドで置換された低級アルキル基を。

Ｒ２は低級アルギル基、低級アルケニル基、低級アルキ
ニル基、低級ハロアルキル基、又は低級ハロアルケニル
基を、Ｘはハロゲン原子を示す。

世し、鳥及びＲ７は同時Ｃ二低級アルギル茫を示さない
。） で表される化合物、その製造方法及び該化合物を有効成
分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤及び
／又は殺虫殺ダニ剤である。

農園芸作物の栽培（二当り、作物の病虫害（：対して多
数の防除薬剤が使用されているが、その防除効力が不充
分であったり、薬剤耐性の病原菌や害虫の出現（二より
その使用が制限されたり、また植物体に薬害や汚染を生
じたり、あるいは人畜魚類（二対する毒性が強かったり
することから、必ずしも満足すべき防除薬とは言い難い
ものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全（
＝使用できる薬剤の出現が強く要請されている。

本発明者らは上記の欠点に留意し、多数の化合物じつい
て研究を行った結巣、前記一般式（１）で表される化合
物群がベンツイミダゾール・ブーオファネート系殺菌剤
に耐性を示す植物病原菌およびその他の糸状菌（以下薬
剤１Ｉｌｉ４性Ｃ１］ど呼ぶ１．）に対し、選択的（二
強い殺１１゛４効果を有するのみならず、ヨトウ虫、ヨ
コバイ等の害虫Ｃ二対する殺虫効力及びハダニ類に対し
、殺ダニ効力を有し、しかも温血動物（二対して毒性の
少いことを見い出し本発明を完成した。

本発明に類似のホルムアミドオキシム誘心体として特開
昭５３−１３２５２９及びＵ８Ｐ　４２３７１６８　＋
ニ一般式（１）（：ｌ−おいて川が水素原子の化合物が
開示されているが本発明化合物はこれら公知の化合物に
比へ、段目活性、特に薬剤耐性菌（二対する活性が非帛
（二すぐれているものである。

一般式（１）で表わされる本発明のホルムアミドオキシ
ム系化合物群は、ベノミル〔メチル　１−（フチルカル
パモイル）ベンズイミダゾール−２−イルカ−バメート
〕、フペリダゾール（２−（２−フリル）ベンズイミダ
ゾール〕、チアベンダゾール［２−（４−チアゾリル）
ベンズイミダゾール〕、カルペンダジム〔メチル　ベン
ズイミダゾール−２−イルカ−バメート〕、プ・オファ
ネートメチル（１，２−ビス（３−メトギシヵルボニル
ー２−デオウレイド）ベンゼン〕、ブーオファネート（
１，２−ビス（３−エトキシカルボニル−２−チオフレ
イド）ベンゼン〕などのベンズイミダゾール・チオファ
ネート系殺菌剤に耐性を示す烙剤ｌｌ１ｌＩ性菌（二対
し、選択的に強い殺菌効果を示すことな特徴としている
。

前述のベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤は
、農園芸作物電：寄生する種々の病原菌に対し優れた防
除効果を示し、１９７０年頃より農園芸用殺菌剤として
広く一般Ｃ二使用され、作物増産媚：太き（寄与してき
たが、これらの殺菌剤を連続して作物嘔：散布すると、
薬剤耐性菌が蔓延し、薬剤の防除効果が下がり、実際上
使用し得ない状況となることがしばしば起るよう（：な
ってきた。こうした場合、農家等薬剤の使用者は、ベン
ツイミダゾール・チオファネート系殺菌剤に対する薬剤
耐性菌（二有効な殺菌剤を散布することＣ二より対象と
なる病害を防除せねばならないが、薬剤耐性菌蔓延前の
ベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤はど優れ
た防除効果を示すものはきわめて少なく、遠制な防除が
困難となっている。

本発明者らは前記の事情を考慮し、薬剤耐性菌６；対し
、選択的（；殺菌効果を示す殺菌剤があれば薬剤耐性菌
発生（５）場で高い病害防除効果が期待出来ることから
、そのような性質を持つ殺菌剤について鋭意研究した。

その結果、一般式（１）で表わされるホルムアミドキシ
ム系化合物群が薬剤ｌ？６（性ロ舊二選択的に強い殺菌
効果を示す殺菌剤であることが判明した。すなわち、本
発明化合物は、後述の試験例からも明らかなように、ベ
ンズイミダゾール・チオファネート、系殺苗剤に感受性
な野性菌（以下薬剤感受性菌と呼ぶ）による病害に対し
、何ら防除効果を示さないが、薬剤１ｍＪ性菌による病
害（二対してはすぐれた防除効果を示し、本発明化合物
の薬剤耐性函（二対する殺菌力はきわめて選択性の高い
ものであった。したがって、本発明化合物は、ベンズイ
ミダゾール・チオファネート系殺菌剤が４ｐ用されるこ
と（二より出現が予想される、または出現した滉剤闇性
菌の防除に使用することができる。たとえばリンゴ黒星
病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎ−ａｅｑｕａｌｉｅ　）
、ナシ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉ、＋　１ｔａｓｂｉｃ
ｏｌａ）、ブドウ灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃ
ｉｎｃｒｅａ　）　、デンサイ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｅ
ｐｏｒａ　ｂｅｔｉｃｏｌａ　）、キュウリうどんこ病
菌（８ｐｂａｅｒｏｔ１１ｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ
　）、灰色かび病菌（ｌ３ｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒ
ｅａ　）、タマネギ灰色腐敗病＠　（Ｂｏｔｒｙｔｉｅ
　ａｌｌｉ　）、ナス灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔ峡５
ｃｉｎｅｒｅａ　）、タバコうど：んこ病菌（μ〕ｙｓ
ｉｐｂｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ　）、ミカン青
かび病菌（Ｐｅ−ｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　１ｔａｌムｃｕ
ｍ）、緑かび病菌（Ｐｅｎ１ｃｉｌｌｉ　−ｕｍ　ｄｉ
ｇｉｔａｔｕｍ　）、モモ灰星病菌（１３ｃ鳳、ｅｒｏ
ｔｉｎｉａ　ｃｉ　−ｎｅｒｅａ　）などの薬剤耐性菌
の防除に使用することができる。　４ また、実際の施用場面である用場では、ベンズイミダゾ
ール・チオファネート系薬剤耐性菌のりが蔓延している
とは限らず、薬剤感受性菌も混在する。こうした実際施
用場面の事情を考広して、一般式（１）で示される本発
明化合物群と前述のベンズイミダゾール・チオファネー
ト系薬剤を混合して、薬剤耐性菌と感受性菌を混合して
接種された植物に散布した場合の防除効果を検討した。

その結果、薬剤耐性菌と感受性菌が混在していても、上
述の薬剤を間合して散布するとそれぞれの単剤を散布し
た場合Ｃ二比し、顕著な防除効果の上昇がみられ、両剤
伸共力効果のあることが判明した。

更（二両剤の′共力効果は薬剤耐性菌、ｌｉｉ！Ｉ受性
菌各々単独の菌（二対しても見い出された。

本発明者等は一般式（１）で示されるホルムアミドキシ
ム系化合物群の殺菌活性（二ついてさらに検討した結果
、薬剤剛性の有無（二かかわらず、ある棹の病害防除（
＝有効であることが判明した。本発明化合物は―たとえ
はイネいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒ−４ａＯｒｙｚ
ａｅ　）、キニウリペと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｌ＋ｅｒｕ
ｎ−ｏｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｉｓ　）などの防除に
使用することができる。

又、本発明化合物は、アワヨトウ、ワタアブラムシ、ワ
マグロ、ヨコバイ等の害虫及びアシノワハダニ等のダニ
類（二対しても殺虫殺ダニ効力を有しており、殺虫殺ダ
ニ剤として有用である。特（二前記一般式（１）（二お
（１て属がへロゲン原子又はシクロアルキル基で置換さ
れた低級アルキル基である化合物は殺虫、殺ダニ効力が
優れている。

本発明化合物は所望するＲ１及び川のｆｉｔｊ　ｌ′ｉ
ｉ　＋二より、下記反応式で示す方法を適宜選択して製
造することができる。　。

（６）　（２） （式中、Ｘ、ル及びＩ？、は前記と同一の意味を示ず。

）（Ｉｖ） （Ｉ） （Ｉｌ （式中、Ｘ、へ及びＲ，は前記と同一の意味を示し、Ｙ
はハロゲン原子を示ず。） 即ち、反応式（Ｉ）に示す方法においては、前記一般式
（１１）で表わされるホルムイミデート類と、前記一般
式０１０で表わされるオキシアミン類とを有１へ溶媒中
で反応させる。

有１次溶媒としてはメタノール、エタノールτ１の極性
溶媒が用いられる。反応は室ｎ、Ａ〜溶姪の沸点で（）
、５〜１時間行われる。（Ｉｌ法Ｃ二おいてＩ？、Ｉあ
るい９．］、１１、が水素原子である化合物を用いて反
応を行うと一般式（ＩＶ）あるいはＭで表わされる化合
物をξ４７造することができる。一般式（ＩＶ）あるい
は■）で２′セゎされる化合物は反応式■又は■（＝示
す方法によって所望するハロゲノ低級アルキルを反応さ
せること（二より本発明化合物が得られる。反応は有機
溶媒中酸結合剤の存在下Ｏ〜４０℃、好ましくは５°〜
室温で１〜２時間行う。

有機溶媒としてはジメブールホルムアミド、テトラヒド
ロフラン、アセトニトリル、クロロホルム、トルエン等
の不活性溶媒が用いられ、酸結合剤としては水素化ナト
リウム、トリエチルアミン、ピリジン、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等
の有機、無機の塩基が用いられる。

前記一般式（６）で表わされる化合物は、例えば丁記反
応式に示す如く、対応するアニリンｌ：Ｔｉとオルトギ
酸エチルとを反応させることにより製造することができ
る。

叩 尚、化合物の構造はエル、ＮＩＬ倶、Δ１Ａｓｓ符のス
ペクトル分析結果から決定した。

次に実施例を挙げて本発明の製造方法（二ついて更（＝
詳しく説明する。

製造例１　〔原料化合物（社）の合成〕４−アミノー２
，６−ジクロルフェノール３９．０９（０，１６９モル
）、オルトギ酸ｘ、　ｑ−ル５０．０　ｇ　（０，３３
８モル）、酢酸エチルｉｏｏｍノを撹拌混合しながら７
０〜８０℃に加熱し、反応に伴ない生成するエタノール
を酢酸エチルとの共沸混合物として常圧で留去′した。

留出物がほぼなくなった゛時点で反応温度を１００℃に
上げ、約１時間、更Ｃ二加熱、撹拌、留去を続けた。コ
ノ後１５〜２０　ｍ１ｇ　、５０〜６０　Ｃテ過剰のオ
ルトギ酸エブールを留去して、中間体エチルＮ−（３，
５−ジクロル−４−ヒドロキシフェニル）−ホルムイミ
デートの灰白色結晶ａ９．ｏｌｉ（収率９８．９％）を
得た。

融点　２２０〜２２３℃ なお、収率は以下の実施例を含めすべて出発物質アニリ
ンをベース（−計算した。

製造例２　〔原料化合物（社）の合成〕３．５−ジクロ
ル−４−エトキシアニリン２．７１９（０，０１３１モ
ル）、Ａルトギ酸エチル３．９，９（０，０２（３３モ
ル）゛、酢酸エツール３０ｍ１を撹拌混合しながら７０
〜８０℃（＝加熱し、反応Ｃ二伴ない生成するエタノー
ルを酢酸−チルとの、共沸ｉＪへ合物として常圧で留去
した。留出物がほぼなくなった時点で反応温度を１００
℃（二上げ、約１′時間更嘔：加熱、攪拌、留去を続け
た。この後１５〜２０ｍ＊１１ｇ　、　５０〜６０℃で
過剰のオルトギ酸エブールを留去して、粗中間体の褐色
オイル　エブールＮ−（３，５−ジクロル−４−エトキ
シ−フェニル）−ホルムアミジン）３．４ＩＩを得た。

贋造例３ 製造例１−で得たエブールＮ−（３，５−ジクロル−４
−ヒドロキシフェニル）−ホルムイミデート３９．０＃
　（０，１６７モル）をエタノール７０　ｍｌ　（二溶
解し、攪拌しながら室温（二て一トキシアミン１１．２
　ＩＩ（０，１８３モル）を加えた。添加後、加熱、速
流、攪拌を１時間続けた。この後、室温で静置放冷する
と結晶が析出したので、吸引ろ過喀二てこの結晶をとり
、更に少量のエタノールで洗浄した。デシケータ中で真
空乾燥後、Ｎ−（３，５−ジク゛ロルー４−ヒドロキシ
フェニル）−ｄ−エトキシ−ホルムアミジンの灰白色結
晶４１．３＃（収率９Ｂ、４％）を得た。　融点　９８
．０〜９９．５℃ 製造例４ 塩酸ヒドロキシアミｙ　１．１１　（０，０１５７モｓ
ｙ　）　ヲ１ｇ−のメンノール（：加熱溶解し、ナトリ
ウム０．３６１９（０，０１５７モル）とメタノール１
０ｍＪで調整し゛たナトリクムメチラート溶液を室温で
滴下して、中和した。この溶液を約５℃（二冷却して、
小化ナトリウムを１１別し、Ｐ液を製造例２の方法で得
た粗中間体エチルＮ−（３，５−ジクロル−４−エトキ
シ−フェニル）−ホルムイミデート３．４Ｉとｉ捏合し
、加熱還流を３０分間続けた。反応終了後メタノールを
減圧上留去して、酢酸エチル５０−を加え；不溶の不純
物り１１別□し、Ｆ液を減圧下儂縮後装置をベンゼンで
再結晶して、Ｎ・−（３，５−ジクロル−４−エトキシ
−フェニル）−Ｎ’−ヒドロキシ−ホルムアミジンの白
色結晶２．７，９（収率８２．７％）を１１７だ。

融点　１４７〜１４９℃ 実施例Ｉ　Ｎ−（４−アリルオキシ−３，５−ジクロル
ーフエニル）−Ｎ’−エトキシ−ホルムアミジン：化合
物１〔製造方法■〕 ５０％油性水素化ナトリウム０．４０１９　（０，００
８４３モル）をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｆｎ
ｌに＠濁させ、５〜１０℃で撹拌しながら、製造例３で
得たＮ−（３，５−ジクロル−４−ヒドロキシ−フェニ
ル）−Ｎ′−エトキシ−ホルムアミジン２．０　ＩＩ（
０，００８０３モル）を少しずつ加えた。水素の発生が
おさまった後、塩化アリル０．６１　（０，００８８４
モル）を室温で滴下した。この後、室温で約５時間撹拌
を続は反応を完結させた。この反応溶液を氷水１００ｆ
ｎｌＩ−圧加し、析出した結晶なり”　＞Ｊｌ後、メタ
ノールで再結晶精製し、目的物Ｎ−（４−アリルオキシ
−３，５−ジクロル−フェニル）−Ｎ−エトキシ−ホル
ムアミジンの淡黄色結晶ｔＢ（収率８１，９％）を得た
。

融点　１０１．５〜１０３．５℃ 実施例２　Ｎ−（３，５−ジクロル−４−エトキシフェ
ニル）−Ｎ’−アリルオキシホルムアミジン：化合物５
〔製造方法■〕 製造例２で得たエブールＮ−（３，５−ジクロル−４−
エトキシ−フェニル５−ホルムイミｙ　−）　３．４９
をメタノール２０ｍ１ｌに溶解し、（η拌しなから室温
でアリルオキシアミン１．０５＃　（０，０１４４モル
）を加えた。添加後、加熱還流を１時間続け、その後メ
タノールを留去して、約３分の１容１■まで濃縮して、
室温にて静置放冷した。析出した結晶を吸引ろ過（二て
採り、更（二少量のメタノールで洗浄した。デシケータ
中真空乾燥後、目的物Ｎ−（３，５−ジクロル−４−エ
トキシーフェニル）−Ｎ’−アリルオキシ−ホルムアミ
ジンの淡黄色結晶ａ、ｏｙ（収率７９．２％）を得た。

融点　１０２〜１０３℃ 第　１　表 このよう（ニして得られた本発明化合物を実際も一施用
する際には、他成分を加えず純ｖＴｈな形で使用できる
し、また農薬として使いやすくするため添加剤および担
体と混合して施用することができ、通常使用する形態、
たとえば粉剤、水和剤、油剤、乳剤、錠剤、粒剤、微粒
剤、エアゾール、フロアブルなどのいずれとしても使用
できる。添加剤及び担体としては、固型剤を目的とする
場合は、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪か土、燐灰
石、石膏、タルク、パイロフィライト、クレイ等の鉱物
性微粉末が使用される。液体の剤型を［目的とする場合
は、ケロシン、鉱油、石油、ソルベントナフチ、キシレ
ン、シクロヘキぜン、シクロへキヅ゛ノン、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセ
トン、水等を溶剤とし゛Ｃ使用する。これらの製剤（二
おいて、均−且つ、安定な形態をとるため（二必要なら
ば、界面活性剤を添カロすることもできる。このようミ
ニして１畳られた水和剤１．乳剤は、水工所定の濃度（
二希釈して！！４澗液あるいは乳濁液として、粉剤、粒
剤はそのまま、植物に散布する方法で使用される。

次Ｃ二、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物
及び添加割合は、これら実施例（二限定されるべきもの
ではなく、広い範囲に変化させることが可能である。

実施例３　水　和　剤 化合物　４０部 珪藻土　５３部 高級アルコール硫酸エステル　４部 アルキルナフタレンスルホン酸　３部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０
％の水和剤を得る。

実施例４　乳　剤 化合物　３０部 キシレン　３３部 ジメチルホルムアミド　３０部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　７部以上
を混合溶解すれば、有効成分３０％の乳剤を得る。

実施例５　粉　剤 化合物　１０部 り７り　８９部 ポリオキンエチレンアルキルアリルエーテル　１部以上
を均−Ｃ二混合して微細（二粉砕すれば、有効成分１０
％の粉剤を得る。

なお、本発明化合物は単独でも充分有効である事は言う
までもないが、丙や虫、ダニの独類Ｃ二よっては効力カ
モ不十分もしくは弱い為、これを補う目的で各種の殺菌
剤や、殺虫・殺ダニ剤の１種又は２種以上と混合して使
用することも出来る。

本発明化合物と混用して使用できる殺菌剤、殺虫剤、殺
ダニ剤の代表例を以下（二示す。

〔殺菌剤〕：キャブタン、　’ｌ’ＭＴＤ　、ジネブ、
マンネブ、マンゼ−７、ＴＰＮ、フェンフラム、フラパ
ソラス、アリエッチ、ブロチ哨カーブ、トリアジメボン
、トリアジメノール、ポリオキシン、トリデモルフ、メ
、タキサニン、フラロキシル、トリホリン、イソテ、ロ
チ、オラン、プロベナゾール、プラストサイジン−８，
カスガマイシン、バリダマイシン、ＰＣＮＢ１　イソプ
ロジオン、ビンクロプリン、プロシミドン、ベノミル、
チオファネートメチル、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、
水酸化トリフェニル錫、キノメチオナート、プロピレ−
ト、ビナパクリル、 〔殺虫・殺ダニ剤）　：　ｌ３Ｃ１１Ｅ、クロルベンジ
レート、クロルプロピレート、プロクロノール、フェニ
ソブロモレート、ケルセン、ジップトン、クロルツェナ
ミジン、アミトラズ、ＢＰＰＳ　１ＰＰＰＳ　。

ベンゾメート、シヘキツ′テン、ジスタノキサン、ポリ
ナクチン、チオキシックス、ＣＩ）ＣＢＳ、デトラジポ
ン、テトラスル、シクロプレート、カヤザイド、カヤホ
ープ、多硫化石灰、３−ｎ−ドデシル−１，４−チフス
キノン−２−イルアセテート、フェンブーオン、フェニ
トロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、Ｅ８Ｐ１
パミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモ
チオン、マラソン、ジブテレックス、テオメトン、ホス
メット、メナゾン、ジクロルボス、アセフェー）、ＥＰ
ＢＰ、ジアリホール、メチルパラチオン、オキシジメド
ンメチル、ニチオン、アルディカーブ、プロクロノ−ル
、パーメスリン、サイハーメスリン、テカメスリン、フ
ェンバレレイト、フェンプロパスリン、ピレトリン、ア
レスリン、テトラメスリン、レスメスリン、パルスリン
、ジメスリン、プロパスリン、プロスリン、３−フェノ
キシベンジル−２，２−シクロロー１−（４−エトキシ
フェニル）−１−νりロプロパンカルボキシレート、α
−シアノ−３−フェノキシベンジル−２，２−ジクロロ
−１−（４−エトＡジフェニル）−１−ジクロプロパン
カルボキシレート、（Ｒ８）−α−シン１ノー３−フエ
ノキシベンジル几５）−２−（４−）シクロロメトキシ
フェニル）−３−メチルブチレート、（ＩもＳ）−α−
シアノ−３−フェノへ−シベンジル（几５）−２−（２
−クロロ−４−トリクロロメチルアニリノ）−３−メブ
ールブチレート、拠械浦。

次に試験例を挙げて、本発明化合物の殺ｉＹ＋　１’＋
！ｉ　（１″及び殺虫・殺ダニ活性を詳しく説明する。

試験例１　インゲン灰色かび病防除効果約３迦間栽培し
たインゲン（品睡「長うすら」）苗の木葉を切りとり、
本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液（＝約３０秒間
浸漬し、風乾したのちベンズイミダゾール・チオファネ
ート系票剤耐性菌またはり、６受性の灰色かび病％ｑ　
（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｃｒｅａ’）の菌糸を接種し
て２０℃の温室（＝保った。菌接種４日後（二各蒙剤処
理葉の発病程度を調査し、以下（二示す規準にしたがい
発病指数をめ、防除価算出式より各桑剤の防除価を算出
した。その結！１１−を第２表に示す。

病斑直径 （朋）　０　１−４　５−１０　１１−１８　１９−２
９　≧３０防除価算出式 無処理区の平均発病指数 第　２　表 注１　市販殺菌剤チオファネートメチル注２　〃　〃　
ベノミル 注３　〃　〃　力ルベンダジム 試験例２　キエクリうどんこ病防除効果約３週間温室で
ポット栽培したキエウリ（品種「サツキミドリ」）苗（
＝、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を十分量散
布し、風乾させたのち、ベンズイミダゾール・チオファ
ネート系薬剤耐性菌または感受性のうどんこ病菌（５ｐ
ｈａｅｒｏｔｌｌ−ｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）分
生胞子を接種した。これを２５℃前後の温室（＝薬剤耐
性菌と感受性菌接種ポットをそれぞれ別々（＝隔離して
おき、菌接種１０日後（二発病状態を調査した。

発病指数は下記の方法（＝よって算出した。すなわち、
調査葉の病斑出現に応じて、発病指数を０．１．２、・
・・・・・、１０に分類し、次式の防除価算出式より各
薬剤の防除価を算出した。その結果を第３表Ｃ二示す。

発病指数　病斑出現状態 ０　葉面上Ｃ二菌そうまたは病斑をみとめない１　葉面
上の病斑数が１〜５コ ２　＃　＃　６〜１０コ ３　葉面上の葉面積の３０％４二菌そうまたは病斑をみ
とめる。

４　同上３１〜４０％ ５　同上４１〜５０％ ６　同上５１〜６０％ ７　同上６１〜７０％ ８　同上７１〜８０％ ９　同上８１〜９０％ １０　同上９１〜１００％ 無処理区の平均発病指数 第３表 注１　市販殺菌剤　チオフチネートメチル注２１１１１
　ベノミル 注３　＃　〃　カルペンダジム 試験例３　テンサイ褐斑病防除効果 ９ｃｍの素焼体で栽培したテンサイ幼苗（品棹「モノヒ
ル」、５〜６葉期）（−１本発明化合物の水和剤の所定
濃度の荒波、もしくはテオファネー゛トメチル水和剤の
所定濃度の薬液もしくはその混合液を十分量散布し１葉
を風乾させたのち、ベンツイミダゾール・チオファネー
ト系８作１爾性のデンサイ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏ
ｒａ　ｂｅｔｉｃｏｌａ　）の分生胞子を噴口接種し、
２４〜２６℃、高温度ミニ１日間保ってから２３〜２８
℃の温室（二１２日間保持して発病の状態を調査した。

以下に示ず規ｉ％ｊ（にしたがい。

各処理区の発病指数をめ、防除価算出式より防除価を算
出した。その結果を第４表ｃ二示す。

発病指数　病斑出現状況 ０　全く発病をみとめない ０゜５　１葉当り病斑数３〜５コ １　葉面上の葉面積の１０〜２５％に病斑をみとめる２
　同上２６〜５０％ ３　同′上５ト〜７５％ ４　同上７５％以上 第４表 試験例４　アンノソへダニに対する効力２寸鉢（二植え
られたインゲンの第１本葉にアンノワハダニ雌成虫を１
７幀接Ｊ：ｊｊ　ｌ、た。１日後にイ！、′Ｊ害虫を取
り除いて、上記薬剤の実施ソ１１に示された乳剤の処決
（二従い、化合物濃度が５００　ｐｐｍ　＋−なるよう
（二水で希釈して散布した。１ｉ（４３Ｈ後に成虫を除
去し、その間に産下された卯（二関して、成虫まで発γ
４し得たか否かを１１日目に結１介して、殺ダニ有効度
をめた。結果は第５５“ミ（二示す。

試験例５　アワヨトクー二対する効力 本発明化合物を実施例に示された乳剤の処方に従い、化
合物濃度が５００　ｐｐｍになるよう（＝水で希釈した
。その桑液にトウモロコＶ菓を加秒間υ１ｊ１１し、風
乾後、アワヨトウ３令幼虫が５頭入っているシャーレ（
＝その葉を入れた。１１ラス蓋をして、温度２５℃、湿
度６５％の恒温室内（二置き、４８時間後（＝殺虫率を
しらへた。２反復である。結果を！！１６表に示す。

第６表 辛試験例４に同じ 試験例６　ワタアブラムシ（二対する効力本発明化合物
を実施例に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が
５００　ＰＰｆｌ目−なるように水で希釈した。その菌
液を鉢植えのキ瓢つリ苗（二寄生しているワタアブラム
シ（二１５ｎｌｌ散布した。會）・を温度２５℃、湿度
６５％の恒温室内（二置き、７日後Ｃ二殺虫力を調べた
。結果を第７表に示す。

第　７　表 半試験例４に同じ 試験例７　ツマグロヨコバイに対する効力本発明化合物
を実施例（：示された乳剤の処方（二従い、化合物ｊｆ
ｌｋ度が１２５ｐｐｍｌ＝なるよう（二水テ希釈した。

その悲液中（ニラマグロヨコバイが産卵したイネ幼苗（
４〜５　ｃｍ　）を３０秒間浸渋した。処理後のイネ幼
Ｄ１１は、温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に保持し
、８日後（二貯化虫を調べ、更（二５日後（二幼虫数を
調べて、卯と幼虫に対する効果を有効Ｋ）：としてめた
。結果を第８表Ｃ二示す。

ｆ（５８表 米試験例４（二同じ 手　４〕゛１〕　補　正　岩 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１８７００４号 ２、発明の名称 ホルムアミドオキシム誌／！７体、その製造方法農園芸
用殺ｔＭ剤及び殺虫殺ダニ剤 ３、ネｆｌｉ正する者 事件との関係　／ｉ＆許出願出 願人ｏｏ　東京都千代田区大手町２丁目２番１号（４３
０）　日本凸達株式会社 代表者三宮弐夫 ４、代理人 少１００　東京都千代田区大十町２丁目２番１号日本Ｖ
＋ｊ升株式会社内 電話（２４５）６２３４ （６２８６）　伊　ＩＰＪ　ＩＩ−之；　１同　所　し
　′ （７１２５）　４．’ｔ１山吉美。

５、−　補正の対象　パ１ ：５．　ｊｌｌ （１）　リＪ　＋Ｉ’ｌｌｌ　書　発明の詳π１１１な
説明の４閂６、補正の内容 （１）明細書９頁１４行から１５行「ネート系殺菌剤・
・・・・・・・・（以下薬剤耐性菌と呼ぶ）に対し、」
を「ネート系殺菌剤に耐性を示す植物病原菌（以下薬剤
耐性菌と呼ぶ）およびその他の糸状菌に対し、」に訂正
する。

（２）明細書１０頁４行から５行「化合物に比べ、殺菌
活性、」を「化合物に比べ、殺虫活性のみならず殺菌活
性、」に訂正する。

（３）明細書１２頁下から５行［ａｅｑｕａｌｉ見）、
」を「ａ６ｑｕａｌｉｓ　）、」に訂正する。

（４）明細書１２頁下から３行［Ｃｃｒｅｏｃｐｏｒａ
　Ｊを［Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　Ｊに訂正する。

（５）明細書１３頁１行１Ｂ）ｔｒｙｔｉｅ　Ｊを［Ｂ
ｏｔｒｙｔｉｓ　Ｊ　ｌｃ訂正する。

（６）明細９）１３頁５行［１３ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ
　Ｊを［５ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｊに訂正する。

（７）明細書１４頁７行「キュウリペ病」を「キュウリ
ベ病」に訂正する。

（８）明細書１４頁１１行「ツマグロヨコバイ」を「ツ
マグロヨコバイ」に訂正する。

（９）明細書１７頁２行「ハロゲン低級アルキル」を「
ハロゲン化物」に訂正する。

（助明細書１８負３行「・・曲・・・・決定した。」と
４行「次に実施例・・団１・・」との間に以下の文章を
挿入する。

［本発明化合物は下記に示す二種の互変異性横進及び、
その各々はＥ及び乙異性体（（゛・−造を取り得る。本
発明化合物はい１“れの異性体をも含むものである。

λ 」 ０υ明細横１８負７行ｒ　２１１０　（０Ｃｔｌｌｓ　
）ｓＪを１’−２１１Ｃ（ＱＣ７ＩＩ、　）ｓ　Ｊに訂
正する。

（１２）明細＠２１頁最下行「肖整」をｆ−ＭＬ’ａ　
ｊｉ’Ｑ　Ｊ　ｇ訂正する。

α３）明細書２２頁最下行 Ｃ／ する。

（１４）明δ１ｌｌｉ’ｉ　２７頁第１表、化合物番号
２９の後に以下の化合物を追加する。

［ （１の明細書３１頁１行「インプロジオン」を「イプロ
ジオン」Ｋ訂正する。

（１６）明細書３３頁５行「温室」を「温室」に訂正す
る。

（１υ明細書４０頁２行「２寸鉢」を１３３寸鉢に訂正
する。

手続補正？１） １１Ｌｌ和５９年３月７　ＩＩ 希許庁長官　若　杉　和　夫　ＩＩ（文　ゝ゛−１１、
事件の表示 昭和５８年特許願第１８７００４弓 ２、発明の名称 ボルムアミドオキシム誘尋体、その製造方法１′；１園
芸用殺菌作ｌ及び殺虫殺ダニ剤 ３補正する者 事件との関係　特許用に艷？１人 〒ｉｏｏ東京ｔ、＋ｓ千代１月１×大Ｊ・町２　Ｔ　［
−ｌ　２　ｔｒｙ　１号（４３０）日本西達株式会社 代表者三宮武夫 ４、代　理　人 〒１００東京都千代］川不大手町２丁［ｊ　２　ｔ’＋
１号日木凸達イニ）、式会社内 電話（２４５）６２３４　。

（６２８６）伊ｎ】ｘ晴之　１ 同　所 （７１２５）横山吉美′ ５、損いＦ、の対象 （１）明細書　発明の詳細１：ｃ　＋％ｓ明のイ１１”
１６、補正の内容 （１）　明細書１４頁７行「キュウリペと病菌」を「キ
ュウベと病菌」（二訂正する。

（２）明細マ】３７頁と３８頁との間（二以下の文、？
Ｃ及び表を挿入する。

［試験例３　テンサイ褐病病防除効果 ９ｃｍの素焼鉢で栽培したテンサイ幼苗（品釉「モノヒ
ル」、５〜６葉期）（＝１本発明化合物の水和剤の所定
濃度の薬液、もしくはチオファネートメブール水和剤の
所定’６’！；！９：の薬液もしくはその混合液を十分
電散布し、葉を風乾させたのち、ベンツイミダゾール・
チオファネート系薬剤耐性もしくは感受性のテンサイ褐
斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａｂｅｔｉｃｏｌａ　）の
分生胞子をそれぞれ別々（二噴霧接種し、２４〜２６℃
、高湿度（二１日間保ってから２３〜２８℃の温室Ｃ二
１２日間保持して発病の状態を調査した。以−ド（＝示
す規準（−シたがい、各処理区の発病指数をめ、防除価
算出式より防除価を算出した。

その結果を第４表（二示す。

発病指数　病斑出現状況 ０　全く発病をみとめない ０．５　１葉当りＩＮｉ斑数３〜５コ １　葉面上の葉面相の１０〜２５％（二層ト１をみとめ
る２　同上２６〜５０％ ３　同上５１〜７５％ ４　同上７５％以上 第４表 注１　市販殺菌剤　チオファイ・−トメチル注２　＃　
〃　ベノミル 注３　〃　〃　カルペンダジム （３）明細＠羽貫１行「試験例３」を１試験例４」６二
「ｊ正するや （４）明細書３８頁１３行「負′４４表」を「第５表」
Ｃ二訂正する。

（５）明細書３９頁「第４表」を「第５表」（二旧正す
る２、 （６）　明細ｖ）４０頁１行「試験例４」を「試験例５
」に訂正する１、 （７）明細書４０頁９１−ｊ及び１１行「第５表」を１
−第６表」に訂正する。

（８）明細書４１頁１行「試験例５」を「試験例６」じ
訂正する。

（９）明細！！ｊ′４１頁８行から９杓及び１０行「第
６表」を「第７表」Ｃ二８１正する。

０１　明細書４１頁虻Ｆ行「試験例４」を「試験例５」
響−訂正する。

ａυ　明細書４２頁１　’＜−１１−試験例６」を「試
験例７」に訂正する。

（１２明細１ｆ４２頁７行及び８行「第７表」を１第８
表」（二訂正する。

０３　明細′ｊ？￥４２頁最下行「試験例４」を「試験
例５」（二訂正する。

Ｑ４）　明細書４３頁１行「試験例７」を「試験例８」
に訂正する。

ａ９　明細書４３頁９行及び１０行「第８表」を「第９
表」（：訂正する。

（１ｍ　明細’ｒ！Ｊ　４３頁最下行「試験例４」を「
試験例５」（二訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 （式中、爬は低級アルギル基、低級アルケニル基、低級
   アルキニル基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルケニ
   ル基またはヒドロキシ基、低級アルコキン基、低級アル
   キルチオ基、シアノ基、低級アルキルカルボニル基、低
   級アルキルカルボニルオキシ基、低級アルコキシカルボ
   ニル糸、エポキシ基、低級シクロアルキル基、もしくは
   ウレイドで置換された低級アルキル基を、 馬は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニ
   ル基、低級ハロアルキル基、又は低級ハロアルケニル基
   を、Ｘ）をハロゲン原子を示す。 但し、Ｒ１及びＲ２は同時に低級アルキル基を示さない
   。） で表される化合物。 （２）一般式 （式中、川は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
   アルキニル基、低級ハロアルキル基。 低級ハロアルケニル基またはヒドロキシ基、低級アルコ
   キシ基、低級アルキルチオ基、シアノ基、低級アルキル
   カルボニル基、低級アルキルカルボニルオキシＷｓ、低
   ｉ＆アルコキシカルボニル基、エポキシ基、低級シクロ
   アルキル基、もしくはウレイドで置換された低級アルギ
   ル基を、Ｘはハロゲン原子を示す。） で表される化合物と　一般式 ％式％ （式中、馬は低級アルキル基、低級アルケニル基、“低
   級アルギニル基、低級ハロアルギル基、又は低Ｒハロア
   ル゛ケニル基を示す。） で表される化合物とを反応させることを特徴とする　一
   般式 （式中、鳥、鳥及びＸは前記と同一の意味を示す。但し
   、島及び為は同時に低級アルキル基を示さない。） で表される化合物の製造方法。 （３）一般式 （式中、馬は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
   アルキニル基、低級ハロアルキル基、又は低級へロアル
   ケニル基を、Ｘはハロゲン原子を示す。 で表される化合物と　一般式 （式中、馬は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
   アルキニル基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルケニ
   ル八またはヒドロキシ基、低級アルコキシ基、低級アル
   キルチオ基、シアノ基、低級アルキルカルボニル基、低
   級アルギルカルボニルオキシ基、低級アルコキシカルボ
   ニル基、エポキシ基、低級シクロアルキル基もしくはウ
   レイドで置換された低級アルキル、基を、Ｙはハロゲン
   原子を示す。） する　一般式 （式中、鳥、鳥及ｄＸは前記と同一の意味を示す。但し
   ％島及び島は同時Ｃ二低級アルギル基を示さな１゛・）
   　１ で表される化合物の製造方法。 （式中、鳥は低級１ルキル基、低級アルケニル基、低級
   アルキニル基、低級ハロアルキル基、低級へロアルケニ
   ル基またはヒドロキシ基、低級アルコキシ基、低級アル
   キルチオノ＾、シアノ基、低級アルキルカルボニル基、
   低級アルキルカルボニルオキシ基、低級アルコキシカル
   ボ二μ基、エポキシ基、低級シクロアルキル基もしくは
   ウレイドで置換された低級アルキル基を、Ｘはハロゲン
   原子を示す。） で表される化合物と　一般式 （式中、馬は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
   アルキニル基、低級ハロアルキル基、又は低級へロアル
   ケニル基を、Ｙはハロゲン原子を示す。） で表される化合物とを反応させることを特徴と（式中、
   鳥、鳥及びＸは前記と同一の意味を示す。但し、′ｎ１
   及び鳥は同時に（ｆ（級アルキルＲ・を示さない。） で表される化合物の製造方法。 （５）　一般式 （式中、鳥は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
   アルキニル基、低級ハロアルキル基、低級へロアルケニ
   ル基またはヒドロキシ基、低級アルコキシ基、低級アル
   キルチオ基、シアノ基、低級アルキルカルボニル基、低
   級アルキルカルボニルオキｖ　２Ｘｋｔ、低級アルコキ
   シカルボニル基、エポキシ基、低級シクロアルキル基も
   しくはウレイドで置換された低級アルキル基を、 鳥は低級アルキル基、低級アルケニル八、低級アルキニ
   ル基、低級ハロアルギル恭、又は低級シロアルキル基を
   、）（ｌｅｔ、ハロゲン原子を示す。但し鳥及び鳥は同
   時（二低級アルキル基を示さない。）で表される化合物
   を有−効成分として含有することを特徴とする農園芸用
   殺菌剤。 （６）一般式 （式中、爬は低級アルギル基、低級アルケニル基、低級
   アルギニル基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルケニ
   ル基またはヒドロギシ基、低級アルコキシ基、低級アル
   キルチオ基、シアノ茫、低級アルキルカルボニル基、低
   級アルギルカルボニルオキシ７Ｌ低Ｒアルコキンカルボ
   ニル基、エポキシ是、低級シクロアルギル基もしくはウ
   レイドで置換された低級アルギル基を、 馬は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニ
   ル基、低級ハロアルキル基、又は低級ハロアルケニル基
   を、Ｘはハロゲン原子を示す。但し、島及び鳥は同時に
   低級アルキル基を示さない。）で表される化合物を有効
   成分として含有することを特徴とする殺虫殺ダニ剤。